【発明の詳細な説明】
ポリマー系の水性分散物を含む化粧品及び／又は皮膚科学的組成物と、伸張剤と
してのこの系の使用
本発明は、合成由来の少なくとも１種のポリマーを備えるポリマー系(polymer
system)を含んだ抗-しわ組成物と、ヒトの皮膚上のしわ(wrinkles)と細い線(fi
ne lines)の処理(treatment)、減少、排除及び／又は平滑化(smoothing-out)の
ために特に意図される化粧品組成物中への又は皮膚科学的組成物の製造のため、
このポリマー系を伸張剤(tensioning agent)として用いる使用とに関する。
老化プロセスの原因において、特に皮膚の構造と機能における変化によっても
たらされるこの老化の非常に特徴的である異なる徴候が皮膚上に出現する。皮膚
の老化の主な臨床的な徴候は特に、年齢とともに増加する細い線と深いしわの出
現である。皮膚の「きめ」の崩壊は特に、すなわちそのミクロレリーフが均一性
を欠き且つ非等方的な性質を有することが観測される。
α-ヒドロキシ酸、β-ヒドロキシ酸及びレチノイドのような老化と戦うことが
できる活性剤を含んだ化粧品又は皮膚科学的組成物を用いて、これらの老化の徴
候を処理することが知られる。これらの活性剤は、皮膚から死細胞を除去するこ
とによって及び細胞の再生化のプロセスを促進させることによって、しわに作用
する。しかしながら、これらの活性剤は、それらをある一定期間適用した後での
み、しわの治療のために有効であるという欠点を有する。現に、しわ及び細い線
の平滑化及び疲労マークの消失に早急に至る、使用される活性剤とともに即時の
作用を得ることがますます探求される。
本発明の主題は、正しくは、この効果を直接的に得ることを可能とする特異的
なポリマー系の使用である。
本出願人は、合成由来のある種のポリマーが、明示された身体的特性を有し且
つ特に有効な伸張剤を構成することを発見している。「伸張剤」の用語は、伸張
効果を有し得る、すなわち皮膚の引き伸ばし(stretching)ができ、この伸張効果
によって、皮膚を滑らかにし、且つしわと細い線を直接的に減じさせ、又はそれ
らを見えなくする化合物に関すると解される。
実際のために、本発明により使用されるポリマーは、良好に定義された特性、
特に、６７０，０００ダルトンよりも大きな分子量を有する必要があり、それは
該ポリマーの少なくとも一部が６７０，０００ダルトンよりも大きな分子量を有
することを意味する。さらに、本発明によって使用されるポリマー系は、１０8
から９×１０9Ｎ／ｍ2までの範囲のヤング率を有する蒸気-透過性皮膜を形成す
ること及び水中に７％の濃度において、３０℃及び相対湿度４０％で、分離した
角質層の１．５％より大きい収縮を生成することができる必要がある。
かくして、本発明の主題は、６７０，０００ダルトンよりも大きな分子量を有
し、アニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性のポリウレタン、ポリウレタ
ン-アクリル酸、ポリウレタン-ポリビニルピロリドン、ポリエステル-ポリウレ
タン、ポリエーテル-ポリウレタン、ポリ尿素、アクリル酸ポリマー又は又はコ
ポリマー及びスルホン化したイソフタル酸、及びそれらの混合物から選択される
合成由来の少なくとも１種のポリマーを含むポリマー系、該ポリマー系は、１０8
から９×１０9Ｎ／ｍ2までの範囲のヤング率を有する蒸気-透過性皮膜を形成す
ること及び水中に７％の濃度において、３０℃及び相対湿度４０％で、分離した
角質層の１．５％より大きい収縮を生成することができる、の少なくとも１種の
水性分散物を、伸張効果によって皮膚上のしわ及び／又は細いラインを減じる及
び／又は除くための化粧品組成物中に用いることを特徴とする使用である。
本発明の主題はまた、６７０，０００ダルトンよりも大きな分子量を有し、ア
ニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性のポリウレタン、ポリウレタン-ア
クリル酸、ポリウレタン-ポリビニルピロリドン、ポリエステル-ポリウレタン、
ポリエーテル-ポリウレタン、ポリ尿素、アクリル酸ポリマー又は又はコポリマ
ー及びスルホン化したイソフタル酸、及びそれらの混合物から選択される合成由
来の少なくとも１種のポリマーを含むポリマー系、該ポリマー系は、１０8から
９×１０9Ｎ／ｍ2までの範囲のヤング率を有する蒸気-透過性皮膜を形成するこ
と及び水中に７％の濃度において、３０℃及び相対湿度４０％で、分離した角質
層の１．５％より大きい収縮を生成することができる、の少なくとも１種の水性
分散物を、
伸張効果によって皮膚上のしわ及び／又は細いラインを減じる及び／又は除くた
めの化粧品組成物中に伸張剤として用いることを特徴とする使用である。
本発明の主題はまた、６７０，０００ダルトンよりも大きな分子量を有し、ア
ニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性のポリウレタン、ポリウレタン-ア
クリル酸、ポリウレタン-ポリビニルピロリドン、ポリエステル-ポリウレタン、
ポリエーテル-ポリウレタン、ポリ尿素、アクリル酸ポリマー又は又はコポリマ
ー及びスルホン化したイソフタル酸、及びそれらの混合物から選択される合成由
来の少なくとも１種のポリマーを含むポリマー系、該ポリマー系は、１０8から
９×１０9Ｎ／ｍ2までの範囲のヤング率を有する蒸気-透過性皮膜を形成するこ
と及び水中に７％の濃度において、３０℃及び相対湿度４０％で、分離した角質
層の１．５％より大きい収縮を生成することができる、の少なくとも１種の水性
分散物を、伸張効果によって皮膚土のしわ及び／又は細いラインを除くことを意
図した皮膚科学的組成物の製造のために用いることを特徴とする使用である。
本発明はまた、６７０，０００ダルトンよりも大きな分子量を有し、アニオン
性、カチオン性、非イオン性又は両性のポリウレタン、ポリウレタン-アクリル
酸、ポリウレタン-ポリビニルピロリドン、ポリエステル-ポリウレタン、ポリエ
ーテル-ポリウレタン、ポリ尿素、アクリル酸ポリマー又は又はコポリマー及び
スルホン化したイソフタル酸、及びそれらの混合物から選択される合成由来の少
なくとも１種のポリマーを含むポリマー系、該ポリマー系は、１０8から９×１
０9Ｎ／ｍ2までの範囲のヤング率を有する蒸気-透過性皮膜を形成すること及び
