JPH11334230A - Thermal transfer sheet - Google Patents

Thermal transfer sheet

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JPH11334230A
JPH11334230A JP10140924A JP14092498A JPH11334230A JP H11334230 A JPH11334230 A JP H11334230A JP 10140924 A JP10140924 A JP 10140924A JP 14092498 A JP14092498 A JP 14092498A JP H11334230 A JPH11334230 A JP H11334230A
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thermal transfer
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充 山本
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To manufacture a thermal transfer sheet on which fog is not generated even on a high energy printing section and giving a highly sensitive transfer image. SOLUTION: A thermal transfer sheet is provided with a photothermal conversion layer containing a photothermal conversion substance and polyimide resin and an image forming layer, which contains 30-70 wt.% pigment and 30-70 wt.% non-crystalline organic polymer having its softening point in the range of 40-150 deg.C, in the thickness of 0.2-1.5 μm, formed successively on a substrate. In this case, the photothermal conversion substance contains an indolenine compound represented by a general formula. In the formula, Z represents an atomic group forming benzene rings and the like, R<1> and R<2> represents respectively and independently alkyl, alkenyl or aryl, and at least one group of them may form a ring in combination with L. L represents a trivalent connection group, and X<1> represents anion.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザ光を用いて
高解像度の画像を形成する画像形成方法に利用される熱
転写シートに関するものである。特に、本発明はディジ
タル画像信号からレーザ記録により、印刷分野における
カラープルーフ(DDCP:ダイレクト・ディジタル・
カラープルーフ)、あるいはマスク画像を作製するのに
有用な画像形成方法に利用できる熱転写シートに関する
ものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer sheet used in an image forming method for forming a high-resolution image using a laser beam. In particular, the present invention relates to a color proof (DDCP: direct digital
Color proof) or a thermal transfer sheet that can be used in an image forming method useful for producing a mask image.

【0002】[0002]

【従来の技術】グラフィックアート分野ではカラー原稿
からリスフィルムを用いて作製された一組の色分解フィ
ルムを使用して印刷版の焼付けが行なわれるが、一般
に、本印刷(実際の印刷作業)の前に色分解工程での誤
りや色補正の必要性等をチェックするために、色分解フ
ィルムからカラープルーフを作製している。カラープル
ーフには中間調画像の高再現性を可能とする高解像力の
実現や、高い工程安定性等の性能が望まれている。ま
た、実際の印刷物に近似したカラープルーフを得るため
に、カラープルーフに使用される材料としては、実際の
印刷物に使用される材料、例えば基材としては印刷本紙
を、色材としては顔料を用いることが好ましい。また、
カラープルーフの作製方法としては現像液を用いない乾
式の方法の要望が高い。
2. Description of the Related Art In the field of graphic arts, a printing plate is printed using a set of color separation films prepared from a color original by using a lithographic film. In order to check for errors in the color separation process and the necessity of color correction beforehand, a color proof is produced from the color separation film. A color proof is desired to have high resolution which enables high reproducibility of a halftone image and high performance such as high process stability. In addition, in order to obtain a color proof similar to an actual printed matter, as a material used for a color proof, a material used for an actual printed matter, for example, a printing paper as a base material and a pigment as a coloring material are used. Is preferred. Also,
As a method for producing a color proof, there is a high demand for a dry method using no developer.

【0003】乾式のカラープルーフ作製法として、最近
の印刷前工程(プリプレス分野)における電子化システ
ムの普及に伴い、ディジタル信号から直接カラープルー
フを作製する記録システムが開発されている。このよう
な電子化システムでは、特に高画質のカラープルーフを
作製する必要があり、一般的には150線/インチ以上
の網点画像を再現する必要がある。そして、ディジタル
信号から高画質のプルーフを記録するためには、ディジ
タル信号により変調可能で、かつ記録光を細く絞り込む
ことが可能なレーザ光を記録ヘッドとして用いる必要が
ある。このため、レーザ光に対して高い記録感度を示
し、かつ、高精細な網点を再現可能にする高解像力を示
す記録材料の開発が必要となる。
As a dry-type color proofing method, a recording system for directly producing a color proof from a digital signal has been developed with the recent spread of an electronic system in a pre-printing process (prepress field). In such an electronic system, it is necessary to produce a color proof having a particularly high image quality, and it is generally necessary to reproduce a halftone image of 150 lines / inch or more. In order to record a high-quality proof from a digital signal, it is necessary to use a laser beam which can be modulated by the digital signal and can narrow down the recording light as a recording head. For this reason, it is necessary to develop a recording material that exhibits high recording sensitivity to laser light and high resolution that enables high-definition halftone dots to be reproduced.

【0004】レーザ光を利用した転写画像形成方法に用
いられる記録材料としては、支持体上に、レーザ光を吸
収して熱を発生する光熱変換層、及び顔料が熱溶融性の
ワックス、バインダー等の成分中に分散された画像形成
層をこの順に有する熱溶融転写シート(特開平5−58
045号公報)が知られている。これらの記録材料を用
いる画像形成方法では、光熱変換層のレーザ光照射領域
で発生した熱によりその領域に対応する画像形成層が溶
融し、転写シート上に積層配置された受像シート上に転
写され、受像シート上に転写画像が形成される。
As a recording material used in a transfer image forming method using a laser beam, a photothermal conversion layer that absorbs a laser beam and generates heat, a wax and a binder in which a pigment is thermally fusible, and the like are provided on a support. (See Japanese Patent Laid-Open No. 5-58)
No. 045). In the image forming method using these recording materials, the heat generated in the laser light irradiation area of the light-to-heat conversion layer melts the image forming layer corresponding to the area, and is transferred onto the image receiving sheet stacked on the transfer sheet. Then, a transfer image is formed on the image receiving sheet.

【0005】また、特開平6−219052号公報に
は、支持体上に、光熱変換物質を含む光熱変換層、非常
に薄層(0.03〜0.3μm)の熱剥離層、色材を含
む画像形成層がこの順に設けられ、該熱剥離層の介在に
より結合されている該画像形成層と光熱変換層との間の
結合力が、レーザ光の照射により小さくなる熱転写シー
トを用いて、その熱転写シート上に積層配置した受像シ
ート上に高精細画像を形成する画像形成方法が記載され
ている。この画像形成方法は所謂「アブレーション」を
利用しており、具体的には、レーザ光の照射を受けた領
域で熱剥離層が一部分解し、気化するため、その領域で
の画像形成層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、そ
の領域の画像形成層が上に積層した受像シートに転写さ
れる現象を利用している。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-219052 discloses that a light-to-heat conversion layer containing a light-to-heat conversion substance, a very thin (0.03-0.3 μm) heat-peeling layer, and a coloring material are provided on a support. An image forming layer including the image forming layer is provided in this order, the bonding force between the image forming layer and the light-to-heat conversion layer that are bonded by the interposition of the thermal peeling layer, using a thermal transfer sheet that is reduced by irradiation with laser light, An image forming method for forming a high-definition image on an image receiving sheet laminated on the thermal transfer sheet is described. This image forming method utilizes so-called "ablation". Specifically, the thermal peeling layer is partially decomposed and vaporized in a region irradiated with laser light, so that the image forming layer and the photothermal This utilizes the phenomenon that the bonding strength between the conversion layer and the image forming layer is weakened and the image forming layer in that region is transferred to the image receiving sheet laminated thereon.

【0006】これらの画像形成方法は受像シート材料と
して受像層(接着層)を付設した印刷本紙を用いること
ができること、色の異なる画像を次々と受像シート上に
転写することによって多色画像が容易に得られること等
の利点を有し、特にアブレーションを利用する画像形成
方法は高精細な画像が容易に得られるという利点を有
し、カラープルーフ(DDCP:ダイレクト・ディジタ
ル・カラープルーフ)、あるいは高精細なマスク画像を
作製するのに有用である。
In these image forming methods, printing paper having an image receiving layer (adhesive layer) attached thereto can be used as an image receiving sheet material, and multicolor images can be easily formed by transferring images of different colors onto the image receiving sheet one after another. In particular, the image forming method using ablation has an advantage that a high-definition image can be easily obtained, and has a color proof (DDCP: direct digital color proof) or a high color proof. It is useful for producing a fine mask image.

【0007】これらの画像形成方法に用いられる熱転写
シートの各層は、重層塗布法を利用して形成されるた
め、各層の製膜が容易であることが望まれる。光熱変換
物質(通常レーザ光を吸収することができる色素)とバ
インダーとからなる光熱変換層用のバインダーには光熱
変換物質を分散させやすいこと、優れた耐熱性を有して
いること等が要求される。従来、光熱変換層のバインダ
ーとしては、例えば、前記特開平5−58045号公報
や特開平6−219052号公報に記載されているよう
に、アクリル酸等のアクリル系モノマーの単独重合体又
は共重合体、セルロースアセテート等のセルロース系ポ
リマー、ポリスチレン、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合
体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール等の
ビニル系ポリマー、ポリエステル、ポリアミド等の縮合
系ポリマー、ブタジエン/スチレン共重合体のようなゴ
ム系の熱可塑性ポリマー、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、尿素/メラミン樹脂等が挙げられている。これらの
内、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポ
リエステル等のポリマーが通常好ましく使用される。
[0007] Since each layer of the thermal transfer sheet used in these image forming methods is formed by using a multi-layer coating method, it is desired that film formation of each layer be easy. The binder for the light-to-heat conversion layer, which is composed of a light-to-heat conversion material (a dye capable of absorbing laser light) and a binder, requires that the light-to-heat conversion material be easily dispersed and that it has excellent heat resistance. Is done. Conventionally, as a binder for the light-to-heat conversion layer, for example, as described in JP-A-5-58045 and JP-A-6-219052, homopolymers or copolymers of acrylic monomers such as acrylic acid are used. Coalesce, cellulosic polymer such as cellulose acetate, polystyrene, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl polymer such as polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, condensation polymer such as polyester and polyamide, butadiene / styrene copolymer Rubber thermoplastic polymers, polyurethanes, epoxy resins, urea / melamine resins and the like are mentioned. Of these, polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, and polyester are usually preferably used.

