JPH1135812A - 向上した色あせ速度を示すフオトクロミツク組成物 - Google Patents
向上した色あせ速度を示すフオトクロミツク組成物Info
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- JPH1135812A JPH1135812A JP10193651A JP19365198A JPH1135812A JP H1135812 A JPH1135812 A JP H1135812A JP 10193651 A JP10193651 A JP 10193651A JP 19365198 A JP19365198 A JP 19365198A JP H1135812 A JPH1135812 A JP H1135812A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 向上した色あせ速度を示すフォトクロミック
組成物。 【解決手段】 成形用熱可塑性組成物を開示し、この組
成物に、（Ａ）（ｉ）ポリカーボネート樹脂とポリカプ
ロラクトンの均一ブレンド物および（ｉｉ）コポリ（カ
ーボネート−ラクトン）共重合体から成る群から選択さ
れる少なくとも１種の樹脂成分、および（Ｂ）ベンゾピ
ラン類、ナフトピラン類、スピロベンゾピラン類、スピ
ロナフトピラン類、スピロベンゾキサジン類、スピロナ
フトキサジン類、フルギド類およびフルギミド類から成
る群から選択される少なくとも１種の化合物を含有させ
る。上記フォトクロミック化合物を上記（Ａ）１００重
量部当たり０．０１から１．０部の量で含有させた組成
物は良好なフォトクロミック特性を示す。
組成物。 【解決手段】 成形用熱可塑性組成物を開示し、この組
成物に、（Ａ）（ｉ）ポリカーボネート樹脂とポリカプ
ロラクトンの均一ブレンド物および（ｉｉ）コポリ（カ
ーボネート−ラクトン）共重合体から成る群から選択さ
れる少なくとも１種の樹脂成分、および（Ｂ）ベンゾピ
ラン類、ナフトピラン類、スピロベンゾピラン類、スピ
ロナフトピラン類、スピロベンゾキサジン類、スピロナ
フトキサジン類、フルギド類およびフルギミド類から成
る群から選択される少なくとも１種の化合物を含有させ
る。上記フォトクロミック化合物を上記（Ａ）１００重
量部当たり０．０１から１．０部の量で含有させた組成
物は良好なフォトクロミック特性を示す。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は、成形用熱可塑性組成物、より
詳細にはフォトクロミック（ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉ
ｃ）特性を示す組成物に関する。
詳細にはフォトクロミック（ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉ
ｃ）特性を示す組成物に関する。
【０００２】成形用熱可塑性組成物を開示し、この組成
物に、（Ａ）（ｉ）ポリカーボネート樹脂とポリカプロ
ラクトンの均一ブレンド物および（ｉｉ）コポリ（カー
ボネート−ラクトン）共重合体から成る群から選択され
る少なくとも１種の樹脂成分、および（Ｂ）ベンゾピラ
ン類、ナフトピラン類、スピロベンゾピラン類、スピロ
ナフトピラン類、スピロベンゾキサジン類、スピロナフ
トキサジン類、フルギド類およびフルギミド類から成る
群から選択される少なくとも１種の化合物を含める。こ
のフォトクロミック化合物を上記（Ａ）１００重量部当
たり０．０１から１．０部の量で含有させた上記組成物
は良好なフォトクロミック特性を示す。
物に、（Ａ）（ｉ）ポリカーボネート樹脂とポリカプロ
ラクトンの均一ブレンド物および（ｉｉ）コポリ（カー
ボネート−ラクトン）共重合体から成る群から選択され
る少なくとも１種の樹脂成分、および（Ｂ）ベンゾピラ
ン類、ナフトピラン類、スピロベンゾピラン類、スピロ
ナフトピラン類、スピロベンゾキサジン類、スピロナフ
トキサジン類、フルギド類およびフルギミド類から成る
群から選択される少なくとも１種の化合物を含める。こ
のフォトクロミック化合物を上記（Ａ）１００重量部当
たり０．０１から１．０部の量で含有させた上記組成物
は良好なフォトクロミック特性を示す。
【０００３】成形用フォトクロミック組成物は、それら
が電磁放射線または太陽光にさらされた時に色および光
透過の点で可逆的変化を示すことを特徴とする。最初の
放射線暴露を中断すると、その組成物はそれの元の色ま
たは無色の状態に戻る。最近、可塑性のフォトクロミッ
ク材料、最も注目すべきは眼用レンズ、フィルムおよび
自動車のヘッドランプレンズの製造で使用可能な上記組
成物が、関連技術で興味の焦点になって来ている。その
ようなレンズの製造でプラスチック材料を媒体として用
いることが可能になれば、伝統的に用いられているガラ
スよりも軽くて薄いレンズの製造が可能になる。また、
フォトクロミック技術を自動車および航空機の透明物、
温室の建造および他の透明用途に適用することにも興味
が持たれている。
が電磁放射線または太陽光にさらされた時に色および光
透過の点で可逆的変化を示すことを特徴とする。最初の
放射線暴露を中断すると、その組成物はそれの元の色ま
たは無色の状態に戻る。最近、可塑性のフォトクロミッ
ク材料、最も注目すべきは眼用レンズ、フィルムおよび
自動車のヘッドランプレンズの製造で使用可能な上記組
成物が、関連技術で興味の焦点になって来ている。その
ようなレンズの製造でプラスチック材料を媒体として用
いることが可能になれば、伝統的に用いられているガラ
スよりも軽くて薄いレンズの製造が可能になる。また、
フォトクロミック技術を自動車および航空機の透明物、
温室の建造および他の透明用途に適用することにも興味
が持たれている。
【０００４】無機および有機染料を用いてそれぞれガラ
スおよび特定プラスチック材料にフォトクロミック挙動
を与えることができることは公知である。しかしなが
ら、このような染料をビスフェノール−Ａを基とするポ
リカーボネートに添加した時にフォトクロミック染料が
起こす色変化は非常にゆっくりである。ポリカーボネー
トのフォトクロミック製品が示す変化速度は遅いことか
ら商業的にフォトクロミックガラスおよびアリル樹脂プ
ラスチックと競合するのは不可能であり、従ってそのよ
うな製品は知られていない。
スおよび特定プラスチック材料にフォトクロミック挙動
を与えることができることは公知である。しかしなが
ら、このような染料をビスフェノール−Ａを基とするポ
リカーボネートに添加した時にフォトクロミック染料が
起こす色変化は非常にゆっくりである。ポリカーボネー
トのフォトクロミック製品が示す変化速度は遅いことか
ら商業的にフォトクロミックガラスおよびアリル樹脂プ
ラスチックと競合するのは不可能であり、従ってそのよ
うな製品は知られていない。
【０００５】関連技術には米国特許第３，５６７，６０
５号が含まれ、上記特許には一連のピランおよびクロメ
ン誘導体が開示されており、それらは放射線にさらされ
ると色変化を起こすと報告されている。また、米国特許
第５，４５１，３４４号および５，５５２，０９０号も
関連しており、それらには本発明で用いるに有用なフォ
トクロミックナフトピラン類が開示されている。上記’
０９０資料には、上記化合物をポリマー樹脂のいずれか
（これには熱可塑性ポリカーボネート樹脂が含まれる）
から成形されたフォトクロミック製品の製造で用いるこ
とが開示されている。また、米国特許第４，０６４，１
９５号も関連しており、上記特許にはポリカーボネート
とポリカプロラクトン重合体を含有する成形用組成物が
開示されている。
５号が含まれ、上記特許には一連のピランおよびクロメ
ン誘導体が開示されており、それらは放射線にさらされ
ると色変化を起こすと報告されている。また、米国特許
第５，４５１，３４４号および５，５５２，０９０号も
関連しており、それらには本発明で用いるに有用なフォ
トクロミックナフトピラン類が開示されている。上記’
０９０資料には、上記化合物をポリマー樹脂のいずれか
（これには熱可塑性ポリカーボネート樹脂が含まれる）
から成形されたフォトクロミック製品の製造で用いるこ
とが開示されている。また、米国特許第４，０６４，１
９５号も関連しており、上記特許にはポリカーボネート
とポリカプロラクトン重合体を含有する成形用組成物が
開示されている。
【０００６】本発明は新規な成形用組成物に関し、この
組成物にポリカーボネート樹脂とポリカプロラクトンと
フォトクロミック化合物を含有させる。この組成物は透
明で望ましいフォトクロミック速度を示すことを特徴と
することから、これは特にレンズの製造および透明用途
で用いるに適切である。本発明の組成物は、これが放射
線源にさらされた時そして放射線源を取り除いた時、濃
色と明色の間の迅速な変化を示す。加うるに、ポリカー
ボネートは充分な耐衝撃性を示すことに加えて透明性を
保持していることから、商業的フォトクロミック用途で
現在用いられているアリル樹脂を基とする相当する組成
物およびガラスを基とする相当する組成物とは区別され
る。
組成物にポリカーボネート樹脂とポリカプロラクトンと
フォトクロミック化合物を含有させる。この組成物は透
明で望ましいフォトクロミック速度を示すことを特徴と
することから、これは特にレンズの製造および透明用途
で用いるに適切である。本発明の組成物は、これが放射
線源にさらされた時そして放射線源を取り除いた時、濃
色と明色の間の迅速な変化を示す。加うるに、ポリカー
ボネートは充分な耐衝撃性を示すことに加えて透明性を
保持していることから、商業的フォトクロミック用途で
現在用いられているアリル樹脂を基とする相当する組成
物およびガラスを基とする相当する組成物とは区別され
る。
【０００７】本発明の成形用熱可塑性組成物は、（Ａ）
ポリカーボネート樹脂とポリカプロラクトン（ＰＣＬ）
の均一ブレンド物であるか或はコポリ（カーボネート−
ラクトン）共重合体であってもよい少なくとも１種の樹
脂成分、および（Ｂ）ベンゾピラン類、ナフトピラン
類、スピロベンゾピラン類、スピロナフトピラン類、ス
ピロベンゾキサジン類、スピロナフトキサジン類、フル
ギド類およびフルギミド類から成る群から選択される少
なくとも１種の化合物を含む。
ポリカーボネート樹脂とポリカプロラクトン（ＰＣＬ）
の均一ブレンド物であるか或はコポリ（カーボネート−
ラクトン）共重合体であってもよい少なくとも１種の樹
脂成分、および（Ｂ）ベンゾピラン類、ナフトピラン
類、スピロベンゾピラン類、スピロナフトピラン類、ス
ピロベンゾキサジン類、スピロナフトキサジン類、フル
ギド類およびフルギミド類から成る群から選択される少
なくとも１種の化合物を含む。
【０００８】Ａがブレンド物である態様では、上記組成
物にポリカプロラクトンを約１から５０モルパーセント
（本文全体に渡って示すパーセントは樹脂成分とフォト
クロミック化合物の全重量を基準にしたパーセントを指
す）を含有させかつフォトクロミック化合物を肯定的量
（この量は上記組成物がフォトクロミックを示すに充分
な量である）で含有させる。より好適には、上記組成物
にＰＣＬを約５から５０％およびポリカーボネートを９
５から５０％含有させかつフォトクロミック化合物を樹
脂１００部当たり約０．０１から１．０部、好適には
０．０３から０．５部（ｐｐｈｒ）含有させる。本発明
の文脈でポリカプロラクトンは、
物にポリカプロラクトンを約１から５０モルパーセント
（本文全体に渡って示すパーセントは樹脂成分とフォト
クロミック化合物の全重量を基準にしたパーセントを指
す）を含有させかつフォトクロミック化合物を肯定的量
（この量は上記組成物がフォトクロミックを示すに充分
な量である）で含有させる。より好適には、上記組成物
にＰＣＬを約５から５０％およびポリカーボネートを９
５から５０％含有させかつフォトクロミック化合物を樹
脂１００部当たり約０．０１から１．０部、好適には
０．０３から０．５部（ｐｐｈｒ）含有させる。本発明
の文脈でポリカプロラクトンは、
【０００９】
【化７】
【００１０】に従う単位を含む分子構造を有していて約
２５０，０００以下、好適には２５，０００から１５
０，０００、最も好適には３０，０００から１００，０