水中に７％の濃度において、３０℃及び相対湿度４０％で、伸張効果によって皮
膚のしわを除くのに有効な量において、分離した角質層の１．５％より大きい収
縮を生成することができる、の少なくとも１種の水性分散物をしわに適用するこ
とを含む、しわが生じた皮膚の美容処理方法に関する。
本発明はまた、数時間皮膚に対して生理学的に許容できる媒体中に、６７０，
０００ダルトンよりも大きな分子量を有し、アニオン性、カチオン性、非イオン
性又は両性のポリウレタン、ポリウレタン-アクリル酸、ポリウレタン-ポリビニ
ルピロリドン、ポリエステル-ポリウレタン、ポリエーテル-ポリウレタン、ポリ
尿素、アクリル酸ポリマー又は又はコポリマー及びスルホン化したイソフタル酸
、
及びそれらの混合物から選択される合成由来の少なくとも１種のポリマーを含む
ポリマー系、該ポリマー系は、１０8から９×１０9Ｎ／ｍ2までの範囲のヤング
率を有する蒸気-透過性皮膜を形成すること及び水中に７％の濃度において、３
０℃及び相対湿度４０％で、分離した角質層の１．５％より大きい収縮を生成す
ることができる、の少なくとも１種の水性分散物を含むことを特徴とする抗-し
わ組成物に関する。
本発明に従って使用されるポリマー系は、適用の後直ちに、皮膚の表面のしわ
と細い線を除去する特性を有する。本発明の組成物は、とりわけ、顔及び首、特
にネックラインに適用するのに好適である。
「ポリマー系」の用語は、単独のポリマー、或いは望ましい機械特性を得るた
めに少なくとも１種の可塑剤と組み合わせたポリマーのいずれか一方に関すると
解される。
「皮膜を形成することができる」の表現は、皮膜が形成されることを許すポリ
マー系に関すると解され：それをガラス上に広げた時、そのポリマー系がラッカ
ーの皮膜に似た独特なものにすること無く乾燥する必要がある。
「水-浸透性」の用語は、蒸気に対して透過性の皮膜に関すると解される。皮
膜の透過性は、ポリマーで処理された脱脂質(defatted)角質層のＩＷＬ(非認知
水分損失(imperceptible water loss))を測定することによって明示される。そ
の皮膜が蒸気-透過性である場合、ＩＷＬは皮膜によって変更されない。ＩＷＬ
は、水分蒸発、すなわち水を詰めたシリンダー状カプセルを締め切ったものを角
質増のサンプルに用い、拡散による水分の輸送を量的に明示するエバポリメータ
ー(Servomed)を用いて通常的に測定され、そのアッセンブリは温度と相対湿度が
制御されたチャンバー内に配置される。２つのポイントで水蒸気の分圧を測定す
るためのセンサーが、該サンプルから隔たった異なる位置に配置される。２つの
ポイントの間の水蒸気分圧の傾斜がかくして決定され、蒸発の度合いはフィック
の法則に従う。
上述したように、本発明によって使用されるポリマー系は、instrumented ind
entation法(micro-又はnanoindentation; ASTM standard E384-89)によって測定
された、１０8から９×１０9Ｎ／ｍ2までの範囲のヤング率を有し、それは角質
層
の少なくとも１０から１００倍高い弾力性の係数に相当する。そのようなヤング
率を有するポリマー系の使用は、即時の且つ持続的な有効性と、伸張作用におけ
る良好な快適感、すなわち過度の伸張のない、の両方を得ることの可能性を作り
出す。
加えて、本発明によって使用されるポリマー系は、水中に７％の濃度において
、３０℃及び相対湿度４０％で、分離した角質層の１．５％より大きい収縮(ret
raction)を生成する。この収縮はデルモメーター(dermometer)によって測定され
る。
明白に、文献US-A 4,777,041とUS-A-4,789,720には、しわの処理のためにポリ
ウレタンの使用が開示される。しかしながら、これらのポリウレタンは、エタノ
ールタイプの第１アルコールを大量に含む水-アルコール溶液中の中に見出され
、そのような大量のアルコールは、フェイシャルケアにおいてしばしば有害であ
る。本出願人は、特異的な特性を持つポリマーの水性分散物が非常に有効であり
、且つ従来のそれらよりも快適である。
本発明によって使用されるポリマー分散物は、第１アルコールを無くし、また
３時間以上伸張作用を得ることが有効となる可能性を作り出し、この作用は使用
者によって非常に良好に受け入れられる（快適にでき、伸張のない）。
本発明によって使用される合成ポリマーは、ラテックスまたは仮性ラテックス
(pseudolatex)の形態においてである。
該分散物がラテックスの形態である時、それらは周知の乳化重合技法によるポ
リマーの合成から直接得られる。該ラテックスの任意の中性化は、そのポリマー
がラテックス形態において残留し且つ水に溶解しないためである。そのようなラ
テックスは、例えばネイルバニッシュにおいて用いられる(EP-A-648,485参照)。
合成ポリマー分散物は、仮性ラテックス形態とすることもできる。この場合、
該ポリマーは既に調製されたものを水中に分散する。水中の分散物は、ポリマー
によって生じる酸性基の少なくとも部分的な中性化によって自己-安定化される
。
該ラテックス又は仮性ラテックスは、好ましくは１０から４００ｎｍ、好まし
くは２０から３５０ｎｍの範囲のサイズを有する。
ラテックスまたは仮性ラテックスは、重縮合タイプまたはラジカルタイプのも
のとすることができる。
重縮合としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性または両性のポリウレ
タン、ポリウレタン-アクリル酸、ポリウレタン-ポリビニルピロリドン、ポリエ
ステル-ポリウレタン、ポリエーテル-ポリウレタン、ポリ尿素、及びそれらの混
合物を挙げることができる。
ポリウレタンは、例えば、脂肪族、環式脂肪族または芳香族、ポリウレタン、
ポリ尿素／ウレタンまたは
− 直鎖または分枝した脂肪族及び／又は環式脂肪族及び／又は芳香族ポリエス
テル由来の少なくとも１つの配列、及び／又は
− 脂肪族及び／又は環式脂肪族及び／又は芳香族ポリエーテル由来の少なくと
も１つの配列、及び／又は
− フッ素基を含む少なくとも１つの配列、
を単独又は混合物として含むポリ尿素コポリマーとすることができる。
ポリウレタンは、分枝した又は分枝していないポリエステルから、又はジイソ
シアネート及びカルボン酸又はカルボキシレート基又はスルホン酸又はスルホネ
ート基、又は代替的な中性化可能な第３級アミン基又は第４級アンモニウム基の
