JPH11513077A - Oil phase continuous microemulsions with high water content and low viscosity and emulsions and their use in cleaning applications - Google Patents

Oil phase continuous microemulsions with high water content and low viscosity and emulsions and their use in cleaning applications

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JPH11513077A
JPH11513077A JP10509025A JP50902598A JPH11513077A JP H11513077 A JPH11513077 A JP H11513077A JP 10509025 A JP10509025 A JP 10509025A JP 50902598 A JP50902598 A JP 50902598A JP H11513077 A JPH11513077 A JP H11513077A
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Abstract

(57)【要約】 洗浄用途に有用である、優れた高い水含有分を有する油相連続ミクロエマルジョンおよびエマルジョンは、この組成物が低い導電率および低い粘度を有するように、規定した量の水、選ばれた分子量のカルボン酸塩からなる群より選ばれた１種以上のアニオン界面活性剤、および１種以上の有機溶剤を含む。   (57) [Summary] Oil phase continuous microemulsions and emulsions having an excellent high water content, useful for cleaning applications, provide a defined amount of water, a selected molecular weight of It contains one or more anionic surfactants selected from the group consisting of carboxylate salts and one or more organic solvents.

Description

【発明の詳細な説明】 水含有分が高くかつ粘度の低い油相連続ミクロエマルジョンおよびエマルジョン 並びに洗浄用途におけるその使用 発明の背景 本発明はミクロエマルジョンおよびエマルジョン並びに様々な用途におけるそ の使用に関する。 ミクロエマルジョンはよく知られている。ミクロエマルジョンの通常の成分は 、水、有機溶剤および界面活性剤を含む。しばしば、ミクロエマルジョンは洗浄 剤配合物として使用される。例えば、米国特許第4,909,962 号は、ミクロエマル ジョン、溶液またはゲルの形態で提供された、透明で単相の予備拭取組成物を記 載しており、この組成物は相分離することなく水により無限希釈できることを特 徴とする。米国特許第5,462,692 号は主要な水不溶性炭化水素成分として香料を 含む水相連続ミクロエマルジョンを記載している。この特許は、硬質表面洗浄剤 として有用な配合物中において、他の成分の中でもとりわけ、タル油脂肪酸を用 いている。米国特許第5,597,792 号は、洗浄目的で有用である、水含有分の高い 油相連続（油中水滴型）エマルジョンおよびミクロエマルジョンを記載しており 、それは有機溶剤相中に可溶性のイオン性界面活性剤を含み、このような界面活 性剤の平均分子量は、対イオンを除いて３５０〜７００であり、好ましくは４０ ０より高く、そして６００より低い。簡略に記載されており、そして例示はされ ていない、イオン性界面活性剤の多くのカテゴリーのうちの１つは脂肪酸塩であ る。 他の文献は洗浄用途において有用な組成物を記載している。油相連続であるも のと記載されている系において、このような系の水含 有分は低い。水相連続系を主に記載してはいるが、米国特許第4,909,962 号の幾 つかの実施例は、水分含有量の低い油相連続系（油中水滴型）を例示している。 水分含有量が高く、且つ、油相連続であるこのような目的のための新規の組成物 を見いだすことが望まれている。このような油相連続ミクロエマルジョンは油ま たはグリースを除去するための洗浄組成物として機能するのに特に適切である。 発明の要旨 本発明は、１つの態様において、液体洗浄組成物として有用である単相の油相 連続ミクロエマルジョンであり、それは、 Ａ．ミクロエマルジョンの合計重量を基準として約４０重量％以上で、約７５ 重量% 以下の量の水、 Ｂ．１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物であり、この有機溶剤 または有機溶剤の混合物は界面活性剤または他の添加剤の非存在下で水により飽 和されたときに２５℃で約２重量％以下の水を含むことを特徴とし、且つ、ミク ロエマルジョンの合計重量を基準として約１０重量％以上であり、約６０重量％ 以下であるもの、 Ｃ．この１種以上の有機溶剤中に少なくとも部分的に可溶性である１種以上の アニオン界面活性剤であり、前記界面活性剤のうちの少なくとも１種は、対イオ ン基を含めないで２２５〜３６５の範囲の平均分子量を有するオレフィン系若し くは飽和脂肪酸塩であり、且つ、この少なくとも１種のアニオン界面活性剤はミ クロエマルジョンの合計重量を基準として約０．１重量％を越え、そして約１０ 重量％以下の合計量で存在するもの、 を含む。 ミクロエマルジョンは、好ましくは、油相連続ミクロエマルジョ ンであり、且つ、使用温度で測定したときにＺマイクロジーメンス／センチメー トル未満の導電率を有し、使用温度で測定したときに４０センチストークス未満 の粘度を有することを特徴とし、ここで、Ｚ＝（１／３）（φw）2ΣiＡiｍiで あり、式中、φwはミクロエマルジョン中の水の体積分率であり、ｉは与えられ た電解質を示し、Ａiは電解質ｉのモル導電率であり、そして、ｍiは水相中の電 解質ｉのモル濃度である。 別の態様において、本発明は一相が油相連続ミクロエマルジョンである、２５ ℃において放置したときに少なくとも二相を形成するエマルジョンであり、 Ａ．エマルジョンの合計重量を基準として約６０重量％以上で、約９５重量％ 以下の量の水、 Ｂ．１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物であり、この有機溶剤 または有機溶剤の混合物は、界面活性剤または他の添加剤の非存在下で水により 飽和されたときに２５℃で２重量％以下の水を含むことを特徴とし、そして、こ の１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物はエマルジョンの合計重量 を基準として約４重量％以上であり、約４０重量％以下の量で存在するもの、 Ｃ．上記の１種以上の有機溶剤に少なくとも部分的に可溶性である１種以上の アニオン界面活性剤であり、前記界面活性剤のうちの少なくとも１つは対イオン 基を除いて２２５〜３６５の範囲の平均分子量を有するオレフィン系若しくは飽 和脂肪酸塩であり、この１種以上のアニオン界面活性剤はエマルジョンの合計重 量を基準として約０．１重量％を越え、約５重量％未満の合計量で存在するもの 、を含む。 エマルジョンは、好ましくは、使用温度で測定したときにＺマイクロジーメン ス／センチメートル（μＳ／ｃｍ）未満の導電率を有 し、使用温度で測定したときに４０センチストークス（ｃＳｔ）の粘度を有する 油相連続エマルジョンであることを特徴とし、ここで、Ｚは上記に記載の通りで あり、Ｚ＝（１／３）（φw）2ΣiＡiｍiの式により示され、式中、φwはミクロ エマルジョン中の水の体積分率であり、ｉは与えられた電解質であり、Ａiは電 解質ｉのモル導電率であり、そして、ｍiは水性相中の電解質ｉのモル濃度であ る。 更に別の態様において、本発明は二相連続または水相連続ミクロエマルジョン またはエマルジョンであり、Ｚ値以外の上記の全ての基準を満たし、それは約８ ７未満の分子量の塩または飽和炭化水素の添加により、上記の本発明の組成物中 に摂動されることができる(perturbable)ものであり、それは、 Ａ．１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物であり、この有機溶剤 または有機溶剤の混合物は、界面活性剤または他の添加剤の非存在下で水により 飽和されたときに、２５℃で２重量％以下の水を含むことを特徴とするもの、 Ｂ．この１種以上の有機溶剤中に少なくとも部分的に可溶性である１種以上の アニオン界面活性剤であり、前記界面活性剤のうちの少なくとも１つは対イオン 基を除いて２２５〜３６５の範囲の平均分子量を有するオレフィン系若しくは飽 和脂肪酸塩であり、この１種以上のアニオン界面活性剤はミクロエマルジョンの 合計重量を基準として約０．１重量％以上であり、約１０重量％以下である合計 量で存在するもの、 を含む。 更に別の態様において、本発明は金属表面上にグリースまたは油状汚染物を有 する金属を洗浄するための方法であり、 金属表面上にグリースまたは油状汚染物を有する金属に上記のミ クロエマルジョンまたはエマルジョンを適用して、金属からグリースまたは油状 汚染物の少なくとも１部分を除去することを含む。 本発明のミクロエマルジョンまたはエマルジョンは金属洗浄、硬質表面洗浄、 回路板デフラックス、自動車洗浄、コールドクリーニング、ドライクリーニング 、塗料除去および布帛洗浄における使用のための液体洗浄組成物として用途を見 いだす。更に、ミクロエマルジョンおよびエマルジョンはグリースおよび油状物 質を除去するのに特に有効である。家庭用および個人用ケアーにおいて、本発明 の組成物は洗濯予備処理剤、洗濯洗剤、塗料、スキンクレンザー、ヘアクリーニ ングおよびコンディショニング配合物、並びに、エアロゾル、ポンプ、スプレー または液体農薬配合物において使用できる。組成物は産業用塗料およびシーラン ト用途においても使用でき、例えば、接着剤、インク、艶出剤、ラテックスおよ び加工溶剤に使用できる。本発明の組成物は、土壌修復および水の脱塩、並びに 、オイル回収を改良する用途および油井への酸および他の添加剤の輸送に使用で きる。本発明の組成物はワクチン助剤、局所医薬デリバリービヒクルおよび自己 加熱組成物のような医薬用途において使用できる。本発明の組成物はセラミック 用途においてナノ粒子を製造するための媒体として使用でき、そして、ゼオライ トのような触媒および半導体の製造の用途でも使用できる。本発明の組成物はア ルコールのような代替燃料材料を可溶化するために燃料中において使用できる。 本発明の組成物は酵素を安定化させ、ヘテロ相反応を促進し、そして反応媒体用 途において表面積を増加させるために使用できる。本発明の組成物は、ミクロエ マルジョン重合により、ラテックスおよび水溶性ポリマーを製造するために使用 でき、また、自己強化プラスティックのようなヘテロ相ポリマーを製造するため に、そして、ポリマー分散体を製造するために使用できる。また、 農薬等を溶解させるためにこれらの配合物を用いることもでき、得られる組成物 は収穫物上に適用するために使用される。更に、本発明のミクロエマルジョンお よびエマルジョンは、漂白剤による酵素の分解を制限するように、漂白剤および 酵素を輸送するために洗浄用途において使用できる。本発明の組成物は、また、 切断流体、加工流体、冷却流体および保護流体を含めた金属加工流体として、ま た、動力輸送圧媒流体として使用できる。 本発明のユニークな点は、天然に生じ、そして補充可能な不飽和および飽和脂 肪酸塩を低濃度で用いて、粘度が低く且つ油相連続である高い水分を含む組成物 を形成させ、それにより、スルホン化界面活性剤を用いる同様の油中水滴型ミク ロエマルジョン（ｗ／ｏ）よりも改良された環境許容性および電解質許容性を有 する製品を提供することの利点である。 ミクロエマルジョン 上記のように、本発明のミクロエマルジョンは必須成分として、水、有機溶剤 および１種以上のアニオン界面活性剤を含む。このようなミクロエマルジョンま たはエマルジョンは油相連続であり、そして高い水分を有することを特徴とする 。ミクロエマルジョンは、一般に、５０〜１０００Åの範囲の粒径の懸濁粒子を 有する熱力学的に平衡な組成物であると考えられる。明細書中に用いられる「電 解質」とはミクロエマルジョンまたはエマルジョン中において溶媒和した塩を意 味し、イオン性界面活性剤または添加された塩、例えば、硫酸マグネシウム、炭 酸ナトリウムおよび塩化ナトリウムを含む。明細書中に用いられる「油相連続」 とは、Ｚマイクロジーメンス／センチメートル未満の導電率を有するミクロエマ ルジョンまたはエマルジョンのいずれかの組成物を意味し、ここで、Ｚは次式Ｚ ＝（１／３）（φw）2ΣiＡiｍiであり、式中、φwは組成物 中の水の体積分率であり、ｉは与えられた電解質であり、Ａiは電解質ｉのモル 導電率であり、ｍiは水相中の電解質ｉのモル濃度である。このように、１２０ ，０００（マイクロジーメンス×リットル／センチメートル×モル）のモル導電 率を有する０．０２モルの電解質であり、５０％の水の体積分率の組成物は２０ ０のＺ値を有し、それ故、２００マイクロジーメンス／センチメートル（Ｚ）未 満の油相連続ミクロエマルジョンである。好ましくは、本発明の組成物は０．５ Ｚ未満、より好ましくは０．２５Ｚ未満、最も好ましくは０．１Ｚ未満の導電率 を有する。対照的に、二相連続組成物はＺより大きく、そして２Ｚ未満であり、 そして水相連続組成物は２Ｚより大きい。 単相の油相連続ミクロエマルジョンにおいて、水はミクロエマルジョンの合計 重量を基準として、約４０重量％以上の量で、そして約７５重量％を以下の量で 存在する。好ましくは、ミクロエマルジョンは、約４５重量％以上の水を含む。 好ましくはミクロエマルジョンは約７０重量％以下の水を含み、より好ましくは 約６５重量％以下、更により好ましくは約６０重量％以下の水を含む。 単相の油相連続ミクロエマルジョンにおいて、１種の有機溶剤または２種以上 の有機溶剤の混合物は用いられ、ここで、有機溶剤または有機溶剤の混合物は、 有機溶剤が界面活性剤または他の添加剤の非存在下で水により飽和されたときに 、２５℃で２重量％以下の水を含むことを特徴とする。好ましくは、有機溶剤ま たは有機溶剤の混合物は、飽和されたときに、２５℃において１重量％以下の水 を含み、より好ましくは０．５重量％以下の水を含む。有機溶剤の水吸収量は水 分滴定により容易に決定でき、例えば、溶液の曇りが観測されるか、または、過 剰の水の相が発生するまで、水を１種またはそれ以上の有機溶剤中に加えること により決定できる。有機溶 剤または２種以上の有機溶剤の混合物はミクロエマルジョンの合計重量を基準と して約１０重量％以上の量で、約６０重量％以下の量で存在する。好ましくは、 有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物は、約１５重量％以上の量、より好 ましくは約２０重量％以上の量、最も好ましくは約２５重量％以上の量で存在し 、そして５０重量％以下の量で存在する。 本発明の実施において使用できるクラスの有機溶剤は、脂肪族アルコール、脂 肪族エステル、脂肪族炭化水素、塩素化脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪 族ジエステル、脂肪族ケトンおよび脂肪族エーテルを含む。更に、溶剤は２個以 上のこれらの官能基を含むか、または、これらの官能基の組み合わせを含むこと ができる。例えば、アルキレングリコールジエーテル、アルキレングリコールモ ノエーテルおよびアルキレングリコールエーテルアセテートは本発明の実施にお いて溶剤として用いてよい。明細書中に用いるときに、アルキレングリコールエ ーテルは、ジアルキレングリコールエーテルを含む。アルキレングリコールモノ エーテルおよびアルキレングリコールジエーテルはミクロエマルジョンの粘度を 低下させるのに特に有用である。好ましいクラスの有機溶剤は脂肪族炭化水素、 芳香族炭化水素、アルキレングリコールモノエーテル、アルキレングリコールジ エーテルおよびアルキレングリコールエーテルアセテートである。より好ましい クラスの有機溶剤は脂肪族炭化水素、アルキレングリコールモノエーテルおよび アルキレングリコールジエーテルである。 脂肪族アルコールは第一級、第二級または第三級であってよい。好ましい脂肪 族アルコールは４〜２４個の炭素原子を有する。より好ましい脂肪族アルコール の代表的な例は、１−ヘキサノール、イソヘプチルアルコール、オクタノール、 ２−エチル−ヘキサノール 、ノナノール、ドデカノール、ウンデカノールおよびデカノールを含む。 好ましい脂肪族エステルは４〜２４個の炭素原子を有する。より好ましい脂肪 族エステルの代表的な例はラウリン酸メチル、オレイン酸メチル、酢酸ヘキシル 、酢酸ペンチル、酢酸オクチル、酢酸ノニルおよび酢酸デシルを含む。 脂肪族炭化水素は直鎖、枝分かれ、環式またはそれらの組み合わせであってよ い。好ましい脂肪族炭化水素は３〜２４個、好ましくは６〜２４個の炭素原子を 有する。より好ましい脂肪族炭化水素の代表的な例は液体プロパン、ブタン、ペ ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、鉱 油、パラフィン油、デカヒドロナフタレン、ビシクロヘキサン、シクロヘキサン のようなアルカン、および、１−デセン、１−ドデセン、オクタデセンおよびヘ キサデセンのようなオレフィンを含む。市販の脂肪族炭化水素の例はNorpar（商 標）12、13および15(Exxon Corporationから入手可能なノルマルパラフィン溶剤 ）、Naphtha SC 140 石油留分(これもExxon)、Isopar（商標）G、H、K、L、Mお よびV(Exxon Corporationから入手可能なイソパラフィン溶剤）およびShellsol （商標）溶剤(Shell Chemical Company)である。 好ましい塩素化脂肪族炭化水素は１〜１２個の炭素原子を含み、より好ましく は２〜６個の炭素原子を含む。より好ましい塩素化脂肪族炭化水素の代表的な例 は塩化メチレン、四塩化炭素、クロロホルム、１，１，１−トリクロロエタン、 ペルクロロエチレンおよびトリクロロエチレンを含む。 好ましい芳香族炭化水素は６〜２４個の炭素原子を含む。より好ましい芳香族 炭化水素の代表的な例はトルエン、ナフタレン、ビフェニル、エチルベンゼン、 キシレン、アルキルベンゼン、例えば、 ドデシルベンゼン、オクチルベンゼンおよびノニルベンゼンを含む。 好ましい脂肪族ジエステルは６〜２４個の炭素原子を有する。より好ましい脂 肪族ジエステルの代表的な例は、アジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、グル タル酸ジメチル、アジピン酸ジイソブチルおよびマレイン酸ジブチルを含む。 好ましい脂肪族ケトンは４〜２４個の炭素原子を有する。より好ましい脂肪族 ケトンの代表的な例はメチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケト ン、メチルイソブチルケトンおよびメチルヘキシルケトンを含む。 好ましい脂肪族ジエーテルは４〜２４個の炭素原子を有する。より好ましい脂 肪族ジエーテルの代表的な例はジエチルエーテル、エチルプロピルエーテル、ヘ キシルエーテル、ブチルエーテルおよびメチルｔ−ブチルエーテルを含む。 好ましいアルキレングリコールモノエーテル、ジアルキレングリコールモノエ ーテル、アルキレングリコールジエーテルおよびアルキレングリコールエーテル アセテートは、５〜２５個の炭素原子を有するプロピレングリコールジエーテル 、６〜２５個の炭素原子を有するプロピレングリコールエーテルアセテート、７ 〜２５個の炭素原子を有するプロピレングリコールモノエーテル、６〜２５個の 炭素原子を有するエチレングリコールエーテルアセテート、６〜２５個の炭素原 子を有するエチレングリコールジエーテルおよび８〜２５個の炭素原子を有する エチレングリコールモノエーテルを含む。この広いクラスの中で、より好ましい 溶剤の代表的な例はプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコ ールベンジルメチルエーテル、プロピレングリコールブチルメチルエーテル、プ ロピレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジ メチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルメチルエーテル、ジプロピレン グリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエチルアセテート、 ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールブチ ルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレン グリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル 、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールエチルエ ーテルアセテート、エチレングリコールブチルエーテルアセテート、ジエチレン グリコールブチルエーテルアセテート、エチレンジエチルエーテル、エチレング リコールジブチルエーテル、エチレングリコールヘキシルエーテル、エチレング リコールオクチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、ジエチレン グリコールヘキシルエーテルおよびジエチレングリコールオクチルエーテルを含 む。最も好ましいアルキレングリコールモノエーテルは、プロピレングリコール モノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレン グリコールモノプロピルエーテルおよびジプロピレングリコールモノプロピルエ ーテルである。 本発明の好ましい態様において、アルキレングリコールモノエーテルは１種以 上の他の有機溶剤との混合物で用いられる。アルキレングリコールモノエーテル の添加は低い粘度のミクロエマルジョンおよびエマルジョンの調製を促進する。 アルキレングリコールモノエーテルはミクロエマルジョンの合計重量を基準とし て約５重量％以上、好ましくは約１０重量％以上、より好ましくは約１５重量％ 以上の量で存在し、約５０重量％以下、好ましくは約４０重量％以下、そしてよ り好ましくは約２５重量％以下の量で存在する。一般に、合計の界面活性剤に対 するグリコールエーテルの比率はミクロ エマルジョンおよびエマルジョンの両方において重量基準で２：１であるべきで ある。アルキレングリコールモノエーテルは、約７０〜８０重量％の水を含むエ マルジョン中において、エマルジョンの合計重量を基準として約５重量％以上の 量で存在し、そして約１５重量％以下の量で存在する。 単相の油相連続ミクロエマルジョンにおいて、１種以上の有機溶剤中に少なく とも部分的に可溶性である、規定した化学構造の１種以上のアニオン界面活性剤 が用いられる。１種以上のアニオン界面活性剤は、好ましくは、水中よりも１種 以上の有機溶剤中において高い溶解度を有し、そして水と有機溶剤の混合物中に おいて有機溶剤中に優先的に分離されることを特徴とする。好ましくは、１種以 上のアニオン界面活性剤はわずかにしか水溶性でない。ここで、溶解度（可溶性 ）という用語は分散性（分散度）または乳化性（乳化度）を含まない。１種以上 のアニオン界面活性剤は２２５を越え、３６５を下回る分子量を有する。もし２ 種以上のアニオン界面活性剤を用いるならば、上記に用いられる「分子量」は２ 種以上のアニオン界面活性剤の分子量の平均を基に計算される。しばしば、アニ オン界面活性剤を調製するために用いられる天然に生じる脂肪酸は様々な分子量 の成分のブレンドとして、様々な程度の不飽和度および炭素含有分で、市販入手 可能である。 好ましいクラスのアニオン界面活性剤は（Ｒ1−ＣＯＯ）yＭ（式Ｉ）（式中、 Ｒ1はオレフィン系不飽和であるかまたは飽和アルキルであり、ｙは１または２ であり、Ｍはカチオン対イオンであり、そしてＲ1中の合計の炭素数は１３〜２ ３である）のアニオン界面活性剤である。好ましくは、Ｒ1はアルキル基中にお いて内部的に不飽和であり、そしてα，β−不飽和でなく、且つ、カルボキシル 基と共役のオレフィン系不飽和でない。式（Ｉ）のアニオン界面 活性剤の分子量はＭの分子量を除いて計算され、即ち、分子量はＲ1−ＣＯＯ-の みで計算される。 Ｍを対イオンとして含むアニオン界面活性剤はＭが水素である酸前駆体から容 易に調製でき、例えば、カルボン酸を、水酸化アンモニウム、水酸化リチウム、 水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等 を含む金属水酸化物と反応させることにより調製できる。得られる界面活性剤が 有機溶剤中に少なくとも部分的に可溶性であり、好ましくは水にわずかにしか可 溶性でなく、そして本発明のミクロエマルジョンまたはエマルジョンを製造する ことができるアニオン界面活性剤を提供するかぎり、どのＭ対イオンを選択する かは重要でない。好ましくは、Ｍは一価であり、そしてより好ましくはナトリウ ム、カリウムおよび「オニウム」（例えば、第四級窒素をアンモニウム等として ）カチオンから選ばれる。好ましくは、アニオン界面活性剤は少なくとも約２５ ０、より好ましくは少なくとも２８０、そして最も好ましくは少なくとも約２９ ５の平均分子量を有する。