００の重量平均分子量を有するポリマー樹脂である。
２５０，０００以下、好適には２５，０００から１５
０，０００、最も好適には３０，０００から１００，０
００の重量平均分子量を有するポリマー樹脂である。
【００１１】適切なＰＣＬは、例えばＵｎｉｏｎ Ｃａ
ｒｂｉｄｅから名称Ｔｏｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｐ−
７６７およびＰ−７８７の下で商業的に入手可能な部分
結晶性樹脂である。このＰＣＬは、好適には約０．１か
ら１．５、より好適には約０．５から０．９の低い粘度
（１００ミリリットルのベンゼンにポリマーを０．２ｇ
入れて３０℃で測定）を有する。
ｒｂｉｄｅから名称Ｔｏｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｐ−
７６７およびＰ−７８７の下で商業的に入手可能な部分
結晶性樹脂である。このＰＣＬは、好適には約０．１か
ら１．５、より好適には約０．５から０．９の低い粘度
（１００ミリリットルのベンゼンにポリマーを０．２ｇ
入れて３０℃で測定）を有する。
【００１２】このＰＣＬは、ε−カプロラクトンの開環
反応で生じる線状ポリエステルである。
反応で生じる線状ポリエステルである。
【００１３】本発明の範囲内の芳香族ポリカーボネート
類は、ホモポリカーボネート、コポリカーボネート、分
枝ポリカーボネートおよびそれらの混合物である。この
ようなポリカーボネート類の重量平均分子量は一般に１
０，０００から２００，０００、好適には２０，０００
から８０，０００であり、そしてＡＳＴＭ Ｄ−１２３
８に従ってそれらが３００℃で示すメルトフロー率は約
１から約６５ｇ／１０分、好適には約２から１５ｇ／１
０分である。それらの製造は、例えば炭酸誘導体、例え
ばホスゲンなどとジヒドロキシ化合物を重縮合させるこ
とによる公知の二相界面方法などで実施可能である［ド
イツ特許出願公開第２,０６３,０５０、２,０６３,０５
２、１,５７０,７０３、２,２１１,９５６、２,２１１,
９５７および２,２４８,８１７号；フランス特許第１，
５６１，５１８号；そしてＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌの専攻論
文である“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃ
ｓｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒ
ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏ
ｒｋ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４（これらは全部引用
することによって本明細書に組み入れられる）を参照の
こと］。
類は、ホモポリカーボネート、コポリカーボネート、分
枝ポリカーボネートおよびそれらの混合物である。この
ようなポリカーボネート類の重量平均分子量は一般に１
０，０００から２００，０００、好適には２０，０００
から８０，０００であり、そしてＡＳＴＭ Ｄ−１２３
８に従ってそれらが３００℃で示すメルトフロー率は約
１から約６５ｇ／１０分、好適には約２から１５ｇ／１
０分である。それらの製造は、例えば炭酸誘導体、例え
ばホスゲンなどとジヒドロキシ化合物を重縮合させるこ
とによる公知の二相界面方法などで実施可能である［ド
イツ特許出願公開第２,０６３,０５０、２,０６３,０５
２、１,５７０,７０３、２,２１１,９５６、２,２１１,
９５７および２,２４８,８１７号；フランス特許第１，
５６１，５１８号；そしてＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌの専攻論
文である“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃ
ｓｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒ
ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ Ｙｏ
ｒｋ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４（これらは全部引用
することによって本明細書に組み入れられる）を参照の
こと］。
【００１４】本文脈において、本発明のポリカーボネー
ト類の製造で用いるに適切なジヒドロキシ化合物は構造
式（１）または（２）に従う。
ト類の製造で用いるに適切なジヒドロキシ化合物は構造
式（１）または（２）に従う。
【００１５】
【化８】
【００１６】［式中、Ａは、炭素原子数が１から８のア
ルキレン基、炭素原子数が２から８のアルキリデン基、
炭素原子数が５から１５のシクロアルキレン基、炭素原
子数が５から１５のシクロアルキリデン基、カルボニル
基、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−もしくは−ＳＯ
2−、または
ルキレン基、炭素原子数が２から８のアルキリデン基、
炭素原子数が５から１５のシクロアルキレン基、炭素原
子数が５から１５のシクロアルキリデン基、カルボニル
基、酸素原子、硫黄原子、−ＳＯ−もしくは−ＳＯ
2−、または
【００１７】
【化９】
【００１８】に従う基を表し、ｅおよびｇは、両方と
も、０から１の数を表し、Ｚは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒまたは
Ｃ1−Ｃ4アルキルを表し、そして１つのアリール基内に
数個のＺ基が置換基として存在する場合それらは互いに
同じか或は異なっていてもよく、ｄは０から４の整数を
表し、そしてｆは０から３の整数を表す］に従う。
も、０から１の数を表し、Ｚは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒまたは
Ｃ1−Ｃ4アルキルを表し、そして１つのアリール基内に
数個のＺ基が置換基として存在する場合それらは互いに
同じか或は異なっていてもよく、ｄは０から４の整数を
表し、そしてｆは０から３の整数を表す］に従う。
【００１９】本発明の実施で用いるに有用なジヒドロキ
シ化合物は、とりわけ、ヒドロキノン、レゾルシノー
ル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン類、ビス
−（ヒドロキシフェニル）−エーテル類、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−ケトン類、ビス−（ヒドロキシフェ
ニル）−スルホキサイド類、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−スルフィド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−
スルホン類、２，２，４−トリメチルシクロヘキシル−
１，１−ジフェノールおよびα，α−ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−ジイソプロピルベンゼン類、並びにそれ
らの核アルキル置換化合物である。上記および適切なさ
らなる芳香族ジヒドロキシ化合物は、例えば米国特許第
３,０２８,３５６、２,９９９,８３５、３,１４８,１７
２、２,９９１,２７３、３,２７１,３６７および２,９
９９,８４６号（これらは全部引用することによって本
明細書に組み入れられる）などに記述されている。
シ化合物は、とりわけ、ヒドロキノン、レゾルシノー
ル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン類、ビス
−（ヒドロキシフェニル）−エーテル類、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−ケトン類、ビス−（ヒドロキシフェ
ニル）−スルホキサイド類、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−スルフィド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−
スルホン類、２，２，４−トリメチルシクロヘキシル−
１，１−ジフェノールおよびα，α−ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−ジイソプロピルベンゼン類、並びにそれ
らの核アルキル置換化合物である。上記および適切なさ
らなる芳香族ジヒドロキシ化合物は、例えば米国特許第
３,０２８,３５６、２,９９９,８３５、３,１４８,１７
２、２,９９１,２７３、３,２７１,３６７および２,９
９９,８４６号（これらは全部引用することによって本
明細書に組み入れられる）などに記述されている。
【００２０】適切なビスフェノール類のさらなる例は、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
（ビスフェノールＡ）、２，４−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α，α’−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホキサ
イド、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−スルホン、ジヒドロキシベンゾフェノン、２，
４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−シクロヘキサン、α，α’−ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン、２，２，４−トリメチルシクロヘキシル−
１，１−ジフェノールおよび４，４’−スルホニルジフ
ェノールである。
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
（ビスフェノールＡ）、２，４−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α，α’−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホキサ
イド、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−スルホン、ジヒドロキシベンゾフェノン、２，
４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−シクロヘキサン、α，α’−ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピ
ルベンゼン、２，２，４−トリメチルシクロヘキシル−
１，１−ジフェノールおよび４，４’−スルホニルジフ
ェノールである。
【００２１】特に好適な芳香族ビスフェノール類の例
は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、２，２，４−トリメチルシ
クロヘキシル−１，１−ジフェノールおよび１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンであ
る。
は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、２，２，４−トリメチルシ
クロヘキシル−１，１−ジフェノールおよび１，１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンであ
る。
【００２２】最も好適なビスフェノールは２，２−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノ
ールＡ）である。
−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノ
ールＡ）である。
【００２３】本発明のポリカーボネート類は、その構造