【0008】しかしながら、本発明者の検討によると、
ポリビニルアルコール等の水溶性のポリマーを用いた光
熱変換層は一般に耐湿性が劣り、高温高湿下で長期間保
存した場合には色素の凝集が起こる場合があった。また
上記のような現象が比較的起こりにくいポリビニルブチ
ラール、ポリエステル樹脂等を用いた光熱変換層では、
光熱変換層の表面に塗布される感熱剥離層塗布液、ある
いは画像形成層塗布液に含まれる溶剤により光熱変換層
が浸され、光熱変換層に含まれる光熱変換物質がこれら
の層に移行し、その結果、光熱変換層の性能(例えば、
感度)が低下したり、カブリが発生する場合があった。
またこれらのポリマーは耐熱性も十分ではなく、従って
レーザ記録時には、熱分解や熱融着を起こしやすく、こ
れにより光熱変換層の一部が画像形成層と共に転写さ
れ、良好な画像が得られなかったり、転写操作が阻害さ
れる場合もあった。そこで、これらの弊害を防止するた
めに、ポリイミド樹脂等の耐熱性のポリマーを用いるこ
とも考えられるが、従来知られている光熱変換物質とこ
れらのポリマーを含有した光熱変換層を用いた場合、カ
ブリ防止効果はみられるものの、より改良が望まれてい
た。
However, according to the study of the present inventors,
A light-to-heat conversion layer using a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol generally has poor moisture resistance, and when stored under high temperature and high humidity for a long time, agglomeration of dyes may occur. Further, in the photothermal conversion layer using a polyvinyl butyral, a polyester resin, or the like, in which the above-described phenomenon is relatively unlikely to occur,
The heat-sensitive release layer coating solution applied to the surface of the light-to-heat conversion layer, or the light-to-heat conversion layer is immersed in the solvent contained in the image-forming layer coating solution, and the light-to-heat conversion material contained in the light-to-heat conversion layer migrates to these layers. As a result, the performance of the light-to-heat conversion layer (for example,
(Sensitivity) and fog sometimes occurred.
In addition, these polymers do not have sufficient heat resistance, and therefore are liable to undergo thermal decomposition and thermal fusion during laser recording, whereby part of the light-to-heat conversion layer is transferred together with the image forming layer, and a good image cannot be obtained. In some cases, the transcription operation was inhibited. Therefore, in order to prevent these adverse effects, it is conceivable to use a heat-resistant polymer such as a polyimide resin, but when using a conventionally known photothermal conversion substance and a photothermal conversion layer containing these polymers, Although an antifogging effect is observed, further improvement has been desired.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高エ
ネルギー印字部でもカブリがなく、かつ、高感度な転写
画像を与える熱転写シートを提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a thermal transfer sheet which is free of fog even in a high energy printing portion and gives a transfer image with high sensitivity.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者は、光熱変換層
に適した光熱変換物質を求めて研究を進めた。それによ
ると、ポリイミド樹脂と高い光熱変換能を有する光熱変
換物質とを組み合わせた光熱変換層は、前述のような光
熱変換物質の移行による光熱変換層の性能低下やカブリ
の発生がなく、かつ、高感度な転写画像を形成できるこ
とを見出した。
Means for Solving the Problems The present inventor has conducted research on a light-to-heat conversion material suitable for a light-to-heat conversion layer. According to this, the light-to-heat conversion layer in which a polyimide resin and a light-to-heat conversion material having a high light-to-heat conversion ability are combined does not cause performance deterioration or fog of the light-to-heat conversion layer due to migration of the light-to-heat conversion material as described above, and It has been found that a transfer image with high sensitivity can be formed.

【0011】即ち、本発明は、 <1> 支持体上に、光熱変換物質とポリイミド樹脂を
含む光熱変換層、及び顔料と軟化点が40〜150℃の
温度範囲にある非晶質有機高分子重合体をそれぞれ30
〜70重量%含み、厚さが0.2〜1.5ミクロンの範
囲にある画像形成層をこの順に設けた熱転写シートにお
いて、光熱変換物質が下記一般式(I)で表されるイン
ドレニン系化合物であることを特徴とする熱転写シート
である。
That is, the present invention provides: <1> a photothermal conversion layer containing a photothermal conversion substance and a polyimide resin on a support, an amorphous organic polymer having a pigment and a softening point in a temperature range of 40 to 150 ° C. 30 polymers each
In a thermal transfer sheet provided with an image forming layer having a thickness of 0.2 to 1.5 microns in this order, the photothermal conversion substance is an indolenine-based compound represented by the following general formula (I). A thermal transfer sheet characterized by being a compound.

【0012】[0012]

【化3】 Embedded image

【0013】(式中、Zは、ベンゼン環、ナフタレン環
又は複素芳香族環を形成するための原子団を表し、R1
及びR2 は、それぞれ独立にアルキル基、アルケニル基
又はアリール基を表し、また、これらの少なくとも一つ
の基がLと連結して環を形成してもよい。Lは、3価の
連結基を表し、X- は、陰イオンを表す。) <2> 前記一般式(I) 中の3価の連結基であるLが、
下記一般式(L−1)又は(L−2)で表されるインド
レニン系化合物である前記<1>に記載の熱転写シート
である。
[0013] (wherein, Z is represents an atomic group for forming a benzene ring, a naphthalene ring or heterocyclic aromatic ring, R 1
And R 2 each independently represent an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, and at least one of these groups may be connected to L to form a ring. L represents a trivalent linking group, and X represents an anion. <2> L which is a trivalent linking group in the general formula (I) is
The thermal transfer sheet according to <1>, which is an indolenine compound represented by the following general formula (L-1) or (L-2).

【0014】[0014]

【化4】 Embedded image

【0015】(式中、Yは、水素原子又は1価の基を表
す。) <3> 前記光熱変換層と前記画像形成層との間に感熱
剥離層を設けた前記<1>又は<2>に記載の熱転写シ
ートである。
(In the formula, Y represents a hydrogen atom or a monovalent group.) <3> The above <1> or <2> wherein a heat-sensitive release layer is provided between the photothermal conversion layer and the image forming layer. <2> The thermal transfer sheet described in (1).

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下、本発明の熱転写シートを構
成する材料について説明する。本発明の熱転写シート
は、支持体上に、光熱変換層及び画像形成層を有し、更
に必要に応じて、感熱剥離層等のその他の層を有してな
る。 [支持体]熱転写シートの支持体の材料には特に限定は
なく、各種の支持体材料を目的に応じて用いることがで
きる。支持体材料の好ましい例としては、ポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン−ア
クリロニトリル共重合体等の合成樹脂材料を挙げること
ができる。中でも、二軸延伸ポリエチレンテレフタレー
トが、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考慮すると
好ましい。なお、本発明の熱転写シートをレーザ記録を
利用したカラープルーフの作製に用いる場合には、熱転
写シートの支持体はレーザ光を透過させる透明な合成樹
脂材料から形成することが好ましい。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the materials constituting the thermal transfer sheet of the present invention will be described. The thermal transfer sheet of the present invention has a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support, and further has other layers such as a heat-sensitive release layer, if necessary. [Support] The material of the support of the thermal transfer sheet is not particularly limited, and various support materials can be used according to the purpose. Preferred examples of the support material include synthetic resin materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polycarbonate, polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, and styrene-acrylonitrile copolymer. . Among them, biaxially stretched polyethylene terephthalate is preferable in consideration of mechanical strength and dimensional stability against heat. When the thermal transfer sheet of the present invention is used for producing a color proof using laser recording, the support of the thermal transfer sheet is preferably formed of a transparent synthetic resin material that transmits laser light.

【0017】熱転写シートの支持体には、その上に設け
られる光熱変換層との密着性を向上させるために、表面
活性化処理及び/又は一層又は二層以上の下塗層の付設
を行なうことが好ましい。表面活性化処理の例として
は、グロー放電処理、コロナ放電処理等を挙げることが
できる。下塗層の材料としては、支持体と光熱変換層の
両表面に高い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、ま
た耐熱性に優れたものであることが好ましい。そのよう
な下塗層の材料の例としては、スチレン、スチレン−ブ
タジエン共重合体、ゼラチン等を挙げることができる。
下塗層全体の厚さは通常0.01〜2μmである。ま
た、熱転写シートの光熱変換層付設側とは反対側の表面
には、必要に応じて、反射防止層等の各種の機能層の付
設、あるいは表面処理を行なうこともできる。
The support of the thermal transfer sheet may be subjected to a surface activation treatment and / or the provision of one or more undercoat layers in order to improve the adhesion to the light-to-heat conversion layer provided thereon. Is preferred. Examples of the surface activation treatment include a glow discharge treatment and a corona discharge treatment. The material of the undercoat layer preferably has high adhesiveness to both surfaces of the support and the light-to-heat conversion layer, low thermal conductivity, and excellent heat resistance. Examples of such a material for the undercoat layer include styrene, styrene-butadiene copolymer, and gelatin.
The thickness of the entire undercoat layer is usually 0.01 to 2 μm. Further, on the surface of the thermal transfer sheet opposite to the side on which the light-to-heat conversion layer is provided, various functional layers such as an anti-reflection layer can be provided or surface treatment can be performed, if necessary.

【0018】[光熱変換層]前記光熱変換層は、光熱変
換物質及びポリイミド樹脂を含有し、更に必要に応じ
て、その他の成分を含有してなる。 (光熱変換物質)前記光熱変換層に含有される光熱変換
物質について説明する。本発明に用いられる光熱変換物
質は、高い光熱変換能を有することを特徴としている。
このような光熱変換物質とは、具体的には、下記一般式
(I) で表されるインドレニン系化合物である。
[Light-to-heat conversion layer] The light-to-heat conversion layer contains a light-to-heat conversion material and a polyimide resin, and further contains other components as necessary. (Light-to-heat conversion material) The light-to-heat conversion material contained in the light-to-heat conversion layer will be described. The light-to-heat conversion substance used in the present invention is characterized by having a high light-to-heat conversion ability.
Such a light-to-heat conversion material is specifically represented by the following general formula
It is an indolenine compound represented by (I).

