JPH11506162A - Aggregated high-density detergent composition containing secondary alkyl sulfate surfactant, and method for producing the same - Google Patents

Aggregated high-density detergent composition containing secondary alkyl sulfate surfactant, and method for producing the same

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JPH11506162A
JPH11506162A JP9532063A JP53206397A JPH11506162A JP H11506162 A JPH11506162 A JP H11506162A JP 9532063 A JP9532063 A JP 9532063A JP 53206397 A JP53206397 A JP 53206397A JP H11506162 A JPH11506162 A JP H11506162A
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Abstract

(57)【要約】 洗浄界面活性剤系およびビルダーを含んでなる凝集した高密度洗剤組成物を提供する。凝集した高密度洗剤組成物を製造するための２つの方法も提供する。凝集した洗剤組成物は、好ましくはリン酸塩を含まず、密度が少なくとも６５０ g/lである。洗浄界面活性剤系は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、第２級（２，３）アルキルサルフェートを含んでなり、水性洗濯系で優れた溶解性を示す。   (57) [Summary] An agglomerated, high-density detergent composition comprising a detersive surfactant system and a builder is provided. Two methods are also provided for producing an agglomerated high density detergent composition. The agglomerated detergent composition is preferably free of phosphate and has a density of at least 650 g / l. The detersive surfactant system comprises linear alkyl benzene sulphonate, alkyl sulphate, alkyl ethoxy sulphate, secondary (2,3) alkyl sulphate and exhibits excellent solubility in aqueous laundry systems.

Description

【発明の詳細な説明】 第２級アルキルサルフェート界面活性剤を含む凝集した 高密度洗剤組成物、およびその製造方法 発明の分野 第２級アルキルサルフェート（ＳＡＳ）界面活性剤は、様々な成分を使用して 処理し、水溶性を改良している。得られたＳＡＳ粒子は洗濯洗剤および他の洗浄 組成物に、特に冷水洗濯条件下で有用である。 発明の背景 従来のほとんどの洗剤組成物は、非常に様々な汚れや染みを表面から除去する ために、各種の洗浄界面活性剤の混合物を含有している。例えば、各種の陰イオ ン系界面活性剤、特にアルキルベンゼンスルホネート、は粒子状の汚れを除去す るのに効果的であり、各種の非イオン系界面活性剤、例えばアルキルエトキシレ ートおよびアルキルフェノールエトキシレート、は油脂性の汚れを除去するのに 効果的である。文献を概観すると、洗剤処方者には界面活性剤の広い選択の幅が ある様に思われるが、実際には、その様な材料の多くは特殊な薬品であり、家庭 用洗濯組成物の様な単価の低い商品に日常的に使用するには適していない。多く の家庭用洗濯洗剤は依然として１種または２種以上の従来のアルキルベンゼンス ルホネートまたは第１級アルキルサルフェート界面活性剤を含んでいる。 乳化が望ましい各種の組成物でその使用が限られている界面活性剤の一区分に は、第２級アルキルサルフェートがある。従来の第２級アルキルサルフェートは 一般的に、硫酸化された直鎖および／または部分的に分岐鎖のアルカンの、ペー スト状の不規則混合物として供給される。その様な材料は、アルキルベンゼンス ルホネートより優れた点が特に無いので、洗濯洗剤に広く使用されるには至って いない。 最近の顆粒状洗濯洗剤は「濃縮された」形態に配合されており、消費者および 製造業者の両方に大きな利点を与えている。消費者にとっては、濃縮された製品 を収容する小さな包装物により、取扱いおよび保管が楽になる。製造業者にとっ ては、貯蔵単価、輸送コストおよび包装コストが低減される。 妥当な濃縮顆粒状洗剤の製造には困難が伴う。代表的な濃縮処方では、いわゆ る硫酸ナトリウムの様な「不活性」成分が削除される。しかし、その様な成分は 、従来の噴霧乾燥した洗剤の溶解性を強化するという役割を確かに果たしており 、そのために、濃縮した形態は溶解性の問題に悩まされることが多い。その上、 従来の低密度洗剤顆粒は通常、噴霧乾燥により製造されので、水性洗濯液に非常 に溶解し易い多孔質の洗剤粒子が形成される。反対に、濃縮処方は典型的には気 孔率がかなり低い、溶解しにくい高密度洗剤粒子を含んでなる。全般的に、濃縮 した形態の顆粒状洗剤は、洗浄成分の含有量が高く、可溶化剤の含有量が低い粒 子を典型的には含み、その様な粒子は、かさ密度を高くする様に意図的に製造さ れるので、使用する際の溶解性が重大な問題になる。 ここで、第２級（２，３）アルキルサルフェート（ＳＡＳ）と呼ばれる種類の 第２級アルキルサルフェートの特定の組合せが、洗剤組成物の処方者および使用 者に著しい利点を提供することが分かった。例えば、第２級（２，３）アルキル サルフェートは乾燥した、粒子状固体として入手できる。従って、これらの材料 は、有利なことに、顆粒状洗濯洗剤組成物用の高界面活性剤（すなわち「高活性 」）粒子に処方することができる。製造の際に適切な注意をすることにより、第 ２級（２，３）アルキルサルフェートは固体の、粒子状形態で入手できるので、 噴霧乾燥塔を通す必要なしに、顆粒状洗剤組成物に乾燥混合することができる。 第２級（２，３）アルキルサルフェートは、上記の利点に加えて、好気的ならび に嫌気的に分解し得ることが確認され、環境中に廃棄し易いことが分かった。好 ま しいことに、第２級（２，３）アルキルサルフェートは洗剤酵素との相容性が、 特にカルシウムイオンの存在下で極めて高い。 本発明は、溶解速度が比較的低いＳＡＳ粉末を、迅速に溶解する洗剤凝集物に 変換する。重要なことに、ここで提供するＳＡＳ凝集物は自由流動性であり、他 の成分と容易に混合し、完全に処方された顆粒状洗剤を形成することができる。 従って、本発明は、顆粒状洗濯洗剤または他の顆粒状洗浄組成物にＳＡＳを使用 する際の問題の多くを解決する。 背景技術 各種の「第２級」で分岐鎖のアルキルサルフェートを含む洗剤組成物は、多く の特許明細書に記載されている。米国特許第２，９００，３４６号明細書、Fowk es 等、１９５９年８月１８日、米国特許第３，２３４，２５８号明細書、Morri s、１９６６年２月８日、米国特許第３，４６８，８０５号明細書、Grifo 等、 １９６９年９月２３日、米国特許第３，４８０，５５６号明細書、DeWitt 等、 １９６９年１１月２５日、米国特許第３，６８１，４２４号明細書、Bloch 等、 １９７２年８月１日、米国特許第４，０５２，３４２号明細書、Fernley 等、１ ９７７年１０月４日、米国特許第４，０７９，０２０号明細書、Mills 等、１９ ７８年３月１４日、米国特許第４，２２６，７９７号明細書、Bakker 等、１９ ８０年１０月７日、米国特許第４，２３５，７５２号明細書、Rossall 等、１９ ８０年１１月２５日、米国特許第４，３１７，９３８号明細書、Lutz、１９８２ 年３月２日、米国特許第４，５２９，５４１号明細書、Wilms 等、１９８５年７ 月１６日、米国特許第４，６１４，６１２号明細書、Reilly 等、１９８６年９ 月３０日、米国特許第４，８８０，５６９号明細書、Leng 等、１９８９年１１ 月１４日、米国特許第５，０７５，０４１号明細書、Lutz、１９９１年１２月２ ４日、米国特許第５，３４９，１０１号明細書、Lutz 等、１９９４年９月２０ 日、米国特許第５，３８９，２７７号明細書、Prieto、１９９５年 ２月１４日、英国特許第８１８，３６７号明細書、Bataafsche Petroleum、１９ ５９年８月１２日、英国特許第８５８，５００号明細書、Shell、１９６１年１ 月１１日、英国特許第９６５，４３５号明細書、Shell、１９６４年７月２９日 、英国特許第１，５３８，７４７号明細書、Shell、１９７９年１月２４日、英 国特許第１，５４６，１２７号明細書、Shell、１９７９年５月１６日、英国特 許第１，５５０，００１号明細書、Shell、１９７９年８月８日、英国特許第１ ，５８５，０３０号明細書、Shell、１９８１年２月１８日、英国特許第２，１ ７９，０５４Ａ号明細書、Leng 等、１９８７年２月２５日（英国特許第２，１ ５５，０３１号明細書に関連）参照。米国特許第３，２３４，２５８号明細書、 Morris、１９６６年２月８日は、Ｈ2ＳＯ4、オレフィン反応物および低沸点非イ オン系有機結晶化媒体を使用するアルファオレフィンの硫酸化に関する。 高密度顆粒を製造するための様々な方法および好適な装置が文献に記載されて おり、洗剤分野で使用されているものもある。例えば、米国特許第５，１３３， ９２４号明細書、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−３６７，３３９号明細書、第ＥＰ −Ａ−３９０，２５１号明細書、第ＥＰ−Ａ−３４０，０１３号明細書、第ＥＰ −Ａ−３２７，９６３号明細書、第ＥＰ−Ａ−３３７，３３０号明細書、第ＥＰ −Ｂ−２２９，６７１号明細書、第ＥＰ−Ｂ２−１９１，３９６号明細書、日本 国特許第ＪＰ−Ａ−６，１０６，９９０号明細書、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ− ３４２，０４３号明細書、英国特許第ＧＢ−Ｂ−２，２２１，６９５号明細書、 ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ｂ−２４０，３５６号明細書、第ＥＰ−Ｂ−２４２，１ ３８号明細書、第ＥＰ−Ａ−２４２，１４１号明細書、米国特許第４，８４６， ４０９号明細書、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−４２０，３１７号明細書、米国特 許第２，３０６，６９８号明細書、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−２６４，０４９ 号明細書、米国特許第４，２３８，１９９号明細書、独国特許第４，０２１，４ ７６号明細書参照。 国際特許第ＷＯ９４／２４２３８号明細書、第ＷＯ９４／２４２３９号明細書 、第ＷＯ９４／２４２４０号明細書、第ＷＯ９４／２４２４１号明細書、第ＷＯ ９４／２４２４２号明細書、第ＷＯ９４／２４２４３号明細書、第ＷＯ９４／２ ４２４４号明細書、第ＷＯ９４／２４２４５号明細書、第ＷＯ９４／２４２４６ 号明細書、米国特許第５，４７８，５００号明細書、Swift 等、１９９５年１２ 月２６日、米国特許第５，４７８，５０２号明細書、Swift 等、１９９５年１２ 月２６日、米国特許第５，４７８，５０３号明細書、１９９５年１２月２６日、 も参照。 発明の概要 本発明は、第２級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤を含む凝集した 高密度洗剤組成物を提供することにより、上記の要求に応えるものである。凝集 した高密度洗剤組成物を製造するための２種類の方法もここで提供する。凝集し た洗剤組成物は実質的にリン酸塩を含まず、密度が少なくとも６５０ g/lであり 、洗浄界面活性剤系およびビルダーを含んでなる。洗浄界面活性剤系は、直鎖ア ルキルベンゼンサルフェート、アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフ ェートおよび第２級（２，３）アルキルサルフェートを含んでなり、水性洗濯系 における溶解度が優れていることを立証している。 ここで使用する用語「凝集物」は、形成される凝集物よりも平均粒子径が典型 的には小さい洗剤顆粒または粒子を凝集または「成長」させることにより形成さ れた粒子を意味する。 ここで使用する用語「平均粒子径」とは、粒子の５０％がより小さく、５０％ がより大きな粒子径を意味し、個々の粒子または洗剤顆粒ではなく、個々の凝集 物に関して言う。 他に指示がない限り、ここで使用する百分率、比率および割合はすべて重量で 表示する。ここに記載する粘度はすべて、７０℃およびせん断速度約１０〜５０ sec-1、好ましくは２５ sec-1で測定する。ここに記載する、特許明細書および 出版物を始めとする文献はすべて参考として含める。 本発明の一態様では、密度が少なくとも６５０ g/lである凝集した洗剤組成物 を提供する。凝集した洗剤は約１〜約７０重量％の、Ｃ10-20直鎖アルキルベン ゼンスルホネート、Ｃ10-20アルキルサルフェート、エトキシ基の数が約１〜約 ７であるＣ10-18アルキルエトキシサルフェート、およびＣ10-20第２級（２，３ ）アルキルサルフェートを含む洗浄界面活性剤系を含んでなる。さらに、凝集し た洗剤組成物は少なくとも約１重量％の洗剤ビルダーを含む。界面活性剤系およ び洗剤ビルダーを凝集させて、洗濯水溶液に対する溶解性が改良された洗剤凝集 物を形成する。本発明の別の好ましい態様では、顆粒状洗剤組成物は、通常の処 方成分および少なくとも約１０〜約６５重量％の凝集した洗剤組成物を含んでな る。 本発明の別の好ましい組成物に関する態様では、密度が少なくとも６５０ g/l である凝集した洗剤組成物が、約５％〜約３０％、より好ましくは約１０％〜約 ２５％、さらに好ましくは約１５％〜約２２％のＣ12-14アルキルベンゼンスル ホネートを含んでなる。凝集した洗剤組成物は、所望により約１５％〜約３５％ 、より好ましくは約２２％〜約２４％、さらに好ましくは約２１％〜約２２％の Ｃ14-15アルキルサルフェートも含むことができる。さらに、凝集した洗剤組成 物は好ましくは約１５％〜約３５％、より好ましくは約１０％〜約２５％、最も 好ましくは約５％〜約１５％のＣ10-20第２級アルキル（２，３）サルフェート を含む。さらに、凝集した洗剤組成物は約１５％〜約３５％、より好ましくは約 １０％〜約２５％、最も好ましくは約５％〜約１５％のアルミノケイ酸塩を含む 。凝集した洗剤組成物には、約１０％〜約４０％、より好ましくは約５％〜約３ ０％、最も好ましくは約５％〜約２５％の炭酸ナトリウムも含む。凝集した洗剤 組成物の残りの部分は、水および所望により他の非反応性の少量成分からなる。 ここで「ペースト」製法と呼ぶ本発明の製法に関する態様では、ブレンド、混 合および乾燥工程を含んでなる、凝集した洗剤組成物の製造方法を提供する。ペ ースト法の第一工程では、第２級（２，３）アルキルサルフェートを洗剤ビルダ ーとブレンドし、均質な粉末混合物を形成させる。洗剤ビルダーは、炭酸塩、ア ルミノケイ酸塩およびゼオライトからなる群から選択された材料である。次いで 均質な粉末混合物を、約１〜約８０重量％の、Ｃ10-20直鎖アルキルベンゼンス ルホネート、Ｃ10-20アルキルサルフェート、エトキシ基の数が約１〜約７であ るＣ10-18アルキルエトキシサルフェート、アルコールエトキシレート、および ポリエチレングリコールを含んでなる洗浄界面活性剤系を含む界面活性剤ペース ト混合物と組み合わせる。この工程により、洗剤凝集物が得られる。 次に、洗剤凝集物を中速度ミキサー／緻密化装置で混合し、洗剤凝集物の形成 をさらに進める。最後に、洗剤凝集物を乾燥させ、密度が少なくとも６５０ g/l である凝集した洗剤組成物を形成する。ペースト製法は、好ましくは被覆剤を添 加する工程をさらに含んでなる。凝集した洗剤組成物の凝集物は平均粒子径が約 ３００ミクロン〜約６００ミクロンである。界面活性剤ペーストの粘度は好まし くは約１０，０００センチポアズ〜約１００，０００センチポアズである。 本発明の別の態様では、凝集した洗剤組成物を製造するための、「中和」製法 と呼ばれる第二の製法が提供される。中和製法の第一工程では、第２級（２，３ ）アルキルサルフェートを洗剤ビルダーと混合し、均質な粉末混合物を形成させ る。次に、高速度ミキサー／緻密化装置中で、Ｃ10-20直鎖アルキルベンゼンス ルホネートの液体酸前駆物質を均質な粉末混合物と混合し、洗剤凝集物を形成す る。中和製法における最後の所望により行なう工程では、中速度ミキサー／緻密 化装置中で、洗剤凝集物を混合し、洗剤凝集物をさらに形成させ、成長させる。 凝集した洗剤組成物は密度が少なくとも約６５０ g/lである。所望により、中和 製法により形成される洗剤凝集物を冷却することができる。 本発明の別の態様では、汚れた布地を洗濯する方法が提供される。この方法で は、汚れた布地を、有効量の上記の顆粒状洗剤の洗濯水溶液と接触させる。 そこで、本発明の目的は、第２級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤 を含む凝集した高密度洗剤組成物、および凝集した高密度洗剤組成物の製造方法 を提供することである。本発明のこれらの、および他の目的、特徴および利点は 、当業者には、下記の好ましい実施態様の詳細な説明および請求項を読むことに より、明らかである。 好ましい実施態様の詳細な説明 本発明の目的は、第２級（２，３）アルキルサルフェートを含む凝集した高密 度洗剤組成物、および凝集した洗剤組成物の製造方法を提供することである。第 ２級（２，３）アルキルサルフェートは、生物分解性であるために、および入手 可能な洗剤組成物の一般的な成分である酵素と相容性であるために、顆粒状およ び凝集した洗剤組成物の処方に有用である。しかし、第２級（２，３）アルキル サルフェートは、特に冷水の洗濯環境中での溶解性が乏しいので、ほとんどの洗 剤処方に広く使用されてはいない。 本発明は、第２級（２，３）アルキルサルフェートの使用に伴う問題を解決し 、凝集した高密度洗剤組成物およびその洗剤組成物の製造方法を提供する。本発 明の第２級（２，３）アルキルサルフェートおよびその処理方法を以下に詳細に 説明する。完全に処方された洗剤組成物の製造に使用できる他の成分も、処方者 の便宜のために記載するが、それらに限定するものではない。 本発明の洗剤組成物は、上記の洗浄界面活性剤系および洗剤組成物ビルダーを 含んでいなければならない。従来の洗剤処方成分を含む補助洗剤成分も、所望に より本洗剤組成物に包含することができる。界面活性剤、ビルダーおよび好まし い補助酵素、漂白化合物、漂白剤および漂白活性剤、重合体状汚れ遊離剤、染料 移動抑制剤、キレート化剤、粘土汚れ除去および再付着防止剤、発泡抑制剤、布 地軟化剤および他の諸成分の非限定的な例もここに詳細に説明する。 界面活性剤 ＳＡＳ凝集物に加えて、またはＳＡＳの一部として、典型的には約１〜約５０ 重量％の量で使用できる界面活性剤の非限定的な例としては、従来のＣ11〜Ｃ18 アルキルベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”）および第１級分岐鎖およびランダ ムＣ10〜Ｃ20アルキルサルフェート（“ＡＳ”）、不飽和サルフェート、例えば オレイノサルフェート、Ｃ10〜Ｃ18アルキルエトキシサルフェート（“ＡＥXＳ ”、特にＥＯ １〜７エトキシサルフェート）、Ｃ10〜Ｃ18アルキルエトキシカ ルボキシレート（特にＥＯ １〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ10-18グリ セロールエーテル、Ｃ10〜Ｃ18アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応する 硫酸化ポリグリコシド、およびＣ12〜Ｃ18アルファ−スルホン化脂肪酸エステル があるが、これらに限定するものではない。本発明の洗剤凝集物は、好ましくは Ｃ12〜Ｃ14アルキルベンゼンスルホネートを含んでなる。所望により、通常の非 イオン系および両性界面活性剤、例えばいわゆる狭いピークのアルキルエトキシ レートを包含するＣ12〜Ｃ18アルキルエトキシレート(“ＡＥ”)およびＣ6〜Ｃ1 2 アルキルフェノールアルコキシレート(特にエトキシレートおよび混合エトキシ ／プロポキシ)、Ｃ12〜Ｃ18ベタインおよびスルホベタイン(“スルタイン(sulta ines)”）、Ｃ10〜Ｃ18アミンオキシド、等も全体的な組成物に包含することが できる。Ｃ10〜Ｃ18Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。代 表的な例としては、Ｃ12〜Ｃ18Ｎ−メチルグルカミドがある。ＷＯ ９，２０６ ，１５４号明細書参照。他の糖に由来する界面活性剤としては、Ｎ−アルコキシ ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ10〜Ｃ18Ｎ−（３−メトキシプロピル） グルカミドがある。Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシルＣ10〜Ｃ18グルカミドは低発泡 性に使用できる。従来のＣ10〜Ｃ20セッケンも使用できる。高発泡性が望ましい 場合、分岐鎖Ｃ10〜Ｃ16セッケンも使用できる。陰イオン系および非イオン系界 面活性剤 の混合物は特に有用である。他の通常の有用な界面活性剤は標準的な教科書に記 載されている。 ここに開示する凝集した洗剤組成物に配合する従来の第２級アルキルサルフェ ート界面活性剤は、分子のヒドロカルビル「骨格」に沿って不規則に分布したサ ルフェート部分を有する物質である。その様な物質は、下記構造で表すことがで きる。 ＣＨ3（ＣＨ2）n（ＣＨＯＳＯ3 -Ｍ+）（ＣＨ2）m）ＣＨ3 （式中、ｍおよびｎは２または３以上の整数であり、ｍ＋ｎの合計は一般的に約 ９〜１７であり、Ｍは水溶性を付与する陽イオンである） ここで使用する特定の第２級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤は、 ２−サルフェートおよび３−サルフェートに対してそれぞれ下記の式ＡおよびＢ の構造を有する。 （Ａ） ＣＨ3(ＣＨ2)x(ＣＨＯＳＯ3 -Ｍ+)ＣＨ、および （Ｂ） ＣＨ3(ＣＨ2)y(ＣＨＯＳＯ3 -Ｍ+)ＣＨ2ＣＨ3 ここで２−サルフェートおよび３−サルフェートの混合物を使用することができ る。式ＡおよびＢで、ｘおよび（ｙ＋１）はそれぞれ少なくとも約６であり、約 ７〜約２０、好ましくは約１０〜約１６の整数でよい。Ｍは、アルカリ金属、ア ンモニウム、アルカノールアンモニウム、アルカリ土類金属、等の陽イオンであ る。典型的にはＭとしてナトリウムを使用して、水溶性の第２級（２，３）アル キルサルフェートを製造するが、エタノールアンモニウム、ジエタノールアンモ ニウム、トリエタノールアンモニウム、カリウム、アンモニウム、等も使用でき る。材料ＡおよびＢ、およびそれらの混合物をここでは「ＳＡＳ」と略記する。 ランダム第２級アルキルサルフェート（すなわちサルフェート基が４、５、６ 、７、等の第２炭素位置にある第２級アルキルサルフェート）に関して、その様 な材料は粘着性のある固体、またはより一般的にはペーストの傾向がある。その た め、ランダムアルキルサルフェートでは、洗剤顆粒を処方する際に固体のＳＡＳ に関連する加工上の利点が得られない。その上、ＳＡＳはランダム混合物よりも 良好な発泡性を与える。ＳＡＳはその様なランダム第２級アルキルサルフェート を実質的に含まない（すなわち約２０％以上、より好ましくは約１０％以上、最 も好ましくは約５％以上含まない）のが好ましい。 ＳＡＳ界面活性剤の、他の位置的な、または「ランダム」アルキルサルフェー ト異性体よりも優れているもう一つの点は、布地洗濯作業中の汚れの再付着に関 する特性が該ＳＡＳにより改良されることである。使用者には良く知られている 様に、洗濯洗剤は、洗濯している布地から汚れを解き放ち、汚れを水性洗濯液中 に分散させる。しかし、洗剤処方者には良く知られている様に、分散した汚れの 一部が布地上に再び付着することがある。こうして、汚れの一部が再分散し、洗 濯している洗濯物の中のすべての布地上に再付着することがある。無論、これは 好ましいことではなく、布地の「灰色化」と呼ばれる現象を引き起こすことがあ る。（洗濯洗剤組成物の再付着特性の簡単な試験として、汚れていない白色の「 トレーサー」布を洗濯する汚れた布地の中に混ぜておく。洗濯作業の終了後に、 白色のトレーサーが最初の白色度から変化した程度を、測光法により測定するか 、または熟練した観察者が目視で判定する。トレーサーの白さが維持されている 程、汚れの再付着は少ない。） 上記の布トレーサー法により測定して、ＳＡＳは、洗濯洗剤中の第２級アルキ ルサルフェートの他の位置的な異性体に対しても、汚れの再付着に関して非常に 有利であることも分かった。従って、本発明の実施により、好ましくは他の位置 的な第２級異性体を実質的に含まないＳＡＳ界面活性剤を選択することが、予期 せぬことに、これまで認識されていない様式で、汚れの再付着問題解決の助けに なる。 注意すべきは、ここで使用するＳＡＳが、幾つかの重要な特性において、第２ 級オレフィンスルホネート（例えば米国特許第４，０６４，０７６号明細書、Kl isch 等、１２／２０／７７）とは極めて異なっており、従ってその様な第２級 スルホネートは本発明の焦点ではない。 ここで有用な種類のＳＡＳは、オレフィンにＨ2ＳＯ4を付加することにより製 造することができる。α−オレフィンおよび硫酸を使用する代表的な合成は、ど ちらもここに参考として含める米国特許第３，２３４，２５８号明細書、Morris 、または１９９１年１２月２４日に認められた米国特許第５，０７５，０４１号 明細書、Lutz、に記載されている。溶剤中で行ない、冷却によりＳＡＳを生じる この合成方法により得られる生成物は、精製して未反応物質、不規則に硫酸化し た物質、Ｃ10またはそれ以上のアルコールの様な硫酸化されていない副生成物、 第２級オレフィンスルホネート、等を除去した時、典型的には２−および３−硫 酸化物質の９０＋％純粋な混合物（典型的には１０％までの硫酸ナトリウムが存 在する）であり、白色で、粘着性が無く、明らかに結晶性の固体である。ある程 度の２，３−ジサルフェートも存在するが、一般的に第２級（２，３）アルキル モノサルフェートの混合物の５％以下である。 「結晶性」ＳＡＳ界面活性剤の溶解性をさらに増化したい場合、処方者は、ア ルキル鎖長の混合物を有する界面活性剤の混合物を使用することができる。例え ば、Ｃ12〜Ｃ18アルキル鎖の混合物は、アルキル鎖が例えばすべてＣ16であるＳ ＡＳよりも溶解性が高い。本発明で提供する可溶性粒子を使用して洗剤組成物を 処方する場合、ＳＡＳ界面活性剤は、硫酸ナトリウムの含有量が約３％未満、好 ましくは約１％未満であるのが望ましい。硫酸ナトリウムはそれ自体無害の物質 である。しかし、組成物に洗浄機能をまったく与えず、緻密な顆粒を処方してい る場合、その系に対する負荷を構成することがある。 様々な手段により、ＳＡＳの硫酸ナトリウム含有量を低くすることができる。 例えば、オレフィンへのＨ2ＳＯ4添加が完了した時、酸形態のＳＡＳを中和す る前に、未反応Ｈ2ＳＯ4を除去する様に注意するとよい。別の方法では、硫酸ナ トリウムを含むＳＡＳのナトリウム塩形態を、ナトリウムＳＡＳのクラフト温度 の近くまたは未満の温度で水で洗浄することができる。これによって、所望の精 製ナトリウムＳＡＳの損失を最少に抑えながら、Ｎａ2ＳＯ4を除去することがで きる。無論、両方の手順を、第一の方法を予備中和工程として、第二の方法を中 和後の方法として使用することができる。 ここで使用する用語「クラフト温度」とは、界面活性剤科学の分野の研究者に は良く知られている用語である。クラフト温度は、K．Shinodaにより、「Princi ples of Solution and Solubility」、Paul Becher との共同研究における翻訳 、Marcel Dekker，Inc．1978出版、１６０〜１６１頁に記載されている。簡単に 言うと、表面活性剤の水に対する溶解度は、その温度、すなわちクラフト温度、 まではかなりゆっくり増加し、その温度で溶解度は極めて急速に上昇する。クラ フト温度より約４℃高い温度で、ほとんどすべての組成の溶液が均質相になる。 一般的に、特定の種類の界面活性剤、例えば陰イオン系親水性サルフェート基お よび疎水性ヒドロカルビル基を含んでなる本発明のＳＡＳ、のクラフト温度は、 ヒドロカルビル基の鎖長と共に変化する。これは、界面活性剤分子の疎水性部分 の変化と共に水溶性が変化するためである。 処方者は所望により、硫酸ナトリウムで汚染されたＳＡＳ界面活性剤を、クラ フト温度より高くない温度で、好ましくは洗浄する特定のＳＡＳのクラフト温度 より低い温度で水洗することができる。これによって、ＳＡＳの洗浄水中への損 失を最少に抑えながら、硫酸ナトリウムを溶解させ、洗浄水と共に除去すること ができる。 本発明のＳＡＳ界面活性剤がアルキル鎖長の混合物を含んでなる場合、クラフ ト温度は単一の点ではなく、「クラフト境界」として示されることが分かる。そ の様な事は界面活性剤／溶液測定の科学における当業者には良く知られている。 いずれの場合も、ＳＡＳのその様な混合物に対しては、洗浄溶液中にＳＡＳが過 剰に失われるのが避けられるので、クラフト境界より低い温度で、好ましくはそ の様な混合物中に存在する鎖長の最も短い界面活性剤のクラフト温度より低い温 度で、最適な硫酸ナトリウム除去操作を行なうのが好ましい。例えば、Ｃ16第２ 級（２，３）アルキル硫酸ナトリウム界面活性剤には、洗浄操作を約３０℃未満 、好ましくは約２０℃未満で行なうのが好ましい。無論、陽イオンを変えること により、クラフト温度が変化するので、ＳＡＳ界面活性剤を洗浄するための好ま しい温度が変化する。 洗浄工程は、バッチ様式で、湿った、または乾燥したＳＡＳを十分な水の中に １０％〜５０％固体になる様に、典型的には約２２℃で少なくとも１０分間（Ｃ16 ＳＡＳに対して）の混合時間で懸濁させ、続いて圧力濾過することにより行な うことができる。好ましい様式では、スラリーは３５％よりやや少ない固体を含 んでなるが、これはその様なスラリーが自由流動性であり、洗浄工程中に攪拌さ れ易いためである。さらに他の利点として、洗浄工程により、上記のランダム第 ２級アルキルサルフェートを含んでなる有機汚染物の量も少なくなる。 ＳＡＳ粉末は、特に冷水条件下では、溶解性が乏しい。ＳＡＳを各種の界面活 性剤ペースト混合物および洗剤ビルダーで凝集させることにより、ＳＡＳ粉末の 溶解性が改善されることは予期せぬことであった。ＳＡＳの溶解性を改良する２ 種類の方法が分かった。第一の方法はここではペースト法と呼ぶ。この方法では 、ＳＡＳおよび洗剤ビルダー粉末を界面活性剤ペースト混合物で凝集させる。第 二の方法はここでは中和法と呼ぶ。この方法では、ＳＡＳおよび洗剤ビルダーを 、直鎖アルキルベンゼンスルホネートの液体酸前駆物質と混合して洗剤凝集物を 形成させる。 本発明の方法により凝集させた洗剤組成物中の可溶性凝集物は、好ましくは約 １０％〜約７０％、より好ましくは約１５％〜約５０％、最も好ましくは約２０ ％〜約３０％、の第２級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤を含む。 理論に縛られる積もりは無いが、高速度混合装置により、界面活性剤ペースト 混合物およびブレンドされる第２級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤 に、結晶性第２級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤を相変化させるの に十分なエネルギーが機械的に与えられると考えられる。こうして結晶性のより 低い界面活性剤相に相変化することにより、溶解性が改良される。 理論に縛られる積もりは無いが、混合装置からの機械的エネルギー、およびＣ10-20 直鎖アルキルベンゼンスルホネート用の液体酸前駆物質と洗剤ビルダー（ 特に炭酸ナトリウム）の中和反応の発熱による化学的エネルギーが第２級（２， ３）アルキルサルフェート界面活性剤に加えられるために、相変化させるのに十 分なエネルギーが結晶性第２級（２，３）アルキルサルフェート界面活性剤に与 えられることも考えられる。こうして結晶性のより低い界面活性剤相に相変化す ることにより、溶解性が改良される。 ＳＡＳ処理 本発明の凝集物は２通りの方法、すなわち界面活性剤ペーストが関与する方法 （以下、「ペースト製法」）、およびＣ10-20直鎖アルキルベンゼンスルホネー トの液体酸前駆物質が関与する方法（以下、「中和製法」）、により製造できる 。ペースト製法の第一工程では、第２級（２，３）アルキルサルフェートを洗剤 ビルダーとブレンドし、均質な粉末混合物を形成させる。好ましい洗剤ビルダー は、炭酸塩、アルミノケイ酸塩、ゼオライトおよびそれらの混合物からなる群か ら選択する。 ペースト製法の次工程では、均質な粉末混合物を界面活性剤ペースト混合物で 凝集させ、洗剤凝集物を形成させる。界面活性剤ペースト混合物は、好ましくは 約１〜約８０重量％の、Ｃ10-20直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ10-20ア ルキルサルフェート、エトキシ基の数が約１〜約７であるＣ10-18アルキルエ トキシサルフェート、アルコールエトキシレート、およびポリエチレングリコー ルを含んでなる洗浄界面活性剤系を含む。 望ましい密度６５０ g/lを達成するために、ペースト製法の上記の混合工程を 、最初に高速度ミキサー／緻密化装置で行ない、続いて中速度ミキサー／緻密化 装置で行なうことができ、この間に出発洗剤材料が凝集し、緻密化し、密度が少 なくとも６５０ g/l、より好ましくは約７００ g/l〜約８００ g/lである粒子が 製造される。好ましくは、出発洗剤材料の高速度ミキサー／緻密化装置（例えば Loedige Recycler CB30）中の滞留時間は約１〜約３０秒間であり、低または中 速度ミキサー／緻密化装置（例えばLoedige Recycler KM300“Ploughshare”） 中の滞留時間は約０．２５〜約１０分間である。あるいは、ペースト製法の凝集 工程で、単一の中速度ミキサー／緻密化装置中で、滞留時間を例えば約１５分間 に延長して凝集させることにより、出発洗剤材料の所望の密度を達成する。 凝集を容易にするために、界面活性剤ペースト混合物を加える直前に、洗剤ビ ルダーをＳＡＳと混合する。理論に捕らわれる積もりは無いが、本発明により製 造される自由流動性の高密度洗剤凝集物は、凝集の際または直前に、粘性の界面 活性剤ペースト中に典型的には含まれる過剰の水が洗剤ビルダーにより吸収され るためと考えられる。 上記の界面活性剤ペースト混合物は粘度が高い。本発明では、界面活性剤ペー ストの粘度は好ましくは約１０，０００センチポアズ(cps)〜約１００，０００ cpsである。より好ましくは、ペースト製法で使用する界面活性剤ペーストの粘 度は１０，０００ cps〜８０，０００ cpsである。 ペースト製法により製造される洗剤凝集物は、界面活性剤の量が好ましくは約 １％〜約７０％、より好ましくは約２０％〜約５５％、さらに好ましくは約３５ ％〜約５０％、最も好ましくは約４０％〜約４５％である。その様な洗剤凝集物 は、低使用量洗剤の製造に特に有用である。緻密な、または緻密化した凝集物の 特性の一つは相対的な平均粒子径である。本発明のペースト製法により、平均粒 子径が約３００ミクロン〜約６００ミクロン、より好ましくは約４００ミクロン 〜約６００ミクロンである洗剤凝集物が得られる。上記の粒子径により、密度が ６５０ g/lまたはそれを超える凝集洗剤組成物が得られる。その様な特徴は、低 使用量洗濯洗剤組成物、ならびに食器洗浄組成物の様な他の顆粒状組成物に特に 有用である。本発明の好ましい実施態様は、通常の処方成分および少なくとも約 ５重量％の、ペースト製法により製造した凝集洗剤組成物を含んでなる顆粒状洗 剤組成物である。本発明の別の好ましい実施態様では、汚れた布地の洗濯方法を 提供する。この方法は、汚れた布地を有効量の、少なくとも約１０〜約６５重量 ％の、ここに記載する凝集洗剤組成物を含んでなる顆粒状洗剤組成物と接触させ る工程を含む。 上記の様に、本発明の凝集物は中和製法によっても製造することができる。中 和製法は、第一の、第２級（２，３）アルキルサルフェートを洗剤ビルダーと混 合して均質な粉末混合物を形成させる工程を含む。洗剤ビルダーは好ましくは、 リン酸アンモニウム、アルカリ金属、リン酸置換アンモニウム、クエン酸、アル ミノケイ酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルホネート、ポ リアセテートカルボキシレート、ポリカルボキシレート、ゼオライトおよびそれ らの混合物からなる群から選択されたビルダーである。 次に、中和製法では、高速度ミキサー／緻密化装置中で、上記の均質な粉末混 合物を、Ｃ10-20直鎖アルキルベンゼンスルホネートの液体酸前駆物質と混合し 、洗剤凝集物を形成させる。好ましくは、出発洗剤材料の高速度ミキサー／緻密 化装置（例えばLoedige Recycler CB30）中の平均滞留時間は約１〜３０秒間で ある。次いで、この段階で形成される洗剤凝集物を、所望により中速度ミキサー ／緻密化装置中でさらに混合する。低または中速度ミキサー／緻密化装置（例え ばLoedige Recycler KM300“Ploughshare”）中の平均滞留時間は約０〜１０分 間で ある。好ましくは、洗剤凝集物を次いで冷却し、密度が少なくとも約６５０ g/l である洗剤組成物を形成させる。別の中和製法では、中速度ミキサー／緻密化装 置中で行なわれる工程で、被覆材を添加することができる。 中和製法により製造される凝集した洗剤組成物の粒子は、平均粒子径が約３０ ０ミクロン〜約６００ミクロンである。本発明の好ましい実施態様では、少なく とも約１０〜約６５重量％の中和製法で製造された凝集した洗剤組成物を、通常 の処方成分と混合することにより、顆粒状洗剤組成物を製造する。汚れた布地の 洗濯方法が関与する本発明の別の好ましい実施態様では、水性洗濯溶液中で、布 地を有効量の、中和製法により製造された凝集洗剤を含んでなる顆粒状洗剤組成 物と接触させる。 所望により行なう凝集処理工程 ペースト製法または中和製法は、凝集工程で使用するミキサー／緻密化装置の 中で追加の結合剤をスプレーする追加工程を含むことができるので望ましい洗剤 凝集物の製造が促進する。結合剤は、洗剤成分のための「結合」または「粘着」 剤を与えることにより、凝集を強化するために加える。結合剤は好ましくは、水 、陰イオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール、ポ リアクリレート、クエン酸およびそれらの混合物からなる群から選択する。ここ に上げる結合剤を始めとする他の好適な結合剤は、Beerse 等、米国特許第５， １０８，６４６号明細書(The Procter & Gamble Company)に記載されている。 本発明の方法で意図するもう一つの所望により行なう工程は、凝集に使用する ミキサー／緻密化装置から洗剤凝集物が出てきた後に、乾燥、冷却、または被覆 剤の添加により洗剤凝集物を調整し、流動性を改善することを含む。これによっ て、添加剤として使用するための、または輸送または貯蔵形態にするための、洗 剤凝集物の状態がさらに改良される。被覆剤は、洗剤ＳＡＳ凝集物の流動性また は劣った特性を強化するすべての成分でよい。例えば、各種のアルミノケイ酸塩 、 ゼオライトおよび炭酸塩を使用することができる。当業者には明らかな様に、出 てくる洗剤凝集物を乾燥ならびに冷却するために、本発明の範囲から離れること なく、非常に様々な方法を使用できる。例えば、乾燥および／または冷却には流 動床の様な装置を使用することができ、冷却には、必要であればエアリフトを使 用することができる。 ビルダー 本発明の組成物には、洗濯水中の鉱物、特にＣａおよび／またはＭｇ、の硬度 を抑制し易くするために、あるいは表面から粒子状汚れを除去し易くするために 、洗剤ビルダーを包含しなければならない。ビルダーは、イオン交換により、お よび洗浄する物品の表面よりも付着し易い表面を鉱物イオンに提供することによ り、鉱物イオンと可溶性または不溶性の錯体を形成させることを始めとする様々 な機構で機能することができる。ビルダーの量は、組成物の最終用途および物理 的形態に応じて広範囲に変えることができる。ビルダー機能を持たせる洗剤は、 典型的には少なくとも約１％のビルダーを含んでなる。顆粒状処方は、典型的に は洗剤組成物の約１０〜約８０重量％、より典型的には１５〜５０重量％のビル ダーを含んでなる。ここに記載する凝集した洗剤組成物は、少なくとも約１重量 ％の洗剤ビルダーを含んでなる。ビルダーの量は、より多くても、少なくてもよ い。例えば、ある種の洗剤添加剤または高界面活性剤処方はビルダーを含まなく てもよい。 ここで好適なビルダーは、(i)リン酸塩およびポリリン酸塩、特にナトリウム 塩、(ii)水溶性および水和固体型を包含し、鎖状、層状、または３次元構造の、 ならびに無定形固体または非構造化された液体型のケイ酸塩、(iii)炭酸塩、重 炭酸塩、セスキ炭酸塩、および炭酸ないし重炭酸ナトリウム以外の炭酸鉱物塩、 (iv)アルミノケイ酸塩、(V)有機モノ、ジ、トリ、およびテトラカルボキシレー ト、特に酸中の水溶性非界面活性剤カルボキシレートであって、ナトリウム、 カリウムまたはアルカノールアンモニウム塩形態のもの、ならびに脂肪族および 芳香族型を含むオリゴマーまたは水溶性低分子量重合体カルボキシレート、およ び(vi)フィチン酸からなる群から選択することができる。これらのビルダーは、 例えば緩衝目的で、ホウ酸塩、または硫酸塩類、特に硫酸ナトリウム、および他 の、安定した界面活性剤および／またはビルダーを含む洗剤組成物の技術に重要 なすべての充填材または担体で補完することができる。本発明の凝集した洗剤組 成物は、好ましくはリン酸アンモニウム、アルカリ金属、リン酸置換アンモニウ ム、クエン酸、アルミノケイ酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキ シスルホネート、ポリアセテートカルボキシレート、ポリカルボキシレート、ゼ オライトおよびそれらの混合物からなる群から選択されたビルダーを含む。より 好ましくは、本発明の凝集した洗剤組成物はビルダーとしてアルミノケイ酸塩、 ゼオライト、および／または炭酸塩を含む。 「ビルダー系」と呼ばれることがあるビルダー混合物を使用することができる が、これは典型的には２種類または３種以上の通常のビルダーを含んでなり、所 望によりキレート化剤、ｐＨ緩衝剤または充填材で補完されるが、これらの後の 材料は、ここで材料の量を説明する場合に一般的に別に数えられる。本発明の洗 剤における界面活性剤およびビルダーの相対的な量に関して、好ましいビルダー 系は、典型的には界面活性剤のビルダーに対する重量比を約６０：１〜約１：８ ０で処方する。本発明の凝集した洗剤組成物は好ましくは１：５〜約５：１であ る。 法律により許可される地域では好ましい場合が多いリン酸塩含有洗剤ビルダー としては、トリポリリン酸、ピロリン酸、ガラス質重合体メタリン酸塩により代 表されるポリリン酸、およびホスホン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およ びアルカノールアンモニウム塩があるが、これらに限定するものではない。ここ で含まれる凝集した洗剤組成物は、実質的にリン酸塩を含まない。 好適なケイ酸塩ビルダーとしては、特に自動食器洗浄用の、PQ Corp.からBRIT ESILの商品名で市販されている個体水和２比率ケイ酸塩、例えばBRITESIL H2O、 を含むアルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比が１．６：１〜３．２： １である液体および固体のアルカリ金属ケイ酸塩、および層状ケイ酸塩、例えば 米国特許第４，６６４，８３９号明細書、H.P．