内に、適切なビスフェノール類の１つ以上から誘導され
た単位を含み得る。
内に、適切なビスフェノール類の１つ以上から誘導され
た単位を含み得る。
【００２４】本発明の追加的態様は、組成物に入れる樹
脂成分がコポリ（カーボネート−ラクトン）ブロックも
しくはランダム共重合体を含むことで表される。本発明
のこの態様におけるコポリマーは、
脂成分がコポリ（カーボネート−ラクトン）ブロックも
しくはランダム共重合体を含むことで表される。本発明
のこの態様におけるコポリマーは、
【００２５】
【化１０】
【００２６】に従う単位を１から５０モル％含有する。
このようなコポリカーボネート類の製造は本技術分野で
よく知られている。
このようなコポリカーボネート類の製造は本技術分野で
よく知られている。
【００２７】本発明の実施で用いるに適切な樹脂には、
とりわけ、フェノールナフタレンを基とするポリカーボ
ネート類、コポリカーボネート類およびターポリカーボ
ネート類、例えば米国特許第３，０３６，０３６号およ
び４，２１０，７４１号（両方とも引用することによっ
て本明細書に組み入れられる）に記述されているカーボ
ネート類が含まれる。
とりわけ、フェノールナフタレンを基とするポリカーボ
ネート類、コポリカーボネート類およびターポリカーボ
ネート類、例えば米国特許第３，０３６，０３６号およ
び４，２１０，７４１号（両方とも引用することによっ
て本明細書に組み入れられる）に記述されているカーボ
ネート類が含まれる。
【００２８】また、本発明のポリカーボネート類に多ヒ
ドロキシル化合物を少量、例えば０．０５から２．０モ
ル％（ビスフェノールを基準）縮合させることでそれを
分枝させることも可能である。
ドロキシル化合物を少量、例えば０．０５から２．０モ
ル％（ビスフェノールを基準）縮合させることでそれを
分枝させることも可能である。
【００２９】この種類のポリカーボネート類は、例えば
ドイツ特許出願公開第１,５７０,５３３、２,１１６,９
７４および２,１１３,３７４号；英国特許第８８５，４
４２号および１，０７９，８２１号および米国特許第
３，５４４，５１４号などに記述されている。下記がこ
の目的で使用可能な多ヒドロキシル化合物のいくつかの
例である：フロログルシノール、４，６−ジメチル−
２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプ
タン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−
ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フ
ェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−（４，４’−
ジヒドロキシジフェニル）］−シクロヘキシル−プロパ
ン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシ−１−イソプロピ
リデン）−フェノール、２，６−ビス−（２’−ジヒド
ロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチル−フェノ
ール、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシ−フェ
ニル）−プロパンおよび１，４−ビス−（４，４’−ジ
ヒドロキシ−トリフェニルメチル）−ベンゼン。他の多
官能化合物のいくつかは２，４−ジヒドロキシ安息香
酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライドおよび３，
３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−
２，３−ジヒドロインドールである。
ドイツ特許出願公開第１,５７０,５３３、２,１１６,９
７４および２,１１３,３７４号；英国特許第８８５，４
４２号および１，０７９，８２１号および米国特許第
３，５４４，５１４号などに記述されている。下記がこ
の目的で使用可能な多ヒドロキシル化合物のいくつかの
例である：フロログルシノール、４，６−ジメチル−
２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプ
タン、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）−
ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フ
ェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−（４，４’−
ジヒドロキシジフェニル）］−シクロヘキシル−プロパ
ン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシ−１−イソプロピ
リデン）−フェノール、２，６−ビス−（２’−ジヒド
ロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチル−フェノ
ール、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシ−フェ
ニル）−プロパンおよび１，４−ビス−（４，４’−ジ
ヒドロキシ−トリフェニルメチル）−ベンゼン。他の多
官能化合物のいくつかは２，４−ジヒドロキシ安息香
酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライドおよび３，
３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−
２，３−ジヒドロインドールである。
【００３０】この上に述べた重縮合方法に加えて、本発
明のポリカーボネート類を製造するに適した他の方法
は、均一相中の重縮合およびエステル交換方法である。
このような適切な方法は、本明細書に組み入れられる文
献である米国特許第３,０２８,３６５、２,９９９,８４
６、３,１５３,００８および２,９９１,２７３号に開示
されている。
明のポリカーボネート類を製造するに適した他の方法
は、均一相中の重縮合およびエステル交換方法である。
このような適切な方法は、本明細書に組み入れられる文
献である米国特許第３,０２８,３６５、２,９９９,８４
６、３,１５３,００８および２,９９１,２７３号に開示
されている。
【００３１】好適なポリカーボネート製造方法は界面重
縮合方法である。
縮合方法である。
【００３２】本発明のポリカーボネート類の製造では、
他の合成方法、例えば米国特許第３，９１２，６８８号
（引用することによって本明細書に組み入れられる）に
開示されている方法なども使用可能である。
他の合成方法、例えば米国特許第３，９１２，６８８号
（引用することによって本明細書に組み入れられる）に
開示されている方法なども使用可能である。
【００３３】適切なポリカーボネート樹脂は商業的に入
手可能で、例えばＭａｋｒｏｌｏｎＦＣＲ ２４００，
Ｍａｋｒｏｌｏｎ ＣＤ ２００５，Ｍａｋｒｏｌｏｎ
２６００，Ｍａｋｒｏｌｏｎ ２８００およびＭａｋｒ
ｏｌｏｎ ３１００であり、これらは全部ビスフェノー
ルを基とするホモポリカーボネート樹脂であるが、それ
らが示す個々の分子量の意味で異なり、それらがＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１２３８に従って示すメルトフローインデック
ス（ＭＦＲ）はそれぞれ約１６．５−２４、１３−１
６、７．５−１３．０および３．５−６．５ｇ／１０分
であることを特徴とする。また、分枝しているポリカー
ボネート、例えばＭａｋｒｏｌｏｎ１２３９も使用可能
である。これらはバイエル社［Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、Ｐｅｎｎｓｙｌ
ｖａｎｉａ）の製品である。
手可能で、例えばＭａｋｒｏｌｏｎＦＣＲ ２４００，
Ｍａｋｒｏｌｏｎ ＣＤ ２００５，Ｍａｋｒｏｌｏｎ
２６００，Ｍａｋｒｏｌｏｎ ２８００およびＭａｋｒ
ｏｌｏｎ ３１００であり、これらは全部ビスフェノー
ルを基とするホモポリカーボネート樹脂であるが、それ
らが示す個々の分子量の意味で異なり、それらがＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１２３８に従って示すメルトフローインデック
ス（ＭＦＲ）はそれぞれ約１６．５−２４、１３−１
６、７．５−１３．０および３．５−６．５ｇ／１０分
であることを特徴とする。また、分枝しているポリカー
ボネート、例えばＭａｋｒｏｌｏｎ１２３９も使用可能
である。これらはバイエル社［Ｂａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、Ｐｅｎｎｓｙｌ
ｖａｎｉａ）の製品である。
【００３４】本発明の実施で用いるに適切なポリカーボ
ネート樹脂は公知であり、それの構造および製造方法
は、例えば米国特許第３,０３０,３３１、３,１６９,１
２１、３,３９５,１１９、３,７２９,４４７、４,２５
５,５５６、４,２６０,７３１、４,３６９,３０３およ
び４,７１４,７４６号（これらは全部引用することによ
って本明細書に組み入れられる）などに開示されてい
る。
ネート樹脂は公知であり、それの構造および製造方法
は、例えば米国特許第３,０３０,３３１、３,１６９,１
２１、３,３９５,１１９、３,７２９,４４７、４,２５
５,５５６、４,２６０,７３１、４,３６９,３０３およ
び４,７１４,７４６号（これらは全部引用することによ
って本明細書に組み入れられる）などに開示されてい
る。
【００３５】本発明の文脈で用いるに適切な染料は、ベ
ンゾピラン類、ナフトピラン類、スピロベンゾピラン
類、スピロナフトピラン類、スピロベンゾキサジン類、
スピロナフトキサジン類、フルギド類およびフルギミド
類から成る群から選択されるフォトクロミック化合物で
ある。上記フォトクロミック化合物は、米国特許第４,
８２６,９７７、４,９３１,２２１、５,１０６,９９
８、５,５５２,０９０、５,６２８,９３５および５,５
６５,１４７号（これらは全部引用することによって本
明細書に組み入れられる）を含む文献に報告されてい
る。
ンゾピラン類、ナフトピラン類、スピロベンゾピラン
類、スピロナフトピラン類、スピロベンゾキサジン類、
スピロナフトキサジン類、フルギド類およびフルギミド
類から成る群から選択されるフォトクロミック化合物で
ある。上記フォトクロミック化合物は、米国特許第４,
８２６,９７７、４,９３１,２２１、５,１０６,９９
８、５,５５２,０９０、５,６２８,９３５および５,５
６５,１４７号（これらは全部引用することによって本
明細書に組み入れられる）を含む文献に報告されてい
る。
【００３６】本発明で用いるに適切なナフトピラン類の
色の範囲は４１０から５００ｎｍであり、従ってそれら
は色が濃くなった状態で黄色またはオレンジ色を与え
る。上記材料は、色褪せた状態、即ち漂白状態で、無色
または淡い色を示す。本発明では、活性化後に中和色
（ｎｅｕｔｒａｌ ｃｏｌｏｒｉｎｇ）、例えば緑色、
褐色および灰色などが生じ得るように、適切な有機フォ
トクロミック化合物の混合物、即ちそれらの組み合わせ
が使用可能である。この目的で特に有用なフォトクロミ
ック化合物は、公知で商業的に入手可能なナフトピラン
類、スピロ−インドリノオキサジン類およびスピロ−イ
ンドリノピラン類の群に属する化合物である。それらは
発色で高い量子効率を示し、良好な感度および飽和光密
度を有し、かつ満足される漂白、即ち色褪せ速度を示
す。このような化合物は、下記の図式ＩＡ１、ＩＡ２お
よびＩＡ３で描写可能であり、式中のａからｎの文字は
ナフトピラン環の辺を表し、そして番号はナフトピラン
環原子の番号を表す：
色の範囲は４１０から５００ｎｍであり、従ってそれら
は色が濃くなった状態で黄色またはオレンジ色を与え
る。上記材料は、色褪せた状態、即ち漂白状態で、無色
または淡い色を示す。本発明では、活性化後に中和色
（ｎｅｕｔｒａｌ ｃｏｌｏｒｉｎｇ）、例えば緑色、
褐色および灰色などが生じ得るように、適切な有機フォ
