JPH11510522A

JPH11510522A - 化粧品組成物

Info

Publication number: JPH11510522A
Application number: JP9542585A
Authority: JP
Inventors: ラングロイス，アン; ティナウォールバンクス，ヤスミン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-05-17
Filing date: 1997-05-16
Publication date: 1999-09-14
Also published as: US20020136743A1; CO4850560A1; AU3129597A; EP0964688A1; EP0964688A4; CZ372098A3; CA2255067A1; WO1997044049A1

Abstract

(57)【要約】以下のものから成る油中水乳液の型の化粧品組成物：（ａ）連続した油相および；（ｂ）以下のものから成る不連続の水相：(i)水、(ii)前記の水相に不溶である酸性スキンケア活性剤および(iii)Ｃ４-Ｃ２２アルコールのポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンエーテルおよびそれらの混合物から選択される非イオン型界面活性剤が記述されている。本発明の化粧品組成物は改良された製品の安定性と共に、酸性スキンケア活性剤の改良された溶解性を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】化粧品組成物発明の分野本発明は化粧品組成物、そしてより特定すれば、顔料入りファンデーションメークアップ組成物および隠蔽物に関するものである。発明の背景ファンデーション組成物は、顔および身体の他の部分に、肌色および組織を均一にしそして穴、傷、細かなしわおよび同様のものを隠すために適用されることができる。ファンデーション組成物はまた、皮膚を湿潤化し、皮膚の油のレベルのバランスをとり、そして日光、風およびきびしい環境による望ましくない効果に対して保護するために適用される。メークアップ組成物は一般に、液体あるいはクリームの懸濁液、乳液、ゲル、圧縮粉末あるいは無水の油およびワックス組成物の形で利用できる。このような化粧用メークアップ組成物はUS-A-3,444,291 、US-A-4,486,405、US-A-4,804,532、US-A-3,978,207、US-A-4,659,562、US-A-5 ,143,722 および Nakamura 等による XIVth I.F.S.C.C．Congress、Barcelona の予講集、１９８６年、第Ｉ巻、５１-６３（１９８６年）の中に記述されている。油中水乳液の型のファンデーションはよく知られており、そして良好な被覆性と良好な皮膚への感触、使用感および外観を与える。同時に、局所的な抗にきび活性を持つファンデーション組成物を提供することが望まれるであろう。皮膚に局所的に適用された時に抗にきび活性を示すことが知られている化合物は数多くある。抗にきび活性を持つ一般的に用いられる角質分解剤はサリチル酸である。サリチル酸はほとんど水に不溶であるので、乳液組成物の水相中にそれを組み入れることは困難である。乳液状ファンデーション組成物の顔料を含む油相からのサリチル酸の移行は、しかしながらサリチル酸と特に酸化鉄のような型の顔料との間の相互作用によって組成物の脱色を招く可能性がある。それゆえ水相から溶解した形でサリチル酸を移行することが望まれるであろう。それに加えて、酸性のスキンケア剤は低いｐＨ（高濃度の遊離の酸が溶液中に存在する時）で最も活性であるので、それが有意にプロトン化された型で存在するｐＨで水相から薬剤を移行させることが望ましい。サリチル酸を乳液組成物の水相へ組み入れる試みがなされてきている。例えば、WO 95/04517 は水相に溶解した酸性の抗にきび活性剤と油相に分散した顔料あるいは顔料の混合物からなる乳液の型のメークアップ組成物を開示している。PVP がサリチル酸の溶解を助けるための錯化剤として開示されている。しかしながら、サリチル酸および他の酸性スキンケア活性剤の乳液組成物の水相中での溶解性を更に改良することが望ましい。活性剤の溶解性を改良することで水のレベルが増加しそして水相中のアルコール性溶媒のレベルが低下する。それゆえ活性剤の改良された溶解性を持つ酸性スキンケア活性剤の水溶液から成る化粧品組成物を提供することが本発明の第一の目的である。改良された製品の安定性を持つ化粧品組成物を提供することがまた発明の目的である。皮膚へ適用された時の改良された油分の調節と改良された外観を持つ化粧品組成物を提供することが更に本発明の目的である。発明の要約本発明のひとつの側面と関連して、以下のものから成る油中水乳液の型の化粧品組成物が提供される：（ａ）連続した油相および；（ｂ）以下のものから成る不連続の水相： (i) 水 (ii) 前記の水相に不溶である酸性スキンケア活性剤；および (iii) Ｃ４-Ｃ２２アルコールのポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンエーテルおよびそれらの混合物から選択される非イオン型界面活性剤。本発明の化粧品組成物は改良された製品の安定性と共にスキンケア活性剤の改良された溶解性を提供する。すべてのレベルおよび比率は特に指示されない限り全組成物の重量に基づいている。鎖長およびアルコキシ化の度合いもまた重量平均に基づいて特定される。発明の詳細な説明本発明による化粧品組成物は酸性スキンケア活性剤の水あるいは水性アルコール溶液から成る水相、油相およびＣ４−Ｃ２２アルコールのポリオキシエチレン -ポリオキシプロピレンエーテルおよびそれらの混合物から選択される非イオン型界面活性剤から成る。組成物は油中水乳液の型である。酸性スキンケア活性剤本発明の組成物は酸性スキンケア活性剤より成る。ここで用いられる酸性スキンケア活性剤という語句は、水相に不溶である酸性の官能基（例、カルボキシ、スルホニック）を含むいかなるスキンケア活性剤をも意味する。ここで用いられる“不溶性”という語句は、０.２％よりより少ない酸性スキンケア活性剤がｐＨ３および２５℃で水相に溶解するということを意味する。ここで用いられる“水相に不溶”という句は、水相にＣ４-Ｃ２２アルコールのポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンエーテルが存在しない時には酸性スキンケア活性剤が水相に溶解しないということを意味するということが留意されるべきである。適当なスキンケア活性剤はヒドロキシカルボン酸から選択されることができる。ここでの使用のためのヒドロキシカルボン酸は、ヒドロキシモノカルボン酸およびヒドロキシジカルボン酸およびそれらの混合物から選択されることができる。ヒドロキシカルボン酸はまた遊離の酸、ラクトンあるいは塩の型として、あるいはＤ、Ｌ、ＤＬおよびメソ型のような立体異性体として存在してもよい。ラクトン型は分子間あるいは分子内ラクトンのどちらかであることができるが、しかし最も一般的なものは水酸基とカルボキシル基との間でひとつあるいはそれ以上の水分子の脱離によって形成された環構造を持つ分子内ラクトンである。ヒドロキシカルボン酸は本質的に有機物であるので、それらは水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウムあるいはカリウム、あるいはトリエタノールアミンのような無機あるいは有機の塩基と塩あるいは複合体を形成してもよい。適当なヒドロキシカルボン酸は以下の化学構造を持つヒドロキシモノカルボン酸から選択されることができ：Ｒ₁(ＣＲ₂ＯＨ)_m(ＣＨ₂)_nＣＯＯＨここでＲ₁、Ｒ₂＝Ｈ、１個から２５個の炭素原子を持つ飽和あるいは不飽和、直鎖あるいは分岐鎖あるいは環状の形のアルキル、アラルキルあるいはアリール基；ｍ＝１、２、３、４、５、６、７、８あるいは９；ｎ＝２あるいは２３までの数で；Ｒ₁＝Ｈである場合には、ｎ＝６あるいは２３までの数である。Ｒ₁とＲ₂に対する典型的なアルキル、アラルキルおよびアリール基はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ベンジルおよびフェニルを含む。Ｒ₁およびＲ₂および(ＣＨ₂)_nの水素原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｓのような非官能基型の原子、あるいは１個から９個の炭素原子を持つ飽和あるいは不飽和の低級アルキルあるいはアルコキシのような基によって置換されてもよい。