Rieck、１９８７年５月１２日公 布、に記載されている様な層状ケイ酸ナトリウム、である。「ＳＫＳ−６」と略 記されることがあるＮａＳＫＳ−６は、Hoechst から市販されている、結晶性層 状の、アルミニウムを含まない、δ−Ｎａ2ＳｉＯ5形態のケイ酸塩である。独国 特許第ＤＥ−Ａ−３，４１７，６４９号明細書および第ＤＥ−Ａ−３，７４２， ０４３号明細書にある製造方法参照。他の層状ケイ酸塩、例えば下記一般式を有 するケイ酸塩、もここで使用できる。 ＮａＭＳｉxＯ2x+1・ｙＨ2Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１ ．９〜４の数、好ましくは２であり、ｙは０〜２０の数、好ましくは０である） Hoechst から市販の層状ケイ酸塩には、アルファ、ベータおよびガンマ層状ケイ 酸塩形態としてＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１がある 。例えばケイ酸マグネシウムの様な他のケイ酸塩も有用であり、顆粒におけるサ ラサラ化剤(crispening agent)として、漂白剤の安定剤として、および発泡調整 系の成分として役立つ。 米国特許第５，４２７，７１１号明細書、Sakaguchi 等、１９９５年６月２７ 日、に教示されている様な、鎖構造、および無水物形態の下記一般式により表さ れる組成を有する合成結晶性イオン交換材料またはそれらの水和物もここで使用 するのに好適である。 ｘＭ2Ｏ．ｙＳｉＯ2．ｚＭ’Ｏ（式中、ＭはＮａおよび／またはＫであり、Ｍ’ はＣａおよび／またはＭｇであり、ｙ／ｘは０．５〜２．０であり、ｚ／ｘは０ ．００５〜１．０である） 好適な炭酸塩ビルダーとしては、独国特許出願第２，３２１，００１号明細書 、１９７３年１１月１５日公開、に記載されている様なアルカリ土類およびアル カリ金属炭酸塩があるが、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナト リウム、および他のトロナの様な炭酸塩鉱物、または炭酸ナトリウムおよび炭酸 カルシウムの都合の良い複塩、例えば無水状態で組成２Ｎａ2ＣＯ3．ＣａＣＯ3 を有する複塩、および方解石、アラレ石およびバテライトを含む炭酸カルシウム 、特に緻密な方解石に対して高い表面積を有する形態、も、例えば合成洗剤バー に使用する種として使用するのに効果的である。 アルミノケイ酸塩ビルダーは顆粒状洗剤に特に有用であるが、液体、ペースト またはゲルにも配合することができる。本発明の目的に好適なアルミノケイ酸塩 ビルダーには、下記実験式を有する物質がある。 ［Ｍｚ（ＡｌＯ2）ｚ（ＳｉＯ2）ｖ］・ｘＨ2Ｏ （式中、ｚおよびｖは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｖのモル比は１．０〜約 ０．５であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）アルミノケイ酸塩は、結晶 性でも無定形でも、天然産でも合成品でもよい。アルミノケイ酸塩の製造方法は 、米国特許第３，９８５，６６９号明細書、Krummel 等、１９７６年１０月１２ 日、に記載されている。好ましい合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は 、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＸおよびゼオライトＰからど の程度異なっていても、いわゆるゼオライトＭＡＰとして市販されている。clin optiloliteを含む天然産も使用できる。ゼオライトＡは下記式を有するものも使 用できる。Ｎａ12［（ＡｌＯ2）12（ＳｉＯ2）12］・ｘＨ2Ｏ （式中、ｘは２０〜３０）特に約２７である。脱水されたゼオライト（ｘ＝０〜 １０））好ましくは、アルミノケイ酸塩は粒子直径が０．１〜１０ミクロンであ る。 好適な有機洗剤ビルダーには、水溶性の非界面活性剤ジカルボキシレートおよ びトリカルボキシレートを含むポリカルボキシレート化合物がある。より典型的 には、ビルダーポリカルボキシレートは、複数のカルボキシレート基、好ましく は少なくとも３個のカルボキシレートを有する。カルボキシレートビルダーは、 酸、部分的に中性、中性または過剰塩基形態で配合することができる。塩の形態 である場合、アルカリ金属、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム、ま たはアルカノールアンモニウムの塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダー には、エーテルポリカルボキシレート、例えばオキシジコハク酸塩（Berg、米国 特許第３，１２８，２８７号明細書、１９６４年４月７日、およびLamberti 等 、米国特許第３，６３５，８３０号明細書、１９７２年１月１８日、参照）、Bu shら、米国特許第４，６６３，０７１号明細書、Bush 等、１９８７年５月５日 、の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダー、および米国特許第３，９２３，６７９号明細 書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５号明細書、第４，１ ２０，８７４号明細書、および第４，１０２，９０３号明細書に記載されている 様な他のエーテルポリカルボキシレートがある。 他の好適な洗剤ビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水 マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルの共重合体、１，３，５−ト リヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチル オキシコハク酸、ポリ酢酸、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸およびニトリロ トリ酢酸、の各種アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムの塩、な らびにメリト酸、コハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボ ン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩である。 クエン酸塩、例えばクエン酸およびそれらの可溶性塩は、再生可能な資源から 入手できること、および生物分解性であることから、例えばヘビーデューティー 液体洗剤に重要なポリカルボキシレートビルダーである。クエン酸塩は、特にゼ オライトおよび／または層状ケイ酸塩ビルダーとの組合せで、顆粒状組成物にも 使用できる。オキシジコハク酸塩もその様な組成物および組合せで特に有用であ る。 許容される場合には、特に手作業洗濯に使用するバーの処方では、アルカリ金 属リン酸塩、例えばトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオ ルトリン酸ナトリウム、を使用できる。ホスホン酸塩ビルダー、例えばエタン− １−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸塩および他の公知のホスホン酸塩、例え ば米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第 ３，４２２，０２１号明細書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２ ２，１３７号明細書のホスホン酸塩も使用でき、望ましい浮き滓防止特性を有す ることがある。 ある種の洗浄界面活性剤またはそれらの短鎖同族体もビルダー作用を有する。 明瞭な処方を説明する目的には、これらの材料は、界面活性剤能力を有する場合 、洗浄界面活性剤として一まとめにされる。ビルダー機能に好適な種類の例は、 米国特許第４，５６６，９８４号明細書、Bush、１９８６年１月２８日、に記載 されている３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートお よび関連する化合物である。コハク酸ビルダーには、Ｃ5〜Ｃ20アルキルおよび アルケニルコハク酸およびそれらの塩がある。コハク酸エステルビルダーとして は、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２ −ドデセニル（好ましい）、コハク酸２−ペンタデセニル、等がある。コハク酸 ラウリルは、ヨーロッパ特許出願第８６２００６９０．５／０，２００２６３号 明細書、１９８６年１１月５日公開、に記載されている。脂肪酸、例えばＣ12〜 Ｃ18モノカルボン酸、も組成物に単独で、または上記のビルダー、特にクエン酸 塩および／またはコハク酸塩ビルダー、と組み合わせて配合し、ビルダー活性を さらに与えることができる。他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第４ ，１４４，２２６号明細書、Crutchfield ら、１９７９年３月１３日公布、およ び米 国特許第３，３０８，０６７号明細書、Diehl、１９６７年３月７日公布、に記 載されている。Diehl の米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 所望により、式（Ｍx）iＣａy（ＣＯ3）zを有する無機ビルダーを使用できる （式中、ｘおよびｉは１〜１５の整数であり、ｙは１〜１０の整数であり、ｚは ２〜２５の整数であり、Ｍiは陽イオンであり、その中の少なくとも一つは水溶 性であり、この式が中性または「釣り合いの取れた」電荷を有する様に、等式Σi ＝1-15（ｘにＭｉの原子価を乗じる）＋２ｙ＝２ｚを満足させる）。水和の水 またはカーボネート以外の陰イオンを加えることができるが、ただし全体の電荷 は釣り合っているか、または中性である。その様な陰イオンの電荷または原子価 の影響は、上記の等式の右側に加えるべきである。好ましくは、水素、水溶性金 属、水素、ホウ素、アンモニウム、ケイ素、およびそれらの混合物、より好まし くはナトリウム、カリウム、水素、リチウム、アンモニウムおよびそれらの混合 物からなる群から選択された水溶性陽イオンが存在し、ナトリウムおよびカリウ ムが非常に好ましい。非炭酸塩の例としては、塩化物、硝酸塩、フッ化物、酸素 、水酸化物、二酸化ケイ素、クロム酸塩、硝酸塩、ホウ酸塩およびそれらの混合 物があるが、これらに限定するものではない。この種の、最も簡単な形態の好ま しいビルダーは、Ｎａ2Ｃａ（ＣＯ3）2、Ｋ2Ｃａ（ＣＯ3）2、Ｎａ2Ｃａ2（ＣＯ3 ）3、ＮａＫＣａ（ＣＯ3）2、ＮａＫＣａ（ＣＯ3）3、Ｋ2Ｃａ2（ＣＯ3）3、お よびそれらの組合せからなる群から選択される。ここに記載するビルダーに特に 好ましい材料は、Ｎａ2Ｃａ（ＣＯ3）2のいずれかの結晶変形である。上記の種 類の好適なビルダーとしては、天然または合成形態の、下記の鉱物の１種類また は組合せがある。Afghanite、アンダーソナイト、アシュクロフチンＹ、ベイア ーライト、Borcarite、Burbankite、Butschliite、カンクリン石、Carbocernait e、Carletonite、ダビーン、Donnayite Y、フェアチルダイト、Ferrisurite、Fr anzinite、Gaudefroyite、ゲーリュサック石、 Girvasite、Gregoryite、Jouravskite、Kamphaugite Y、Kettnerite、Kharmeshi te、LepersonniteGd、Liottite、Mckelveyite Y、マイクロソムマイト、Mroseit e、Natrofairchildite、Nyerereite、RemonditeCe、Sacrofanite、シュレッキン ゲライト、Shortite、Surite、Tunisite、Tuscanite、チロル石、Vishnevite、 およびZemkorite。好ましい鉱物形態には、Nyerereite、フェアチルダイトおよ びShortiteがある。 補助処方成分 本発明のＳＡＳ凝集物を使用して製造される完全に処方された顆粒状洗剤組成 物は、補助的な洗浄および布地保護特性、美感的特性および加工し易さを与える ために、典型的には他の各種の処方成分を含んでなる。下記の成分は、ビルダー 、酵素、酵素安定剤、漂白剤および漂白活性剤を含む漂白化合物、重合体状汚れ 遊離剤、染料移動防止剤、キレート化剤、クレー汚れ除去および再付着防止剤、 布地軟化剤、洗浄界面活性剤および他の、本発明の商業的用途に、特に高品質布 地洗濯洗剤組成物を与えるために典型的には使用する諸成分の非限定的な例であ る。 酵素 本発明の処方物には、例えばタンパク質系、炭水化物系、またはトリグリセリ ド系の汚れの除去を含む広範囲な布地洗濯目的に、および浮遊染料移動の防止に 、および布地の回復のために、所望により酵素を含むことができる。本発明の凝 集した洗剤組成物に包含するのが好ましい酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ 、リパーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびそれらの混合物がある。他の種類の酵 素も含むことができる。酵素は、どの様な起源に、例えば植物、動物、細菌、菌 類および酵母に由来するものでもよい。しかし、酵素の選択は幾つかのファクタ ー、例えばｐＨ活性および／または最適安定性、熱的安定性、活性洗剤、ビルダ ー、等、に対する安定性により左右される。これに関して、細菌性または菌類の 酵素、例えば細菌性アミラーゼおよびプロテアーゼ、および菌類性セルラーゼ、 が好ま しい。 酵素は典型的には組成物１グラムあたり約５mgまで、より典型的には約０．０ １mg〜約３mgの活性酵素を与えるのに十分な量で配合する。つまり、本発明の組 成物は典型的には約０．０１〜約２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の酵 素を含んでなる。プロテアーゼ酵素は通常、その様な市販の製剤中に、組成物１ グラムあたり０．００５〜０．１Anson 単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分な 量で存在する。 プロテアーゼの適切な例は、Bacillus SubtilisおよびBacillus licheniforms の特定株から得られるスブチリジンである。もう一つの適切なプロテアーゼはBa cillusの一品種から得られ、pH領域８〜１２全体で最大活性を有し、Novo Indus tries A/S により開発され、ESPERASEの商品名で販売されている。この酵素およ び類似の酵素の製造は、Novoの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載さ れている。タンパク質系の汚れを除去するのに好適な、市販されているタンパク 分解酵素には、Novo Industries A/S（デンマーク）からALCALASEおよびSAVINAS Eの商品名で、およびInternational Bio-Synthetics，Inc.（オランダ）からMAX ATASEの商品名で市販されている酵素がある。他のプロテアーゼには、プロテア ーゼＡ（ヨーロッパ特許出願第１３０，７５６号明細書、１９８５年１月９日公 開、参照）およびプロテアーゼＢ（ヨーロッパ特許出願第８７３０３７６１．８ 号明細書、１９８７年４月２８日提出、およびヨーロッパ特許出願第１３０，７ ５６号明細書、Bottら、１９８５年１月９日公開、参照）がある。 アミラーゼには、例えば英国特許第１，２９６，８３９号明細書(Novo)に記載 されているα−アミラーゼ、RAPIDASE，International Bio-Synthetics，Inc.お よびTERMAMYL，Novo Industries がある。 本発明で使用できるセルラーゼには、細菌ならびに菌類に由来するセルラーゼ がある。好ましくは、これらの酵素の最適ｐＨは５〜９．５である。適切なセル ラーゼは米国特許第４，４３５，３０７号明細書、Barbesgoard 等、１９８４年 ３月６日公布、に記載されているが、この特許は、Humicola insolens およびHu micola品種DSM1800 またはAeromonas 属に属するセルラーゼ２１２生産菌類から 生産された菌類セルラーゼ、および海洋軟体生物(Dolabella Auricula Solander )の肝膵臓から抽出されたセルラーゼを開示している。適切なセルラーゼは、英 国特許第ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８号明細書、第ＧＢ−Ａ−２，０９５，２ ７５号明細書および独国特許第ＤＥ−ＯＡ−２，２４７，８３２号明細書にも記 載されている。CAREZYME(Novo)が特に有用である。 洗剤用に有用なリパーゼ酵素には、Pseudomas 族の微生物、例えば英国特許第 １，３７２，０３４号明細書に記載されているPseudomas stutzeri ATCC 19.154 、により生産される酵素がある。日本国特許出願第５３，２０４８７号明細書、 １９７８年２月２４日公開、も参照。このリパーゼはAmano Pharmaceutical Co. Ltd.,名古屋、日本国、からLipase P「Amano」、以下「Amano-P」と呼ぶ、の商品名 で市販されている。他の市販されているリパーゼには、Amano-CES、Toyo Jozo C o.，Tagata,日本国、から市販されている、Chromobacter viscosum、例えばChro mobacter viscosum var．lipolyticum NRRLB 3673 に由来するリパーゼ、および さらにU.S．Biochemical Corp.，U.S.A.およびDisoynth Co.、オランダ、から市 販のChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladioliに由来する リパーゼがある。Humicola lanuginosa に由来し、Novo（ＥＰＯ ３４１，９４ ７も参照）から市販されているLIPOLASE酵素がここで使用するのに適切なリパー ゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩 、過酸化水素、等との組合せで使用される。これらの酵素は、「溶液漂白」に、 すなわち洗濯の際に基材から除去された染料または顔料が、その洗濯溶液中の他 の基材に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、こ の 分野では公知であり、例えばワサビダイコンペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、 およびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモペルオキシダーゼが ある。ペルオキシダーゼを含む洗剤組成物は、例えばNovo Industries A/S に譲 渡された、O．Kirk によるＰＣＴ国際出願第ＷＯ８９／０９９８１３号明細書、 １９８９年１０月１９日公開、に記載されている。 広範囲な酵素材料およびそれらの合成洗剤組成物への配合手段が米国特許第３ ，５５３，１３９号明細書、１９７１年１月５日McCarty 等に公布、に記載され ている。酵素はさらに米国特許第４，１０１，４５７号明細書、Place 等、１９ ７８年７月１８日公布、および米国特許第４，５０７，２１９号明細書、Hughes 、１９８５年３月２６日公布に記載されている。洗剤組成物に有用な酵素材料お よびその様な組成物への配合は、米国特許第４，２６１，８６８号明細書、Hora 等、１９８１年４月１４日公布に記載されている。洗剤に使用する酵素は、様 々な技術により安定化させることができる。酵素安定化技術は、例えば米国特許 第３，６００，３１９号明細書、１９７１年８月１７日Gedge 等に公布、および 公開ヨーロッパ特許出願第０１９９４０５号明細書、出願第８６２００５８６． ５号明細書、１９８６年１０月２９日公開、venegas、に開示されている。酵素 安定化系は米国特許第３，５１９，５７０号明細書にも記載されている。 漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤 本発明の洗剤組成物は、所望により漂白剤、または漂白剤および１種または２ 種以上の漂白活性剤を含む漂白組成物を含むことができる。漂白剤は、存在する 場合、特に布地洗濯用の洗剤組成物の約１％〜約３０％、より典型的には約５％ 〜約２０％の量である。存在する場合、漂白活性剤の量は、漂白剤および漂白活 性剤を含んでなる漂白組成物の、典型的には約０．１％〜約６０％、より典型的 には約０．５％〜約４０％である。 ここで使用する漂白剤は、織物洗浄、硬質表面洗浄、または現在知られている 他の洗浄目的における洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれでもよい。これらの漂 白剤には、酸素漂白剤ならびに他の漂白剤がある。ここでは過ホウ酸塩漂白剤、 例えば過ホウ酸ナトリウム（例えば一または四水和物）、を使用することができ る。 問題なく使用できる他の種類の漂白剤には、過カルボン酸漂白剤およびそれら の塩がある。この種の漂白剤の適切な例としては、モノペルオキシフタル酸マグ ネシウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ −４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジ酸がある。その様な 漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号明細書、Hartman、１９８４年１１ 月２０日公布、米国特許出願第７４０，４４６号明細書、Burns 等、１９８５年 ６月３日提出、ヨーロッパ特許出願第０，１３３，３５４号明細書、Banks 等、 １９８５年２月２０日公開、および米国特許第４，４１２，９３４号明細書、Ch ung 等、１９８３年１１月１日公布、に記載されている。米国特許第４，６３４ ，５５１号、Burns 等、１９８７年１月６日公布、に記載されている６−ノニル アミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も非常に好ましい漂白剤である。 過酸素漂白剤も使用できる。好適な過酸素漂白化合物には、炭酸ナトリウム過 酸化水素化物および同等の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水 素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムがある。過サルフェート 漂白剤（例えばOXONE、DuPontにより商業的的に製造）も使用できる。 好ましい過炭酸塩漂白剤は、平均粒子径が約５００マイクロメートル〜約１０ ００マイクロメートルであり、約２００マイクロメートル未満の粒子が約１０重 量％以下であり、約１，２５０マイクロメートルを超える粒子が約１０重量％以 下である。所望により、過炭酸塩はケイ酸塩、ホウ酸塩または水溶性界面活性剤 で被覆することができる。過炭酸塩は様々な商業的供給源、例えばＦＭＣ、Solv ayおよびTokai Denka、から入手できる。 漂白剤の混合物も使用できる。 過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩、等は、漂白活性剤と組み合わせるのが 好ましく、これによって、漂白活性剤に対応する過酸の水溶液がその場(in situ )で（すなわち洗濯工程の際に）形成される。活性剤の各種の非限定的な例が米 国特許第４，９１５，８５４号明細書、Mao 等、１９９０年４月１０日公布、お よび米国特許第４，４１２，９３４号明細書に記載されている。ノナノイルオキ シベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ ＴＡＥＤ）活性剤が代表的であり、それらの混合物も使用できる。ここで有用な 他の代表的な漂白剤および活性剤に関しては、米国特許第４，６３４，５５１号 明細書も参照。 非常に好ましいアミドに由来する漂白活性剤は下記式を有する物質である。 Ｒ1Ｎ（Ｒ5）Ｃ（Ｏ）Ｒ2Ｃ（Ｏ）ＬまたはＲ1Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ5）Ｒ2Ｃ（Ｏ）Ｌ （式中、Ｒ1は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜約６の アルキレンであり、Ｒ5はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリール、 またはアルカリールであり、Ｌは適切な遊離基である。遊離基とは、perhydroly sis 陰イオンによる漂白活性剤に対する求核攻撃の結果、漂白活性剤から排除さ れる基を意味する。好ましい遊離基はフェニルスルホネートである。 上記の式を有する漂白活性剤の好ましい例には、ここに参考として含める米国 特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されている、（６−オクタンアミド− カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミド−カプロイル） オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミド−カプロイル）オキシベンゼ ンスルホネート、およびそれらの混合物がある。 別の種類の漂白活性剤には、ここに参考として含める米国特許第４，９６６， ７２３号明細書、Hodge 等、１９９０年１０月３０日公布、に記載されているベ ンゾキサジン型活性剤がある。ベンゾキサジン型の非常に好ましい活性剤は、下 記式で示されるものである。 さらに他の好ましい種類の漂白活性剤には、アシルラクタム活性剤、特に下記 式で示されるアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムである。 （式中、Ｒ6はＨまたは炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシア リール、またはアルカリール基である。非常に好ましいラクタム活性剤には、ベ ンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチ ルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロ ラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタ ノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラク タム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロ ラクタムおよびそれらの混合物がある）。ここに参考として含める、過ホウ酸ナ トリウムの中に吸着させたベンゾイルカプロラクタムを含むアシルカプロラクタ ムを開示している米国特許第４，５４５，７８４号明細書、１９８５年１０月８ 日Sanderson に公布参照。 酸素漂白剤以外の漂白剤もこの分野では公知であり、ここで使用できる。特に 重要な非酸素漂白剤の一種としては、光活性化漂白剤、例えばスルホン化亜鉛お よび／またはアルミニウムフタロシアニンがある。米国特許第４，０３３，７１ ８号明細書、１９７７年７月５日Holcombe等に公布、参照。使用する場合、洗剤 組成物は典型的には約０．０２５〜約１．２５重量％のその様な漂白剤、特にス ルホン化亜鉛フタロシアニンを含む。 所望により、漂白化合物はマンガン化合物を使用して触媒作用させることがで きる。その様な化合物はこの分野では良く知られており、例えば米国特許第５， ２４６，６２１号明細書、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第 ５，１９４，４１６号明細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および 公開ヨーロッパ特許出願第５４９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１ 号明細書、第５４４，４４０Ａ２号明細書、および第５４４，４９０Ａ１号明細 書、に記載されているマンガン系触媒がある。これらの触媒の好ましい例として は、ＭｎIV 2（ｕ−Ｏ）3（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシク ロノナン）2（ＰＦ6）2、ＭｎIII 2（ｕ−Ｏ）1（ｕ−ＯＡｃ）2（１，４，７− トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）2（ＣｌＯ4）2、ＭｎIV 4（ｕ −Ｏ）6（１，４，７−トリアザシクロノナン）4（ＣｌＯ4）4、ＭｎIIIＭｎIV 4 （ｕ−Ｏ）1（ｕ−ＯＡｃ）2（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザ シクロノナン）2（ＣｌＯ4）3、ＭｎIV（１，４，７−トリメチル−１，４，７ −トリアザシクロノナン）−（ＯＣＨ3）3（ＰＦ6）、およびそれらの混合物が ある。他の金属系漂白触媒には、米国特許第４，４３０，２４３号明細書および 米国特許第５，１１４，６１１号明細書に記載されている 触媒がある。マンガンを各種の錯体配位子と共に使用し、漂白性を強化する方法 も、米国特許第４，７２８，４５５号明細書、第５，２８４，９４４号明細書、 第５，２４６，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第５，２８０ ，１１７号明細書、第５，２７４，１４７号明細書、第５，１５３，１６１号明 細書、および第５，２２７，０８４号明細書に記載されている。 実際的な問題として、制限するものではないが、本発明の組成物および方法は 、少なくとも１千万分の１部のオーダーの活性漂白触媒物質を洗濯水中に与える 、好ましくは約０．１ ppm〜約７００ ppm、より好ましくは約１ ppm〜約５００ ppmの触媒物質を洗濯液中に与える様に調節することができる。 重合体状汚れ遊離剤 本発明の組成物および方法には、所望により、当業者に は公知のすべての重合体状汚れ遊離剤を使用することができる。重合体状汚れ遊 離剤は、ポリエステルやナイロンの様な疎水性繊維の表面を親水性化するための 親水性部分、および洗濯およびすすぎサイクルが完了するまでの間、疎水性繊維 上に付着し、そこに止まり、親水性部分のためのアンカーとして作用する疎水性 部分を有するのが特徴である。これによって、生じた汚れが、汚れ遊離剤による 処理に続いて、後の洗濯手順でより容易に洗浄される。 ここで有用な重合体状汚れ遊離剤には、特に、（ａ）１種または２種以上の非 イオン系親水性成分［この成分は、必須成分として(i)重合度が少なくとも２で あるポリオキシエチレン部分、または(ii)重合度が２〜１０であるオキシプロピ レンまたはポリオキシプロピレン部分（ここで該親水性部分は、それぞれの末端 でエーテル結合により隣接する部分に結合しているのではない限り、オキシプロ ピレン単位を含まない）、または(iii)オキシエチレンを含んでなるオキシアル キレン単位および１〜約３０オキシプロピレン単位の混合物（ここで該混合物は 、親水性成分が、汚れ遊離剤が通常のポリエステル合成繊維表面の上に付着した 時にその様な表面の親水性を増加させるのに十分大きな親水性を有する様に、十 分 な量のオキシエチレン単位を含み、該親水性部分は好ましくは少なくとも約２５ ％のオキシエチレン単位を、より好ましくは、特に約２０〜３０オキシプロピレ ン単位を有するその様な成分に関しては、少なくとも約５０％のオキシエチレン 単位を含んでなる）からなる］、または（ｂ）１種または２種以上の疎水性成分 にの成分は、(i)Ｃ3オキシアルキレンテレフタレート部分にこで、該疎水性成分 がオキシエチレンテレフタレートをも含んでなる場合、オキシエチレンテレフタ レート：Ｃ3オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそれ 未満である）、(ii)Ｃ4〜Ｃ6アルキレンまたはオキシＣ4〜Ｃ6アルキレン部分、 またはそれらの混合物、(iii)重合度が少なくとも２であるポリ（ビニルエステ ル）部分、好ましくはポリ酢酸ビニル、または(iv)Ｃ1〜Ｃ4アルキルエーテルま たはＣ4ヒドロキシアルキルエーテル置換基、またはそれらの混合物（ここで、 該置換基はＣ1〜Ｃ4アルキルエーテルまたはＣ4ヒドロキシアルキルエーテルセ ルロース誘導体、またはそれらの混合物の形態で存在するか、またはその様なセ ルロース誘導体が両親媒性であり、その際、これらの誘導体は、通常のポリエス テル合成繊維表面上に付着し、十分な量のヒドロキシルを保持し、その様な通常 の合成繊維表面に付着した後、繊維表面の親水性を増加させるのに十分な量のＣ1 〜Ｃ4アルキルエーテルおよび／またはＣ4ヒドロキシアルキルエーテル単位を 有する）を含んでなる］、または（ａ）および（ｂ）の組合せを有する汚れ遊離 剤がある。 典型的には、（ａ）(i)のポリオキシエチレン部分は、重合度が約２００以下 （それより高い水準でも使用できる）、好ましくは３〜約１５０、より好ましく は６〜約１００である。適切なオキシＣ4〜Ｃ6アルキレン疎水性部分には、米国 特許第４，７２１，５８０号明細書、１９８８年１月２６日Gosselink に公布、 に記載されている様な重合体状汚れ遊離剤の末端キャップ、例えば下記のものが あるが、これらに限定するものではない。 ＭＯ3Ｓ（ＣＨ2）nＯＣＨ2ＣＨ2Ｏ− （式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数である） 本発明で有用な重合体状汚れ遊離剤には、セルロース誘導体、例えばヒドロキ シエーテルセルロース重合体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフ タレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレート の共重合体ブロック、等もある。その様な汚れ遊離剤は、市販されており、セル ロースのヒドロキシエーテル、例えばMETHOCEL(Dow)、がある。ここで使用する セルロース系汚れ遊離剤には、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ4ヒドロキシアルキル セルロースからなる群から選択された汚れ遊離剤もあり、米国特許第４，０００ ，０９３号明細書、１９７６年１２月２８日Nicol 等に公布、参照。 ポリ（ビニルエステル）疎水性部分を特徴とする汚れ遊離剤には、ポリアルキ レンオキシド骨格、例えばポリエチレンオキシド骨格、の上にグラフト化された ポリ（ビニルエステル）、例えばＣ1〜Ｃ6ビニルエステル、好ましくはポリ（酢 酸ビニル）のグラフト共重合体がある。ヨーロッパ特許出願第０２１９０４８号 明細書、Kud 等、１９８７年４月２２日公開、参照。この種の市販されている汚 れ遊離剤には、BASF（西独）から市販のSOKALAN 型の材料、例えばSOKALAN HP-2 2、がある。 好ましい汚れ遊離剤の一種は、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオ キシド（PＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有する共重合体である。 この重合体状汚れ遊離剤の分子量は約２５，０００〜約５５，０００である。米 国特許第３，９５９，２３０号明細書、Hays、１９７６年５月２５日公布、およ び米国特許第３，８９３，９２９号明細書、Basadur、１９７５年７月８日公布 、参照。 別の好ましい重合体状汚れ遊離剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオ キシエチレングリコールに由来する、１０〜１５重量％のエチレンテレフタレー ト単位を９０〜８０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位と共に含む 、エチレンテレフタレート単位の反復単位を含むポリエステルである。この重合 体の例としては、市販のZELCON 5126（Du Pont から）およびMILEASE T（ＩＣＩ から）がある。米国特許第４，７０２，８５７号明細書、１９８７年１０月２７ 日Gosselink に公布、も参照。 別の好ましい重合体状汚れ遊離剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレン オキシ反復単位のオリゴマーエステル骨格およびその骨格に共有結合した末端部 分を含んでなる、実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である 。これらの汚れ遊離剤は、米国特許第４，９６８，４５１号明細書、１９９０年 １１月６日J.J．Scheibel およびE.P．Gosselinkに公布、に詳細に記載されてい る。他の適切な重合体状汚れ遊離剤には、米国特許第４，７１１，７３０号明細 書、１９８７年１２月８日Gosselink に公布、のテレフタレートポリエステル、 米国特許第４，７２１，５８０号明細書、１９８８年１月２６日Gosselink に公 布、の陰イオン系の末端キャップしたオリゴマーエステル、および米国特許第４ ，７０２，８５７号明細書、１９８７年１０月２７日Gosselink に公布、のブロ ックポリエステルオリゴマー化合物がある。 好ましい重合体状汚れ遊離剤には、陰イオン系の、特にスルホアロイル系の末 端キャップしたテレフタレートエステルを開示している米国特許第４，８７７， ８９６号明細書、１９８９年１０月３１日Maldonado 等に公布、の汚れ遊離剤も 含まれる。 さらに他の好ましい汚れ遊離剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタ ロイル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン単位の反 復単位を含むオリゴマーである。反復単位はオリゴマーの骨格を形成し、好まし くは変性イセチオン酸エステルの末端キャップで終わっている。この種の特に好 ましい汚れ遊離剤は、約１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレフタロイ ル単位、約１．７〜約１．８の比率のオキシエチレンオキシおよびオキシ−１， ２−プロピレンオキシ単位、および２個の２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エ タンスルホン酸ナトリウムの末端キャップを含んでなる。該汚れ遊離剤は、オリ ゴマーの約０．５〜約２０重量％の、好ましくはキシレンスルホネート、クメン スルホネート、トルエンスルホネート、およびそれらの混合物からなる群から選 択された結晶性−還元性安定剤をも含んでなる。 使用する場合、汚れ遊離剤は本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約１０．０重 量％、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３．０重量％ を占める。 染料移動防止剤 本発明の組成物は、洗浄工程の際にある布地から他の布地へ の染料移動防止に効果的な１種または２種以上の物質を包含する。一般的に、そ の様な染料移動防止剤には、ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミンＮ−オキ シド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体、マン ガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が含まれる。使 用する場合、これらの薬剤は典型的に組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ま しくは約０．０１〜約５重量％、より好ましくは約０．０５〜約２重量％を含ん でなる。 より詳しくは、ここで使用する好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は、構 造式Ｒ−ＡX−Ｐを有する単位を含む（式中、Ｐは重合可能な単位であり、この 単位にＮ−Ｏ基が付加し得るか、またはＮ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成 し得るか、またはＮ−Ｏ基が両方の単位に付加することができ、Ａは構造−ＮＣ （Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１種であり、ｘは０また は１であり、Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式 基またはそれらの組合せであり、これらの基にＮ−Ｏ基の窒素が付加し得る か、またはＮ−Ｏ基がこれらの基の一部である）。好ましいポリアミンＮ−オキ シドでは、Ｒが複素環式基、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリ ジン、ピペリジン、およびそれらの誘導体である。 Ｎ−Ｏ基は下記一般構造式で表される。 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ らの組合せであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は付加 するか、または上記の基のいずれかの一部を形成することができる）ポリアミン Ｎ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、 より好ましくはｐＫａ＜６を有する。 形成されたアミンオキシド重合体が水溶性であり、染料移動防止特性を有する 限り、どの様な重合体骨格でも使用できる。適切な重合体状骨格の例は、ポリビ ニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド 、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体には、モノマ ーの１種がアミンＮ−オキシドであり、他のモノマー種がＮ−オキシドであるラ ンダムまたはブロック共重合体が含まれる。アミンＮ−オキシド重合体は典型的 にはアミン対Ｎ−オキシドの比が１０：１〜１：１，０００，０００である。し かし、ポリアミンオキシド重合体中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な 共重合により、または適切なＮ−酸化の程度により、変えることができる。ポリ アミンオキシドは、ほとんどすべての重合度で得ることができる。典型的には、 平均分子量は５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，０００〜５００ ，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００である。この種の好まし い 物質は「ＰＶＮＯ」と呼ぶことができる。 本発明の洗剤組成物に有用な、最も好ましいポリアミンＮ−オキシドはポリ（ ４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）であり、その平均分子量は約５０，０００ であり、アミン対アミンＮ−オキシドの比は約１：４である。 Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾール重合体の共重合体（「Ｐ ＶＰＶＩ」と呼ぶ）もここで使用するのに好ましい。ＰＶＰＶＩの平均分子量は 好ましくは５，０００〜１，０００，０００）より好ましくは５，０００〜２０ ０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００である（平均分子量範 囲は、ここに参考として含めるBarth 等、Chemical Analysis，Vol 113,「Modern Methods of Polymer Characterization」に記載されている光散乱により測定さ れる）。