トクロミック化合物の混合物、即ちそれらの組み合わせ
が使用可能である。この目的で特に有用なフォトクロミ
ック化合物は、公知で商業的に入手可能なナフトピラン
類、スピロ−インドリノオキサジン類およびスピロ−イ
ンドリノピラン類の群に属する化合物である。それらは
発色で高い量子効率を示し、良好な感度および飽和光密
度を有し、かつ満足される漂白、即ち色褪せ速度を示
す。このような化合物は、下記の図式ＩＡ１、ＩＡ２お
よびＩＡ３で描写可能であり、式中のａからｎの文字は
ナフトピラン環の辺を表し、そして番号はナフトピラン
環原子の番号を表す：
【００３７】
【化１１】
【００３８】図式ＩＡ１、ＩＡ２およびＩＡ３中のＡで
表す基は、ナフトピランのｇ、ｉまたはｌ辺に縮合して
いる置換もしくは未置換の５もしくは６員複素環式環で
あり、下記の図式ＩＩＡからＩＩＦで表される：
表す基は、ナフトピランのｇ、ｉまたはｌ辺に縮合して
いる置換もしくは未置換の５もしくは６員複素環式環で
あり、下記の図式ＩＩＡからＩＩＦで表される：
【００３９】
【化１２】
【００４０】
【化１３】
【００４１】図式ＩＩＡからＩＩＤにおいて、Ｘは酸素
または窒素原子であってもよく、上記窒素原子は水素ま
たはＣ1−Ｃ4アルキルで置換されていてもよい。Ｒ1は
水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、置換もしくは未置換のフェニ
ル、カルボキシまたはＣ1−Ｃ6アルコキシカルボニルで
あってもよい。好適には、Ｒ1は水素、Ｃ1−Ｃ3アルキ
ル、置換もしくは未置換のフェニル、カルボキシまたは
Ｃ1−Ｃ3アルコキシカルボニルである。Ｒ2は水素、Ｃ1
−Ｃ6アルキル、または置換もしくは未置換のフェニル
であってもよい。好適には、Ｒ2は水素、Ｃ1−Ｃ3アル
キル、または置換もしくは未置換のフェニルである。Ｒ
3およびＲ4は各々水素、Ｃ1−Ｃ6アルキルまたはフェニ
ルであってもよい。好適には、Ｒ3およびＲ4は各々水
素、Ｃ1−Ｃ3アルキルまたはフェニルである。Ｒ5およ
びＲ6は各々水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、フェニル、ヒド
ロキシ、Ｃ1−Ｃ6アルコキシまたはアセトキシであって
もよい。好適には、Ｒ5およびＲ6は各々水素、Ｃ1−Ｃ3
アルキル、フェニル、ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ
またはアセトキシである。Ｒ7、Ｒ8およびＲ10は各々水
素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、またはフェニルであってもよい
が、但しＲ7がフェニルの時にはＲ8が水素またはＣ1−
Ｃ6アルキルでありそしてＲ8がフェニルの時にはＲ7が
水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであることを条件とする。
好適には、Ｒ7、Ｒ8およびＲ10は各々水素、Ｃ1−Ｃ3ア
ルキル、またはフェニルである。最も好適には、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ10は各々
水素またはメチルである。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ
15およびＲ16は各々水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6
アルコキシまたはフェニルであってもよい。好適には、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は各々水素、
Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシまたはフェニル
である。最も好適には、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15
およびＲ16は各々水素、メチルまたはメトキシである。
または窒素原子であってもよく、上記窒素原子は水素ま
たはＣ1−Ｃ4アルキルで置換されていてもよい。Ｒ1は
水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、置換もしくは未置換のフェニ
ル、カルボキシまたはＣ1−Ｃ6アルコキシカルボニルで
あってもよい。好適には、Ｒ1は水素、Ｃ1−Ｃ3アルキ
ル、置換もしくは未置換のフェニル、カルボキシまたは
Ｃ1−Ｃ3アルコキシカルボニルである。Ｒ2は水素、Ｃ1
−Ｃ6アルキル、または置換もしくは未置換のフェニル
であってもよい。好適には、Ｒ2は水素、Ｃ1−Ｃ3アル
キル、または置換もしくは未置換のフェニルである。Ｒ
3およびＲ4は各々水素、Ｃ1−Ｃ6アルキルまたはフェニ
ルであってもよい。好適には、Ｒ3およびＲ4は各々水
素、Ｃ1−Ｃ3アルキルまたはフェニルである。Ｒ5およ
びＲ6は各々水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、フェニル、ヒド
ロキシ、Ｃ1−Ｃ6アルコキシまたはアセトキシであって
もよい。好適には、Ｒ5およびＲ6は各々水素、Ｃ1−Ｃ3
アルキル、フェニル、ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ
またはアセトキシである。Ｒ7、Ｒ8およびＲ10は各々水
素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、またはフェニルであってもよい
が、但しＲ7がフェニルの時にはＲ8が水素またはＣ1−
Ｃ6アルキルでありそしてＲ8がフェニルの時にはＲ7が
水素またはＣ1−Ｃ6アルキルであることを条件とする。
好適には、Ｒ7、Ｒ8およびＲ10は各々水素、Ｃ1−Ｃ3ア
ルキル、またはフェニルである。最も好適には、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ10は各々
水素またはメチルである。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ
15およびＲ16は各々水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6
アルコキシまたはフェニルであってもよい。好適には、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15およびＲ16は各々水素、
Ｃ1−Ｃ3アルキル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシまたはフェニル
である。最も好適には、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15
およびＲ16は各々水素、メチルまたはメトキシである。
【００４２】図式ＩＩＥおよびＩＩＦにおいて、Ｒ17は
水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、置換もしくは未置換のフェニ
ルまたはハロゲンであってもよい。好適には、Ｒ17は水
素、Ｃ1−Ｃ3アルキル、置換もしくは未置換のフェニル
またはハロゲンである。最も好適には、Ｒ17は水素、メ
チルまたはクロロである。Ｒ18は水素、Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル、フェニル、カルボキシ、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボ
ニルまたはＣ1−Ｃ6ハロアルコキシカルボニルであって
もよい。好適には、Ｒ18は水素、Ｃ1−Ｃ3アルキル、フ
ェニル、カルボキシ、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ−カルボニル
またはＣ1−Ｃ3ハロアルコキシカルボニルである。Ｒ19
およびＲ20は各々水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、またはフェ
ニルであってもよい。好適には、Ｒ19およびＲ20は各々
水素、Ｃ1−Ｃ3アルキル、またはフェニルである。最も
好適には、Ｒ18、Ｒ19およびＲ20は各々水素またはメチ
ルである。Ｒ1−Ｒ20アルキル置換基はＣ1−Ｃ3アルキ
ルであってもよくそしてハロゲンまたは（ハロ）基はク
ロロまたはブロモであってもよい。
水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、置換もしくは未置換のフェニ
ルまたはハロゲンであってもよい。好適には、Ｒ17は水
素、Ｃ1−Ｃ3アルキル、置換もしくは未置換のフェニル
またはハロゲンである。最も好適には、Ｒ17は水素、メ
チルまたはクロロである。Ｒ18は水素、Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル、フェニル、カルボキシ、Ｃ1−Ｃ6アルコキシカルボ
ニルまたはＣ1−Ｃ6ハロアルコキシカルボニルであって
もよい。好適には、Ｒ18は水素、Ｃ1−Ｃ3アルキル、フ
ェニル、カルボキシ、Ｃ1−Ｃ3アルコキシ−カルボニル
またはＣ1−Ｃ3ハロアルコキシカルボニルである。Ｒ19
およびＲ20は各々水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、またはフェ
ニルであってもよい。好適には、Ｒ19およびＲ20は各々
水素、Ｃ1−Ｃ3アルキル、またはフェニルである。最も
好適には、Ｒ18、Ｒ19およびＲ20は各々水素またはメチ
ルである。Ｒ1−Ｒ20アルキル置換基はＣ1−Ｃ3アルキ
ルであってもよくそしてハロゲンまたは（ハロ）基はク
ロロまたはブロモであってもよい。
【００４３】図式ＩＡ１、ＩＡ２およびＩＡ３におい
て、ＢおよびＢ’は、各々、（ｉ）置換もしくは未置換
のアリール基、例えばフェニルおよびナフチルなど、
（ｉｉ）置換もしくは未置換の複素環式芳香族基、例え
ばピリジル、フリル、ベンゾフリル、チエニルおよびベ
ンゾチエニルなど、および（ｉｉｉ）ＢとＢ’が一緒に
なってアダマンチル基を形成している、から成る群から
選択可能である。このＢおよびＢ’のアリールおよび複
素環の置換基は、各々、ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキ
ル、Ｃ1−Ｃ5ハロアルキル（これにはモノ−、ジ−およ
びトリハロ置換基が含まれる）、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ、
Ｃ1−Ｃ5アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、Ｃ1−Ｃ5ジ
アルキルアミノ、アクリルオキシ、メタアクリルオキシ
およびハロゲンから成る群から選択可能であり、ここ
で、上記ハロゲンまたは（ハロ）基はフルオロ、クロロ
またはブロモであり得る。
て、ＢおよびＢ’は、各々、（ｉ）置換もしくは未置換
のアリール基、例えばフェニルおよびナフチルなど、
（ｉｉ）置換もしくは未置換の複素環式芳香族基、例え
ばピリジル、フリル、ベンゾフリル、チエニルおよびベ
ンゾチエニルなど、および（ｉｉｉ）ＢとＢ’が一緒に
なってアダマンチル基を形成している、から成る群から
選択可能である。このＢおよびＢ’のアリールおよび複
素環の置換基は、各々、ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ3アルキ
ル、Ｃ1−Ｃ5ハロアルキル（これにはモノ−、ジ−およ
びトリハロ置換基が含まれる）、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ、
Ｃ1−Ｃ5アルコキシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、Ｃ1−Ｃ5ジ
アルキルアミノ、アクリルオキシ、メタアクリルオキシ
およびハロゲンから成る群から選択可能であり、ここ
で、上記ハロゲンまたは（ハロ）基はフルオロ、クロロ