好ましくはアニオン界面活性剤はＭ対イオンを除いて ３４５以下、より好ましくは３４０以下、そして最も好ましくは３３７以下の分 子量を有する。 本発明において有用である特定のアニオン界面活性剤の例は、次のオレフィン 系および飽和脂肪族および脂環式カルボン酸の塩である： オレフィン系脂肪酸：ミリストレイン（シス−テトラデス−９−エン）酸；パ ルミトレイン（シス−９−ヘキサデセン）酸；リノール（９，１２または１３− オクタデカジエン）酸；オレイン（シス−９−オクタデセン）酸；アラキドン（ ５，８，１１，１４−エイコサテトラエン）酸；エルカ酸（シス−１３−ドコセ ン）酸；および不飽和５−炭素脂環式酸；ヒドノカプリン酸（Ｃ16Ｈ28Ｏ2）； カウルモウグル酸（Ｃ18Ｈ32Ｏ2）；およびゴーリン酸(gorlic acid）（Ｃ18Ｈ3 0 Ｏ2）；並びに、 飽和脂肪酸：ミリスチン（テトラデカン−Ｃ14Ｈ28Ｏ2）酸；パルミチン（ヘ キサデカン−Ｃ16Ｈ32Ｏ2）酸；ステアリン（オクタデカン−Ｃ18Ｈ36Ｏ2）酸； エイコサン（アラキン−Ｃ20Ｈ40Ｏ2 ）酸；およびドコサン（ベヘン−Ｃ22Ｈ44Ｏ2）酸。 好ましいアニオン界面活性剤を使用することの利点は、本発明の油相連続ミク ロエマルジョンまたはエマルジョンに高い水分含有率を与えるために比較的に少 量の好ましいアニオン界面活性剤が必要であることである。結果的に、ミクロエ マルジョンまたはエマルジョンで洗浄された表面上に残る残存アニオン界面活性 剤の量は少なくなり、そしてストリーキング等の問題も少なくなる。更なる利点 は、酸は殆ど天然産物の誘導体であるから、通常の合成アニオン界面活性剤より もある程度「環境に優しい」と考えられる点である。 好ましくは、好ましいアニオン界面活性剤はミクロエマルジョン中に約０．５ 重量％以上の量で、より好ましくは約１重量％以上の量で存在する。好ましくは 、好ましいアニオン界面活性剤はミクロエマルジョン中に約６重量％以下の量で 、より好ましくは約５重量％以下の量で存在する。カルボン酸（その塩に加えて ）は配合物中に含まれてよいが、この酸は界面活性剤としては作用せず、むしろ 上記の脂肪族アルコール有機溶剤として作用する。しかし、この酸は、一般に、 酸がより高い分子量を有することから、アルコールよりも重量基準では有効には 作用しない。 単相の油相連続ミクロエマルジョンにおいて、上記において規定したカルボン 酸塩の界面活性剤は、スルホン化アルキルベンゼン／トルエン／ナフタレン−タ イプの市販の他の通常のアニオンスルホン塩界面活性剤により補充されてよい。 例えば、式ＲxＢ−ＳＯ3 Ｍ（式中、Ｒはアルキルであり、ｘは１または２であり、Ｂはｘが１であるとき には二価基であり、ｘが２であるときには三価基であり、Ｂは芳香族部分から得 られたものであり、Ｍは上記と同一のカチオン対イオンであり、そしてＲx中の 合計の炭素数は１８〜３０である）により表されるものである。式ＲxＢ−ＳＯ3 Ｍのアニオン界面活性剤の分子量は対イオンＭの分子量を除いて計算され、即ち 、分子量はＲxＢ−ＳＯ3 -のみで計算される。対イオンとしてＭを含むこのよう な補助スルホン酸塩界面活性剤は、その前駆体スルホン酸を、水酸化アンモニウ ム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム 、水酸化カルシウムを含む金属水酸化物と反応させることにより、その前駆体ス ルホン酸塩から容易に調製できる。得られる界面活性剤が有機溶剤中に少なくと も部分的に可溶性であり、好ましくはわずかにしか水溶性でなく、そして本発明 のミクロエマルジョンまたはエマルジョンを製造するのに特定のカルボン酸誘導 アニオン界面活性剤を補助することができることが判っているかぎり、どのＭ対 イオンを選択するかは重要ではない。好ましくは、Ｍは一価である。好ましくは 、Ｂはベンゼン、トルエンまたはナフタレンに由来する。好ましくは補助スルホ ン酸塩界面活性剤は４００を越える分子量を有する。好ましくは、これらの補助 界面活性剤は６００未満の分子量を有し、そして好ましくは５５０未満の分子量 を有する。 単相の油相連続ミクロエマルジョンにおいて、１種以上のノニオン界面活性剤 もアニオン界面活性剤の有効性を補助しまたは改良するために用いられる。この １種以上のノニオン界面活性剤は、ミクロエマルジョンの合計重量を基準として ０〜約６重量％の量で用いられる。好ましくは、１種以上のノニオン界面活性剤 は約３重量％以下、より好ましくは約２重量％以下の量で用いられる。好ましく は、アニオン界面活性剤およびノニオン界面活性剤の合計重量はミクロエマルジ ョンの約１０重量％以下であり、より好ましくは約８重量％以下である。 本発明において有用に用いることができるノニオン界面活性剤はアルキルフェ ノールアルコキシレートおよび第一級および第二級アルコールアルコキシレート であって、このアルコキシレートがエトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはそれ らの組み合わせであることができるものを含む。アルコールアルコキシレートの 混合物は用いられてよい。好ましいノニオン界面活性剤はアルキルフェノールエ トキシレートおよび第一級および第二級アルコールエトキシレートである。アル キルフェノールエトキシレートおよび第一級および第二級アルコールエトキシレ ートは次式により表される。 Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｈ （式中、Ｒは９〜２４個の炭素原子を含む炭化水素であり、ｎは平均で１〜９の 数である）。市販のノニオン界面活性剤はShell Chemical CompanyからNeodol（ 商標）の商品名で、Union Carbide CorporationからTergitol（商標）の商品名 で販売されている。好ましい市販のノニオン界面活性剤の代表的な例は、Tergit ol（商標）15-s-シリーズおよびNeodol （商標）91または25シリーズを含む。有 用なノニオン界面活性剤の追加の代表的な例はポリオキシエチル化ポリプロピレ ングリコール、ポリオキシエチル化ポリブチレングリコール、ポリオキシエチル 化メルカプタン、天然脂肪酸のグリセリルおよびポリグリセリルエステル、ポリ オキシエチレン化ソルビトールエステル、ポリオキシエチレン化脂肪酸、アルカ ノールアミド、第三級アセチリニック(acetylinic)グリコール、N-アルキル-ピ ロリドンおよびアルキルポリグルコシドを含む。本発明において用いられる、よ り好ましいノニオン界面活性剤は、第二級アルコール エトキシレートである。好ましい市販の第二級アルコールエトキシレートの代表 的な例はTergitol（商標）15-s-3、Tergitol（商標）15-s-5およびTergitol（商 標）15-s-7を含む。 本発明のミクロエマルジョンは更に他のタイプの界面活性剤を含んでよく、例 えば、３５０を越える分子量を有する両性界面活性剤、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジ メチル− −ヘキサデシル−アミノ−（３−プロピオネート）のようなＮ−アル キルベタインおよびＮ，Ｎ，Ｎ−ジメチル−ヘキサデシル−アミノ−プロピレン スルホネートのようなスルホベタインを含むベタインは用いられてよい。 本発明のミクロエマルジョンの導電率は使用温度で測定される。というのは、 導電率は温度とともに変化することがあり、ミクロエマルジョンの相挙動も温度 とともに変化することがあるからである。室温において油相連続でなく、本発明 の範囲に入らないが、より高い使用温度に加熱するときに、油相連続となり、本 発明の範囲に入るミクロエマルジョンを製造することができることが判る。導電 率は標準技術および従来の装置を用いて測定でき、例えば、フィッシャーブラン ドのモデル326導電率計を用い、それはプローブにおいて陽極および陰極が１セ ンチメートルのギャップである。このような装置を用いるときに、プローブを単 に溶液中に浸漬し、計器を平衡にし、そして装置から導電率を測定する。本発明 の組成物の導電率を測定する前に、既知の導電率の標準電解質溶液を用いて装置 を検量しなければならないことは理解されるべきである。 本発明のミクロエマルジョンは使用温度で測定したときに４０センチストーク ス未満の粘度を有する。粘度は温度とともに変化することがあるので使用温度で 測定される。室温では本発明の範囲に入らないが、より高い使用温度に加熱され るときに本発明の範囲に入る粘度を有するエマルジョンを製造することが可能で あることが判 る。好ましくは、単相の油相連続ミクロエマルジョンは３０センチストークス未 満の粘度を有し、より好ましくは２０センチストークス未満、更により好ましく は１０センチストークス未満、そして最も好ましくは約８センチストークス未満 の粘度を有する。本発明の好ましいミクロエマルジョンの利点は、少なくとも１ ０重量％までの水または油で希釈したときに、得られる組成物の粘度は４０セン チストークスを越えるほどには増加しないことである。粘度はこのような目的の ために設計された従来の装置を用いて周知の方法により測定できる。例えば、サ イズ３５０キャピラリーを装備したキャノンフェンスケキャピラリー粘度計のよ うなキャピラリー粘度計はＡＳＴＭ Ｄ４４５に従って用いることができる。ま たは、ＵＬアダプターを有するブルックフィールドモデルＬＶＴ粘度計は粘度を センチポアズで測定するために用いることができる。 １種以上の界面活性剤は油相連続ミクロエマルジョンを形成するために有効な 量で用いられることが判る。この量は全体のミクロエマルジョン組成物中の成分 の量および性質により変化する。しかし、ミクロエマルジョンが高い水分含有率 の、一般に、組成物の合計重量を基準として４０重量％を越える水分を含むこと も等しく重要である。この場合に、本発明のミクロエマルジョンは二相連続でも 水相連続でもない組成物であることを特徴とする。 高い水分の単相のミクロエマルジョン洗浄剤系を設計するために用いられる一 般化された方法は次の通りである：（Ａ）所望の低い水分吸収性を有する有機溶 剤または有機溶剤ブレンドを選ぶこと；（Ｂ）界面活性剤または界面活性剤ブレ ンドの組成のみを変化させることにより、所望のレベルの水、界面活性剤、有機 溶剤および添加剤含分を有する組成物の導電性、粘度および相挙動（例えば、液 晶の存在）と界面活性構造（例えば、親水性）との関係を決定する こと；（Ｃ）所望の水のレベルで単相の油相連続構造を提供するために必要な溶 剤および界面活性剤のタイプおよび量を（工程Ｂにより得られる情報を基に）決 定するまで、幾つかの溶剤および界面活性剤濃度で必要に応じて工程ＡおよびＢ の手順を繰り返すこと；（Ｄ）油相連続ミクロエマルジョンの粘度および導電率 を決定すること；（Ｅ）もし、粘度が高すぎれば、界面活性剤濃度を下げること 、溶剤組成を変えること（例えば、グリコールまたはアルコールのような酸素化 溶剤のレベルを上げること）、第二のクラスの界面活性剤（例えば、アニオンを ベースとする系にノニオン系を）を加えること、または、電解質を０．６重量％ 以下、好ましくは０．２重量％以下（界面活性剤を除く）となるように加えるこ と、または、有機溶剤の界面活性剤に対する比を変えることにより、粘度を調節 してもよい；（Ｆ）もし必要ならば界面活性剤または界面活性剤ブレンドの組成 を調節し（工程Ｅからの新規の配合物で工程Ｂ、ＣおよびＤを繰り返す）、単相 の油相連続ミクロエマルジョンを提供すること、および（Ｈ）油相ミクロエマル ジョンの粘度および導電率が本発明の範囲にあることを確認することである。状 況に応じて、特定の工程は削除しまたは繰り返してよいことは理解されるべきで ある。 一般に、ミクロエマルジョン系は最少量の界面活性剤を用いて調製されるとき に最適な洗浄性が得られる。これにより、残留物の量が下がり、そして必要な内 部粘度が下がる（液晶がない）。必要な界面活性剤の最少量を決定するために、 上記の方法は、与えられた溶剤系および水分のために、様々な界面活性剤レベル で繰り返されるべきである。通常、最少の界面活性剤レベルは過剰の相の発生な しに水相連続から油相連続にミクロエマルジョン構造の領域に移行することがで きる最低界面活性剤レベルとして規定される。実際上 、有効な系（最低界面活性剤レベル）は、規定した分子量の範囲の上限のアニオ ン界面活性剤を主に用い、次に、第二成分を用いて、相挙動を調節する（少量の 電解質の添加または溶剤相の組成の調節、例えば、下記の低分子量炭化水素の添 加による調節）ときに得られることが判った。 最適な油相連続ミクロエマルジョンを設計するときの別の考慮点は、洗浄プロ セスの間に高い粘度を避けることである。使用されるときに、ここで記載したミ クロエマルジョンは、例えば、溶剤成分の蒸発により新たな溶剤バランスを提供 すること；水相連続構造を優先しうる汚染物の可溶化；または水による濯ぎ手順 の間の水の添加により、油相連続構造から二相連続を経て水相連続に変化しうる 。この為、最も好ましい系は油相連続領域中だけでなく、二相連続または水相連 続領域中においても低い粘度を維持すべきである。 電解質の添加は相挙動を調節するために有効な方法であるが、電解質含有分の 増加は界面活性効率を下げる。それ故、合計の電解質含有率（界面活性剤を除く ）は最少にされるべきである。本発明の別の明らかなことにおいて、上記の成分 を有する、Ｚ値（二相連続または水中油滴型エマルジョン）よりも高い、使用温 度において測定した導電率を有するミクロエマルジョンは摂動されて（炭酸ナト リウム水溶液電解質でゆるやかに「滴定」されたとも呼ばれる）ミクロエマルジ ョンを生じる。この摂動は組成物の合計重量を基準として、上記のように、約０ ．５重量％以下の電解質を導入するか、または約２０重量％以下、好ましくは１ ０重量％以下の１００以下の分子量の脂肪族著しくは脂環式炭化水素を導入する ことにより行われる。通常、この目的のために選ばれる電解質は上記の１種以上 の塩、または可溶性ポリマー電解質、例えば、水溶性ポリアクリル酸またはポリ アクリル酸塩であることができる。低分子量炭化水素 は、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサンまたはシクロヘキサンであ ることができる。一般に、炭化水素の分子量が低いほど、より有効な摂動になる 。電解質の使用は、下記の実施例の全てに記載されており、例８（試料Ｅ−１〜 Ｅ−３）および例（試料Ｈ−１〜Ｈ−４）に低級炭化水素（シクロヘキサン）の 有効な使用が記載されている。例１３において、特性が試料Ｓ−１〜Ｓ−５中の Ｎａ Ｃａｒｂ電解質および配合物の成分のレベルおよびタイプを変えることに より適切に調節され、Ｚより低い導電率のｗ／ｏミクロエマルジョンが摂動によ り最終的に調製されるまで、特定数の試料配合物は上記の方法を用いて調製され る。 エマルジョン 本発明の洗浄剤エマルジョンは十分に混合されたときに良好に分散されるが、 エマルジョンを放置したときに、エマルジョンは、１相が油相連続ミクロエマル ジョンである少なくとも二相を形成する。通常、エマルジョンを放置したときに 、二相のみが形成される。明細書中において、「放置」とは２５℃で７日間、静 置させることを意味する。 本発明のエマルジョンは、エマルジョンの合計重量を基準として６０重量％を 越え、そして９５重量％未満の量の水を含む。好ましくは、エマルジョンは７０ 重量％を越え、より好ましくは７５重量％を越え、好ましくは９０重量％未満で あり、より好ましくは８８重量％未満である量の水を含む。 本発明のエマルジョンにおいて用いられるタイプの有機溶剤は、全てのクラス の溶剤、溶剤の物性、代表的な例および好ましい溶剤を含む、「ミクロエマルジ ョン」の表題で記載された上記のものと同一である。しかし、本発明のエマルジ ョンにおいて用いられる溶剤の量はエマルジョンの合計重量を基準として、４重 量％を越え、 そして４０重量％未満である。好ましくは、エマルジョンのために用いられる溶 剤の量は、８重量％を越え、より好ましくは１０重量％を越え、好ましくは２５ 重量％未満であり、そしてより好ましくは１５重量％未満である。 有用なイオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤の記載は「ミクロエマ ルジョン」の表題で記載された上記のものと同一のものである。しかし、用いら れるイオン性界面活性剤の量はエマルジョンの合計重量を基準として約０．１〜 約５重量％である。好ましくは、使用量は約３重量％未満である。 「油相連続」組成物を記載するために上記において用いた規定はエマルジョン を記載するためにも用いられる。導電率は、攪拌後で、相分離が起こる前に使用 温度で測定される。というのは、導電率は温度とともに変化し、エマルジョンの 相挙動も温度とともに変化しうるからである。室温で油相連続でなく、そして本 発明の範囲に入らないが、より高い使用温度に加熱されたときに、油相連続であ り、そして本発明の範囲に入るエマルジョンを製造することができることが理解 される。 更に、エマルジョンは使用温度で測定したときに、４０センチストークスより 低い粘度を有する。粘度は使用温度で測定される。というのは粘度は温度ととも に変化しうるからである。室温で本発明の範囲に入らないが、より高い使用温度 に加熱されたときに本発明の範囲に入るエマルジョンを製造することができるこ とが理解される。好ましくは、エマルジョンは２０センチストークスより低い粘 度を有し、より好ましくは１０センチストークスより低い粘度を有する。 より高い水分含有率のエマルジョン洗浄剤系を設計するために用いられる一般 化された方法は次の通りである：（Ａ）所望の低い水 分吸収性を有する有機溶剤または有機溶剤ブレンドを選択すること；（Ｂ）界面 活性剤または界面活性剤ブレンドの組成のみを変化させることにより、所望の水 分、界面活性剤、有機溶剤および添加剤含有分を有する組成物の導電率と、界面 活性構造（例えは、親水性）との関係を決定すること；（Ｃ）所望の水のレベル で油相連続エマルジョン構造を提供するために必要な溶剤および界面活性剤の量 およびタイプを（工程（Ｂ）で得られた情報を基に）決定するまで、幾つかの溶 剤および界面活性剤の濃度で必要に応じて工程ＡおよびＢを繰り返してよい；（ Ｄ）エマルジョンの粘度、導電率および水分含有率、油相連続エマルジョンの安 定性（相分離までの時間）を決定すること；（Ｅ）もし粘度が高すぎるならば、 界面活性剤濃度、有機溶剤／界面活性剤比を変化させること、または、グリコー ルエーテルのような追加の有機溶剤を添加することにより粘度を下げるように調 節されてよい；（Ｆ）必要ならば、界面活性剤または界面活性剤ブレンドの組成 を調節し（工程Ｅからの新規の配合物で工程Ｂ、ＣおよびＤを繰り返す）、油相 連続エマルジョンを提供すること；および（Ｈ）油相連続エマルジョンの粘度お よび導電率が本発明の範囲にあることを確認することである。状況に応じて特定 の工程を削除しまたは繰り返してよいことを理解すべきである。 任意成分 ミクロエマルジョンおよびエマルジョンのそれぞれのために必要な上記の成分 に加えて、様々な任意材料はミクロエマルジョンまたはエマルジョンの最終用途 、所望の物性等によって、加えてよい。この為、様々な洗剤添加剤、キレート化 剤（エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム）、金属イオン封鎖剤、懸濁剤、香料 、酵素（例えば、リパーゼおよびプロテアーゼ）、増白剤、保存剤、腐蝕防止剤 、リン酸化剤、ＵＶ吸収剤、消毒剤、生物学的活性化合物、例えば 、農薬、除草剤、殺菌剤および医薬剤、充填剤並びに染料は本発明のミクロエマ ルジョンまたはエマルジョンに含まれてよい。 使用前に、ミクロエマルジョンの調製においてアニオン性カルボキシレート界 面活性剤を補助するために用いられるアルキルトルエンスルホン酸ナトリウムは 、過酸化水素水溶液を用いたＰｎＢ中の界面活性剤の溶液の抽出、次に水酸化ナ トリウム水溶液を用いた中和により残存の硫酸塩およびトルエンジスルホネート を除去するように処理されるべきである。ＰｎＢはプロピレングリコールｎ−ブ チルエーテル(The Dow Chemical Companyから得られるDOWANOL（商標）PnB)を意 味し、PnPはプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル(The Dow Chemical Com panyから得られるDOWANOL（商標）PnP)を意味し、ｗ／ｏは油相連続ミクロエマ ルジョンを意味し、ｏ／ｗは水相連続ミクロエマルジョンを意味し、Naphtha SC 140はExxon Corporationから得られる市販の石油留分であり、そしてExxal（商 標）7は市販のイソヘプチルアルコール(5-メルヘキサノール)を意味し、それもE xxonから得られる。 エルカ酸ナトリウム(Naエルケート)はエルカ酸のナトリウム塩であり、それは エルカ酸を5Nの水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりその場で調製され る。同様に、他の酸の塩は対応するカルボン酸を水酸化ナトリウムまたは他のア ルカリ金属若しくはアルカリ土類金属塩基、例えば、水酸化カリウム等で中和す ることにより調製される。用語「Naオレエート」「Naステアレート」、「Naリノ レエート」、「Naパルミテート」等は、それぞれ、それぞれのカルボン酸のナト リウム塩である。 次の例は例示の目的のみで含まれ、そして本発明の範囲または請求の範囲を制 限するものと解釈されるべきでない。 特に指示がないかぎり、全ての部および百分率は重量基準である 。全ての例において、粘度はＡＳＴＭ Ｄ４４５を用いて、サイズ３５０キャピ ラリーを用いたキャノンフェンケキャピラリー粘度計において、またはＵＬアダ プターを用いたブルックフィールドモデルＬＴＶ粘度計において２５℃で測定し た。例１．濃縮液 16.2部のExxal（商標）7イソヘプチルアルコールと16.2部のDOWANOL（商標）P nPプロピレングリコールn-プロピルエーテル(PnP)および41.7部のDOWANOL（商標 ）PnBプロピレングリコールn-ブチルエーテル(PnB)を混合することにより濃厚溶 液を調製する。それに、エルカ酸を混合し、そしてその後、5Nの水酸化ナトリウ ム水溶液で中和し、16.2部のエルカ酸ナトリウムおよび9.7部の水を生じる。得 られたものは低い粘度であり、安定しており、透明な単相溶液である。この濃厚 溶液は次に、電解質、水および有機溶剤の添加により「摂動」されて、本発明の ｗ／ｏミクロエマルジョンを得ることができる。例２．油中水滴型ミクロエマルジョン 例１で調製した3.08部の溶液の試料を2.2部のn-ヘプタンおよび4.72部の脱イ オン水と混合されて、二相の製品を提供し、それは過剰の油相を有し、4040マイ クロジーメンス/センチメートル(μS/cm）を有し(Z値は1674）、５部のエルカ酸 ナトリウム、22部のヘプタン、12.9部のPnB、５部のPnP、５部のExxal７および5 0.1部の水の全体の組成を有する。二相製品を10%炭酸ナトリウム(Na Carb)溶液 で「滴定」する。１部のNa Carb溶液を添加したときに、分散した液晶(LC)が生 成し、そして得られた試料の導電率は1770μS/cm(Z=1475)に低下した。全部で1. 25部のNa Carb溶液を加えた後に、透明で単相のミクロエマルジョン製品が生成 し、それは1430μS/cm (Z=1490)を有し、全部で1.5部のNa Carb溶液を加えた後に、得られた透明で単相 の青みを帯びた水/油ミクロエマルジョンは430μS/cmの導電率(Z=1590)を有し、 ULアダプターを有するLVT粘度計により測定して9.7センチストークス(cSt)の粘 度を有する。例３．摂動性ミクロエマルジョンおよびＷ／Ｏミクロエマルジョン 例１のように、試料は、２種のグリコールエーテルの量を変えること-14.9部 のPnBおよび３部のPnPを用いることにより、若干変えた比率の同一成分から調製 される。得られるｏ／ｗミクロエマルジョンはＬＣを含み、そして4250μS/cm（ Z=1375）の導電率を有する。これは電解質を添加することによりｗ／ｏミクロエ マルジョンに変化しうる摂動性ミクロエマルジョンである。例２に記載されるよ うに、１０％Na Carb溶液（電解質）で滴定したときに、ｏ／ｗエマルジョンは 低い粘度を有する単相の透明な青みを帯びた水／油エマルジョンに変化される。 １部のNa Carb溶液の添加は530 μS/cm(Z=1472)の導電率および9.5cStの粘度を 有するミクロエマルジョンを提供する。例４．ナフサベースの製品および摂動性ミクロエマルジョン 例１のように試料を調製するが、Exxon Chemicalから供給される石油留分 - ナフサSC-140で上記のヘプタン有機溶剤基剤を置き換える。試料の成分およびそ の量はナフサSC-140=22部、PnB=15部、PnP=3部、Exxal 7=5部、エルカ酸ナトリ ウム=5部および脱イオン水=50部である。得られる試料は透明であり、単相のo/w 摂動性のミクロエマルジョンであり、4420μS/cm(Z=1459)の導電率を有する。そ の摂動性o/wミクロエマルジョンを10%Na Carbで滴定したときに、次の結果を観 測する：１部のNa Carb溶液は透明で単相の製品で3620μS/cm(Z=1547)の導電率 を有するものを提供し、1.75部のNa Carb溶液は過剰の水相の乳液状エマルジョ ンを提供し、それは 1030μS/cm（Z=1547）の導電率および11.5cStの粘度を有する。その後、そのエ マルジョンに、更なる量のナフサSC 140有機溶剤を添加して、水/油バランスを 調節して、所望のw/oミクロエマルジョンを製造する。合計で4.76部のナフサSC 140を加え、単相の透明な青みを帯びたw/oミクロエマルジョンが生成し、それは 1110μS/cm(Z=1370)の導電率を示し、そして7.5 cStの粘度を示す。それは優れ たグリース除去性の製品である。例５．