JPH11343471A - Adhesive composition - Google Patents

Adhesive composition

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JPH11343471A
JPH11343471A JP8100299A JP8100299A JPH11343471A JP H11343471 A JPH11343471 A JP H11343471A JP 8100299 A JP8100299 A JP 8100299A JP 8100299 A JP8100299 A JP 8100299A JP H11343471 A JPH11343471 A JP H11343471A
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JP
Japan
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weight
parts
monomer
pts
adhesive composition
Prior art date
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Pending
Application number
JP8100299A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Seiho Murakami
正峰 村上
Hiroyuki Ida
博行 伊田
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Dexerials Corp
Original Assignee
Sony Chemicals Corp
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH11343471A publication Critical patent/JPH11343471A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject adhesive composition that has high initial adhesion, high storage stability and shows good peelability after curing by using a specific acrylic polymer and a specific monomer at a specific ratio. SOLUTION: This adhesive composition comprises (A) 100 pts.wt. of an acrylic polymer that is prepared by polymerizing (i) 100 pts.wt. of monomers mainly comprising an acrylic ester of the formula I (R1 is H, methyl; R2 is a 1-18C alkyl), (ii) 0-29 pts.wt. of a reactive unsaturated monomer that is copolymerizable with the component (i) and bears at least one group selected from OH, COOH, epoxy and other groups, (iii) 0.5-15 pts.wt. of a double bond-bearing peroxy compound of formula II (R3 is H, a 1-5C alkyl; R4 and R5 are each a 1-4C alkyl; R6 is H, a 1-12C alkyl; n is 0-4) where 100 pts.wt. of the component (i) and 0.5-30 pts.wt. of the total of components (ii) and (iii) are polymerized so that the peroxy groups may distribute therein and (B) 35-150 pts.wt. of a monomer bearing 3 or more acryloyl groups in every molecule.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、各種の被着材料、
例えば金属板、プラスチック樹脂板、ガラス板、各種の
プラスチックフィルム、各種の金属箔、半導体ウエハ、
機械部品、電気部品等の表面保護及び一時的な固定に用
いて好適な紫外線又は電子線硬化型の粘着剤組成物に関
する。
The present invention relates to various kinds of adherends,
For example, metal plates, plastic resin plates, glass plates, various plastic films, various metal foils, semiconductor wafers,
The present invention relates to an ultraviolet or electron beam-curable pressure-sensitive adhesive composition suitable for use in surface protection and temporary fixing of mechanical parts, electric parts and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、表面保護用及び部品の一時的
な固定用の粘着剤組成物として、天然ゴム、各種の合成
ゴムを加硫させた組成物や、カルボキシル基、水酸基、
メチロール基、エポキシ基等の反応性官能基を有するア
クリル共重合体をポリイソシアネート、有機金属化合
物、メラミン樹脂等で架橋反応させた組成物が使用され
ている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a pressure-sensitive adhesive composition for surface protection and temporary fixing of parts, a composition obtained by vulcanizing natural rubber or various synthetic rubbers, a carboxyl group, a hydroxyl group,
A composition is used in which an acrylic copolymer having a reactive functional group such as a methylol group or an epoxy group is subjected to a cross-linking reaction with a polyisocyanate, an organometallic compound, a melamine resin, or the like.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
従来例においては、次のような問題があった。すなわ
ち、紙、樹脂積層紙、プラスチックフィルム等に上記組
成の粘着剤を塗布し架橋させた粘着テープを部品の表面
保護又は固定用として用いた場合には、粘着剤が一般に
具備する弾性と流動性とにより、被着材に貼着後に、 (1)時間の経過と共に粘着力が増大する。 (2)積み重ねておくと被着材の凹凸部に粘着剤が流入
し粘着力が増大する。 (3)加工工程で熱、圧力、温度等の処理が必要な場合
には粘着力の増大が更に著しい。 従って、一時的な固定等の初期の目的を達成した後にテ
ープを剥離する場合には、粘着力の増加に伴い、粘着テ
ープの基材の破損、被着材の破損、被着材への粘着剤の
転着等が生じ、この結果、製品の不良、作業性の低下と
いった問題が生じていた。また、かかる被着材の部品が
ゆがんでいたり、平滑でない場合、これらを粘着後に酸
やアルカリ液に浸漬すると、粘着テープの浮き、剥離、
液の侵入等の問題が生じていた。
However, such a conventional example has the following problems. That is, when a pressure-sensitive adhesive tape obtained by applying a pressure-sensitive adhesive of the above composition to paper, resin laminated paper, plastic film, or the like and cross-linking is used for surface protection or fixing of parts, the elasticity and fluidity generally provided by the pressure-sensitive adhesive Thus, (1) the adhesive strength increases with the elapse of time after sticking to the adherend. (2) When stacked, the adhesive flows into the uneven portions of the adherend, and the adhesive strength increases. (3) When heat, pressure, temperature, and other treatments are required in the processing step, the increase in adhesive strength is even more remarkable. Therefore, when the tape is peeled after achieving the initial purpose such as temporary fixing, damage to the substrate of the adhesive tape, damage to the adherend, Transfer of the agent occurs, and as a result, there have been problems such as defective products and reduced workability. In addition, when the parts of the adherend are distorted or not smooth, if these are adhered and then immersed in an acid or alkaline solution, the adhesive tape will float, peel,
Problems such as intrusion of liquid have occurred.

【0004】そこで、近年、このような問題を解決する
ため、電子線により硬化して粘着力を低下させるように
した粘着剤組成物が案出されている(例えば特開昭62
−10180号公報、特開昭62−138576号公
報、特開平1−2498号公報、特開平1−11058
4号公報、特開平1−252685号公報等参照)。し
かしながら、かかる従来例の場合、初期の粘着力及び凝
集力があまり高くなく、また、接着状態における保存
性、安定性、さらには電子線照射後の剥離性等について
満足できるものが得られなかった。
Therefore, in recent years, in order to solve such a problem, an adhesive composition which is cured by an electron beam to reduce the adhesive strength has been proposed (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 62-62).
-10180, JP-A-62-138576, JP-A-1-2498, JP-A-1-11058
No. 4, JP-A 1-225285, etc.). However, in the case of such a conventional example, initial adhesive strength and cohesive strength were not so high, and storage properties in the bonded state, stability, and further, satisfactory properties such as peelability after electron beam irradiation could not be obtained. .