【0019】[0019]

【化5】 Embedded image

【0020】前記式中、Zによって完成される環の例と
しては、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、キノ
リン環、ピラジン環、キノキサリン環等を挙げることが
できる。また、Z上には、さらに他の置換基R3 を結合
させてもよい。このような置換基R3 としては、例え
ば、アルキル基、アリール基、複素環残基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基、アルキルオキシカルボニル基、アリーロキシ
カルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アリール
カルボニルオキシ基、アルキルアミド基、アリールアミ
ド基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル
基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルボン酸
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル
基、シアノ基、ニトロ基等の種々の置換基を挙げること
ができる。そして、Z上に結合される上記置換基の数
(p)は、通常、0又は1〜4程度が好ましい。尚、p
が2以上であるとき、複数のR3 は互いに同じものであ
っても異なるものであってもよい。
In the above formula, examples of the ring completed by Z include a benzene ring, a naphthalene ring, a pyridine ring, a quinoline ring, a pyrazine ring and a quinoxaline ring. Further, another substituent R 3 may be bonded on Z. Examples of such a substituent R 3 include an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic residue, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group,
Arylthio group, alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group, alkyloxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylcarbonyloxy group, arylcarbonyloxy group, alkylamide group, arylamide group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, alkylamino group An arylamino group, a carboxylic acid group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group,
Examples include various substituents such as an alkylsulfamoyl group, an arylsulfamoyl group, a cyano group, and a nitro group. The number (p) of the substituents bonded on Z is usually preferably 0 or about 1 to 4. Note that p
Is 2 or more, a plurality of R 3 may be the same or different.

【0021】R3 で表される置換基の中でも、ハロゲン
原子(例えば、F、Cl等)、シアノ基、置換若しくは
非置換の炭素原子数1〜20のアルコキシ基(例えば、
メトキシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基、メトキシ
エトキシ基等)、炭素原子数6〜20の置換若しくは非
置換のフェノキシ基(例えば、フェノキシ基、3,5−
ジクロロフェノキシ基、2,4−ジ−t−ペンチルフェ
ノキシ基等)、置換若しくは非置換の炭素原子数1〜2
0のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、イソブ
チル基、t−ペンチル基、オクタデシル基、シクロヘキ
シル基等)、炭素原子数6〜20の置換若しくは非置換
のフェニル基(例えば、フェニル基、4−メチルフェニ
ル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、3,5−ジ
クロロフェニル基等)等が好ましい。
Among the substituents represented by R 3 , a halogen atom (for example, F, Cl, etc.), a cyano group, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms (for example,
A methoxy group, an ethoxy group, a dodecyloxy group, a methoxyethoxy group, etc., a substituted or unsubstituted phenoxy group having 6 to 20 carbon atoms (for example, phenoxy group, 3,5-
Dichlorophenoxy group, 2,4-di-t-pentylphenoxy group, etc.), substituted or unsubstituted carbon atoms having 1 to 2 carbon atoms.
0 alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, isobutyl group, t-pentyl group, octadecyl group, cyclohexyl group, etc.), substituted or unsubstituted phenyl group having 6 to 20 carbon atoms (for example, phenyl group, 4 -Methylphenyl group, 4-trifluoromethylphenyl group, 3,5-dichlorophenyl group and the like).

【0022】R1 及びR2 は、炭素原子数1〜20のア
ルキル基、アルケニル基又はアリール基を表し、これら
は互いに同一でも異なっていてもよい。R1 及びR
2 は、それぞれ更に置換基を有していてもよい。これら
の基中の置換基の中でも、シー ハンシュ(C.Hansch)
等によって提唱されている疎水性パラメーターであるπ
が−1.0〜15の範囲である置換基が好ましい。な
お、疎水性パラメーターπは下記の文献に従って算出す
ることができる。 (1)シーハンシュ、ジャーナル オブ メディカル
ケミストリー(C.Hansch、J.Med.Chem. )、第16巻、
1207頁(1973年)、(2)シー ハンシュ(C.
Hansch)、同誌、第20巻、304頁(1977年)R
1 及びR2 は、置換若しくは非置換のフェニル基、置換
若しくは非置換の炭素原子数1〜8の低級アルキル基、
又は、置換若しくは非置換の炭素原子数2〜8の低級ア
ルケニル基が好ましく、これらの置換基は、上記疎水性
パラメーターπが−1.0〜15の範囲であることが好
ましい。
R 1 and R 2 represent an alkyl group, alkenyl group or aryl group having 1 to 20 carbon atoms, which may be the same or different. R 1 and R
2 may each further have a substituent. Among the substituents in these groups, C. Hansch
Π which is a hydrophobicity parameter proposed by
Is preferably in the range of -1.0 to 15. The hydrophobic parameter π can be calculated according to the following literature. (1) Sheehansch, Journal of Medical
Chemistry (C. Hansch, J. Med. Chem.), Volume 16,
1207 (1973), (2) See Hansch (C.
Hansch), same magazine, vol. 20, p. 304 (1977) R
1 and R 2 are a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted lower alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
Alternatively, a substituted or unsubstituted lower alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms is preferable, and the hydrophobic parameter π of these substituents is preferably in the range of -1.0 to 15.

【0023】R1 及びR2 が有する置換基としては、ハ
ロゲン原子(F、Cl、Br及びI等)、置換若しくは
非置換のフェニル基(例えば、フェニル基、m−クロロ
フェニル基及びp−メチルフェニル基等)、アルキルチ
オ基(例えば、メチルチオ基及びブチルチオ基等)、置
換若しくは非置換のフェニルチオ基(例えば、フェニル
チオ基、p−クロロフェニルチオ基及びm−メチルフェ
ニルチオ基等)、アルコキシ基(例えば、エトキシ基及
びブトキシ基等)等が好ましい。R1 及びR2は、特に
炭素原子数2〜8の非置換のアルキル基又は炭素原子数
2〜8の非置換のアルケニル基が好ましい。
Examples of the substituent on R 1 and R 2 include a halogen atom (F, Cl, Br and I), a substituted or unsubstituted phenyl group (for example, phenyl, m-chlorophenyl and p-methylphenyl). Group), an alkylthio group (eg, a methylthio group and a butylthio group), a substituted or unsubstituted phenylthio group (eg, a phenylthio group, a p-chlorophenylthio group, an m-methylphenylthio group, and the like), and an alkoxy group (eg, Ethoxy group and butoxy group, etc.). R 1 and R 2 are particularly preferably an unsubstituted alkyl group having 2 to 8 carbon atoms or an unsubstituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms.

【0024】Lは、3価の連結基を表し、3価の置換若
しくは非置換のメチン基、又は3、5若しくは7個の置
換若しくは非置換のメチン基が共役二重結合により連結
されて生じる共役系の連結基であることが好ましいが、
下記(L−1)〜(L−9)で表される基が好ましい。
L represents a trivalent linking group, and is formed by connecting a trivalent substituted or unsubstituted methine group or 3, 5, or 7 substituted or unsubstituted methine groups by a conjugated double bond. It is preferably a conjugated linking group,
Groups represented by the following (L-1) to (L-9) are preferred.

【0025】[0025]

【化6】 Embedded image

【0026】式(L−1)〜(L−9)中のYは、水素
原子又は1価の基を表す。このような1価の基として
は、メチル基等の低級アルキル基、置換若しくは非置換
のフェニル基及びベンジル基等のアラルキル基、メトキ
シ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェ
ニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モルホリノ
基、イミダゾリジノ基及びエトキシカルボニルピペラジ
ノ基等のジ置換アミノ基、アセトキシ基等のアルキルカ
ルボニルオキシ基、メチルチオ基等のアルキルチオ基、
シアノ基、ニトロ基及びF、Cl、Br等のハロゲン原
子等が好ましい。一般式(I)中のLで表される連結基
の中でも、(L−1)及び(L−2)で表される基が最
も好ましい。
Y in the formulas (L-1) to (L-9) represents a hydrogen atom or a monovalent group. Examples of such a monovalent group include a lower alkyl group such as a methyl group, an aralkyl group such as a substituted or unsubstituted phenyl group and a benzyl group, a lower alkoxy group such as a methoxy group, a dimethylamino group, a diphenylamino group, a methyl group. Phenylamino group, morpholino group, disubstituted amino group such as imidazolidino group and ethoxycarbonylpiperazino group, alkylcarbonyloxy group such as acetoxy group, alkylthio group such as methylthio group,
Preference is given to cyano groups, nitro groups and halogen atoms such as F, Cl, Br and the like. Among the linking groups represented by L in the general formula (I), the groups represented by (L-1) and (L-2) are most preferred.

【0027】一般式(I)中のX- は、陽イオン部分の
電荷を中和するのに必要な数の陰電荷を供給するもので
あって、1価若しくは2価の陰イオンを表す。上記X-
としては、Cl- 、Br- 、I- 等のハロゲンイオン、
SO2 - 、HSO- 、CH3 OSO3 - 等のアルキル硫
酸イオン、パラトルエンスルホン酸イオン、ナフタレン
−1,5−ジスホン酸イオン、メタンスルホン酸イオ
ン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、オクタンス
ルホン酸イオン、p−クロロ安息香酸イオン、トリフル
オロ酢酸イオン、シュウ酸イオン、コハク酸イオン等の
カルボン酸イオン、PF6 - 、BF4 - 、ClO4 -
IO4 - 、タングステン酸イオン、タングストリン酸イ
オン等のヘテロポリ酸イオン、H2 PO4 - 、N
3 - 、ピクリン酸イオン等のフェノラートイオン等が
好ましい。これらの中でもCl- 、Br- 、I- 等のハ
ロゲンイオン、CH3 OSO3 -、C2 5 OS
3 - 、パラトルエンスルホン酸イオン、トリフルオロ
メタンスルホン酸イオン、P−クロロベンゼンスルホン
酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ブタンスルホン酸
イオン、ナフタレン−1,5−ジスルホン酸イオン、ト
リフルオロメタンスルホン酸イオン等のパーフルオロス
ルホン酸イオン、PF- 、BF- 、ClO- 等がより好
ましく、これら中でも、トリフルオロメタンスルホン酸
イオン、PF6 - 、ClO4 - 等が特に好ましい。
X in the general formula (I)-Is the cation part
Provides the necessary number of negative charges to neutralize the charge
And represents a monovalent or divalent anion. X above-
As Cl-, Br-, I-Halogen ions such as
SO2-, HSO-, CHThreeOSOThree -Such as alkyl sulfur
Acid ion, p-toluenesulfonic acid ion, naphthalene
-1,5-disulfonate ion, methanesulfonic acid ion
, Trifluoromethanesulfonic acid ion, octance
Sulfonate ion, p-chlorobenzoate ion, triflu
Oroacetate ion, oxalate ion, succinate ion, etc.
Carboxylate ion, PF6 -, BFFour -, ClOFour -,
IOFour -, Tungstate ion, tungstophosphate
Heteropolyacid ion such as on, HTwoPOFour -, N
O Three -And phenolate ions such as picrate ion
preferable. Among these, Cl-, Br-, I-Etc.
Rogen ion, CHThreeOSOThree -, CTwoHFiveOS
OThree -, Paratoluenesulfonic acid ion, trifluoro
Methanesulfonic acid ion, P-chlorobenzenesulfone
Acid ion, methanesulfonic acid ion, butanesulfonic acid
Ion, naphthalene-1,5-disulfonic acid ion,
Perfluoros such as trifluoromethanesulfonic acid ion
Sulfonate ion, PF-, BF-, ClO-Etc. are better
Preferably, among these, trifluoromethanesulfonic acid
Ion, PF6 -, ClOFour -And the like are particularly preferred.