洗浄法 例４に記載したように調製した1110μS/cmの導電率の低い粘度のw/oミクロエ マルジョンを、標準コノコ洗浄試験(Conoco cleaning test)に従って、リチウム グリースをスチール製クーポンに接触させる。優れたグリース除去性および洗浄 性を示す。例６．ｄ−リモネンベースの製品 先行の例と同様に、以前に使用したヘプタンをｄ−リモネンに置き換えて試料 を調製した。ｄ−リモネンは広い範囲の洗浄製品において一般に用いられている 有機基剤の溶剤成分である。調製した試料はそれぞれの成分を次の量で含む：ｄ −リモネン＝２２部、ＰｎＢ＝１４．９部、ＰｎＰ＝３部、Ｅｘｘａｌ ７＝５ 部および脱イオン水＝５０．１部。得られるo/wミクロエマルジョンは(LC)液晶 を含み、そして4670μS/cmの導電率(Z=1527)を有する。その組成物を10部のNa C arb溶液で「滴定」したときに、0.5部のNa Carb溶液はLCをなおも含むミクロエ マルジョンを提供し、それは1180μS/cm(Z=1573)の導電率を有する。合計で１部 までのNa Carb溶液での滴定により、試料は透明で単相のw/oミクロエマルジョン に変化し、それは375μS/cmの導電率(Z=1613)および13.5cStの粘度を有する。例７．高い水分含有率のエマルジョン 例２と同様に、配合物をエルカ酸ナトリウム＝２．５部、ヘプタン＝１０．５ 部、ＰｎＢ＝３．５部、ＰｎＰ＝３．５部、脱イオン水＝８０部を用いて調製し た。過剰の油相を含むこの摂動性のo/wエマルジョンに様々な量のNa Carbを加え 、中間の二連続配合物を経て、ある程度の過剰の水相を有する透明なw/oミクロ エマルジョンを得る。攪拌時に、これは約.5Zの導電率および12.5cStの粘度を有 するエマルジョンを提供する。この調製の様々な段階を表１の試料A-1〜A-4に図 式的に示す。例８〜１３．アニオン界面活性剤成分としての他のカルボン酸ナトリウム塩の使 用 先行の例と同様に、先行の例において示したエルカ酸ナトリウムの代わりに様 々なカルボン酸ナトリウム塩を用いて様々な配合物を調製する。配合物の他の成 分はNa Carb、n-ヘプタン、PnB、1-ヘキサノールおよび脱イオン水、並びに特定 の配合物においてはシクロヘキサンから選ぶ。各々の異なるカルボン酸ナトリウ ム塩では、1Zより低い導電率および低い粘度の望ましい特性を達成するために様 々な成分比を調節して、配合物のシリーズを調製した。これらのシリーズから、 上記に記載された方法がどのように調製において用いられ、その後に、各配合物 の微調節が行われるかを観測することができる。各ミクロエマルジョンまたはエ マルジョンの特性もこれらの例において観測する。配合物の様々な組成およびそ れぞれの物性およびZ計算値を下記の表2〜7に示す。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Oil phase continuous microemulsions and emulsions with high water content and low viscosity And its use in cleaning applications Background of the Invention   The present invention is directed to microemulsions and emulsions and various applications. Regarding the use of   Microemulsions are well known. The usual components of a microemulsion are , Water, organic solvents and surfactants. Often the microemulsion is washed Used as an agent formulation. For example, U.S. Pat. Note the clear, single-phase pre-wiping composition provided in the form of a solution, gel or solution. And that this composition can be infinitely diluted with water without phase separation. Sign. U.S. Pat.No. 5,462,692 discloses fragrance as a major water-insoluble hydrocarbon component. An aqueous phase continuous microemulsion is described. This patent covers hard surface cleaning agents Tall oil fatty acids, among other ingredients, in formulations useful as Have been. U.S. Pat.No. 5,597,792 discloses a high water content useful for cleaning purposes. Describes oil-phase continuous (water-in-oil) emulsions and microemulsions , It contains soluble ionic surfactants in the organic solvent phase, such surfactants The average molecular weight of the active agent excluding the counter ion is 350 to 700, preferably 40 to 700. Higher than 0 and lower than 600. Briefly described and illustrated One of the many categories of nonionic surfactants is fatty acid salts. You.   Other documents describe compositions useful in cleaning applications. Oil phase continuous In systems described as The share is low. Although primarily described as an aqueous phase continuous system, U.S. Pat. Some examples illustrate an oil-phase continuous system (water-in-oil type) with a low water content. Novel compositions for such purpose with high water content and continuous oil phase It is desired to find out. Such an oil phase continuous microemulsion is It is particularly suitable to function as a cleaning composition for removing grease. Summary of the Invention   The present invention, in one aspect, is a single-phase oil phase useful as a liquid cleaning composition Is a continuous microemulsion, which   A. Not less than about 40% by weight, based on the total weight of the microemulsion, Weight percent water or less,   B. A single organic solvent or a mixture of two or more organic solvents; Or a mixture of organic solvents can be saturated with water in the absence of surfactants or other additives. It is characterized by containing about 2% by weight or less of water at 25 ° C. when mixed. At least about 10% by weight, based on the total weight of The following,   C. One or more organic solvents that are at least partially soluble in the one or more organic solvents. An anionic surfactant, wherein at least one of the surfactants is a counter ion Olefins having an average molecular weight in the range of 225 to 365 without the inclusion of olefin groups Or a saturated fatty acid salt, and the at least one anionic surfactant is Greater than about 0.1% by weight, based on the total weight of the Present in a total amount of not more than% by weight, including.   The microemulsion is preferably an oil phase continuous microemulsion Z micro Siemens / centimeter when measured at operating temperature Less than 40 centistokes when measured at operating temperature with conductivity below Torr Where Z = (1/3) (φw)TwoΣiAimiso Yes, where φwIs the volume fraction of water in the microemulsion, and i is given Electrolyte,iIs the molar conductivity of the electrolyte i and miIs the electricity in the aqueous phase It is the molar concentration of degraded i.   In another embodiment, the present invention provides a method wherein 25 An emulsion that forms at least two phases when left to stand at   A. Not less than about 60% by weight, based on the total weight of the emulsion, The following amount of water,   B. A single organic solvent or a mixture of two or more organic solvents; Or a mixture of organic solvents can be mixed with water in the absence of surfactants or other additives. Characterized by containing no more than 2% by weight of water at 25 ° C. when saturated, and One organic solvent or a mixture of two or more organic solvents is the total weight of the emulsion. Not less than about 4% by weight and not more than about 40% by weight, based on   C. One or more of the above-mentioned one or more organic solvents that is at least partially soluble An anionic surfactant, wherein at least one of said surfactants is a counter ion Olefinic or saturated olefins having an average molecular weight in the range of 225 to 365 excluding the group And the one or more anionic surfactants comprise the total weight of the emulsion. Present in a total amount of greater than about 0.1% by weight and less than about 5% by weight ,including.   The emulsion is preferably a Z microsiemen when measured at the use temperature. With a conductivity of less than 1.5 cm / cm (μS / cm) And has a viscosity of 40 centistokes (cSt) when measured at operating temperature Characterized by an oil phase continuous emulsion, wherein Z is as described above. Yes, Z = (1/3) (φw)TwoΣiAimiWhere φ iswIs micro Is the volume fraction of water in the emulsion, i is the given electrolyte, AiIs The molar conductivity of degraded i and miIs the molar concentration of electrolyte i in the aqueous phase You.   In yet another embodiment, the invention is directed to a bicontinuous or aqueous continuous microemulsion Or an emulsion that satisfies all of the above criteria except for the Z value, By the addition of salts or saturated hydrocarbons with a molecular weight of less than 7 in the composition according to the invention as described above Which is perturbable to   A. A single organic solvent or a mixture of two or more organic solvents; Or a mixture of organic solvents can be mixed with water in the absence of surfactants or other additives. Characterized in that when saturated, it contains no more than 2% by weight of water at 25 ° C.,   B. One or more organic solvents that are at least partially soluble in the one or more organic solvents. An anionic surfactant, wherein at least one of said surfactants is a counter ion Olefinic or saturated olefins having an average molecular weight in the range of 225 to 365 excluding the group And one or more anionic surfactants in the microemulsion. Not less than about 0.1% by weight and not more than about 10% by weight based on the total weight What exists in quantity, including.   In yet another aspect, the invention has grease or oily contaminants on metal surfaces. Is a method for cleaning metal   Metals with grease or oily contaminants on metal surfaces Apply grease or oil from the metal by applying a chroma emulsion or emulsion Removing at least a portion of the contaminants.   The microemulsions or emulsions of the present invention can be used for metal cleaning, hard surface cleaning, Circuit board deflux, car cleaning, cold cleaning, dry cleaning Sees application as a liquid cleaning composition for use in paint removal and fabric cleaning I'll do it. In addition, microemulsions and emulsions are greases and oils Particularly effective in removing quality. The invention in home and personal care Composition of laundry pre-treatment agent, laundry detergent, paint, skin cleanser, hair cleaner And conditioning formulations and aerosols, pumps and sprays Or it can be used in liquid pesticide formulations. The composition is for industrial paints and sealants Can also be used in applications such as adhesives, inks, polishes, latex and And can be used for processing solvents. The composition of the present invention comprises soil repair and water desalination, and Used for improving oil recovery and transporting acids and other additives to wells. Wear. The compositions of the present invention include vaccine auxiliaries, topical drug delivery vehicles and autologous It can be used in pharmaceutical applications such as heating compositions. The composition of the present invention is a ceramic Can be used as a medium for producing nanoparticles in applications, and It can also be used in applications such as catalysts and semiconductors. The composition of the present invention It can be used in fuels to solubilize alternative fuel materials such as alcohol. The compositions of the present invention stabilize enzymes, promote heterophase reactions, and Can be used to increase the surface area in the process. The composition of the present invention Used to produce latex and water-soluble polymers by emulsion polymerization To produce heterophasic polymers such as self-reinforced plastics And to produce polymer dispersions. Also, These compositions can also be used to dissolve pesticides, etc., resulting compositions Is used to apply over the crop. Furthermore, the microemulsion of the present invention And emulsions to limit the degradation of enzymes by bleaches Can be used in washing applications to transport enzymes. The composition of the present invention also includes Metal processing fluids, including cutting fluids, machining fluids, cooling fluids and protective fluids, Further, it can be used as a power transport pressure medium fluid.   A unique feature of the present invention is that unsaturated and saturated fats that occur naturally and are replenishable Composition containing high water content with low viscosity and oil phase continuity using a low concentration of a fatty acid salt To thereby form a similar water-in-oil micro-mix using a sulfonated surfactant. Better environmental and electrolyte tolerance than w / o emulsion That is the advantage of providing a product.                            