JPH1134201A - Decorative material having suedelike appearance - Google Patents
Decorative material having suedelike appearanceInfo
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- JPH1134201A JPH1134201A JP9214036A JP21403697A JPH1134201A JP H1134201 A JPH1134201 A JP H1134201A JP 9214036 A JP9214036 A JP 9214036A JP 21403697 A JP21403697 A JP 21403697A JP H1134201 A JPH1134201 A JP H1134201A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、スエード調の外観
を有し、特に柔らかな触感をも併せ備え、且つ文字、紋
様等が施され、美しい色合い等、美観に優れた装飾材に
関する。本発明の装飾材は、車両の内装材、内装用建材
等の他、家具調度類、家電製品等の外装材などとして使
用することができ、質感の高い外観が得られる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a decorative material which has a suede-like appearance, has a particularly soft touch, is provided with characters, patterns, etc., and has an excellent appearance, such as a beautiful color. INDUSTRIAL APPLICABILITY The decorative material of the present invention can be used as an interior material of a vehicle, a building material for an interior, an exterior material of furniture furniture, home electric appliances, and the like, and a high-quality appearance can be obtained.
【０００２】[0002]
【従来の技術】車両の内装材、内装建材などの質感及び
美観を高めるため、従来より種々の方法が採られてい
る。以下にその具体例及び問題点を挙げる。 内装材等の基材の表面に植毛をしたり、バックスキン
を貼着したりして質感を高める方法がある。しかし、こ
の方法では、コスト、工数等がかさむため、低コストで
あって、且つ手触りのよいスエード調の外観を有するも
のが求められている。2. Description of the Related Art Various methods have conventionally been employed to enhance the texture and appearance of interior materials of vehicles and interior building materials. Specific examples and problems will be described below. There is a method of implanting hairs on the surface of a base material such as an interior material or attaching a back skin to enhance the texture. However, in this method, costs and man-hours are increased, so that a low-cost one having a suede-like appearance that is easy to touch is required.
【０００３】そこで、基材表面にマイクロカプセルを分
散させた塗料を塗布し、加熱してマイクロカプセルを膨
張させ、表面に凹凸模様を有する装飾材を得る方法が提
案されている。そのような方法としては、 マイクロカプセルを含有する樹脂系処理剤を、熱可塑
性樹脂からなるシートの表面にグラビア印刷し、これを
加熱してマイクロカプセルの膨張と樹脂の軟化を生ぜし
め、シート表面に微細な凹凸を形成する方法（特開平２
−７６７３５号公報）、Therefore, there has been proposed a method in which a coating material in which microcapsules are dispersed is applied to the surface of a base material, heated to expand the microcapsules, and a decorative material having an uneven pattern on the surface is obtained. As such a method, a resin-based treating agent containing microcapsules is gravure-printed on the surface of a sheet made of a thermoplastic resin, which is heated to cause expansion of the microcapsules and softening of the resin, thereby producing a sheet surface. For forming fine irregularities on the surface (Japanese Unexamined Patent Publication No.
-76735),
【０００４】塩化ビニル樹脂ペースト中にマイクロカ
プセルを分散させ、このペーストをグラビア印刷等によ
って裏打材上に印刷し、これを加熱してペーストをゲル
化せしめると同時にマイクロカプセルを膨張させ、スエ
ード調の外観を呈する装飾用シートを得る方法（特開昭
６２−２８４８１号公報）及び、[0004] The microcapsules are dispersed in a vinyl chloride resin paste, and the paste is printed on a backing material by gravure printing or the like, and the paste is gelled by heating the paste. A method of obtaining a decorative sheet having an appearance (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-28481), and
【０００５】基材上にマイクロカプセルを含有した下
塗り塗料を塗布し、塗料を硬化させた後、さらに上塗り
塗料を塗布し、その後、加熱してマイクロカプセルを膨
張させ、凹凸模様を有する塗膜を形成する方法（特開平
２−３０３５７３号公報）などが知られている。この
の公報には、マイクロカプセルの膨張温度より低い温度
で容易に硬化させることができ、また、マイクロカプセ
ルの外殻を損傷する恐れのある溶剤、特にケトン系溶剤
等を含有しない好ましい下塗り塗料として、アクリル−
エポキシ水系エマルジョン塗料、ウレタン水系エマルジ
ョン塗料、アクリル系紫外線硬化塗料が例示されてい
る。更に、上塗り塗料としては、メラミン−アルキッド
系、アクリル系などのエナメル塗料が外観上好ましいと
して挙げられている。[0005] An undercoat containing microcapsules is applied to a substrate, and after the paint is cured, a topcoat is further applied, and then the microcapsules are expanded by heating to form a coating film having an uneven pattern. A forming method (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2-303573) is known. This publication discloses that a preferable undercoating material which can be easily cured at a temperature lower than the expansion temperature of the microcapsule and which does not contain a solvent which may damage the outer shell of the microcapsule, particularly a ketone solvent or the like. , Acrylic
Epoxy water-based emulsion paints, urethane water-based emulsion paints, and acrylic ultraviolet curable paints are exemplified. Further, as the top coat, enamel paints of melamine-alkyd type, acrylic type and the like are mentioned as preferable in appearance.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の方法
では、例えば真空成形などした場合に、絞りの大きいコ
ーナー部等において基材が引き伸ばされるため、植毛の
間隔が広がってしまって外観が低下するとの問題があ
る。また、上記の方法では、加熱によってマイクロカ
プセルの膨張と基材となる熱可塑性樹脂の軟化とを同時
に進行させている。そのため、マイクロカプセルの膨張
によって軟化した樹脂が引き寄せられて凹凸が形成さ
れ、スエード調の外観は得られるかもしれないが、触感
は硬い感じのものとなる。However, in the above method, for example, in the case of vacuum forming or the like, the base material is stretched at a corner portion or the like where the drawing is large. There is a problem. In the above method, the expansion of the microcapsules and the softening of the thermoplastic resin as the base material are simultaneously advanced by heating. As a result, the resin softened by the expansion of the microcapsules is drawn to form irregularities, and a suede-like appearance may be obtained, but the touch is hard.
【０００７】更に、上記の方法では、シート表面の滑
りがよくないため、他の物品と接触して擦られた場合
に、マイクロカプセルの一部が損傷を受けたり、脱落し
たりすることがある。また、上記の方法では、上塗り
塗装によってマイクロカプセルの損傷、脱落は抑えられ
るものの、表面の滑りがよくないため、他の物品との擦
れによってマイクロカプセルが損傷したり、脱落したり
することがある。しかも凹凸模様が荒くスエード調の外
観とはならない。Furthermore, in the above method, since the surface of the sheet does not slide well, a part of the microcapsule may be damaged or fall off when the sheet is rubbed in contact with another article. . Further, in the above method, although the damage and falling off of the microcapsules can be suppressed by the overcoating, the microcapsules may be damaged or fall off by rubbing with other articles because the surface does not slide well. . Moreover, the uneven pattern is rough and does not have a suede appearance.
【０００８】本発明は、上記の問題を解決するものであ
り、表面の凹凸が緻密で微細な外観を呈し、また、柔ら
かい触感をも併せ備え、艶消し調であって、且つしっと
りとしたスエード調の外表面を有する装飾材を提供する
ことを目的とする。また、文字、紋様等が施され、色合
い等、美観に優れた装飾材を提供することを目的とす
る。The present invention has been made to solve the above problems, and has a matte and moist suede which has a fine and fine appearance on the surface and also has a soft touch. It is an object of the present invention to provide a decorative material having a tone-like outer surface. It is another object of the present invention to provide a decorative material which is provided with characters, patterns, etc., and is excellent in aesthetics such as a color tone.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】第１発明のスエード調の
外観を有する装飾材は、基材、中間層及び該中間層の表
面の一部に形成される表層を備える積層体によって構成
される装飾材であって、上記中間層及び上記表層のうち
の少なくとも一方が膨張層と表皮層とを備え、該膨張層
は、重合体中に、熱膨張したマイクロカプセルが分散さ
れてなり、上記膨張層を１００重量％とした場合に、上
記熱膨張したマイクロカプセルは２〜３０重量％であ
り、且つ上記表皮層には、ウレタンビーズ、シリコンビ
ーズ及びシリコンオイルのうちの少なくとも１種が含有
されていることを特徴とする。The decorative material having a suede-like appearance according to the first invention is constituted by a laminate comprising a base material, an intermediate layer and a surface layer formed on a part of the surface of the intermediate layer. A decorative material, wherein at least one of the intermediate layer and the surface layer includes an inflatable layer and a skin layer, and the inflatable layer is formed by dispersing thermally expanded microcapsules in a polymer; When the layer is 100% by weight, the thermally expanded microcapsules are 2 to 30% by weight, and the skin layer contains at least one of urethane beads, silicon beads and silicone oil. It is characterized by being.
【００１０】第２発明のスエード調の外観を有する装飾
材は、第１発明において表皮層に含有されているウレタ
ンビーズ等が、マイクロカプセルとともに膨張層に分
散、含有されており、膨張層と表皮層とが一体となった
形態となっている。更に、第３発明のスエード調の外観
を有する装飾材は、第１発明において膨張層に分散され
ているマイクロカプセルが、ウレタンビーズ等とともに
表皮層にも分散、含有されており、膨張層と膨張表皮層
とが形成された形態となっている。The decorative material having a suede-like appearance of the second invention is characterized in that urethane beads and the like contained in the skin layer in the first invention are dispersed and contained in the expanding layer together with the microcapsules. It has a form in which the layers are integrated. Further, in the decorative material having a suede-like appearance of the third invention, the microcapsules dispersed in the intumescent layer in the first invention are dispersed and contained in the skin layer together with the urethane beads and the like, and the inflatable layer and the inflatable layer It has a form in which a skin layer is formed.