またはブロモであり得る。
【００４４】好適には、ＢおよびＢ’はそれぞれ下記の
図式で表される：
図式で表される：
【００４５】
【化１４】
【００４６】図式ＩＩＩＡおよびＩＩＩＢにおいて、Ｙ
1およびＺ1は、各々、水素、Ｃ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−
Ｃ5アルコキシ、フルオロおよびクロロから成る群から
選択可能であり、Ｙ2およびＺ2は、各々、Ｃ1−Ｃ5アル
キル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、例
えばクロロ、フルオロおよびブロモなど、アクリルオキ
シおよびメタアクリルオキシから成る群から選択され、
そしてａおよびｂは各々０から２の整数である。最も好
適には、Ｙ1およびＺ1は、各々、水素、Ｃ1−Ｃ3アルキ
ル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシまたはフルオロであり、Ｙ2お
よびＺ2は、各々、Ｃ1−Ｃ3アルキルまたはＣ1−Ｃ3ア
ルコキシであり、ａは０または１の整数であり、そして
ｂは０から２の整数である。
1およびＺ1は、各々、水素、Ｃ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−
Ｃ5アルコキシ、フルオロおよびクロロから成る群から
選択可能であり、Ｙ2およびＺ2は、各々、Ｃ1−Ｃ5アル
キル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ、ヒドロキシ、ハロゲン、例
えばクロロ、フルオロおよびブロモなど、アクリルオキ
シおよびメタアクリルオキシから成る群から選択され、
そしてａおよびｂは各々０から２の整数である。最も好
適には、Ｙ1およびＺ1は、各々、水素、Ｃ1−Ｃ3アルキ
ル、Ｃ1−Ｃ3アルコキシまたはフルオロであり、Ｙ2お
よびＺ2は、各々、Ｃ1−Ｃ3アルキルまたはＣ1−Ｃ3ア
ルコキシであり、ａは０または１の整数であり、そして
ｂは０から２の整数である。
【００４７】本発明の好適なナフトピラン類は下記の図
式ＩＢで表される。図式ＩＢにおいて、Ａ基は式ＩＩＡ
からＩＩＤ（式中、Ｘは酸素原子である）、式ＩＩＥお
よびＩＩＦを表す。このＡ基は、式ＩＩＡからＩＩＦの
酸素原子がナフトピランのナフト部分の番号８の炭素原
子に結合するように縮合している。
式ＩＢで表される。図式ＩＢにおいて、Ａ基は式ＩＩＡ
からＩＩＤ（式中、Ｘは酸素原子である）、式ＩＩＥお
よびＩＩＦを表す。このＡ基は、式ＩＩＡからＩＩＦの
酸素原子がナフトピランのナフト部分の番号８の炭素原
子に結合するように縮合している。
【００４８】
【化１５】
【００４９】更に好適な染料は、ピラン環の３位が
（ｉ）アリール置換基および（ｉｉ）フェニル置換基
（このフェニル置換基の番号３および番号４の炭素原子
の所に酸素および／または窒素含有５員もしくは６員複
素環式環が縮合している）で置換されておりそしてナフ
トピラン化合物のナフチル部分の６位の所が窒素含有複
素環式環で置換されているナフトピラン類であるとして
記述可能である。このような化合物は下記の図式で描写
可能である：
（ｉ）アリール置換基および（ｉｉ）フェニル置換基
（このフェニル置換基の番号３および番号４の炭素原子
の所に酸素および／または窒素含有５員もしくは６員複
素環式環が縮合している）で置換されておりそしてナフ
トピラン化合物のナフチル部分の６位の所が窒素含有複
素環式環で置換されているナフトピラン類であるとして
記述可能である。このような化合物は下記の図式で描写
可能である：
【００５０】
【化１６】
【００５１】図式Ｉにおいて、Ｒ1はＣ1−Ｃ10アルキ
ル、ハロゲンまたは基−Ｏ−Ｌであってもよく、ここ
で、ＬはＣ1−Ｃ12アルキル、例えばメチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、デシル、ウンデシルおよびドデシルな
どであってもよく、ここで、上記ハロゲンはクロロ、フ
ルオロまたはブロモであり、そしてａは０、１または２
の整数である。好適には、Ｒ1はＣ1−Ｃ5アルキル、フ
ルオロ、ブロモまたは基−Ｏ−Ｌであり、ここで、Ｌは
Ｃ1−Ｃ4アルキルであり、そしてａは０または１の整数
である。最も好適には、Ｒ1はＣ1−Ｃ3アルキル、フッ
素または基−Ｏ−Ｌであり、ここで、Ｌはメチルであ
り、そしてａは０または１の整数である。
ル、ハロゲンまたは基−Ｏ−Ｌであってもよく、ここ
で、ＬはＣ1−Ｃ12アルキル、例えばメチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、デシル、ウンデシルおよびドデシルな
どであってもよく、ここで、上記ハロゲンはクロロ、フ
ルオロまたはブロモであり、そしてａは０、１または２
の整数である。好適には、Ｒ1はＣ1−Ｃ5アルキル、フ
ルオロ、ブロモまたは基−Ｏ−Ｌであり、ここで、Ｌは
Ｃ1−Ｃ4アルキルであり、そしてａは０または１の整数
である。最も好適には、Ｒ1はＣ1−Ｃ3アルキル、フッ
素または基−Ｏ−Ｌであり、ここで、Ｌはメチルであ
り、そしてａは０または１の整数である。
【００５２】図式Ｉにおいて、Ｒ2は、下記の図式ＩＡ
からＩＧ：
からＩＧ：
【００５３】
【化１７】
【００５４】［ここで、図式ＩＣ中のＥおよびＦは各々
窒素または炭素原子であるが、但しＥが窒素の時にはＦ
が炭素原子であることを条件とし、そして図式ＩＤ中の
Ｇは窒素、酸素または炭素原子でありそしてＨは窒素ま
たは炭素原子であるが、但しＨが窒素の時にはＧが炭素
原子であることを条件とする］で表される基から選択さ
れる未置換もしくは一置換または二置換の窒素含有飽和
複素環式基であってもよい。Ｒ2基の例にはアジリジ
ノ、アゼチジノ、１−ピロリジイル、１−ピロリニル、
１−イミダゾリジイル、２−イミダゾリン−１−イル、
２−ピラゾリジル、３−ピラゾリン−２−イル、モルホ
リノ、ピペリジノ、ピペラジニル、４−メチル−１−ピ
ペラジニル、１，４，５，６−テトラ−ヒドロピリミジ
ニル、１−インドリニル、ヘキサメチレンイミノおよび
ヘプタメチレンイミノが含まれる。Ｒ2の置換基はＣ1−
Ｃ6アルキルおよび／またはＣ1−Ｃ6アルコキシであっ
てもよい。好適には、Ｒ2は未置換もしくは一置換のイ
ンドリニル、モルホリノおよびピペリジノから成る群の
一員である。より好適には、Ｒ2はモルホリノである。
窒素または炭素原子であるが、但しＥが窒素の時にはＦ
が炭素原子であることを条件とし、そして図式ＩＤ中の
Ｇは窒素、酸素または炭素原子でありそしてＨは窒素ま
たは炭素原子であるが、但しＨが窒素の時にはＧが炭素
原子であることを条件とする］で表される基から選択さ
れる未置換もしくは一置換または二置換の窒素含有飽和
複素環式基であってもよい。Ｒ2基の例にはアジリジ
ノ、アゼチジノ、１−ピロリジイル、１−ピロリニル、
１−イミダゾリジイル、２−イミダゾリン−１−イル、
２−ピラゾリジル、３−ピラゾリン−２−イル、モルホ
リノ、ピペリジノ、ピペラジニル、４−メチル−１−ピ
ペラジニル、１，４，５，６−テトラ−ヒドロピリミジ
ニル、１−インドリニル、ヘキサメチレンイミノおよび
ヘプタメチレンイミノが含まれる。Ｒ2の置換基はＣ1−
Ｃ6アルキルおよび／またはＣ1−Ｃ6アルコキシであっ
てもよい。好適には、Ｒ2は未置換もしくは一置換のイ
ンドリニル、モルホリノおよびピペリジノから成る群の
一員である。より好適には、Ｒ2はモルホリノである。
【００５５】Ｂは、置換もしくは未置換のアリール基、
ナフチルまたはフェニルであってもよく、上記アリール
の置換基はＣ1−Ｃ5アルキル、ハロ（Ｃ1−Ｃ5）アルキ
ル、ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ハロゲン、モルホリノ、ピ
ペリジノまたはＲ（Ｒ”）Ｎ−［ここで、ＲおよびＲ”
は各々ハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルキルである］であ
り、ここで、上記ハロゲン（またはハロ）基はフルオロ
またはクロロである。好適には、Ｂは下記の図式ＩＩ：
ナフチルまたはフェニルであってもよく、上記アリール
の置換基はＣ1−Ｃ5アルキル、ハロ（Ｃ1−Ｃ5）アルキ
ル、ヒドロキシ、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ、Ｃ1−Ｃ4アルコ
キシ（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ハロゲン、モルホリノ、ピ
ペリジノまたはＲ（Ｒ”）Ｎ−［ここで、ＲおよびＲ”
は各々ハロゲンまたはＣ1−Ｃ3アルキルである］であ
り、ここで、上記ハロゲン（またはハロ）基はフルオロ
またはクロロである。好適には、Ｂは下記の図式ＩＩ：
【００５６】
【化１８】
【００５７】で表される。
【００５８】図式ＩＩにおいて、Ｒ6は水素、Ｃ1−Ｃ4
アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フルオロ、またはクロ
ロであり、そして各Ｒ7はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4
アルコキシ、ヒドロキシ、クロロまたはフルオロであ
り、そしてｄは０から２の整数である。好適には、Ｒ6
は水素でありそしてＲ7はフルオロ、メチルおよびメト
キシから成る群から選択される。
アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、フルオロ、またはクロ
ロであり、そして各Ｒ7はＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4
アルコキシ、ヒドロキシ、クロロまたはフルオロであ
り、そしてｄは０から２の整数である。好適には、Ｒ6
は水素でありそしてＲ7はフルオロ、メチルおよびメト
キシから成る群から選択される。
【００５９】Ｂ’は、下記の図式ＩＩＩまたはＩＶの１
つで描写可能である：
つで描写可能である：
【００６０】
【化１９】
【００６１】図式ＩＩＩおよびＩＶにおいて、Ｘは酸素
または窒素でありそしてＹは炭素または酸素であるが、
但しＸが窒素の時にはＹが炭素であることを条件とし、
Ｒ4およびＲ5は各々水素またはＣ1−Ｃ5アルキルであ
り、各Ｒ3はＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ、
ヒドロキシまたはハロゲンであり、ここで、上記ハロゲ
ン置換基はクロロ、フルオロまたはブロモであり、そし
てｃは０から３の整数、例えば０、１、２、または３で
ある。好適には、Ｂ’は、Ｘが酸素であり、Ｙが炭素ま
たは酸素であり、Ｒ4およびＲ5が各々水素またはＣ1−
Ｃ4アルキルであり、各Ｒ3がＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−
Ｃ4アルコキシ、ヒドロキシまたはフルオロでありそし
てｃが０、１または２の整数である図式ＩＩＩまたはＩ
Ｖで表される。最も好適には、Ｂ’は２，３−ジヒドロ
キシベンゾフラン−５−イル、２−メチルジヒドロキシ
ベンゾフラン−５−イル、インドリン−５−イル、１，
２，３，４−テトラヒドロキノリン−６−イル、クロマ
ン−６−イルまたは１，３−ベンゾジオキソール−５−
イルである。
または窒素でありそしてＹは炭素または酸素であるが、
但しＸが窒素の時にはＹが炭素であることを条件とし、
Ｒ4およびＲ5は各々水素またはＣ1−Ｃ5アルキルであ
り、各Ｒ3はＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ、
ヒドロキシまたはハロゲンであり、ここで、上記ハロゲ
ン置換基はクロロ、フルオロまたはブロモであり、そし
てｃは０から３の整数、例えば０、１、２、または３で
ある。好適には、Ｂ’は、Ｘが酸素であり、Ｙが炭素ま
たは酸素であり、Ｒ4およびＲ5が各々水素またはＣ1−
Ｃ4アルキルであり、各Ｒ3がＣ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−