【0028】一般式(I) で表されるインドレニン系化合
物の具体例としては、下記に示す化合物が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
Specific examples of the indolenine compound represented by the general formula (I) include, but are not limited to, the following compounds.

【0029】[0029]

【化7】 Embedded image

【0030】[0030]

【化8】 Embedded image

【0031】[0031]

【化9】 Embedded image

【0032】前記一般式(I)で表される架橋インドレ
ニン系化合物は、通常、カルボシアニン色素を合成する
場合と同様にして、容易に合成することができる。即
ち、ヘテロ環エナミンを、CH3 O−CH=CH−CH
=CH−CH(OCH3 2 等のアセタール類或いはP
hN−CH−(CH−CH)−NHPhで表される化合
物等と反応させることによって容易に合成することがで
きる。ここでPhはフェニル基を表す。また、これらの
化合物の合成方法については、例えば、特開平5−11
6450号公報の記載等を参照することができる。
The crosslinked indolenine compound represented by the general formula (I) can be easily synthesized usually in the same manner as when synthesizing a carbocyanine dye. That is, the heterocyclic enamine is converted to CH 3 O—CH = CH—CH
Acetals such as = CH—CH (OCH 3 ) 2 or P
The compound can be easily synthesized by reacting with a compound represented by hN-CH- (CH-CH) -NHPh. Here, Ph represents a phenyl group. In addition, for the synthesis method of these compounds, see, for example, JP-A-5-11-11.
Reference can be made to the description of JP-A-6450.

【0033】本発明においては、前記一般式(I) で表さ
れるインドレニン系化合物が、光熱変換物質の主成分と
して含有されるが、本発明における効果を損ねない範囲
で、更に従来公知の光熱変換物質を含有してもよい。従
来公知の光熱変換物質とは、一般的にはレーザ光を吸収
することのできる色素(顔料等)であり、このような色
素(顔料等)の例としては、カーボンブラックのような
黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニンのような
可視から近赤外域に吸収を有する大環状化合物の顔料、
光ディスク等の高密度レーザ記録のレーザ吸収材料とし
て使用される有機染料(本発明に係るインドレニン染料
以外のシアニン染料、アントラキノン系染料、アズレン
系色素、フタロシアニン系染料)、及びジチオールニッ
ケル錯体等の有機金属化合物色素が挙げられる。
In the present invention, the indolenine compound represented by the general formula (I) is contained as a main component of the photothermal conversion substance. A light-to-heat conversion material may be contained. Conventionally known photothermal conversion substances are generally dyes (eg, pigments) capable of absorbing laser light. Examples of such dyes (eg, pigments) include black pigments such as carbon black, Phthalocyanine, macrocyclic compound pigments having absorption in the visible to near infrared region, such as naphthalocyanine,
Organic dyes (cyanine dyes other than indolenine dyes according to the present invention, anthraquinone dyes, azulene dyes, phthalocyanine dyes) used as laser absorbing materials for high-density laser recording such as optical disks, and organic dyes such as dithiol nickel complexes Metal compound dyes are exemplified.

【0034】(ポリイミド樹脂)光熱変換層に用いられ
るポリイミド樹脂は、溶媒に可溶性のポリイミド樹脂が
好ましく、例えば、以下のものが挙げられる。
(Polyimide resin) The polyimide resin used in the photothermal conversion layer is preferably a polyimide resin soluble in a solvent, and examples thereof include the following.

【0035】[0035]

【化10】 Embedded image

【0036】式(II)及び(III) 中、Ar1 は、式(1)
〜(3)で表される芳香族基を示し、nは、10〜10
0の整数を示す。
In the formulas (II) and (III), Ar 1 is represented by the formula (1)
Represents an aromatic group represented by (3), wherein n is 10 to 10
Indicates an integer of 0.

【0037】[0037]

【化11】 Embedded image

【0038】[0038]

【化12】 Embedded image

【0039】式(IV)及び(V) 中、Ar2 は、式(4)〜
(7)で表される芳香族基を示し、nは、10〜100
の整数を示す。
In the formulas (IV) and (V), Ar 2 is represented by the formula (4)
Represents an aromatic group represented by (7), and n is 10 to 100
Indicates an integer.

【0040】[0040]

【化13】 Embedded image

【0041】本発明において、溶媒に可溶性であること
を判断する目安としては、25℃において、ポリイミド
樹脂が、N−メチルピロリドン100重量部に対して、
10重量部以上溶けることを基準としており、本発明に
好ましく用いられる。ポリイミド樹脂が、N−メチルピ
ロリドン100重量部に対して、100重量部以上溶け
ることがより好ましい。本発明においては、上記の溶媒
に可溶性のポリイミド樹脂が好ましく用いられるが、従
来公知の他のポリイミド樹脂を用いることもできる。ま
た、ポリイミド樹脂のガラス転移温度は200℃以上4
00℃以下であることが好ましい。更に、TDA法で測
定されるポリイミド樹脂の5%重量減少温度は450℃
以上であることが好ましい。
In the present invention, as a guide for judging that the polyimide resin is soluble in a solvent, at 25 ° C., 100 parts by weight of N-methylpyrrolidone is added to the polyimide resin.
It is based on melting at least 10 parts by weight and is preferably used in the present invention. More preferably, 100 parts by weight or more of the polyimide resin is dissolved with respect to 100 parts by weight of N-methylpyrrolidone. In the present invention, a polyimide resin soluble in the above-mentioned solvent is preferably used, but other conventionally known polyimide resins can also be used. The glass transition temperature of the polyimide resin is 200 ° C. or higher and 4
The temperature is preferably not higher than 00 ° C. Further, the 5% weight loss temperature of the polyimide resin measured by the TDA method is 450 ° C.
It is preferable that it is above.

【0042】(光熱変換層の形成)光熱変換層は、光熱
変換物質とポリイミド樹脂とを溶解した塗布液を調製
し、これを前記支持体上に塗布し、乾燥することにより
設けることができる。ポリイミド樹脂を溶解するための
有機溶媒としては、例えば、1,4−ジオキサン、1,
3−ジオキソラン、ジメチルアセテート、N−メチル−
2−ピロリドン、ジメチルスルホオキサイド、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、γ−ブチロラク
トン等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥
方法を利用して行うことができる。
(Formation of Light-to-Heat Conversion Layer) The light-to-heat conversion layer can be provided by preparing a coating solution in which a light-to-heat conversion material and a polyimide resin are dissolved, coating the solution on the support, and drying. As an organic solvent for dissolving the polyimide resin, for example, 1,4-dioxane, 1,
3-dioxolan, dimethyl acetate, N-methyl-
2-pyrrolidone, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, γ-butyrolactone, and the like. Coating and drying can be performed by using ordinary coating and drying methods.

【0043】以上のように形成される光熱変換層は、光
熱変換物質(色素)とポリイミド樹脂の固形分重量比が
1:20〜2:1(光熱変換物質:ポリイミド樹脂)の
範囲にあることが好ましく、特に1:10〜2:1の範
囲にあることが好ましい。ポリイミド樹脂の量が少なす
ぎると、光熱変換層の凝集力が低下し、形成画像が受像
シートに転写される際に、光熱変換層が一緒に転写され
やすくなり、画像の混色の原因となる。またポリイミド
樹脂が多すぎると、一定の光吸収率を達成するために光
熱変換層の層厚が大きくなって、感度低下を招きやす
い。光熱変換層の層厚は、0.03〜0.8μmである
ことが好ましく、0.05〜0.3μmであることがよ
り好ましい。また光熱変換層は、700〜2000nm
の波長域に0.1〜1.3の範囲(更に好ましくは、
0.2〜1.1の範囲)の吸光度(光学密度)の極大を
有することが好ましい。
In the light-to-heat conversion layer formed as described above, the solid content weight ratio of the light-to-heat conversion substance (dye) to the polyimide resin is in the range of 1:20 to 2: 1 (light-to-heat conversion substance: polyimide resin). It is particularly preferable that the ratio be in the range of 1:10 to 2: 1. If the amount of the polyimide resin is too small, the cohesive force of the light-to-heat conversion layer is reduced, and when the formed image is transferred to the image receiving sheet, the light-to-heat conversion layer is easily transferred together, causing color mixing of the image. On the other hand, if the amount of the polyimide resin is too large, the thickness of the light-to-heat conversion layer becomes large in order to achieve a constant light absorptivity, which tends to cause a decrease in sensitivity. The layer thickness of the light-to-heat conversion layer is preferably from 0.03 to 0.8 μm, more preferably from 0.05 to 0.3 μm. The light-to-heat conversion layer has a thickness of 700 to 2000 nm.
In the wavelength range of 0.1 to 1.3 (more preferably,
It preferably has a maximum absorbance (optical density) of 0.2 to 1.1).

【0044】光熱変換層に含有されるポリイミド樹脂
は、耐熱性(例えば、熱変形温度や熱分解温度)に優れ
ているため、バインダーに要求される条件(光熱変換層
の上に設けられる層に使用される材料の耐熱性よりも高
いこと)を達成することができる。また、本発明では、
バインダーとしてポリイミド樹脂を用いるため、樹脂の
特性に起因する塗布液の粘度安定性、長期保存性、耐湿
性が向上するという利点もある。
Since the polyimide resin contained in the light-to-heat conversion layer is excellent in heat resistance (for example, heat deformation temperature and thermal decomposition temperature), the conditions required for the binder (for the layer provided on the light-to-heat conversion layer, Higher than the heat resistance of the material used). In the present invention,
Since a polyimide resin is used as the binder, there is also an advantage that the viscosity stability, long-term storage property, and moisture resistance of the coating solution due to the properties of the resin are improved.