【0005】本発明は従来例のかかる点に鑑みてなされ
たもので、その目的とするところは、初期粘着力が高
く、保存安定性に優れ、しかも硬化後における剥離性の
良い粘着剤組成物を提供することにある。
[0005] The present invention has been made in view of the above points of the prior art, and an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition having a high initial adhesive strength, excellent storage stability, and good releasability after curing. Is to provide.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の粘着剤組成物
は、一般式
Means for Solving the Problems The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has a general formula

【化3】 で示されるアクリル系エステル(a)を主体とする単量
体100重量部に対して、上記アクリル系エステル
(a)と共重合可能で水酸基、カルボキシル基、エポキ
シ基、アミノ基及び誘導体、酸無水物のうちの少なくと
も1つの基を有する反応性不飽和単量体(b)0〜29
重量部、一般式
Embedded image And a hydroxyl group, a carboxyl group, an epoxy group, an amino group and a derivative, which are copolymerizable with the above-mentioned acrylic ester (a), based on 100 parts by weight of a monomer mainly composed of the acrylic ester (a). Reactive monomers (b) having at least one group of
Parts by weight, general formula

【化4】 で示され二重結合を有するペルオキシ化合物(c)0.
5〜15重量部で、かつ上記反応性単量体(b)とペル
オキシ化合物(c)の合計量が上記アクリル系エステル
(a)100重量部に対して0.5〜30重量部含む組
成からなり、上記ペルオキシ化合物(c)のペルオキシ
基が存在するように重合されたアクリル重合体100重
量部と、1分子中に3個以上のアクリロイル基を有する
単量体35〜150重量部とを含むものである。
Embedded image A peroxy compound (c) having a double bond
5 to 15 parts by weight, and the total amount of the reactive monomer (b) and the peroxy compound (c) is 0.5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic ester (a). 100 parts by weight of an acrylic polymer polymerized so that the peroxy group of the peroxy compound (c) is present, and 35 to 150 parts by weight of a monomer having three or more acryloyl groups in one molecule. It is a thing.

【0007】上記粘着剤組成物の主体となるアクリル系
エステル(a)は、一般式
The acrylic ester (a), which is the main component of the pressure-sensitive adhesive composition, has a general formula

【化5】 で示されるアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステ
ルであって、具体的には、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、2−メチルアクリ
レート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、イソブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメ
タクリレート、ドデシルメタクリレートなどがあげられ
る。
Embedded image And specifically, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-methyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, etc. Is raised.

【0008】また、上記反応性不飽和単量体(b)は、
分子内に、水酸基−OH、カルボキシル基−COOH、 アミノ基−NH2 及びその誘導体等の反応性基の少なく
とも1つと二重結合とを有する単量体であって、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、N−メチロールアクリ
ルアミド、グリシジルメタクリルアミド、アリルグリシ
ジルエーテル、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2
−ヒドロキシメタクリレート、2−ヒドロキシプロピル
アクリレート、2−ヒドロキシメタクリレート、無水マ
レイン酸などがあげられる。
[0008] The reactive unsaturated monomer (b) is
In the molecule, a hydroxyl group -OH, a carboxyl group -COOH, A monomer having a double bond and at least one reactive group such as an amino group -NH 2 or a derivative thereof, for example, acrylic acid, methacrylic acid, N-methylolacrylamide, glycidyl methacrylamide, allyl glycidyl ether , 2-hydroxyethyl acrylate, 2
-Hydroxy methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxy methacrylate, maleic anhydride and the like.

【0009】さらに、上記ペルオキシ化合物(c)は、
一般式
Further, the peroxy compound (c) is
General formula

【化6】 で示される化合物であって、例えば、t−ブチルペルオ
キシビニルカーボネート、t−ヘキシルペルオキシビニ
ルカーボネート、t−ブチルペルオキシジイソプロペニ
ルカーボネート、t−ブチルペルオキシアクリルカーボ
ネート、t−ヘキシルペルオキシアリルカーボネートな
どがあげられる。このペルオキシ化合物を上記アクリル
系エステルと共重合することにより、得られる共重合体
に架橋機能が付与される。
Embedded image And t-butyl peroxyvinyl carbonate, t-hexylperoxyvinyl carbonate, t-butylperoxydiisopropenyl carbonate, t-butylperoxyacrylic carbonate, t-hexylperoxyallyl carbonate, etc. . By copolymerizing the peroxy compound with the acrylic ester, a cross-linking function is imparted to the obtained copolymer.

【0010】上述の各単量体を所定の割合で混合し、適
当な溶剤中において重合開始剤の存在下、ペルオキシ化
合物(c)の分解を引き起こさない程度の、比較的低い
温度の重合条件で、常法にしたがって共重合させること
により上記アクリル重合体は得られる。ここで使用可能
な重合開始剤としては、アゾ系重合開始剤やペルオキシ
系重合開始剤等であるが、共重合成分として配合されて
いるペルオキシ化合物が分解しない程度の低い温度でも
充分な重合反応を進めることのできるものを選ぶ必要が
ある。
The above-mentioned monomers are mixed at a predetermined ratio, and in a suitable solvent in the presence of a polymerization initiator under polymerization conditions at a relatively low temperature that does not cause decomposition of the peroxy compound (c). The acrylic polymer is obtained by copolymerization according to a conventional method. Examples of the polymerization initiator that can be used here include an azo-based polymerization initiator and a peroxy-based polymerization initiator, but a sufficient polymerization reaction can be performed even at such a low temperature that the peroxy compound blended as the copolymerization component does not decompose. You need to choose something that can proceed.

【0011】好ましいアゾ系重合開始剤としては、例え
ば、アゾビスイソブチロニトリル、2,2´−アゾビス
(2,4)ジメチルバレロニトリル、1,1´アゾビス
(シクロヘキサン)カルボニトリル、2,2´−アゾビ
ス(4メトオキシ2,4−ジメチルチルバレロニトリ
ル)、2,2´−アゾビス(2−シクロプロピルプロピ
オニトリル)、2,2´−アゾビス(2−メチルブチロ
ニトリル)、1,1´−アゾビス(シクロヘキサン−1
−カルボニトリル)等があげられる。
Preferred azo polymerization initiators include, for example, azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4) dimethylvaleronitrile, 1,1'azobis (cyclohexane) carbonitrile, 2,2 '-Azobis (4-methoxy2,4-dimethyltylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2-cyclopropylpropionitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1 '-Azobis (cyclohexane-1
-Carbonitrile) and the like.