【００１１】また、第４発明のスエード調の外観を有す
る装飾材は、基材及び該基材の表面の一部に形成される
表層を備える積層体によって構成される装飾材であっ
て、上記表層は膨張層と表皮層とを備え、該膨張層は、
重合体中に、熱膨張したマイクロカプセルが分散されて
なり、上記膨張層を１００重量％とした場合に、上記熱
膨張したマイクロカプセルは２〜３０重量％であり、且
つ上記表皮層には、ウレタンビーズ、シリコンビーズ及
びシリコンオイルのうちの少なくとも１種が含有されて
いることを特徴とする。The decorative material having a suede-like appearance according to a fourth aspect of the present invention is a decorative material constituted by a laminate having a base material and a surface layer formed on a part of the surface of the base material. The surface layer includes an inflation layer and a skin layer, and the inflation layer includes:
In the polymer, the thermally expanded microcapsules are dispersed, and when the expanded layer is 100% by weight, the thermally expanded microcapsules are 2 to 30% by weight, and the skin layer has: It is characterized by containing at least one of urethane beads, silicone beads and silicone oil.
【００１２】第５発明のスエード調の外観を有する装飾
材は、第４発明において表皮層に含有されているウレタ
ンビーズ等が、マイクロカプセルとともに膨張層に分
散、含有されており、膨張層と表皮層とが一体となった
形態となっている。更に、第６発明のスエード調の外観
を有する装飾材は、第４発明において膨張層に分散され
ているマイクロカプセルが、ウレタンビーズ等とともに
表皮層にも分散、含有されており、膨張層と膨張表皮層
とが形成された形態となっている。The decorative material having a suede-like appearance of the fifth invention is characterized in that urethane beads and the like contained in the skin layer in the fourth invention are dispersed and contained in the expanding layer together with the microcapsules. It has a form in which the layers are integrated. Further, in the decorative material having a suede-like appearance according to the sixth invention, the microcapsules dispersed in the intumescent layer in the fourth invention are dispersed and contained in the skin layer together with the urethane beads and the like, and the inflatable layer and the inflatable layer are expanded. It has a form in which a skin layer is formed.
【００１３】更に、第７発明のスエード調の外観を有す
る装飾材は、基材の一部に形成される第１の表層及び上
記基材の他の部分に形成される第２の表層を備える積層
体によって構成される装飾材であって、上記第１の表層
及び上記第２の表層のうちの少なくとも一方が膨張層と
表皮層とを備え、該膨張層は、重合体中に、熱膨張した
マイクロカプセルが分散されてなり、上記膨張層を１０
０重量％とした場合に、上記熱膨張したマイクロカプセ
ルは２〜３０重量％であり、且つ上記表皮層には、ウレ
タンビーズ、シリコンビーズ及びシリコンオイルのうち
の少なくとも１種が含有されていることを特徴とする。Further, the decorative material having a suede-like appearance according to the seventh invention comprises a first surface layer formed on a part of the base material and a second surface layer formed on another part of the base material. A decorative material constituted by a laminate, wherein at least one of the first surface layer and the second surface layer includes an expansion layer and a skin layer, and the expansion layer is thermally expanded in a polymer. Microcapsules are dispersed, and the expanded layer is
When 0% by weight, the thermally expanded microcapsules are 2 to 30% by weight, and the skin layer contains at least one of urethane beads, silicon beads, and silicone oil. It is characterized by.
【００１４】第８発明のスエード調の外観を有する装飾
材は、第７発明において表皮層に含有されているウレタ
ンビーズ等が、マイクロカプセルとともに膨張層に分
散、含有されており、膨張層と表皮層とが一体となった
形態となっている。更に、第９発明のスエード調の外観
を有する装飾材は、第７発明において膨張層に分散され
ているマイクロカプセルが、ウレタンビーズ等とともに
表皮層にも分散、含有されており、膨張層と膨張表皮層
とが形成された形態となっている。The decorative material having a suede-like appearance according to the eighth invention is characterized in that urethane beads and the like contained in the skin layer in the seventh invention are dispersed and contained in the expansion layer together with the microcapsules. It has a form in which the layers are integrated. Further, in the decorative material having a suede-like appearance according to the ninth invention, the microcapsules dispersed in the intumescent layer in the seventh invention are dispersed and contained in the skin layer together with the urethane beads and the like, and the inflatable layer and the inflatable layer are expanded. It has a form in which a skin layer is formed.
【００１５】上記「基材」としては、熱膨張性マイクロ
カプセルを熱膨張せさるための加熱、並びに表層及び中
間層を形成する合成樹脂或いは熱可塑性エラストマーを
含む塗料の乾燥、硬化時等の加熱に耐えられるものを用
いることができる。また、塗料が有機溶剤によって希釈
されたものである場合は、この有機溶剤によって容易に
侵されないものの使用が好ましい。[0015] The "substrate" is used for heating to expand the heat-expandable microcapsules and for drying and curing of a coating containing a synthetic resin or a thermoplastic elastomer for forming the surface layer and the intermediate layer. Can be used. When the paint is diluted with an organic solvent, it is preferable to use one that is not easily attacked by the organic solvent.
【００１６】上記の基材としては樹脂製シートが好まし
く、樹脂としては特に柔軟であって、絞りの大きい成形
にも適したポリ塩化ビニルが好ましい。更に、このポリ
塩化ビニルにアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
共重合体（ＡＢＳ樹脂）等の他の樹脂を混合したものな
どを使用することもできる。尚、ポリ塩化ビニルシート
等からなる基材の表面は平滑であってもよいし、予めし
ぼ加工などが施されたものであってもよい。更に、基材
は、単層であってもよいし、２層以上の複数の層からな
るものであってもよい。２層以上である場合、各層は同
じ材質であってもよいし、異なった材質であってもよ
い。また、各層が適宜の接着剤によって接合されたもの
であってもよい。As the above-mentioned base material, a resin sheet is preferable, and as the resin, polyvinyl chloride, which is particularly flexible and suitable for molding with a large drawing, is preferable. Further, a mixture of the polyvinyl chloride and another resin such as an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin) may be used. The surface of the substrate made of a polyvinyl chloride sheet or the like may be smooth or may have been subjected to graining or the like in advance. Further, the base material may be a single layer or may be composed of two or more layers. When there are two or more layers, each layer may be the same material or different materials. Further, each layer may be joined by an appropriate adhesive.
【００１７】第１、第４及び第７発明における上記「膨
張層」、第２、第５及び第８発明における上記「膨張
層」並びに第３、第６及び第９発明における上記「膨張
層」及び上記「膨張表皮層」は、上記「重合体」を主成
分として構成される。この重合体としては、ウレタン樹
脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂等、各種の合成樹脂
或いはエラストマーなどを使用することができる。合成
樹脂としては、第１０発明のように、１００％以上の伸
びがあり、且つその１００％モジュラスが「２０〜１５
０ｋｇ／ｃｍ2 」である比較的モジュラスの低い柔軟な
樹脂を使用することが好ましい。The “expandable layer” in the first, fourth and seventh inventions, the “expandable layer” in the second, fifth and eighth inventions, and the “expandable layer” in the third, sixth and ninth inventions The “expanded skin layer” includes the “polymer” as a main component. As the polymer, various synthetic resins or elastomers such as urethane resin, acrylic resin, and vinyl chloride resin can be used. As in the tenth invention, the synthetic resin has an elongation of 100% or more and its 100% modulus is "20 to 15".
It is preferable to use a flexible resin having a relatively low modulus of 0 kg / cm 2 .
【００１８】この１００％モジュラスが２０ｋｇ／ｃｍ
2 未満では、上記の膨張層及び膨張表皮層が柔らかすぎ
て強度的に問題であり、スエード調の好ましい外観が得
られ難い。一方、１００％モジュラスが１５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 を越える場合は、これら膨張層及び膨張表皮層は硬
いなり、柔らかい触感のスエード調の外観とはならな
い。また、熱膨張するマイクロカプセルが硬い樹脂を無
理に引き伸ばすことになって、砂目状の好ましくない外
観となることもある。この合成樹脂の１００％モジュラ
スは特に６０〜８０ｋｇ／ｃｍ2 であることが好まし
く、１００％モジュラスがこの範囲であれば、スエード
調の外観を有し、適度に柔らかい触感であって、より質
感の高い装飾材が得られる。この合成樹脂としては、特
に第１１発明のように、「一液型ウレタン樹脂塗料」が
乾燥、硬化してなるウレタン樹脂が好ましい。This 100% modulus is 20 kg / cm
If it is less than 2 , the above-mentioned intumescent layer and intumescent skin layer are too soft, which is a problem in strength, and it is difficult to obtain a suede-like appearance. On the other hand, the 100% modulus is 150 kg / c.