【0045】[感熱剥離層]本発明の熱転写シートの光
熱変換層の上には、光熱変換層で発生した熱の作用によ
り気体を発生するか、付着水等を放出し、これにより光
熱変換層と画像形成層との間の接合強度を弱める感熱材
料を含む感熱剥離層を設けることができる。そのような
感熱材料としては、それ自身が熱により分解若しくは変
質して気体を発生する化合物(ポリマーまたは低分子化
合物)、水分等の易気化性気体を相当量吸収若しくは吸
着している化合物(ポリマーまたは低分子化合物)等を
用いることができる。これらは併用してもよい。
[Thermal Release Layer] On the light-to-heat conversion layer of the thermal transfer sheet of the present invention, a gas is generated by the action of heat generated in the light-to-heat conversion layer, or adhered water or the like is released. A heat-sensitive release layer containing a heat-sensitive material that reduces the bonding strength between the heat-sensitive adhesive and the image forming layer. Examples of such a heat-sensitive material include a compound (polymer or low-molecular compound) that decomposes or deteriorates by heat to generate a gas, and a compound (polymer) that absorbs or adsorbs a considerable amount of easily vaporizable gas such as moisture. Or a low molecular compound). These may be used in combination.

【0046】熱により分解若しくは変質して気体を発生
するポリマーの例としては、ニトロセルロースのような
自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴ
ム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ンのようなハロゲン含有ポリマー、水分等の揮発性化合
物が吸着されているポリイソブチルメタクリレート等の
アクリル系ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着され
ているエチルセルロース等のセルロースエステル、水分
等の揮発性化合物が吸着されているゼラチン等の天然高
分子化合物等を挙げることができる。熱により分解若し
くは変質して気体を発生する低分子化合物の例として
は、ジアゾ化合物やアジド化のような発熱分解して気体
を発生する化合物を挙げることができる。なお、上記の
ような、熱による感熱材料の分解や変質等は280℃以
下で発生することが好ましく、特に230℃以下で発生
することが好ましい。
Examples of the polymer which decomposes or degrades by heat to generate a gas include self-oxidizing polymers such as nitrocellulose, chlorinated polyolefin, chlorinated rubber, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and the like. Such a halogen-containing polymer, an acrylic polymer such as polyisobutyl methacrylate in which a volatile compound such as moisture is adsorbed, a cellulose ester such as ethyl cellulose in which a volatile compound such as water is adsorbed, and a volatile compound such as water. Examples thereof include natural polymer compounds such as adsorbed gelatin. Examples of the low molecular weight compound which decomposes or degrades by heat to generate a gas include a compound which generates a gas upon exothermic decomposition such as a diazo compound or azide. It is preferable that the heat-sensitive material is decomposed or deteriorated by heat at 280 ° C. or lower, particularly at 230 ° C. or lower.

【0047】感熱剥離層の感熱材料として低分子化合物
を用いる場合には、バインダーと組合せることが望まし
い。バインダーとしては、上記のそれ自身が熱により分
解若しくは変質して気体を発生するポリマーを用いるこ
ともできるが、そのような性質を持たない通常のポリマ
ーバインダーを使用することもできる。感熱性の低分子
化合物とバインダーとを併用する場合には、前者と後者
の重量比は0.02:1〜3:1であることが好まし
く、0.05:1〜2:1であることがさらに好まし
い。感熱剥離層は、光熱変換層を、そのほぼ全面にわた
って被覆していることが望ましく、その厚さは一般に
0.03〜1μmであり、0.05〜0.5μmの範囲
にあることが好ましい。
When a low-molecular compound is used as the heat-sensitive material of the heat-sensitive release layer, it is desirable to combine it with a binder. As the binder, the above-mentioned polymer which itself decomposes or degrades by heat to generate a gas can be used, but an ordinary polymer binder having no such properties can also be used. When a heat-sensitive low-molecular compound and a binder are used in combination, the weight ratio of the former to the latter is preferably 0.02: 1 to 3: 1, more preferably 0.05: 1 to 2: 1. Is more preferred. The heat-sensitive peeling layer desirably covers the light-to-heat conversion layer over substantially the entire surface thereof, and generally has a thickness of 0.03 to 1 μm, preferably 0.05 to 0.5 μm.

【0048】支持体の上に、光熱変換層、感熱剥離層、
画像形成層がこの順に積層された構成の熱転写シートの
場合には、感熱剥離層は、光熱変換層から伝えられる熱
により分解、変質し、気体を発生する。そして、この分
解あるいは気体発生により、感熱剥離層が一部消失する
か、あるいは感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変
換層と画像形成層との間の結合力が低下する。このた
め、感熱剥離層の挙動によっては、その一部が画像形成
層に付着して、最終的に形成される画像の表面に現わ
れ、画像の混色の原因となることがある。従って、その
ような感熱剥離層の転写が発生しても、形成された画像
に目視的な混色が現われないように、感熱剥離層はほと
んど着色していないこと、即ち、可視光に対して高い透
過性を示すことが望ましい。具体的には、感熱剥離層の
光吸収率が、可視光に対し、50%以下、好ましくは1
0%以下である。なお、本発明の熱転写シートには、独
立した感熱剥離層を設ける代わりに、前記の感熱材料を
光熱変換層塗布液に添加して光熱変換層を形成し、光熱
変換層と感熱剥離層とを兼ねるような構成とすることも
できる。
On a support, a light-to-heat conversion layer, a heat-sensitive release layer,
In the case of a thermal transfer sheet having a configuration in which the image forming layers are laminated in this order, the heat-sensitive release layer decomposes and degrades by the heat transmitted from the light-to-heat conversion layer to generate gas. Then, due to the decomposition or generation of gas, the heat-sensitive peeling layer partially disappears, or cohesive failure occurs in the heat-sensitive peeling layer, and the bonding force between the light-heat conversion layer and the image forming layer decreases. For this reason, depending on the behavior of the heat-sensitive release layer, a part of the heat-sensitive release layer may adhere to the image forming layer and appear on the surface of a finally formed image, which may cause color mixing of the image. Therefore, even when such transfer of the heat-sensitive release layer occurs, the heat-sensitive release layer is hardly colored, that is, high in visible light, so that no visual color mixture appears in the formed image. It is desirable to show permeability. Specifically, the light absorption of the heat-sensitive peeling layer is 50% or less, preferably 1 to visible light.
0% or less. Note that, in the thermal transfer sheet of the present invention, instead of providing an independent heat-sensitive release layer, the above-mentioned heat-sensitive material is added to a light-heat conversion layer coating solution to form a light-heat conversion layer, and the light-heat conversion layer and the heat-sensitive release layer are formed. It is also possible to adopt a configuration that also serves as a combination.

【0049】[画像形成層]本発明の熱転写シートで
は、光熱変換層、又は所望によりその上に設けられた感
熱剥離層の上に画像形成層が設けられる。画像形成層
は、顔料及び非晶質有機高分子重合体を含有し、更に必
要に応じて、その他の成分を含有してなる。
[Image Forming Layer] In the thermal transfer sheet of the present invention, the image forming layer is provided on the light-to-heat conversion layer or, if desired, the heat-sensitive peeling layer provided thereon. The image forming layer contains a pigment and an amorphous organic high molecular polymer, and further contains other components as necessary.

【0050】(顔料)顔料は一般に有機顔料と無機顔料
とに大別され、前者は特に塗膜の透明性に優れ、後者は
一般に隠蔽性に優れる。本発明の熱転写シートを印刷色
校正用に用いる場合には、印刷インキに一般に使用され
るイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックと一致する
か、あるいは色調が近い有機顔料が好適に使用される。
またその他にも、金属粉、蛍光顔料等も用いる場合があ
る。好適に使用される顔料の例としては、アゾ系顔料、
フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキ
サジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン
系顔料、ニトロ系顔料を挙げることができる。また、色
相別に代表的な顔料を分けて記載すれば以下のようにな
る。
(Pigments) Pigments are generally classified into organic pigments and inorganic pigments. The former is particularly excellent in the transparency of a coating film, and the latter is generally excellent in hiding. When the thermal transfer sheet of the present invention is used for printing color proofing, an organic pigment that matches or has a similar color tone to yellow, magenta, cyan, and black generally used for printing inks is preferably used.
In addition, a metal powder, a fluorescent pigment, or the like may be used. Examples of preferably used pigments include azo pigments,
Examples include phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, and nitro pigments. The following is a description of representative pigments classified by hue.

【0051】1)黄色顔料 ハンザイエローG、ハンザイエロー5G、ハンザイエロ
ー10G、ハンザイエローA、ピグメントイエローL、
パーマネントイエローNCG、パーマネントイエローF
GL、パーマネントイエローHR。 2)赤色顔料 パーマネントレッド4R、パーマネントレッドF2R、
パーマネントレッドFRL、レーキレッドC、レーキレ
ッドD、ピグメントスカーレット3B、ボルドー5B、
アリザリンレーキ、ローダミンレーキB。 3)青色顔料 フタロシアニンブルー、ビクトリアブルーレーキ、ファ
ストスカイブルー。 4)黒色顔料 カーボンブラック。
1) Yellow pigments Hansa Yellow G, Hansa Yellow 5G, Hansa Yellow 10G, Hansa Yellow A, Pigment Yellow L,
Permanent Yellow NCG, Permanent Yellow F
GL, permanent yellow HR. 2) red pigment permanent red 4R, permanent red F2R,
Permanent Red FRL, Lake Red C, Lake Red D, Pigment Scarlet 3B, Bordeaux 5B,
Alizarin Lake, Rhodamine Lake B. 3) Blue pigments Phthalocyanine blue, Victoria blue lake, Fast sky blue. 4) Black pigment carbon black.