いずれかをさらに含む二官能性(例えばジヒドロ、ジアミノ又はヒドロキシアミ
ノ)有機化合物との反応により修飾される可変の(labile)水素を含んだアルキド
から得ることもできる。ポリエステル、ポリエステルアミド、脂肪鎖ポリエステ
ル、ポリアミド及びエポキシエステル樹脂を挙げることができる。
ポリウレタンを形成するために、重縮合の間に使用することができるアニオン
性の基を生じるモノマーとしては、ジメチルプロピオン酸、トリメリット酸又は
無水トリメリット酸のような誘導体、ペンタンジオール-３-スルホン酸のナトリ
ウム塩又は５-スルホ-１，３-ベンゼンジカルボン酸のナトリウム塩を挙げるこ
とができる。
これらのポリマーは、特に、文献EP-A-648,485中に開示される。
ラテックス又は仮性ラテックスは、アクリル酸ポリマー、アクリル酸コポリマ
ー(CTFA名＝acrylate copymers)及びスルホン化イソフタル酸ポリマーからなる
ことも可能である。
ラテックス又は仮性ラテックスは、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリエステル、
ポリエステルアミド及び／又はアルキドからなる群から選択される少なくとも１
種のポリマーの予備存在粒子の表面で、内部に及び／又は部分的な１又はそれ以
上のラジカルモノマーのラジカル重合化の結果得られるポリマーから得ることも
できる。これらのポリマーは一般にハイブリッドポリマーに属するものである。
本発明による伸張剤として使用するのに好適な合成ポリマーとしては、特にSa
nncor社によって"Sancure 2060"(ポリエステル-ポリウレタン)、"Sancure 815"(
ポリエステル-ポリウレタン)、"Sancure 878"(ポリエーテル-ポリウレタン)、及
び"Sancure 861"(ポリエーテル-ポリウレタン)の名称の下に、ICIによって"Neor
ez R974"(ポリエステル-ポリウレタン)、"Neorez R981"(ポリエステル-ポリウレ
タン)及び"Neorez R970"(ポリエーテル-ポリウレタン)の名称の下に販売される
、ポリエステル-ポリウレタンとポリエーテル-ポリウレタンとの分散物、及びZe
neca社によって"Neocryl XK-90"の名称の下に販売されるアクリルコポリマー分
散物を挙げることができる。
可塑剤は、望ましい機能を果たすことができるようなものを当業者が周知の何
れかの化合物から選択することができる。この剤は、水溶性又は水不溶性とする
ことができ、さらに任意に水性分散物の形態とすることができる。
特に、ジエチレングリコールエチルエーテル又はメチルエーテル、エチレング
リコールエチルエーテル又はブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエー
テル又はフェニルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル又はブチル
エーテル、トリプロピレングリコールブチルエーテル又はメチルエーテルのよう
なグリコールとその誘導体；グリセロールエステル；クエン酸エステル、フタル
酸エステル、アジピン酸エステル、炭酸エステル、酒石酸エステル、リン酸エス
テル、セバシン酸エステルのような酸エステル；特にオキシエチレン化ひまし油
のような植物油とオキシエチレン化シリコーン油のようなオキシエチレン化油の
ようなオキシエチレン化誘導体；２５℃以下、好ましくは１５℃以下の低いガラ
ス転移温度を有する水溶性ポリマー又はポリマー水性分散物；のような通常の可
塑剤の単独又は混合物を挙げることができる。ポリサッカリド、特にカラゲーナ
ンガム、キサンタンガムとアラビアガムもまた挙げることができる。
可塑剤の量は、望ましい機械特性を有する皮膜に至ると同時に、組成物の化粧
学的に許容される特性を残すポリマー系を得るために、当業者の一般的な知識に
基づいて当業者によって選択される。
本発明により使用されるポリマー系を含む組成物は、天然由来の少なくとも１
種のポリマーの水性分散物をさらに含めることができる。その天然由来のポリマ
ーとしては、特に穀類の、豆類の及び植物由来のポリマーのような油性植物の抽
出物、例えば、コーン、ライ、コムギ(Triticum aetivum)、ソバ、ゴマ、コムギ
(Triticum spelta)、インゲン豆、ヒラマメ、ダイズ(例えばLSN社によって"Eles
eryl"の名称の下に販売される誘導体)、エンバク(例えばSilab社によって"Reduc
tin"の名称の下に販売される誘導体)及びルピン(lupin)の抽出物；皮膚骨格(体
毛、爪、昆虫又は甲殻類の甲皮、頭髪、羽毛、くちばしと動物のひずめと角)を
起源とするポリマー、例えばキチンとその誘導体、特にキチンの脱アセチル誘導
体であるキトサン、キトサンのスクシニル誘導体、キトサン乳酸塩、キトサング
ルタミン酸塩とカルボキシメチルキトサンスクシンアミド、及びケラチン加水分
解物とスルホン化ケラチンのようなケラチン誘導体のような；卵タンパク質；ラ
クトアルブミンのような乳タンパク質及びシェラック樹脂、サンダラックガム、
ダンマー樹脂、エレミガム、コパール樹脂とセルロース誘導体、及びそれらの混
合物のような天然由来のラテックス、を挙げることができる。
本発明に従い使用される(ポリマー又はポリマーと可塑剤)ポリマー系は、特に
活性材料(A.M.)中に、該組成物の全重量の０．５から７０％まで、より良好には
０．５から３０％までの範囲の量を存在させることができる。
本発明に従い、ポリマー系を含む組成物は、局所使用に好適であり、生理学的
に許容される、すなわち数時間の間皮膚と和合される媒体を含む。「数時間」の
用語は少なくとも２時間、好ましくは３時間以上を意味すると解される。
組成物のｐＨは、皮膚のｐＨ、すなわち約５から約８、好ましくは５．５から
６．５までに接近させる。
本発明の組成物は、局所適用のために普通に用いられる何れかの製剤形態、特
に水性、水-アルコール性又は油性溶液、水中油型又は油中水型又は複合型エマ
ルジョン、水性又は油性ゲル、液状、ペースト状又は固型の無水の製品、微粒の
存在中の水相における油の分散物、それはナノ球体とナノカプセル又はさらに望
ま
しくはイオン性及び／又は非イオンタイプの脂質ベシクルのようなポリマーナノ
粒子にこれらの微粒をすることが可能である、とすることができる。
この組成物は多かれ少なかれ液状とすることができ、且つ白色又は着色したク