When it exceeds m 2 , the inflated layer and the inflated skin layer become hard and do not have a suede-like appearance with a soft touch. Also, the thermally expanding microcapsules may force the hard resin to stretch, resulting in an undesirable grainy appearance. The 100% modulus of the synthetic resin is particularly preferably from 60 to 80 kg / cm 2. If the 100% modulus is in this range, the synthetic resin has a suede-like appearance, has a moderately soft touch, and has a higher texture. High decoration materials can be obtained. As the synthetic resin, a urethane resin obtained by drying and curing a "one-pack type urethane resin paint" is particularly preferable as in the eleventh invention.
【００１９】重合体としては、第１２発明のように「熱
可塑性エラストマー」を含む塗料が乾燥してなるエラス
トマーを用いることもできる。この熱可塑性エラストマ
ーとしては、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフ
ィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラ
ストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリ
アミド系熱可塑性エラストマー、１，２−ポリブタジエ
ン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラ
ストマー及びフッ素系熱可塑性エラストマー等が挙げら
れる。熱可塑性エラストマーとしては、特に、これらの
エラストマーを有機溶剤或いは水に溶解又は分散させ、
塗料の形態としたものが好適である。この熱可塑性エラ
ストマーとしては、特に第１３発明のように、「ウレタ
ン系熱可塑性エラストマー及び塩化ビニル系熱可塑性エ
ラストマーの少なくとも一方」が好ましい。As the polymer, an elastomer obtained by drying a paint containing "thermoplastic elastomer" as in the twelfth invention can be used. Examples of the thermoplastic elastomer include styrene-based thermoplastic elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, urethane-based thermoplastic elastomers, polyester-based thermoplastic elastomers, polyamide-based thermoplastic elastomers, 1,2-polybutadiene-based thermoplastic elastomers, and vinyl chloride-based thermoplastic elastomers. Thermoplastic elastomers, fluorine-based thermoplastic elastomers and the like can be mentioned. As a thermoplastic elastomer, in particular, these elastomers are dissolved or dispersed in an organic solvent or water,
Those in the form of a paint are preferred. As the thermoplastic elastomer, particularly, as in the thirteenth invention, "at least one of a urethane-based thermoplastic elastomer and a vinyl chloride-based thermoplastic elastomer" is preferable.
【００２０】尚、第１〜第９発明において、膨張層或い
は膨張表皮層以外の各層は、各種の合成樹脂、エラスト
マー等を含む塗料などからなる塗膜を形成し、これを乾
燥、硬化させること等によって構成することができる。
しかし、膨張層等を含む各層の接着性、得られる装飾材
の外観、触感等を考慮すれば、膨張層或いは膨張表皮層
と同様の合成樹脂或いはエラストマーによって構成する
ことが好ましい。特に、第１０発明において特定される
モジュラスを有する合成樹脂を含む塗料、及び第１２発
明において特定される熱可塑性エラストマーを含む塗料
用いて構成することがより好ましい。In the first to ninth aspects of the present invention, each layer other than the inflatable layer or the inflatable skin layer forms a coating film made of a paint containing various synthetic resins, elastomers, etc., and is dried and cured. And the like.
However, in consideration of the adhesiveness of each layer including the inflatable layer and the like, the appearance and feel of the decorative material to be obtained, it is preferable to use the same synthetic resin or elastomer as the inflatable layer or inflatable skin layer. In particular, it is more preferable to use a paint containing the synthetic resin having the modulus specified in the tenth invention and a paint containing the thermoplastic elastomer specified in the twelfth invention.
【００２１】第１、第４及び第７発明の装飾材を得る方
法は特に限定されないが、以下の方法によって製造する
ことができる。 (1) 膨張層と表皮層とを設ける層以外の層は、適宜の合
成樹脂等を含む塗料などを基材表面等の所要表面に塗布
し、乾燥した後、膨張層及び表皮層とともに一体に加熱
することにより形成する。 (2) 膨張層と表皮層とを設ける層は、先ず、熱膨張性マ
イクロカプセルが分散、含有された下塗り塗料を基材或
いは中間層等の表面に塗布し、その後、この熱膨張性マ
イクロカプセルの熱膨張温度より低い温度で乾燥し、次
いで、ウレタンビーズ、シリコンビーズ及びシリコンオ
イルのうちの少なくとも１種が分散、含有された上塗り
塗料を塗布し、その後、熱膨張性マイクロカプセルの熱
膨張温度より高い温度で加熱することにより形成するこ
とができる。The method for obtaining the decorative material of the first, fourth and seventh inventions is not particularly limited, but the decorative material can be manufactured by the following method. (1) Layers other than the layer on which the inflation layer and the skin layer are provided are coated with a suitable paint such as a synthetic resin or the like on a required surface such as a substrate surface and dried, and then integrally with the inflation layer and the skin layer. It is formed by heating. (2) The layer on which the inflatable layer and the skin layer are provided is formed by first applying an undercoat containing dispersed and contained heat-expandable microcapsules to the surface of a base material or an intermediate layer. Is dried at a temperature lower than the thermal expansion temperature of the microcapsules, and then a topcoat containing at least one of urethane beads, silicon beads and silicone oil dispersed and contained therein is applied. It can be formed by heating at a higher temperature.
【００２２】また、第２、第５及び第８発明の装飾材を
得る方法も特に限定されないが、以下の方法によって製
造することができる。 (1) 膨張層を設ける層以外の層を形成する場合は、適宜
の合成樹脂等を含む塗料を基材表面等の所要表面に塗布
し、乾燥した後、膨張層とともに一体に加熱することに
より形成する。 (2) 膨張層を設ける層は、先ず、(1) 熱膨張性マイクロ
カプセル並びに(2) ウレタンビーズ、シリコンビーズ及
びシリコンオイルのうちの少なくとも１種が分散、含有
された塗料を基材或いは中間層等の表面に塗布し、その
後、この熱膨張性マイクロカプセルの熱膨張温度より低
い温度で乾燥し、次いで、熱膨張性マイクロカプセルの
熱膨張温度より高い温度で加熱することにより形成する
ことができる。The method for obtaining the decorative materials of the second, fifth and eighth inventions is not particularly limited, but the decorative material can be manufactured by the following method. (1) When forming a layer other than the layer on which the expansion layer is provided, apply a coating containing an appropriate synthetic resin or the like to a required surface such as a base material surface, and then, after drying, integrally heat with the expansion layer. Form. (2) The layer on which the expansion layer is to be provided is first formed by coating or dispersing at least one of (1) heat-expandable microcapsules and (2) urethane beads, silicon beads and silicone oil on a base material or an intermediate layer. It can be formed by applying to a surface of a layer or the like, then drying at a temperature lower than the thermal expansion temperature of the heat-expandable microcapsules, and then heating at a temperature higher than the thermal expansion temperature of the heat-expandable microcapsules. it can.
【００２３】更に、第３、第６及び第９発明の装飾材を
得る方法も特に限定されないが、以下の方法によって製
造することができる。 (1) 膨張層と膨張表皮層とを設ける層以外の層は、適宜
の合成樹脂等を含む塗料を基材表面等の所要表面に塗布
し、乾燥した後、膨張層及び膨張表皮層とともに一体に
加熱することにより形成する。 (2) 膨張層と膨張表皮層とを設ける層は、先ず、第１の
熱膨張性マイクロカプセルが分散、含有された下塗り塗
料を基材或いは中間層等の表面に塗布し、その後、この
第１の熱膨張性マイクロカプセルの熱膨張温度より低い
温度で乾燥し、次いで、(1) 第２の熱膨張性マイクロカ
プセル並びに(2) ウレタンビーズ、シリコンビーズ及び
シリコンオイルのうちの少なくとも１種が分散、含有さ
れた上塗り塗料を塗布し、その後、第１及び第２の熱膨
張性マイクロカプセルの熱膨張温度より高い温度で加熱
することにより形成することができる。Further, the method for obtaining the decorative material of the third, sixth and ninth inventions is not particularly limited, but the decorative material can be manufactured by the following method. (1) For the layers other than the layer on which the inflatable layer and the inflatable skin layer are provided, apply a paint containing an appropriate synthetic resin or the like to a required surface such as the base material surface, and after drying, combine with the inflatable layer and the inflatable skin layer. Formed by heating. (2) The layer on which the inflatable layer and the inflatable skin layer are provided is formed by first applying an undercoat containing the first thermally expandable microcapsules dispersed and contained on the surface of a substrate or an intermediate layer. Drying at a temperature below the thermal expansion temperature of one of the thermally expandable microcapsules, and then at least one of (1) the second thermally expandable microcapsules and (2) urethane beads, silicone beads and silicone oil It can be formed by applying a dispersed and contained top coat, and then heating at a temperature higher than the thermal expansion temperature of the first and second thermally expandable microcapsules.
【００２４】合成樹脂及び熱可塑性エラストマーなどに
より構成される重合体は、第１、第４及び第７発明の装
飾材を製造する方法における下塗り塗料、第２、第５及
び第８発明の装飾材を製造する方法における塗料或いは
第３、第６及び第９発明の装飾材を製造する方法におけ
る下塗り塗料及び上塗り塗料を、乾燥、硬化させ、或い
は乾燥させてなるものである。このような塗料の種類は
特に限定されないが、乾燥、硬化の後、合成樹脂の１０
０％モジュラスが第１０発明の特定の範囲となる合成樹
脂、或いは第１２発明の熱可塑性エラストマーを含む塗
料を使用することが好ましい。The polymer comprising a synthetic resin and a thermoplastic elastomer is used as an undercoat paint in the method for producing the decorative material of the first, fourth and seventh inventions, and the decorative material of the second, fifth and eighth inventions Or the undercoat paint and the top coat paint in the method for producing the decorative material of the third, sixth and ninth inventions are dried, cured, or dried. The type of such a paint is not particularly limited, but after drying and curing, 10
It is preferable to use a synthetic resin whose 0% modulus falls within the specific range of the tenth invention, or a paint containing the thermoplastic elastomer of the twelfth invention.