【0052】(非晶質有機高分子重合体)本発明の熱転
写シートの画像形成層に含まれる、軟化点が40℃〜1
50℃の非晶質有機高分子重合体としては、例えばブチ
ラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹
脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹
脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、2−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニ
ル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノ
スチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重
合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリ
ル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート等の
アクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソ
プレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテ
ル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレ
イン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル
系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体を用
いることができる。これらの樹脂は2種以上混合して用
いることもできる。本発明では、画像形成層は顔料を3
0〜70重量%、好ましくは40〜60重量%、非晶質
有機高分子重合体を70〜30重量%、好ましくは60
〜40重量%含む。
(Amorphous Organic High Polymer) The softening point of the thermal transfer sheet of the present invention is 40 ° C. to 1 which is contained in the image forming layer.
Examples of the amorphous organic high-molecular polymer at 50 ° C. include butyral resin, polyamide resin, polyethyleneimine resin, sulfonamide resin, polyester polyol resin, petroleum resin, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, and 2-methylstyrene. Styrene and its derivatives, such as chlorostyrene, vinylbenzoic acid, sodium vinylbenzenesulfonate, and aminostyrene; substituted homopolymers and copolymers; methacrylic acid such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate Esters and acrylates such as methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and α-ethylhexyl acrylate; and dienes such as acrylic acid, butadiene and isoprene; Use of vinyl monomers such as acrylonitrile, vinyl ethers, maleic acid and maleic acid esters, maleic anhydride, cinnamic acid, vinyl chloride, vinyl acetate, or copolymers with other monomers be able to. These resins can be used as a mixture of two or more kinds. In the invention, the image forming layer contains 3 pigments.
0 to 70% by weight, preferably 40 to 60% by weight, and 70 to 30% by weight, preferably 60 to 60% by weight of the amorphous organic high molecular polymer.
-40% by weight.

【0053】(その他の成分)本発明の熱転写シートを
用いて、同一の受像シート上に多数の画像層(画像が形
成された画像形成層)を繰返し重ね合せて多色画像を作
製する場合には、画像間の密着性を高めるために画像形
成層は可塑剤を含むことが好ましい。そのような可塑剤
の例としては、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−n−オ
クチル、フタル酸ジ(2−エチルヘキシル、フタル酸ジ
ノニル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ブチルラウリ
ル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル類、
アジピン酸ジ(2−エチルヘキシル)、セバシン酸ジ
(2−エチルヘキシル)等の脂肪族二塩基酸エステル、
リン酸トリクレジル、リン酸トリ(2−エチルヘキシ
ル)等のリン酸トリエステル類、ポリエチレングリコー
ルエステル等のポリオールポリエステル類、エポキシ脂
肪酸エステル等のエポキシ化合物が挙げられる。また、
上記のような一般的な可塑剤以外にも、ポリエチレング
リコールジメタクリレート、1,2,4−ブタントリオ
ールトリメタクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、ペンタエリトリットトリアクリレート、ペ
ンタエリトリットテトラアクリレート、ジペンタエリト
リット−ポリアクリレートのようなアクリル酸エステル
類も、用いられるバインダーの種類によっては好適に併
用される。なお、可塑剤は二以上組合せて用いてもよ
い。
(Other Components) When a multicolor image is produced by repeatedly superimposing a number of image layers (image forming layers on which images are formed) on the same image receiving sheet using the thermal transfer sheet of the present invention. Preferably, the image forming layer contains a plasticizer in order to enhance the adhesion between images. Examples of such plasticizers include phthalates such as dibutyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di (2-ethylhexyl phthalate, dinonyl phthalate, dilauryl phthalate, butyllauryl phthalate, butylbenzyl phthalate, etc. Acid esters,
Aliphatic dibasic acid esters such as di (2-ethylhexyl) adipate and di (2-ethylhexyl) sebacate;
Examples include phosphoric acid triesters such as tricresyl phosphate and tri (2-ethylhexyl) phosphate, polyol polyesters such as polyethylene glycol ester, and epoxy compounds such as epoxy fatty acid ester. Also,
In addition to the above general plasticizers, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2,4-butanetriol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythrite tetraacrylate, dipentaerythrate Acrylic esters such as trit-polyacrylate are also suitably used depending on the type of binder used. Incidentally, two or more plasticizers may be used in combination.

【0054】また、可塑剤は一般的に、画像形成層にお
いて、顔料と非晶質有機高分子重合体の総量と可塑剤と
の重量比が、100:1〜100:3、好ましくは10
0:1.5〜100:2の範囲となるように用いられ
る。画像形成層には、上記の..分に加えて、更に必要
に応じて、界面活性剤、増粘度剤等が添加される。画像
形成層の層厚(乾燥層厚)は0.2〜1.5μm、好ま
しくは0.3〜1.0μmである。
In the image forming layer, the weight ratio of the total amount of the pigment and the amorphous organic polymer to the plasticizer is generally 100: 1 to 100: 3, preferably 10: 1.
It is used so as to be in the range of 0: 1.5 to 100: 2. The above-mentioned. . In addition to the amount, a surfactant, a thickener, and the like are further added as necessary. The layer thickness (dry layer thickness) of the image forming layer is 0.2 to 1.5 μm, preferably 0.3 to 1.0 μm.

【0055】[受像シート]傷つき防止のために、画像
形成層の表面には通常受像シートや保護用のカバーフィ
ルム(例、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリエ
チレンシート等)が積層される。受像シートは、通常、
プラスチックシート、金属シート、ガラスシート、紙等
のような通常のシート状の基材に一ないし二以上の受像
層が付設されたものである。プラスチックシートの例と
しては、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリカー
ボネートシート、ポリエチレンシート、ポリ塩化ビニル
シート、ポリ塩化ビニリデンシート、ポリスチレンシー
ト、スチレン−アクリロニトリルシート等を挙げること
ができる。また、紙としては印刷本紙、コート紙等を用
いることができる。受像シートの基材の厚さは通常10
〜400μmであり、25〜200μmであることが好
ましい。基材の表面は、受像層との密着性あるいは熱転
写シートの画像形成層との密着性を高めるために、コロ
ナ放電処理、グロー放電処理等の表面処理が施されてい
てもよい。
[Image-Receiving Sheet] To prevent damage, an image-receiving sheet or a protective cover film (eg, polyethylene terephthalate sheet, polyethylene sheet, etc.) is usually laminated on the surface of the image forming layer. The image receiving sheet is usually
One or two or more image receiving layers are provided on a usual sheet-like base material such as a plastic sheet, a metal sheet, a glass sheet, and paper. Examples of the plastic sheet include a polyethylene terephthalate sheet, a polycarbonate sheet, a polyethylene sheet, a polyvinyl chloride sheet, a polyvinylidene chloride sheet, a polystyrene sheet, and a styrene-acrylonitrile sheet. As the paper, printing paper, coated paper, or the like can be used. The thickness of the base material of the image receiving sheet is usually 10
400400 μm, preferably 25-200 μm. The surface of the substrate may be subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment or a glow discharge treatment in order to enhance the adhesion to the image receiving layer or the adhesion to the image forming layer of the thermal transfer sheet.

【0056】受像シートの表面に画像形成層を転写、固
定することを補助するために、基材の表面には前述のよ
うに受像層を一層若しくは二層以上付設することが好ま
しい。受像層は、有機重合体バインダーを主体として形
成される層である。バインダーは熱可塑性樹脂であるこ
とが好ましく、その例としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の
アクリル系モノマーの単独重合体及びその共重合体、メ
チルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテ
ートのようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアルコール等のようなビニル系モノマーの単独重合体
及びその共重合体、ポリエステル、ポリアミドのような
縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重合体のよう
なゴム系ポリマーを挙げることができる。受像層のバイ
ンダーは、画像形成層との間の適度な接着力を得るため
に、ガラス転移温度(Tg)が90℃より低いポリマー
であることが好ましい。また、受像層のガラス転移温度
を調節するために受像層に可塑剤を添加することが好ま
しい。
In order to assist in transferring and fixing the image forming layer on the surface of the image receiving sheet, it is preferable to provide one or two or more image receiving layers on the surface of the substrate as described above. The image receiving layer is a layer formed mainly of an organic polymer binder. The binder is preferably a thermoplastic resin, and examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, homopolymers of acrylic monomers such as methacrylic acid esters and copolymers thereof, methylcellulose, ethylcellulose, and cellulose acetate. Cellulose polymers such as polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl butyral, homopolymers of vinyl monomers such as polyvinyl alcohol and copolymers thereof, polyesters, condensation polymers such as polyamides, butadiene-styrene copolymers And rubber-based polymers such as The binder of the image receiving layer is preferably a polymer having a glass transition temperature (Tg) lower than 90 ° C. in order to obtain a proper adhesive strength with the image forming layer. Further, it is preferable to add a plasticizer to the image receiving layer in order to adjust the glass transition temperature of the image receiving layer.

【0057】受像シートに一旦画像を転写形成した後、
これを別に用意した印刷本紙等に転写する場合には、受
像層の少なくとも一層、特に最上層を光硬化性材料から
形成することが望ましい。そのような光硬化性材料の組
成としては、例えば、a)付加重合によって光重合体を
形成しうる多官能ビニル又はビニリデン化合物の少なく
とも一種からなる光重合性モノマー、b)有機重合体バ
インダー、c)光重合開始剤、及び必要に応じて熱重合
禁止剤等の添加剤、からなる組合せを挙げることができ
る。上記の多官能ビニル化合物とビニリデン化合物の例
としては、ポリオールの不飽和エステル、特にアクリル
酸若しくはメタクリル酸のエステル(例えば、エチレン
グリコールジアクリレート、グリセリントリアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、1,3−プ
ロパンジオールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、1,2,4−ブタントリオール
トリメタクリレート、トリメチロールエタントリアクリ
レート、ペンタエリトリットジメタクリレート、ペンタ
エリトリットトリメタクリレート、ペンタエリトリット
テトラメタクリレート、ペンタエリトリットジアクリレ
ート、ペンタエリトリットトリアクリレート、ペンタエ
リトリットテトラアクリレート、ジペンタエリトリット
−ポリアクリレート、1,3−プロパンジオール−ジア
クリレート、1,5−ペンタンジオール−ジメタクリレ
ート、200〜400の分子量を有するポリエチレング
リコールのビスアクリレート及びビスメタクリレー
ト)、不飽和アミド、特にそのアルキレン鎖が炭素原子
によって開かれていてもよいα,ω−ジアミンを有する
アクリル酸及びメタクリル酸の不飽和アミド、及びエチ
レンビスメタクリルアミドを挙げることができる。ま
た、多価アルコールと多価の有機酸のエステルと、アク
リル酸又はメタクリル酸との縮合によるポリエステルア
クリレートを使用することもできる。
After the image is once formed on the image receiving sheet by transfer,
When this is transferred to separately prepared printing paper or the like, it is desirable that at least one of the image receiving layers, particularly the uppermost layer, is formed of a photocurable material. Examples of the composition of such a photocurable material include: a) a photopolymerizable monomer comprising at least one kind of a polyfunctional vinyl or vinylidene compound capable of forming a photopolymer by addition polymerization; b) an organic polymer binder; ) Combinations of photopolymerization initiators and, if necessary, additives such as thermal polymerization inhibitors. Examples of the above polyfunctional vinyl compound and vinylidene compound include unsaturated esters of polyols, especially esters of acrylic acid or methacrylic acid (for example, ethylene glycol diacrylate, glycerin triacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-propane). Diol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2,4-butanetriol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythrit tetramethacrylate, pentaerythritol diacrylate, Pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol-polyacrylate, , 3-propanediol-diacrylate, 1,5-pentanediol-dimethacrylate, bisacrylates and bismethacrylates of polyethylene glycol having a molecular weight of 200 to 400), unsaturated amides, especially whose alkylene chains are opened by carbon atoms. Unsaturated amides of acrylic acid and methacrylic acid having an α, ω-diamine which may be present, and ethylenebismethacrylamide. Further, a polyester acrylate obtained by condensing an ester of a polyhydric alcohol and a polyvalent organic acid with acrylic acid or methacrylic acid can also be used.