ＰＶＰＶＩ共重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリド ンのモル比が典型的には１：１〜０．２：１、より好ましくは０．８：１〜０． ３：１、最も好ましくは０．６：１〜０．４：１である。これらの共重合体は、 直鎖または分岐鎖でよい。 本発明の組成物は、平均分子量が約５，０００〜約４００，０００、好ましく は約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，０ ００であるポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を使用することもできる。 ＰＶＰは当業者には公知であり、例えばここに参考として含めるヨーロッパ特許 第ＥＰ−Ａ−２６２，８９７号明細書および第ＥＰ−Ａ−２５６，６９６号明細 書を参照するとよい。ＰＶＰを含む組成物は、平均分子量が約５００〜約１００ ，０００、好ましくは約１，０００〜約１０，０００であるポリエチレングリコ ール（「ＰＥＧ」）も含むこともできる。好ましくは、洗濯溶液中に放出される ＰＥＧ対ＰＶＰの ppm比は約２：１〜約５０：１、より好ましくは約３：１〜約 １０：１である。 本発明の洗剤組成物は、所望により約０．００５〜５重量％の、染料移動防止 作用をも示す、ある種の親水性光学ブライトナーも含むこともできる。使用する 場合、本発明の組成物は約０．０１〜１重量％のその様な光学ブライトナーを含 んでなるのが好ましい。 本発明で有用な親水性光学ブライトナーは、下記の構造式を有する物質である 。 （式中、Ｒ1はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ ドロキシエチルから選択され、Ｒ2はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２ −ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノか ら選択され、Ｍはナトリウムまたはカリウムの様な塩形成陽イオンである） 上記の式中、Ｒ1がアニリノであり、Ｒ2がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルで あり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、そのブライトナーは、４，４ ’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−ト リアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸および二ナ トリウム塩である。この特別なブライトナーは、チバーガイギー社からTinopal- UNPA-GX の商品名で市販されている。Tinopal-UNPA-GX は、本発明の洗剤組成物 に有用な、好ましい親水性光学ブライトナーである。 上記の式中、Ｒ1がアニリノであり、Ｒ2がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２ −メチルアミノであり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、そのブライ トナーは、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル −Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチ ルベンジスルホン酸の二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、チ バーガイギー社からTinopal 5BM-GXの商品名で市販されている。 上記の式中、Ｒ1がアニリノであり、Ｒ2がモルフィリノであり、Ｍがナトリウ ムの様な陽イオンである場合、そのブライトナーは、４，４’−ビス［（４−ア ニリノ−６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’− スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、チ バーガイギー社からTinopal AMS-GXの商品名で市販されている。 本発明に用いる選択されたこれらの光学ブライトナーは、上記の選択された重 合体状染料移動防止剤と組み合わせて使用した場合に、特に効果的な染料移動防 止性能を発揮する。その様な選択された重合体状材料（例えばＰＶＮＯおよび／ またはＰＶＰＶＩ）を、その様な選択された光学ブライトナー（例えばTinopal- UNPA-GX、Tinopa1 5BM-GXおよび／またはTinopal AMS-GX）と組み合わせること により、洗濯水溶液中で、これらの２種類の洗剤組成物成分を単独で使用した場 合よりも、著しく優れた染料移動防止効果が得られる。理論に縛られることはな いが、その様なブライトナーは、洗濯溶液中の布地と高度の親和力を有し、した がってこれらの布地上に比較的迅速に付着するので、この様に作用するものと考 えられる。洗濯溶液中の布地にブライトナーが付着する程度は、「消耗係数」と 呼ばれるパラメータにより決定される。消耗係数は、一般的にａ）布地上に付着 したブライトナーの、ｂ）洗濯液中のブライトナーの初期濃度に対する比率であ る。比較的高い消耗係数を有するブライトナーが、本発明において染料移動を防 止するのに最も適している。 無論、他の、通常の光学ブライトナーを所望により本発明の組成物に使用して 、染料移動防止効果ではなく、通常の布地の「光沢」という利点を得ることもで きる。その様な使用は一般的であり、洗剤の処方には良く知られている。 キレート化剤 本発明の洗剤組成物は、所望により１種または２種以上の鉄お よび／またはマンガンキレート化剤を含むことができる。その様なキレート化剤 は、すべて以下に記載するアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官 能置換された芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択する ことができる。理論に縛られる積もりはないが、これらの材料の利点は、一部、 可溶性キレートを形成させることにより鉄およびマンガンを洗濯溶液から除去す る、非常に優れた能力によると考えられる。 所望により使用するキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、 エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミント リアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネー ト、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタ アセテート（ＤＴＰＡ）、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属 、アンモニウム、および置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。 アミノホスホネートは、本発明の洗剤組成物中に少なくとも少量の総リン含有 量が許容される場合、本発明の組成物でキレート化剤として好適であり、エチレ ンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）をDEQUEST として含む。これら のアミノホスホネートは、炭素数が６より多いアルキルおよびアルケニルを含ま ないのが好ましい。 多官能置換された芳香族キレート化剤も本発明の組成物に有用である。米国特 許第３，８１２，０４４号明細書、１９７４年５月２１日Connor等に公布、参照 。酸の形態のこの種の好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例え ば１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼン、である。 ここで使用するのに好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレンジアミンジ コハク酸塩（「ＥＤＤＳ」）、特に米国特許第４，７０４，２３３号明細書、Ha rtman およびPerkins、１９８７年１１月３日、に記載されている［Ｓ，Ｓ］異 性体である。 使用する場合、これらのキレート化剤は、一般的に本発明の洗剤組成物の 約０．１〜約１０重量％を含んでなる。より好ましくは、使用する場合、これら のキレート化剤は、その様な組成物の約０．１〜約３．０重量％を含んでなる。 粘土汚れ除去／再付着防止剤 本発明の組成物は、所望により、粘土汚れ除去 および再付着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミンを含むことができる。 これらの化合物を含む顆粒状洗剤組成物は典型的には約０．０１〜約１０．０重 量％の水溶性エトキシル化アミンを含む。 最も好ましい汚れ放出および再付着防止剤はエトキシル化テトラエチレンペン タアミンである。代表的なエトキシル化アミンはさらに米国特許第４，５９７， ８９８号明細書、VanderMeer、１９８６年７月１日公布、に記載されている。別 の群の好ましい粘土汚れ除去−再付着防止剤は、ヨーロッパ特許出願第１１１， ９６５号明細書、OhおよびGosselink、１９８４年６月２７日公開、に記載され ている陽イオン系化合物である。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤と しては、ヨーロッパ特許出願第１１１，９８４号明細書、Gosselink、１９８４ 年６月２７日公開、に記載されているエトキシル化アミン重合体状、ヨーロッパ 特許出願第１１２，５９２号明細書、Gosselink、１９８４年６月４日公開、に 記載されている双生イオン系重合体状、および米国特許第４，５４８，７４４号 明細書、Cormor、１９８５年１０月２２日公布、に記載されているアミンオキシ ドがある。この分野で公知の他の粘土汚れ除去および／または再付着防止剤も本 発明の組成物に使用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤には、カルボキシ メチルセルロース（ＣＭＣ）系材料がある。これらの材料はこの分野では良く知 られている。 発泡抑制剤 本発明の組成物には、気泡の形成を少なくするか、または抑制す るための化合物を配合することができる。米国特許第４，４８９，４５５号明細 書および第４，４８９，５７４号明細書に記載されている、いわゆる「高濃度洗 浄法」およびヨーロッパ型の前から装填する洗濯機には発泡抑制が特に重要であ る。 非常に様々な物質が発泡抑制剤として使用され、発泡抑制剤は当業者には良く 知られている。例えば、Kirk Othmer のEncyclopedia of Chemical Technology 、第３版、７巻、４３０〜４４７頁(John Wiley & Sons，Inc.，１９７９）参照 。特に重要な発泡抑制剤の種類には、モノカルボキシル脂肪酸およびそれらの塩 がある。米国特許第２，９５４，３４７号明細書、１９６０年９月２７日にWayn e St．Johnに公布、参照。発泡抑制剤として使用されるモノカルボキシル脂肪酸 およびそれらの塩は、典型的には炭素数１０〜約２４、好ましくは１２〜１８の ヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩にはアルカリ金属塩、例えばナトリウム、 カリウム、およびリチウム塩、およびアンモニウムおよびアルカノールアンモニ ウム塩がある。 本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤系の発泡抑制剤も含むことができる。こ れらの物質には、例えばパラフィンの様な高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（ 例えば脂肪酸トリグリセリド）、１価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ18 〜Ｃ40ケトン（例えばステアロン）、等がある。他の発泡抑制剤には、Ｎ−アル キル化アミノトリアジン、例えばトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたは塩化 シアヌルと２または３モルの、炭素数１〜２４の第１級または第２級アミンの反 応生成物として形成されるジ−〜テトラ−アルキルジアミンクロロトリアジン、 プロピレンオキシド、およびリン酸モノステアリル、例えばモノステアリルアル コールリン酸エステルおよびモノステアリル二アルカリ金属（例えばＫ、Ｎａお よびＬｉ）リン酸塩およびリン酸エステルが含まれる。パラフィンやハロパラフ ィンの様な炭化水素は液体の形態で使用できる。液体炭化水素は室温および大気 圧で液体になり、−４０℃〜約５０℃の流動点を有し、最低沸点が約１１０℃（ 大気圧）以上である。好ましくは融点が約１００℃未満であるワックス状炭化水 素を使用することも知られている。炭化水素は、洗剤組成物用に好 ましい種類の発泡抑制剤である。炭化水素発泡抑制剤は、例えば米国特許第４， ２６５，７７９号明細書、１９８１年５月５日Gandolfo 等に公布、に記載され ている。炭化水素には、例えば、炭素数約１２〜約７０の脂肪族、脂環式、芳香 族、および複素環式の飽和または不飽和炭化水素が含まれる。この発泡抑制剤の 考察で使用する用語「パラフィン」は、本来のパラフィンおよび環状炭化水素の 混合物を含むものとする。 別の好ましい種類の非界面活性剤系発泡抑制剤には、シリコーン発泡抑制剤が ある。この区分では、ポリオルガノシロキサン油、例えばポリジメチルシロキサ ン、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルション、および ポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融されたポリオルガノシ ロキサンとシリカ粒子の組合せが使用される。シリコーン発泡抑制剤は、この分 野では良く知られており、例えば米国特許第４，２６５，７７９号明細書、１９ ８１年５月５日Gandolfo 等に公布、およびヨーロッパ特許出願第８９３０７８ ５１．９号明細書、Starch，M.S.、１９９０年２月７日公開、に記載されている 。 他のシリコーン発泡抑制剤は、少量のポリジメチルシロキサン液体を配合する ことにより水溶液の消泡を行なうための組成物および方法に関連する米国特許第 ３，４５５，８３９号明細書に記載されている。 シリコーンおよびシラン化したシリカの混合物は、例えば独国特許出願第ＤＯ Ｓ２，１２４，５２６号明細書に記載されている。顆粒状洗剤組成物中のシリコ ーン消泡剤および発泡調整剤は、米国特許第３，９３３，６７２号明細書、Bart olotta 等、および米国特許第４，６５２，３９２号明細書、Baginski 等、１９ ８７年３月２４日公布、に記載されている。 ここで使用する代表的なシリコーン系発泡抑制剤は、発泡抑制量の、必須成分 として下記(i)〜(iii)からなる発泡調整剤である。 (i) ２５℃における粘度が約２０ cs.〜約１，５００ cs.であるポリジメチルシ ロキサン液体、 (ii)(i)１００重量部あたり約５〜約５０部の、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位および ＳｉＯ2単位からなり、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位の比が約０．６ ：１〜約１．２：１であるシロキサン樹脂、および (iii)(i)１００重量部あたり約１〜約２０部の、固体シリカゲル。 ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤では、連続相用の溶剤が、ある 種のポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共 重合体状またはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコール からなる。第１級シリコーン発泡抑制剤は分岐状／架橋しており、好ましくは線 状ではない。 この点をさらに説明するために、発泡を調節した洗濯洗剤組成物は、所望によ り約０．００１〜約１、好ましくは約０．０１〜約０．７、最も好ましくは約０ ．０５〜約０．５重量％の該シリコーン発泡抑制剤を含むが、これは（１）(a) ポリオルガノシロキサン、(b)樹脂状シロキサンまたはシリコーン樹脂を製造す るシリコーン化合物、(c)細かく分割した充填材、および(d)混合物成分(a)、(b) および(c)の、シラノレートを形成する反応を促進する触媒、の混合物である主 要消泡剤の非水性エマルション、（２）少なくとも１種の非イオン系シリコーン 界面活性剤、および（３）ポリエチレングリコールまたは室温における水溶性が 約２重量％より大きい、ポリプロピレングリコールは不含のポリエチレン−ポリ プロピレングリコールの共重合体状ものを含んでなる。顆粒状組成物、ゲル、等 には類似の量を使用できる。米国特許第４，９７８，４７１号明細書、Starch、 １９９０年１２月１８日公布、および第４，９８３，３１６号明細書、Starch、 １９９１年１月８日公布、第５，２８８，４３１号明細書、Huber 等、１９９４ 年２月２２日公布、および米国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４， ７４９，７４０号明細書、Aizawa 等、段落１、４６行〜段落４、３５行も参照 。 シリコーン発泡抑制剤は、好ましくは、すべて平均分子量が約１，０００未満 、好ましくは約１００〜８００である、ポリエチレングリコールおよびポリエチ レングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体状を含んでなる。ここで 、ポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体状は、 室温における水溶性が約２重量％を超え、好ましくは約５重量％を超える。 ここで好ましい溶剤は、平均分子量が約１，０００未満、より好ましくは約１ ００〜８００、最も好ましくは２００〜４００のポリエチレングリコール、およ びポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール、好ましくはＰＰＧ２０ ０／ＰＥＧ３００の共重合体状である。ポリエチレングリコール：ポリエチレン −ポリプロピレングリコール共重合体状の重量比は、好ましくは約１：１〜１： １０、最も好ましくは１：３〜１：６である。 ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤は、特に分子量４，０００のポ リプロピレングリコールを含まない。これらの発泡抑制剤は、PLURONIC L101 の 様に、好ましくはエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロック共重合体状 も含まない。 ここで有用な他の発泡抑制剤は、第２級アルコール（例えば２−アルキルアル カノール）およびその様なアルコールと、米国特許第４，７９８，６７９号明細 書、第４，０７５，１１８号明細書、およびヨーロッパ特許第１５０，８７２号 明細書に記載されているシリコーンの様なシリコーン油の混合物を含んでなる。 第２級アルコールは、Ｃ1〜Ｃ16鎖を有するＣ6〜Ｃ16アルキルアルコールを含む 。好ましいアルコールは、CondeaからISOFOL 12 の商品名で市販されている２− ブチルオクタノールである。第２級アルコールの混合物は、Enichem からISALCH EM 123の商品名で市販されている。混合発泡抑制剤は典型的にはアルコール＋シ リコーンの、重量比１：５〜５：１の混合物を含んでなる。 自動洗濯機で使用する洗剤組成物に関して、泡は、洗濯機から溢れる程度にま で発生すべきではない。発泡抑制剤は、使用する場合、「発泡抑制量」で存在す るのが好ましい。「発泡抑制量」とは、組成物の処方者が、この発泡調整剤の、 泡立ちを十分に制御し、自動洗濯機で使用する低発泡性洗濯洗剤を形成できる量 を選択できることを意味する。 本発明の組成物は、一般的に０％〜約５％の発泡抑制剤を含んでなる。発泡抑 制剤として使用する場合、モノカルボキシル脂肪酸およびその塩は、洗剤組成物 の約５重量％までの量で存在する。好ましくは、約０．５％〜約３％の脂肪モノ カルボキシレート発泡抑制剤を使用する。シリコーン発泡抑制剤は典型的には洗 剤組成物の約２．０重量％までの量で使用されるが、より大量に使用することも できる。この上限は、本来現実的なものであり、第一にコストを最小に抑え、少 量で発泡を効果的に抑制するために設定する。好ましくは約０．０１％〜約１％ 、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％、のシリコーン発泡抑制剤を使用す る。ここで使用するこれらの重量百分率値は、ポリオルガノシロキサンとの組合 せで使用するシリカ、ならびに使用できる付随物質を含む。リン酸モノステアリ ル発泡抑制剤は一般的に組成物の約０．１〜約２重量％の量で使用する。炭化水 素発泡抑制剤は、典型的には約０．０１％〜約５．０％の量で使用するが、より 大量に使用することもできる。アルコール発泡抑制剤は、典型的には最終組成物 の０．２〜３重量％の量で使用する。 布地軟化剤 所望により、様々な洗濯時添加(through-the-wash)布地軟化剤、 特に米国特許第４，０６２，６４７号明細書、Storm およびNirschl、１９７７ 年１２月１３日公布、の微細なスメクタイトクレー、ならびにこの分野で公知の 他の軟化剤クレーを、本発明の組成物中に典型的には約０．５〜約１０重量％の 量で使用し、布地の洗浄と同時に布地の軟化特性を与えることができる。クレー 軟化剤は、例えば米国特許第４，３７５，４１６号明細書、Crisp 等、１９８３ 年３月１日公布、および米国特許第４，２９１，０７１号明細書、Harris等、１ ９８１年９月２２日公布、に記載されている様に、アミンおよび陽イオン系軟化 剤と組み合せて使用することができる。 他の成分 本発明の組成物には、他の活性成分、キャリヤー、加工助剤、染料 または顔料、等を始めとする、洗剤組成物に有用な非常に様々な他の成分を含む ことができる。高発泡性が望ましい場合、Ｃ10〜Ｃ16アルカノールアミドの様な 発泡促進剤を典型的には１％〜１０％の量で組成物に配合することができる。そ の様な発泡促進剤の代表的な例は、Ｃ10〜Ｃ14モノエタノールおよびジエタノー ルアミドである。その様な発泡促進剤を、上記のアミンオキシド、ベタインおよ びスルタインの様な高発泡性の補助界面活性剤と併用するのも有利である。所望 により、ＭｇＣｌ2、ＭｇＳＯ4、等の可溶性マグネシウム塩を典型的には０．１ ％〜２％の量で加え、発泡性を追加し、グリース除去特性を強化することができ る。 本組成物に使用する様々な洗剤成分は、所望により、該成分を多孔質疎水性基 材の上に吸収させ、次いで該基材に疎水性被覆を施すことにより、さらに安定化 させることができる。好ましくは、洗剤成分を界面活性剤と混合してから多孔質 基材中に吸収させる。使用中に洗剤成分が基材から洗濯水の中に放出され、その 意図する洗剤機能を果たす。 この技術をより詳細に説明するために、多孔質の疎水性シリカ(商品名SIPERNA T D10、DeGussa)を、３％〜５％のＣ13-15エトキシル化アルコール（ＥＯ７）非 イオン系界面活性剤を含むタンパク質分解酵素溶液と混合する。典型的には、酵 素／界面活性剤溶液はシリカの重量の２．５倍である。得られた粉末をシリコー ン油（５００〜１２，５００の様々なシリコーン油粘度を使用できる）中に攪拌 しながら分散させる。得られたシリコーン油分散液を乳化させるか、または他の 様式で最終的な洗剤混合物に加えることができる。これによって、上記 の酵素、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布地調整剤 、および加水分解性界面活性剤の様な成分を、洗剤に使用するために「保護する 」ことができる。 洗剤組成物は、水を使用して洗濯する際に洗濯水のｐＨが約６．５〜約１１、 好ましくは約７．５〜１１．０になる様に処方するのが好ましい。布地洗濯製品 は典型的にはｐＨ９〜１１である。ｐＨを推奨する使用水準に調整する技術は、 緩衝液、アルカリ、酸、等の使用を含み、当業者には良く知られている。 諸例Ｉ−Ｘ 本発明の凝集物を製造するための２種類の方法を、以下に例ＩおよびIIで説明 する。さらに、本発明により製造した幾つかの洗剤組成物を例III 〜Ｘに示す。 例Ｉ 例Ｉは、「ペースト製法」により自由流動性の高密度洗剤凝集物を製造する本 発明の方法を例示する。本方法のバッチ式態様を以下に説明する。先ず、粉末化 した、ゼオライトＡおよび炭酸ナトリウムを重量比１．７：１で含むビルダー（ 以下、「ビルダー」と呼ぶ）２００グラム（４７重量％）およびＣ16第２級（２ ，３）アルキルサルフェート界面活性剤１００グラムを、実験室規模の高せん断 ミキサー(Regal La Machine（商品名）II)中でブレンドし、均質な粉末混合物を 形成させる。その後、界面活性剤ペースト２００グラムを（６５℃で）ミキサー 中に入れ、均質な粉末混合物とブレンドする。界面活性剤ペーストは、７３重量 ％のＣ11〜Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）およびＣ12〜Ｃ15 アルキルサルフェートを比２５：７５で、および２０％の水を含んでなる水性ペ ースト組成物を含んでなる。ミキサーを、凝集物が形成させるまで運転する。こ の製法の連続式態様では、洗剤凝集物を中速度ミキサー／緻密化装置中でさらに 成長させる。続いて加熱炉で乾燥（７５℃で２〜４時間）させて、水分を所望の 水準に下げる。得られる洗剤凝集物は密度が約６５０〜７５０ g/lであり、平 均粒子径が約４００〜約６００ミクロンである。 例II 例IIは、中和製法により自由流動性の高密度洗剤凝集物を製造する本発明の方 法を例示する。本方法のバッチ式態様を以下に説明する。先ず、粉末化した、ゼ オライトＡおよび炭酸ナトリウムを重量比１：２．２で含んでなるビルダー（以 下、「ビルダー」と呼ぶ）２８０グラム（５６重量％）およびＣ16第２級（２， ３）アルキルサルフェート界面活性剤１００グラムを、実験室規模の高せん断ミ キサー(Regal La Machine（商品名）II)中でブレンドし、均質な粉末混合物を形 成させる。その後、Ｃ10-20直鎖アルキルベンゼンスルホネートの液体酸前駆物 質（以下、「酸」と呼ぶ）を、６０℃で高せん断ミキサー／緻密化装置中に１０ ０g/分の割合で、凝集物が形成されるまで連続的に供給する。得られる洗剤凝集 物は密度が約６５０〜７５０ g/lであり、平均粒子径が約４００〜約６００ミク ロンである。 例III 〜VI 上記の様にして製造したＳＡＳ凝集物を使用し、下記の例III 〜VIの非限定的 な処方の完全に配合した洗剤組成物を形成させる。例III は、ペースト製法を使 用して製造できる洗剤凝集物を例示し、例IV〜VIは、中和製法を使用して製造で きる洗剤凝集物を例示する。 例VII 〜Ｘ 上記の様にして製造したＳＡＳ凝集物を使用し、下記の非限定的な例で示す様 に、完全に配合した洗剤組成物を形成させる。例VII 〜Ｘで、各成分の重量％を 垂直欄に示す。Ｃ10-20第２級アルキル（２，３）サルフェート凝集物は、例VII ではペースト製法で、例VIII〜Ｘでは中和製法により製造する。 以上、本発明を詳細に説明したが、当業者には明らかな様に、本発明の範囲か ら離れることなく、様々な変形が可能であり、本発明は、明細書に記載した内容 に制限されるものではない。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION            Aggregated containing secondary alkyl sulphate surfactant            High-density detergent composition and method for producing the same                                Field of the invention   Secondary alkyl sulfate (SAS) surfactants use a variety of ingredients. Treated to improve water solubility. The resulting SAS particles are used in laundry detergents and other cleaning Useful for the composition, especially under cold water laundering conditions.                                Background of the Invention   Most conventional detergent compositions remove a great variety of dirt and stains from surfaces For this purpose, it contains a mixture of various cleaning surfactants. For example, various anions Surfactants, especially alkylbenzenesulfonates, remove particulate stains And various nonionic surfactants such as alkyl ethoxylates. And alkylphenol ethoxylates are used to remove greasy soils. It is effective. Reviewing the literature, detergent prescribers have a wide choice of surfactants. It seems there are, but in fact, many of these materials are specialty chemicals, It is not suitable for daily use on low-priced products such as laundry compositions. Many Household laundry detergents still use one or more conventional alkylbenzenes Contains a sulfonate or primary alkyl sulphate surfactant.   One class of surfactants whose use is limited in various compositions where emulsification is desirable Are secondary alkyl sulfates. Conventional secondary alkyl sulfates In general, the sulfated linear and / or partially branched alkane It is supplied as a random mixture in the form of a strike. Such materials are alkylbenzenes Because it has no particular advantage over rufonate, it has become widely used in laundry detergents. Not in.   Modern granular laundry detergents are formulated in a "concentrated" form, and are used by consumers and It has given great advantages to both manufacturers. Concentrated products for consumers The small package containing the simplifies handling and storage. For manufacturers Thus, storage costs, transportation costs and packaging costs are reduced.   The production of a reasonable concentrated granular detergent involves difficulties. A typical concentrate formula is Iwayu "Inert" components, such as sodium sulfate, are eliminated. However, such ingredients , It does play a role in enhancing the solubility of traditional spray-dried detergents For that reason, concentrated forms often suffer from solubility problems. Moreover, Conventional low-density detergent granules are usually manufactured by spray-drying, which makes them very Thus, porous detergent particles which are easily dissolved in water are formed. Conversely, concentrated formulations are typically It comprises high density detergent particles that have a very low porosity and are difficult to dissolve. Overall, enrichment Granulated detergent in a form having a high content of cleaning components and a low content of a solubilizing agent Particles, and such particles are intentionally manufactured to increase bulk density. Therefore, solubility during use becomes a serious problem.   Here, a type of secondary (2,3) alkyl sulfate (SAS) Certain combinations of secondary alkyl sulphates may be used by formulators and uses of detergent compositions. Have been found to provide significant benefits to those skilled in the art. For example, secondary (2,3) alkyl Sulfate is available as a dry, particulate solid. Therefore, these materials Advantageously, high surfactants (ie, "high activity") for granular laundry detergent compositions ") Can be formulated into particles. With proper care during manufacture, Secondary (2,3) alkyl sulfates are available in solid, particulate form, It can be dry blended into the granular detergent composition without having to pass through a spray drying tower. Secondary (2,3) alkyl sulfates, in addition to the advantages described above, are aerobic It was confirmed that it could be decomposed anaerobically, and it was found that it could be easily disposed of in the environment. Good Ma Unfortunately, secondary (2,3) alkyl sulfates are compatible with detergent enzymes, Particularly high in the presence of calcium ions.   The present invention converts SAS powder having a relatively low dissolution rate into detergent aggregates that rapidly dissolve. Convert. Importantly, the SAS agglomerates provided here are free-flowing, Can be easily mixed with the ingredients to form a fully formulated granular detergent. Accordingly, the present invention relates to the use of SAS in granular laundry detergents or other granular cleaning compositions. To solve many of the problems.                                 Background art   Various “secondary” and branched alkyl sulfate containing detergent compositions are often In the patent specification. U.S. Pat. No. 2,900,346, Fowk es et al., Aug. 18, 1959, U.S. Pat. No. 3,234,258, Morri s, Feb. 8, 1966, U.S. Pat. No. 3,468,805, Grifo et al. U.S. Pat. No. 3,480,556, Sep. 23, 1969, DeWitt et al. November 25, 1969, U.S. Pat. No. 3,681,424, Bloch et al. Aug. 1, 1972, U.S. Pat. No. 4,052,342, Fernley et al. U.S. Pat. No. 4,079,020, Oct. 4, 977, Mills et al., 19 March 14, 78, U.S. Patent No. 4,226,797, Bakker et al., 19 U.S. Pat. No. 4,235,752, Rossall et al. November 25, 80, U.S. Patent No. 4,317,938, Lutz, 1982. March 2, 1985, U.S. Pat. No. 4,529,541, Wilms et al., 1985 July. U.S. Pat. No. 4,614,612, Reilly et al., September 1986. 30 U.S. Pat. No. 4,880,569, Leng et al., 1989 Nov. 14, U.S. Pat. No. 5,075,041, Lutz, December 2, 1991. 4, U.S. Pat. No. 5,349,101, Lutz et al., September 20, 1994. U.S. Pat. No. 5,389,277, Prieto, 1995 February 14, UK Patent 818,367, Bataafsche Petroleum, 19 Aug. 12, 1959, UK Patent No. 858,500, Shell, January 1961 11, UK Patent 965,435, Shell, July 29, 1964 No. 1,538,747, Shell, Jan. 24, 1979, No. 1,546,127, Shell, May 16, 1979, British Patent No. 1,550,001, Shell, Aug. 8, 1979, British Patent No. 1 No., 585,030, Shell, Feb. 18, 1981, UK Patent No. 2,1. No. 79,054A, Leng et al., Feb. 25, 1987 (GB Pat. 55,031). U.S. Pat. No. 3,234,258, Morris, February 8, 1966, HTwoSOFourOlefin reactants and low boiling point non-a The present invention relates to the sulfation of alpha olefins using an organic crystallization medium.   Various methods and suitable equipment for producing high density granules are described in the literature. And some are used in the detergent field. For example, US Pat. No. 924, EP-A-367,339, EP -A-390,251, EP-A-340,013, EP -A-327,963, EP-A-337,330, EP -B-229,671, EP-B2-191,396, Japan Japanese Patent No. JP-A-6,106,990, European Patent EP-A- 342,043, British Patent GB-B-2,221,695, European Patent EP-B-240,356, EP-B-242,1 No. 38, EP-A-242,141, U.S. Pat. 409, EP-A-420,317, U.S. Pat. No. 2,306,698, European Patent EP-A-264,049. No. 4,238,199, German Patent No. 4,021,4 See No. 76.   International Patent Nos. WO94 / 24238, WO94 / 24239 WO 94/24240, WO 94/24241, WO No. 94/24242, WO 94/24243, WO 94/2 No. 4244, WO 94/24245, WO 94/24246 No. 5,478,500, Swift et al., December 1995. U.S. Pat. No. 5,478,502, Swift et al., December 12, 1995. U.S. Pat. No. 5,478,503, Dec. 26, 1995, See also.                                