Microemulsion   As described above, the microemulsion of the present invention contains water and an organic solvent as essential components. And one or more anionic surfactants. Such microemulsions Or emulsions are characterized by being oily phase continuous and having high moisture . Microemulsions generally form suspended particles in the size range of 50-1000 °. It is considered that the composition has a thermodynamic equilibrium. "Electricity" used in the specification `` Degradation '' means a microemulsion or a salt solvated in an emulsion. Taste, ionic surfactants or added salts such as magnesium sulfate, charcoal Contains sodium acid and sodium chloride. "Continuous oil phase" used in the specification Is a micro-emma having a conductivity of less than Z micro-Siemens / centimeter A composition of either a emulsion or an emulsion, where Z is = (1/3) (φw)TwoΣiAimiWhere φwIs the composition Is the volume fraction of water in which i is the given electrolyte and AiIs the mole of electrolyte i Conductivity, miIs the molar concentration of electrolyte i in the aqueous phase. Thus, 120 2,000 (micro Siemens x liter / centimeter x mole) molar conductivity Composition with a volume fraction of 50% water, It has a Z-value of 0 and therefore has a micro-Siemens / centimeter (Z) of less than 200 It is a full oil phase continuous microemulsion. Preferably, the composition of the present invention comprises 0.5 Conductivity of less than Z, more preferably less than 0.25Z, most preferably less than 0.1Z Having. In contrast, a two-phase continuous composition is greater than Z and less than 2Z; And the aqueous phase continuous composition is greater than 2Z.   In a single oil phase continuous microemulsion, water is the sum of the microemulsion About 40% by weight or more, and about 75% by weight Exists. Preferably, the microemulsion contains at least about 45% water by weight. Preferably, the microemulsion contains up to about 70% water by weight, more preferably It contains up to about 65% by weight, even more preferably up to about 60% by weight of water.   One kind of organic solvent or two or more kinds in single phase oil phase continuous microemulsion A mixture of organic solvents is used, wherein the organic solvent or mixture of organic solvents is When the organic solvent is saturated with water in the absence of surfactants or other additives , At 25 ° C., not more than 2% by weight of water. Preferably, an organic solvent or Or a mixture of organic solvents, when saturated, at 25 ° C. , More preferably 0.5% by weight or less of water. Water absorption of organic solvent is water It can be easily determined by titration, e.g., when cloudiness of the solution is observed or Adding water to one or more organic solvents until the formation of excess water phase Can be determined by Organic solvent Agents or mixtures of two or more organic solvents are based on the total weight of the microemulsion. And is present in an amount greater than or equal to about 10% by weight and less than or equal to about 60% by weight. Preferably, The organic solvent or a mixture of two or more organic solvents is present in an amount of about 15% by weight or more, more preferably Preferably it is present in an amount of at least about 20% by weight, most preferably at least about 25% by weight. And in amounts up to 50% by weight.   Classes of organic solvents that can be used in the practice of the present invention include aliphatic alcohols, Aliphatic esters, aliphatic hydrocarbons, chlorinated aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, fats Including aliphatic diesters, aliphatic ketones and aliphatic ethers. In addition, two or more solvents Include these functional groups above or a combination of these functional groups Can be. For example, alkylene glycol diether, alkylene glycol Monoethers and alkylene glycol ether acetates are useful in the practice of this invention. And may be used as a solvent. As used in the specification, alkylene glycol The ether comprises a dialkylene glycol ether. Alkylene glycol mono Ethers and alkylene glycol diethers increase the viscosity of the microemulsion. Particularly useful for lowering. Preferred classes of organic solvents are aliphatic hydrocarbons, Aromatic hydrocarbon, alkylene glycol monoether, alkylene glycol di Ether and alkylene glycol ether acetate. More preferred Class organic solvents are aliphatic hydrocarbons, alkylene glycol monoethers and It is an alkylene glycol diether.   The aliphatic alcohol may be primary, secondary or tertiary. Preferred fat Group alcohols have 4 to 24 carbon atoms. More preferred aliphatic alcohol Representative examples of 1-hexanol, isoheptyl alcohol, octanol, 2-ethyl-hexanol , Nonanol, dodecanol, undecanol and decanol.   Preferred aliphatic esters have 4 to 24 carbon atoms. More preferred fat Typical examples of aromatic esters are methyl laurate, methyl oleate, hexyl acetate , Pentyl acetate, octyl acetate, nonyl acetate and decyl acetate.   Aliphatic hydrocarbons can be straight-chain, branched, cyclic, or a combination thereof. No. Preferred aliphatic hydrocarbons have 3 to 24, preferably 6 to 24, carbon atoms. Have. Representative examples of more preferred aliphatic hydrocarbons are liquid propane, butane, Pentane, hexane, heptane, octane, decane, dodecane, hexadecane, ore Oil, paraffin oil, decahydronaphthalene, bicyclohexane, cyclohexane Alkanes such as and 1-decene, 1-dodecene, octadecene and Contains olefins such as xadecene. An example of a commercially available aliphatic hydrocarbon is Norpar (trademark). 12, 13 and 15 (Normal paraffin solvent available from Exxon Corporation) ), Naphtha SC 140 petroleum fraction (also Exxon), Isopar ™ G, H, K, L, M and And V (isoparaffin solvent available from Exxon Corporation) and Shellsol (Trademark) solvent (Shell Chemical Company).   Preferred chlorinated aliphatic hydrocarbons contain 1 to 12 carbon atoms, more preferably Contains 2 to 6 carbon atoms. Representative examples of more preferred chlorinated aliphatic hydrocarbons Is methylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, 1,1,1-trichloroethane, Contains perchlorethylene and trichlorethylene.   Preferred aromatic hydrocarbons contain 6 to 24 carbon atoms. More preferred aromatics Representative examples of hydrocarbons are toluene, naphthalene, biphenyl, ethylbenzene, Xylene, alkylbenzene, for example, Includes dodecylbenzene, octylbenzene and nonylbenzene.   Preferred aliphatic diesters have from 6 to 24 carbon atoms. More preferred fat Representative examples of aliphatic diesters include dimethyl adipate, dimethyl succinate, Including dimethyl tallate, diisobutyl adipate and dibutyl maleate.   Preferred aliphatic ketones have 4 to 24 carbon atoms. More preferred aliphatic Representative examples of ketones are methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diisobutyl keto , Methyl isobutyl ketone and methylhexyl ketone.   Preferred aliphatic diethers have 4 to 24 carbon atoms. More preferred fat Representative examples of aliphatic diethers include diethyl ether, ethyl propyl ether, Includes xyl ether, butyl ether and methyl t-butyl ether.   Preferred alkylene glycol monoether, dialkylene glycol monoe Ether, alkylene glycol diether and alkylene glycol ether Acetate is a propylene glycol diether having 5 to 25 carbon atoms Propylene glycol ether acetate having 6 to 25 carbon atoms, 7 Propylene glycol monoether having from 25 to 25 carbon atoms, from 6 to 25 Ethylene glycol ether acetate having carbon atoms, 6 to 25 carbon atoms Having ethylene glycol diether and having 8 to 25 carbon atoms Contains ethylene glycol monoether. More preferred in this broad class Typical examples of the solvent are propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol Benzyl methyl ether, propylene glycol butyl methyl ether, Propylene glycol dibutyl ether, dipropylene glycol dibutyl Methyl ether, dipropylene glycol butyl methyl ether, dipropylene Glycol dibutyl ether, propylene glycol methyl ethyl acetate, Dipropylene glycol methyl ether acetate, propylene glycol butyrate Urea acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene Glycol monohexyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether , Dipropylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol ethyl ether -Tel acetate, ethylene glycol butyl ether acetate, diethylene Glycol butyl ether acetate, ethylene diethyl ether, ethylene glycol Recold dibutyl ether, ethylene glycol hexyl ether, ethylene glycol Recall octyl ether, ethylene glycol phenyl ether, diethylene Glycol hexyl ether and diethylene glycol octyl ether No. The most preferred alkylene glycol monoether is propylene glycol Monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, propylene Glycol monopropyl ether and dipropylene glycol monopropyl ether It is a satellite.   In a preferred embodiment of the present invention, the alkylene glycol monoether comprises one or more Used in mixtures with other organic solvents above. Alkylene glycol monoether Addition facilitates the preparation of low viscosity microemulsions and emulsions. Alkylene glycol monoethers are based on the total weight of the microemulsion. About 5% by weight or more, preferably about 10% by weight or more, more preferably about 15% by weight Greater than about 50% by weight, preferably less than about 40% by weight, and more. More preferably, it is present in an amount up to about 25% by weight. Generally, the total surfactant Glycol ether Should be 2: 1 by weight in both the emulsion and the emulsion is there. Alkylene glycol monoethers contain about 70-80% by weight water. About 5% by weight or more based on the total weight of the emulsion in the emulsion; And is present in an amount up to about 15% by weight.   In single-phase oil-phase continuous microemulsions, low in one or more organic solvents One or more anionic surfactants of defined chemical structure, also partially soluble Is used. The one or more anionic surfactants are preferably one more than water. It has high solubility in the above organic solvents, and in the mixture of water and organic solvent In the organic solvent. Preferably, one or more The above anionic surfactants are only slightly soluble in water. Where the solubility (soluble The term) does not include dispersibility (degree of dispersion) or emulsifiability (degree of emulsification). One or more Have a molecular weight greater than 225 and less than 365. If 2 If more than one anionic surfactant is used, the "molecular weight" used above is 2 It is calculated based on the average of the molecular weights of one or more anionic surfactants. Often, ani Naturally occurring fatty acids used to prepare on-surfactants vary in molecular weight Commercially available as a blend of components with varying degrees of unsaturation and carbon content It is possible.   A preferred class of anionic surfactants is (R1-COO)yM (formula I) (wherein R1Is an olefinically unsaturated or saturated alkyl, and y is 1 or 2 And M is a cation counterion and R1The total number of carbons in is 13-2 3) is an anionic surfactant. Preferably, R1Is in the alkyl group And internally unsaturated, and not α, β-unsaturated, and carboxyl. Not olefinically unsaturated conjugated to a group. Anion interface of formula (I) The molecular weight of the activator is calculated excluding the molecular weight of M, ie, the molecular weight is R1-COO-of Is calculated only.   