Ｃ4アルコキシ、ヒドロキシまたはフルオロでありそし
てｃが０、１または２の整数である図式ＩＩＩまたはＩ
Ｖで表される。最も好適には、Ｂ’は２，３−ジヒドロ
キシベンゾフラン−５−イル、２−メチルジヒドロキシ
ベンゾフラン−５−イル、インドリン−５−イル、１，
２，３，４−テトラヒドロキノリン−６−イル、クロマ
ン−６−イルまたは１，３−ベンゾジオキソール−５−
イルである。
【００６２】図式ＩＩＩにおいて、Ｒ4およびＲ5がＨで
ありそしてＸが酸素でＹが炭素でｃが０の時の基は２，
３−ジヒドロベンゾフラン−５−イルであり、Ｘが酸素
でＹが酸素でｃが０の時の基は１，３−ベンゾジオキソ
ール−５−イルであり、そしてＸが窒素でＹが炭素でｃ
が０の時の基はインドリン−５−イルである。図式ＩＶ
おいて、Ｘが酸素でＹが炭素の時の未置換状態の基はク
ロマン−６−イルであり、Ｘが酸素でＹが酸素の時の未
置換状態の基は１，４−ベンゾジオキサン−６−イルで
あり、そしてＸが窒素でＹが炭素の時の未置換状態の基
は１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−６−イルで
ある。簡潔さの目的で、このような基を本明細書では縮
合複素環式フェニル基と呼ぶものとする。
ありそしてＸが酸素でＹが炭素でｃが０の時の基は２，
３−ジヒドロベンゾフラン−５−イルであり、Ｘが酸素
でＹが酸素でｃが０の時の基は１，３−ベンゾジオキソ
ール−５−イルであり、そしてＸが窒素でＹが炭素でｃ
が０の時の基はインドリン−５−イルである。図式ＩＶ
おいて、Ｘが酸素でＹが炭素の時の未置換状態の基はク
ロマン−６−イルであり、Ｘが酸素でＹが酸素の時の未
置換状態の基は１，４−ベンゾジオキサン−６−イルで
あり、そしてＸが窒素でＹが炭素の時の未置換状態の基
は１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−６−イルで
ある。簡潔さの目的で、このような基を本明細書では縮
合複素環式フェニル基と呼ぶものとする。
【００６３】好適なナフトピラン染料は、式
【００６４】
【化２０】
【００６５】［式中、Ｒ1からＲ6は水素を表す］で表さ
れる３，３−ジフェニル−３−Ｈ−ナフト［２，１−
ｂ］ピランである。
れる３，３−ジフェニル−３−Ｈ−ナフト［２，１−
ｂ］ピランである。
【００６６】本発明で用いるに適切なスピロキサジン類
は公知であり、例えば米国特許第３,５６２,１７２、
３,５７８,６０２、４,２１５,０１０および４,３４２,
６６８号（これらは全部引用することによって本明細書
に組み入れられる）を参照のこと。本発明で用いるに適
切なスピロオキサジン類は本質的に式
は公知であり、例えば米国特許第３,５６２,１７２、
３,５７８,６０２、４,２１５,０１０および４,３４２,
６６８号（これらは全部引用することによって本明細書
に組み入れられる）を参照のこと。本発明で用いるに適
切なスピロオキサジン類は本質的に式
【００６７】
【化２１】
【００６８】［式中、Ｒ1およびＲ2は、独立して、水素
またはハロゲン（フッ素、塩素または臭素）原子を表す
か、或はＣ1−Ｃ5の線状もしくは分枝アルキル、Ｃ1−
Ｃ5パーフルオロ−アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ、ニ
トロまたはシアノから選択される基を表し、Ｒ3および
Ｒ4は、独立して、Ｃ1−Ｃ5の線状もしくは分枝アルキ
ル、フェニルまたはベンジル基を表すか、或はＲ3とＲ4
がそれらに結合している炭素原子と一緒になると見なし
た時にＣ5−Ｃ8シクロアルキル基を形成しており、Ｒ5
はＣ1−Ｃ5の線状もしくは分枝アルキル、フェニル、ベ
ンジルまたはアリル基を表し、Ｒ6は、水素原子、Ｃ1−
Ｃ5の線状もしくは分枝アルキル基または基−ＮＲ8Ｒ9
を表し、ここで、Ｒ8はＣ1−Ｃ5の線状もしくは分枝ア
ルキル、フェニルまたはベンジル基であり、Ｒ9は水素
であるか或はＲ8と同じ意味を有するか、或はＲ8とＲ9
がそれらに結合している窒素原子と一緒になると見なし
た時に酸素および窒素から選択されるさらなるヘテロ原
子を含んでいてもよい５−１２員の環状構造を形成して
おり、そしてＲ7は、水素またはハロゲン（フッ素、塩
素または臭素）原子を表すか、或はＣ1−Ｃ5の線状もし
くは分枝アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ、シアノ、チオ
エーテル、およびエステル部分中の炭素原子数が１−３
のカルボン酸エステルから選択される基を表すか、或は
芳香族または複素環式縮合環を表し、ＸはＣＨまたはＮ
−を表す］で描写可能である。
またはハロゲン（フッ素、塩素または臭素）原子を表す
か、或はＣ1−Ｃ5の線状もしくは分枝アルキル、Ｃ1−
Ｃ5パーフルオロ−アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ、ニ
トロまたはシアノから選択される基を表し、Ｒ3および
Ｒ4は、独立して、Ｃ1−Ｃ5の線状もしくは分枝アルキ
ル、フェニルまたはベンジル基を表すか、或はＲ3とＲ4
がそれらに結合している炭素原子と一緒になると見なし
た時にＣ5−Ｃ8シクロアルキル基を形成しており、Ｒ5
はＣ1−Ｃ5の線状もしくは分枝アルキル、フェニル、ベ
ンジルまたはアリル基を表し、Ｒ6は、水素原子、Ｃ1−
Ｃ5の線状もしくは分枝アルキル基または基−ＮＲ8Ｒ9
を表し、ここで、Ｒ8はＣ1−Ｃ5の線状もしくは分枝ア
ルキル、フェニルまたはベンジル基であり、Ｒ9は水素
であるか或はＲ8と同じ意味を有するか、或はＲ8とＲ9
がそれらに結合している窒素原子と一緒になると見なし
た時に酸素および窒素から選択されるさらなるヘテロ原
子を含んでいてもよい５−１２員の環状構造を形成して
おり、そしてＲ7は、水素またはハロゲン（フッ素、塩
素または臭素）原子を表すか、或はＣ1−Ｃ5の線状もし
くは分枝アルキル、Ｃ1−Ｃ5アルコキシ、シアノ、チオ
エーテル、およびエステル部分中の炭素原子数が１−３
のカルボン酸エステルから選択される基を表すか、或は
芳香族または複素環式縮合環を表し、ＸはＣＨまたはＮ
−を表す］で描写可能である。
【００６９】特に、基Ｒ1およびＲ2が水素でない時、こ
れらは上記分子のインドリン部分の４、５、６および７
位のいずれに結合していてもよい。加うるに、基Ｒ7が
水素も芳香族もしくは複素環式縮合環も表さない場合、
それらは上記分子のナフタレン部分の７’、８’、９’
および１０’位のいずれに存在していてもよい。
れらは上記分子のインドリン部分の４、５、６および７
位のいずれに結合していてもよい。加うるに、基Ｒ7が
水素も芳香族もしくは複素環式縮合環も表さない場合、
それらは上記分子のナフタレン部分の７’、８’、９’
および１０’位のいずれに存在していてもよい。
【００７０】好適な態様では、Ｒ1およびＲ2が独立して
水素原子またはメチル基を表し、Ｒ3およびＲ4が各々メ
チル基を表すか或は一緒になってシクロヘキシル基を表
し、Ｒ5がメチル基を表し、Ｒ6が水素原子または−ＮＲ
8Ｒ9基を表し、ここで、基Ｒ8およびＲ9がそれらに結合
している窒素原子と一緒になってピペリジル、モルホリ
ル、ピロリジルまたはヘキサメチレンイミノ環構造を形
成しており、そしてＲ7が水素原子を表し、そしてＸが
ＣＨを表す、一般式（Ｉ）に相当するフォトクロミック
化合物を用いる。
水素原子またはメチル基を表し、Ｒ3およびＲ4が各々メ
チル基を表すか或は一緒になってシクロヘキシル基を表
し、Ｒ5がメチル基を表し、Ｒ6が水素原子または−ＮＲ
8Ｒ9基を表し、ここで、基Ｒ8およびＲ9がそれらに結合
している窒素原子と一緒になってピペリジル、モルホリ
ル、ピロリジルまたはヘキサメチレンイミノ環構造を形
成しており、そしてＲ7が水素原子を表し、そしてＸが
ＣＨを表す、一般式（Ｉ）に相当するフォトクロミック
化合物を用いる。
【００７１】本発明に従って用いる好適なフォトクロミ
ック化合物の例は、１，３，３，４，５または１，３，
３，５，６−ペンタメチルスピロ（インドリン−２，
３’−［３Ｈ］−ナフト−（２，１−ｂ）−（１，４）
−オキサジン）；１，３，３−トリメチルスピロ（イン
ドリン−２，３’−［３Ｈ］−ナフト−（２，１−ｂ）
−（１，４）−オキサジン）；１，３，３−トリメチル
スピロ（インドリン−６−（１−ピペリジル）−２，
３’−［３Ｈ］−ナフト−（２，１−ｂ）−（１，４）
−オキサジン）；１，３，３−トリメチルスピロ（イン
ドリン−６’−（１−モルホリル）−２，３’−［３
Ｈ］−ナフト−（２，１−ｂ）−（１，４）−オキサジ
ン）；１，３，３，４，５または１，３，３，５，６−
ペンタメチルスピロ（インドリン−６’−（１−ピペリ
ジル）−２，３’−［３Ｈ］−ナフト−（２，１−ｂ）
−（１，４）−オキサジン）；および１，３，３−トリ
メチルスピロ（インドリン−６’−（１−ピペリジル）
−９’−（メトキシ）−２，３’−［３Ｈ］−ナフト−
（２，１−ｂ）−（１，４）−オキサジン）である。
ック化合物の例は、１，３，３，４，５または１，３，
３，５，６−ペンタメチルスピロ（インドリン−２，
３’−［３Ｈ］−ナフト−（２，１−ｂ）−（１，４）
−オキサジン）；１，３，３−トリメチルスピロ（イン
ドリン−２，３’−［３Ｈ］−ナフト−（２，１−ｂ）
−（１，４）−オキサジン）；１，３，３−トリメチル
スピロ（インドリン−６−（１−ピペリジル）−２，
３’−［３Ｈ］−ナフト−（２，１−ｂ）−（１，４）
−オキサジン）；１，３，３−トリメチルスピロ（イン
ドリン−６’−（１−モルホリル）−２，３’−［３
Ｈ］−ナフト−（２，１−ｂ）−（１，４）−オキサジ
ン）；１，３，３，４，５または１，３，３，５，６−
ペンタメチルスピロ（インドリン−６’−（１−ピペリ
ジル）−２，３’−［３Ｈ］−ナフト−（２，１−ｂ）
−（１，４）−オキサジン）；および１，３，３−トリ
メチルスピロ（インドリン−６’−（１−ピペリジル）
−９’−（メトキシ）−２，３’−［３Ｈ］−ナフト−
（２，１−ｂ）−（１，４）−オキサジン）である。
【００７２】本発明の目的で用いるに有用なスピロピラ
ン類は、下記の一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）
および（Ｖ）で定義可能なフォトクロミック有機化合物
である：
ン類は、下記の一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）
および（Ｖ）で定義可能なフォトクロミック有機化合物
である：
【００７３】
【化２２】
【００７４】インドリンナフトピラン類
【００７５】
【化２３】
【００７６】ベンゾチアゾリンスピロピラン類
【００７７】
【化２４】
【００７８】ベンゾキサゾリンスピロピラン類
【００７９】
【化２５】
【００８０】この上に示した一般式において、Ｒ10およ
びＲ11は、アルキルまたはアリール基を表し、Ｒ12は、
アルキル、アリール基または置換アルキル基（例えばヒ
ドロキシアルキル、ハロゲノアルキル、カルバルコキシ
アルキル、アルコキシアルキルおよびアミノアルキルな
ど）を表し、Ｒ14は、水素、アルキル、アリールまたは
アルコキシを表し、Ｒ13およびＲ15は、水素を表すか、
或はアルキル基および置換アルキル基の中から選択され
る一置換もしくは多置換基を表すか、或はハロゲン、ニ
トロまたはアルコキシを表す。
びＲ11は、アルキルまたはアリール基を表し、Ｒ12は、
アルキル、アリール基または置換アルキル基（例えばヒ
ドロキシアルキル、ハロゲノアルキル、カルバルコキシ
アルキル、アルコキシアルキルおよびアミノアルキルな
ど）を表し、Ｒ14は、水素、アルキル、アリールまたは
アルコキシを表し、Ｒ13およびＲ15は、水素を表すか、
或はアルキル基および置換アルキル基の中から選択され
る一置換もしくは多置換基を表すか、或はハロゲン、ニ
トロまたはアルコキシを表す。
【００８１】本発明の文脈で用いるに適切なフルギド類
およびフルギミド類は公知であり、文献に記述されてい
る［例えばＡｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｃ．Ｂ．ＭｃＡｒ
ｄｌｅ，Ｂｌａｃｋｉｅ ＵＳＡ編集 Ｃｈａｐｍａｎ