Summary of the Invention   The present invention relates to an agglomerated, secondary (2,3) alkyl sulfate surfactant. By providing a high-density detergent composition, it meets the above needs. Aggregation Also provided herein are two methods for producing a modified high density detergent composition. Agglomerated The detergent composition is substantially phosphate free, has a density of at least 650 g / l. , A detergent surfactant system and a builder. Detergent surfactant systems are linear Alkylbenzene sulphate, alkyl sulphate, alkyl ethoxy sulphate Water-based laundry system comprising a sulfate and a secondary (2,3) alkyl sulfate Has been proved to have excellent solubility.   As used herein, the term “aggregate” refers to an average particle size that is more typical than the aggregate formed. Formed by agglomerating or "growing" small detergent granules or particles. Particles that have been removed.   As used herein, the term "average particle size" refers to the fact that 50% of the particles are smaller and 50% Means larger particle size, not individual particles or detergent granules, but individual agglomerates Say about things.   All percentages, ratios and proportions used herein are by weight unless otherwise indicated. indicate. All viscosities described herein are at 70 ° C. and shear rates of about 10-50. sec-1, Preferably 25 sec-1Measure with The patent specification and the All references, including publications, are included by reference.   In one aspect of the invention, an agglomerated detergent composition having a density of at least 650 g / l I will provide a. The agglomerated detergent comprises about 1 to about 70% by weight of C10-20Linear alkylben Zensulfonate, C10-20Alkyl sulfate, the number of ethoxy groups is about 1 to about C which is 710-18Alkyl ethoxy sulfate, and C10-20Second grade (2,3 A) a detergent surfactant system comprising an alkyl sulfate. In addition, agglutination The detergent composition comprises at least about 1% by weight of a detergent builder. Surfactant systems and Agglomerated detergent builder to improve solubility in washing aqueous solution Form an object. In another preferred embodiment of the present invention, the granular detergent composition comprises And at least about 10 to about 65% by weight of the agglomerated detergent composition. You.   In another preferred embodiment of the present invention, the composition has a density of at least 650 g / l. From about 5% to about 30%, more preferably from about 10% to about 30%. 25%, more preferably about 15% to about 22% C12-14Alkyl benzene sulf Comprising honate. The agglomerated detergent composition can optionally contain from about 15% to about 35%. , More preferably from about 22% to about 24%, even more preferably from about 21% to about 22%. C14-15Alkyl sulfates can also be included. In addition, the aggregated detergent composition Are preferably about 15% to about 35%, more preferably about 10% to about 25%, most preferably Preferably from about 5% to about 15% C10-20Secondary alkyl (2,3) sulfate including. Further, the agglomerated detergent composition can be from about 15% to about 35%, more preferably about 15%. 10% to about 25%, most preferably about 5% to about 15% aluminosilicate . About 10% to about 40%, more preferably about 5% to about 3%, for the agglomerated detergent composition. It also contains 0%, most preferably about 5% to about 25% sodium carbonate. Agglomerated detergent The remainder of the composition is composed of water and optionally other non-reactive minor components.   In the embodiment relating to the production method of the present invention, which is referred to herein as the “paste” production method, blending, mixing, A method for producing an aggregated detergent composition, comprising the steps of combining and drying. Pe In the first step of the blast method, a secondary (2,3) alkyl sulfate is added to the detergent builder. Blend to form a homogeneous powder mixture. Detergent builder, carbonate, a A material selected from the group consisting of luminosilicates and zeolites. Then The homogenous powder mixture is mixed with about 1 to about 80% by weight of C10-20Linear alkylbenzenes Rufonate, C10-20The number of alkyl sulfates and ethoxy groups is from about 1 to about 7; C10-18Alkyl ethoxy sulfates, alcohol ethoxylates, and Surfactant pace containing a cleaning surfactant system comprising polyethylene glycol Combine with the mixture. By this step, a detergent aggregate is obtained.   Next, the detergent agglomerates are mixed in a medium speed mixer / densifier to form detergent agglomerates. Continue further. Finally, the detergent agglomerates are dried and the density is at least 650 g / l To form an agglomerated detergent composition. In the paste manufacturing method, a coating agent is preferably added. And a step of adding. The aggregate of the aggregated detergent composition has an average particle diameter of about 300 microns to about 600 microns. Surfactant paste viscosity preferred About 10,000 centipoise to about 100,000 centipoise.   In another aspect of the invention, a "neutralized" process for producing an agglomerated detergent composition A second recipe is provided, called In the first step of the neutralization process, a second grade (2,3 ) Mixing the alkyl sulfate with the detergent builder to form a homogeneous powder mixture You. Next, C in a high speed mixer / densifier10-20Linear alkylbenzenes Mix the liquid acid precursor of rufonate with the homogeneous powder mixture to form detergent agglomerates You. The final optional step in the neutralization process is a medium speed mixer / dense The detergent agglomerates are mixed in a chemical processor to further form and grow the detergent agglomerates. The agglomerated detergent composition has a density of at least about 650 g / l. Neutralization if desired The detergent aggregate formed by the manufacturing method can be cooled.   In another aspect of the present invention, a method for washing soiled fabric is provided. using this method Contact the soiled fabric with an effective amount of an aqueous washing solution of the above granular detergent.   Accordingly, an object of the present invention is to provide a secondary (2,3) alkyl sulfate surfactant. Agglomerated high-density detergent composition containing the same and method for producing agglomerated high-density detergent composition It is to provide. These and other objects, features and advantages of the present invention Those skilled in the art will read the following detailed description of the preferred embodiments and the claims. It is clearer.                       Detailed Description of the Preferred Embodiment   SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an agglomerated high density containing secondary (2,3) alkyl sulfate. It is an object of the present invention to provide a detergent composition and a method for producing an aggregated detergent composition. No. Secondary (2,3) alkyl sulfates are biodegradable and are available Because of the compatibility with enzymes, a common component of possible detergent compositions, granules and Useful for formulating agglomerated and agglomerated detergent compositions. However, secondary (2,3) alkyl Sulfate is poorly soluble, especially in cold water laundry environments, so most Not widely used in drug formulation.   The present invention solves the problems associated with the use of secondary (2,3) alkyl sulfates. , An aggregated high-density detergent composition and a method for producing the detergent composition. Departure Ming's secondary (2,3) alkyl sulfate and its treatment method are described in detail below. explain. Other ingredients that can be used in the manufacture of a fully formulated detergent composition are also available from the formulator. However, the present invention is not limited thereto.   The detergent composition of the present invention comprises the detergent surfactant system and detergent composition builder described above. Must include. Auxiliary detergent ingredients, including traditional detergent ingredients, are also available It can be included in the present detergent composition. Surfactants, builders and preferred Auxiliaries, bleaching compounds, bleach and bleach activators, polymeric soil release agents, dyes Migration inhibitors, chelating agents, clay soil removal and redeposition inhibitors, foam inhibitors, fabrics Non-limiting examples of soil softeners and other ingredients are also described in detail herein.                                Surfactant   In addition to or as part of a SAS aggregate, typically from about 1 to about 50 Non-limiting examples of surfactants that can be used in amounts by weight include conventional C11~ C18 Alkylbenzene sulfonates ("LAS") and primary branched chains and landers Mu CTen~ C20Alkyl sulfates ("AS"), unsaturated sulfates, such as Oleino sulfate, CTen~ C18Alkyl ethoxy sulfate ("AEXS , Especially EO 1-7 ethoxy sulfate), CTen~ C18Alkyl ethoxyca Ruboxylate (especially EO 1-5 ethoxycarboxylate), C10-18Guri Serol ether, CTen~ C18Alkyl polyglycosides and their corresponding Sulfated polyglycosides, and C12~ C18Alpha-sulfonated fatty acid ester However, the present invention is not limited to these. The detergent aggregate of the present invention is preferably C12~ C14Comprising an alkyl benzene sulfonate. If desired, normal non- Ionic and amphoteric surfactants such as so-called narrow peak alkyl ethoxy C including rate12~ C18Alkyl ethoxylates ("AE") and C6~ C1 Two Alkylphenol alkoxylates (especially ethoxylates and mixed ethoxylates) / Propoxy), C12~ C18Betaine and sulfobetaine (“sulta ines) ”), CTen~ C18Amine oxide, etc., may also be included in the overall composition. it can. CTen~ C18N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides can also be used. Teens As a tabular example, C12~ C18There is N-methylglucamide. WO 9,206 154. Surfactants derived from other sugars include N-alkoxy Polyhydroxy fatty acid amides such as CTen~ C18N- (3-methoxypropyl) There is glucamide. N-propyl to N-hexyl CTen~ C18Glucamide has low foaming Can be used for sex. Conventional CTen~ C20Soap can also be used. High foaming is desirable In case, the branched chain CTen~ C16Soap can also be used. Anionic and nonionic fields Surfactant Are particularly useful. Other commonly useful surfactants are listed in standard textbooks. It is listed.   Conventional secondary alkyl sulfates incorporated into the agglomerated detergent compositions disclosed herein The surfactants are irregularly distributed along the hydrocarbyl “backbone” of the molecule. A substance having a sulfate moiety. Such substances can be represented by the following structure: Wear. CHThree(CHTwo)n(CHOSOThree -M+) (CHTwo)m) CHThree (Wherein m and n are integers of 2 or 3 or more, and the sum of m + n is generally about 9-17, and M is a cation that imparts water solubility.)   Certain secondary (2,3) alkyl sulfate surfactants used herein are: Formulas A and B below for 2-sulfate and 3-sulfate respectively It has the structure of (A) CHThree(CHTwo)x(CHOSOThree -M+) CH, and (B) CHThree(CHTwo)y(CHOSOThree -M+) CHTwoCHThree Here, a mixture of 2-sulfate and 3-sulfate can be used. You. In formulas A and B, x and (y + 1) are each at least about 6, and about It may be an integer from 7 to about 20, preferably from about 10 to about 16. M is an alkali metal, Cations such as ammonium, alkanol ammonium, alkaline earth metals, etc. You. Typically using water as M, a water soluble secondary (2,3) Manufactures killsulfate, ethanol ammonium, diethanol ammonium Can be used as well, such as ammonium, triethanol ammonium, potassium, ammonium, etc. You. Materials A and B, and their mixtures, are abbreviated herein as "SAS".   Random secondary alkyl sulfates (i.e., when the sulfate groups are 4, 5, 6 , 7, etc., secondary alkyl sulfates at secondary carbon positions). Such materials tend to be sticky solids or, more generally, pastes. That Was In the case of random alkyl sulfate, solid SAS is used when formulating detergent granules. The processing advantages associated with the above are not obtained. In addition, SAS is better than random mixtures Gives good foamability. SAS is such a random secondary alkyl sulfate (Ie, at least about 20%, more preferably at least about 10%, And preferably not more than about 5%).   Other positional or "random" alkyl sulfates of SAS surfactants Another advantage over the isomers is that they relate to soil redeposition during fabric washing operations. Is improved by the SAS. Well known to users In the same way, laundry detergent can release dirt from the fabric being washed, Disperse in. However, as is well known to detergent prescribers, Some may reattach to the fabric. In this way, some of the dirt is redispersed and washed. May redeposit on all fabrics in the laundry being rinsed. Of course, this is This is not desirable and can cause a phenomenon called "greying" of the fabric. You. (As a simple test of the re-adhesion properties of laundry detergent compositions, a clean white " Mix the tracer's cloth into the dirty cloth to be washed. After finishing the washing work, Is the extent to which the white tracer has changed from the initial whiteness measured by photometry? Or by a skilled observer. Tracer whiteness is maintained The less re-adhesion of dirt is, the better. )   As determined by the cloth tracer method described above, SAS is a secondary class of alkali in laundry detergent. It is also very susceptible to soil reattachment to other positional isomers of lusulfate. It has also proven advantageous. Therefore, the practice of the present invention preferably allows other locations It is anticipated that a SAS surfactant that is substantially free of a specific secondary isomer will be selected. Unnecessarily, in a manner not previously recognized, to help solve the problem of redeposition of dirt Become.   It should be noted that the SAS used here has a secondary characteristic in some important properties. Grade olefin sulfonates (eg, US Pat. No. 4,064,076, Kl isch et al., 12/20/77), and therefore such secondary Sulfonates are not the focus of the present invention.   A useful class of SAS here is HTwoSOFourBy adding Can be built. A typical synthesis using α-olefins and sulfuric acid is U.S. Pat. No. 3,234,258, Morris, also incorporated herein by reference. Or US Pat. No. 5,075,041 issued Dec. 24, 1991. It is described in the specification, Lutz. Performed in solvent, cooling produces SAS The product obtained by this synthesis method is purified and unreacted, irregularly sulfated. Substance, CTenOr higher unsulfated by-products, such as alcohols, When the secondary olefin sulfonate, etc. is removed, typically 2- and 3-sulfur 90 +% pure mixture of oxidizing substances (typically up to 10% sodium sulfate Present), is a white, non-sticky, apparently crystalline solid. To some extent 2,3-disulfate also exists, but generally a secondary (2,3) alkyl Not more than 5% of the mixture of monosulphate.   If the solubility of a "crystalline" SAS surfactant is to be further enhanced, the prescriber may Mixtures of surfactants having a mixture of alkyl chain lengths can be used. example If C12~ C18A mixture of alkyl chains is such that the alkyl chains are, for example, all C16Is S Higher solubility than AS. Detergent composition using the soluble particles provided by the present invention When formulated, SAS surfactants should contain less than about 3% sodium sulfate. Preferably, it is less than about 1%. Sodium sulfate is a harmless substance by itself It is. However, it does not give the composition any cleaning function and prescribes dense granules. May constitute a load on the system.   Various means can reduce the sodium sulfate content of the SAS. For example, H to olefinTwoSOFourWhen the addition is complete, neutralize the acid form of SAS Unreacted HTwoSOFourCare should be taken to remove. Alternatively, sodium sulfate The sodium salt form of SAS containing thorium is converted to the Kraft temperature of sodium SAS. Can be washed with water at a temperature near or below. This allows the desired While minimizing the loss of sodium made from sodiumTwoSOFourCan be removed Wear. Of course, both procedures should be performed with the first method as the pre-neutralization step and the second It can be used as a post-harmonic method.   The term "kraft temperature" as used herein refers to researchers in the field of surfactant science. Is a well-known term. Kraft temperature is K. Shinoda says, "Princi ples of Solution and Solubility ", translation in collaborative research with Paul Becher , Marcel Dekker, Inc. 1978, pp. 160-161. simply In other words, the solubility of a surfactant in water depends on its temperature, the Kraft temperature, The solubility increases very rapidly at that temperature. Kula At about 4 ° C. above the softening temperature, solutions of almost all compositions become homogeneous. Generally, certain types of surfactants, such as anionic hydrophilic sulfate groups and Kraff temperature of the SAS of the present invention, comprising a hydrophobic hydrocarbyl group and It varies with the chain length of the hydrocarbyl group. This is the hydrophobic part of the surfactant molecule This is because the water solubility changes with the change in the water solubility.   The prescriber can optionally remove the sodium sulfate contaminated SAS surfactant Kraft temperature of the particular SAS to be cleaned, preferably not higher than the softening temperature Can be washed at lower temperatures. As a result, damage to the wash water of the SAS Dissolve sodium sulphate and remove it with wash water while minimizing loss Can be.   When the SAS surfactant of the present invention comprises a mixture of alkyl chain lengths, It can be seen that the temperature is not shown as a single point, but as a "craft boundary". So Such things are well known to those skilled in the science of surfactant / solution measurement. In each case, for such a mixture of SASs, the excess of SAS in the wash solution. At temperatures below the craft boundary, preferably at Temperature below the Kraft temperature of the shortest surfactant present in the mixture, such as It is preferable to perform an optimal sodium sulfate removal operation at a time. For example, C16Second For grade (2,3) alkyl sodium sulfate surfactants, the washing operation should be less than about 30 ° C. , Preferably below about 20 ° C. Of course, changing the cation Changes the kraft temperature, which is preferred for cleaning SAS surfactants. The new temperature changes.   The washing step is to batch wet or dry SAS in sufficient water Typically at about 22 ° C. for at least 10 minutes (C16 (For SAS), followed by pressure filtration. I can. In a preferred manner, the slurry contains slightly less than 35% solids. This is because such slurries are free flowing and may be agitated during the washing process. This is because it is easy to be damaged. Still another advantage is that the washing step allows the random The amount of organic contaminants comprising secondary alkyl sulfates is also reduced.   SAS powder has poor solubility, especially under cold water conditions. Various surface activity of SAS Of the SAS powder by coagulation with the surfactant paste mixture and the detergent builder. The improved solubility was unexpected. Improve the solubility of SAS 2 I knew the kind of way. The first method is referred to herein as the paste method. in this way , SAS and detergent builder powder are agglomerated with the surfactant paste mixture. No. The second method is referred to herein as the neutralization method. In this method, SAS and detergent builder , Mixed with a liquid acid precursor of linear alkylbenzene sulfonate to form detergent agglomerates Let it form.   