代表的なヒドロキシモノカルボン酸はフェニル２-ヒドロキシ酢酸（マンデル酸）、フェニル２-メチル２-ヒドロキシ酢酸、３-フェニル２-ヒドロキシプロパン酸（フェニル乳酸）、２,３,４,５-テトラヒドロキシペンタン酸、２,３,４,５,６-ペンタヒドロキシヘキサン酸、２-ヒドロキシドデカン酸(アルファヒドロキシラウリル酸)、２, ３,４,５,６,７-ヘキサヒドロキシヘプタン酸、ジフェニル２-ヒドロキシ酢酸( ベンジル酸)、４-ヒドロキシマンデル酸、４-クロロマンデル酸、２-ヒドロキシヘキサン酸、５-ヒドロキシドデカン酸、１２-ヒドロキシドデカン酸、１０-ヒドロキシデカン酸、１６-ヒドロキシヘキサデカン酸、２-ヒドロキシ-４-メチルペンタン酸、３-ヒドロキシ-４-メトキシマンデル酸、４-ヒドロキシ-３-メトキシメンデル酸、２-ヒドロキシ-２-メチルブタン酸、３-(２-ヒドロキシフェニル )乳酸、３-(４-ヒドロキシフェニル)乳酸、ヘキサヒドロマンデル酸、３-ヒドロキシ-３-メチルペンタン酸、４-ヒドロキシデカン酸、５-ヒドロキシデカン酸およびアレウリチン酸である。ここでの使用のために適当なもうひとつの型のヒドロキシ酸は以下の式を持つヒドロキシジカルボン酸で：ＨＯＯＣ(ＣＨＯＨ)_m(ＣＨ₂)_nＣＯＯＨここでｍ＝１、２、３、４、５、６、７、８あるいは９；ｎ＝３あるいは２３までの整数である。（ＣＨＯＨ）基の炭素原子に結合している水素はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｓのような非官能基型の原子あるいは１個から９個の炭素原子を持つ飽和あるいは不飽和の低級アルキルあるいはアルコキシのような基によって置換されてもよい。代表的なヒドロキシジカルボン酸は２-ヒドロキシプロパンジオイン酸(タルトロン酸）、２-ヒドロキシブタンジオイン酸（リンゴ酸）、エリスラリン酸およびスレアリン酸（酒石酸）、アラビラリン酸、リバリン酸、キシラリン酸およびリキサリン酸、グルカリン酸（サッカリン酸）、ガラクタリン酸（ムチン酸）、マンナリン酸、グラリン酸、アラリン酸、アルトラリン酸、イダリン酸およびタラリン酸である。ヒドロキシ酸の混合物もまたここでの組成物中で用いることができる。ヒドロキシ酸はしわの発現を減らしそして皮膚の感触と外観を改良するという観点からここで有用である。ここでの使用のための他の適当なヒドロキシ酸はサリチル酸、レチノイン酸、およびアゼライン酸を含む。ここでの使用のための望ましい酸性スキンケア活性剤はサリチル酸およびアゼライン酸、およびそれらの混合物、特にサリチル酸である。サリチル酸は角質分解活性剤としてここで有用である。酸性スキンケア活性剤は一般的に組成物の重量で約０.１％から約１０％、望ましくは約０.１％から約５％、より望ましくは約０.５％から約３％のレベルで存在する。酸性スキンケア活性剤は水相に溶解されている。水相はアルコールを含むことができる、例えばＣ₂-Ｃ₆のアルコール、ジオールおよびポリオールに基づく溶液であり、望ましいアルコールはエタノール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、およびそれらの混合物から選択される。アルコールは望ましくはここでの組成物中に約１％から約２０％、より望ましくは約８％あるいはそれより少なく、そして特に約４％あるいはそれより少ないレベルで存在する。特に望ましい態様中では組成物は実質的にアルコールを含まず、それはそれらが組成物の重量で約１％あるいはそれより少ない量を含むということである。組成物は望ましくは重量で約５％から約８０％、より望ましくは約３０％から約７０％の水相から成る。最終のスキンケア活性剤溶液は望ましくは常温（２５℃）で約ｐＫａ＋１より低いｐＨを持ち、そしてそこでｐＫａは完全にプロトン化されたスキンケア活性剤に対する対数での酸性度定数である。望ましい態様中では最終溶液のｐＨは大体ｐＫａより少ない。対数酸性度定数はこのようにして文献により以下の平衡のように定義されるＨ⁺＋Ｈ_n-1Ａ＝Ｈ_nＡここでＨ_nＡは完全にプロトン化された酸、ｎは完全にプロトン化された酸におけるプロトンの数、そしてＨ_n-1Ａは１個のプロトンの喪失に対応する酸の共役塩基である。この平衡に対する酸性度定数はそれゆえ以下のものである。そしてＰＫ_a＝ｌｏｇ₁₀Ｋ_n この特定のために、酸性度定数は２５℃でそしてゼロイオン強度において定義される。可能な場合には文献値（Stability Constants of Metal-Ion Complexes ,Special Publication No．25、The Chemical Society、London を参照）が用いられ；疑問がある場合にはそれらはガラス電極を用いる電位差滴定によって決定される。ここで用いられる酸性スキンケア活性剤のｐＫａは、望ましくは約１から約５ .５、より望ましくは約２から約４.５、特に約２から約４の範囲である。水相のｐＨは約ｐＨ６より少なく、望ましくは約ｐＨ２から約ｐＨ５、より望ましくは約ｐＨ２.５から約ｐＨ４である。約５より少ないｐＨの値においては、水相は望ましくはポリアクリルあるいはポリメタアクリル酸あるいはエステルのような酸に不安定な物質を含まない。水相は本発明の油中水型乳液中に不連続相として小滴の形で存在する。Ｃ４からＣ２２アルコールのポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンエーテル本発明の組成物中の第二の必須の成分はＣ４-Ｃ２２アルコールのポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンエーテル、およびそれらの混合物から選択される非イオン型界面活性剤である。非イオン型界面活性剤はここで不連続水相中の酸性スキンケア活性剤に対する可溶化剤として重要である。ここでの使用のための適当なＣ４-Ｃ２２アルコールのポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンエーテルは以下の一般式を持つものを含み：ここでｘは約１から約３５、望ましくは約１から約１０の範囲で、ｙは約１から約４５、望ましくは約１から約３０の範囲で、そしてＲは直鎖あるいは分岐鎖のＣ４からＣ２２のアルキル基、あるいはそれらの混合物である。望ましい態様において（ｘ＋ｙ）は５より大きいか等しく、望ましくは１０より大きいか等しく、より望ましくは１５より大きいか等しい。ｘ：ｙの比は１：１から１：１０の範囲である。上の式中の適当なＲ基の例はセチル、ブチル、ステアリル、セテアリル、デシル、ラウリルおよびミリスチルを含む。適当なポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンアルコールエーテルの例はＰＰＧ-４-セテス-１、ＰＰＧ-４-セテス-５、ＰＰＧ-４-セテス-１０、ＰＰＧ- ４-セテス-２０、ＰＰＧ-５-セテス-２０、ＰＰＧ-８-セテス-１、ＰＰＧ-８-セテス-２、ＰＰＧ-８-セテス-５、ＰＰＧ-８-セテス-１０、ＰＰＧ-８-セテス-２０、ＰＰＧ-２-ブテス-３、ＰＰＧ-２-ブテス-５、ＰＰＧ-５-ブテス-７、ＰＰＧ-９-ブテス-１２、ＰＰＧ-２８-ブテス-３５、ＰＰＧ-１２-ブテス-１６、ＰＰＧ-１５-ブテス-２０、ＰＰＧ-２０-ブテス-３０、ＰＰＧ-２４-ブテス-２７、ＰＰＧ-２６-ブテス-２６、ＰＰＧ-３３-ブテス-４５、ＰＰＧ-２-セテアレス -９、ＰＰＧ-４-セテアレス-１２、ＰＰＧ-１０-セテアレス-２０、ＰＰＧ-２- デセス-１０、ＰＰＧ-４-デセス-４、ＰＰＧ-６-デセス-４、ＰＰＧ-６-デセス- ９、ＰＰＧ-８-デセス-６、ＰＰＧ-２-イソデセス-４、ＰＰＧ-２-イソデセス- ６、ＰＰＧ-２-イソデセス-９、ＰＰＧ-２-イソデセス-１２、ＰＰＧ-３-イソデセス-１、ＰＰＧ-４-ラウレス-５、ＰＰＧ-４-ラウレス- ２、ＰＰＧ-４-ラウレス-７、ＰＰＧ-５-ラウレス-５、ＰＰＧ-２５-ラウレス- ２５、ＰＰＧ-３-ミレス-１１、ＰＰＧ-３-ミレス-３およびＰＰＧ-９-ステアレス-３を含む（ＣＴＦＡ命名法を用いている）。ここでの使用のための望ましいポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンエーテルは式（Ｉ）を持つＣ８からＣ１６のアルコールのエーテルで、ここでＸは２から１２そしてｙは１０から３０であり、そしてそこでのｘ：ｙの比は約１：２から約１：８の範囲である。ここでの使用のための特に望ましいＣ４からＣ２２アルコールのポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンエーテルは上の式（Ｉ）を持つものであり、ここでＲはセチルでありそしてここでｘは約４から約８の範囲であり、そしてここでｙは約１５から約２５の範囲であり、そしてｘ：ｙの比は約１：３から約１：５の範囲である。酸性スキンケア活性剤の溶解を改良するという観点から特に望ましいエーテルは Procetyl AWS という商品名で入手可能なＰＰＧ-５-セテス-２０である。油相本発明の組成物は油中水乳液の型である。油相はシリコーン油、非シリコーン有機油、あるいはそれらの混合物より成る。