【００２５】これらの塗料或いは下塗り塗料及び上塗り
塗料としては、特に第１１発明の一液型ウレタン樹脂塗
料或いは第１３発明のウレタン系熱可塑性エラストマー
及び塩化ビニル系熱可塑性エラストマーの少なくとも一
方を含む塗料が好ましい。尚、この一液型ウレタン樹脂
塗料として、特に熱可塑性ウレタン樹脂を用いた塗料及
び乾燥、硬化によって樹脂中にそれほど多くの架橋構造
が形成されない塗料を使用することがより好ましい。そ
れによって、比較的柔軟な表層或いは中間層が形成さ
れ、柔らかい触感の装飾材を得ることができる。As the paint or the undercoat paint and the topcoat paint, in particular, the one-pack type urethane resin paint of the eleventh invention or the paint containing at least one of the urethane-based thermoplastic elastomer and the vinyl chloride-based thermoplastic elastomer of the thirteenth invention is used. preferable. As the one-pack type urethane resin coating, it is more preferable to use a coating using a thermoplastic urethane resin and a coating that does not form so many crosslinked structures in the resin by drying and curing. As a result, a relatively soft surface layer or intermediate layer is formed, and a decorative material having a soft touch can be obtained.
【００２６】第１、第２、第４、第５、第７及び第８発
明の装飾材を製造する方法において、重合体を構成する
合成樹脂或いは熱可塑性エラストマーとともに膨張層を
構成する熱膨張したマイクロカプセルは、上記の熱膨張
性マイクロカプセルが熱膨張したものである。また、第
３、第６及び第９発明の装飾材を製造する方法におい
て、膨張層或いは膨張表皮層に含有される第１及び第２
の熱膨張したマイクロカプセルは、上記の第１及び第２
の熱膨張性マイクロカプセルが熱膨張したものである。
膨張層及び膨張表皮層は、熱膨張したマイクロカプセル
或いは第１及び第２の熱膨張したマイクロカプセルと、
これらマイクロカプセルの外表面により形成される空間
を埋める重合体、即ち、合成樹脂又は熱可塑性エラスト
マー等によって構成されている。In the method for producing the decorative material of the first, second, fourth, fifth, seventh and eighth aspects of the present invention, the expanded material constituting the expansion layer is formed together with the synthetic resin or the thermoplastic elastomer constituting the polymer. The microcapsules are obtained by thermally expanding the above-mentioned thermally expandable microcapsules. Further, in the method for producing the decorative material according to the third, sixth and ninth inventions, the first and second materials contained in the inflatable layer or the inflatable skin layer
The thermally expanded microcapsules of the first and second microcapsules
Are thermally expanded microcapsules.
The inflatable layer and the inflatable skin layer are thermally expanded microcapsules or first and second thermally expanded microcapsules;
The microcapsules are made of a polymer that fills a space formed by the outer surface, that is, a synthetic resin or a thermoplastic elastomer.
【００２７】尚、第３、第６及び第９発明の装飾材を製
造する方法において、第１及び第２の熱膨張性マイクロ
カプセルは、異なったものであってもよいが、同じもの
を用いることが好ましい。これらのマイクロカプセル
は、通常、直径が５〜５０μｍの球形であり、加熱によ
って４〜３０倍に体膨張するものである。本発明におい
ては、特に、直径が１５〜２５μｍであって、８〜１５
倍に体膨張するものが好ましい。このようなマイクロカ
プセルを使用すれば、適度な厚さ及び柔軟性を有する膨
張層又は膨張表皮層とすることができる。In the method for producing the decorative material of the third, sixth and ninth inventions, the first and second thermally expandable microcapsules may be different, but the same one is used. Is preferred. These microcapsules are usually spherical with a diameter of 5 to 50 μm, and expand 4 to 30 times by heating. In the present invention, particularly, the diameter is 15 to 25 μm, and the diameter is 8 to 15 μm.
Those that double the body are preferred. If such microcapsules are used, an inflatable layer or an inflatable skin layer having an appropriate thickness and flexibility can be obtained.
【００２８】熱膨張性マイクロカプセルは、通常、ブタ
ン、イソブタン等の揮発性炭化水素を内包し、その外殻
は、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリ
ル等によって形成されており、本発明における熱膨張性
マイクロカプセルとしては、いずれのものも問題なく使
用することができる。The heat-expandable microcapsules usually contain volatile hydrocarbons such as butane and isobutane, and the outer shell is made of vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, etc. Any of the heat-expandable microcapsules according to the present invention can be used without any problem.
【００２９】膨張層又は膨張表皮層を１００重量％とし
た場合に、この膨張層又は膨張表皮層における熱膨張し
たマイクロカプセルの含有量が２重量％未満である場合
は、これら膨張層又は膨張表皮層の表面に形成される凹
凸模様が荒く、且つ少なく、スエード調の外観が損なわ
れる。また、含有量が３０重量％を越える場合は、マイ
クロカプセルの損傷及び装飾材表面からの脱落が十分に
抑えられず、実用に供することができない。When the content of the thermally expanded microcapsules in the inflatable layer or the inflatable skin layer is less than 2% by weight when the inflatable layer or the inflatable skin layer is 100% by weight, the inflatable layer or the inflatable skin layer is used. The uneven pattern formed on the surface of the layer is rough and small, and the suede-like appearance is impaired. On the other hand, when the content exceeds 30% by weight, damage to the microcapsules and falling off from the surface of the decorative material cannot be sufficiently suppressed, and the microcapsules cannot be put to practical use.
【００３０】本発明において、膨張層又は膨張表皮層に
含有されるマイクロカプセルは５〜２５重量％、特に１
５〜２５重量％とすることが好ましい。マイクロカプセ
ルをこの程度の量比で含有させ、モジュラスの比較的低
い合成樹脂等を使用することにより、スエード調の外観
を有し、且つ柔らかい触感をも併せ備える装飾材を得る
ことができる。尚、重合体として、特に１００％モジュ
ラスが１５０ｋｇ／ｃｍ2 を越える硬い合成樹脂を用い
る場合は、このマイクロカプセルの含有量を１５〜２５
重量％の範囲とすることが好ましい。In the present invention, the microcapsules contained in the swelling layer or the swelling skin layer are 5 to 25% by weight, especially 1% by weight.
The content is preferably 5 to 25% by weight. By including microcapsules in such a quantitative ratio and using a synthetic resin having a relatively low modulus, a decorative material having a suede-like appearance and also having a soft touch can be obtained. When a hard synthetic resin having a 100% modulus exceeding 150 kg / cm 2 is used as the polymer, the content of the microcapsules is adjusted to 15 to 25.
It is preferably in the range of% by weight.
【００３１】第１、第４及び第７発明の装飾材を製造す
る方法において、表皮層を形成するための上塗り塗料は
特に限定されないが、表皮層等、他の各層の硬さ、質感
等が膨張層のそれに比べて大きく相違する場合は、膨張
層の有する好ましい特性が減殺されてしまう。そのた
め、マイクロカプセルを熱膨張させるために加熱した場
合に、相似た硬さ、質感等となる塗料を使用することが
好ましい。特に、下塗り塗料とともに、この上塗り塗料
をも一液型ウレタン樹脂塗料或いはウレタン系熱可塑性
エラストマー等を含む塗料、とりわけ同一又は近似の組
成を有する樹脂成分又はエラストマー成分を含む塗料と
すれば、各層が同様の硬さ等となるばかりでなく、膨張
層と他の層との密着性、接着性も向上し、各層が容易に
剥離することもなくより好ましい。In the method for producing the decorative material according to the first, fourth and seventh inventions, the top coat for forming the skin layer is not particularly limited, but the hardness, texture, etc. of the other layers such as the skin layer are not limited. If the inflation layer differs greatly from that of the intumescent layer, the desirable properties of the intumescent layer will be diminished. Therefore, it is preferable to use a paint having similar hardness, texture, and the like when the microcapsules are heated for thermal expansion. In particular, together with the undercoat, if this topcoat is also a one-pack type urethane resin paint or a paint containing a urethane-based thermoplastic elastomer, particularly a paint containing a resin component or an elastomer component having the same or similar composition, each layer is Not only the same hardness and the like are obtained, but also the adhesion and adhesion between the expansion layer and the other layers are improved, and each layer is more preferable without being easily peeled off.
【００３２】上記「ウレタンビーズ、シリコンビーズ及
びシリコンオイルのうちの少なくとも１種」は、膨張
層、表皮層或いは膨張表皮層を形成することになる塗料
に配合しておけばよい。その配合量は、塗料が乾燥、硬
化して形成される膨張層、表皮層或いは膨張表皮層を１
００重量％とした場合の含有量が１〜３０重量％、好ま
しくは１５〜２５重量％となるようにすればよい。この
含有量が１重量％未満では、滑りが不十分であり、ま
た、通常、２０重量％の配合で所要の効果が得られ、３
０重量％の配合で十分な効果が奏される。The above-mentioned “at least one of urethane beads, silicone beads and silicone oil” may be blended in a paint which forms an inflatable layer, a skin layer or an inflatable skin layer. The amount of the compound is such that the intumescent layer, the skin layer or the inflatable skin layer formed by drying and curing of the paint is 1 part.