Soluble aggregates in the detergent composition agglomerated by the method of the present invention are preferably about 10% to about 70%, more preferably about 15% to about 50%, most preferably about 20% % To about 30% of a secondary (2,3) alkyl sulfate surfactant.   Although not bound by theory, the high-speed mixing equipment allows the surfactant paste Secondary (2,3) alkyl sulphate surfactants to be blended and blended The phase change of the crystalline secondary (2,3) alkyl sulphate surfactant It is believed that sufficient energy is mechanically provided to Thus the crystallinity The phase change to a lower surfactant phase improves solubility.   Without being bound by theory, the mechanical energy from the mixing device and C10-20 Liquid acid precursor and detergent builder for linear alkylbenzene sulfonates ( In particular, the chemical energy due to the heat generated by the neutralization reaction of sodium carbonate 3) sufficient phase change to be added to the alkyl sulfate surfactant; Energy imparts to the crystalline secondary (2,3) alkyl sulfate surfactant It is possible that it can be obtained. This causes a phase change to a less crystalline surfactant phase This improves the solubility.                                SAS processing   The agglomerates of the present invention can be prepared in two ways, ie, involving a surfactant paste. (Hereinafter referred to as “paste production method”), and C10-20Linear alkylbenzene sulfonate (Hereinafter referred to as "neutralization process") involving a liquid acid precursor of . In the first step of the paste production method, secondary (2,3) alkyl sulfate is Blend with builder to form a homogeneous powder mixture. Preferred detergent builder Is a group consisting of carbonates, aluminosilicates, zeolites and mixtures thereof Choose from   In the next step of the paste making process, the homogeneous powder mixture is mixed with a surfactant paste mixture. Agglomerate to form detergent agglomerates. The surfactant paste mixture is preferably From about 1 to about 80% by weight of C10-20Linear alkyl benzene sulfonate, C10-20A Lukylsulfate, C having about 1 to about 7 ethoxy groups10-18Alkyle Toxisulfate, alcohol ethoxylate, and polyethylene glycol And a detergent surfactant system comprising:   In order to achieve the desired density of 650 g / l, , First with high speed mixer / densification equipment, then medium speed mixer / densification This can be done in an apparatus during which the starting detergent material agglomerates, densifies and has a low density. Particles having at least 650 g / l, more preferably from about 700 g / l to about 800 g / l Manufactured. Preferably, a high speed mixer / densifier of the starting detergent material (eg, The residence time in Loedige Recycler CB30) is about 1 to about 30 seconds, low or medium. Speed mixer / densification equipment (eg Loedige Recycler KM300 “Ploughshare”) The residence time is between about 0.25 and about 10 minutes. Alternatively, agglomeration of paste manufacturing method In the process, in a single medium speed mixer / densifier, the residence time is for example about 15 minutes To achieve the desired density of the starting detergent material.   Immediately before adding the surfactant paste mixture to facilitate flocculation, the detergent Mix the rudder with SAS. Although not intended to be bound by theory, The free-flowing, high-density detergent agglomerates that are produced are treated with a viscous The excess water typically contained in the activator paste is absorbed by the detergent builder. It is thought to be.   The above surfactant paste mixture has a high viscosity. In the present invention, the surfactant The strike preferably has a viscosity of about 10,000 centipoise (cps) to about 100,000. cps. More preferably, the viscosity of the surfactant paste used in the paste manufacturing method is The degree is between 10,000 cps and 80,000 cps.   Detergent agglomerates produced by the paste process have a surfactant content of preferably about 1% to about 70%, more preferably about 20% to about 55%, even more preferably about 35% % To about 50%, most preferably from about 40% to about 45%. Such detergent aggregates Is especially useful for the production of low usage detergents. Of dense or dense aggregates One of the properties is the relative average particle size. According to the paste manufacturing method of the present invention, Diameter of about 300 microns to about 600 microns, more preferably about 400 microns Detergent agglomerates of ~ 600 microns are obtained. Due to the above particle size, the density An agglomerated detergent composition of 650 g / l or more is obtained. Such features are low Especially for laundry detergent compositions, as well as other granular compositions such as dishwashing compositions Useful. Preferred embodiments of the present invention include the usual formulation ingredients and at least about Granular washing comprising 5% by weight of the coagulated detergent composition produced by the paste process Agent composition. In another preferred embodiment of the present invention, a method for washing soiled fabric is provided. provide. The method comprises applying an effective amount of the soiled fabric to at least about 10 to about 65 weight percent. % Of a granular detergent composition comprising the agglomerated detergent composition described herein. Including the step of performing   As described above, the aggregate of the present invention can also be produced by a neutralization method. During ~ The Japanese method mixes a first, secondary (2,3) alkyl sulfate with a detergent builder. Combining to form a homogeneous powder mixture. The detergent builder is preferably Ammonium phosphate, alkali metal, substituted ammonium phosphate, citric acid, aluminum Minosilicate, carbonate, silicate, borate, polyhydroxysulfonate, poly Riacetate carboxylate, polycarboxylate, zeolite and it Builder selected from the group consisting of these mixtures.   Next, in the neutralization process, the above homogeneous powder is mixed in a high-speed mixer / densifier. Compound, C10-20Mixed with a liquid acid precursor of linear alkyl benzene sulfonate , To form detergent agglomerates. Preferably high speed mixer / dense of starting detergent material The average residence time in a gasifier (eg Loedige Recycler CB30) is about 1 to 30 seconds is there. The detergent agglomerates formed at this stage are then optionally mixed with a medium speed mixer. / Mix further in densifier. Low or medium speed mixer / densification equipment (eg Average residence time in Loedige Recycler KM300 "Ploughshare") is about 0-10 minutes Between is there. Preferably, the detergent agglomerates are then cooled and the density is at least about 650 g / l Is formed. In another neutralization process, a medium speed mixer / densifier The coating can be added in a step performed in the oven.   The particles of the aggregated detergent composition produced by the neutralization method have an average particle diameter of about 30. 0 microns to about 600 microns. In a preferred embodiment of the invention, Agglomerated detergent compositions produced by a neutralization process of about 10 to about 65% by weight, To prepare a granular detergent composition. Dirty cloth In another preferred embodiment of the present invention, which involves a washing method, in an aqueous washing solution, the cloth A granular detergent composition comprising an effective amount of a ground, an agglomerated detergent produced by a neutralization process Contact with objects.                       Coagulation treatment step performed as desired   The paste or neutralization method is based on the mixer / densification equipment used in the agglomeration process. Desirable detergent as it can include an additional step of spraying additional binder in Agglomerate production is promoted. Binders are "binding" or "sticky" for detergent components Add to enhance cohesion by providing agent. The binder is preferably water , Anionic surfactants, nonionic surfactants, polyethylene glycol, Select from the group consisting of acrylates, citric acid and mixtures thereof. here Other suitable binders, including binders raised in U.S. Pat. No. 108,646 (The Procter & Gamble Company).   Another optional step contemplated in the method of the present invention is used for agglomeration. Drying, cooling or coating after detergent agglomerates emerge from mixer / densifier Adjusting detergent agglomerates by adding agents to improve flowability. By this Washing for use as an additive or in transport or storage form The state of the agent aggregate is further improved. The coating agent is used to determine the flowability or May be any ingredient that enhances inferior properties. For example, various aluminosilicates , Zeolites and carbonates can be used. As is apparent to those skilled in the art, Departure from the scope of the invention in order to dry and cool the incoming detergent agglomerates And a wide variety of methods can be used. For example, for drying and / or cooling Equipment such as a bed can be used, and air cooling can be used if necessary for cooling. Can be used.                                 builder   The compositions of the present invention include hardness of minerals, especially Ca and / or Mg, in the wash water. In order to make it easier to control or to remove particulate dirt from the surface , Must include a detergent builder. Builders use ion exchange By providing mineral ions with a surface that adheres more easily than the surface of the article to be cleaned and cleaned. And the formation of soluble or insoluble complexes with mineral ions Can function with any mechanism. The amount of builder depends on the end use of the composition and the physical It can vary widely depending on the form. Detergent with builder function, Typically, it comprises at least about 1% builder. Granular formulations are typically Is from about 10% to about 80%, more typically 15% to 50% by weight of the detergent composition. Der. The agglomerated detergent composition described herein has at least about 1 weight percent. % Detergent builder. You can use more or less builders No. For example, some detergent additives or high surfactant formulations are builder-free You may.   Suitable builders here are (i) phosphates and polyphosphates, especially sodium Salts, (ii) including water-soluble and hydrated solid forms, having a linear, layered, or three-dimensional structure, Silicates in amorphous solid or unstructured liquid form, (iii) carbonates, Carbonates, sesquicarbonates, and carbonate minerals other than carbonate or sodium bicarbonate; (iv) aluminosilicates, (V) organic mono, di, tri, and tetracarboxylates A water-soluble non-surfactant carboxylate, especially in an acid, comprising sodium, In the form of potassium or alkanolammonium salts, and aliphatic and Oligomers or water-soluble low molecular weight polymer carboxylate containing aromatic type, and And (vi) phytic acid. These builders Borates, or sulfates, especially sodium sulfate, and other Important for the technology of detergent compositions containing stable surfactants and / or builders Can be supplemented with any suitable filler or carrier. Aggregated detergent set of the present invention The composition is preferably ammonium phosphate, alkali metal, phosphate-substituted ammonium. , Citric acid, aluminosilicate, carbonate, silicate, borate, polyhydroxy Disulfonate, polyacetate carboxylate, polycarboxylate, And a builder selected from the group consisting of olites and mixtures thereof. Than Preferably, the agglomerated detergent composition of the present invention is an aluminosilicate as a builder, Contains zeolites and / or carbonates.   A builder mixture, sometimes called a "builder system", can be used However, this typically comprises two or more conventional builders, where If desired, supplemented with chelating agents, pH buffers or fillers, Materials are generally counted separately when describing amounts of materials herein. Washing of the present invention Preferred builders with respect to the relative amounts of surfactant and builder in the agent Systems typically have a weight ratio of surfactant to builder of from about 60: 1 to about 1: 8. Prescribe at 0. The agglomerated detergent composition of the present invention is preferably from 1: 5 to about 5: 1. You.   Phosphate-containing detergent builders are often preferred where permitted by law Are replaced by tripolyphosphoric acid, pyrophosphoric acid, and vitreous polymer metaphosphate. The alkali metal salts, ammonium salts and polyphosphoric acids and phosphonic acids represented by And alkanol ammonium salts, but are not limited thereto. here Is substantially free of phosphate.   Suitable silicate builders include BRIT from PQ Corp., especially for automatic dishwashing. Solid hydrated 2 ratio silicate sold under the trade name ESIL, such as BRITESIL H2O, Alkali metal silicates, especially SiOTwo: NaTwoO ratio is 1.6: 1 to 3.2: 1, liquid and solid alkali metal silicates and layered silicates, such as U.S. Pat. No. 4,664,839, H.P. Rieck, public May 12, 1987 A layered sodium silicate, such as those described in Cloth. Abbreviated as "SKS-6" NaSKS-6, which may be noted, is a crystalline layer commercially available from Hoechst. Aluminum-free, δ-NaTwoSiOFiveIt is a form of silicate. Germany Patents DE-A-3,417,649 and DE-A-3,742, See the production method in the specification of JP-A-043. Other layered silicates, for example having the general formula Silicates, which can also be used here. NaMSixO2x + 1・ YHTwoO (where M is sodium or hydrogen and x is 1 . A number from 9 to 4, preferably 2, and y is a number from 0 to 20, preferably 0) Layered silicates available from Hoechst include alpha, beta and gamma layered silicates. NaSKS-5, NaSKS-7 and NaSKS-11 as acid salt forms . Other silicates, such as, for example, magnesium silicate, are also useful; As a crispening agent, as a bleach stabilizer, and foam control Serves as a component of the system.   U.S. Patent No. 5,427,711; Sakaguchi et al., June 27, 1995. The chain structure, as taught in US Pat. Synthetic crystalline ion-exchange materials or their hydrates with the composition given are also used here It is suitable to do. xMTwoO. ySiOTwo. zM'O (where M is Na and / or K and M ' Is Ca and / or Mg, y / x is 0.5 to 2.0, and z / x is 0 . 005 to 1.0)   Suitable carbonate builders are described in German Patent Application No. 2,321,001. , Published on November 15, 1973. Potassium metal carbonate, but sodium bicarbonate, sodium carbonate, nato sesquicarbonate Carbonate minerals such as lium and other trona, or sodium carbonate and carbonate A convenient double salt of calcium, for example the composition 2Na in anhydrous stateTwoCOThree. CaCOThree Calcium carbonate containing calcite, aragonite and vaterite Forms having a high surface area, especially for dense calcite, also, for example, synthetic detergent bars It is effective to use as a seed to be used.   Aluminosilicate builders are particularly useful for granular detergents, Alternatively, it can be incorporated into a gel. Aluminosilicate suitable for the purpose of the present invention Builders include substances having the following empirical formula: [Mz (AlOTwo) Z (SiOTwo) V] xHTwoO Wherein z and v are integers of at least 6, and the molar ratio of z to v is from 1.0 to about 0.5, and x is an integer from about 15 to about 264). It may be of any nature, amorphous, natural or synthetic. How to make aluminosilicate U.S. Pat. No. 3,985,669; Krummel et al., Oct. 12, 1976. Date, has been listed. Preferred synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials are From zeolite A, zeolite P (B), zeolite X and zeolite P Are commercially available as so-called zeolite MAPs. clin Natural products including optilolite can also be used. Zeolite A also has the following formula: Can be used. Na12[(AlOTwo)12(SiOTwo)12] XHTwoO Wherein x is 20-30, especially about 27. Dehydrated zeolite (x = 0 to 10)) Preferably, the aluminosilicate has a particle diameter of 0.1 to 10 microns. You.   Suitable organic detergent builders include water-soluble non-surfactant dicarboxylates and And polycarboxylate compounds, including tricarboxylates. More typical The builder polycarboxylate has a plurality of carboxylate groups, preferably Has at least three carboxylate. Carboxylate builder, Acids can be formulated in partially neutral, neutral or overbased form. Salt form Are alkali metals such as sodium, potassium, and lithium, or Or alkanol ammonium salts are preferred. Polycarboxylate builder Include ether polycarboxylates such as oxydisuccinates (Berg, USA Patent 3,128,287, April 7, 1964, and Lamberti et al. U.S. Pat. No. 3,635,830, Jan. 18, 1972), Bu. Sh et al., U.S. Pat. No. 4,663,071, Bush et al., May 5, 1987. "TMS / TDS" builder and U.S. Pat. No. 3,923,679. No. 3,835,163, No. 4,158,635, No. 4,1 20,874 and 4,102,903. There are other ether polycarboxylates as well.   Other suitable detergent builders are ether hydroxy polycarboxylates, anhydrous Copolymer of maleic acid and ethylene or vinyl methyl ether, 1,3,5-to Lihydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid and carboxymethyl Oxysuccinic acid, polyacetic acid such as ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilo Triacetic acid, salts of various alkali metals, ammonium and substituted ammonium, Rabi ni melitic acid, succinic acid, polymaleic acid, benzene 1,3,5-tricarbo Acid, carboxymethyloxysuccinic acid, and their soluble salts.   Citrates, such as citric acid and their soluble salts, are derived from renewable resources. Available and biodegradable, for example, heavy duty An important polycarboxylate builder in liquid detergents. Citrate is especially In combination with olites and / or layered silicate builders, also in granular compositions Can be used. Oxydisuccinates are also particularly useful in such compositions and combinations. You.   Where acceptable, especially for bars used for manual laundry, alkali metal Genus phosphates such as sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate and Sodium rutophosphate can be used. Phosphonate builders, such as ethane- 1-hydroxy-1,1-diphosphonate and other known phosphonates, such as For example, U.S. Pat. Nos. 3,159,581 and 3,213,030, 3,422,021, 3,400,148 and 3,42 The phosphonates of US Pat. No. 2,137 can also be used and have the desired debris prevention properties. Sometimes.   Certain detersive surfactants or their short-chain homologs also have a builder effect. For the purpose of explaining a clear formula, these materials must have surfactant capabilities. , Together as a cleaning surfactant. Examples of suitable types for the builder function are: No. 4,566,984, Bush, Jan. 28, 1986. 3,3-dicarboxy-4-oxa-1,6-hexanediate and And related compounds. Succinate builders include CFive~ C20Alkyl and There are alkenyl succinic acids and their salts. As a succinate builder Are lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate, succinic acid 2 -Dodecenyl (preferred), 2-pentadecenyl succinate, and the like. Succinic acid Lauryl describes in European Patent Application No. 86200600.5 / 0,200263. It is described in the specification, published on November 5, 1986. Fatty acids such as C12~ C18Monocarboxylic acids, also in the composition alone or with the above builders, especially citric acid Formulated in combination with salt and / or succinate builder to increase builder activity More can be given. Other suitable polycarboxylates are disclosed in US Pat. No., 144,226, Crutchfield et al., Promulgated on March 13, 1979, and Rice No. 3,308,067, Diehl, promulgated March 7, 1967. It is listed. See also Diehl U.S. Pat. No. 3,723,322.   