【0012】好ましいペルオキシ系重合開始剤として
は、例えば、t−ブチルペルオキシピバレート、t−ブ
チルペルオキシネオデカノレート、t−ブチルペルオキ
シイソブチレート、クルミペルオキシネオデカノレー
ト、t−ブチルペルオキシ(2−エチルヘキサノエー
ト)ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシ
ド、デカノイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシ
ド、メタートルオールペルキシドなどがあげられる。
Preferred peroxy-based polymerization initiators include, for example, t-butylperoxypivalate, t-butylperoxyneodecanolate, t-butylperoxyisobutyrate, walnut peroxyneodecanolate, t-butylperoxy (2- Ethylhexanoate) benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, decanoyl peroxide, benzoyl peroxide, methanol peroxide, and the like.

【0013】一方、1分子中に3個以上のアクリロイル
基を有する単量体としては、例えば、一般式
On the other hand, the monomer having three or more acryloyl groups in one molecule includes, for example, a compound represented by the following general formula:

【化7】 で示される化合物が好ましい。このような化合物として
は、例えば、テトラメチロールメタントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、トリメチロール
ブタントリアクリレート、トリメチロールペンタントリ
アクリレート及び上記アクリレートのエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシドの付加物などがあげられる。
Embedded image Are preferred. Examples of such compounds include, for example, tetramethylol methane triacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, trimethylol propane triacrylate, trimethylol butane triacrylate, trimethylol pentane triacrylate, and ethylene oxide and propylene oxide adducts of the above acrylates. Is raised.

【0014】また、1分子中に3個以上のアクリロイル
基を有する単量体としては、例えば、一般式
The monomer having three or more acryloyl groups in one molecule includes, for example, a compound represented by the following general formula:

【化8】 で示され、エーテル結合を介してアクリロイル基を3個
以上有する化合物も好ましい。このような化合物として
は、例えばジペンタエリスリットトリアクリレート、ジ
ペンタエリスリットテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリットペンタアクリレート、ジペンタエリスリットヘ
キサアクリレート及び上記のエチレンオキサイド又はプ
ロピレンオキサイドの付加物があげられる。
Embedded image And a compound having three or more acryloyl groups via an ether bond is also preferable. Examples of such compounds include dipentaerythrit triacrylate, dipentaerythrit tetraacrylate, dipentaerythrit pentaacrylate, dipentaerythrit hexaacrylate, and the above-mentioned adducts of ethylene oxide or propylene oxide.

【0015】さらに、本発明の粘着剤組成物には、光開
始剤を添加することもできる。その添加量は、1分子中
に3個以上のアクリロイル基を有する単量体100重量
部に対して0.1〜30重量部とすることが好ましい。
Further, a photoinitiator can be added to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. The addition amount is preferably 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of a monomer having three or more acryloyl groups in one molecule.

【0016】かかる光開始剤としては、波長200〜4
00nmの光を吸収し分解してラジカルを発生するもの
が好ましく、具体的には、ベンゾフェノン、フェニルベ
ンゾイルカルビノール、フェルニルベンゾイルメチルエ
チルエーテル、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン、2,2´−ジメトキシ−2−フェニルアセトフ
ェノン、2−メチル〔4−(メチルチオ)フェニル〕−
2−モルフォリノ−1−プロパノン、メチル−0−ベン
ゾイルベンゾエート、2,2´−ジエトキシアセトフェ
ノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−フェニルプロパン
−1−オン、2,4,6トリメチルベンゾイルキスフィ
ンオキサイド、メチルフェニル2−エチルアンスラキノ
ン、デトラメチルチウラムモノサルファイド、3,3
´,4,4´−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニ
ル)ベンゾフェノン等アセトフェノン系、ベンゾイン
系、ベンゾフェノン系、チオキサンソン系、アシルホス
フィンオキサイド系の光開始剤があげられる。
Such photoinitiators include wavelengths of 200 to 4
It is preferable that the compound absorbs 00 nm light and decomposes to generate a radical. Specifically, benzophenone, phenylbenzoyl carbinol, fernyl benzoyl methyl ethyl ether, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2'-dimethoxy- 2-phenylacetophenone, 2-methyl [4- (methylthio) phenyl]-
2-morpholino-1-propanone, methyl-0-benzoylbenzoate, 2,2′-diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-phenylpropan-1-one, 2,4,6 trimethylbenzoylkisphine oxide, Methylphenyl 2-ethylanthraquinone, detramethylthiuram monosulfide, 3,3
Examples include acetophenone-based, benzoin-based, benzophenone-based, thioxanthone-based, and acylphosphine oxide-based photoinitiators such as', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone.

【0017】また、上記光開始剤には、例えばジエチル
アミノメチルメタクリレート、トリイソプロパノールア
ミン、4,4´−ジエチルアミノフェノン等の光開始助
剤を併用することもできる。
The photoinitiator may be used in combination with a photoinitiator such as diethylaminomethyl methacrylate, triisopropanolamine, 4,4'-diethylaminophenone.

【0018】尚、本発明の粘着剤組成物には、二重結合
を1分子中に1〜2個有する不飽和化合物又はウレタン
アクリレート若しくはポリエステルアクリレートのオリ
ゴマーを改質的に使用可能であり、また、シリコンアク
リレート、フッ素含有アクリレート等による改質も可能
である。
In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, an unsaturated compound having one or two double bonds in one molecule or an oligomer of urethane acrylate or polyester acrylate can be used in a modified manner. , Silicon acrylate, fluorine-containing acrylate and the like are also possible.

【0019】また、本発明の粘着剤組成物には、上記単
量体(a)、(b)及び(c)の成分以外に、他の内部
凝集性を与える共重合性単量体として、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ブトオキシエチルアクリレー
ト、アクリロニトリル、スチレン、シクロヘキシルアク
リレート、シクロヘキシルメタクリレートなどを、上記
単量体(a)、(b)及び(c)から構成される重合体
中に添加することも可能である。
In addition to the components (a), (b) and (c), the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may further comprise other copolymerizable monomers that impart internal cohesion. For example, vinyl acetate, vinyl propionate, butoxyethyl acrylate, acrylonitrile, styrene, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate and the like are added to the polymer composed of the monomers (a), (b) and (c). It is also possible.