The content may be 1 to 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight when the content is set to 00% by weight. When the content is less than 1% by weight, slippage is insufficient, and the required effect is usually obtained by blending at 20% by weight.
Sufficient effects can be obtained with 0% by weight.
【００３３】尚、本発明では、基材、中間層及び表層、
或いは膨潤層と表皮層等、各層を直接接合してもよい
が、十分な接着力でもって接合されない場合は、各層の
間を接着剤によって接合してもよい。接着剤としては、
接合される各層の材質によって適宜のものを選択して用
いればよい。この接着剤としては、例えば、エポキシ樹
脂系接着剤、酢酸ビニル樹脂系接着剤、アクリルエマル
ジョン系接着剤等の樹脂系接着剤、及びクロロプレンゴ
ム系接着剤、ニトリルゴム系接着剤、天然ゴム系接着剤
等のゴム系接着剤が挙げられる。In the present invention, the base material, the intermediate layer and the surface layer,
Alternatively, the respective layers such as the swelling layer and the skin layer may be directly bonded, but if the layers are not bonded with sufficient adhesive strength, the respective layers may be bonded with an adhesive. As an adhesive,
An appropriate material may be selected and used depending on the material of each layer to be joined. Examples of the adhesive include a resin adhesive such as an epoxy resin adhesive, a vinyl acetate resin adhesive, an acrylic emulsion adhesive, a chloroprene rubber adhesive, a nitrile rubber adhesive, and a natural rubber adhesive. Rubber-based adhesive such as an adhesive.
【００３４】また、第２、第５及び第８発明の装飾材を
製造する方法において、塗料は、有機溶剤によって希釈
されたものであることが好ましい。更に、第１、第３、
第４、第６、第７及び第９発明の装飾材を製造する方法
においても、下塗り塗料は、有機溶剤によって希釈され
たものであることが好ましい。また、上塗り塗料も、有
機溶剤によって希釈されたものであることがより好まし
い。この有機溶剤としては、一般に溶剤系の塗料に使用
されるトルエン、メチルエチルケトン等を用いることが
できる。In the method for producing the decorative material of the second, fifth and eighth inventions, the paint is preferably diluted with an organic solvent. In addition, the first, third,
In the method for producing the decorative material according to the fourth, sixth, seventh and ninth inventions, it is preferable that the undercoat is diluted with an organic solvent. Further, it is more preferable that the top coat is also diluted with an organic solvent. As the organic solvent, toluene, methyl ethyl ketone, and the like, which are generally used for solvent-based paints, can be used.
【００３５】上記のように溶剤によって希釈することに
よって、スプレーガンなどによって塗料を基材表面等に
容易に塗布することができる。そのため、均一な塗膜を
形成することができ、装飾材表面に緻密、微細であっ
て、且つ均質な凹凸模様を形成することができる。更
に、第１〜６発明における表層並びに第７〜９発明にお
ける第１及び第２の表層は、スクリーン印刷法によって
形成することができるが、溶剤によって塗料を希釈する
ことにより、目詰まり等を生ずることなく、均質な印刷
塗膜を形成することができる。それによって、文字、紋
様等が施され、色合い等、美観に優れた装飾材を得るこ
とができる。By diluting with a solvent as described above, a paint can be easily applied to the surface of a substrate or the like by a spray gun or the like. Therefore, a uniform coating film can be formed, and a dense, fine, and uniform uneven pattern can be formed on the surface of the decorative material. Further, the surface layer in the first to sixth inventions and the first and second surface layers in the seventh to ninth inventions can be formed by a screen printing method, but clogging or the like is caused by diluting the paint with a solvent. Without this, a uniform printed coating film can be formed. As a result, characters, patterns, and the like are provided, and a decorative material excellent in aesthetics such as color tone can be obtained.
【００３６】塗料を希釈するための有機溶剤の使用量は
特に限定されないが、スプレーガンなどによって塗布す
るに要する以上に希釈する必要はなく、過剰の有機溶剤
は乾燥、除去に多くの操作、時間を費やすことになり好
ましくない。尚、各塗料を有機溶剤によって希釈した場
合は、この塗料によって形成される塗膜の表面に他の塗
料を塗布する前に予め有機溶剤を除去しておくことが好
ましい。また、熱膨張性マイクロカプセルを膨張させる
ための加熱工程の前に、このマイクロカプセルの熱膨張
温度より低い温度で乾燥し、予め有機溶剤を除去してお
くことが好ましい。The amount of the organic solvent used for diluting the coating material is not particularly limited, but it is not necessary to dilute the organic solvent more than necessary for application with a spray gun or the like. Is not preferred. When each paint is diluted with an organic solvent, it is preferable to remove the organic solvent before applying another paint to the surface of a coating film formed by the paint. Before the heating step for expanding the thermally expandable microcapsules, it is preferable to dry the microcapsules at a temperature lower than the thermal expansion temperature of the microcapsules to remove the organic solvent in advance.
【００３７】第１、第４及び第７発明の装飾材を製造す
る方法において、下塗り塗料は、熱膨張性マイクロカプ
セルが熱膨張する前の乾燥状態での厚さが１０〜１００
μｍ、特に１５〜５０μｍ程度となるように塗布するこ
とが好ましい。一方、上塗り塗料は、同じく乾燥状態で
の厚さが１０〜１００μｍ、特に１５〜５０μｍ程度と
なるように塗布すればよい。また、第２、第５及び第８
発明の装飾材を製造する方法における塗料は、熱膨張性
マイクロカプセルが熱膨張する前の乾燥状態での厚さが
１０〜１００μｍ、特に１５〜５０μｍ程度となるよう
に塗布することが好ましい。In the method for producing a decorative material according to the first, fourth and seventh aspects, the undercoat paint has a thickness of 10 to 100 in a dry state before the thermally expandable microcapsules thermally expand.
It is preferable to apply the coating so as to have a thickness of about 15 μm, especially about 15 to 50 μm. On the other hand, the top coat may be applied so that the thickness in the dry state is also 10 to 100 μm, particularly about 15 to 50 μm. In addition, the second, fifth and eighth
The paint in the method for producing a decorative material of the present invention is preferably applied so that the thickness of the heat-expandable microcapsules in a dry state before thermal expansion is 10 to 100 μm, particularly about 15 to 50 μm.
【００３８】更に、第３、第６及び第９発明の装飾材を
製造する方法において、下塗り塗料は、熱膨張性マイク
ロカプセルが熱膨張する前の乾燥状態での厚さが１０〜
１００μｍ、特に１５〜５０μｍ程度となるように塗布
することが好ましい。一方、上塗り塗料は、同じく乾燥
状態での厚さが１０〜１００μｍ、特に１５〜５０μｍ
程度となるように塗布すればよい。また、第７〜９発明
では、第１の表層と第２の表層の厚さを同程度としても
よいし、いずれかを厚く、他を薄くすることもできる。Further, in the method for producing a decorative material according to the third, sixth and ninth aspects, the undercoat paint has a thickness of 10 to 10 in a dry state before the thermally expandable microcapsules thermally expand.
It is preferable to apply the coating so as to have a thickness of 100 μm, especially about 15 to 50 μm. On the other hand, the top coat has a thickness of 10 to 100 μm, especially 15 to 50 μm in a dry state.
What is necessary is just to apply so that it may become about. In the seventh to ninth aspects, the first surface layer and the second surface layer may have the same thickness, or one of them may be thick and the other may be thin.
【００３９】塗膜の厚さを上記の範囲とし、特定量のマ
イクロカプセルを含有させれば、マイクロカプセルが加
熱され、膨張することにより、緻密な凹凸模様が形成さ
れ、スエード調の外観を有する装飾材を得ることができ
る。更に、第１０発明の特定の合成樹脂或いは第１２発
明の熱可塑性エラストマーを使用した場合は、柔らかい
触感をも併せ備える装飾材を得ることができる。When the thickness of the coating film is in the above range and a specific amount of microcapsules is contained, the microcapsules are heated and expanded to form a fine uneven pattern and have a suede-like appearance. A decorative material can be obtained. Furthermore, when the specific synthetic resin of the tenth invention or the thermoplastic elastomer of the twelfth invention is used, a decorative material having a soft touch can be obtained.
【００４０】尚、本発明においては、各層を適宜の色相
とすることもでき、それによって前記のように文字、紋
様等の施された色合い、美観等に優れた装飾材とするこ
ともできる。第１〜３発明においては中間層と表層、第
４〜６発明においては基材と表層、第７〜９発明におい
ては第１の表層と第２の表層の色相を適宜調整すること
により、スエード調の外観とともに美観に優れた装飾材
とすることができる。また、前記の方法によって製造し
た本発明の装飾材では、文字、紋様等の周縁においてに
じみを生ずることがなく、乾燥、加熱によって塗料の有
していた色相が大きく変化することもない。In the present invention, each layer can have an appropriate hue, thereby making it possible to provide a decorative material which is excellent in hue, such as characters and patterns, and aesthetic appearance, as described above. By appropriately adjusting the hues of the intermediate layer and the surface layer in the first to third inventions, the base material and the surface layer in the fourth to sixth inventions, and the first surface layer and the second surface layer in the seventh to ninth inventions, the suede is adjusted. A decorative material that is excellent in aesthetic appearance as well as in tone appearance. Further, in the decorative material of the present invention manufactured by the above-described method, bleeding does not occur at the periphery of characters, patterns, and the like, and the hue of the paint does not significantly change due to drying and heating.