Optionally, the formula (Mx)iCay(COThree)zInorganic builder with (Where x and i are integers of 1 to 15, y is an integer of 1 to 10, and z is An integer from 2 to 25;iIs a cation, at least one of which is aqueous So that this equation has a neutral or “balanced” charge,i = 1-15 (x is multiplied by the valence of Mi) + 2y = 2z is satisfied). Hydration water Alternatively, an anion other than carbonate can be added, but with an overall charge Are balanced or neutral. The charge or valence of such anions Should be added to the right side of the above equation. Preferably, hydrogen, water-soluble gold Genus, hydrogen, boron, ammonium, silicon, and mixtures thereof, more preferred Or sodium, potassium, hydrogen, lithium, ammonium and their mixtures Water soluble cations selected from the group consisting of Are highly preferred. Examples of non-carbonates include chloride, nitrate, fluoride, oxygen , Hydroxides, silicon dioxide, chromates, nitrates, borates and their mixtures Objects, but not limited to these. This type of simplest form is preferred The new builder is NaTwoCa (COThree)Two, KTwoCa (COThree)Two, NaTwoCaTwo(COThree )Three, NaKCa (COThree)Two, NaKCa (COThree)Three, KTwoCaTwo(COThree)Three, And combinations thereof. Especially for the builders mentioned here The preferred material is NaTwoCa (COThree)TwoAny of the crystal deformations. Seed above Suitable builders of the class include one or more of the following minerals in natural or synthetic form: There are combinations. Afghanite, Andersonite, Ashcroftin Y, Beir -Light, Borcarite, Burbankite, Butschliite, Cancline, Carbocernait e, Carletonite, Dabeen, Donnayite Y, Fairchildite, Ferrisurite, Fr anzinite, Gaudefroyite, Geyrussack stone, Girvasite, Gregoryite, Jouravskite, Kamphaugite Y, Kettnerite, Kharmeshi te, LepersonniteGd, Liottite, Mckelveyite Y, Microsommite, Mroseit e, Natrofairchildite, Nyerereite, RemonditeCe, Sacrofanite, Shrekkin Gelite, Shortite, Surite, Tunisite, Tuscanite, Tyrolite, Vishnevite, And Zemkorite. Preferred mineral forms include Nyerereite, fairchildite and And Shortite.                               Auxiliary prescription ingredients   Fully formulated granular detergent compositions produced using the SAS agglomerates of the present invention Thing provides supplementary cleaning and fabric protection properties, aesthetic properties and ease of processing Thus, it typically comprises various other formulation components. The following ingredients are builders Bleaching compounds, including polymeric enzymes, enzymes, enzyme stabilizers, bleaching agents and bleaching activators Release agents, dye transfer inhibitors, chelating agents, clay soil removal and redeposition inhibitors, Fabric softeners, detersive surfactants and other commercial applications of the present invention, especially high quality fabrics Non-limiting examples of ingredients typically used to provide a ground laundry detergent composition You.   enzyme   Formulations of the present invention include, for example, protein-based, carbohydrate-based, or triglycerides. For a wide range of fabric laundering purposes, including the removal of stains on textiles, and to prevent floating dye transfer. , And for the recovery of fabrics, enzymes can be included if desired. The present invention Enzymes that are preferably included in the collected detergent composition include proteases, amylases , Lipases, cellulases, lipases and mixtures thereof. Other types of yeast Element can also be included. Enzymes can be of any origin, including plants, animals, bacteria, fungi And yeasts. However, the choice of enzyme depends on several factors. -Eg pH activity and / or optimal stability, thermal stability, active detergents, builders -, Etc., depending on the stability. In this regard, bacterial or fungal Enzymes, such as bacterial amylase and protease, and fungal cellulase, Is preferred New   The enzyme typically contains up to about 5 mg per gram of the composition, more typically about 0.0 Formulated in an amount sufficient to provide from 1 mg to about 3 mg of active enzyme. That is, the set of the present invention The composition is typically about 0.01 to about 2% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight of the yeast. Element. Protease enzymes are usually present in such commercially available formulations as composition 1 Sufficient to give 0.005 to 0.1 Anson units (AU) of activity per gram Present in quantity.   A suitable example of a protease isBacillus SubtilisandBacillus licheniforms Subtilisin obtained from a specific strain of Another suitable protease is Ba cillus, one of the varieties, has the highest activity in the whole pH range of 8-12, Novo Indus developed by A / S and sold under the brand name ESPERASE. This enzyme and And the production of similar enzymes is described in Novo UK Patent 1,243,784. Have been. A commercially available protein suitable for removing protein-based stains ALCALASE and SAVINAS from Novo Industries A / S (Denmark) MAX under the trade name E and from International Bio-Synthetics, Inc. (Netherlands) There is an enzyme commercially available under the trade name ATASE. Other proteases include protea A (European Patent Application No. 130,756, published January 9, 1985) Cf.) and Protease B (European Patent Application No. 8737301.8). No., filed Apr. 28, 1987, and European Patent Application No. 130,7. No. 56, Bott et al., Published Jan. 9, 1985).   Amylases are described, for example, in GB 1,296,839 (Novo). Α-amylase, RAPIDASE, International Bio-Synthetics, Inc. And TERMAMYL and Novo Industries.   Cellulases that can be used in the present invention include cellulases derived from bacteria and fungi. There is. Preferably, the optimum pH for these enzymes is between 5 and 9.5. The appropriate cell Rase is disclosed in U.S. Pat. No. 4,435,307, Barbesgoard et al., 1984. As described on March 6, promulgated,Humicola insolens And Hu micola variety DSM1800 orAeromonas From cellulase 212 producing fungi belonging to the genus Fungal cellulase produced, and marine mollusks (Dolabella Auricula Solander ) Discloses a cellulase extracted from the hepatopancreas. Suitable cellulases are Japanese Patent No. GB-A-2,075,028, GB-A-2,095,2 No. 75 and German Patent DE-OA-2,247,832. It is listed. CAREZYME (Novo) is particularly useful.   Useful lipase enzymes for detergents include microorganisms of the Pseudomas family, e.g. 1,372,034.Pseudomas stutzeri ATCC 19.154 , There are enzymes produced by. Japanese Patent Application No. 53,20487, See also published on February 24, 1978. This lipase is available from Amano Pharmaceutical Co.  Ltd., Nagoya, Japan, from Lipase P "Amano", hereinafter referred to as "Amano-P" It is commercially available at Other commercially available lipases include Amano-CES, Toyo Jozo C o., Tagata, marketed from Japan,Chromobacter viscosumFor exampleChro mobacter viscosum  var. a lipase derived from lipolyticum NRRLB 3673, and Further U.S. City from Biochemical Corp., U.S.A. and Disoiynth Co., Netherlands Derived from Chromobacter viscosum lipase sold and Pseudomonas gladioli There is a lipase.Humicola lanuginosa From Novo (EPO 341, 94 Lipase suitable for use herein is a LIPOLASE enzyme commercially available from It is Ze.   Peroxidase enzymes are sources of oxygen such as percarbonate, perborate, persulfate , Hydrogen peroxide, and the like. These enzymes are used in "solution bleaching" That is, the dyes or pigments removed from the substrate during the washing are replaced with other substances in the washing solution. Used to prevent migration to the substrate. Peroxidase enzyme of Known in the art, for example, horseradish peroxidase, ligninase, And haloperoxidases such as chloro- and bromoperoxidase is there. Detergent compositions containing peroxidase can be purchased, for example, from Novo Industries A / S. Passed, O. PCT International Application No. WO 89/099813 by Kirk, Published October 19, 1989.   A wide range of enzyme materials and their means of incorporation into synthetic detergent compositions are disclosed in US Pat. , 553, 139, promulgated on January 5, 1971 to McCarty et al. ing. Enzymes are further described in U.S. Pat. No. 4,101,457, Place et al. Promulgated July 18, 78, and U.S. Pat. No. 4,507,219, Hughes , March 26, 1985. Enzyme materials and detergents useful in detergent compositions And incorporation into such compositions is described in U.S. Pat. No. 4,261,868, Hora  Et al., Issued on April 14, 1981. The enzymes used in detergents are It can be stabilized by various techniques. Enzyme stabilization technology, for example, US patent No. 3,600,319, issued on August 17, 1971 to Gedge et al., And Published European Patent Application No. 0199405, Application No. 86200566. No. 5, published October 29, 1986, venegas. enzyme Stabilizing systems are also described in U.S. Pat. No. 3,519,570.   Bleach compounds-bleach and bleach activators   The detergent composition of the present invention may optionally contain a bleach, or bleach and one or more bleach. Bleaching compositions comprising one or more bleach activators can be included. Bleach is present In some cases, about 1% to about 30%, more typically about 5% of the detergent composition, especially for fabric laundering. About 20%. If present, the amount of bleach activator depends on the amount of bleach and bleach Typically from about 0.1% to about 60%, more typically the bleaching composition comprising From about 0.5% to about 40%.   The bleach used here may be fabric wash, hard surface wash, or currently known It may be any of the bleaches useful in detergent compositions for other cleaning purposes. These drifts Whitening agents include oxygen bleaches as well as other bleaches. Here, perborate bleach, For example, sodium perborate (eg, mono- or tetrahydrate) can be used. You.   Other types of bleach that can be used successfully include percarboxylic acid bleaches and those There is salt. A suitable example of this type of bleach is monoperoxyphthalic acid mag Nesium hexahydrate, magnesium salt of metachloroperbenzoic acid, 4-nonylamino There are 4-oxoperoxybutyric acid and diperoxidedecandioic acid. Such Bleaching agents are described in U.S. Pat. No. 4,483,781, Hartman, November 1984. , US Patent Application No. 740,446, Burns et al., 1985. European Patent Application No. 0,133,354, Banks et al. Published February 20, 1985, and US Pat. No. 4,412,934, Ch. ung et al., promulgated November 1, 1983. US Patent 4,634 No. 5,551, Burns et al., Promulgated on January 6, 1987. Amino-6-oxoperoxycaproic acid is also a highly preferred bleach.   Peroxygen bleach can also be used. Suitable peroxygen bleaching compounds include sodium carbonate Hydrogen hydride and equivalent "percarbonate" bleach, sodium pyrophosphate peroxide There are hydrides, urea hydrogen peroxide, and sodium peroxide. Hypersulfate Bleaches (eg, OXONE, commercially manufactured by DuPont) can also be used.   Preferred percarbonate bleaches have an average particle size of about 500 micrometers to about 10 micrometers. Particles of about 00 micrometers and less than about 200 micrometers % Or less, and particles exceeding about 1,250 micrometers are not more than about 10% by weight. Below. Optionally, the percarbonate is a silicate, borate or water-soluble surfactant Can be coated. Percarbonates can be obtained from various commercial sources, such as FMC, Solv Available from ay and Tokai Denka.   Mixtures of bleach can also be used.   Peroxygen bleach, perborate, percarbonate, etc. should be combined with bleach activators. Preferably, this results in the aqueous solution of the peracid corresponding to the bleach activator being in situ. ) (Ie, during the washing process). Various non-limiting examples of activators are rice No. 4,915,854, Mao et al., Promulgated on April 10, 1990. And U.S. Pat. No. 4,412,934. Nonanoyloki Sibenzenesulfonate (NOBS) and tetraacetylethylenediamine ( TAED) activators are representative, and mixtures thereof can also be used. Useful here For other representative bleaches and activators, see U.S. Pat. No. 4,634,551. See also specification.   Highly preferred amide-based bleach activators are those having the formula: R1N (RFive) C (O) RTwoC (O) L or R1C (O) N (RFive) RTwoC (O) L (Where R1Is an alkyl group having about 6 to about 12 carbon atoms;TwoHas 1 to about 6 carbon atoms Alkylene, and RFiveIs H or an alkyl, aryl having about 1 to about 10 carbons, Or alkaryl, and L is a suitable free radical. Free radicals are perhydroly Nucleic acid attack on bleach activator by sis anion results in elimination from bleach activator Group. A preferred free radical is phenylsulfonate.   Preferred examples of bleach activators having the above formula include US Pat. Patent No. 4,634,551, (6-octanamide- Caproyl) oxybenzenesulfonate, (6-nonanamido-caproyl) Oxybenzenesulfonate, (6-decanamido-caproyl) oxybenze And sulfonates, and mixtures thereof.   Another type of bleach activator is U.S. Pat. No. 4,966, incorporated herein by reference. No. 723, Hodge et al., Promulgated on October 30, 1990. There are unzoxazine-type active agents. Very preferred active agents of the benzoxazine type are It is shown by the notation.   Still other preferred types of bleach activators include acyllactam activators, especially Acylcaprolactam and acylvalerolactam represented by the formula: (Where R6Is H or an alkyl, aryl, alkoxya having 1 to about 12 carbon atoms Reel or alkaryl group. Highly preferred lactam activators include Nzoyl caprolactam, octanoyl caprolactam, 3,5,5-trimethyl Luhexanoylcaprolactam, nonanoylcaprolactam, decanoylcaprol Lactam, undecenoylcaprolactam, benzoylvalerolactam, octa Noilvalerolactam, Decanoylvalerolactam, Undecenoylvalerolac Tom, nonanoylvalerolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylvalero Lactams and their mixtures). Na perborate is included here for reference. Acylcaprolactors containing benzoylcaprolactam adsorbed in thorium U.S. Pat. No. 4,545,784, which discloses a system, Oct. 8, 1985. See promulgation to Sanderson.   Bleaches other than oxygen bleaches are known in the art and can be used herein. Especially Important non-oxygen bleaches include light-activated bleaches such as zinc sulfonate and And / or aluminum phthalocyanine. US Patent 4,033,71 No. 8, published on July 5, 1977 in Holcombe et al. If used, detergent Compositions typically contain from about 0.025 to about 1.25% by weight of such bleaches, especially Contains rufonated zinc phthalocyanine.   If desired, the bleaching compound can be catalyzed using a manganese compound. Wear. Such compounds are well known in the art and are described, for example, in US Pat. No. 246,621, U.S. Pat. No. 5,244,594, U.S. Pat. No. 5,194,416, U.S. Pat. No. 5,114,606, and Published European Patent Application Nos. 549,271A1, 549,272A1 No., 544,440A2, and 544,490A1 There is a manganese-based catalyst described in the book. Preferred examples of these catalysts Is MnIV Two(U-O)Three(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazasic Rononan)Two(PF6)Two, MnIII Two(U-O)1(U-OAc)Two(1,4,7- Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)Two(ClOFour)Two, MnIV Four(U -O)6(1,4,7-triazacyclononane)Four(ClOFour)Four, MnIIIMnIV Four (U-O)1(U-OAc)Two(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triaza Cyclononane)Two(ClOFour)Three, MnIV(1,4,7-trimethyl-1,4,7 -Triazacyclononane)-(OCHThree)Three(PF6), And their mixtures is there. Other metal-based bleach catalysts include U.S. Pat. No. 4,430,243 and No. 5,114,611. There is a catalyst. How to use manganese with various complex ligands to enhance bleachability Also U.S. Pat. Nos. 4,728,455 and 5,284,944; No. 5,246,612, 5,256,779, 5,280 , 117,5,274,147,5,153,161 And in US Pat. No. 5,227,084.   As a practical matter, and not by way of limitation, the compositions and methods of the present invention To provide at least one part in ten million parts of active bleaching catalyst material in washing water , Preferably from about 0.1 ppm to about 700 ppm, more preferably from about 1 ppm to about 500 ppm.  It can be adjusted to provide ppm of catalytic material in the wash liquor.   Polymeric soil release agent  The compositions and methods of the present invention may optionally include those skilled in the art. Can be used any known polymeric soil release agent. Polymeric dirt play The release agent is used to make the surface of hydrophobic fibers such as polyester and nylon hydrophilic. Hydrophilic parts and hydrophobic fibers until the washing and rinsing cycle is completed Hydrophobic, adhering on and stopping there, acting as an anchor for hydrophilic parts It is characterized by having a portion. As a result, the generated dirt is removed by the dirt release agent. Following treatment, it is more easily washed in a later washing procedure.   The polymeric soil release agents useful herein include, in particular, (a) one or more non-ionic Ionic hydrophilic component [This component is an essential component having (i) a degree of polymerization of at least 2 A certain polyoxyethylene moiety, or (ii) an oxypropylene group having a degree of polymerization of 2 to 10. Len or polyoxypropylene moieties (where the hydrophilic moieties are at each terminal Is not linked to an adjacent moiety by an ether bond, Oxyalkyl comprising oxyethylene), or (iii) not containing pyrene units) A mixture of kylene units and 1 to about 30 oxypropylene units, wherein the mixture is , Hydrophilic component, stain release agent adhered on the surface of normal polyester synthetic fiber Sometimes sufficient to increase the hydrophilicity of such a surface, Minute And the hydrophilic portion preferably comprises at least about 25 oxyethylene units. % Oxyethylene units, more preferably about 20-30 oxypropylene At least about 50% of oxyethylene Or (b) one or more hydrophobic components. The components of (i) CThreeOxyalkylene terephthalate moiety, wherein the hydrophobic component If oxyethylene terephthalate also comprises oxyethylene terephthalate Rate: CThreeThe ratio of oxyalkylene terephthalate units is about 2: 1 or Ii) CFour~ C6Alkylene or oxy CFour~ C6An alkylene moiety, Or (iii) a poly (vinyl ester) having a degree of polymerization of at least 2. Iv) moieties, preferably polyvinyl acetate, or (iv) C1~ CFourAlkyl ether Or CFourA hydroxyalkyl ether substituent, or a mixture thereof, wherein The substituent is C1~ CFourAlkyl ether or CFourHydroxyalkyl ether Present in the form of a lulose derivative, or a mixture thereof, or a mixture thereof. The lulose derivatives are amphiphilic, whereby these derivatives are It deposits on the surface of the ter synthetic fiber and retains a sufficient amount of hydroxyl, Amount of C sufficient to increase the hydrophilicity of the fiber surface after adhering to the surface of the synthetic fiber1 ~ CFourAlkyl ether and / or CFourHydroxyalkyl ether units Or a combination of (a) and (b) There are agents.   