望ましい態様において、油相は揮発性シリコーンと非揮発性シリコーンの混合物より成る。シリコーンはここでスキンコンディショニングの特性を提供するために有用である。シリコーン液は重量で約１％から約５０％の量で存在する。適当な揮発性シリコーンは環状および直鎖の揮発性ポリ有機シロキサンを含む。ここで用いられる“非揮発性”という語句は１気圧および２５℃で０.１ｍｍＨｇより大きくない蒸気圧を持つ物質を意味する。ここで用いられる“揮発性”という語句は、非揮発性でない、あるいは同じ条件で０.１ｍｍＨｇより大きい蒸気圧を持つ物質を意味する。様々の揮発性シリコーンに関する記述は Todd 等の“Volatile Silicone Flui ds for Cosmetics”、91 Cosmetics and Toiletries ２７-３２（１９７６年）中に見出される。望ましい環状シリコーンは平均で約３個から約９個のケイ素原子、望ましくは約４個から約５個のケイ素原子を含む環状ジメチルシロキサン鎖を含む。望ましい直鎖シリコーンは平均で約３個から約９個のケイ素原子を含むポリジメチルシロキサンを含む。直鎖揮発性シリコーンは一般的に２５℃で約５センチストークスより低い粘度を持ち、それに対して環状の物質は約１０センチストークスより低い粘度を持つ。本発明中で有用なシリコーン油の例は以下のものを含む：Dow Corning 344、Dow Corning 21330、Dow Corning 345、およびDow Corning 200（ Dow Corning Corporation により製造される）：Silicone 7207 および Silicon e 7158（Union Carbide Corporation により製造される）：SF:202（General El ectric により製造される）およびSWS-03314（Stauffer Chemical により製造される）。非揮発性シリコーンは先に定義された蒸気圧を持ち、そして望ましくは２５℃ で約１０から約１００,０００ｃｐｓ、より望ましくは約１００から約１０,０００ｃｐｓ、さらにより望ましくは約５００から約６０００ｃｐｓの平均粘度を持つであろう。しかしながら、より低い粘度の非揮発性シリコーンコンディショニング剤もまた用いられることができる。粘度は Dow Corning Corporate Test Me thod CTM0004、７月２０日、１９７０年中に述べられているようにガラスキャピラリー粘度計によって測定することができる。ここでの使用のための適当な非揮発性シリコーン液はポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、アミノ基の置換基を持つポリシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマー、およびそれらの混合物を含む。本発明中で有用なシロキサンは、物質が局所用化粧品製品中での使用に対して適当である限りにおいては、例えばメチル、ヒドロキシ、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、アミノおよびカルボキシルを含む残基のいくつかで置換そして／または末端を保護されていてもよい。しかしながら、スキンコンディショニングの性質を持つ他のシリコーン液が用いられてもよい。用いられてもよい非揮発性ポリアルキルシロキサン液は、例えばポリジメチルシロキサンを含む。これらのシロキサンは例えば、General Electric Company から Viscas il（ＲＴＭ）シリーズとしてそして Dow Corning から Dow Corning 200 シリーズとして入手可能である。望ましくは、粘度は２５℃で約１０ｍｍ²．ｓ^-1から約１００，０００ｍｍ²．ｓ^-1の範囲である。用いられてもよいポリアルキルアリールシロキサン液はまた、例えばポリメチルフェニルシロキサンを含む。これらのシロキサンは例えばGeneral Electric Company から SF 1075 メチルフェニル液として、あるいは Dow Corning から 556 Cosmetic Grade Fluid として入手可能である。用いられてもよいポリエーテルシロキサンコポリマーは例えば、エチレンオキシドあるいはエチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物がまた用いられてもよいけれども、ポリプロピレンオキシドで修飾されたジメチルポリシロキサン（例、Dow Corning DC-1248）を含む。適当なシリコーン液を開示している文献は US-A-2,826,551、Green；１９７６年６月２２日に発行された US-A-3,964,500、Drakoff；US-A-4,364,837、Pader ；および GB-A-849,433、Woolston を含む。それに加えて、Petrarch Systems I nc.によって配布されている Silicone Compounds、１９８４年、は適当なシリコーン液の広範囲な（独占的ではないけれども）掲載を提供している。ここでの使用のための望ましい非揮発性シリコーンは、少なくとも１種のポリジ有機シロキサン部分および少なくとも１種のポリオキシアルキレン部分を含むポリジ有機シロキサン-ポリオキシアルキレンコポリマーを含む。ポリジ有機シロキサン部分は以下の一般式を持ち：Ｒ_bＳｉＯ_(4-b)/2 ここでのシロキサン単位中でｂは包括的に約０から約３の値を持ち、コポリマー中の全シロキサン単位に対して１個のケイ素あたり平均値で約２個のＲ基が存在し、そしてＲはメチル、エチル、ビニル、フェニルおよびポリジ有機シロキサン部分に前記のポリオキシアルキレン部分が結合している２価の基から選択される基を表わす。ポリオキシアルキレン部分は少なくとも約５００、望ましくは少なくとも約１０００の平均分子量を持ち、そして約０から約５０モルパーセントのポリオキシプロピレン単位、および約５０から約１００モルパーセントのポリオキシエチレン単位から成り、前記のポリオキシアルキレン部分の少なくともひとつの末端部分がポリジ有機シロキサン部分に直接あるいは間接的に接続するかあるいは共有結合しており、前記のポリジ有機シロキサン部分に結合していない前記のポリオキシアルキレン部分の末端部分は末端基によって満たされており；前記のコポリマー中のポリオキシアルキレン部分に対するポリジ有機シロキサン部分の重量比は望ましくは約２から約８の値を持つ。このようなポリマーは US-A- 4,268,499中に記述されている。ここでの使用のために望ましいものは以下の一般式を持つポリジ有機シロキサン-ポリオキシアルキレンコポリマーであり：ここでＲ¹はＣ１からＣ５のアルキル基から選択され、望ましくはメチルであり、ｚは１から４の範囲であり、ｘおよびｙはポリオキシアルキレン部分に対するポリジ有機シロキサン部分の重量比が約２から約８であるように選択され、ａ： (ａ＋ｂ)のモル比が約０.５から約１であり、そしてＲは鎖の末端基で、特に水素；ヒドロキシ；メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジルのようなアルキル；フェニルのようなアリール；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシのようなアルコキシ；ベンジルオキシ；フェノキシのようなアリールオキシ；ビニルオキシおよびアリルオキシのようなアルケニルオキシ；アセトキシ、アクリルオキシおよびプロピオンオキシのようなアシロキシおよびジメチルアミノのようなアミノから選択される。ここでの使用のためにより望ましいものは以下の式をもつポリジ有機シロキサン-ポリオキシアルキレンコポリマーであり：ここでｘ、ｙおよびＲは上で定義されたようなものである。コポリマー中の各部分の数および平均分子量はポリオキシアルキレン部分に対するポリジ有機シロキサン部分の重量比が望ましくは約２.５から約４.０であるようなものである。適当なコポリマーは Wacker-Chemie GmbH、Geschaftsbereich S、Postfach D- 8000 Munich22 から Belsil（ＲＴＭ）およびTh Goldschmidt Ltd.、Tego House 、Victoria Road、Ruislip、Hiddlesex、HA4 0YL から Abil（ＲＴＭ）という商品名で購入可能である。ここでの使用のために特に望ましいものは Belsil（ＲＴＭ）6031、Abil（ＲＴＭ）B88183、DC3225C、DC5200、Abil We09 および Abil EM90 である。ここでの望ましいシリコーンはその CTFA 命名法によってジメチコンコポリオールとして知られている。本発明の組成物は望ましくは組成物の重量で約１％から約５０％のシリコーン油相から成る。シリコーン油相は望ましくはシリコーン油相の重量で約０.０１％から約２５％、より望ましくは約０.