リーム、軟膏、乳液、ローション、セラ(serum)、ペースト又はムースの外観を
有することができる。それは任意にエアゾール形態において皮膚に適用させるこ
とができる。それはまた、例えばスティック状のような固型状とすることもでき
る。それは皮膚用のケア製品として及び／又はメークアップ製品として使用する
ことができる。
本発明の、とりわけ抗-しわ組成物を構成する組成物は、特にセラの形態とさ
れる。
周知の手法において、本発明の組成物は、親水性又は親油性のゲル化剤、親水
性又は親油性の活性物質、保存料、抗酸化剤、溶剤、香料、フィラー、スクリー
ニング剤、顔料、脱臭剤及び染料のような、化粧品及び皮膚科学的分野において
通例のアジュバントを含めることもできる。これら各種のアジュバントの量は、
考慮される分野において通常的に用いられるものとされ、例えば組成物の全重量
の０．０１から２０％までである。それらの本質に基づいて、これらのアジュバ
ントは脂質相内に、水相内に、脂質ベシクル内に及び／又はナノ粒子内に導入す
ることができる。これらアジュバントとそれらの濃度は、ポリマー系の望ましい
伸張特性を変更させることがないようにする必要がある。
本発明の組成物がエマルジョンである場合、脂質相の比率は、組成物の全重量
に比して、５から８０重量％まで、好ましくは５から５０重量％までの範囲とす
ることができる。エマルジョンの形態において組成物中に使用される脂質相、乳
化剤及び共-乳化剤は、考慮される分野において通常的に使用されるそれらから
選択される。乳化剤と共-乳化剤は、該組成物の全重量に比して、０．３から３
０重量％まで、好ましくは０．５から２０重量％までの範囲で存在させる。
本発明において使用することができる脂質物質としては、油、特に鉱油(液状
石油ジェリー)、植物由来の油(アボカド油、ダイズ油)、動物由来の油(ラノリン
)、合成油(パーヒドロスクワレン)、シリコーン油(シクロメチコーン)及びフッ
素化油(パーフルオロポリエチレン)を挙げることができる。脂肪アルコール(セ
チルア
ルコール)、脂肪酸、ロウ及びガム、特にシリコーンガムもまた、脂質物質とし
て使用することができる。
本発明において使用することができる乳化剤と共-乳化剤としては、例えばPEG
-50 ステアレートとPEG-40 ステアレートのようなポリエチレングリコールの脂
肪酸エステル、及びグリセリルステアレートとソルビタントリステアレートのよ
うなポリオールの脂肪酸エステルを挙げることができる。
親水性ゲル化剤としては、カルボキシビニルポリマー(カーボマー)、アクリル
酸／アルキルアクリル酸コポリマーのようなアクリル酸コポリマー、ポリアクリ
ルアミド／イソパラフィン／laureth-7 混合物(SEPPIC社によって販売されるSep
igel 305)のようなポリアクリルアミド、ポリサッカリド、天然ガム及び粘土を
挙げることができ、また親油性ゲル化剤としては、ベントーンのような変性した
粘土、脂肪酸の金属塩、疎水性シリカとポリエチレンを挙げることができる。
ポリオール(グリセリン、プロピレングリコール)、ビタミン、角質溶解剤及び
／又は剥離剤(サリチル酸とその誘導体、α-ヒドロキシ酸、アスコルビン酸とそ
の誘導体)、抗-炎症剤とカルマント(calmants)、及びそれらの混合物は、特に活
性剤として使用することができる。活性剤はより長期において老化と戦うことが
でき且つ特にα-ヒドロキシ酸、β-ヒドロキシ酸及びレチノイドが本発明による
組成物内に特に合併することができ；これらの活性剤は、本発明による伸張剤の
作用を補足する。α-ヒドロキシ酸としては、特にグリコール酸、乳酸、リンゴ
酸、酒石酸、クエン酸、及びマンデル酸を挙げることができる。β-ヒドロキシ
酸としては、サリチル酸とその誘導体、２-ヒドロキシ-アルカノイック酸及び２
-ヒドロキシ-３-メチル安息香酸と２-ヒドロキシ-３-メトキシ安息香酸のような
それの誘導体を挙げることができる。レチノイドとしては、レチノールとそれの
エステル(パルミテート、アセテート、プロピオネート)、同じくレチノイン酸と
その誘導体を挙げることができる。
不適合の場合には、上述した活性剤は組成物中でそれらが互いに分離されるよ
うに、小球体、特にイオン性又は非イオン性のベシクル及び／又はナノ粒子(ナ
ノカプセル及び／又はナノ球体)内に導入することができる。
本発明に従う組成物の下記の実施例は、説明のために与えられ、本質を制限す
るものではない。その中の量は重量％として与えられる。
実施例１：抗-しわローション
− ３３％Ａ．Ｍ．を含む Sancure 861 ９５ ％
− グリセリン １．５％
− 脱ミネラル水 適量 １００ ％
実施例２：抗-しわローション
実施例２は、５％キサンタンガムを添加したことが実施例１と異なる。
実施例３：伸張ゲル
− ３３％Ａ．Ｍ．を含む Sancure 815 ２０ ％
− ポリアクリルアミド/イソパラフィン/laureth-7
(SEPPIC社により販売Sepigel 305) １ ％
− メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマー
(ISP社により販売 Antaron STO6)(増粘剤) ０．４％
− トリエタノールアミン ０．２％
− 脱ミネラル水 適量 １００ ％
実施例４：抗-しわクリーム
− セチルアルコール ４ ％
− 液状石油ジェリー ８ ％
− ソルビタントリステアレート ０．９％
− ＰＥＧ−４０ステアレート ２ ％
− グリセリルステアレート ３ ％
− 植物油 ４ ％
− シクロメチコーン ５ ％
− 大豆タンパク質(LSN社により販売の
Eleseryl) ７ ％
− ４０％Ａ．Ｍ．を含む Sancure 2060 ２０ ％
− 脱ミネラル水 適量 １００ ％DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
A cosmetic and / or dermatological composition comprising an aqueous dispersion of a polymer system;
Use of this system
The invention relates to a polymer system comprising at least one polymer of synthetic origin.