【００４１】[0041]
【発明の実施の形態】以下、実施例によって本発明を詳
しく説明する。尚、これら実施例の装飾材は第２発明に
相当する構成を有し、且つ中間層と表層の両層を膨張層
としたものである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. Note that the decorative materials of these examples have a configuration corresponding to the second invention, and both the intermediate layer and the surface layer are expanded layers.
【００４２】実施例１ (1) 使用材料 基材としては、ポリ塩化ビニルとＡＢＳ樹脂との樹脂混
合物からなり、表面にしぼ加工が施された０．８ｍｍ厚
さのシートを使用した。中間層及び表層を形成するため
の塗料としては、一液型ウレタン樹脂塗料（特殊色料株
式会社製）を用いた。この塗料を乾燥、硬化させて得ら
れるウレタン樹脂の１００％モジュラスは８０ｋｇ／ｃ
ｍ2 であった。尚、この１００％モジュラスはＪＩＳ
Ｋ６３０１によって測定した値である。Example 1 (1) Materials Used As the substrate, a 0.8 mm thick sheet made of a resin mixture of polyvinyl chloride and ABS resin and having a surface subjected to graining was used. As a paint for forming the intermediate layer and the surface layer, a one-pack type urethane resin paint (manufactured by Tokusekisho Co., Ltd.) was used. The urethane resin obtained by drying and curing this paint has a 100% modulus of 80 kg / c.
m 2 . This 100% modulus is based on JIS
It is a value measured by K6301.
【００４３】上記の塗料には、この塗料を１００重量％
とした場合に、１００重量％のトルエンを加えた。ま
た、塗料が乾燥、硬化してなるウレタン樹脂を１００重
量％とした場合に、２０重量％の熱膨張性マイクロカプ
セルを配合した。使用したマイクロカプセルは、日本フ
ェライト式会社製であり、球径は１８〜２４μｍ、この
実施例における加熱条件による体膨張率は８倍であっ
た。更に、上記の塗料には、装飾材の表面の滑りをよく
するために、中間層或いは表層を１００重量％とした場
合にそれぞれ２０重量％となる量のウレタンビーズ等を
配合した。また、中間層を形成するための塗料には青色
顔料を、表層を形成するための塗料には黄色顔料を適量
配合した。In the above-mentioned paint, this paint was 100% by weight.
Was added, 100% by weight of toluene was added. In addition, when the urethane resin obtained by drying and curing the paint was 100% by weight, 20% by weight of heat-expandable microcapsules were blended. The microcapsules used were manufactured by Nippon Ferrite Co., Ltd., had a sphere diameter of 18 to 24 μm, and had a body expansion rate of 8 times under heating conditions in this example. Further, in order to improve the sliding of the surface of the decorative material, urethane beads and the like were added to the above-mentioned paint in an amount of 20% by weight when the intermediate layer or the surface layer was 100% by weight. In addition, an appropriate amount of a blue pigment was added to the paint for forming the intermediate layer, and an appropriate amount of a yellow pigment was added to the paint for forming the surface layer.
【００４４】(2) 装飾材の製造 基材の表面に、中間層を形成するための青色の塗料をス
プレーガンによって吹き付け、塗布した後、１１０℃で
１分乾燥してトルエン他の揮発分を除去した。その後、
乾燥した塗膜の表面に表層を形成するための黄色塗料を
スクリーン印刷（２５０メッシュ、１回刷り）によって
塗布した。次いで、１１０℃で１分乾燥してトルエン他
の揮発分を除去した。乾燥後の両塗膜の合計厚さは３３
μｍであった。その後、基材と、乾燥した両塗膜とを１
８０℃で１分加熱し、各塗料を硬化させるとともにマイ
クロカプセルを熱膨張させて装飾材を製造した。加熱、
膨張後の厚さは１２７μｍであった。(2) Production of decorative material A blue paint for forming an intermediate layer is sprayed on the surface of the base material by a spray gun, applied, and dried at 110 ° C. for 1 minute to remove toluene and other volatile components. Removed. afterwards,
A yellow paint for forming a surface layer was applied to the surface of the dried coating film by screen printing (250 mesh, single printing). Next, drying was performed at 110 ° C. for 1 minute to remove volatile components such as toluene. The total thickness of both coatings after drying is 33
μm. Then, the base material and both dried coating films were mixed for 1
The coating material was heated at 80 ° C. for 1 minute to cure each coating material and thermally expand the microcapsules to produce a decorative material. heating,
The thickness after expansion was 127 μm.
【００４５】得られた装飾材は、その全面にスエード調
の緻密で均質な凹凸模様が形成され、優れた外観及び触
感を有しており、また、表層の黄色で描かれた模様の周
縁がにじむこともなかった。尚、青色の塗料により形成
された中間層は薄青色（空色）となり、黄色の塗料によ
り形成された表層は薄青緑色となって、元々の塗料の色
相がやや変化していたが、美しい色合いの装飾材が得ら
れた。The obtained decorative material has a suede-like dense and homogeneous uneven pattern formed on the entire surface thereof, has an excellent appearance and a tactile sensation. There was no bleeding. The intermediate layer formed by the blue paint became light blue (sky blue), and the surface layer formed by the yellow paint became light blue-green, and the hue of the original paint was slightly changed. Was obtained.
【００４６】図１は、この実施例１の製造工程におい
て、塗料を乾燥させた時点での断面を模式的に表した模
式図〔図１（ａ）〕及び加熱によって塗料を硬化させ、
且つマイクロカプセルを熱膨張させて得られた装飾材の
断面を模式的に表す模式図〔図１（ｂ）〕である。１は
基材、２は下塗り塗料からなる塗膜、３は上塗り塗料か
らなる塗膜、２’は中間層、３’は表層、４は熱膨張性
マイクロカプセル、４’は熱膨張後のマイクロカプセ
ル、５はウレタンビーズ等である。FIG. 1 is a schematic diagram (FIG. 1 (a)) schematically showing a cross section at the time when the paint is dried in the manufacturing process of Example 1, and the paint is cured by heating.
FIG. 1B is a schematic diagram schematically illustrating a cross section of a decorative material obtained by thermally expanding a microcapsule. 1 is a base material, 2 is a coating film of an undercoat paint, 3 is a coating film of an overcoat paint, 2 ′ is an intermediate layer, 3 ′ is a surface layer, 4 is a heat-expandable microcapsule, and 4 ′ is a microcapsule after thermal expansion. The capsule 5 is a urethane bead or the like.
【００４７】実施例２ 実施例１において、表層を形成するための黄色塗料のス
クリーン印刷を８０メッシュ、３回刷りにした他は実施
例１と同様にして装飾材を得た。尚、乾燥後の中間層及
び表層の厚さは、それぞれ３０μｍ及び１８μｍであ
り、加熱、膨張後の中間層及び表層の厚さは、それぞれ
１３４μｍ及び８４μｍであった。得られた装飾材は、
その全面にスエード調の緻密で均質な凹凸模様が形成さ
れ、優れた外観及び触感を有していた。また、表層の黄
色で描かれた模様の周縁がにじむこともなく、色相の変
化も実施例１と同様に小さく、美しい装飾材が得られ
た。Example 2 A decorative material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the screen printing of the yellow paint for forming the surface layer was carried out three times, with a screen printing of 80 mesh. The thicknesses of the intermediate layer and the surface layer after drying were 30 μm and 18 μm, respectively, and the thicknesses of the intermediate layer and the surface layer after heating and expansion were 134 μm and 84 μm, respectively. The obtained decorative material is
A dense and uniform pattern of suede-like unevenness was formed on the entire surface, and had an excellent appearance and tactile sensation. Further, the periphery of the pattern drawn in yellow on the surface did not blur, and the change in hue was small as in Example 1, and a beautiful decorative material was obtained.
【００４８】図２は、この実施例２の製造工程におい
て、上塗り塗料を乾燥させた時点での断面を模式的に表
した模式図〔図２（ａ）〕及び加熱によって下塗り塗料
と上塗り塗料を硬化させ、且つ第１及び第２の熱膨張性
マイクロカプセルを熱膨張させて得られた装飾材の断面
を模式的に表す模式図〔図２（ｂ）〕である。符号の意
味は図１の場合と同様である。FIG. 2 is a schematic diagram (FIG. 2 (a)) schematically showing a cross section when the top coat is dried in the manufacturing process of the second embodiment, and the undercoat and the top coat are heated. FIG. 2B is a schematic diagram schematically illustrating a cross section of a decorative material obtained by curing and thermally expanding first and second thermally expandable microcapsules (FIG. 2B). The meanings of the symbols are the same as in FIG.
【００４９】尚、図１及び図２は模式図であり、表層と
中間層との境界が実線によって明示されている。しか
し、実施例１及び２では、表層も中間層もともに一液型
ウレタン樹脂塗料を用いて形成されているため、実際に
はこれらの境界においては両層は混在しており、表層と
中間層は強固に一体に連なったものとなっている。FIGS. 1 and 2 are schematic diagrams in which the boundary between the surface layer and the intermediate layer is clearly indicated by a solid line. However, in Examples 1 and 2, since both the surface layer and the intermediate layer were formed using a one-pack type urethane resin paint, both layers were actually mixed at these boundaries. Are firmly connected together.