Typically, the polyoxyethylene portion of (a) (i) has a degree of polymerization of about 200 or less. (Higher levels can be used), preferably 3 to about 150, more preferably Is from 6 to about 100. Suitable oxy CFour~ C6Alkylene hydrophobic moiety in the United States Patent No. 4,721,580 issued to Gosselink on January 26, 1988, End caps of polymeric soil release agents as described in e.g. However, the present invention is not limited to these. MOThreeS (CHTwo)nOCHTwoCHTwoO- (Wherein, M is sodium and n is an integer of 4-6)   Polymeric soil release agents useful in the present invention include cellulose derivatives such as hydroxy. Siether cellulose polymer, ethylene terephthalate or propylene tereph Tartrate and polyethylene oxide or polypropylene oxide terephthalate And the like. Such soil release agents are commercially available, There is a hydroxy ether of loin, such as METHOCEL (Dow). Use here Cellulose-based soil release agents include C1~ CFourAlkyl or CFourHydroxyalkyl There are also soil release agents selected from the group consisting of cellulose, US Pat. No., 093, issued December 28, 1976 to Nicol et al.   Stain release agents characterized by poly (vinyl ester) hydrophobic moieties include polyalkyl Grafted onto a lenoxide backbone, such as a polyethylene oxide backbone Poly (vinyl ester) such as C1~ C6Vinyl esters, preferably poly (vinegar) (Vinyl acetate) graft copolymers. European Patent Application No. 0219048 See the specification, Kud et al., Published April 22, 1987. This type of commercially available soil The release agent may be a SOKALAN type material commercially available from BASF (West Germany), such as SOKALAN HP-2 There are two.   One preferred soil release agent is ethylene terephthalate and polyethylene oxide. It is a copolymer having random blocks of oxide (PEO) terephthalate. The molecular weight of the polymeric soil release agent is from about 25,000 to about 55,000. Rice No. 3,959,230, Hays, promulgated on May 25, 1976, and And U.S. Pat. No. 3,893,929, Basadur, promulgated July 8, 1975. ,reference.   Another preferred polymeric soil release agent is polio having an average molecular weight of 300 to 5,000. 10 to 15% by weight of ethylene terephthalate derived from xylene glycol Unit with 90 to 80% by weight of polyoxyethylene terephthalate unit And a polyester containing a repeating unit of ethylene terephthalate unit. This polymerization Examples of bodies include commercially available ZELCON 5126 (from Du Pont) and MILEASE T (ICI From). U.S. Pat. No. 4,702,857, Oct. 27, 1987. See also Promulgation to Gosselink, Sun.   Another preferred polymeric soil release agent is terephthaloyl and oxyalkylene Oligomer ester skeleton of oxy repeating unit and terminal end covalently bonded to the skeleton A substantially linear ester oligomer sulfonation product comprising . These soil release agents are described in U.S. Pat. No. 4,968,451, 1990. November 6, J.J. Scheibel and E.P. Promulgated in Gosselink, described in detail in You. Other suitable polymeric soil release agents include U.S. Pat. No. 4,711,730. , Terephthalate polyester, promulgated on December 8, 1987 in Gosselink, U.S. Pat. No. 4,721,580, published Jan. 26, 1988 to Gosselink. Cloth, anionic end-capped oligomeric ester of fabric, and US Pat. No., 702,857, promulgated to Gosselink on Oct. 27, 1987. There are synthetic polyester oligomer compounds.   Preferred polymeric soil release agents include anionic, especially sulfoaroyl, powders. U.S. Patent No. 4,877, which discloses end-capped terephthalate esters No. 896, issued on October 31, 1989 to Maldonado et al. included.   Still other preferred soil release agents are terephthaloyl units, sulfoisoterephthalates Yl, oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propylene units An oligomer containing multiple units. The repeating units form the backbone of the oligomer and are Or end caps of modified isethionates. Especially good for this kind A good soil release agent comprises about one sulfoisophthaloyl unit and five terephthaloyl units. Units, a ratio of about 1.7 to about 1.8 of oxyethyleneoxy and oxy-1, A 2-propyleneoxy unit and two 2- (2-hydroxyethoxy) -e Comprising an end cap of sodium tansulfonate. The stain release agent is About 0.5% to about 20% by weight of sesame, preferably xylenesulfonate, cumene Selected from the group consisting of sulfonates, toluenesulfonates, and mixtures thereof. It also comprises selected crystalline-reducing stabilizers.   When used, the soil release agent is present in an amount of from about 0.01 to about 10.0 weights of the detergent composition of the present invention. %, Typically from about 0.1 to about 5% by weight, preferably from about 0.2 to about 3.0% by weight. Occupy.   Dye transfer inhibitor  The composition of the present invention can be used from one fabric to another during the washing process. And one or more substances effective in preventing dye transfer. Generally, Examples of the dye transfer inhibitor include polyvinylpyrrolidone polymer and polyamine N-oxo. Sid polymer, copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole, Includes ganphthalocyanines, peroxidases, and mixtures thereof. Use When used, these agents typically comprise from about 0.01 to about 10% by weight of the composition, preferably Or about 0.01 to about 5% by weight, more preferably about 0.05 to about 2% by weight. It becomes.   More specifically, the preferred polyamine N-oxide polymers used herein are structurally Modeling RAXIncluding a unit having -P, wherein P is a polymerizable unit, An NO group can be added to the unit or the NO group forms part of a polymerizable unit Or an N-O group can be added to both units and A has the structure -NC (O)-, -C (O) O-, -S-, -O-, -N =, wherein x is 0 or Is 1 and R is aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or cycloaliphatic. Or a combination thereof, to which the nitrogen of the NO group may be added. Or the NO group is part of these groups). Preferred polyamine N-oxo In the sid, R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolyl. Gin, piperidine, and derivatives thereof.   The NO group is represented by the following general structural formula. (Where R1, RTwo, RThreeIs an aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or Wherein x, y and z are 0 or 1, and the nitrogen of the NO group is added Or can form part of any of the above groups) The amine oxide unit of the N-oxide has a pKa <10, preferably pKa <7, More preferably, it has pKa <6.   The formed amine oxide polymer is water-soluble and has dye transfer inhibiting properties As long as it is used, any polymer skeleton can be used. An example of a suitable polymeric backbone is polyvinylidene Nyl, polyalkylene, polyester, polyether, polyamide, polyimide , Polyacrylates and mixtures thereof. These polymers include monomers One of the amines is an amine N-oxide and the other monomer is an N-oxide. And random or block copolymers. Amine N-oxide polymers are typical Has an amine to N-oxide ratio of 10: 1 to 1: 1,000,000. I However, the number of amine oxide groups present in the polyamine oxide polymer is It can be varied by copolymerization or by a suitable degree of N-oxidation. Poly Amine oxides can be obtained at almost all degrees of polymerization. Typically, The average molecular weight is 500 to 1,000,000, more preferably 1,000 to 500. 000, most preferably 5,000 to 100,000. This kind of preference I The substance can be called "PVNO".   The most preferred polyamine N-oxides useful in the detergent compositions of the present invention are poly ( 4-vinylpyridine-N-oxide) having an average molecular weight of about 50,000. And the ratio of amine to amine N-oxide is about 1: 4.   Copolymers of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole polymer ("P VPVI ") is also preferred for use herein. The average molecular weight of PVPVI is Preferably 5,000 to 1,000,000), more preferably 5,000 to 20 000, most preferably 10,000 to 20,000 (average molecular weight range Boxes include Barth, etc., which are included here for reference.Chemical Analysis, Vol 113, "Modern  Measured by light scattering as described in Methods of Polymer Characterization. Is). The PVPVI copolymer comprises N-vinylimidazole versus N-vinylpyrrolid The molar ratio of the components is typically from 1: 1 to 0.2: 1, more preferably from 0.8: 1 to 0. 3: 1, most preferably 0.6: 1 to 0.4: 1. These copolymers are It may be linear or branched.   The compositions of the present invention have an average molecular weight of about 5,000 to about 400,000, preferably Is from about 5,000 to about 200,000, more preferably from about 5,000 to about 50,000. Polyvinyl pyrrolidone (“PVP”), which is 00, can also be used. PVP is known to those skilled in the art and is described, for example, in European patents incorporated herein by reference. EP-A-262,897 and EP-A-256,696 Please refer to the book. Compositions comprising PVP have an average molecular weight of about 500 to about 100. Polyethylene glycol, preferably from about 1,000 to about 10,000 Rules ("PEG"). Preferably released into the washing solution The ppm ratio of PEG to PVP is from about 2: 1 to about 50: 1, and more preferably from about 3: 1 to about 50: 1. 10: 1.   The detergent composition of the present invention may optionally contain about 0.005-5% by weight of a dye transfer inhibitor. Certain hydrophilic optical brighteners, which also act, may be included. use When present, the compositions of the present invention contain from about 0.01 to 1% by weight of such an optical brightener. Preferably.   The hydrophilic optical brightener useful in the present invention is a substance having the following structural formula. . (Where R1Are anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-H Selected from droxyethyl, RTwoIs N-2-bis-hydroxyethyl, N-2 -Hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino Where M is a salt-forming cation such as sodium or potassium)   In the above formula, R1Is anilino and RTwoIs N-2-bis-hydroxyethyl And if M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4 '-Bis [(4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s-to Liazin-2-yl) amino] -2,2'-stilbenedisulfonic acid and dina Thorium salt. This special brightener is available from Ciba Geigy on Tinopal- It is marketed under the trade name UNPA-GX. Tinopal-UNPA-GX is a detergent composition of the present invention. Is a preferred hydrophilic optical brightener.   In the above formula, R1Is anilino and RTwoIs N-2-hydroxyethyl-N-2 -Methylamino, where M is a cation such as sodium, The toner is 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-hydroxyethyl) -N-methylamino) -s-triazin-2-yl) amino] -2,2'-styrene It is a disodium salt of rubendisulfonic acid. This special brightener It is marketed by Bar Geigy under the trade name Tinopal 5BM-GX.   In the above formula, R1Is anilino and RTwoIs morpholino and M is sodium When the cation is a cation, such as a cation, the brightener is 4,4'-bis [(4-A Nilino-6-morpholino-s-triazin-2-yl) amino] -2,2'- Stilbene sulfonic acid, sodium salt. This special brightener It is marketed by Bar Geigy under the trade name Tinopal AMS-GX.   These selected optical brighteners for use in the present invention are compatible with the selected weights described above. Particularly effective dye transfer prevention when used in combination with coalescing dye transfer inhibitors Demonstrates stopping performance. Such selected polymeric materials (eg, PVNO and / or Or PVPVI) with such a selected optical brightener (eg Tinopal- UNPA-GX, Tinopa1 5BM-GX and / or Tinopal AMS-GX) The use of these two detergent composition components alone in an aqueous washing solution A remarkably superior effect of preventing the dye migration can be obtained as compared with the case. Don't be bound by theory However, such brighteners have a high degree of affinity with the fabric in the washing solution and have Therefore, it is considered to act in this way because it adheres relatively quickly to these fabrics. available. The degree to which the brightener adheres to the fabric in the washing solution is referred to as the "consumption coefficient". Determined by called parameters. The wear factor is generally a) adhered to the fabric Ratio of the brightener to b) the initial concentration of brightener in the washing liquid. You. A brightener having a relatively high consumption coefficient prevents dye migration in the present invention. Most suitable for stopping.   Of course, other conventional optical brighteners may optionally be used in the compositions of the present invention. In addition to the effect of preventing dye migration, you can also get the advantage of "gloss" of ordinary fabric Wear. Such uses are common and are well known in detergent formulations.   Chelating agent  The detergent composition of the present invention may optionally contain one or more iron or And / or a manganese chelating agent. Such chelating agents Are all aminocarboxylates, aminophosphonates, Selected from the group consisting of functionally substituted aromatic chelators and mixtures thereof be able to. While not wishing to be bound by theory, some of the advantages of these materials are: Removal of iron and manganese from laundry solutions by forming soluble chelates It is thought to be due to very good ability.   Aminocarboxylates useful as optional chelating agents include: Ethylenediaminetetraacetate, N-hydroxyethylethylenediamine Riacetate, nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropione G, triethylene tetraamine hexaacetate, diethylene triamine penta Acetate (DTPA), and ethanol diglycine, their alkali metals , Ammonium, and substituted ammonium salts, and mixtures thereof.   The aminophosphonate contains at least a small amount of total phosphorus in the detergent composition of the present invention. When the amount is acceptable, it is suitable as a chelating agent in the compositions of the present invention and Includes diamine tetrakis (methylene phosphonate) as DEQUEST. these Aminoalkyl phosphonates include alkyl and alkenyl having more than 6 carbon atoms Preferably not.   Polyfunctionally substituted aromatic chelators are also useful in the compositions of the present invention. US special No. 3,812,044, promulgated and referred to Connor et al. On May 21, 1974 . A preferred compound of this type in the acid form is dihydroxydisulfobenzene, for example, For example, 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenzene.   A preferred biodegradable chelating agent for use herein is ethylenediaminediamine. Succinates ("EDDS"), especially US Pat. No. 4,704,233, Ha [S, S] described in rtman and Perkins, November 3, 1987. It is a sexual body.   When used, these chelators are generally used in the detergent compositions of the present invention. From about 0.1 to about 10% by weight. More preferably, if used, these The chelating agent comprises from about 0.1 to about 3.0% by weight of such a composition.   Clay stain removal / anti-redeposition agent  The composition of the present invention may optionally be used to remove clay stains. And water-soluble ethoxylated amines having anti-redeposition properties. Granular detergent compositions containing these compounds typically comprise from about 0.01 to about 10.0 weights. Contains by weight% water soluble ethoxylated amines.   The most preferred soil release and anti-redeposition agent is ethoxylated tetraethylene pen. Taamine. Representative ethoxylated amines are further described in U.S. Pat. No. 4,597, No. 898, Vander Meer, promulgated July 1, 1986. Another Preferred clay soil removal-redeposition inhibitors of the group are disclosed in European Patent Application No. 111, 965, Oh and Gosselink, published June 27, 1984. Is a cationic compound. With other clay stain removal / anti-redeposition agents that can be used For example, European Patent Application No. 111,984, Gosselink, 1984 Ethoxylated amine polymer described in European Patent Publication, published on June 27, 2006 Patent Application No. 112,592, Gosselink, published June 4, 1984. The described zwitterionic polymeric forms and US Pat. No. 4,548,744 Amineoxy as described in the specification, Cormor, promulgated October 22, 1985. There is Other clay soil removal and / or anti-redeposition agents known in the art are also described herein. It can be used in the composition of the invention. Another class of preferred antiredeposition agents is carboxy. There is a methylcellulose (CMC) -based material. These materials are well known in the field. Have been.   Foaming inhibitor  The compositions of the present invention may reduce or inhibit the formation of bubbles. Can be compounded. U.S. Pat. No. 4,489,455 And the so-called "high concentration washing" described in U.S. Pat. No. 4,489,574. Foam control is particularly important for washing machines that are loaded before You.   A wide variety of substances are used as foam inhibitors, which are well known to those skilled in the art. Are known. For example, Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology 3rd Edition, Volume 7, pages 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). . Particularly important classes of foam inhibitors include monocarboxylic fatty acids and their salts. There is. U.S. Patent No. 2,954,347, Wayn on September 27, 1960. e St. Promulgated to John, see. Monocarboxylic fatty acids used as foam inhibitors And their salts typically have from 10 to about 24, preferably from 12 to 18, carbon atoms. Has a hydrocarbyl chain. Suitable salts include alkali metal salts such as sodium, Potassium and lithium salts, and ammonium and alkanol ammonium There are um salts.   The detergent composition of the present invention can also include a non-surfactant based foam control agent. This These materials include, for example, high molecular weight hydrocarbons such as paraffin, fatty acid esters ( Fatty acid triglyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C18 ~ C40Ketones (eg, stearone), and the like. Other foam inhibitors include N-Al Killed aminotriazines, such as tri- to hexa-alkylmelamines or chlorides Reaction of cyanuric acid with 2 or 3 moles of primary or secondary amine having 1 to 24 carbon atoms Di- to tetra-alkyldiaminechlorotriazines formed as reaction products, Propylene oxide, and monostearyl phosphate such as monostearyl Cholate phosphate and monostearyl dialkali metal (eg, K, Na and And Li) phosphates and phosphates. Paraffin and halo paraffin Hydrocarbons such as tin can be used in liquid form. Liquid hydrocarbons at room temperature and air It becomes liquid at pressure, has a pour point of -40 ° C to about 50 ° C, and has a minimum boiling point of about 110 ° C ( Atmospheric pressure) or higher. A waxy hydrocarbon, preferably having a melting point of less than about 100 ° C. It is also known to use elementary. Hydrocarbons are preferred for detergent compositions. A good type of foam inhibitor. Hydrocarbon foam inhibitors include, for example, U.S. Pat. 265,779, promulgated on May 5, 1981 by Gandolfo et al. ing. Hydrocarbons include, for example, aliphatic, cycloaliphatic, and aromatic having about 12 to about 70 carbon atoms. And heterocyclic saturated or unsaturated hydrocarbons. Of this foam inhibitor The term “paraffin” as used in the discussion refers to the natural paraffin and cyclic hydrocarbon The mixture shall be included.   Another preferred class of non-surfactant based foam inhibitors include silicone foam inhibitors. is there. In this category, polyorganosiloxane oils such as polydimethylsiloxane Dispersions or emulsions of polyorganosiloxane oils or resins, and Polyorganosiloxane in which polyorganosiloxane is chemisorbed or fused onto silica A combination of loxane and silica particles is used. The silicone foam inhibitor It is well known in the field, for example, in U.S. Pat. No. 4,265,779, 19 Published May 5, 1981 by Gandolfo et al. And European Patent Application No. 893078. No. 51.9, Starch, M.S., published Feb. 7, 1990. .   Other silicone foam suppressors incorporate a small amount of polydimethylsiloxane liquid U.S. Patent No. 6,028,099, which relates to compositions and methods for effecting defoaming of aqueous solutions No. 3,455,839.   