Anionic surfactants containing M as a counterion are derived from acid precursors where M is hydrogen. It can be easily prepared, for example, carboxylic acid, ammonium hydroxide, lithium hydroxide, Sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, etc. Can be prepared by reacting with a metal hydroxide containing The resulting surfactant is At least partially soluble in organic solvents, preferably slightly soluble in water Not soluble and produce the microemulsions or emulsions of the invention Which M counter ion to choose, so long as it provides an anionic surfactant capable of It doesn't matter. Preferably, M is monovalent, and more preferably sodium Potassium, and “onium” (eg, quaternary nitrogen as ammonium, etc.) ) Selected from cations. Preferably, the anionic surfactant has at least about 25 0, more preferably at least 280, and most preferably at least about 29 It has an average molecular weight of 5. Preferably, the anionic surfactant, except for the M counterion 345 or less, more preferably 340 or less, and most preferably 337 or less. Has child weight.   Examples of specific anionic surfactants useful in the present invention are the following olefins And salts of saturated aliphatic and cycloaliphatic carboxylic acids:   Olefinic fatty acids: myristolein (cis-tetrades-9-ene) acid; Lumitrain (cis-9-hexadecene) acid; linole (9,12 or 13- Octadecadienic acid; oleic (cis-9-octadecene) acid; arachidone ( 5,8,11,14-eicosatetraene) acid; erucic acid (cis-13-docose) Acid); and unsaturated 5-carbon alicyclic acids;16H28OTwo); Cowl Mooguric Acid (C18H32OTwo); And gorlic acid (C18HThree 0 OTwo); And   Saturated fatty acid: myristine (tetradecane-C14H28OTwo) Acid; Palmitin (F Xadecane-C16H32OTwo) Acid; stearin (octadecane-C18H36OTwo)acid; Eikosan (Arakin-C20H40OTwo ) Acid; and docosan (Behen-Ctwenty twoH44OTwo)acid.   The advantage of using preferred anionic surfactants is that the oil phase continuous To provide a high water content to the emulsion or emulsion. An amount of the preferred anionic surfactant is required. As a result, microe Residual anionic surface activity remaining on surfaces cleaned with emulsions or emulsions The amount of agent is reduced and problems such as streaking are reduced. Further benefits Is more than a natural synthetic anionic surfactant because acids are almost natural derivatives. Is also considered to be "environmentally friendly" to some extent.   Preferably, preferred anionic surfactants are present in the microemulsion at about 0.5 Present in an amount of at least about 1% by weight, more preferably at least about 1% by weight. Preferably Preferred anionic surfactants are present in the microemulsion in an amount up to about 6% by weight. , More preferably in an amount up to about 5% by weight. Carboxylic acid (in addition to its salt ) May be included in the formulation, but the acid does not act as a surfactant, but rather It acts as the above aliphatic alcohol organic solvent. However, this acid is generally Because acids have higher molecular weights, they are more effective on a weight basis than alcohols. Does not work.   In a single oil phase continuous microemulsion, the carboxyl group defined above The surfactants of the acid salts are sulfonated alkylbenzene / toluene / naphthalene- It may be supplemented by other conventional anionic sulfone salt surfactants commercially available from IP. For example, the formula RxB-SOThree M (where R is alkyl, x is 1 or 2 and B is when x is 1 Is a divalent group, and when x is 2, it is a trivalent group, and B is derived from an aromatic moiety. Where M is the same cation counter ion as above and RxIn The total number of carbon atoms is 18 to 30). Formula RxB-SOThree The molecular weight of the anionic surfactant of M is calculated excluding the molecular weight of the counterion M, ie , The molecular weight is RxB-SOThree -Only calculated by. Like this with M as counterion Auxiliary sulfonate surfactants convert their precursor sulfonic acids into ammonium hydroxide , Lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide Reacts with metal hydroxides containing calcium hydroxide to form precursors thereof. It can be easily prepared from the sulfonate. When the amount of surfactant obtained is low in the organic solvent Are also partially soluble, preferably only slightly soluble and Specific carboxylic acid derivatives to produce microemulsions or emulsions As long as it is known that anionic surfactants can be assisted, which M The choice of the ion is not important. Preferably, M is monovalent. Preferably , B are derived from benzene, toluene or naphthalene. Preferably an auxiliary sulfo Phosphate surfactants have a molecular weight of over 400. Preferably, these supplements The surfactant has a molecular weight of less than 600, and preferably a molecular weight of less than 550 Having.   One or more nonionic surfactants in a single oil phase continuous microemulsion They are also used to assist or improve the effectiveness of anionic surfactants. this One or more nonionic surfactants are based on the total weight of the microemulsion. It is used in an amount of 0 to about 6% by weight. Preferably, one or more nonionic surfactants Is used in an amount up to about 3% by weight, more preferably up to about 2% by weight. Preferably Indicates that the total weight of anionic and nonionic surfactants is Less than about 10%, more preferably less than about 8% by weight of the solution.   Nonionic surfactants that can be usefully used in the present invention are alkylphenic surfactants. Knol alkoxylates and primary and secondary alcohol alkoxylates Wherein the alkoxylate is ethoxy, propoxy, butoxy or Including those that can be combinations of these. Alcohol alkoxylate Mixtures may be used. Preferred nonionic surfactants are alkylphenol Toxylates and primary and secondary alcohol ethoxylates. Al Killphenol ethoxylates and primary and secondary alcohol ethoxyles The rate is represented by the following equation.   RO- (CHTwoCHTwoO)n-H Wherein R is a hydrocarbon containing 9 to 24 carbon atoms and n is an average of 1 to 9 Number). Commercially available nonionic surfactants are available from Shell Chemical Company from Neodol ( Trademark name of Tergitol (trademark) from Union Carbide Corporation Sold in. A representative example of a preferred commercially available nonionic surfactant is Tergit ol ™ 15-s-series and Neodol ™ 91 or 25 series. Yes Additional representative examples of nonionic surfactants for use are polyoxyethylated polypropylene Glycol, polyoxyethylated polybutylene glycol, polyoxyethyl Mercaptans, glyceryl and polyglyceryl esters of natural fatty acids, poly Oxyethylenated sorbitol ester, polyoxyethylenated fatty acid, alka Nolamide, tertiary acetylinic glycol, N-alkyl-pi Including lolidone and alkyl polyglucosides. Used in the present invention. More preferred nonionic surfactants are secondary alcohols Ethoxylate. Representative of preferred commercial secondary alcohol ethoxylates Typical examples are Tergitol ™ 15-s-3, Tergitol ™ 15-s-5 and Tergitol (trademark). Mark) including 15-s-7.   The microemulsions of the invention may further comprise other types of surfactants, e.g. For example, amphoteric surfactants having a molecular weight above 350, for example N, N, N-di- N-Als such as methyl-hexadecyl-amino- (3-propionate) Quilbetaine and N, N, N-dimethyl-hexadecyl-amino-propylene Betaines including sulfobetaines such as sulfonates may be used.   The conductivity of the microemulsion of the invention is measured at the temperature of use. I mean, Conductivity can change with temperature, and the phase behavior of microemulsions This is because it may change with the change. The invention is not oil phase continuous at room temperature But when heated to a higher operating temperature, the oil phase becomes continuous and It can be seen that microemulsions falling within the scope of the invention can be produced. Conductive The percentage can be measured using standard techniques and conventional equipment, for example, Model 326 conductivity meter, which has one anode and one cathode in the probe. It is a gap of one inch. When using such a device, simply connect the probe. In the solution, equilibrate the instrument and measure the conductivity from the instrument. The present invention Before measuring the conductivity of the composition of the present invention, use a standard electrolyte solution of known conductivity It is to be understood that must be calibrated.   The microemulsion of the present invention has 40 centistokes when measured at the operating temperature. It has a viscosity of less than Viscosity can change with temperature, so at operating temperature Measured. Room temperature does not fall within the scope of the present invention, but is heated to higher use temperatures. It is possible to produce emulsions having a viscosity which falls within the scope of the invention when There is a judgment You. Preferably, the single phase oil phase continuous microemulsion is less than 30 centistokes. Full viscosity, more preferably less than 20 centistokes, even more preferably Is less than 10 centistokes, and most preferably less than about 8 centistokes Having a viscosity of The advantage of the preferred microemulsion of the present invention is that at least one When diluted with up to 0% by weight of water or oil, the viscosity of the resulting composition is 40 centigrade. It does not increase beyond Chistokes. Viscosity is such a purpose It can be measured by a well-known method using a conventional device designed for this purpose. For example, A Cannon Fence Ke capillary viscometer equipped with an Is 350 capillary Such a capillary viscometer can be used according to ASTM D445. Ma Alternatively, a Brookfield model LVT viscometer with a UL adapter measures the viscosity It can be used to measure in centipoise.   One or more surfactants are effective to form an oil phase continuous microemulsion It can be seen that the amount is used. This amount depends on the components in the overall microemulsion composition Will vary with the amount and nature of However, microemulsions have high moisture content Contains, in general, more than 40% by weight, based on the total weight of the composition Is equally important. In this case, the microemulsion of the present invention can be a two-phase continuous It is characterized in that the composition is not continuous in aqueous phase.   One used to design high moisture single phase microemulsion detergent systems The generalized method is as follows: (A) an organic solvent having the desired low water absorption (B) surfactant or surfactant blurring. By changing only the composition of the oil, the desired level of water, surfactant, organic The conductivity, viscosity and phase behavior of the composition with solvent and additive content (e.g. Crystal structure) and the surface active structure (eg, hydrophilicity) (C) the solution required to provide a single phase oil phase continuum at the desired water level; Determine the type and amount of detergents and surfactants (based on information obtained from step B) Steps A and B as needed at several solvent and surfactant concentrations until (D) Viscosity and conductivity of oil phase continuous microemulsion (E) If the viscosity is too high, lower the surfactant concentration Changing the solvent composition (eg oxygenation such as glycol or alcohol) Increasing the level of solvent), a second class of surfactants (eg anions Adding nonionic to the base system, or adding 0.6% by weight of electrolyte Below, preferably 0.2% by weight or less (excluding surfactant). Or adjust the viscosity by changing the ratio of organic solvent to surfactant (F) the composition of the surfactant or surfactant blend if necessary (Repeat steps B, C and D with the new formulation from step E) Providing an oil phase continuous microemulsion, and (H) an oil phase microemulsion It is to confirm that John's viscosity and conductivity are within the scope of the present invention. Condition It should be understood that certain steps may be deleted or repeated as the case may be. is there.   