０５％から約１０％の非揮発性シリコーンから成る。シリコーン油相は望ましくは重量で約７５％から約９９.９９％、より望ましくは約９０％から約９９.９５％の揮発性シリコーンから成る。本発明の油中水型乳液中の油相はまた、鉱油、植物油、および動物油、脂肪およびワックス、脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、脂肪酸およびそれらの混合物から選択される天然あるいは合成の油のようなひとつあるいはそれ以上の非シリコーン性有機油を含むことができ、そしてその成分は柔軟化の化粧品の特性を持たせるために有用である。油相が、例えば約２５％まで、望ましくは約１０％程度までの油相に可溶な乳化成分を含んでもよいということが理解されるであろう。このような成分は油相のレベルを決めるという観点からの油相の成分としては考慮に入れられない。ここでの使用のための適当な有機油は、例えば任意に水酸基で置換されたＣ₈- Ｃ₅₀の不飽和脂肪酸およびそれらのエステル、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、セチルパルミテートおよびオクチルドデシルミリステート（Wickenol 142）のようなＣ₈-Ｃ₃₀の飽和脂肪酸のＣ₁-Ｃ₂₄のエステル、ミツロウ、ベヘニルアルコールおよびセチルアルコールのような飽和および不飽和脂肪族アルコール、鉱油、ペトロラタムおよびスクアランのような炭化水素、脂肪族ソルビタンエステル（１９７６年１０月２６日発行の Seiden の US-A-398825 5を参照）、ラノリンおよびラノリン誘導体、アーモンド油、ピーナッツ油、麦芽油、亜麻仁油、ホホバ油、アンズ核、クルミ、ヤシ、ピスタチオ、ゴマ、菜種の油、ケード油、コーン油、もも核油、けしの実油、松油、ひまし油、大豆油、アボガド油、紅花油、ココナツ油、ヘーゼルナッツ油、オリーブ油、ぶどう種油、シアバター、ショレアバター、およびヒマワリ種子油のような動物および植物のトリグリセリドおよびジイソプロピルジメレート、ジイソステアリルマレート、ジイソステアリルジメレートおよびトリイソステアリルトリメレートのような二量体および三量体の酸のＣ₁-Ｃ₂₄のエステルを含む。上記の中で非常に望ましいものは鉱油、ペトロラタム、不飽和脂肪酸およびそれらのエステル、およびそれらの混合物である。任意の成分本発明の組成物はポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンアルコールエーテルに加えて、更に可溶化剤を含むことができる。ここでの使用のための適当な追加の可溶化剤は、ピロリドン由来の可溶化剤、ポリエチレングリコール由来の約１５より大きい、望ましくは約１８より大きいＨＬＢを持つ非イオン型界面活性剤、およびそれらの混合物から選択される。ここでの追加の可溶化剤は組成物の重量で望ましくは約０.１％から約１０％、より望ましくは約０.１％から約５％、特に約０.５％から約２％のレベルで存在する。ここでの使用のために適当なピロリドン由来の可溶化剤は、約１５００から約１,５００,０００、望ましくは約３０００から約７００,０００、より望ましくは約５０００から約１００,０００の範囲の分子量（粘度平均）を持つポリビニルピロリドンあるいはＣ₁-Ｃ₄アルキルポリビニルピロリドンを含む。ピロリドン由来の可溶化剤の適当な例はポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）（あるいはポビドン）およびブチル化されたポリビニルピロリドンである。ここでの最も望ましいピロリドン由来の可溶化剤はポリビニルピロリドンである。ＰＶＰはＢＡＳＦから Luviskol（ＲＴＭ）という商品名で購入可能である。ここでの望ましいＰＶＰ可溶化剤は約９,０００の粘度平均分子量を持つ Luviskol K17 である。ここでの使用のための他のピロリドン由来の可溶化剤はラウリルピロリドンのようなＣ₁- Ｃ₁₈のアルキルあるいはヒドロキシアルキルピロリドンを含む。ピロリドン由来の可溶化剤はここでの組成物中に望ましくは組成物の重量で約０.１％から約１０％、より望ましくは約０.１％から約５％、特に約０.５％から約２％のレベルで存在する。酸性スキンケア活性剤：ピロリドン由来の可溶化剤の重量比は望ましくは約１０：１から約１：１０、より望ましくは約５：１から約１：５の範囲である。発明の望ましい態様は、追加的に対応する酸、例えばクエン酸、ホウ酸、および塩、およびそれらの混合物から選択される酸のｐＫａより低いかあるいは等しいｐＨ値で水に溶解する、重量で約０.０１％から約５％の追加の酸あるいはそれらの塩から成る。これらの物質はここで酸性スキンケア活性剤の溶解を助けるという観点からピロリドン由来の錯化剤との組合せで有用である。この観点からここで特に望ましいものはクエン酸のナトリウム塩である。望ましい態様において、酸あるいはそれらの塩は２５℃で少なくとも５％ｗ／ｗのレベルまで溶解する。ここでの望ましい態様は顔料あるいは顔料の混合物を含む。顔料および抗にきび活性剤が卓越した全体的な相溶性および色の安定性を持つということがここでの組成物の特徴である。ここでの使用のための適当な顔料は無機そして／または有機であることができる。顔料という語句にまた含まれるものはつや消し仕上剤、そしてまた光分散剤のような色あるいは光沢の少ない物質である。適当な顔料の例は、酸化鉄、ルチル二酸化チタン、アナターゼ二酸化チタン、酸化第二鉄、酸化第一鉄、酸化クロム、水酸化クロム、マンガン紫、アシルグルタメート酸化鉄、ウルトラマリンブルー、Ｄ＆Ｃダイ、カルミン、およびそれらの混合物である。例えば、ファンデーションあるいは頬紅のようなメークアップ組成物の型によって顔料の混合物が通常用いられるであろう。ファンデーション組成物はまた少なくともひとつのつや消し仕上剤を含むことができる。つや消し仕上剤の機能は皮膚の欠点を隠し、てかりを減少することである。このような化粧品として許容できる無機の薬剤、すなわちケイ素、水和化ケイ素、シリコーン処理ケイ素ビーズ、ミカ、タルク、ポリエチレン、二酸化チタン、ベントナイト、ヘクトライト、カオリン、チョーク、珪藻土、アタパルジャイト酸化亜鉛および同様のものとして CTFA Cosmetics Ingredient Dictionar y、第３版中に含まれるものが利用されてよい。つや消し仕上剤として特に有用なものは硫酸バリウムでコートされたチタン化ミカ（二酸化チタンでコートされたミカ）のような低光沢顔料である。つや消し仕上剤として有用な無機の成分の中で低光沢顔料、タルク、ポリエチレン、水和化ケイ素、カオリン、二酸化チタンおよびそれらの混合物が特に望ましい。光分散剤としてここでの使用に適当な物質は約１００ミクロンまで、望ましくは約５から約５０ミクロンの粒子サイズを持つ、例えば球状ケイ素粒子のような球状の形の無機物質として一般的に述べることができる。顔料の他の例は、FD&C Red No．7 カルシウムレーキ、FD&C Yellow No．5 アルミニウムレーキ、D&C Red No．9 バリウムレーキ、および D&C Red No．30 のような有機着色剤のレーキを含む。湿潤化、皮膚の感触、皮膚の外観、および乳液の相溶性の観点から、ここでの使用のために望ましい顔料は処理された顔料である。顔料はリジンのようなアミノ酸、シリコーン、ラウロイル、コラーゲン、ポリエチレン、レシチンおよびエステル油のような化合物で処理されることができる。より望ましい顔料はシリコーン（ポリシロキサン）で処理された顔料である。ここでの使用のために非常に望ましい顔料はポリ有機シロキサンあるいはシランから選択された有機ケイ素成分でコートされた顔料であり、ここでコートされた顔料が１グラムのコートされた顔料あたり約２.０より少ない、望ましくは約１.０より少ない、より望ましくは約０.５ｍｌより少ない、そして特に約０.１ｍｌＨ₂より少ない水素電位を持つ。ここでの使用のために望ましい顔料は微粒子の形である。顔料はここでの組成物中の連続した油相に組み入れられる。用いられるコーティングは共有結合、物理的吸着あるいは接着によって、望ましくは顔料の表面への共有結合によって顔料の表面に結合することができる。ここでのコーティングの機能はシリコーン中水型の乳液の連続したシリコーン相中でそれらが“湿り気をおびることができる”ように顔料を疎水的に修飾することである。コートされた顔料はまたここで水素ガスの発生を減少し、そして製品の安定性を改良するという観点から有用である。理論によって限定されないが、顔料が油中水型乳液の油相中に存在するけれども、水相からの水素イオンが乳液の境界面を通って油相へ通過することができ、そこで例えば水素ガスを遊離して顔料のコーティングと反応することに使われるということが信じられている。しかしながら、コートされた顔料１ｇあたり約２ｍｌＨ₂より少ない水素電位を持つ有機ケイ素でコートされた顔料を用いることによって水素ガスの発生は減少される。