【0058】有機重合体バインダーとしては、前記の受
像層形成用の熱可塑性樹脂バインダーが好適に用いられ
る。前記の光重合性モノマーと上記の有機重合体バイン
ダーとは、一般には重量比で0.1:1.0〜2.0:
1.0の範囲で用いられる。光重合開始剤としては、近
紫外部に吸収を有し、可視部に吸収を持たない(あるい
は可視部の吸収が少ない)ものが用いられる。そのよう
な光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノン、ミヒラ
ーズケトン[4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾ
フェノン]、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベン
ゾフェノン、2−エチルアントラキノン、フェノントラ
キノンのような芳香族ケトン類、ベンゾイン、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インフェネチルエーテルのようなベンゾインエーテル
類、メチルベンゾイン、エチルベンゾイ等のベンゾイン
類、ならびに2−(ο−クロロフェニル)−4,5−ジ
フェニルイミダゾール二量体、2−(ο−クロロフェニ
ル)−4,5−(m−メトキシフェニル)イミダゾール
二量体を挙げることができる。光重合開始剤は、前記の
光重合性モノマー100重量部に対して一般に0.1〜
20重量部の範囲の量で用いられる。
As the organic polymer binder, the above-mentioned thermoplastic resin binder for forming the image receiving layer is suitably used. The photopolymerizable monomer and the organic polymer binder generally have a weight ratio of 0.1: 1.0 to 2.0:
It is used in the range of 1.0. As the photopolymerization initiator, those having absorption in the near ultraviolet region and no absorption in the visible region (or low absorption in the visible region) are used. Examples of such photopolymerization initiators include benzophenone, Michler's ketone [4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone], 4-methoxy-4'-dimethylaminobenzophenone, 2-ethylanthraquinone, and phenonetraquinone. Aromatic ketones, benzoin ethers such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether and benzoin phenethyl ether; benzoins such as methyl benzoin and ethyl benzoi; and 2- (ο-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole Examples of the dimer include 2- (o-chlorophenyl) -4,5- (m-methoxyphenyl) imidazole dimer. The photopolymerization initiator is generally 0.1 to 100 parts by weight of the photopolymerizable monomer.
It is used in an amount in the range of 20 parts by weight.

【0059】本発明の熱転写シートと受像シートとの積
層体は、熱転写シートの画像形成層側と受像シートの受
像側(受像層側)とを重ね合せて、加圧加熱ローラに通
すことによって容易に得ることができる。この場合の加
熱温度は130℃以下とすることが好ましく、100℃
以下とすることがさらに好ましい。
The laminate of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet of the present invention can be easily formed by superposing the image forming layer side of the thermal transfer sheet and the image receiving side (image receiving layer side) of the image receiving sheet and passing them through a pressure and heating roller. Can be obtained. The heating temperature in this case is preferably 130 ° C. or less, and 100 ° C.
It is more preferable to set the following.

【0060】[画像形成方法]次に、本発明の熱転写シ
ートを用いる画像形成方法を説明する。本発明の熱転写
シートを用いる画像形成方法では、熱転写シートの画像
形成層の表面に受像シートを積層した画像形成用積層体
を用意し、その積層体の表面にレーザ光を画像様に時系
列的に照射し、その後受像シートと熱転写シートとを剥
離させることにより、画像形成層のレーザ光被照射領域
が転写した受像シートを得る。熱転写シートと受像シー
トの接合は、レーザ光照射操作の直前に行なってもよ
い。このレーザ光照射操作は、通常、画像形成用積層体
の受像シート側を、記録ドラム(内部に真空形成機構を
有し、表面に多数の微小の開口部を有する回転ドラム)
の表面に真空引きにより密着させ、その状態で外側、す
なわち熱転写シート側よりレーザ光を照射させることに
より行なわれる。レーザ光の照射はドラムの幅方向に往
復するように走査し、その照射操作中はドラムを一定の
角速度で回転させる。
[Image Forming Method] Next, an image forming method using the thermal transfer sheet of the present invention will be described. In the image forming method using the thermal transfer sheet of the present invention, an image forming laminate in which an image receiving sheet is laminated on the surface of the image forming layer of the thermal transfer sheet is prepared, and the surface of the laminate is irradiated with laser light in an image-wise manner. Then, the image receiving sheet and the thermal transfer sheet are separated from each other to obtain an image receiving sheet on which the laser light irradiated area of the image forming layer has been transferred. The joining of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet may be performed immediately before the laser beam irradiation operation. In this laser beam irradiation operation, usually, the image receiving sheet side of the image forming laminate is placed on a recording drum (a rotary drum having a vacuum forming mechanism inside and a large number of minute openings on the surface).
The heat transfer sheet is irradiated with laser light from the outside, that is, from the side of the thermal transfer sheet in this state. The laser beam is scanned so as to reciprocate in the width direction of the drum, and the drum is rotated at a constant angular velocity during the irradiation operation.

【0061】レーザ光としては、アルゴンイオンレーザ
光、ヘリウムネオンレーザ光、ヘリウムカドミウムレー
ザ光等のガスレーザ光、YAGレーザ光等の固体レーザ
光、半導体レーザ、色素レーザ光、エキシマレーザ光等
の直接的なレーザ光が利用される。あるいは、これらの
レーザ光を二次高調波素子を通して、半分の波長に変換
した光等も用いることができる。本発明の熱転写シート
を用いる画像形成方法においては、出力パワーや変調の
しやすさ等を考慮すると、半導体レーザを用いることが
好ましい。また、本発明の熱転写シートを用いる画像形
成方法では、レーザ光は、光熱変換層上でのビーム径が
5〜50μm(特に6〜30μm)の範囲となるような
条件で照射することが好ましく、また走査速度は1m/
秒以上(特に3m/秒以上)とすることが好ましい。
The laser light may be a gas laser light such as an argon ion laser light, a helium neon laser light, a helium cadmium laser light, a solid laser light such as a YAG laser light, a semiconductor laser, a dye laser light, an excimer laser light or the like. Laser light is used. Alternatively, light or the like obtained by converting these laser lights to half the wavelength through a second harmonic element can be used. In the image forming method using the thermal transfer sheet of the present invention, it is preferable to use a semiconductor laser in consideration of output power, ease of modulation, and the like. Further, in the image forming method using the thermal transfer sheet of the present invention, it is preferable that the laser beam is irradiated under conditions such that the beam diameter on the light-to-heat conversion layer is in the range of 5 to 50 μm (particularly 6 to 30 μm), The scanning speed is 1m /
It is preferably at least 2 seconds (particularly at least 3 m / second).

【0062】本発明の熱転写シートを用いる画像形成方
法は、黒色マスクの製造、あるいは単色画像の形成に利
用することができるが、また多色画像の形成にも有利に
利用することができる。本発明の熱転写シートを用いる
画像形成方法で、多色画像を形成するためには、例えば
互いに異なる色の色剤を含む画像形成層を有する画像形
成用積層体を独立に三種(三色)あるいは四種(四色)
製造し、それぞれについて、色分解フィルタによる画像
に基づくデジタル信号に従うレーザ光照射と、それに続
く画像記録転写シートと受像シートの引きはがし操作を
行ない、各受像シートに各色の色分解画像を独立に形成
し、ついでそれぞれの色分解画像を、別に用意した印刷
本紙等の実際の支持体若しくはそれに近似した支持体上
に順次積層させる方法が利用できる。
The image forming method using the thermal transfer sheet of the present invention can be used for producing a black mask or for forming a monochromatic image, but can also be advantageously used for forming a multi-color image. In order to form a multi-color image by the image forming method using the thermal transfer sheet of the present invention, for example, three types (three colors) or three types (three colors) of image forming laminates having image forming layers containing colorants of different colors are independently provided. Four types (four colors)
Manufacture, laser light irradiation according to digital signal based on image by color separation filter, peeling operation of image recording transfer sheet and image receiving sheet for each, and color separation image of each color is formed on each image receiving sheet independently Then, a method of sequentially laminating the respective color-separated images on an actual support such as a separately prepared printing paper or a similar support may be used.

【0063】[0063]

【実施例】以下に、実施例を示し本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるもので
はない。文中で特に断りのない限り「部」は「重量部」
を意味する。 (実施例1) 1)光熱変換層塗布液の調製 下記の各成分をスターラーで攪拌しながら混合して光熱
変換層塗布液を調製した。 [塗布液組成] ・光熱変換物質(前記一般式(I−3)で表される化合物) 10部 ・ポリイミド樹脂(リカコートSN−20、新日本理化(株)製) 200部 ・N−メチル−2−ピロリドン 2000部 ・界面活性剤(メガファックF−177、大日本インキ化学 1部 工業(株)製)
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples. “Parts” are “parts by weight” unless otherwise noted in the text.
Means (Example 1) 1) Preparation of coating solution for photothermal conversion layer The following components were mixed while stirring with a stirrer to prepare a coating solution for the photothermal conversion layer. [Coating liquid composition] 10 parts of photothermal conversion substance (compound represented by the above general formula (I-3)) 200 parts of polyimide resin (Ricacoat SN-20, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) 200 parts N-methyl- 2-pyrrolidone 2,000 parts-Surfactant (MegaFac F-177, Dainippon Ink and Chemicals 1 part, Industrial Co., Ltd.)