【００５０】また、実施例１及び２のいずれにおいて
も、目視で観察した結果では、基材は、そのしぼ模様の
凹凸が明瞭であり、表面には艶がある。一方、得られた
装飾材の表面には同様のしぼ模様が観察されるが、しぼ
模様の細かい部分では明瞭でなくなった箇所もあり、表
面は艶消しになっていた。また、基材表面はかなり硬い
触感であるが、装飾材では、しっとりとした柔らかい触
感になっていた。In each of Examples 1 and 2, as a result of visual observation, the substrate had clear grain-like irregularities and a glossy surface. On the other hand, a similar grain pattern was observed on the surface of the obtained decorative material, but there were some places where the fine grain pattern was not clear, and the surface was matte. In addition, the surface of the base material had a rather hard tactile sensation, but the decorative material had a moist and soft tactile sensation.
【００５１】更に、上記の塗料の乾燥温度及び時間は塗
料の種類、溶剤で希釈した場合は用いた溶剤の種類等に
よって適宜設定することができる。例えばこの実施例に
おいて使用した塗料の場合、８０〜１３０℃、１〜５分
程度の乾燥温度及び時間とすることができる。また、塗
料の硬化温度及び時間は、塗料の種類の他、熱膨張性マ
イクロカプセルの所望の膨張率を勘案し、適宜設定する
ことができる。この実施例で使用した塗料及びマイクロ
カプセルの場合、１５０〜１９０℃、３０秒〜１分程度
の硬化及び膨張温度、時間とすることができる。Further, the drying temperature and time of the above-mentioned paint can be appropriately set depending on the kind of the paint and, when diluted with a solvent, the kind of the solvent used. For example, in the case of the paint used in this example, the drying temperature and the drying time may be about 80 to 130 ° C. and about 1 to 5 minutes. The curing temperature and time of the paint can be appropriately set in consideration of the desired expansion rate of the heat-expandable microcapsules in addition to the type of the paint. In the case of the paints and microcapsules used in this example, the curing and expansion temperature and time can be set at 150 to 190 ° C. for about 30 seconds to 1 minute.
【００５２】尚、本発明においては、上記の具体的な実
施例に示すものに限られず、目的、用途等に応じて本発
明の範囲内で種々変更した実施例とすることができる。
例えば、各実施例のように、表層と、中間層とを同様の
合成樹脂によって構成してもよいし、いずれかを熱可塑
性エラストマーとしてもよい。また、第２、第５及び第
８発明における表層も、同様に、合成樹脂及び熱可塑性
エラストマーのいずれによって構成してもよい。更に、
スクリーン印刷に代えて、所要面以外をマスキングし、
スプレー法等によって塗膜を形成してもよい。The present invention is not limited to the specific embodiments described above, but may be variously modified within the scope of the present invention in accordance with the purpose and application.
For example, as in each embodiment, the surface layer and the intermediate layer may be made of the same synthetic resin, or one of them may be made of a thermoplastic elastomer. Similarly, the surface layer in the second, fifth and eighth inventions may be made of any of a synthetic resin and a thermoplastic elastomer. Furthermore,
Instead of screen printing, mask the areas other than the required side,
A coating film may be formed by a spray method or the like.
【００５３】[0053]
【発明の効果】本発明の装飾材は、スエード調の外観を
有し、柔らかい触感をも併せ備え、車両の内装材、内装
建材等、各種の用途において優れた性能の装飾材として
使用することができる。また、これらの装飾材は、他の
物品との擦れにより表面が損傷を受けたりして触感、外
観が低下することのない装飾材を得ることができる。
尚、本発明によれば、特に真空成形等による絞りの深い
箇所などにおいても、他の部分と比べ何ら遜色のない触
感、外観を有する装飾材を得ることができる。更に、文
字、紋様等を施した美観に優れた装飾材とすることもで
きる。The decorative material of the present invention has a suede-like appearance, has a soft touch, and is used as a decorative material having excellent performance in various uses such as vehicle interior materials and interior building materials. Can be. Further, with these decorative materials, it is possible to obtain a decorative material in which the surface is not damaged due to rubbing with other articles and the feel and appearance are not deteriorated.
According to the present invention, it is possible to obtain a decorative material having a tactile sensation and appearance comparable to those of other parts, especially at a place where the drawing is deep by vacuum forming or the like. Further, it can be a decorative material which is provided with characters, patterns and the like and which is excellent in beauty.
【図１】（ａ）は、実施例１の製造工程中、塗料を乾燥
させた時点での断面を模式的に表した模式図である。ま
た、（ｂ）は、加熱によって中間層及び表層を構成する
塗料を硬化させ、且つマイクロカプセルを膨張させて得
られた装飾材の断面を模式的に表す模式図である。FIG. 1A is a schematic diagram schematically illustrating a cross section when a paint is dried during a manufacturing process of Example 1. (B) is a schematic diagram schematically illustrating a cross section of a decorative material obtained by curing a coating material constituting an intermediate layer and a surface layer by heating and expanding a microcapsule.
【図２】（ａ）は、実施例２の製造工程中、塗料を乾燥
させた時点での断面を模式的に表した模式図である。ま
た、（ｂ）は、加熱によって中間層及び表層を構成する
塗料を硬化させ、且つマイクロカプセルを膨張させて得
られた装飾材の断面を模式的に表す模式図である。FIG. 2A is a schematic diagram schematically illustrating a cross section when a paint is dried during a manufacturing process of Example 2. (B) is a schematic diagram schematically illustrating a cross section of a decorative material obtained by curing a coating material constituting an intermediate layer and a surface layer by heating and expanding a microcapsule.
１；基材、２；下塗り塗料からなる塗膜、３；上塗り塗
料からなる塗膜、２’；中間層、３’；表層、４；熱膨
張性マイクロカプセル、４’；熱膨張後のマイクロカプ
セル、５；ウレタンビーズ等。DESCRIPTION OF SYMBOLS 1; Base material, 2; Undercoat paint film, 3; Overcoat paint film, 2 '; Intermediate layer, 3'; Surface layer, 4; Heat-expandable microcapsules, 4 '; Capsules, 5; urethane beads and the like.
Claims (13)
に形成される表層を備える積層体によって構成される装
飾材であって、上記中間層及び上記表層のうちの少なく
とも一方が膨張層と表皮層とを備え、該膨張層は、重合
体中に、熱膨張したマイクロカプセルが分散されてな
り、上記膨張層を１００重量％とした場合に、上記熱膨
張したマイクロカプセルは２〜３０重量％であり、且つ
上記表皮層には、ウレタンビーズ、シリコンビーズ及び
シリコンオイルのうちの少なくとも１種が含有されてい
ることを特徴とするスエード調の外観を有する装飾材。1. A decorative material comprising a substrate, an intermediate layer, and a laminate having a surface layer formed on a part of the surface of the intermediate layer, wherein at least one of the intermediate layer and the surface layer is provided. An expandable layer and a skin layer are provided. The expandable layer is formed by dispersing thermally expanded microcapsules in a polymer. When the expandable layer is 100% by weight, the thermally expanded microcapsules are 2% by weight. A decorative material having a suede-like appearance, characterized in that the skin layer contains at least one of urethane beads, silicone beads and silicone oil.
に形成される表層を備える積層体によって構成される装
飾材であって、上記中間層及び上記表層のうちの少なく
とも一方が膨張層を備え、該膨張層は、重合体中に、
(1) 熱膨張したマイクロカプセル並びに(2) ウレタンビ
ーズ、シリコンビーズ及びシリコンオイルのうちの少な
くとも１種が分散されてなり、上記膨張層を１００重量
％とした場合に、上記熱膨張したマイクロカプセルは２
〜３０重量％であることを特徴とするスエード調の外観
を有する装飾材。2. A decorative material comprising a base material, an intermediate layer, and a laminate having a surface layer formed on a part of the surface of the intermediate layer, wherein at least one of the intermediate layer and the surface layer is provided. An intumescent layer, wherein the intumescent layer comprises
(1) Thermally expanded microcapsules and (2) at least one of urethane beads, silicon beads and silicone oil dispersed therein, and when the expansion layer is 100% by weight, the thermally expanded microcapsules Is 2
A decorative material having a suede-like appearance, characterized in that the decorative material is from 30 to 30% by weight.
に形成される表層を備える積層体によって構成される装
飾材であって、上記中間層及び上記表層のうちの少なく
とも一方が膨張層と膨張表皮層とを備え、該膨張層は、
重合体中に、第１の熱膨張したマイクロカプセルが分散
されてなり、上記膨張層を１００重量％とした場合に、
上記第１の熱膨張したマイクロカプセルは２〜３０重量
％であり、且つ上記膨張表皮層は、重合体中に、(1) 第
２の熱膨張したマイクロカプセル並びに(2) ウレタンビ
ーズ、シリコンビーズ及びシリコンオイルのうちの少な
くとも１種が分散されてなり、上記膨張表皮層を１００
重量％とした場合に、上記第２の熱膨張したマイクロカ
プセルは２〜３０重量％であることを特徴とするスエー
ド調の外観を有する装飾材。3. A decorative material comprising a base material, an intermediate layer, and a laminate comprising a surface layer formed on a part of the surface of the intermediate layer, wherein at least one of the intermediate layer and the surface layer is provided. An inflation layer and an inflation skin layer, wherein the inflation layer comprises:
When the first thermally expanded microcapsules are dispersed in a polymer, and the expanded layer is 100% by weight,
The first thermally expanded microcapsules are 2 to 30% by weight, and the expanded skin layer contains (1) second thermally expanded microcapsules and (2) urethane beads and silicon beads in a polymer. And at least one of silicone oils dispersed therein.