【0020】紫外線又は電子線透過基材としては、ポリ
エチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、アクリル
フィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエステルフィ
ルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、フッ素フィルム等
が使用可能である。
As the ultraviolet or electron beam transmitting substrate, polyethylene film, polypropylene film, acrylic film, polyvinyl chloride film, polyester film, ethylene vinyl acetate film, fluorine film and the like can be used.

【0021】第1の発明のアクリル重合体は、重合体中
にペルオキシ基がペンダントされているため、加熱によ
り架橋構造が形成される。そして、このペルオキシ基
は、1分子中に3個以上のアクリロイル基即ち二重結合
を有する単量体と一部反応し、紫外線又は電子線硬化前
の凝集性の改良及び粘着力の向上に有効に作用する。さ
らに、この粘着剤に電子線を照射することにより、上記
単量体中の二重結合が反応し、粘着剤組成物の架橋反応
が形成され、その接着力が低下する。一方、光開始剤を
添加した第2の発明に係る粘着剤組成物においては、紫
外線を照射することにより光開始剤が分解してラジカル
が発生し、上記単量体の二重結合と反応して架橋構造が
形成される。また、アクリル重合体中に残存しているペ
ルオキシ基が紫外線により分解し、アクリル重合体の架
橋および上記単量体の二重結合との架橋反応が形成さ
れ、その結果、二重結合含有化合物とアクリル重合体と
の結合が起こり、粘着剤組成物の接着力が低下する。
In the acrylic polymer of the first invention, since a peroxy group is pendant in the polymer, a crosslinked structure is formed by heating. The peroxy group partially reacts with a monomer having three or more acryloyl groups in one molecule, that is, a monomer having a double bond, and is effective in improving cohesiveness and curing strength before ultraviolet or electron beam curing. Act on. Further, by irradiating the pressure-sensitive adhesive with an electron beam, a double bond in the monomer reacts, a cross-linking reaction of the pressure-sensitive adhesive composition is formed, and the adhesive strength is reduced. On the other hand, in the pressure-sensitive adhesive composition according to the second invention to which the photoinitiator is added, the photoinitiator is decomposed by irradiation with ultraviolet rays to generate radicals, and reacts with the double bond of the monomer. Thus, a crosslinked structure is formed. Further, the peroxy group remaining in the acrylic polymer is decomposed by ultraviolet rays, and a cross-linking reaction of the acrylic polymer and a double bond of the monomer is formed. Bonding with the acrylic polymer occurs, and the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition decreases.

【0022】[0022]

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明
する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below with reference to embodiments.

【0023】〔ポリマーの調製〕ポリマー1(P1) 3つ口フラスコに酢酸エチル100g、アゾビスイソブ
チロニトリル0.05g、ノルマルブチルアクリレー
ト、アクリル酸メチル、酢酸ビニル、t−ブチルペルオ
キシアリールカーボネートの重合性単量体を各々77.
0g、10.0g、10.0g、3.0g仕込む。その
後、この3つ口フラスコに温度計、冷却器、撹拌羽根を
取り付け反応系内を65℃に保持し、N2 ガス置換を行
いながら7時間重合反応を行い粘着性ポリマーを調製し
た。そして、トルエン130gを加え最終溶液とした。
上記の共重合体の性状は、外観透明、固形分29%、粘
度8000c.p.s /25℃であった。また、この共重合
体の重量平均分子量Mw は944000、数平均分子量
nは235000であった。
[Preparation of Polymer ] Polymer 1 (P1) In a three-necked flask, 100 g of ethyl acetate, 0.05 g of azobisisobutyronitrile, normal butyl acrylate, methyl acrylate, vinyl acetate, and t-butyl peroxyaryl carbonate were prepared. Each of the polymerizable monomers was 77.
0 g, 10.0 g, 10.0 g, and 3.0 g are charged. Thereafter, a thermometer, a cooler, and a stirring blade were attached to the three-necked flask, the inside of the reaction system was maintained at 65 ° C., and a polymerization reaction was carried out for 7 hours while purging with N 2 gas to prepare an adhesive polymer. Then, 130 g of toluene was added to obtain a final solution.
The properties of the above copolymer were transparent in appearance, solid content was 29%, and viscosity was 8,000 cps / 25 ° C. The weight average molecular weight Mw of the copolymer was 944,000, and the number average molecular weight Mn was 235,000.

【0024】ポリマー2(P2) 3つ口フラスコに酢酸エチル100g、アゾビスイソブ
チロニトリル0.05g、ノルマルブチルアクリレート
80.0g、アクリル酸メチル13.0g、2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート2.0g、t−ブチルペルオ
キシアリールカーボネート5.0gを仕込む。その後、
この3つ口フラスコに温度計、冷却器、撹拌羽根を取り
付け反応系内を65℃に保持し、N2 ガス置換を行いな
がら7時間重合反応を行い粘着性ポリマーを調製した。
そして、トルエンで希釈し最終溶液とした。上記の共重
合体の性状は、外観透明、固形分27.5%、粘度17
00c.p.s /25℃であった。また、この共重合体の重
量平均分子量Mw は1160000、数平均分子量M n
は230000であった。
[0024]Polymer 2 (P2) 100 g of ethyl acetate, azobisisobu in a three-necked flask
Tylonitrile 0.05 g, normal butyl acrylate
80.0 g, methyl acrylate 13.0 g, 2-hydro
2.0 g of xylethyl methacrylate, t-butylperoxide
5.0 g of xyaryl carbonate are charged. afterwards,
Put a thermometer, a cooler, and a stirring blade in this three-necked flask.
The temperature inside the reaction system is maintained at 65 ° C.TwoDo not perform gas replacement.
Then, a polymerization reaction was carried out for 7 hours to prepare an adhesive polymer.
Then, it was diluted with toluene to obtain a final solution. Above weight
The properties of the coalescence are transparent appearance, solid content 27.5%, viscosity 17
00 c.p.s / 25 ° C. In addition, the weight of this copolymer
Weight average molecular weight MwIs 1160000, number average molecular weight M n
Was 230,000.