コートされた顔料の水素電位はここで以下の試験方法を用いて測定される：２０ｇのコートされた顔料を含むコートされた顔料の分散物がマグネティックスターラー上のフラスコに入れられそして常温で撹拌しながら１００ｍｌの水酸化カリウムの２％エタノール溶液が加えられる。発生した水素ガスは常温および常圧（２５℃、１Ａｔ）で第２のフラスコに集められる。遊離した水素ガスはそれゆえ体積で測定されることができる。広い種類の有機ケイ素成分がここでの顔料を処理するために用いることができる。ここでの適当なポリ有機シロキサンは以下のものから選択され：（Ａ）以下の式の物質： (Ｒ¹)₃ＳｉＯ-(Ｓｉ(Ｒ²Ｒ³)Ｏ)_p-Ｓｉ(Ｒ²Ｒ³)ＯＡ₂ ここでｐは１から１０００、望ましくは１から１００で、Ａ₂は水素あるいは１個から３０個の炭素原子を持つアルキル基で、Ｒ¹はＣ₁-Ｃ₃₀のアルキル、望ましくはメチルで、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立してＣ₁-Ｃ₃₀のアルキルおよびフェニルから選択され、望ましくはここでＲ²およびＲ³が両方ともメチルあるいはＲ²がメチルでＲ³がフェニルであり；あるいは（Ｂ）以下の式の物質： (Ｒ¹)₃ＳｉＯ(Ｓｉ(Ｒ²)(Ｈ)-Ｏ)_i-Ｓｉ(Ｒ¹)₃ ここでｉは１から１０００、望ましくは１から１００で、そしてここでＲ¹およびＲ²は上で式（Ａ）に対して定義されたようなものである。望ましい態様においては有機ケイ素成分はシランから選択される。シランは以下の式の物質から選択することができ：（Ｃ）Ａ₁ＳｉＸ₁Ｘ₂Ｘ₃ ここでＡは１個から３０個の炭素原子を持つアルキルあるいはアルケニル基、そしてＸ₁、Ｘ₂およびＸ₃はそれぞれ独立してＣ₁-Ｃ₄のアルコキシ、望ましくはメトキシあるいはエトキシ、あるいはハロゲン、望ましくは塩素である。ここでの顔料がここで上に述べられた式（Ｃ）を持つシラン物質で処理される時、以下の式（１）を持つ顔料が生成され：Ｐ-Ｏ-Ｓｉ(ＯＨ)(Ａ)-[-Ｏ-Ｓｉ(ＯＨ)(Ａ)-]_O-100-ＯＨここでＰは顔料表面中の原子でそしてそれぞれのＡは３０個までの炭素原子を持つアルキルあるいはアルケニル基である。式（１）に示される隣接したポリシロキサン鎖のいくつかは酸素原子を介して顔料の表面に展開している-Ｓｉ(-ＯＰ)-Ｏ-単位の１００個の繰り返しまでのポリシロキサン鎖を形成するために架橋結合していることができる。直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル等でオクタデシルまでである。“アルケニル”はひとつあるいはそれ以上の二重結合を持つ炭素鎖を含み；このような基の例はエチレン、プロピレン、アクリリル、メタアクリリル、およびオレイック（Ｃ₁₇Ｈ₃₃-）、リノレイック（Ｃ₁₇Ｈ₃₁-）、およびリノレニック（Ｃ₁₇Ｈ₂₉-）のような不飽和脂肪酸の残基を含む。ここでの顔料が上で述べられた式（Ａ）を持つポリ有機シロキサン物質で処理された時、以下の式（２）を持つ顔料が生成され：Ｐ-Ｏ-(Ｓｉ(Ｒ²Ｒ³)Ｏ)_p-Ｓｉ(Ｒ¹)₃ （２）ここでｐは１-１０００、望ましくは１から１００、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は上で式（Ａ）に対して定義されたようなものでそしてＰは顔料表面中の原子である。ここでの顔料が上で述べられた式（Ｂ）を持つポリ有機シロキサン物質で処理された時、以下の式（３）を持つ顔料が生成され： (Ｒ¹)₃ＳｉＯ-[Ｓｉ(Ｒ²)(-ＯＰ)-Ｏ-]_p-Ｓｉ(Ｒ¹)₃ （３）ここでそれぞれのＰは顔料表面中の原子で、ｐは１から１０００、望ましくは１から１００であり、Ｒ¹およびＲ²は上で式（Ｂ）に対して定義されたようなもので，そしてその中でそれぞれの１００個までの繰り返しの（Ｓｉ-Ｏ）単位が酸素原子を介して顔料表面に結合している。顔料（あるいは２種あるいはそれ以上の顔料の混合物）はそれを乾燥した、細かく砕かれた形でミキサー中に入れ、有機ケイ素成分を加え、そして混合することによってコートされることができる。有機ケイ素コーティングは望ましくは有機ケイ素でコートされた顔料の重量で約０.０１％から約５％、より望ましくは約０.１％から約４％、そして特に約０.５％から約２％のレベルで存在する。水素ガスの発生を減少しそして製品の安定性を改良する観点から最も望ましいコートされた顔料は Cardre 70429 である。コートされた顔料の総濃度は重量で約０.１から約２５％、そして望ましくは全組成物の重量で約１から約１５％、より望ましくは約８％から約１２％であってよく、正確な濃度はある程度ファンデーションメークアップあるいは望まれる陰影を作るための頬紅中での使用のために選択された顔料の特定の混合物による。望ましい組成物は重量で約２％から約２０％の二酸化チタン、そして最も望ましくは重量で約５％から約１０％の二酸化チタンを含む。ここでの組成物の非常に望ましい成分は保湿剤あるいは保湿剤の混合物である。ここでの保湿剤あるいは保湿剤の混合物は組成物の重量で約０.１％から約３０％、望ましくは約１％から約２５％、そしてより望ましくは約１％から約１０％の量で存在する。適当な保湿剤は２５℃で３００,０００から１,１００,０００ｃｐｓの粘度；２５℃で１から１.２ｇ／ｍｌの比重；５.０から５.５のｐＨ；３３から５８％の結合水含量；および５から２０％の遊離水含量を持つグリセリンおよびポリグリセリルメタアクリレート潤滑油から選択される。保湿剤は少なくとも部分的に油中水型乳液の油相に組み入れられることができる。油相は望ましくは組成物を基にして、重量で約０.１％から約１０％、より望ましくは約０.１％から約３％の保湿剤を含む。保湿剤は微粒子状の親油性あるいは疎水性担体物質と共に、あるいはその中に組み入れられた混合物の形で油相中に取り入れられることができる。望ましい特性を持つポリグリセリルメタアクリレートの潤滑剤は“Lubrajel” という商標で Guardian Chemical Corporation から市販されている。“Lubraje l DV”、“Lubrajel MS”、および“Lubrajel ＣＧ”として特定される“Lubraj el”が本発明で好まれる。これらの商標で販売されているゲル化剤は約１％のプロピレングリコールを含む。他の適当な保湿剤はソルビトール、パンテノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、Glucam( ＲＴＭ)E-20、ヘキサントリオール、およびグルコースエーテルのようなアルコキシ化されたグルコース誘導体およびそれらの混合物を含む。パンテノール湿潤剤はＤ-パンテノール([Ｒ]-２,４-ジヒドロキシ-Ｎ-[３-ヒドロキシプロピル)]-３,３-ジメチルブタミド)、ＤＬ-パンテノール、パントテン酸カルシウム、ロイヤルゼリー、パンテチン、パントテイン、パンテニルエチルエーテル、パンガミン酸、ピリドキシン、パントイルラクトースおよびビタミンＢ複合体から選択されることができる。ここでの望ましい保湿剤はグリセリンである。化学的にはグリセリンは１,２, ３-プロパントリオールでありそして市販の製品である。ここでの組成物の望ましい成分は有機の両親媒性の界面活性剤に加えてポリオールエステル皮膚コンディショニング剤である。本発明の組成物は重量で望ましくは約０.０１％から約２０％、より望ましくは約０.１％から約１５％、そして特に約１％から約１０％のポリオールエステルから成る。ポリオールエステルのレベルは組成物中の油の重量で望ましくは約１％から約３０％、より望ましくは約５％から約２０％である。ここで用いるための望ましいポリオールエステルは非閉塞型液体あるいは液化ポリオールカルボン酸エステルである。これらのポリオールエステルはポリオール基あるいは残基、およびひとつあるいはそれ以上のカルボン酸基あるいは残基に由来する。換言すれば、これらのエステルはポリオールから由来するひとつの残基とカルボン酸から由来するひとつあるいはそれ以上の残基を含む。これらのカルボン酸エステルはまたカルボン酸から由来することができる。これらのカルボン酸エステルはまた、カルボン酸および脂肪酸という語句はしばしば業界において互換的に用いられるので、液体ポリオール脂肪酸エステルと記述されてもよい。本発明で用いられる望ましい液体ポリオールポリエステルは、少なくとも４個の脂肪酸基でエステル化された特定のポリオール、特に糖あるいは糖アルコールから成る。従って、原料のポリオールは少なくとも４個のエステル化できる水酸基を持たなければならない。望ましいポリオールの例はモノサッカライドおよびジサッカライド、および糖アルコールを含む糖類である。４個の水酸基を含むモノサッカライドの例はキシロースとアラビノースであり、そして５個の水酸基を持つ、すなわちキシリトールのようなキシロースから由来するような糖アルコールである。