Generally, microemulsion systems are prepared with a minimal amount of surfactant Optimum detergency is obtained. This reduces the amount of residue and reduces Partial viscosity decreases (no liquid crystal). To determine the minimum amount of surfactant required, The above method can be used to provide different surfactant levels for a given solvent system and moisture. Should be repeated in Normally, the minimum surfactant level is such that no excess In addition, it is possible to shift from the continuous water phase to the continuous oil phase into the microemulsion structure region. It is defined as the lowest surfactant level that can be achieved. Practically The effective system (lowest surfactant level) is the upper limit of the specified molecular weight range A phase surfactant is used mainly, and then the second component is used to adjust the phase behavior (a small amount of Addition of electrolyte or adjustment of composition of solvent phase, for example, addition of low molecular weight hydrocarbons described below It was found that it could be obtained by adding   Another consideration when designing an optimal oil-phase continuous microemulsion is the cleaning process. Avoid high viscosities during seth. When used, the Chromemulsions, for example, provide a new solvent balance by evaporating solvent components Solubilization of contaminants that can favor aqueous phase continuity; or a water rinsing procedure Can be changed from oil phase continuous structure to water phase continuous through two-phase continuous . For this reason, the most preferred systems are not only in the oil phase continuity region, but A low viscosity should be maintained even in the connection zone.   The addition of electrolyte is an effective way to adjust the phase behavior, but the electrolyte content An increase decreases the surface activity efficiency. Therefore, the total electrolyte content (excluding surfactants) ) Should be minimized. In another clear aspect of the invention, the above-described components Operating temperature higher than the Z value (two-phase continuous or oil-in-water emulsion) The microemulsion with conductivity measured in degrees perturbed ( (Also known as "titrated" slowly with aqueous lithium electrolyte) Cause an action. This perturbation is about 0, as described above, based on the total weight of the composition. . Up to 5% by weight of electrolyte is introduced or up to about 20% by weight, preferably 1%. 0% by weight or less of aliphatic and having a molecular weight of 100 or less introduces alicyclic hydrocarbons. This is done by: Usually, the electrolyte chosen for this purpose is one or more of the above Salts, or soluble polymer electrolytes, such as water-soluble polyacrylic acid or poly It can be an acrylate. Low molecular weight hydrocarbon Is, for example, propane, butane, pentane, hexane or cyclohexane. Can be In general, the lower the molecular weight of the hydrocarbon, the more effective the perturbation . The use of an electrolyte is described in all of the following examples, and is described in Example 8 (Samples E-1 to E-1). E-3) and examples (samples H-1 to H-4) of lower hydrocarbons (cyclohexane) Valid use is described. In Example 13, the characteristics are as shown in Samples S-1 to S-5. Changing the level and type of components of the Na Carb electrolyte and formulation W / o microemulsions with better regulation and lower conductivity than Z A specific number of sample formulations are prepared using the methods described above until final preparation. You.                               Emulsion   The detergent emulsions of the present invention are well dispersed when mixed well, When the emulsion is allowed to stand, the emulsion is composed of an oil-phase continuous microemulsion Form at least two phases that are John. Usually when the emulsion is left , Only two phases are formed. In the description, “leaving” refers to a condition at 25 ° C. for 7 days. Means to be placed.   The emulsion of the present invention contains 60% by weight based on the total weight of the emulsion. And contains water in an amount of less than 95% by weight. Preferably, the emulsion is 70 % By weight, more preferably more than 75% by weight, preferably less than 90% by weight. And more preferably less than 88% by weight of water.   Organic solvents of the type used in the emulsions of the invention are of all classes Solvent, physical properties of the solvent, representative examples and preferred solvents, including "microemulsion The same as described above under the heading " However, the emulsion of the present invention The amount of solvent used in the emulsion is four times based on the total weight of the emulsion. Over the amount%, And it is less than 40% by weight. Preferably, the solvent used for the emulsion is The amount of agent is greater than 8% by weight, more preferably greater than 10% by weight, preferably 25%. Less than 15% by weight, and more preferably less than 15% by weight.   A description of useful ionic and nonionic surfactants can be found in Microemer Revision. But used The amount of the ionic surfactant is from about 0.1 to about 0.1, based on the total weight of the emulsion. About 5% by weight. Preferably, the amount used is less than about 3% by weight.   The convention used above to describe "oil phase continuous" compositions is emulsion Is also used to describe Conductivity is used after stirring and before phase separation occurs Measured by temperature. Because the conductivity changes with temperature, This is because the phase behavior can also change with temperature. Oil phase not continuous at room temperature and book Although not within the scope of the invention, when heated to a higher use temperature, the oil phase is continuous. It is understood that emulsions can be made that fall within the scope of the present invention. Is done.   In addition, the emulsion has a viscosity of more than 40 centistokes when measured at the operating temperature. Has low viscosity. The viscosity is measured at the temperature of use. Because the viscosity depends on the temperature Because it can change to Room temperature does not fall within the scope of the present invention, but higher operating temperature To produce emulsions that fall within the scope of the present invention when heated. Is understood. Preferably, the emulsion has a viscosity of less than 20 centistokes. Degree, more preferably less than 10 centistokes.   General used to design higher moisture content emulsion cleaning systems The process was as follows: (A) desired low water Selecting an organic solvent or organic solvent blend having partial absorbability; (B) interface By changing only the composition of the surfactant or surfactant blend, the desired water Minute, surfactant, the conductivity of the composition having an organic solvent and an additive content, and the interface Determining its relationship to the active structure (eg, hydrophilic); (C) the desired water level Of solvents and surfactants required to provide an oil-phase continuous emulsion structure at room temperature And several types until the type is determined (based on the information obtained in step (B)). Steps A and B may be repeated as needed at the concentration of agent and surfactant; ( D) Emulsion viscosity, conductivity and water content, oil phase continuous emulsion Determining the qualitative (time to phase separation); (E) if the viscosity is too high, Changing the surfactant concentration, the organic solvent / surfactant ratio, or To reduce the viscosity by adding additional organic solvents such as (F) If necessary, the composition of the surfactant or surfactant blend (Repeat steps B, C and D with the new formulation from step E) Providing a continuous emulsion; and (H) the viscosity and And to confirm that the conductivity is within the scope of the present invention. Identify according to the situation It should be understood that this step may be deleted or repeated.                                 Optional ingredients   The above components required for each of the microemulsion and the emulsion In addition to the various optional materials used in microemulsions or emulsion end uses May be added depending on desired physical properties and the like. For this reason, various detergent additives, chelation Agent (tetrasodium ethylenediaminetetraacetate), sequestering agent, suspending agent, fragrance , Enzymes (eg, lipases and proteases), brighteners, preservatives, corrosion inhibitors Phosphating agents, UV absorbers, disinfectants, biologically active compounds, such as , Pesticides, herbicides, fungicides and pharmaceuticals, fillers and dyes are the microemers of the present invention. It may be included in a solution or a emulsion.   Prior to use, anionic carboxylate linkages were used in the preparation of the microemulsion. The sodium alkyltoluenesulfonate used to assist the surfactant is Extraction of a solution of the surfactant in PnB using an aqueous solution of hydrogen peroxide, Sulfate and toluene disulfonate remaining after neutralization with aqueous thorium solution Should be treated to eliminate. PnB is propylene glycol n-butyl Chill ether (DOWANOL ™ PnB from The Dow Chemical Company) Taste, PnP is propylene glycol n-propyl ether (The Dow Chemical Com pany means DOWANOL ™ PnP), w / o means oil phase continuous microemer O / w means aqueous phase continuous microemulsion, Naphtha SC  140 is a commercial petroleum fraction obtained from Exxon Corporation, and Exxal (trademark) 7) means commercially available isoheptyl alcohol (5-merhexanol), which is also E Obtained from xxon.   Sodium erucate (Na elkate) is the sodium salt of erucic acid, Prepared in situ by neutralizing erucic acid with 5N aqueous sodium hydroxide You. Similarly, salts of other acids convert the corresponding carboxylic acid into sodium hydroxide or other acid. Neutralize with a alkali metal or alkaline earth metal base, such as potassium hydroxide. It is prepared by The terms "Na oleate", "Na stearate", "Na reno" `` Reate '', `` Na palmitate '' etc. are the respective carboxylic acid It is a lithium salt.   The following examples are included for illustrative purposes only, and limit the scope or claims of the present invention. Should not be construed as limiting.   