an anti-wrinkle composition containing wrinkles and fine lines (fi
ne lines) of treatment, reduction, elimination and / or smoothing-out
In cosmetic compositions specifically intended for or for the manufacture of dermatological compositions,
The use of this polymer system as a tensioning agent.
Causes of the aging process, especially by changes in skin structure and function
The very characteristic different signs of this aging appear on the skin. Skin
The main clinical signs of aging are, in particular, thin lines and deep wrinkles that increase with age.
It is present. Disruption of the "texture" of the skin is especially true, i.e. its microrelief is uniform
Is observed and lacks anisotropic properties.
Can fight aging like α-hydroxy acids, β-hydroxy acids and retinoids
The use of cosmetic or dermatological compositions containing the active agents
It is known to handle weather. These activators can remove dead cells from the skin.
Acts on wrinkles by and by promoting the process of cell regeneration
I do. However, these actives are not compatible after they have been applied for a certain period of time.
And has the disadvantage of being effective for the treatment of wrinkles. In fact, wrinkles and thin lines
Immediately with the activator used, immediately leading to smoothing and disappearance of fatigue marks
It is increasingly sought to gain action.
The subject of the present invention, correctly, is the specificity which makes it possible to obtain this effect directly.
Use of a suitable polymer system.
Applicants believe that certain polymers of synthetic origin have demonstrated physical properties and
Have been found to constitute one particularly effective stretcher. The term "stretching agent" refers to stretching
Can have an effect, i.e. can stretch the skin, this stretching effect
Smoothes the skin and directly reduces wrinkles and fine lines, or
It is understood to relate to compounds that obscure them.
For practical purposes, the polymers used according to the invention have well-defined properties,
In particular, it must have a molecular weight greater than 670,000 daltons,
At least a portion of the polymer has a molecular weight greater than 670,000 daltons.
Means to do. Further, the polymer system used according to the present invention comprises 108
From 9 × 109N / mTwoTo form a vapor-permeable film with a Young's modulus in the range up to
And at a concentration of 7% in water at 30 ° C. and 40% relative humidity
It must be able to produce a contraction of more than 1.5% of the stratum corneum.
Thus, the present subject matter has a molecular weight greater than 670,000 daltons.
And anionic, cationic, nonionic or amphoteric polyurethanes and polyurethanes
-Acrylic acid, polyurethane-polyvinylpyrrolidone, polyester-polyure
Tan, polyether-polyurethane, polyurea, acrylic acid polymer or
Selected from polymers and sulfonated isophthalic acids, and mixtures thereof
A polymer system comprising at least one polymer of synthetic origin, said polymer system comprising 108
From 9 × 109N / mTwoTo form a vapor-permeable film with a Young's modulus in the range up to
And at a concentration of 7% in water at 30 ° C. and 40% relative humidity
At least one of the following, capable of producing a contraction of more than 1.5% of the stratum corneum
Aqueous dispersions are used to reduce wrinkles and / or fine lines on the skin due to the stretching effect.
Use in cosmetic compositions for removing and / or removing.
The subject of the present invention also has a molecular weight of more than 670,000 daltons and
Nonionic, cationic, nonionic or amphoteric polyurethane, polyurethane-a
Crylic acid, polyurethane-polyvinylpyrrolidone, polyester-polyurethane,
Polyether-polyurethane, polyurea, acrylic acid polymer or copolymer
-And sulfonated isophthalic acids and their mixtures
A polymer system comprising at least one polymer of the formula:8From
9 × 109N / mTwoTo form a vapor-permeable film with a Young's modulus in the range
And keratin separated at 30 ° C. and 40% relative humidity at a concentration of 7% in water
At least one aqueous solution capable of producing greater than 1.5% shrinkage of the layer
The dispersion,
Reduces and / or eliminates wrinkles and / or fine lines on the skin by stretching effect
Use as a stretching agent in a cosmetic composition.
The subject of the present invention also has a molecular weight of more than 670,000 daltons and
Nonionic, cationic, nonionic or amphoteric polyurethane, polyurethane-a
Crylic acid, polyurethane-polyvinylpyrrolidone, polyester-polyurethane,
Polyether-polyurethane, polyurea, acrylic acid polymer or copolymer
-And sulfonated isophthalic acids and their mixtures
A polymer system comprising at least one polymer of the formula:8From
9 × 109N / mTwoTo form a vapor-permeable film with a Young's modulus in the range
And keratin separated at 30 ° C. and 40% relative humidity at a concentration of 7% in water
At least one aqueous solution capable of producing greater than 1.5% shrinkage of the layer
The dispersion is intended to remove wrinkles and / or fine lines of skin soil by the stretching effect.