【0025】ポリマー1A(P1A) ポリマー1の比較例として、次のポリマーを調製した。
3つ口フラスコに酢酸エチル100g、アゾビスイソブ
チロニトリル0.05g、n−ブチルアクリレート77
g、アクリル酸メチル、酢酸ビニル10gを仕込む。そ
の後、この3つ口フラスコに温度計、冷却器、撹拌羽根
を取り付け反応系内温度を65℃に保持し、N2 ガス置
換を行いながら7時間重合反応を行い粘着性ポリマーを
得た。そして、トルエンで希釈し最終溶液とした。この
共重合体の性状は、外観透明、粘度5000c.p.s /2
5℃、固形分29.5%、重量平均分子量Mw は124
0000、数平均分子量Mn は320000であった。
Polymer 1A (P1A) As a comparative example of polymer 1, the following polymer was prepared.
In a three-necked flask, 100 g of ethyl acetate, 0.05 g of azobisisobutyronitrile, n-butyl acrylate 77
g, methyl acrylate, and 10 g of vinyl acetate. Thereafter, a thermometer, a cooler, and a stirring blade were attached to the three-necked flask, the temperature in the reaction system was maintained at 65 ° C., and a polymerization reaction was carried out for 7 hours while purging with N 2 gas to obtain a sticky polymer. Then, it was diluted with toluene to obtain a final solution. The properties of this copolymer are transparent in appearance and viscosity is 5000 c.ps/2.
5 ° C, solid content 29.5%, weight average molecular weight Mw is 124
The number average molecular weight Mn was 320,000.

【0026】ポリマー3(P3) 3つ口フラスコに酢酸エチル100g、アゾビスイソブ
チロニトリル0.10g、n−ブチルアクリレート87
g、アクリル酸メチル3.5g、アクリル酸6.5g、
t−ブチルペルオキシアリールカーボネート3.0gを
仕込む。その後、この3つ口フラスコに温度計、冷却
器、撹拌羽根を取り付け反応系内を60℃に保持し、N
2 ガス置換を行いながら7時間重合反応後トルエンで希
釈して最終のポリマー溶液とした。上記の共重合体の性
状は、外観透明、固形分42.0%、粘度3000c.p.
s /25℃であった。また、この共重合体の重量平均分
子量Mw は440000、数平均分子量Mnは3500
0であった。
Polymer 3 (P3) In a three-necked flask, 100 g of ethyl acetate, 0.10 g of azobisisobutyronitrile, and n-butyl acrylate 87
g, methyl acrylate 3.5 g, acrylic acid 6.5 g,
Charge 3.0 g of t-butylperoxyaryl carbonate. Thereafter, a thermometer, a cooler, and a stirring blade were attached to the three-necked flask, and the inside of the reaction system was maintained at 60 ° C.
A final polymer solution was diluted with 7 hours the polymerization reaction after toluene while 2 gas substitution. The properties of the above copolymer are transparent in appearance, solid content 42.0%, and viscosity 3000 c.p.
s / 25 ° C. The weight average molecular weight Mw of the copolymer was 440000, and the number average molecular weight Mn was 3500.
It was 0.

【0027】ポリマー3A(P3A) ポリマー3の比較例として、次のポリマーを調製した。
ポリマー3の単量体からt−ブチルペルオキシアリール
カーボネートを省いたポリマーをポリマー3と全く同じ
方法により粘着性ポリマーを調製した。この共重合体の
性状は、外観透明、粘度6600c.p.s /25℃、固形
分40.3%であった。また、このポリマーの重量平均
分子量Mw は685000、数平均分子量Mn は135
000であった。
Polymer 3A (P3A) As a comparative example of Polymer 3, the following polymer was prepared.
A tacky polymer was prepared in exactly the same manner as in Polymer 3, except that t-butyl peroxyaryl carbonate was omitted from the monomers of Polymer 3. The properties of this copolymer were transparent in appearance, viscosity was 6600 cps / 25 ° C., and solid content was 40.3%. The weight average molecular weight Mw of this polymer was 685000, and the number average molecular weight Mn was 135.
000.

【0028】実施例のポリマー(P1,P2,P3)及
び比較例のポリマー(P1A,P3A)の粘着剤として
の性能を表1に示す。この場合、実施例のポリマー溶液
及び比較例のポリマー溶液を乾燥時の粘着剤層の厚みが
20〜25μmとなるように塗布し、150℃の温度下
で5分間乾燥して試験片を作成した。
Table 1 shows the performance of the polymers (P1, P2, P3) of the examples and the polymers (P1A, P3A) of the comparative examples as adhesives. In this case, the polymer solution of the example and the polymer solution of the comparative example were applied so that the thickness of the adhesive layer at the time of drying was 20 to 25 μm, and dried at a temperature of 150 ° C. for 5 minutes to prepare a test piece. .

【0029】[0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】《実施例1〜6及び比較例1,2》次に本
発明に係る紫外線硬化型粘着剤組成物の実施例及び比較
例の配合組成物の具体例について説明する。表2及び表
3に実施例1〜6及び比較例1,2の配合をそれぞれ示
す。尚、表中のジペンタエリスリットヘキサアクリレー
ト、テトラメチロールメタントリアクリレート及びテト
ラメチロールメタンテトラアクリレートのケン化価は、
それぞれ50mgKOH/g、485mgKOH/g及
び619mgKOH/gである。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 Next, specific examples of the UV-curable pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples. Tables 2 and 3 show the compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, respectively. The saponification values of dipentaerythritol hexaacrylate, tetramethylolmethane triacrylate and tetramethylolmethanetetraacrylate in the table are as follows:
They are 50 mgKOH / g, 485 mgKOH / g and 619 mgKOH / g, respectively.