＆ Ｈａｌｌ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９２ ８０
−１２０頁（引用することによって本明細書に組み入れ
られる）を参照のこと］。
およびフルギミド類は公知であり、文献に記述されてい
る［例えばＡｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｃ．Ｂ．ＭｃＡｒ
ｄｌｅ，Ｂｌａｃｋｉｅ ＵＳＡ編集 Ｃｈａｐｍａｎ
＆ Ｈａｌｌ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９９２ ８０
−１２０頁（引用することによって本明細書に組み入れ
られる）を参照のこと］。
【００８２】本発明の組成物は、この上で言及したフォ
トクロミック材料が必要とされている用途で使用可能で
ある。それにはフォトクロミックレンズ、例えば米国特
許第５，５３１，９４０号（これの明細は引用すること
によって本明細書に組み入れられる）に記述されている
レンズなどが含まれる。
トクロミック材料が必要とされている用途で使用可能で
ある。それにはフォトクロミックレンズ、例えば米国特
許第５，５３１，９４０号（これの明細は引用すること
によって本明細書に組み入れられる）に記述されている
レンズなどが含まれる。
【００８３】以下に示す実施例で本発明のさらなる説明
を行うが、本発明をそれに限定することを意図するもの
でなく、部およびパーセントは全部特に明記しない限り
重量である。
を行うが、本発明をそれに限定することを意図するもの
でなく、部およびパーセントは全部特に明記しない限り
重量である。
【００８４】
【実施例】実験： 本発明に従う組成物を調製して、それらが示すフ
ォトクロミック特性を測定した。濃くなる速度の測定で
は、サンプルをＵＶ放射線（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎの長
波長−３６５ｎｍ−ランプ）に１０分間暴露した。この
染料が示す吸収ピークの最大値（ｖａｒｉａｃｏｌ Ｙ
ｅｌｌｏｗ Ｌの場合４２４ｎｍ）を分光測光器（Ｐｅ
ｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ９ ＵＶ／Ｖｉ
ｓ）で１０分間に渡り４秒間隔で記録した。色が褪せる
速度を、上記ＵＶ放射線源を最初に取り除いた後に同様
な様式で測定した。
ォトクロミック特性を測定した。濃くなる速度の測定で
は、サンプルをＵＶ放射線（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎの長
波長−３６５ｎｍ−ランプ）に１０分間暴露した。この
染料が示す吸収ピークの最大値（ｖａｒｉａｃｏｌ Ｙ
ｅｌｌｏｗ Ｌの場合４２４ｎｍ）を分光測光器（Ｐｅ
ｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ ９ ＵＶ／Ｖｉ
ｓ）で１０分間に渡り４秒間隔で記録した。色が褪せる
速度を、上記ＵＶ放射線源を最初に取り除いた後に同様
な様式で測定した。
【００８５】ＵＶ放射線を試験サンプルに当てると、そ
れに添加しておいたフォトクロミック染料が無色から着
色した状態に変化し始める。ＵＶ放射線暴露を継続する
と色強度が実質的に一定の高原部に到達するまで更に発
色する。フォトクロミック染料が無色から着色した状態
に変わるにつれてまた吸光度も高くなることから、この
値は該材料が濃くなる速度を示す便利な尺度になる。
れに添加しておいたフォトクロミック染料が無色から着
色した状態に変化し始める。ＵＶ放射線暴露を継続する
と色強度が実質的に一定の高原部に到達するまで更に発
色する。フォトクロミック染料が無色から着色した状態
に変わるにつれてまた吸光度も高くなることから、この
値は該材料が濃くなる速度を示す便利な尺度になる。
【００８６】以下に示す表において、Ｔ1/2は、５０％
吸光度に変わる時間（秒）を指す。以下の表に示す結果
で実証するように、本発明の染料とポリカーボネートの
みを含有させた対照組成物が示す濃くなる速度および色
が褪せる速度は遅いことが確認され、それが示すＴ1/2
値は４分５秒であった。
吸光度に変わる時間（秒）を指す。以下の表に示す結果
で実証するように、本発明の染料とポリカーボネートの
みを含有させた対照組成物が示す濃くなる速度および色
が褪せる速度は遅いことが確認され、それが示すＴ1/2
値は４分５秒であった。
【００８７】ＰＣＬの成形品は不透明であり、本発明の
染料とＰＣＬのみを含有させた組成物は、透明性が要求
される用途で用いるには適さない。
染料とＰＣＬのみを含有させた組成物は、透明性が要求
される用途で用いるには適さない。
【００８８】重量平均分子量が５０，０００ｇ／モルで
あるとして特徴付けられる樹脂であるＴｏｎｅ７６７
（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能）をＰＣＬ
として以下の表に示すように含有させて調製した組成物
を評価した。この実施例で用いた染料は３，３−ジフェ
ニル−３−Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピランであり、こ
れを０．１ｐｐｈｒのレベルで用いた。以下の表に色褪
せ変化速度（ｆａｄｅｒｅｖｅｒｓａｌ ｒａｔｅ）を
示す。
あるとして特徴付けられる樹脂であるＴｏｎｅ７６７
（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅから入手可能）をＰＣＬ
として以下の表に示すように含有させて調製した組成物
を評価した。この実施例で用いた染料は３，３−ジフェ
ニル−３−Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピランであり、こ
れを０．１ｐｐｈｒのレベルで用いた。以下の表に色褪
せ変化速度（ｆａｄｅｒｅｖｅｒｓａｌ ｒａｔｅ）を
示す。
【００８９】 表１ 樹脂成分（重量％） 実施例 ポリカーボネート ＰＣＬ Ｔ1/2（秒） １−１ １００(1) ０ ２４５ １−２ ６５(1) ３５ １８ １−３ ７５(1) ２５ ４２ １−４ １００(2) ０ ＞４２０ １−５ ６５(2) ３５ ２９(1) このポリカーボネート樹脂はビスフェノールＡを
基としていてＡＳＴＭＤ−１２３８に従って約２０ｇ／
１０分のメルトフロー率を示すＭａｋｒｏｌｏｎ ２４
５８ホモポリカーボネートである。
基としていてＡＳＴＭＤ−１２３８に従って約２０ｇ／
１０分のメルトフロー率を示すＭａｋｒｏｌｏｎ ２４
５８ホモポリカーボネートである。
【００９０】(2) ビスフェノール−Ａ（６５％）と
２，２，４−トリメチルシクロヘキシル１，１ジフェノ
ール（３５％）を基とするコポリカーボネート。
２，２，４−トリメチルシクロヘキシル１，１ジフェノ
ール（３５％）を基とするコポリカーボネート。
【００９１】この結果は、本発明の染料はその組成物を
フォトクロミック組成物として適切にするに有効である
ことを示している。
フォトクロミック組成物として適切にするに有効である
ことを示している。
【００９２】本発明の組成物が示すフォトクロミック性
能を、以下の表に示す如き濃くなる速度および色があせ
る速度の結果で更に実証する。この上に示した組成物１
−１および１−２の試験片（厚み１００ミル）を４２４
ｎｍの光源に暴露した時の濃くなる速度を表２に示す。
能を、以下の表に示す如き濃くなる速度および色があせ
る速度の結果で更に実証する。この上に示した組成物１
−１および１−２の試験片（厚み１００ミル）を４２４
ｎｍの光源に暴露した時の濃くなる速度を表２に示す。
【００９３】 表２ 組成物 ＵＶ放射線に暴露した時の吸光度 時間（分） ０ １ ２ ４ １０ １−１ 0.0982 0.4239 0.4822 0.5313 0.5657 １−２ 0.1687 0.6436 0.7409 0.7976 0.8508 上記試験片（組成物１−１および１−２）から光源を取
り除いた時の色があせる速度を表３に示す。
り除いた時の色があせる速度を表３に示す。
【００９４】 表３ 色あせ時間（秒） 組成物 ５０％(1) ３０％(2) １−１ ２４５ ４６ １−２ １８ ８(1) 色あせ時間５０％は、完全に濃くなった材料から
光源を取り除いてからの変化が最大濃さの５０％に到達
するまでの時間を指す。
光源を取り除いてからの変化が最大濃さの５０％に到達
するまでの時間を指す。
【００９５】(2) 色あせ時間３０％は、完全に濃くな
った材料から光源を取り除いてからの変化が最大濃さの
３０％に到達するまでの時間を指す。
った材料から光源を取り除いてからの変化が最大濃さの
３０％に到達するまでの時間を指す。
【００９６】並行して行った追加的組の実験で用いたフ
ォトクロミック化合物は、
ォトクロミック化合物は、
【００９７】
【化２６】
【００９８】に従うスピロキサジンであった。結果は下
記の通りであった。
記の通りであった。
【００９９】 表４ 樹脂成分（重量％） 実施例 ポリカーボネート ＰＣＬ Ｔ1/2（秒） ４−１ １００(1) ０ １５５ ４−２ ６５(1) ３５ １５ ４−３ ７５(1) ２５ ４７ ４−４ １００(2) ０ ３００ ４−５ ６５(2) ３５ ２４(1) このポリカーボネート樹脂はビスフェノールＡを
基としていてＡＳＴＭＤ−１２３８に従って約２０ｇ／
１０分のメルトフロー率を示すＭａｋｒｏｌｏｎ ２４
５８ホモポリカーボネートである。
基としていてＡＳＴＭＤ−１２３８に従って約２０ｇ／
１０分のメルトフロー率を示すＭａｋｒｏｌｏｎ ２４
５８ホモポリカーボネートである。
【０１００】(2) ビスフェノール−Ａ（６５％）と
２，２，４−トリメチルシクロヘキシル１，１ジフェノ
ール（３５％）を基とするコポリカーボネート。
２，２，４−トリメチルシクロヘキシル１，１ジフェノ
ール（３５％）を基とするコポリカーボネート。
【０１０１】本発明の組成物が示すフォトクロミック性
能を、以下の表に示す如き濃くなる速度および色があせ
る速度の結果で更に実証する。この上に示した組成物４
−１および４−２の試験片（厚み１００ミル）を６１０
ｎｍの光源に暴露した時の濃くなる速度を表５に示す。
能を、以下の表に示す如き濃くなる速度および色があせ
る速度の結果で更に実証する。この上に示した組成物４
−１および４−２の試験片（厚み１００ミル）を６１０
ｎｍの光源に暴露した時の濃くなる速度を表５に示す。
【０１０２】 表５ 組成物 ＵＶ放射線に暴露した時の吸光度 時間（分） ０ １ ２ ４ １０ ４−１ 0.079 0.1813 0.2031 0.2174 0.2289 ４−２ 0.0759 0.2746 0.2842 0.2961 0.2863 上記試験片（組成物４−１および４−２）から光源を取
り除いた時の色があせる速度を表６に示す。
り除いた時の色があせる速度を表６に示す。
【０１０３】 表６ 色あせ時間（秒） 組成物 ５０％(1) ３０％(2) ４−１ １５５ ４４ ４−２ １５ ６(1) 色あせ時間５０％は、完全に濃くなった材料から
光源を取り除いてからの変化が最大濃さの５０％に到達
するまでの時間を指す。
光源を取り除いてからの変化が最大濃さの５０％に到達
するまでの時間を指す。
【０１０４】(2) 色あせ時間３０％は、完全に濃くな
った材料から光源を取り除いてからの変化が最大濃さの
３０％に到達するまでの時間を指す。
った材料から光源を取り除いてからの変化が最大濃さの
３０％に到達するまでの時間を指す。
【０１０５】本発明を説明の目的でこの上に詳細に記述
してきたが、上記詳細は単にその目的で示すものであ
り、本請求の範囲で限定可能なものを除き、本発明の精
神および範囲から逸脱しない変形は本分野の技術者によ
って成され得ると理解されるべきである。
してきたが、上記詳細は単にその目的で示すものであ
り、本請求の範囲で限定可能なものを除き、本発明の精
神および範囲から逸脱しない変形は本分野の技術者によ