A use characterized in that it is used for the manufacture of the dermatological composition shown.
The invention also has a molecular weight of greater than 670,000 daltons,
, Cationic, nonionic or amphoteric polyurethane, polyurethane-acrylic
Acid, polyurethane-polyvinylpyrrolidone, polyester-polyurethane, polyether
-Polyurethanes, polyureas, acrylic acid polymers or copolymers and
Small amounts of synthetic origin selected from sulfonated isophthalic acids and mixtures thereof
A polymer system comprising at least one polymer, wherein the polymer system comprises 108From 9 × 1
09N / mTwoForming a vapor-permeable film having a Young's modulus in the range up to and
At a concentration of 7% in water at 30 ° C. and 40% relative humidity, the skin is stretched out
More than 1.5% of the separated stratum corneum in an amount effective to remove skin wrinkles
Applying at least one aqueous dispersion capable of producing shrinkage to the wrinkles
And a cosmetic treatment method for wrinkled skin.
The present invention also provides 670, in a physiologically acceptable medium for the skin for several hours.
Has a molecular weight greater than 000 Daltons, anionic, cationic, nonionic
Amphoteric or amphoteric polyurethane, polyurethane-acrylic acid, polyurethane-polyvinyl
Rupyrrolidone, polyester-polyurethane, polyether-polyurethane, poly
Urea, acrylic acid polymer or copolymer and sulfonated isophthalic acid
,
And at least one polymer of synthetic origin selected from and mixtures thereof.
A polymer system, the polymer system comprising 108From 9 × 109N / mTwoYoung range up to
At a concentration of 7% in water to form a vapor-permeable film having a
At 0 ° C. and 40% relative humidity, it produces more than 1.5% shrinkage of the separated stratum corneum
Comprising at least one aqueous dispersion of
Wrinkle composition.
Immediately after application, the polymer system used in accordance with the present invention provides a wrinkle on the surface of the skin.
And has the property of removing thin lines. The compositions of the present invention are especially useful for the face and neck,
It is suitable to be applied to a neckline.
The term "polymer-based" refers to a single polymer, or to obtain desired mechanical properties.
For one of the polymers combined with at least one plasticizer for
Understood.
The expression “capable of forming a film” refers to a poly that allows a film to be formed.
It is understood to be related to a mer system: when it is spread on glass, the polymer system
-It needs to be dried without making it unique like the film of ー.
The term "water-permeable" is understood to refer to a film which is permeable to steam. leather
The permeability of the membrane is determined by the IWL (unrecognized) of the defatted stratum corneum treated with the polymer.
Specified by measuring imperceptible water loss. So
If the coating is vapor-permeable, the IWL is not altered by the coating. IWL
Is the equivalent of water evaporation, i.e. the closed cylinder filled with water.
Evaporator used for enriched samples to quantitatively demonstrate the transport of moisture by diffusion
(Servomed), the assembly is temperature and relative humidity
Placed in a controlled chamber. Measure the partial pressure of water vapor at two points
Sensors are located at different locations remote from the sample. Two
The slope of the water vapor partial pressure between the points is thus determined and the degree of evaporation is fixed
Obey the law of
As mentioned above, the polymer system used by the present invention is instrumented ind
Measured by the entation method (micro- or nanoindentation; ASTM standard E384-89)
Done, 108From 9 × 109N / mTwoHas a Young's modulus in the range up to
layer
At least 10 to 100 times higher. Such a young
The use of a polymer system with a high modulus provides immediate and lasting efficacy and
Creates the possibility of obtaining both good comfort, i.e. without excessive stretching
put out.
In addition, the polymer system used according to the present invention can be used in water at a concentration of 7%.
, 30 ° C. and 40% relative humidity, shrinkage of the separated stratum corneum greater than 1.5% (ret)
raction). This shrinkage is measured by a dermometer.
You.
Obviously, references US-A 4,777,041 and US-A-4,789,720 include poly-
The use of urethanes is disclosed. However, these polyurethanes are
Found in water-alcohol solutions containing large amounts of primary alcohols of the alcohol type
Such large amounts of alcohol are often harmful in facial care
You. Applicants have found that aqueous dispersions of polymers with specific properties are very effective
And more comfortable than conventional ones.
The polymer dispersion used according to the invention is free of primary alcohols and
Creating a stretching effect for more than 3 hours creates the possibility of being effective,
Very well accepted by the person (comfortable, no stretching).
The synthetic polymer used according to the invention may be a latex or a pseudolatex
(pseudolatex).
When the dispersions are in the form of a latex, they can be prepared by well-known emulsion polymerization techniques.
Obtained directly from the synthesis of limers. Any neutralization of the latex can be achieved by the polymer
Remains in latex form and does not dissolve in water. Such la
Tex is used, for example, in nail varnishes (see EP-A-648,485).
The synthetic polymer dispersion can also be in the form of a pseudo latex. in this case,
The polymer disperses in water what has already been prepared. Dispersion in water is polymer
Self-stabilized by at least partial neutralization of acidic groups produced by
.
The latex or pseudo latex is preferably from 10 to 400 nm, preferably
Or a size in the range of 20 to 350 nm.
Latex or pseudo latex can be polycondensation type or radical type.
And can be.
Polycondensation includes anionic, cationic, nonionic or amphoteric polyurethane.
Tan, polyurethane-acrylic acid, polyurethane-polyvinylpyrrolidone, polyether
Stell-polyurethane, polyether-polyurethane, polyurea, and mixtures thereof
Compounds can be mentioned.
Polyurethanes are, for example, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic, polyurethane,
Polyurea / urethane or
-Linear or branched aliphatic and / or cycloaliphatic and / or aromatic polyesters;
At least one sequence derived from Ter, and / or
-At least from aliphatic and / or cycloaliphatic and / or aromatic polyethers;
Also one sequence, and / or
At least one sequence comprising a fluorine group,
Can be used alone or as a mixture.