【0031】[0031]

【表2】 [Table 2]

【0032】[0032]

【表3】 [Table 3]

【0033】〔試験片の作成〕厚み125μmのポリエ
チレンテレフタレート(PET)フィルムに、ポリエス
テル樹脂(商品名コロネートL、日本ポリウレタン工業
社製)を樹脂層の厚みが1〜3μmとなるように塗布
し、130℃の温度下で30秒間乾燥して、プライマー
樹脂層を形成した。そして、このプライマー樹脂層上に
実施例1〜6及び比較例1,2の組成液を硬化樹脂組成
物が20〜30μmの厚みになるように塗布し、135
℃の温度下で5分間乾燥した。これにより、常態で粘着
性を有し紫外線照射で硬化可能な粘着剤層が形成され、
この試料を評価用の試験片とした。
[Preparation of Test Piece] A polyester resin (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was applied to a 125 μm-thick polyethylene terephthalate (PET) film so that the resin layer had a thickness of 1 to 3 μm. It was dried at a temperature of 130 ° C. for 30 seconds to form a primer resin layer. Then, the composition liquids of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were applied on this primer resin layer so that the cured resin composition had a thickness of 20 to 30 μm.
Dry for 5 minutes at a temperature of ° C. Thereby, a pressure-sensitive adhesive layer that is normally tacky and can be cured by ultraviolet irradiation is formed,
This sample was used as a test piece for evaluation.

【0034】〔粘着力評価用試験片の作成〕上述の試験
片の粘着剤層表面に厚み25μmのポリイミドフィルム
(商品名カプトン、東レ−デュポン社製)を貼り合わ
せ、幅2cm×長さ20cmに切断して粘着評価用の試
験片を作成した。
[Preparation of Test Piece for Evaluation of Adhesive Strength] A 25 μm-thick polyimide film (trade name: Kapton, manufactured by Toray-Dupont) was attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the above-mentioned test piece. The specimen was cut to prepare a test piece for evaluating adhesion.

【0035】〔剥離力の測定〕初期粘着力(A) PETフィルム、プライマー層、粘着剤層、ポリイミド
フィルムの一端を剥離し、引張試験機を用い毎分300
mmの速さで180度剥離を行ってその際の剥離力を測
定した。この値を初期粘着力(A)とした。
[Measurement of Peeling Force] Initial Adhesive Force (A) One end of a PET film, a primer layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a polyimide film was peeled off, and a tensile tester was used for 300 minutes per minute.
Peeling was performed at 180 ° at a speed of mm, and the peeling force at that time was measured. This value was defined as the initial adhesive strength (A).

【0036】紫外線照射後の粘着力(B) 上述の試験片(幅2cm×長さ20cm)のPETフィ
ルム面側から紫外線を照射して粘着剤層を硬化させ、粘
着力(A)の場合と同様に引張試験機を用いて剥離力を
測定した。
Adhesion after UV irradiation (B) The test piece (2 cm wide × 20 cm long) was irradiated with ultraviolet light from the side of the PET film to cure the pressure-sensitive adhesive layer. Similarly, the peeling force was measured using a tensile tester.

【0037】この場合、樹脂の硬化は、1灯のメタルハ
ライドランプを用い、120W/cm2 、高さ15c
m、照射速度1m/分の条件で紫外線を照射して行っ
た。この条件下において125μmのPETフィルムを
透過して粘着剤組成物に照射された積算光量は、330
nm〜390nmで1.2J/cm2である。尚、以下
の試験片の場合も同様に照射を行った。
In this case, the resin was cured by using one metal halide lamp at 120 W / cm 2 and height 15c.
m and an irradiation speed of 1 m / min. Under these conditions, the integrated light amount transmitted through the 125 μm PET film and irradiated on the pressure-sensitive adhesive composition was 330
It is 1.2 J / cm2 from nm to 390 nm. In addition, irradiation was similarly performed in the case of the following test pieces.

【0038】上述の試験片を温度60℃に240時間放
置して剥離力を測定し、粘着力(C)とした。また、同
試験片を温度40℃、湿度90%RHに240時間放置
して剥離力を測定し、粘着力(E)とした。さらに、こ
れらの試験片に対し上述の方法により紫外線を照射し、
その後の剥離力を測定してそれぞれ粘着力(D)(F)
とした。かかる測定により接着状態での安定性を評価し
た。
The above test piece was left at a temperature of 60 ° C. for 240 hours, and the peeling force was measured to determine the adhesive strength (C). Further, the test piece was left at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH for 240 hours, and the peeling force was measured to determine the adhesive strength (E). Further, these test pieces are irradiated with ultraviolet rays by the method described above,
The subsequent peeling force was measured to determine the adhesive strength (D) (F)
And The stability in the bonded state was evaluated by such measurement.

【0039】上述の試験片のポリイミドフィルムの代わ
りに剥離紙を貼り合わせたものを作成し、光を吸収しな
いようにして温度60℃下に240時間放置した。その
後、上述の方法により紫外線未照射、照射後の剥離力を
測定し、それぞれ粘着力(G),(H)とした。これら
の測定結果を表4に示す。表4から理解されるように、
上記ポリマーP1,P2及びP3を用いた実施例1〜6
は、紫外線照射前の粘着力が高い一方、照射後の粘着力
が低くなっている。
A test piece was prepared by laminating release paper in place of the above-mentioned polyimide film, and was left at a temperature of 60 ° C. for 240 hours so as not to absorb light. Thereafter, the peeling force after irradiation with no ultraviolet light and the irradiation after irradiation were measured by the above-mentioned methods, and the adhesive strengths (G) and (H) were obtained. Table 4 shows the measurement results. As can be seen from Table 4,
Examples 1 to 6 using the above polymers P1, P2 and P3
Has a high adhesive strength before irradiation with ultraviolet rays, but has a low adhesive strength after irradiation.

【0040】[0040]

【表4】 [Table 4]

【0041】《実施例7〜16》上述のポリマー3を用
い、1分子中に二重結合を4個と6個有する単量体の配
合量を変化させた場合およびイソシアネート化合物(コ
ロネートL)で架橋させた場合の実施例を表5及び表6
に示す。
<< Examples 7 to 16 >> In the case where the amount of the monomer having 4 and 6 double bonds in one molecule was changed by using the above-mentioned polymer 3, and the isocyanate compound (Coronate L) was used. Table 5 and Table 6 show examples in the case of crosslinking.
Shown in

【0042】[0042]

【表5】 [Table 5]

【0043】[0043]

【表6】 [Table 6]

【0044】表5及び表6から理解されるように、本発
明に用いられるアクリルポリマーの樹脂分100重量部
に対し、二重結合が1分子中に3個以上有する多官能化
合物を35〜150重量部配合することにより、それぞ
れ紫外線未照射状態における、初期粘着力(A)、接着
状態(60℃、40℃×90%RH)の粘着力(C),
(E)及び製品安定性(60℃)の粘着力(G)につい
て、200g/2cm以上の値が得られた。すなわち、
この粘着力が200g/2cm以上あれば部品や貼り合
わせ品を固定するに必要十分な粘着力となる。
As can be understood from Tables 5 and 6, the polyfunctional compound having three or more double bonds in one molecule is 35 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the resin of the acrylic polymer used in the present invention. By blending parts by weight, the initial adhesive strength (A) and the adhesive strength (C) in the bonded state (60 ° C., 40 ° C. × 90% RH), respectively, in the state not irradiated with ultraviolet light,
Regarding (E) and the adhesive strength (G) of product stability (60 ° C.), a value of 200 g / 2 cm or more was obtained. That is,
When the adhesive strength is 200 g / 2 cm or more, the adhesive strength is necessary and sufficient for fixing parts and bonded products.