モノサッカライドのエリスロースは水酸基を３個だけ含むので、本発明の実施には適当ではないが、しかしエリスロース由来の糖アルコール、すなわちエリスリトールは４個の水酸基を含み、従って用いることができる。適当な５個の水酸基を含むモノサッカライドはガラクトース、フルクトース、およびソルボースである。グルコースおよびソルボースと同様に蔗糖の加水分解に由来する６個のＯＨ基を含む糖アルコール、例えばソルビトール、もまた適当である。用いることのできるジサッカライドポリオールの例はマルトース、乳糖、および蔗糖を含み、そしてそれらのすべてが８個の水酸基を含む。本発明中で使用するためのポリエステルを製造するために望ましいポリオールはエリスリトール、キシリトール、ソルビトール、グルコース、および蔗糖より成る群から選択される。蔗糖が特に望ましい。少なくとも４個の水酸基を持つ原料のポリオールは、-ＯＨ基のうちの少なくとも４個が約８個から約２２個の炭素原子を含む脂肪酸でエステル化される。このような脂肪酸の例はカプリリン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リシノレイン酸、リノレイン酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、ベヘニル酸、およびエルシン酸を含む。脂肪酸は天然あるいは合成の脂肪酸から由来することができ；それらは位置および幾何異性体を含む飽和あるいは不飽和のものであることができる。しかしながら、ここでの使用のために望ましい液体ポリエステルを提供するために、ポリエステル分子に組み入れられる少なくとも重量で約５０％の脂肪酸が不飽和であるべきである。オレイン酸およびリノレイン酸、およびそれらの混合物が特に望ましい。本発明中で有用なポリオール脂肪酸ポリエステルは少なくとも４個の脂肪酸エステル基を含むべきである。ポリオールのすべての水酸基が脂肪酸でエステル化されている必要はないが、しかしポリエステルが２個より多くないエステル化されない水酸基を含むことが望ましい。最も望ましくは、実質的にポリオールのすべての水酸基が脂肪酸でエステル化されている、すなわちポリオール残基が実質的に完全にエステル化されている。ポリオール分子にエステル化される脂肪酸は同じでも混じっているものであることもできるが、しかし上で指摘されたように、充分な量の不飽和の酸のエステル基が液体の状態を提供するために存在しなければならない。上記の点を例示するために、ここでの使用のために蔗糖の脂肪酸トリエステルは必要とされる４個の脂肪酸エステル基を含まないので適当ではない。蔗糖のテトラ脂肪酸エステルは適当であるが、しかし２個より多いエステル化されていない水酸基を持つので望ましくない。蔗糖のヘキサ脂肪酸エステルは２個より少ないエステル化されていない水酸基を持つので望ましい。すべての水酸基が脂肪酸でエステル化されている非常に望ましい化合物は液体の蔗糖の８置換脂肪酸エステルを含む。以下のものは本発明中での使用に適当な少なくとも４個の脂肪酸エステル基を含む特定のポリオールの脂肪酸ポリエステルの限定されない例である：グルコーステトラオレエート、大豆油脂肪酸（不飽和）のグルコーステトラエステル、混合大豆油脂肪酸のマンノーステトラエステル、オレイン酸のガラクトーステトラエステル、リノレイン酸のアラビノーステトラエステル、キシローステトラリノレエート、ガラクトースペンタオレエート、ソルビトールテトラオレエート、不飽和大豆油脂肪酸のソルビトールヘキサエステル、キシリトールペンタオレエート、蔗糖テトラオレエート、蔗糖ペンタオレエート、蔗糖ヘキサオレエート、蔗糖ヘプタオレエート、蔗糖オクタオレエート、およびそれらの混合物。上で示されたように、非常に望ましいポリオール脂肪酸エステルは、脂肪酸が約１４個から約１８個の炭素原子を含むものである。ここでの使用のために好まれる望ましい液体ポリオールポリエステルは約３０ ℃より低い、望ましくは約２７.５℃より低い、より望ましくは約２５℃より低い完全な融点を持つ。ここで報告される完全な融点は示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によって測定される。ここでの使用のために適当なポリオールの脂肪酸ポリエステルは当業界によく知られている様々の方法によって製造されることができる。これらの方法は以下のものを含む：本質的に様々の触媒を用いるポリオールのメチル、エチルあるいはグリセロール脂肪酸エステルとのエステル交換；脂肪酸塩化物によるポリオールのアシル化；脂肪酸無水物によるポリオールのアシル化；および脂肪酸によるポリオールのアシル化である。参照米国特許第２,８３１,８５４号；１９９７年、１月２５日に Jandacek に発行された米国特許第４,００５,１９６号；１９９７年、１月２５日に Jandacek に発行された米国特許第４,００５,１９６号。本発明のメークアップ組成物はまた微粒子状の架橋結合した疎水性のアクリレートあるいはメタアクリレートコポリマーを含むことができる。このコポリマーは効果的な湿潤化の利点を提供するのを助けるのと同時に、てかりを減少しそして油分を調節するのに特に有用である。架橋結合した疎水性ポリマーは望ましくは、少なくともひとつの活性成分がコポリマーの格子全体に均一に分散しそしてコポリマー格子の中に取り込まれたコポリマー格子の形である。それとは別に、疎水性のポリマーは約５０から５００、望ましくは１００から３００ｍ²／ｇの範囲の表面積（Ｎ₂-ＢＥＴ）およびそこに吸着された活性成分を持つ多孔性の粒子の形をとることができる。架橋結合した疎水性ポリマーはここで用いられる時、重量で約０.１％から約１０％の量であり、そして望ましくは外部のシリコーン含有油相の中に取り込まれる。活性成分は皮膚相溶性油、皮膚相溶性保湿剤、柔軟化剤、湿潤化剤および日光遮断剤のうちのひとつあるいはそれ以上あるいは混合物であることができる。ポリマー物質は粉末の形であり、粉末は粒子の組み合わされた系である。粉末粒子の系は平均直径が約１ミクロンより小さい単位粒子、平均直径が約２０から１００ミクロンの範囲のサイズの融和した単位粒子の集合体、および平均直径が約２００から１,２００ミクロンの範囲のサイズの融和した集合体の集まった凝集体を含む格子を形成する。活性成分の担体として用いることのできる本発明の粉末物質は架橋結合した“ 後吸着“疎水性ポリマー格子として広範囲に表わされることができる。粉末は望ましくは固体、液体あるいは気体の形である活性物質をその中に閉じ込めるかあるいは分散する。格子は微粒子の形でそして活性物質を含んだ時に自由に流動する隔離した固体の粒子を構成する。格子は活性物質のあらかじめ決められた量を含んでもよい。ポリマーは以下の構造式を持ち：ここでｘとｙの比は８０：２０であり、Ｒ'は-ＣＨ₂ＣＨ₂-およびＲ"は-(ＣＨ₂)₁₁ ＣＨ₃である。疎水性ポリマーは高度に架橋結合したポリマーで、より特定すれば高度に架橋結合したポリメタアクリレートコポリマーである。その物質は Dow Corning Cor poration、Midland、Michigan、USA によって製造され、そして POLYTRAP（ＲＴＭ）という商標で販売されている。それは極めて軽い自由に流動する白色の粉末でそしてその粒子は自由に流動する粉末の特性を保つと同時に高いレベルの親油性液体およびいくらかの親水性液体を吸着する能力がある。粉末構造は２０から１００ミクロンの集合体に融合し、その集合体が緩やかに約２００から約１２００ミクロンのサイズのマクロ粒子あるいは凝集体へと集合する、１ミクロンより小さい単位粒子の格子から成る。ポリマー粉末はその重量の４倍の液体、乳液、分散物あるいは溶解した固体を含む能力がある。ポリマー粉末上への活性剤の吸着はステンレススティールの撹拌槽とスプーンを用いて行うことができ、ここで活性剤が粉末へと加えられそしてスプーンがポリマー粉末へ活性剤を穏やかに包含するために用いられる。低粘度の液体はポリマーを含む密閉できる容器に液体を加えそして次いで均一になるまで物質を上下に振ることによって吸着されてよい。リボンあるいは２重コーンブレンダーのようなより精密な混合装置がまた用いられることができる。ここでの使用のための望ましい活性成分はグリセリンである。望ましくは、保湿剤：担体の重量比は約１：４から約３：１である。高度に架橋結合したポリメタアクリレートコポリマーとしてまた適当なものは Microsponges 5647 である。これは一般に約０.０１から約０.０５μｍの孔のサイズ、そして２００-３００ｍ²／ｇの表面積を持つ球状の粒子の形の架橋結合した疎水性ポリマーの形をとる。また、望ましくはそれは上に述べられたレベルで保湿剤と共にのせられる。発明の組成物はまた、望ましくは約０.０１％から約１０％、より望ましくは約０.０２％から約２％、、そして特に約０.０２％から約０.５％のレベルで親水性のゲル化剤を含むことができる。ゲル化剤は望ましくは少なくとも約４０００ｍＰａ.ｓ、より望ましくは少なくとも約１０,０００ｍＰａ.ｓそして特に少なくとも５０,０００ｍＰａ.