The decorative material having a suede-like appearance, wherein the content of the second thermally expanded microcapsules is 2 to 30% by weight, when expressed as% by weight.
る表層を備える積層体によって構成される装飾材であっ
て、上記表層は膨張層と表皮層とを備え、該膨張層は、
重合体中に、熱膨張したマイクロカプセルが分散されて
なり、上記膨張層を１００重量％とした場合に、上記熱
膨張したマイクロカプセルは２〜３０重量％であり、且
つ上記表皮層には、ウレタンビーズ、シリコンビーズ及
びシリコンオイルのうちの少なくとも１種が含有されて
いることを特徴とするスエード調の外観を有する装飾
材。4. A decorative material constituted by a laminate comprising a base material and a surface layer formed on a part of the surface of the base material, wherein the surface layer comprises an inflation layer and a skin layer, Is
In the polymer, the thermally expanded microcapsules are dispersed, and when the expanded layer is 100% by weight, the thermally expanded microcapsules are 2 to 30% by weight, and the skin layer has: A decorative material having a suede-like appearance, characterized by containing at least one of urethane beads, silicone beads and silicone oil.
る表層を備える積層体によって構成される装飾材であっ
て、上記表層は膨張層を備え、該膨張層は、重合体中
に、(1) 熱膨張したマイクロカプセル並びに(2) ウレタ
ンビーズ、シリコンビーズ及びシリコンオイルのうちの
少なくとも１種が分散されてなり、上記膨張層を１００
重量％とした場合に、上記熱膨張したマイクロカプセル
は２〜３０重量％であることを特徴とするスエード調の
外観を有する装飾材。5. A decorative material comprising a laminate comprising a base material and a surface layer formed on a part of the surface of the base material, wherein the surface layer has an inflatable layer, and the inflatable layer is a polymer. Inside, (1) thermally expanded microcapsules and (2) at least one of urethane beads, silicon beads and silicon oil are dispersed, and
The decorative material having a suede-like appearance, wherein the content of the thermally expanded microcapsules is 2 to 30% by weight when the amount is expressed by weight.
る表層を備える積層体によって構成される装飾材であっ
て、上記表層は膨張層と膨張表皮層とを備え、該膨張層
は、重合体中に、第１の熱膨張したマイクロカプセルが
分散されてなり、上記膨張層を１００重量％とした場合
に、上記第１の熱膨張したマイクロカプセルは２〜３０
重量％であり、且つ上記膨張表皮層は、重合体中に、
(1) 第２の熱膨張したマイクロカプセル並びに(2) ウレ
タンビーズ、シリコンビーズ及びシリコンオイルのうち
の少なくとも１種が分散されてなり、上記膨張表皮層を
１００重量％とした場合に、上記第２の熱膨張したマイ
クロカプセルは２〜３０重量％であることを特徴とする
スエード調の外観を有する装飾材。6. A decorative material constituted by a laminate comprising a base material and a surface layer formed on a part of the surface of the base material, wherein the surface layer comprises an inflatable layer and an inflatable skin layer, The layer is formed by dispersing the first thermally expanded microcapsules in a polymer. When the expanded layer is 100% by weight, the first thermally expanded microcapsules are 2 to 30% by weight.
% By weight, and the expanded skin layer contains
When (1) the second thermally expanded microcapsules and (2) at least one of urethane beads, silicon beads and silicone oil are dispersed and the expanded skin layer is 100% by weight, 2. The decorative material having a suede-like appearance, wherein the thermally expanded microcapsules are 2 to 30% by weight.
上記基材の他の部分に形成される第２の表層を備える積
層体によって構成される装飾材であって、上記第１の表
層及び上記第２の表層のうちの少なくとも一方が膨張層
と表皮層とを備え、該膨張層は、重合体中に、熱膨張し
たマイクロカプセルが分散されてなり、上記膨張層を１
００重量％とした場合に、上記熱膨張したマイクロカプ
セルは２〜３０重量％であり、且つ上記表皮層には、ウ
レタンビーズ、シリコンビーズ及びシリコンオイルのう
ちの少なくとも１種が含有されていることを特徴とする
スエード調の外観を有する装飾材。7. A decorative material constituted by a laminate having a first surface layer formed on a part of a base material and a second surface layer formed on another part of the base material, At least one of the first surface layer and the second surface layer has an expansion layer and a skin layer, and the expansion layer is formed by dispersing thermally expanded microcapsules in a polymer.
When the content is 00% by weight, the thermally expanded microcapsules are 2 to 30% by weight, and the skin layer contains at least one of urethane beads, silicon beads, and silicone oil. A decorative material having a suede-like appearance characterized by the following.
上記基材の他の部分に形成される第２の表層を備える積
層体によって構成される装飾材であって、上記第１の表
層及び上記第２の表層のうちの少なくとも一方が膨張層
を備え、該膨張層は、重合体中に、(1) 熱膨張したマイ
クロカプセル並びに(2) ウレタンビーズ、シリコンビー
ズ及びシリコンオイルのうちの少なくとも１種が分散さ
れてなり、上記膨張層を１００重量％とした場合に、上
記熱膨張したマイクロカプセルは２〜３０重量％である
ことを特徴とするスエード調の外観を有する装飾材。8. A decorative material comprising a laminate having a first surface layer formed on a part of a base material and a second surface layer formed on another part of the base material, wherein the decorative material is At least one of the first surface layer and the second surface layer has an intumescent layer, and the intumescent layer contains, in a polymer, (1) thermally expanded microcapsules and (2) urethane beads, silicon beads, and silicone oil. Wherein at least one of the microcapsules is dispersed and the thermally expanded microcapsules are 2 to 30% by weight when the expandable layer is 100% by weight. Wood.
上記基材の他の部分に形成される第２の表層を備える積
層体によって構成される装飾材であって、上記第１の表
層及び上記第２の表層のうちの少なくとも一方が膨張層
と膨張表皮層とを備え、該膨張層は、重合体中に、第１
の熱膨張したマイクロカプセルが分散されてなり、上記
膨張層を１００重量％とした場合に、上記第１の熱膨張
したマイクロカプセルは２〜３０重量％であり、且つ上
記膨張表皮層は、重合中に、(1) 第２の熱膨張したマイ
クロカプセル並びに(2) ウレタンビーズ、シリコンビー
ズ及びシリコンオイルのうちの少なくとも１種が分散さ
れてなり、上記膨張表皮層を１００重量％とした場合
に、上記第２の熱膨張したマイクロカプセルは２〜３０
重量％であることを特徴とするスエード調の外観を有す
る装飾材。9. A decorative material comprising a laminate comprising a first surface layer formed on a part of a base material and a second surface layer formed on another part of the base material, At least one of the first surface layer and the second surface layer has an intumescent layer and an intumescent skin layer, and the intumescent layer contains the first inflatable layer in the polymer.
Wherein the thermally expanded microcapsules are dispersed, and when the expanded layer is 100% by weight, the first thermally expanded microcapsules are 2 to 30% by weight, and the expanded skin layer is polymerized. In this case, at least one of (1) the second thermally expanded microcapsules and (2) urethane beads, silicon beads and silicon oil are dispersed, and when the above-mentioned expanded skin layer is 100% by weight, The second thermally expanded microcapsules are 2 to 30;
A decorative material having a suede-like appearance, characterized in that the decorative material is in weight%.
樹脂の１００％モジュラスが２０〜１５０ｋｇ／ｃｍ2
である請求項１乃至９のいずれか１項に記載のスエード
調の外観を有する装飾材。10. The polymer is a synthetic resin, and the 100% modulus of the synthetic resin is 20 to 150 kg / cm 2.
The decorative material having a suede-like appearance according to any one of claims 1 to 9, which is:
塗料が乾燥、硬化してなるものである請求項１０記載の
スエード調の外観を有する装飾材。11. The decorative material having a suede-like appearance according to claim 10, wherein the synthetic resin is obtained by drying and curing a one-component urethane resin paint.
含む塗料が乾燥してなるものである請求項１乃至９のい
ずれか１項に記載のスエード調の外観を有する装飾材。12. The decorative material having a suede-like appearance according to claim 1, wherein the polymer is obtained by drying a paint containing a thermoplastic elastomer.
ン系熱可塑性エラストマー及び塩化ビニル系熱可塑性エ
ラストマーの少なくとも一方である請求項１２記載のス
エード調の外観を有する装飾材。13. The decorative material having a suede-like appearance according to claim 12, wherein the thermoplastic elastomer is at least one of a urethane-based thermoplastic elastomer and a vinyl chloride-based thermoplastic elastomer.
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|---|---|---|---|
| JP21403697A JP3786763B2 (en) | 1997-07-23 | 1997-07-23 | Decorative material having suede-like appearance and manufacturing method thereof |
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| Publication Number | Publication Date |
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| JPH1134201A true JPH1134201A (en) | 1999-02-09 |
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