Polyurethanes may be derived from branched or unbranched polyesters or
Cyanate and carboxylic acid or carboxylate groups or sulfonic acid or sulfone
Or a neutralizable tertiary amine or quaternary ammonium group
Bifunctional (e.g., dihydro, diamino, or hydroxyamino) further comprising any
(No) Alkyds containing labile hydrogen modified by reaction with organic compounds
Can also be obtained from Polyester, polyester amide, fatty chain polyester
, Polyamide and epoxy ester resins.
Anions that can be used during polycondensation to form polyurethane
Examples of the monomer that produces the acidic group include dimethylpropionic acid, trimellitic acid or
Derivatives such as trimellitic anhydride, sodium pentanediol-3-sulfonic acid
Or sodium salt of 5-sulfo-1,3-benzenedicarboxylic acid.
Can be.
These polymers are disclosed in particular in the document EP-A-648,485.
Latex or pseudo latex is acrylic acid polymer, acrylic acid copolymer
ー (CTFA name = acrylate copymers) and sulfonated isophthalic acid polymer
It is also possible.
Latex or pseudo latex is polyurethane, polyurea, polyester,
At least one selected from the group consisting of polyesteramides and / or alkyds
One or more at the surface, internally and / or partially of the pre-existing particles of the species polymer
Can also be obtained from polymers resulting from the radical polymerization of the above radical monomers.
it can. These polymers generally belong to the hybrid polymers.
Synthetic polymers suitable for use as extenders according to the invention include, in particular, Sa
"Sancure 2060" (polyester-polyurethane), "Sancure 815" (by nncor)
Polyester-polyurethane), "Sancure 878" (polyether-polyurethane), and
And under the name "Sancure 861" (polyether-polyurethane), "Neor" by ICI
ez R974 "(polyester-polyurethane)," Neorez R981 "(polyester-polyuree)
Sold under the name "Neorez R970" (polyether-polyurethane)
, Dispersions of polyester-polyurethane and polyether-polyurethane, and Ze
Acrylic copolymer component sold under the name "Neocryl XK-90" by neca
There may be scattered objects.
Plasticizers are known to those skilled in the art as capable of performing the desired function.
It can be selected from any of these compounds. This agent should be water-soluble or water-insoluble
And optionally in the form of an aqueous dispersion.
In particular, diethylene glycol ethyl ether or methyl ether, ethylene glycol
Recol ethyl ether or butyl ether, propylene glycol methyl acetate
Ter or phenyl ether, dipropylene glycol ethyl ether or butyl
Like ether, tripropylene glycol butyl ether or methyl ether
Glycols and their derivatives; glycerol esters; citrate esters, phthalates
Acid ester, adipate ester, carbonate ester, tartaric acid ester, phosphoric acid ester
Acid esters such as ter, sebacate; especially oxyethylenated castor oil
Of vegetable oils such as oxyethylenated silicone oils and oxyethylenated oils
Such oxyethylenated derivatives; low glass having a temperature of 25 ° C. or less, preferably 15 ° C. or less
Water soluble polymers or aqueous polymer dispersions having a transition temperature.
Plasticizers can be used alone or as a mixture. Polysaccharides, especially carragena
Gum, xanthan gum and gum arabic can also be mentioned.
The amount of plasticizer will lead to a film with the desired mechanical properties, while at the same time
To obtain a polymer system that retains biologically acceptable properties,
Selected by those skilled in the art based on
The composition comprising the polymer system used according to the invention comprises at least one naturally occurring material.
An aqueous dispersion of the species polymer may further be included. Its naturally derived polymer
Extraction of oily plants, such as, in particular, cereal, legume and plant-derived polymers.
Artefacts, for example, corn, rye, wheat (Triticum aetivum), buckwheat, sesame, wheat
(Triticum spelta), haricot beans, lentils, soybeans (eg "Eles by LSN")
eryl "), oats (eg" Reduc "by Silab
a derivative sold under the name "tin") and an extract of lupin; skin skeleton (body
Hair, claws, insect or crustacean shells, hair, feathers, beaks and animal hooves and horns)
Deacetyl induction of polymers of origin, such as chitin and its derivatives, especially chitin
Body chitosan, succinyl derivative of chitosan, chitosan lactate, chitosan
Rutamate and carboxymethyl chitosan succinamide and keratin hydrolyzate
Lysates and keratin derivatives such as sulfonated keratins; egg proteins;
Milk protein and shellac resin, such as ctalbumin, sandalack gum,
Dammer resin, Elemi gum, copearl resin and cellulose derivatives, and mixtures thereof
Naturally occurring latexes such as compounds can be mentioned.
The polymer systems (polymer or polymer and plasticizer) used according to the invention are, in particular,
In the active material (A.M.), from 0.5 to 70% of the total weight of the composition, better
Amounts ranging from 0.5 to 30% can be present.
According to the present invention, compositions comprising a polymer system are suitable for topical use,
A medium that is acceptable to the skin, ie, that is compatible with the skin for several hours. "Several hours"
The term is taken to mean at least 2 hours, preferably 3 hours or more.
The pH of the composition is the pH of the skin, ie, from about 5 to about 8, preferably from 5.5.
Approach by 6.5.
The compositions of the present invention may be prepared in any of the usual dosage forms, especially those for topical application.
Aqueous, water-alcoholic or oily solutions, oil-in-water or water-in-oil or mixed emma
Liquid, aqueous or oily gel, liquid, pasty or solid anhydrous product, fine
A dispersion of oil in the aqueous phase present, which can be nanospheres and nanocapsules or more
Ma
Or polymer nano-particles such as ionic and / or non-ionic lipid vesicles
It is possible that these particles can be made into particles.
The composition may be more or less liquid and may be white or colored.
Reams, ointments, emulsions, lotions, serums, pastes or mousses
Can have. It can optionally be applied to the skin in aerosol form.
Can be. It can also be solid, for example a stick
You. It is used as a skin care product and / or as a make-up product
be able to.
The compositions of the present invention, especially constituting the anti-wrinkle composition, are in particular in the form of sera.
It is.