ｓの粘度（１％水溶液、２０℃、Brookfield RVT）を持つ。適当な親水性のゲル化剤は一般に水溶性あるいはコロイド状に水溶性のポリマーとして記述されることができ、そしてセルロースエーテル(例、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース)、ポリビニルアルコール、polyquaternium-10、グアガム、ヒドロキシプロピルグアガムおよびキサンタンがムを含む。適当な親水性ゲル化剤はアクリル酸／アルキルアクリレートコポリマーおよび Carbopol レジンという商標で B.F．Goodrich Company によって販売されているカルボキシビニルポリマーである。これらのレジンは本質的に例えばポリアリル蔗糖あるいはポリアリルペンタエリスリトールのような０.７５％から２.００％の架橋剤と架橋結合しているアクリル酸のコロイド状に水溶性のポリアルケニルポリエーテル架橋結合ポリマーから成る。その例はCarbopol 934、Carbopol 940 、Carbopol 950、Carbopol 980、Carbopol 951およびCarbopol 981を含む。Carb opol934 はそれぞれの蔗糖分子あたり平均して約５.８個のアリル基を持つ蔗糖のポリアリルエーテルの約１％と架橋結合したアクリル酸の水溶性ポリマーである。ここでの使用にまた適当なものは、Carbopol 1382、Carbopol 1342およびPem ulen TR-1（ＣＦＴＡ命名法：アクリレート／１０-３０アルキルアクリレートクロスポリマー）の商品名で入手可能な両親媒性の特性を持つ疎水的に修飾されたアクリル酸の架橋結合ポリマーである。ポリアルケニルポリエーテル架橋結合アクリル酸ポリマーと疎水的に修飾された架橋結合アクリル酸ポリマーの組合せはまたここでの使用に適当である。ここでの使用に適当な他の適当なゲル化剤はトリヒドロキシステアリンおよびアルミニウムマグネシウムヒドロキシステアレートのようなオレオゲルである。ここでのゲル化剤は常温および高温の両方での優れた安定性の特徴を与えるために特に価値がある。ここでの親水性ゲル化剤を含む酸性のグループを中和するための使用に適当な中和剤は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンを含む。ここでのメークアップ組成物は追加的に柔軟化剤を含むことができる。本発明の組成物のために適当な柔軟化剤は鉱油、植物油および動物油、脂肪およびワックス、脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、アルキレングリコールおよびポリアルキレングリコールエーテルおよびエステル、脂肪酸およびそれらの混合物から選択される天然および合成の油を含む。ここでの使用のための適当な柔軟化剤は、例えば任意に水酸基で置換されたＣ₈ -Ｃ₅₀の不飽和脂肪酸およびそれらのエステル、イソプロピルミリステート、セチルパルミテートおよびオクチルドデシルミリステート（Wickenol 142）のようなＣ₈-Ｃ₃₀飽和脂肪酸のＣ₁-Ｃ₂₄エステル、ミツロウ、ベヘニルアルコールおよびセチルアルコールのような飽和および不飽和脂肪族アルコール、鉱油、ペトロラタムおよびスクアレンのような炭化水素、脂肪族ソルビタンエステル（１９７６年、１０月２６日に発行されたSeidenのUS-A-3988255を参照）、エトキシ化されたラノリンアルコール、水酸基化およびアセチル化されたラノリンのようなラノリンおよびラノリン誘導体、コレステロールおよびそれらの誘導体、アーモンド油、ピーナッツ油、麦芽油、亜麻仁油、ホホバ油、アンズ核、クルミ、ヤシ、ピスタチオ、ゴマ、菜種の油、ケード油、コーン油、もも核油、けしの実油、松油、ひまし油、大豆油、アボガド油、紅花油、ココナツ油、ヘーゼルナッツ油、オリーブ油、ぶどう種油、およびヒマワリ種子油のような動物および植物のトリグリセリドおよびジイソプロピルジメレート、ジイソステアリルマレート、ジイソステアリルジメレートおよびトリイソステアリルトリメレートのような二量体および三量体の酸のＣ₁-Ｃ₂₄のエステルを含む。望ましい柔軟化剤はイソヘキサデカン、鉱油、ペトロラタムおよびスクアレン、ラノリンアルコール、およびステアリルアルコールのような炭化水素から選択される。これらの柔軟化剤は独立してあるいは混合物として用られてよく、そして本発明の組成物中に重量で約１％から約３０％の量で存在し、そして望ましくは全組成物の重量で約５％から約１５％の量で存在してよい。組成物はまた適当なものとして、例えば芳香剤、日光遮断剤、保存剤、塩化ナトリウムのような電解質、タンパク、抗酸化剤、キレート剤および油中水型乳液のような追加の物質を含んでもよい。メークアップ組成物のもうひとつの任意の成分はひとつあるいはそれ以上の紫外線吸収剤である。紫外線吸収剤は、しばしば日光遮断剤として記述されるが、組成物の全重量に基づいて、重量で約１％と約１２％の間の範囲の濃度で存在することができる。望ましくは、ＵＶ吸収剤は重量で約２％から約８％の間を構成する。より望ましくは、ＵＶ吸収剤は組成物中に重量で約４％から約６％の間の範囲の濃度で存在することができる。ここでの使用に適当な紫外線吸収剤のうち、ベンゾフェノン-３、オクチルジメチルＰＡＢＡ(Padimate O)、Parsol MCX、およびそれらの混合物が特に望ましい。ここでのもうひとつの任意のしかし望ましい成分はひとつあるいはそれ以上の、望ましくは組成物の全重量に基づいて、重量で約０.０２％から約０.１０％の範囲のキレート剤である。望ましくはキレート剤は組成物の全重量に基づいて、重量で約０.０３％から約０.０７％の間の範囲の濃度で存在する。キレート剤のうち組成物中に含まれてもよいものはＥＤＴＡ４ナトリウムである。ファンデーション組成物のもうひとつの任意のしかし望ましい成分はひとつあるいはそれ以上の保存剤である。ファンデーション組成物中の保存剤の濃度は、組成物の全重量に基づいて、重量で約０.０５％と約０.８％の間の、望ましくは重量で約０.１％と約０.３％の間の範囲である。ここでの使用のために望ましい保存剤は安息香酸ナトリウムおよびプロピルパラベン、およびそれらの混合物を含む。本発明の組成物の残余部は脱イオン水である。組成物は望ましくは重量で約２０％から約９５％、より望ましくは約３０％から約７０％の油相、および重量で約５％から約８０％、より望ましくは約３０％から約７０％の水相から成る。本発明の化粧品組成物はファンデーション、頬紅、隠蔽剤、コンパクトパウダーの型、および同様のものであることができ、望ましくはファンデーションおよび隠蔽剤としてである。以下の表が本発明の化粧品組成物の実施例を示す。１．Dow Corning、Avco House South、Castle Sによって供給される２．Procter & Gambleによって供給される３．Cardre Incorporatedによって供給される４．トリヒドロキシステアリン、NL Chemicals、Wycoff Milse Road、Highstown 、NJ 08520によって供給される５．BASF、Earl Road、Cheadle Hulme、Cheadle、Cheshire、SK8 6QB によって供給される６．Union Carbide、39 Old Ridgebury Road、Danbury によって供給される７．Croda Chemicals Ltd.、Cowick Hall、Snaith、Goole、North Humberside、 DN14 9AAによって供給される８．Rose Chemicalsによって供給される９.Aston Chemicals、Weltech Centre、Ridgeway、Welwyn Garden City、Herts AL72AAによって供給される実施例ＩからＶＩの配合は以下のように製造される。表に挙げられた様々の成分はグループ別に分けられており、各グループの構成分は以下に説明する方法に従って、残っているグループの成分へ加えられる前に一緒に撹拌される。最初の段階で、Ａ相の成分の混合物は約１５分間均一になるまで剪断混合で撹拌される。高速の剪断混合をしながら、Ｂ相の物質がゆっくりＡ相に加えられ、そしてそのバッチは約３０分間混合される。Ｃ相が加えられ、そして生成した混合物は約１５分間すりつぶされる。次いでＤ相からの成分が加えられ、そして生成した混合物は完全に分散するまですりつぶされる。ワックス状のＥ相が次いでバッチに加えられそしてそのバッチはワックスが溶けるまで撹拌しながら８５℃に加熱され、そして次いで撹拌しながら５０℃に冷却される。Ｆ相の予備混合物が次いでバッチに加えられそして１０分間均一にされる。バッチは撹拌しながら室温に冷却される。Ｇ相がバッチに加えられそして１０分間均一にされる。水相は以下のようにして調製される。Ｉ相の成分が溶解するまで混合される。エタノール以外のＨ相の成分が溶解するまで高速剪断のもとで混合される、Ｈ相が冷却されそしてエタノールが加えられる。溶液が透明になるまで混合される。Ｉ相がＨ相に加えられそして混合され、続いて撹拌下Ｊ相が加えられる。最後に低速で撹拌下、均一にしながら水相が油相にゆっくりと加えられる。水相のすべてが加えられた時、高剪断が最終製品の粘度を増すために約５分間バッチへ与えられる。生成したメークアップ組成物は包装のために準備される。実施例の化粧品組成物は抗にきび効力、改良された製品の安定性そして改良されたサリチル酸の溶解性を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＪＰ，ＭＸ，ＵＳ (72)発明者ウォールバンクス，ヤスミンティナイギリス国、エスエル１，５エスピー、バークス、スロー、チッペンハム、フォーサーリンゲイ、ガーデンズ 69