【0045】一方、紫外線透過性のポリエステルフィル
ム側から紫外線を照射することにより、光開始剤が分解
してラジカルが発生し、これが二重結合と反応すること
により架橋構造が形成され、また、アクリルポリマーに
残存しているペルオキシ基が紫外線により分解してこの
ポリマーの架橋及び二重結合との架橋構造が形成され、
これにより多官能化合物とポリマーとの結合が生ずる。
この結果、表5及び表6から理解されるように、粘着剤
組成物の接着力が低下し、固定部品や貼り合わせ品を破
損することなく容易に剥離することが可能になる。尚、
かかる部品等を容易に剥離するための剥離力は、部品等
の物理的強度により異なるものであるが、作業性の観点
からすると150g/2cm以下であることが好まし
い。
On the other hand, by irradiating ultraviolet rays from the ultraviolet-permeable polyester film side, the photoinitiator is decomposed to generate radicals, which react with double bonds to form a crosslinked structure. Peroxy groups remaining in the polymer are decomposed by ultraviolet rays to form a crosslinked structure of the polymer and a crosslinked structure with a double bond,
This results in a bond between the polyfunctional compound and the polymer.
As a result, as understood from Tables 5 and 6, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition is reduced, and the fixed component and the bonded product can be easily peeled without being damaged. still,
The peeling force for easily peeling such a part or the like varies depending on the physical strength of the part or the like, but is preferably 150 g / 2 cm or less from the viewpoint of workability.

【0046】《比較例3,4》ポリマー3を用い、1分
子中に二重結合を1〜2個有する不飽和単量体を使用し
て上記実施例と同様の方法により試験片を作成し、粘着
力(A),(B)の測定を行った。その結果を表7に示
す。この場合、1分子中に二重結合を1個有する不飽和
単量体としては下記示性式で示される東亜合成社製のM
111を用いた。
Comparative Examples 3 and 4 Using Polymer 3, a test piece was prepared in the same manner as in the above example using an unsaturated monomer having one or two double bonds in one molecule. And the adhesive strengths (A) and (B) were measured. Table 7 shows the results. In this case, the unsaturated monomer having one double bond in one molecule includes M
111 was used.

【化9】 また、1分子中に二重結合を2個有するものとしては
1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(NKエステ
ルA−HD、新中村化学社製)を用いた。さらに、この
結果に基づいて不飽和単量体中の二重結合数と初期粘着
力及び紫外線硬化後の粘着力との関係を求めた。その結
果を図1に示す。表7及び図1から明らかなように、不
飽和単量体中の二重結合の数が1〜2個の場合は紫外線
照射前の初期粘着力が低い一方紫外線硬化後の粘着力が
高く、上記実施例のような紫外線照射による剥離力の低
下は期待できない。
Embedded image Moreover, as a compound having two double bonds in one molecule, 1,6-hexanediol diacrylate (NK ester A-HD, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) was used. Further, based on this result, the relationship between the number of double bonds in the unsaturated monomer and the initial adhesive strength and the adhesive strength after ultraviolet curing was determined. The result is shown in FIG. As is clear from Table 7 and FIG. 1, when the number of double bonds in the unsaturated monomer is 1 to 2, the initial adhesive strength before ultraviolet irradiation is low, while the adhesive strength after ultraviolet curing is high, A decrease in peeling force due to ultraviolet irradiation as in the above embodiment cannot be expected.

【0047】[0047]

【表7】 [Table 7]

【0048】《実施例17〜26》光開始剤(2,2´
ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン)の濃度を変
えた実施例を作成し、上述の粘着力(A)〜(H)を測
定した。その結果を表8に示す。この場合、光開始剤の
濃度は、多官能単量体を100としたときの重量比で示
す。即ち、(光開始剤/多官能単量体)×100で示さ
れる。表8から理解されるように、1分子中にアクリロ
イル基を3個以上有する不飽和単量体100重量部に対
し光開始剤を0.1〜28.0重量部添加することによ
り、初期粘着力が高く、かつ、安定した粘着剤組成物を
得ることができる。
Examples 17 to 26 Photoinitiators (2, 2 ')
Examples in which the concentration of (dimethoxy-2-phenylacetophenone) was changed were prepared, and the above-mentioned adhesive strengths (A) to (H) were measured. Table 8 shows the results. In this case, the concentration of the photoinitiator is represented by a weight ratio when the polyfunctional monomer is 100. That is, it is represented by (photoinitiator / polyfunctional monomer) × 100. As understood from Table 8, the initial tackiness was obtained by adding 0.1 to 28.0 parts by weight of the photoinitiator to 100 parts by weight of the unsaturated monomer having three or more acryloyl groups in one molecule. A high-pressure and stable pressure-sensitive adhesive composition can be obtained.