All parts and percentages are by weight unless otherwise indicated . In all cases, the viscosities were measured using ASTM D445 and size 350 capillaries. In a Cannon-Fenke capillary viscometer using a rally or UL adapter Measured at 25 ° C with a Brookfield model LTV viscometer using a putter Was.Example 1 Concentrate   16.2 parts Exxal ™ 7 isoheptyl alcohol and 16.2 parts DOWANOL ™ P nP propylene glycol n-propyl ether (PnP) and 41.7 parts DOWANOL (trademark) ) Concentrated solution by mixing PnB propylene glycol n-butyl ether (PnB) Prepare liquid. Then, mix erucic acid and then 5N sodium hydroxide Neutralize with aqueous solution to yield 16.2 parts of sodium erucate and 9.7 parts of water. Profit The result is a low viscosity, stable, clear, single phase solution. This rich The solution is then "perturbed" by the addition of electrolytes, water and organic solvents to provide the present invention. A w / o microemulsion can be obtained.Example 2. Water-in-oil microemulsion   A sample of the 3.08 part solution prepared in Example 1 was prepared using 2.2 parts n-heptane and 4.72 parts deaeration. Mixed with on-water to provide a two-phase product, which has excess oil phase and 5% of erucic acid with Clogmens / cm (μS / cm) (Z value 1674) Sodium, 22 parts heptane, 12.9 parts PnB, 5 parts PnP, 5 parts Exxal 7 and 5 Has a total composition of 0.1 part water. Two-phase product with 10% sodium carbonate (Na Carb) solution "Titrate" with. When 1 part of Na Carb solution is added, dispersed liquid crystal (LC) is generated. And the conductivity of the resulting sample dropped to 1770 μS / cm (Z = 1475). 1. Transparent, single-phase microemulsion product forms after adding 25 parts of Na Carb solution And it is 1430μS / cm (Z = 1490), and after adding a total of 1.5 parts of Na Carb solution, the resulting clear single phase The bluish water / oil microemulsion has a conductivity of 430 μS / cm (Z = 1590), A viscosity of 9.7 centistokes (cSt) as measured by an LVT viscometer with a UL adapter Have a degree.Example 3 Perturbative microemulsion and W / O microemulsion   As in Example 1, the sample was prepared by changing the amounts of the two glycol ethers-14.9 parts. Prepared from slightly different ratios of the same components by using PnB and 3 parts of PnP Is done. The resulting o / w microemulsion contains LC and 4250 μS / cm ( Z = 1375). This is achieved by adding w / o microe It is a perturbative microemulsion that can be converted into a marsion. As described in Example 2. Thus, when titrated with a 10% Na Carb solution (electrolyte), the o / w emulsion becomes Converted to a single phase, clear bluish water / oil emulsion with low viscosity. Addition of 1 part Na Carb solution increases conductivity of 530 μS / cm (Z = 1472) and viscosity of 9.5 cSt A microemulsion having the same.Example 4. Naphtha-based products and perturbative microemulsions   A sample is prepared as in Example 1, but with a petroleum fraction supplied by Exxon Chemical- Naphtha SC-140 replaces the above heptane organic solvent base. Sample components and Naphtha SC-140 = 22 parts, PnB = 15 parts, PnP = 3 parts, Exxal 7 = 5 parts, sodium erucate Um = 5 parts and deionized water = 50 parts. The resulting sample is transparent, single phase o / w It is a perturbative microemulsion having a conductivity of 4420 μS / cm (Z = 1459). So The following results were obtained when the perturbative o / w microemulsion was titrated with 10% Na Carb. Measure: 1 part Na Carb solution is a transparent, single-phase product with a conductivity of 3620 μS / cm (Z = 1547) With 1.75 parts of Na Carb solution containing excess aqueous phase emulsion Offer that It has a conductivity of 1030 μS / cm (Z = 1547) and a viscosity of 11.5 cSt. Then, that d Add an additional amount of Naphtha SC 140 organic solvent to the marjon to achieve a water / oil balance Adjust to produce the desired w / o microemulsion. 4.76 parts naphtha SC in total Add 140 to produce a single-phase, clear, bluish w / o microemulsion, which is It shows a conductivity of 1110 μS / cm (Z = 1370) and a viscosity of 7.5 cSt. It is excellent It is a grease-removing product.Example 5 Cleaning method   A low viscosity w / o microemulsion with a conductivity of 1110 μS / cm prepared as described in Example 4. The marjon is charged with lithium according to the standard Conoco cleaning test. Contact grease with steel coupon. Excellent grease removal and cleaning Shows sex.Example 6. d-limonene based products   As in the previous example, the heptane used previously was replaced with d-limonene and the sample Was prepared. d-Limonene is commonly used in a wide range of cleaning products It is a solvent component of the organic base. The prepared samples contain each component in the following amounts: d -Limonene = 22 parts, PnB = 14.9 parts, PnP = 3 parts, Exxal 7 = 5 Parts and deionized water = 50.1 parts. The resulting o / w microemulsion is (LC) liquid crystal And has a conductivity of 4670 μS / cm (Z = 1527). Combine the composition with 10 parts Na C When “titrated” with the arb solution, 0.5 parts of the Na Carb solution contains a micro-electrode still containing LC. Provides a marsion, which has a conductivity of 1180 μS / cm (Z = 1573). One copy in total The sample is a clear, single-phase w / o microemulsion by titration with Na Carb solution up to Which has a conductivity of 375 μS / cm (Z = 1613) and a viscosity of 13.5 cSt.Example 7 High moisture content emulsion   As in Example 2, the formulation was prepared with sodium erucate = 2.5 parts, heptane = 10.5 Parts, PnB = 3.5 parts, PnP = 3.5 parts, deionized water = 80 parts Was. Various amounts of Na Carb were added to this perturbed o / w emulsion containing excess oil phase Via an intermediate bi-continuous blend, a transparent w / o micro with some excess aqueous phase Obtain an emulsion. When agitated, it has a conductivity of about 0.5Z and a viscosity of 12.5cSt. To provide an emulsion. The various stages of this preparation are illustrated in Samples A-1 to A-4 in Table 1. It is shown in a formula.Examples 8-13. Use of other sodium carboxylate as anionic surfactant component for   As in the previous example, instead of the sodium erucate shown in the previous example Various formulations are prepared using various sodium carboxylate salts. Other components of the compound Minutes are Na Carb, n-heptane, PnB, 1-hexanol and deionized water, and specific In the formula (1), cyclohexane is selected. Each different sodium carboxylate In the case of salt, it is necessary to achieve the desired properties of conductivity and viscosity lower than 1Z. A series of formulations was prepared by adjusting the various component ratios. From these series, How the method described above is used in the preparation, followed by each formulation It can be observed whether or not fine adjustment is performed. Each microemulsion or d The properties of the marsion are also observed in these examples. Various compositions of the formulation and its composition Tables 2 to 7 below show the physical properties and the calculated Z values.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｆ 17/12 Ｂ０１Ｆ 17/12 17/42 17/42 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI B01F 17/12 B01F 17/12 17/42 17/42

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １．Ａ．ミクロエマルジョンの合計重量を基準として約４０重量％以上で、約 ７５重量％以下の量の水、 Ｂ．１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物であって、界面活性剤 または他の添加剤の非存在下において水で飽和したときに、約２５℃で２重量％ 以下の水を含むことを特徴とし、そして、ミクロエマルジョンの合計重量を基準 として約１０重量％以上で、約６０重量％以下の量である、１種の有機溶剤また は２種以上の有機溶剤の混合物、および、 Ｃ．この１種以上の有機溶剤中に少なくとも部分的に可溶性である１種以上の アニオン界面活性剤であって、前記１種以上のアニオン界面活性剤のうちの少な くとも１つは、式（Ｒ1−ＣＯＯ）yＭ（式中、Ｒ1は１４〜２３個の炭素数のヒ ドロカルビル基であり、そしてＭ基を除いて２２５〜３６５の範囲の分子量を有 し、そしてＭは一価または二価のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属カチオ ンであり、そしてｙは１または２の整数である）により表される脂肪族および脂 環式カルボン酸塩からなる群より選ばれ、そしてミクロエマルジョンの合計重量 を基準として約０．１重量％を越え、そして約１０重量％未満の合計量で存在す る、１種以上のアニオン界面活性剤、 を含む単相の油相連続ミクロエマルジョン。 ２．使用温度で測定したときにＺマイクロジーメンス／センチメートル未満の 導電率を有し、且つ、使用温度で測定したときに４０センチストークス未満の粘 度を有する油相連続ミクロエマルジョンであることを特徴とし、ここで、Ｚは次 式Ｚ＝（１／３）（φw）2ΣiＡiｍi（式中、φwはミクロエマルジョン中の水の 体積分 率であり、ｉは与えられた電解質であり、Ａiは電解質ｉのモル導電率であり、 そしてｍiは水相中の電解質のモル濃度である）により表される、請求項１記載 のミクロエマルジョン。 ３．１種以上の有機溶剤は脂肪族アルコールおよび脂肪族エステル、脂肪族炭 化水素、塩素化脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪族ジエステル、脂肪族ケ トン、脂肪族エーテル、アルキレングリコールモノエーテル、アルキレングリコ ールジエーテル、アルキレングリコールエーテルアセテートまたはそれらの組み 合わせである、請求項１または２記載のミクロエマルジョン。 ４．１種以上の有機溶剤は３０重量％以上で、５０重量％以下の量で存在する 、請求項１〜３のいずれか１項記載のミクロエマルジョン。 ５．水は４５重量％以上で、７０重量％以下の量で存在する、請求項１〜４の いずれか１項記載のミクロエマルジョン。 ６．アニオン界面活性剤のうちの少なくとも１つはＭ対イオンを除いて２５０ 以上で、約３４５以下の分子量を有するアニオン界面活性剤である、請求項１〜 ５のいずれか１項記載のミクロエマルジョン。 ７．式ＲxＢ−ＳＯ3Ｍ（式中、Ｒはアルキルであり、ｘは１または２であり、 ｘが１のときにはＢは二価基であり、または、ｘが２のときにはＢは三価基であ り、そしてそれは芳香族部分から得られ、そしてＭはカチオン対イオンであり、 そしてＲx中の合計炭素数は１８〜３０である）の少なくとも１種の第二のアニ オン界面活性剤が存在する、請求項６記載のミクロエマルジョン。 ８．導電率が０．５Ｚマイクロジーメンス／センチメートル未満である、請求 項１〜７のいずれか１項記載のミクロエマルジョン。 ９．粘度が２０センチストークス未満である、請求項１〜８のい ずれか１項記載のミクロエマルジョン。 １０．導電率が０．２５Ｚマイクロジーメンス／センチメートル未満である、 請求項１〜９のいずれか１項記載のミクロエマルジョン。 １１．少なくとも１種の有機溶剤がアルキレングリコールモノエーテルである 、請求項１〜１０のいずれか１項記載のミクロエマルジョン。 １２．２５℃において放置したときに、少なくとも一相が油相連続ミクロエマ ルジョンである、少なくとも二相を形成するエマルジョンであって、 Ａ．エマルジョンの合計重量を基準として６０重量％以上で、９５重量％以下 の量の水、 Ｂ．１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤の混合物であって、界面活性剤 または他の添加剤の非存在下において水で飽和させたときに、２５℃で２重量％ 以下の水を含むことを特徴とし、エマルジョンの合計重量を基準として４重量％ 以上で、４０重量％以下の量である、１種の有機溶剤または２種以上の有機溶剤 の混合物、 Ｃ．この１種以上の有機溶剤中に少なくとも部分的に可溶性である１種以上の アニオン界面活性剤であって、前記アニオン界面活性剤のうちの少なくとも１つ が次式（Ｒ1−ＣＯＯ）yＭ（式中、Ｒ1は１４〜２３個の炭素数のヒドロカルビ ル基であり、そしてＭ基を除いて約２２５〜約３６５の範囲の分子量を有し、Ｍ は一価または二価のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属カチオンであり、ｙ は１または２の整数である）を有する脂肪族および脂環式カルボン酸塩からなる 群より選ばれ、エマルジョンの合計重量を基準として０．１重量％以上で、約５ 重量％以下の合計量で存在する、１種以上のアニオン界面活性剤、 を含み、 使用温度で測定したときにＺマイクロジーメンス／センチメートル未満の導電 率を有し、且つ、使用温度で測定したときに４０センチストークス未満の粘度を 有する油相連続エマルジョンであることを特徴とし、Ｚ値は上記に規定の通りで ある、エマルジョン。 １３．１種以上の有機溶剤は脂肪族アルコール、脂肪族エステル、脂肪族炭化 水素、塩素化脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪族ジエステル、脂肪族ケト ン、脂肪族エーテル、アルキレングリコールモノエーテル、アルキレングリコー ルジエーテル、アルキレングリコールエーテルアセテートまたはそれらの組み合 わせである、請求項１２記載のエマルジョン。 １４．１種以上の有機溶剤は８重量％以上で、２５重量％以下の量で存在する 、請求項１２または１３記載のエマルジョン。 １５．水は約７０重量％以上で、約９０重量％以下の量で存在する、請求項１ ２〜１４のいずれか１項記載のエマルジョン。 １６．アニオン界面活性剤は約３４５以下の分子量を有する、請求項１２〜１ ５のいずれか１項記載のエマルジョン。 １７．アニオン界面活性剤は２５０以上の分子量を有する、請求項１２〜１６ のいずれか１項記載のエマルジョン。 １８．式ＲxＢ−ＳＯ3Ｍ（式中、Ｒはアルキルであり、ｘは１または２であり 、ｘが１であるときにＢは二価基であり、または、ｘが２であるときにはＢは三 価基であり、そしてそれは芳香族部分から得られ、Ｍはカチオン対イオンであり 、Ｒx中の合計炭素数は１８〜３０である）を有する、少なくとも１種の追加の アニオン界面活性剤が存在する、請求項１７記載のエマルジョン。 １９．導電率が０．５Ｚマイクロジーメンス／センチメートル未満である、請 求項１２〜１８のいずれか１項記載のエマルジョン。 ２０．粘度が２０センチストークス未満である、請求項１２〜１９のいずれか １項記載のエマルジョン。 ２１．導電率が０．２５Ｚマイクロジーメンス／センチメートル未満である、 請求項１２〜２０のいずれか１項記載のエマルジョン。 ２２．少なくとも１種の有機溶剤がアルキレングリコールモノエーテルである 、請求項１２〜２１のいずれか１項記載のエマルジョン。 ２３．水は約８０重量％以上で、約９０重量％未満の量である、請求項１２〜 ２２のいずれか１項記載のエマルジョン。 ２４．水で希釈したときに、請求項１〜１１のいずれか１項記載のエマルジョ ンを形成することができる洗浄剤濃厚液であって、 Ａ．界面活性剤または他の添加剤の非存在下で水により飽和したときに、２５ ℃で２重量％以下の水を含むことを特徴とする、１種の有機溶剤または２種以上 の有機溶剤の混合物、および、 Ｂ．この１種以上の有機溶剤中に少なくとも部分的に可溶性である１種以上の アニオン界面活性剤であって、前記アニオン界面活性剤のうちの少なくとも１つ は、式（Ｒ1−ＣＯＯ）yＭ（式中、Ｒ1は１４〜２３個の炭素数のヒドロカルビ ル基であり、Ｍ基を除いて約２２５〜約３６５の範囲の分子量を有し、Ｍは一価 または二価のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属カチオンであり、ｙは１ま たは２の整数である）により表される脂肪族若しくは脂環式カルボン酸塩からな る群より選ばれ、ミクロエマルジョンの合計重量を基準として約０．１重量％以 上で、約１０重量％以下の量で存在する１種以上のアニオン界面活性剤、 を含む、洗浄剤濃厚液。 ２５．金属表面上にグリース若しくは油状汚染物を有する金属の 洗浄方法であって、 請求項１〜１１のいずれか１項記載のミクロエマルジョンまたは請求項１２〜 ２３のいずれか１項記載のエマルジョンを、金属表面上にグリース若しくは油状 汚染物を有する金属に適用して、金属表面からグリース若しくは油状汚染物の少 なくとも一部分を除去することを含む、方法。 ２６．カルボン酸塩は、Ｍ基を除いて、２５０〜３４５の分子量を有し、Ｍの 価数は１であり、そしてｙは整数１である、請求項１記載のミクロエマルジョン または請求項１２記載のエマルジョン。 ２７．塩が由来するカルボン酸はエルカ酸、オレイン酸およびステアリン酸か ら選択される、請求項２６記載のミクロエマルジョンまたはエマルジョン。 ２８．成分Ａ．界面活性剤または他の添加剤の非存在下で水により飽和したと きに、２５℃において２重量％以下の水を含むことを特徴とする１種の有機溶剤 または２種以上の有機溶剤の混合物、 成分Ｂ．成分Ａ中に少なくとも部分的に可溶性である１種以上のアニオン界面 活性剤であって、少なくとも１種のアニオン界面活性剤は式（Ｒ1−ＣＯＯ）yＭ （式中、Ｒ1は１４〜２３個の炭素数のヒドロカルビル基であり、Ｍは一価また は二価のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属カチオンであり、ｙは１または ２の整数である）により表される脂肪族および脂環式カルボン酸塩からなる群よ り選ばれ、この塩は対イオンＭを除いて２２５〜３６５の範囲の分子量を有する もの、 を含む摂動性組成物であり、 前記組成物は電解質または低分子量炭化水素を添加したときに、Ｚ未満の導電 率を有する油相連続であることを特徴とするミクロエマルジョンを形成すること ができ、前記ミクロエマルジョンは、 ミクロエマルジョンの合計重量を基準として４５重量％を越え、７０重量％未 満の量で存在する水、 ミクロエマルジョンの合計重量を基準として１５重量％を越え、５０重量％未 満の量で存在する成分Ａ．および、 ミクロエマルジョンの合計重量を基準として０．１重量％を越え、１０重量％ 未満の量で存在する成分Ｂ． を含む、組成物。 ２９．