Claims

【特許請求の範囲】１．以下のものから成る油中水乳液の型の化粧品組成物：（ａ）連続した油相および；（ｂ）以下のものから成る不連続の水相： (i) 水 (ii) 前記の水相に不溶である酸性スキンケア活性剤；および (iii) Ｃ４-Ｃ２２アルコールのポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンエーテルおよびそれらの混合物から選択される非イオン型界面活性剤。２．非イオン型界面活性剤が以下の一般式を持つＣ４-Ｃ２２アルコールのポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンエーテルから選択される請求項１による化粧品組成物で：ここでｘは約１から約３５、望ましくは約１から約１０の範囲で、ｙは約１から約４５、望ましくは約１から約３０の範囲でそしてＲは直鎖あるいは分岐鎖のＣ４からＣ２２のアルキル基、あるいはそれらの混合物である。３．非イオン型界面活性剤がセチルアルコールのポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンエーテルから選択される請求項１または２による化粧品組成物。４．水相が約６あるいはそれより低い、望ましくは約１から約５.５、より望ましくは約２から約５、そして特に約２.５から約４のｐＨを持つ請求項１から３のいずれか一項による化粧品組成物。５．酸性スキンケア活性剤がサリチル酸、アゼライン酸、レチノイン酸、乳酸、グリコール酸、ピルビン酸、およびそれらの混合物から選択される請求項１から４のいずれか一項による化粧品組成物。６．酸性スキンケア活性剤がサリチル酸である請求項１から５のいずれか一項による化粧品組成物。７．重量で約０.１％から約１０％、望ましくは約０.１％から約５％、より望ましくは約０.５％から約３％の酸性スキンケア活性剤から成る請求項１から６のいずれか一項による化粧品組成物。８．重量で約０.１％から約１５％、望ましくは約０.５％から約１０％、より望ましくは約１％から約５％の非イオン型界面活性剤から成る請求項１から７のいずれか一項による化粧品組成物。９．追加的に重量で約０.１％から約３０％、望ましくは約０.１％から約２５％、より望ましくは約１％から約１５％の顔料から成る請求項１から８のいずれか一項による化粧品組成物。１０．顔料がポリ有機シロキサンおよびシラン、およびそれらの混合物から選択される有機ケイ素成分でコートされた顔料から選択され、ここでコートされた顔料が、水素電位によって測定された時、コートされた顔料１ｇあたり約２.０ｍｌＨ₂より少ない残留ハイドライド含量を持つ請求項９による化粧品組成物。１１．前記の顔料の前記のポリ有機シロキサンが以下のものから選択される請求項１０による化粧品組成物で：（Ａ）以下の式の物質： (Ｒ¹)₃ＳｉＯ-(Ｓｉ(Ｒ²Ｒ³)Ｏ)_p-Ｓｉ(Ｒ²Ｒ³)ＯＡ₂ ここでｐは１から１０００、望ましくは１から１００で、Ａ₂は水素あるいは１個から３０個の炭素原子を持つアルキル基で、Ｒ¹はＣ₁-Ｃ₃₀のアルキル、望ましくはメチルで、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立してＣ₁-Ｃ₃₀のアルキルおよびフェニルから選択され、望ましくはここでＲ²およびＲ³が両方ともメチルあるいはＲ²がメチルでそしてＲ³がフェニルであり；あるいは（Ｂ）以下の式の物質： (Ｒ¹)₃ＳｉＯ(Ｓｉ(Ｒ²)(Ｈ)−Ｏ)_i-Ｓｉ(Ｒ¹)₃ ここでｉは１から１０００、望ましくは１から１００で、そしてここでＲ¹ およびＲ²は上で式（Ａ）に対して定義されたようなものである。１２．シランが以下の式の物質から選択される請求項１０による化粧品組成物：（Ｃ）Ａ₁ＳｉＸ₁Ｘ₂Ｘ₃ ここでＡは１個から３０個の炭素原子を持つアルキルあるいはアルケニル基でそしてＸ₁、Ｘ₂およびＸ₃はそれぞれ独立してＣ₁-Ｃ₄のアルコキシ、望ましくはメトキシあるいはエトキシ、あるいはハロゲン、望ましくは塩素である。１３．顔料が酸化鉄および二酸化チタン、およびそれらの混合物から選択される請求項１０から１２のいずれか一項による化粧品組成物。１４．追加的に重量で約０.１％から約１０％、望ましくは約０.１％から約５％、より望ましくは約０.５％から約２％のピロリドン由来の可溶化剤から成る請求項１から１３のいずれか一項による化粧品組成物。１５．ピロリドン由来の可溶化剤がポリビニルピロリドンである請求項１４による化粧品組成物。１６．追加的に重量で約０.０１％から約５％のクエン酸あるいはその塩から成る請求項１から１５のいずれか一項による化粧品組成物。１７．組成物の重量で約０.０１％から約２０％の、ポリオール残基と少なくとも４個のカルボン酸残基を持つ液体ポリオールカルボン酸エステルから成り、ここでポリオール残基が約４個から約８個の水酸基を含む糖および糖アルコールから選択され、そしてここでそれぞれのカルボン酸残基が約８個から約２２個の炭素原子を持ち、そしてここで前記の液体ポリオールカルボン酸エステルが約３０ ℃より低い完全な融点を持つ請求項１から１６のいずれか一項によるスキンケア組成物。１８．前記の液体ポリオールカルボン酸エステルが約２個より多くない遊離の水酸基を持つ請求項１７による組成物。１９．前記のカルボン酸残基が約１４個から約１８個の炭素原子を含む請求項１７あるいは１８のいずれか一項による組成物。２０．前記のポリオール残基がエリスリトール、キシリトール、ソルビトール、グルコース、蔗糖、およびそれらの混合物から選択される請求項１７から１９のいずれか一項による組成物。２１．前記のポリオール残基が蔗糖である請求項１７から２０のいずれか一項による組成物。２２．前記の液体ポリオールカルボン酸エステルが約２７.５℃より低い完全な融点を持つ請求項１７から２１のいずれか一項による組成物。２３．前記の液体ポリオールカルボン酸ポリエステルが約２５℃より低い完全な融点を持つ請求項１７から２２のいずれか一項による組成物。２４．前記の液体カルボン酸ポリオールエステルが蔗糖ペンタオレエート、蔗糖ヘキサオレエート、蔗糖ヘプタオレエート、蔗糖オクタオレエート、およびそれらの混合物から選択される請求項１７から２３のいずれか一項による組成物。２５．コートされた顔料が水素電位で測定された時、１グラムのコートされた顔料あたり約１.０より少ない、望ましくは約０.５より少ない、特に約０.１ｍｌＨ₂／ｇより少ない残留ハイドライド含量を持つ請求項１０から１３のいずれか一項による化粧品組成物。２６．水相が約１から約５.５、望ましくは約２から約５、特に約２.５から約４のｐＨを持つ請求項１から２５のいずれか一項による化粧品組成物。２７．重量で約１％から約５０％の揮発性シリコーン、非揮発性シリコーンおよびそれらの混合物から選択される揮発性シリコーン油から成る請求項１から２６のいずれか一項による化粧品組成物。２８．揮発性シリコーン油が約１０センチストークスより高くない粘度を持つ環状ポリ有機シロキサン、および２５℃で約５センチストークスより低い粘度を持つ直鎖ポリ有機シロキサン、およびそれらの混合物から選択される請求項２７による化粧品組成物。２９．揮発性シリコーン油が平均で約３個から約９個のケイ素原子、望ましくは約４個から約５個のケイ素原子を含む環状ポリジメチルシロキサンおよび平均で約３個から約９個のケイ素原子を含む直鎖ポリジメチルシロキサンから選択される請求項２８による化粧品組成物。３０．ポリジ有機シロキサン-ポリオキシアルキレンコポリマーがジメチコンコポリオールである請求項２９による化粧品組成物。３１．追加的に重量で約０.１％から約３０％、望ましくは約１％から約１０％の保湿剤から成る請求項１から３０のいずれか一項による化粧品組成物。３２．保湿剤がグリセリンである請求項３１による化粧品組成物。３３．重量で約０.１％から約１０％、望ましくは約２％から約５％の非揮発性シリコーンから成る請求項２７による化粧品組成物。３４．重量で約２０％から約９５％、望ましくは約３０％から約７０％の油相、および重量で約５％から約８０％、望ましくは約３０％から約７０％の水相から成る請求項１から３３のいずれか一項による化粧品組成物。