Mixtures of silicone and silanized silica are described, for example, in German patent application no. S2, 124, 526. Silico in granular detergent composition Foam defoamers and foam control agents are disclosed in US Pat. No. 3,933,672, Bart. olotta et al. and U.S. Pat. No. 4,652,392, Baginski et al. Promulgated March 24, 1987.   The typical silicone-based foaming inhibitor used here is an essential component of the foaming suppression amount. Is a foaming regulator comprising the following (i) to (iii). (i) Polydimethylsiloxane having a viscosity at 25 ° C. of about 20 cs. to about 1,500 cs. Loxane liquid, (ii) (i) about 5 to about 50 parts per 100 parts by weight of (CHThree)ThreeSiO1/2Units and SiOTwoThe unit consists of (CHThree)ThreeSiO1/2Unit and SiOTwoUnit ratio is about 0.6 A siloxane resin from 1 to about 1.2: 1, and (iii) (i) about 1 to about 20 parts per 100 parts by weight of solid silica gel.   In the preferred silicone foam inhibitors used herein, there is a solvent for the continuous phase. Polyethylene glycol or polyethylene-polypropylene glycol Polymeric or mixtures thereof (preferred), or polypropylene glycol Consists of The primary silicone foam inhibitors are branched / cross-linked, preferably Not a state.   To further illustrate this point, foam controlled laundry detergent compositions may optionally be used. About 0.001 to about 1, preferably about 0.01 to about 0.7, and most preferably about 0 to about 1. . From about 0.5 to about 0.5% by weight of the silicone foam inhibitor, which comprises (1) (a) Manufacture polyorganosiloxane, (b) resinous siloxane or silicone resin Silicone compound, (c) finely divided filler, and (d) mixture components (a), (b) And (c) a catalyst that promotes a reaction for forming silanolate. Non-aqueous emulsion of antifoaming agent required, (2) at least one nonionic silicone Surfactants and (3) polyethylene glycol or water solubility at room temperature Polypropylene glycol-free polyethylene-poly, greater than about 2% by weight It comprises a copolymer of propylene glycol. Granular composition, gel, etc. Similar quantities can be used. U.S. Pat. No. 4,978,471, Starch, Promulgated December 18, 1990, and 4,983,316, Starch, Promulgated January 8, 1991, 5,288,431, Huber et al., 1994. Issued on February 22, 1998, and U.S. Pat. Nos. 4,639,489 and 4, No. 749,740, Aizawa et al., Paragraph 1, line 46 to paragraph 4, line 35 .   The silicone foam inhibitors preferably all have an average molecular weight of less than about 1,000. Polyethylene glycol and polyethylene, preferably about 100-800. It comprises a copolymer of ren glycol / polypropylene glycol. here , Polyethylene glycol and polyethylene / polypropylene copolymer form Water solubility at room temperature is greater than about 2% by weight, preferably greater than about 5% by weight.   Preferred solvents herein have an average molecular weight of less than about 1,000, more preferably about 1 00-800, most preferably 200-400 polyethylene glycol, and And polyethylene glycol / polypropylene glycol, preferably PPG20 0 / PEG300 copolymer. Polyethylene glycol: polyethylene The weight ratio of the polypropylene glycol copolymer is preferably about 1: 1 to 1: 10, most preferably from 1: 3 to 1: 6.   Preferred silicone foam inhibitors used herein are, in particular, those having a molecular weight of 4,000. Contains no propylene glycol. These foam inhibitors are available from PLURONIC L101. As described above, preferably in the form of a block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide. Not included.   Other foam inhibitors useful herein are secondary alcohols (e.g., 2-alkyl alcohols). Cananol) and such alcohols and U.S. Pat. No. 4,798,679. No. 4,075,118 and EP 150,872. It comprises a mixture of silicone oils, such as the silicones described herein. The secondary alcohol is C1~ C16C with a chain6~ C16Contains alkyl alcohol . Preferred alcohols are commercially available from Condea under the trade name ISOFOL 12. Butyl octanol. Mixtures of secondary alcohols are available from Enichem from ISALCH It is commercially available under the trade name EM123. Mixed foam inhibitors are typically alcohol + Comprising a mixture of silicones in a weight ratio of 1: 5 to 5: 1.   For detergent compositions used in automatic washing machines, the foam can only overflow to the extent of the washing machine. Should not occur in. When used, the foam inhibitor is present in a "foam inhibiting amount". Preferably. The "foaming suppression amount" is the formulator of the composition, Amount that can adequately control lathering and form low-foaming laundry detergents for use in automatic washing machines Means that you can select   The compositions of the present invention generally comprise from 0% to about 5% of a foam control agent. Foaming suppression When used as an additive, monocarboxylic fatty acids and their salts are used in detergent compositions. Is present in an amount up to about 5% by weight. Preferably, about 0.5% to about 3% of fat mono A carboxylate foam inhibitor is used. Silicone foam inhibitors are typically washed Used in amounts up to about 2.0% by weight of the agent composition, although larger amounts may be used. it can. This upper limit is realistic in nature, firstly minimizing costs and reducing Set to effectively suppress foaming by volume. Preferably about 0.01% to about 1% From about 0.25% to about 0.5%, more preferably from about 0.25% to about 0.5%. You. These weight percentage values used herein are in combination with the polyorganosiloxane. Includes silica used in the process, as well as associated materials that can be used. Phosphate monostearie Foam inhibitors are generally used in amounts of about 0.1 to about 2% by weight of the composition. Hydrocarbon Raw foam inhibitors are typically used in amounts of about 0.01% to about 5.0%, but more Can be used in large quantities. Alcohol foam inhibitors are typically used in the final composition Used in an amount of 0.2 to 3% by weight.   Fabric softener  Optionally, various through-the-wash fabric softeners, In particular, U.S. Pat. No. 4,062,647, Storm and Nirschl, 1977. Smectite clay, promulgated on December 13, 2012, as well as known in the art. Other emollient clays are typically present in the compositions of the present invention in an amount of from about 0.5% to about 10% by weight. It can be used in quantities to impart the softening properties of a fabric at the same time as washing the fabric. clay Softening agents are described, for example, in U.S. Pat. No. 4,375,416, Crisp et al., 1983. Issued March 1, 1980, and U.S. Pat. No. 4,291,071, Harris et al. Amine and cationic softening as described on September 22, 981 It can be used in combination with an agent.   Other ingredients  The compositions of the present invention include other active ingredients, carriers, processing aids, dyes. Or contains a wide variety of other ingredients useful in detergent compositions, including pigments, etc. be able to. If high foamability is desired, CTen~ C16Like alkanolamides Foam accelerators can be incorporated into the composition, typically in an amount of 1% to 10%. So Representative examples of foaming accelerators such asTen~ C14Monoethanol and dietanol Luamide. Such foaming accelerators may be used in combination with the amine oxides, betaines and It is also advantageous to use in combination with a high foaming auxiliary surfactant such as sultaine. Desired With MgClTwo, MgSOFour, Etc., typically 0.1 mg. % To 2%, can add foaming properties and enhance grease removal properties You.   The various detergent components used in the composition may, if desired, comprise a porous hydrophobic group. Further stabilization by absorption onto the material and then applying a hydrophobic coating to the substrate Can be done. Preferably, the detergent component is mixed with a surfactant and then Absorb in substrate. During use, detergent components are released from the substrate into the wash water, Performs the intended detergent function.   In order to explain this technology in more detail, porous hydrophobic silica (trade name SIPERNA T D10, DeGussa) with 3% to 5% C13-15Ethoxylated alcohol (EO7) non It is mixed with a proteolytic enzyme solution containing an ionic surfactant. Typically, yeast The element / surfactant solution is 2.5 times the weight of the silica. The obtained powder is silicon Stir in oil (various silicone oil viscosities from 500 to 12,500 can be used) While dispersing. The resulting silicone oil dispersion is emulsified or otherwise emulsified. It can be added to the final detergent mixture in a fashion. This allows Enzymes, bleach, bleach activator, bleach catalyst, photoactivator, dye, fluorescent agent, fabric conditioner , And ingredients such as hydrolysable surfactants "protect" for use in detergents "be able to.   The detergent composition has a pH of about 6.5 to about 11, when washing with water, It is preferable to formulate so as to be preferably about 7.5 to 11.0. Fabric washing products Is typically pH 9-11. The technology to adjust the pH to the recommended use level is: It involves the use of buffers, alkalis, acids, etc., and is well known to those skilled in the art.                                Examples IX   Two methods for making the agglomerates of the present invention are described below in Examples I and II. I do. In addition, some detergent compositions made according to the present invention are shown in Examples III-X.                                   Example I   Example I is a book that produces a free-flowing, high-density detergent agglomerate by the "paste process". 1 illustrates the method of the invention. The batch mode embodiment of the method is described below. First, powdering Builder containing zeolite A and sodium carbonate at a weight ratio of 1.7: 1 ( Hereinafter referred to as "builder") 200 grams (47% by weight) and C16Second grade (2 , 3) 100 grams of alkyl sulphate surfactant is transferred to a laboratory scale high shear Blend in a mixer (Regal La Machine (trade name) II) to form a homogeneous powder mixture Let it form. Then add 200 grams of surfactant paste (at 65 ° C) to a mixer And blend with the homogeneous powder mixture. 73% surfactant paste % C11~ C18Alkylbenzenesulfonate ("LAS") and C12~ CFifteen Aqueous paint comprising alkyl sulphate in a ratio of 25:75 and comprising 20% water A whey composition. The mixer is run until agglomerates form. This In a continuous embodiment of the process of the present invention, the detergent agglomerates are further mixed in a medium speed mixer / densifier. Let it grow. Subsequently, it is dried in a heating furnace (at 75 ° C. for 2 to 4 hours) to remove water to a desired level Reduce to standard. The resulting detergent agglomerates have a density of about 650-750 g / l, The average particle size is from about 400 to about 600 microns.                                   Example II   Example II is a process according to the invention for producing free-flowing high-density detergent agglomerates by a neutralization process. The method is exemplified. The batch mode embodiment of the method is described below. First, powdered A builder comprising olilite A and sodium carbonate in a weight ratio of 1: 2.2 (hereinafter referred to as builder) 280 grams (56% by weight) and C16Second grade (2, 3) 100 grams of the alkyl sulfate surfactant was added to a laboratory scale high shear Blend in Kixer (Regal La Machine (trade name) II) to form a homogeneous powder mixture Let it run. Then, C10-20Liquid acid precursors of linear alkylbenzene sulfonates Quality (hereinafter referred to as “acid”) at 60 ° C. in a high shear mixer / densifier at 10 ° C. Feed continuously at a rate of 0 g / min until aggregates are formed. Detergent agglomeration obtained The material has a density of about 650 to 750 g / l and an average particle size of about 400 to about 600 Ron. Examples III-VI   Using the SAS agglomerates produced as described above, the following non-limiting examples III-VI A fully formulated detergent composition of the proper formulation is formed. Example III uses the paste recipe. Illustrates detergent agglomerates that can be produced using, for example, Examples IV-VI are produced using a neutralization process. An example of a detergent agglomerate is shown.                                Examples VII-X   Using SAS aggregates produced as described above, as shown in the following non-limiting examples To form a fully formulated detergent composition. In Examples VII-X, the weight percent of each component is Shown in the vertical column. C10-20Secondary alkyl (2,3) sulfate aggregates are prepared according to Example VII  In Examples VIII to X, a paste production method is used, and a neutralization production method is used.   While the present invention has been described in detail, it will be apparent to those skilled in the art that Various modifications are possible without departing from the scope of the present invention. It is not limited to.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 17/06 Ｃ１１Ｄ 17/06 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C11D 17/06 C11D 17/06

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １． 下記（ａ）および（ｂ）を含んでなる密度が少なくとも６５０ g/lであ る凝集した洗剤組成物。 （ａ）１〜７０重量％の、Ｃ10-20直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ10- 20 アルキルサルフェート、エトキシ基の数が１〜７であるＣ10-18アルキルエト キシサルフェート、およびＣ10-20第２級（２，３）アルキルサルフェートを含 んでなる洗浄界面活性剤系、および （ｂ）少なくとも１重量％の、好ましくは、リン酸アンモニウム、アルカリ金 属、リン酸置換アンモニウム、クエン酸、アルミノケイ酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩 、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルホネート、ポリアセテートカルボキシレート、 ポリカルボキシレート、ゼオライトおよびそれらの混合物からなる群から選択さ れた洗剤ビルダー、 ここで、前記界面活性剤系および前記洗剤ビルダーが凝集して洗剤凝集物を形 成し、前記界面活性剤系の洗濯水溶液に対する溶解性が改良されている。 ２． 前記洗浄界面活性剤系および前記洗剤ビルダーが１：５〜５：１の重量 比にある、請求項１に記載の凝集した洗剤組成物。 ３． 下記（ａ）〜（ｄ）を含んでなる、密度が少なくとも６５０ g/lである 凝集した洗剤組成物。 （ａ）１〜７０重量％の洗浄界面活性剤系（ここで、前記洗浄界面活性剤系は 、５〜３０重量％のＣ12-14アルキルベンゼンスルホネート、１５〜３５重量％ のＣ10-20第２級アルキル（２，３）サルフェートを含んでなる）、 （ｂ）１５％〜３５％のアルミノケイ酸塩、 （ｃ）１０％〜４０％の炭酸ナトリウム、および （ｄ）残りの部分を構成する水。 ４． 下記（ａ）〜（ｄ）の工程を含んでなる凝集した洗剤組成物の製造方法 。 （ａ）第２級（２，３）アルキルサルフェートを、炭酸塩、アルミノケイ酸塩、 ゼオライトおよびそれらの混合物からなる群から選択された材料と混合し、均質 な粉末混合物を形成させる工程、 （ｂ）高速度ミキサー／緻密化装置中で、前記均質な粉末混合物を、界面活性剤 ペースト混合物で凝集させる工程（前記界面活性剤ペースト混合物は、１〜８０ 重量％の、Ｃ10-20直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ10-20アルキルサルフ ェート、エトキシ基の数が１〜７であるＣ10-18アルキルエトキシサルフェート 、アルコールエトキシレート、およびポリエチレングリコールを含んでなり、粘 度が好ましくは１０，０００センチポアズ〜１００，０００センチポアズである ）、 （ｃ）前記洗剤凝集物を中速度ミキサー／緻密化装置中で混合し、前記洗剤凝集 物を成長させ、所望により被覆剤を添加する工程、および （ｄ）前記洗剤凝集物を乾燥させ、密度が少なくとも６５０ g/lである凝集した 洗剤組成物を形成する工程（好ましくは前記凝集した洗剤組成物の前記洗剤凝集 物の平均粒子径が３００ミクロン〜６００ミクロンである）。 ５． 下記（ａ）および（ｂ）の工程を含んでなる、凝集した洗剤組成物の製 造方法。 （ａ）第２級（２，３）アルキルサルフェートを洗剤ビルダーと混合し、均質な 粉末混合物を形成させる工程（前記洗剤ビルダーは、好ましくは、リン酸アンモ ニウム、アルカリ金属、リン酸置換アンモニウム、クエン酸、アルミノケイ酸塩 、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、ポリヒドロキシスルホネート、ポリアセテート カルボキシレート、ポリカルボキシレート、ゼオライトおよびそれらの混合物か らなる群から選択される）、 （ｂ）高速度ミキサー／緻密化装置中で、Ｃ10-20直鎖アルキルベンゼンスルホ ネートの液体酸前駆物質を前記均質な粉末混合物で凝集させて、洗剤凝集物を形 成し、前記凝集した洗剤組成物を形成させる工程（前記凝集した洗剤組成物は密 度が少なくとも約６５０ g/lであり、好ましくは前記凝集した洗剤組成物の平均 粒子径が３００ミクロン〜６００ミクロンである）。 ６． 前記洗剤凝集物を中速度ミキサー／緻密化装置中で混合し、前記洗剤凝 集物を成長させる工程をさらに含んでなる、請求項５に記載の方法。 ７． 従来の処方成分および少なくとも５重量％の、請求項４〜６のいずれか １項に記載の方法により製造された凝集した洗剤組成物を含んでなる、顆粒状洗 剤組成物。 ８． 従来の処方成分および少なくとも１０〜６５重量％の、請求項１〜３の いずれか１項に記載の凝集した洗剤組成物を含んでなる、顆粒状洗剤組成物。 ９． 汚れた布地の洗濯方法であって、前記汚れた布地を、有効量の、請求項 ７または８に記載の顆粒状洗剤組成物と洗濯水溶液中で接触させる工程を含んで なる方法。[Claims] 1. An agglomerated detergent composition having a density of at least 650 g / l, comprising: (a) and (b): (A) 1 to 70 wt%, C 10-20 linear alkyl benzene sulfonates, C 10- 20 alkyl sulfates, C 10-18 alkyl ethoxy sulfates number of ethoxy groups is 1-7, and C 10-20 second A detergent surfactant system comprising a secondary (2,3) alkyl sulphate, and (b) at least 1% by weight, preferably ammonium phosphate, alkali metal, substituted ammonium phosphate, citric acid, aluminosilicate A detergent builder selected from the group consisting of: a carbonate, a silicate, a borate, a polyhydroxysulfonate, a polyacetate carboxylate, a polycarboxylate, a zeolite and mixtures thereof, wherein the surfactant system and the The detergent builder agglomerates to form a detergent agglomerate, and the solubility of the surfactant system in an aqueous washing solution is increased. It has been improved. 2. The agglomerated detergent composition of claim 1, wherein the detergent surfactant system and the detergent builder are in a weight ratio of 1: 5 to 5: 1. 3. An agglomerated detergent composition having a density of at least 650 g / l, comprising: (a) to (d): (A) 1 to 70 wt% of detersive surfactant system (herein, the detersive surfactant system, from 5 to 30% by weight of C 12-14 alkyl benzene sulphonate, C 10-20 first 15 to 35 wt% (B) comprising 15% to 35% of an aluminosilicate, (c) 10% to 40% of sodium carbonate, and (d) constituting the remainder. water. 4. A method for producing an aggregated detergent composition comprising the following steps (a) to (d). (A) mixing a secondary (2,3) alkyl sulfate with a material selected from the group consisting of carbonates, aluminosilicates, zeolites and mixtures thereof to form a homogeneous powder mixture; A) agglomerating the homogeneous powder mixture with a surfactant paste mixture in a high speed mixer / densifier, wherein the surfactant paste mixture is 1-80% by weight of a C10-20 linear alkyl benzene; Comprising sulfonate, C10-20 alkyl sulphate, C10-18 alkyl ethoxy sulphate having 1 to 7 ethoxy groups, alcohol ethoxylate, and polyethylene glycol, preferably having a viscosity of 10,000 centipoise to 100, (C) mixing the detergent agglomerates in a medium speed mixer / densifier Growing said detergent agglomerates and optionally adding a coating, and (d) drying said detergent agglomerates to form an aggregated detergent composition having a density of at least 650 g / l (preferably Is an average particle diameter of the detergent aggregate of the aggregated detergent composition is 300 μm to 600 μm). 5. A method for producing an aggregated detergent composition, comprising the following steps (a) and (b): (A) mixing a secondary (2,3) alkyl sulfate with a detergent builder to form a homogeneous powder mixture (the detergent builder preferably comprises ammonium phosphate, an alkali metal, a substituted ammonium phosphate, Acid, aluminosilicate, carbonate, silicate, borate, polyhydroxysulfonate, polyacetate carboxylate, polycarboxylate, zeolite and mixtures thereof), (b) high speed mixer Aggregating the liquid acid precursor of C 10-20 linear alkyl benzene sulfonate with said homogeneous powder mixture in a densifier to form a detergent agglomerate and form said agglomerated detergent composition (see above) The agglomerated detergent composition has a density of at least about 650 g / l, preferably the agglomerated detergent composition Average particle size of 300 microns to 600 microns). 6. The method of claim 5, further comprising mixing the detergent agglomerates in a medium speed mixer / densifier to grow the detergent agglomerates. 7. A granular detergent composition comprising conventional formulation ingredients and at least 5% by weight of the agglomerated detergent composition produced by the method of any of claims 4 to 6. 8. A granular detergent composition comprising conventional formulation ingredients and at least 10-65% by weight of the agglomerated detergent composition of any of the preceding claims. 9. A method for washing soiled fabric, comprising the step of contacting the soiled fabric with an effective amount of the granular detergent composition of claim 7 or 8 in an aqueous wash solution.
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