成分Ａはアルキレングリコールモノエーテル、アルキレングリコールジ エーテルまたはそれらの組み合わせである、請求項２８記載の組成物。 ３０．成分Ｂの少なくとも１種のアニオン界面活性剤は２５０を越え、３４５ 未満の分子量を有する、請求項２８記載の組成物。 ３１．油相連続ミクロエマルジョンの製造方法であって、 工程１．請求項２８記載の摂動性組成物を選択すること、 工程２．前記組成物をＺより低い導電率の油相連続ミクロエマルジョンに変化さ せるために十分な量の塩または他の電解質を前記組成物に加えること、 の工程を含む方法。 ３２．組成物の１種またはそれ以上の有機溶剤はアルキレングリコールモノエ ーテル、アルキレングリコールジエーテルまたはそれらの組み合わせである、請 求項３１記載の方法。[Claims] 1. A. B. an amount of water from about 40% to about 75% by weight, based on the total weight of the microemulsion; An organic solvent or a mixture of two or more organic solvents, containing up to 2% by weight of water at about 25 ° C. when saturated with water in the absence of surfactants or other additives And one or more organic solvents or a mixture of two or more organic solvents in an amount of about 10% by weight or more and about 60% by weight or less based on the total weight of the microemulsion; . One or more anionic surfactants that are at least partially soluble in the one or more organic solvents, wherein at least one of the one or more anionic surfactants has the formula (R 1 − during COO) y M (wherein, R 1 is 14 to 23 hydrocarbyl groups of carbon number, and have a molecular weight in the range of 225 to 365 with the exception of M groups, and M is a monovalent or divalent Is an alkali metal or alkaline earth metal cation, and y is an integer of 1 or 2), and is based on the total weight of the microemulsion. A single phase oil phase continuous microemulsion comprising one or more anionic surfactants present in an amount greater than about 0.1% by weight and less than about 10% by weight. 2. An oil phase continuous microemulsion having a conductivity of less than Z microsiemens / centimeter when measured at the use temperature and having a viscosity of less than 40 centistokes when measured at the use temperature; Here, Z is the following equation: Z = (1/3) (φ w ) 2 Σ i A i mi (where φ w is the volume fraction of water in the microemulsion, and i is the given electrolyte Wherein A i is the molar conductivity of the electrolyte i and mi is the molar concentration of the electrolyte in the aqueous phase. 3. One or more organic solvents are aliphatic alcohols and esters, aliphatic hydrocarbons, chlorinated aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, aliphatic diesters, aliphatic ketones, aliphatic ethers, alkylene glycol monoethers The microemulsion according to claim 1 or 2, which is an alkylene glycol diether, an alkylene glycol ether acetate or a combination thereof. 4. The microemulsion according to any one of claims 1 to 3, wherein the one or more organic solvents are present in an amount of 30% by weight or more and 50% by weight or less. 5. The microemulsion according to any one of claims 1 to 4, wherein the water is present in an amount of not less than 45% by weight and not more than 70% by weight. 6. The microemulsion according to any one of claims 1 to 5, wherein at least one of the anionic surfactants is an anionic surfactant having a molecular weight of at least 250 but not more than about 345, excluding the M counterion. 7. Wherein R x B-SO 3 M (wherein, R is alkyl, x is 1 or 2, x is a divalent group and B at the time of 1, or, when x is 2 B is trivalent And M is a cation counter ion, and the total number of carbon atoms in R x is 18 to 30). 7. The microemulsion of claim 6, which is present. 8. The microemulsion according to any of the preceding claims, wherein the conductivity is less than 0.5Z microsiemens / centimeter. 9. 9. A microemulsion according to any one of the preceding claims, wherein the viscosity is less than 20 centistokes. 10. Microemulsion according to any of the preceding claims, wherein the conductivity is less than 0.25Z microsiemens / centimeter. 11. The microemulsion according to any of the preceding claims, wherein the at least one organic solvent is an alkylene glycol monoether. 12. An emulsion that forms at least two phases when left at 25 ° C., wherein at least one phase is an oil phase continuous microemulsion; B. an amount of water from 60% to 95% by weight based on the total weight of the emulsion; An organic solvent or a mixture of two or more organic solvents, when saturated with water in the absence of surfactants or other additives, contains up to 2% by weight of water at 25 ° C. B. an organic solvent or a mixture of two or more organic solvents in an amount of 4% by weight or more and 40% by weight or less based on the total weight of the emulsion; One or more anionic surfactants that are at least partially soluble in the one or more organic solvents, wherein at least one of the anionic surfactants has the formula (R 1 —COO) y M ( Wherein R 1 is a hydrocarbyl group of 14 to 23 carbon atoms and has a molecular weight in the range of about 225 to about 365, excluding the M group, wherein M is a monovalent or divalent alkali metal or alkali. Is an earth metal cation, y is an integer of 1 or 2) and is selected from the group consisting of aliphatic and cycloaliphatic carboxylate salts having at least 0.1% by weight, based on the total weight of the emulsion, One or more anionic surfactants present in a total amount of about 5% by weight or less, having a conductivity of less than Z microsiemens / centimeter when measured at the use temperature, and Emulsion characterized by being an oil phase continuous emulsion having a viscosity of less than 40 centistokes when measured, wherein the Z value is as defined above. 13. One or more organic solvents are aliphatic alcohols, aliphatic esters, aliphatic hydrocarbons, chlorinated aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, aliphatic diesters, aliphatic ketones, aliphatic ethers, alkylene glycol monoethers 13. The emulsion of claim 12, which is an alkylene glycol diether, an alkylene glycol ether acetate, or a combination thereof. 14. Emulsion according to claim 12 or 13, wherein the one or more organic solvents are present in an amount of not less than 8% by weight and not more than 25% by weight. 15. 15. The emulsion of any one of claims 12 to 14, wherein the water is present in an amount greater than or equal to about 70% and less than or equal to about 90% by weight. 16. 16. The emulsion of any one of claims 12 to 15, wherein the anionic surfactant has a molecular weight of about 345 or less. 17． The emulsion according to any one of claims 12 to 16, wherein the anionic surfactant has a molecular weight of 250 or more. 18. Wherein R x B-SO 3 M (wherein, R is alkyl, x is 1 or 2, B is a divalent group when x is 1, or, when x is 2 B Is a trivalent group, which is derived from an aromatic moiety, M is a cationic counter ion, and the total number of carbon atoms in R x is 18-30), and has at least one additional anionic surfactant 18. The emulsion of claim 17, wherein an agent is present. 19. An emulsion according to any one of claims 12 to 18, wherein the conductivity is less than 0.5Z microsiemens / centimeter. 20. 20. The emulsion of any one of claims 12 to 19, wherein the viscosity is less than 20 centistokes. 21. 21. The emulsion according to any one of claims 12 to 20, wherein the conductivity is less than 0.25Z micro Siemens / centimeter. 22. The emulsion according to any one of claims 12 to 21, wherein the at least one organic solvent is an alkylene glycol monoether. 23. 23. The emulsion of any one of claims 12 to 22, wherein the water is in an amount greater than or equal to about 80% and less than about 90% by weight. 24. A detergent concentrate capable of forming the emulsion according to any one of claims 1 to 11 when diluted with water, comprising: A. One or more organic solvents, characterized in that they contain not more than 2% by weight of water at 25 ° C. when saturated with water in the absence of surfactants or other additives. A mixture, and B. One or more anionic surfactants that are at least partially soluble in the one or more organic solvents, wherein at least one of the anionic surfactants has the formula (R 1 —COO) y M (Wherein R 1 is a hydrocarbyl group having 14 to 23 carbon atoms, having a molecular weight in the range of about 225 to about 365 excluding the M group, and M is a monovalent or divalent alkali metal or alkali) Is an earth metal cation, y is an integer of 1 or 2) and is selected from the group consisting of aliphatic or cycloaliphatic carboxylate salts of about 0.1 weight based on the total weight of the microemulsion. % Of one or more anionic surfactants present in an amount of no less than about 10% by weight. 25. A method for cleaning a metal having grease or oily contaminants on a metal surface, comprising: removing the microemulsion according to any one of claims 1 to 11 or the emulsion according to any one of claims 12 to 23 with a metal. A method comprising applying to a metal having grease or oily contaminants on a surface to remove at least a portion of the grease or oily contaminants from the metal surface. 26. 13. The microemulsion of claim 1 or claim 12, wherein the carboxylate salt has a molecular weight of 250-345, excluding the M group, the valency of M is 1 and y is an integer 1. Emulsion. 27. 27. The microemulsion or emulsion of claim 26, wherein the carboxylic acid from which the salt is derived is selected from erucic acid, oleic acid and stearic acid. 28. Component A. An organic solvent or a mixture of two or more organic solvents, characterized in that they contain not more than 2% by weight of water at 25 ° C. when saturated with water in the absence of surfactants or other additives. Component B. One or more anionic surfactants that are at least partially soluble in component A, wherein at least one anionic surfactant is of the formula (R 1 —COO) y M, where R 1 is 14 to A hydrocarbyl group having 23 carbon atoms, M is a monovalent or divalent alkali metal or alkaline earth metal cation, and y is an integer of 1 or 2). Selected from the group consisting of carboxylate salts, wherein the salt has a molecular weight in the range of 225 to 365 excluding the counter ion M, wherein the composition comprises an electrolyte or a low molecular weight hydrocarbon. When added, a microemulsion can be formed which is characterized by being an oil phase continuity having a conductivity of less than Z, said microemulsion being based on the total weight of the microemulsion Exceed 45% by weight, water present in an amount of less than 70 wt%, 15 wt% based on the total weight of the microemulsion over, component A. present in an amount of less than 50 wt% And component B. present in an amount greater than 0.1% and less than 10% by weight, based on the total weight of the microemulsion. A composition comprising: 29. 29. The composition of claim 28, wherein component A is an alkylene glycol monoether, an alkylene glycol diether, or a combination thereof. 30. 29. The composition of claim 28, wherein the at least one anionic surfactant of Component B has a molecular weight greater than 250 and less than 345. 31. A method for producing an oil-phase continuous microemulsion, comprising: Selecting a perturbative composition according to claim 28; Adding a sufficient amount of a salt or other electrolyte to the composition to convert the composition into an oil-phase continuous microemulsion of lower conductivity than Z. 32. 32. The method of claim 31, wherein the one or more organic solvents of the composition is an alkylene glycol monoether, an alkylene glycol diether, or a combination thereof.
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