【0049】[0049]

【表8】 [Table 8]

【0050】《実施例27〜30》ところで、ポリマー
3は官能基としてペルオキシ基以外にカルボキシル基を
含有している。また、テトラメチロールメタンテトラア
クリレートとテトラメチロールメタントリアクリレート
の混合物(65:35重量比)の反応性単量体はケン化
価が572mgKOH/1kg(NKエステルA−TM
M3、新中村化学社製)であり、ジペンタエリスリット
ヘキサアクリレート(M−400、東亜合成社製)のケ
ン化価は50mgKOH/gである。従って、活性水素
と反応するような架橋剤として、例えばイソシアネート
基、アジリジニル基、メチロール基、アルコオキシ基含
有の有機金属化合物等は、カルボキシル基、水酸基等と
容易に反応する。このため、光硬化性の粘着剤組成物を
紫外線透過性フィルムに塗布、乾燥することにより、紫
外線照射前の状態では、架橋剤によりポリマーとポリマ
ー、不飽和単量体とポリマー、不飽和単量体と不飽和単
量体との結合が形成される。
Examples 27 to 30 By the way, the polymer 3 contains a carboxyl group as a functional group in addition to a peroxy group. The reactive monomer of a mixture (65:35 weight ratio) of tetramethylolmethanetetraacrylate and tetramethylolmethanetriacrylate has a saponification value of 572 mg KOH / 1 kg (NK ester A-TM
M3, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), and the saponification value of dipentaerythritol hexaacrylate (M-400, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) is 50 mgKOH / g. Therefore, as a cross-linking agent that reacts with active hydrogen, for example, an organic metal compound containing an isocyanate group, an aziridinyl group, a methylol group, or an alkoxy group easily reacts with a carboxyl group, a hydroxyl group, or the like. Therefore, by applying the photocurable pressure-sensitive adhesive composition to an ultraviolet-permeable film and drying, the polymer and polymer, the unsaturated monomer and polymer, A bond between the body and the unsaturated monomer is formed.

【0051】この結果、架橋剤(コロネートL)を配合
した場合、表9に示す実施例27〜30及び前記実施例
から明らかなように、初期粘着力、接着後の老化、フィ
ルム安定性および紫外線照射後の剥離力の低下に関し優
れた粘着剤組成物を得ることができる。
As a result, when the crosslinking agent (Coronate L) was blended, the initial adhesive strength, the aging after bonding, the film stability and the ultraviolet light were evident from Examples 27 to 30 and Table 1 shown in Table 9. An excellent pressure-sensitive adhesive composition can be obtained with respect to a decrease in peeling force after irradiation.

【0052】[0052]

【表9】 [Table 9]

【0053】《実施例31〜33》光開始剤としてα−
ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン
及び光開始助剤としてイソプロピルチオキサントンを用
いた実施例を表10に示す。表10から理解されるよう
に、本実施例においても、上記実施例と同様に高い初期
粘着力及び安定性を示している。
<< Examples 31-33 >> α-photoinitiator
Table 10 shows examples using hydroxyacetophenone, α-aminoacetophenone and isopropylthioxanthone as a photoinitiator. As can be understood from Table 10, this example also shows high initial adhesive strength and stability as in the above example.

【0054】[0054]

【表10】 [Table 10]

【0055】[0055]

【発明の効果】以上述べたように本発明によれば、初期
粘着力が高く、保存安定性に優れ、しかも硬化後におけ
る剥離性の良い粘着剤組成物を提供することができる。
この結果、被着材や部品等にゆがみが生じていたり平滑
でない場合であっても部品等を確実に固定することがで
きるとともに、酸,アルカリ液の侵入を防止でき、しか
も初期凝集力が高いので粘着剤のはみ出し、抜き作業性
が向上する。さらに、紫外線硬化後の抜き、剥離作業効
率を向上させることができると共に、被着材、部品が薄
く弱い場合であってもこれらの裂け、折れ、割れ等を防
止することができる。
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive composition having a high initial adhesive strength, excellent storage stability, and good releasability after curing.
As a result, even when the adherend or the component is distorted or not smooth, the component can be securely fixed, the intrusion of acid or alkali liquid can be prevented, and the initial cohesive force is high. As a result, the pressure-sensitive adhesive protrudes and the workability of punching improves. Further, the efficiency of the work of removing and peeling after ultraviolet curing can be improved, and even if the adherend and the component are thin and weak, they can be prevented from being torn, broken or broken.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例及び比較例の粘着剤組成物における二重
結合数と初期粘着力及び紫外線硬化後の粘着力との関係
を示すグラフである。
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the number of double bonds, the initial adhesive strength, and the adhesive strength after ultraviolet curing in the adhesive compositions of Examples and Comparative Examples.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 一般式 【化1】 で示されるアクリル系エステル(a)を主体とする単量
体100重量部に対して、 上記アクリル系エステル(a)と共重合可能で水酸基、
カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基及び誘導体、酸
無水物のうちの少なくとも1つの基を有する反応性不飽
和単量体(b)0〜29重量部、 一般式 【化2】 で示され二重結合を有するペルオキシ化合物(c)0.
5〜15重量部で、 かつ上記反応性単量体(b)とペルオキシ化合物(c)
の合計量が上記アクリル系エステル(a)100重量部
に対して0.5〜30重量部含む組成からなり、上記ペ
ルオキシ化合物(c)のペルオキシ基が存在するように
重合されたアクリル重合体100重量部と、 1分子中に3個以上のアクリロイル基を有する単量体3
5〜150重量部とを含むことを特徴とする粘着剤組成
物。
1. A compound of the general formula With respect to 100 parts by weight of a monomer mainly composed of an acrylic ester (a) represented by the formula, a hydroxyl group copolymerizable with the acrylic ester (a),
0 to 29 parts by weight of a reactive unsaturated monomer (b) having at least one of a carboxyl group, an epoxy group, an amino group and a derivative, and an acid anhydride, a general formula: A peroxy compound (c) having a double bond
5 to 15 parts by weight, and the reactive monomer (b) and the peroxy compound (c)
Is a composition containing 0.5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic ester (a), and the acrylic polymer 100 polymerized so that the peroxy group of the peroxy compound (c) is present. Parts by weight, a monomer 3 having three or more acryloyl groups in one molecule
An adhesive composition comprising 5 to 150 parts by weight.
【請求項2】 1分子中に3個以上のアクリロイル基を
有する単量体100重量部に対し光開始剤を0.1〜3
0重量部添加してなることを特徴とする請求項1記載の
粘着剤組成物。
2. A photoinitiator is used in an amount of 0.1 to 3 based on 100 parts by weight of a monomer having three or more acryloyl groups in one molecule.
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein 0 part by weight is added.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012521098A (en) * 2009-03-17 2012-09-10 スス マイクロテク リソグラフィー,ゲーエムベーハー High-speed fabrication of microelectronic temporary supports for inorganic substrates

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012521098A (en) * 2009-03-17 2012-09-10 スス マイクロテク リソグラフィー,ゲーエムベーハー High-speed fabrication of microelectronic temporary supports for inorganic substrates

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