In a well-known manner, the composition of the present invention comprises a hydrophilic or lipophilic gelling agent,
Or lipophilic active substances, preservatives, antioxidants, solvents, fragrances, fillers, screens
In the cosmetic and dermatological fields, such as rinsing agents, pigments, deodorants and dyes
Customary adjuvants can also be included. The amount of these various adjuvants is
Shall be used conventionally in the field under consideration, for example the total weight of the composition
From 0.01 to 20%. Based on their essence, these Ajuba
Can be introduced into the lipid phase, into the aqueous phase, into lipid vesicles and / or into nanoparticles.
Can be These adjuvants and their concentrations are desirable for polymer-based
It is necessary not to change the extension characteristics.
When the composition of the present invention is an emulsion, the proportion of the lipid phase depends on the total weight of the composition.
In the range of 5 to 80% by weight, preferably 5 to 50% by weight.
Can be Lipid phase used in the composition in the form of an emulsion, milk
The emulsifiers and co-emulsifiers are derived from those commonly used in the field under consideration.
Selected. The emulsifier and co-emulsifier are present in an amount of from 0.3 to 3 based on the total weight of the composition.
It is present up to 0% by weight, preferably in the range from 0.5 to 20% by weight.
The lipid substances that can be used in the present invention include oils, especially mineral oils (liquid
Petroleum jelly), vegetable-derived oils (avocado oil, soybean oil), animal-derived oils (lanolin
), Synthetic oil (perhydrosqualene), silicone oil (cyclomethicone) and fluorine
And hydrogenated oil (perfluoropolyethylene). Fatty alcohol
Chilua
Alcohol, fatty acids, waxes and gums, especially silicone gums, are also lipid substances.
Can be used.
Emulsifiers and co-emulsifiers that can be used in the present invention include, for example, PEG
Fatty acid of polyethylene glycol such as -50 stearate and PEG-40 stearate
Fatty acid esters and glyceryl stearate and sorbitan tristearate
And fatty acid esters of such polyols.
As hydrophilic gelling agents, carboxyvinyl polymer (carbomer), acrylic
Acrylic acid copolymers, such as acid / alkyl acrylic acid copolymers, polyacrylic
Luamide / isoparaffin / laureth-7 mixture (Sep sold by SEPPIC)
igel 305), polyacrylamides, polysaccharides, natural gums and clays.
And lipophilic gelling agents such as bentone
Examples include clay, metal salts of fatty acids, hydrophobic silica and polyethylene.
Polyols (glycerin, propylene glycol), vitamins, keratolytics and
/ Or stripper (salicylic acid and its derivatives, α-hydroxy acid, ascorbic acid and its
Derivatives), anti-inflammatory agents and calmants, and mixtures thereof, are particularly active.
It can be used as a sexual agent. Activators may fight aging longer
Possible and especially α-hydroxy acids, β-hydroxy acids and retinoids according to the invention
These active agents can be particularly incorporated into the composition;
Supplement the action. Examples of α-hydroxy acids include glycolic acid, lactic acid, apple
Mention may be made of acids, tartaric acid, citric acid, and mandelic acid. β-hydroxy
The acids include salicylic acid and its derivatives, 2-hydroxy-alkanoic acid and
Such as 2-hydroxy-3-methylbenzoic acid and 2-hydroxy-3-methoxybenzoic acid
Derivatives thereof can be mentioned. As retinoids, retinol and its
Esters (palmitate, acetate, propionate), also with retinoic acid
Derivatives thereof can be mentioned.
In the case of incompatibilities, the active agents mentioned above may cause them to be separated from one another in the composition.
As mentioned above, microspheres, especially ionic or non-ionic vesicles and / or nanoparticles
(Capsules and / or nanospheres).
The following examples of compositions according to the present invention are given by way of illustration and are of a limiting nature.
Not something. The amounts therein are given as% by weight.
Example 1: Anti-wrinkle lotion
-33% A. M. Including Sancure 861 95%
-Glycerin 1.5%
-Mineralized water appropriate amount 100%
Example 2: Anti-wrinkle lotion
Example 2 differs from Example 1 in that 5% xanthan gum was added.
Example 3: Extension gel
-33% A. M. Sancure 815 including 20%
− Polyacrylamide / isoparaffin / laureth-7
(Sepigel 305 sold by SEPPIC) 1%
− Methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymer
(Sold by ISP Antaron STO6) (Thickener) 0.4%
-Triethanolamine 0.2%
-Mineralized water appropriate amount 100%
Example 4: Anti-wrinkle cream
-Cetyl alcohol 4%
-8% liquid petroleum jelly
-Sorbitan tristearate 0.9%
-PEG-40 stearate 2%
-Glyceryl stearate 3%
-4% vegetable oil
-Cyclomethicone 5%
− Soy protein (sold by LSN)
Eleseryl) 7%
-40% A. M. Sancure 2060 including 20%
-Mineralized water appropriate amount 100%
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フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ
Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ
，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，
ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，Ｍ
Ｗ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ
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，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，
ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，Ｅ
Ｓ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ
，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，
ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，Ｍ
Ｗ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ
，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，
ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ
(72)発明者 ガルソン，ジャン―クロード
フランス国 92150 スュールーヌ リュ
ヴィクトル ディードリッヒ 20
(72)発明者 バザン，ローラン
フランス国 94400 ヴィトリ スュール
セーヌ リュ ヴェルサンジェトリ 45
(72)発明者 ベルナルドゥ，ローラン
フランス国 75019 パリ リュ デュ
ドクトゥール ポタン 23 エスカリエ
セー────────────────────────────────────────────────── ───
Continuation of front page
(81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE,
DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L
U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF)
, CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE,
SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, M
W, SD, SZ, UG, ZW), UA (AM, AZ, BY)
, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AL, AM
, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY,
CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, E
S, FI, GB, GE, GH, HU, IL, IS, JP
, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR,
LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, M
W, MX, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD
, SE, SG, SI, SK, TJ, TM, TR, TT,
UA, UG, US, UZ, VN, YU
(72) Inventors Garson, Jean-Claude
France 92150 Surune Rue
Victor Diedrich 20
(72) Inventor Bazan, Laurent
94400 Vitri Sur, France
Seine Rue Versangetri 45
(72) Inventor Bernardou, Laurent
France 75019 Paris Rue Du
Doctour Potan 23 Escalier
Sey