って成され得ると理解されるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジエイムズ・ビー・ジヨンソン アメリカ合衆国ペンシルベニア州15301ワ シントン・ロビンドライブ42 (72)発明者 マイケル・ピー・ジエンキンス アメリカ合衆国ペンシルベニア州15132マ ツキースポート・ハートマンストリート 827 (72)発明者 テイモシー・ジエイ・パイク アメリカ合衆国ペンシルベニア州15102ベ セルパーク・エルダーウツドドライブ3208
Claims (16)
- 【請求項１】 成形用熱可塑性組成物であって、（Ａ）
（ｉ）ポリカーボネート樹脂とポリカプロラクトンの
均一ブレンド物および（ｉｉ）コポリ（カーボネート−
ラクトン）共重合体から成る群から選択される少なくと
も１種の樹脂成分、および（Ｂ） ベンゾピラン類、ナ
フトピラン類、スピロベンゾピラン類、スピロナフトピ
ラン類、スピロベンゾキサジン類、スピロナフトキサジ
ン類、フルギド類およびフルギミド類から成る群から選
択される少なくとも１種のフォトクロミック化合物、を
含んでいて上記化合物が上記（Ａ）１００重量部当たり
０．０１から１．０部の量で存在している成形用熱可塑
性組成物。 - 【請求項２】 上記（ｉｉ）が 【化１】 に従う単位を１から５０モル％含有するブロックコポリ
マーである請求項１記載の成形用熱可塑性組成物。 - 【請求項３】 上記（ｉｉ）が 【化２】 に従う単位を１から５０モル％含有するランダムコポリ
マーである請求項１記載の成形用熱可塑性組成物。 - 【請求項４】 上記（Ｂ）がベンゾピランである請求項
１記載の組成物。 - 【請求項５】 上記（Ｂ）がナフトピランである請求項
１記載の組成物。 - 【請求項６】 上記（Ｂ）がスピロベンゾピランである
請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】 上記（Ｂ）がスピロナフトピランである
請求項１記載の組成物。 - 【請求項８】 上記（Ｂ）がスピロベンゾキサジンであ
る請求項１記載の組成物。 - 【請求項９】 上記（Ｂ）がスピロナフトキサジンであ
る請求項１記載の組成物。 - 【請求項１０】 上記（Ｂ）がフルギドである請求項１
記載の組成物。 - 【請求項１１】 上記（Ｂ）がフルギミドである請求項
１記載の組成物。 - 【請求項１２】 上記化合物が 【化３】 ［ここで、Ｒ1は、Ｃ1−Ｃ10アルキル、ハロゲンまたは
基−Ｏ−Ｌ（ここで、ＬはＣ1−Ｃ12アルキルである）
であり、ａは、０、１または２を表し、Ｒ2は、窒素を
含有する飽和複素環式基であり、Ｂはアリール基であ
り、そしてＢ’は、ＩＩＩおよびＩＶ 【化４】 （ここで、Ｘは酸素または窒素でありそしてＹは炭素ま
たは酸素であるが、但しＸが窒素の時にはＹが炭素であ
ることを条件とし、そしてＲ4およびＲ5は水素またはＣ
1−Ｃ5アルキルを表し、Ｒ3はＣ1−Ｃ5アルキル、Ｃ1−
Ｃ5アルコキシ、ヒドロキシまたはハロゲン原子を表
し、そしてｃは０から３の整数である）から成る群から
選択される］に従う請求項１記載の組成物。 - 【請求項１３】 上記化合物が 【化５】 ［ここで、Ｒ1からＲ6は水素を表す］に従う請求項１記
載の組成物。 - 【請求項１４】 上記化合物が 【化６】 に従う請求項１記載の組成物。
- 【請求項１５】 上記化合物が上記（Ａ）１００重量部
当たり０．０３から０．５部の量で存在している請求項
１記載の組成物。 - 【請求項１６】 上記（ｉ）がポリカプロラクトンを上
記ブレンド物を基準にして約５から５０パーセント含有
する請求項１記載の成形用熱可塑性組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/887,075 US5998520A (en) | 1997-07-02 | 1997-07-02 | Photochromic compositions having improved fade rate |
| US08/887075 | 1997-07-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135812A true JPH1135812A (ja) | 1999-02-09 |
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ID=25390412
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19365198A Expired - Fee Related JP4121189B2 (ja) | 1997-07-02 | 1998-06-25 | 向上した色あせ速度を示すフオトクロミツク組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5998520A (ja) |
| EP (1) | EP0889084B1 (ja) |
| JP (1) | JP4121189B2 (ja) |
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| DE (1) | DE69800587T2 (ja) |
| ES (1) | ES2154919T3 (ja) |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013500363A (ja) * | 2009-07-27 | 2013-01-07 | ゲオルク フィッシャー デカ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | フォトバイオリアクタのためのポリマー組成物 |
| JP2017512858A (ja) * | 2014-03-25 | 2017-05-25 | サビック グローバル テクノロジーズ ビー．ブイ． | 変色材料 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6065836A (en) * | 1998-07-30 | 2000-05-23 | Bayer Corporation | Photochromic ophthalmic lens |
| US6103777A (en) * | 1998-12-18 | 2000-08-15 | Bayer Corporation | Thermoplastic composition suitable for optical applications having low haze values |
| AU1729501A (en) * | 1999-12-09 | 2001-06-18 | Skyrad Ltd. | Dosimeter for sun radiation for use with sunscreen lotion |
| US20020107334A1 (en) * | 2000-12-05 | 2002-08-08 | Sivaram Krishnan | Tinted plastic articles and thermoplastic composition for its preparation |
| US7465414B2 (en) * | 2002-11-14 | 2008-12-16 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic article |
| US20120119170A1 (en) | 2009-07-24 | 2012-05-17 | Skyrad Ltd. | Color changing polymer-based article |
| DE102012100252A1 (de) * | 2011-01-26 | 2012-07-26 | Thüringisches Institut für Textil- und Kunststoff-Forschung e.V. | Polymerzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung von Produkten mit variabler biologischer Abbaubarkeit |
| WO2021181307A1 (en) | 2020-03-11 | 2021-09-16 | Alcon Inc. | Photochromic polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers |
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| US11945181B2 (en) | 2020-10-28 | 2024-04-02 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
| WO2022097049A1 (en) | 2020-11-04 | 2022-05-12 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
| WO2022097048A1 (en) | 2020-11-04 | 2022-05-12 | Alcon Inc. | Method for making photochromic contact lenses |
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| JPS4948631B1 (ja) * | 1968-10-28 | 1974-12-23 | ||
| US4215010A (en) * | 1978-09-08 | 1980-07-29 | American Optical Corporation | Photochromic compounds |
| US4342668A (en) * | 1978-09-08 | 1982-08-03 | American Optical Corporation | Photochromic compounds |
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| US4931221A (en) * | 1988-12-30 | 1990-06-05 | Ppg Industries, Inc. | Photochromic spiropyran compounds |
| DE69015886T2 (de) * | 1989-06-05 | 1995-08-03 | Tokuyama Corp | Fotochromische Verbindung, deren Zusammensetzung und Verwendung. |
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-
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- 1997-07-02 US US08/887,075 patent/US5998520A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-06-09 CA CA002240092A patent/CA2240092A1/en not_active Abandoned
- 1998-06-23 DE DE69800587T patent/DE69800587T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-23 ES ES98111503T patent/ES2154919T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-23 EP EP98111503A patent/EP0889084B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-25 JP JP19365198A patent/JP4121189B2/ja not_active Expired - Fee Related
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