【0064】2)支持体表面への光熱変換層の形成 厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルム
の一方の表面上に、上記の塗布液を回転塗布機(ホワイ
ラー)を用いて塗布した後、塗布物を100℃のオーブ
ン中で2分間乾燥して、該支持体上に光熱変換層を形成
した。得られた光熱変換層は、波長700〜1000n
mの範囲では830nm付近に吸収極大があり、その吸
光度(光学密度:OD)をマクベス濃度計で測定したと
ころ、OD=1.0であった。膜厚は、走査型電子顕微
鏡により、光熱変換層の断面を観察したところ、平均で
0.3μmであった。
2) Formation of a light-to-heat conversion layer on the surface of the support The above-mentioned coating solution was coated on one surface of a 100 μm-thick polyethylene terephthalate film using a rotary coating machine (wheeler), and then the coated material was coated. After drying in an oven at 100 ° C. for 2 minutes, a light-to-heat conversion layer was formed on the support. The obtained light-to-heat conversion layer has a wavelength of 700 to 1000 n.
In the range of m, there was an absorption maximum near 830 nm, and the absorbance (optical density: OD) was measured with a Macbeth densitometer to find that OD = 1.0. When the cross section of the light-to-heat conversion layer was observed with a scanning electron microscope, the film thickness was 0.3 μm on average.

【0065】3)イエロー画像形成層塗布液の調製 下記の各成分をペイントシェーカー(東洋精機(株)
製)で2時間分散処理した後、ガラスビーズを除去し、
イエロー顔料分散母液を調製した。 [顔料分散母液組成] ・ポリビニルブチラール(電気化学工業(株)製、デンカ 12.6部 ブチラール#2000−L、ビカット軟化点57℃) の20重量%溶液 ・色材(イエロー顔料(C.I.PY.14)) 24部 ・分散助剤(ソルスパースS−20000、ICI(株)製) 0.8部 ・n−プロピルアルコール 110部 ・ガラスビーズ 100部 下記の各成分をスターラーで攪拌しながら混合して、イ
エロー画像形成層塗布液を調製した。 [塗布液組成] ・上記顔料分散母液 20部 ・n−プロピルアルコール 60部 ・界面活性剤(メガファックF−176PF、大日本インキ 0.05部 化学工業(株)製)
3) Preparation of Coating Solution for Yellow Image Forming Layer The following components were applied to a paint shaker (Toyo Seiki Co., Ltd.)
After 2 hours dispersion treatment, the glass beads are removed,
A yellow pigment dispersion mother liquor was prepared. [Pigment-dispersed mother liquor composition] A 20% by weight solution of polyvinyl butyral (manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK, Denka 12.6 parts butyral # 2000-L, Vicat softening point 57 ° C) Coloring material (yellow pigment (CI) .PY.14)) 24 parts ・ Dispersing aid (Solsperse S-20000, manufactured by ICI Co., Ltd.) 0.8 parts ・ n-propyl alcohol 110 parts ・ Glass beads 100 parts While stirring the following components with a stirrer: By mixing, a yellow image forming layer coating solution was prepared. [Coating liquid composition]-20 parts of the above-mentioned pigment-dispersed mother liquor-60 parts of n-propyl alcohol-Surfactant (Megafac F-176PF, 0.05 parts of Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)

【0066】4)光熱変換層表面へのイエロー画像形成
層の形成 前記の光熱変換層の表面に、上記塗布液をホワイラーを
用いて1分間塗布した後、塗布物を100℃のオーブン
中で2分間乾燥して、光熱変換層の上にイエロー画像形
成層(顔料64.2重量%、ポリビニルブチラール3
3.7重量%)を形成した。得られた画像形成層の吸光
度(光学密度:OD)をマクベス濃度計で測定したとこ
ろ、OD=0.7であった。膜厚は、前記と同様にして
測定したところ、平均で0.4μmであった。以上の工
程により、支持体の上に、光熱変換層、及びイエロー画
像形成層がこの順に設けられた熱転写シートを作製し
た。
4) Formation of Yellow Image Forming Layer on Surface of Light-to-Heat Conversion Layer The above-mentioned coating solution was applied to the surface of the above-mentioned light-to-heat conversion layer for 1 minute using a wheeler. After drying for 5 minutes, the yellow image forming layer (pigment 64.2% by weight, polyvinyl butyral 3
3.7% by weight). When the absorbance (optical density: OD) of the obtained image forming layer was measured with a Macbeth densitometer, it was OD = 0.7. When measured in the same manner as described above, the film thickness was 0.4 μm on average. Through the above steps, a thermal transfer sheet in which a light-to-heat conversion layer and a yellow image forming layer were provided in this order on a support was produced.

【0067】(実施例2)下記の組成の光熱変換層塗布
液を使用して光熱変換層を設けた以外は、実施例1と同
様にして、支持体の上に、光熱変換層及びイエロー画像
形成層がこの順に積層された熱転写シートを作製した。 [塗布液組成] ・光熱変換物質(前記一般式(I−8)で表される化合物) 10部 ・ポリイミド樹脂(リカコートSN−20、新日本理化(株)製) 200部 ・N−メチル−2−ピロリドン 2000部 ・界面活性剤(メガファックF−177、大日本インキ化学 1部 工業(株)製)
Example 2 A light-to-heat conversion layer and a yellow image were formed on a support in the same manner as in Example 1 except that a light-to-heat conversion layer was provided using a coating solution for a light-to-heat conversion layer having the following composition. A thermal transfer sheet in which formation layers were laminated in this order was produced. [Coating liquid composition] 10 parts of photothermal conversion substance (compound represented by formula (I-8)) 200 parts of polyimide resin (Ricacoat SN-20, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) 200 parts of N-methyl- 2-pyrrolidone 2,000 parts-Surfactant (MegaFac F-177, Dainippon Ink and Chemicals 1 part, Industrial Co., Ltd.)

【0068】(実施例3)下記の組成の光熱変換層塗布
液を使用して光熱変換層を設けた以外は、実施例1と同
様にして、支持体の上に、光熱変換層及びイエロー画像
形成層がこの順に積層された熱転写シートを作製した。 [塗布液組成] ・光熱変換物質(前記一般式(I−11)で表される化合物) 10部 ・ポリイミド樹脂(リカコートPN−20、新日本理化(株)製) 200部 ・N−メチル−2−ピロリドン 2000部 ・界面活性剤(メガファックF−177、大日本インキ化学 1部 工業(株)製)
Example 3 A light-to-heat conversion layer and a yellow image were formed on a support in the same manner as in Example 1 except that a light-to-heat conversion layer was provided using a coating solution for a light-to-heat conversion layer having the following composition. A thermal transfer sheet in which formation layers were laminated in this order was produced. [Coating liquid composition] 10 parts of photothermal conversion substance (compound represented by the above general formula (I-11)) 200 parts of polyimide resin (Ricacoat PN-20, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) 200 parts of N-methyl- 2-pyrrolidone 2,000 parts-Surfactant (MegaFac F-177, Dainippon Ink and Chemicals 1 part, Industrial Co., Ltd.)

【0069】(比較例1)下記の組成の光熱変換層塗布
液を使用して光熱変換層を設けた以外は、実施例1と同
様にして、支持体の上に、光熱変換層及びイエロー画像
形成層がこの順に積層された熱転写シートを作製した。 [塗布液組成] ・光熱変換物質(赤外線吸収色素 NK−126(下記式)、 10部 日本感光色素(株)製) ・ポリアミド樹脂(ポリアミド酸PAA−A、 160部 三井東圧化学(株)製) ・メチルエチルケトン 1000部 ・1−メトキシ−2−プロパノール 1000部 ・界面活性剤(メガファックF−177、大日本インキ化学 1部 工業(株)製) なお、上記ポリアミド酸PAA−A(芳香族系のテトラ
カルボン酸二無水物とジアミンとの反応により得られた
もの)は、N,N−ジメチルアセトアミドの25重量%
溶液である。
Comparative Example 1 A light-to-heat conversion layer and a yellow image were formed on a support in the same manner as in Example 1 except that a light-to-heat conversion layer was provided using a coating solution for a light-to-heat conversion layer having the following composition. A thermal transfer sheet in which formation layers were laminated in this order was produced. [Composition of coating liquid] Photothermal conversion material (infrared absorbing dye NK-126 (following formula), 10 parts manufactured by Nippon Kogyo Dye Co., Ltd.) Polyamide resin (polyamide acid PAA-A, 160 parts Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.)・ Methyl ethyl ketone 1000 parts ・ 1-Methoxy-2-propanol 1000 parts ・ Surfactant (Megafac F-177, Dainippon Ink and Chemicals 1 part, manufactured by Kogyo Co., Ltd.) The above polyamic acid PAA-A (aromatic) Obtained by the reaction of a systemic tetracarboxylic dianhydride with a diamine) is 25% by weight of N, N-dimethylacetamide
Solution.

【0070】[0070]

【化14】 Embedded image

【0071】(比較例2)下記の組成の光熱変換層塗布
液を使用して光熱変換層を設けた以外は、実施例1と同
様にして、支持体の上に、光熱変換層及びイエロー画像
形成層がこの順に積層された熱転写シートを作製した。 [塗布液組成] ・光熱変換物質(前記一般式(I−3)で表される化合物) 10部 ・ポリアミド樹脂(ポリアミド酸PAA−A、 160部 三井東圧化学(株)製) ・メチルエチルケトン 1000部 ・1−メトキシ−2−プロパノール 1000部 ・界面活性剤(メガファックF−177、大日本インキ化学 1部 工業(株)製)
Comparative Example 2 A light-to-heat conversion layer and a yellow image were formed on a support in the same manner as in Example 1 except that a light-to-heat conversion layer was provided using a coating solution for a light-to-heat conversion layer having the following composition. A thermal transfer sheet in which formation layers were laminated in this order was produced. [Coating liquid composition] 10 parts of photothermal conversion substance (compound represented by the above general formula (I-3)) Polyamide resin (polyamide acid PAA-A, 160 parts Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) Methyl ethyl ketone 1000 -1-methoxy-2-propanol 1000 parts-Surfactant (Megafac F-177, Dainippon Ink & Chemicals 1 part, manufactured by Kogyo Co., Ltd.)

【0072】(比較例3)下記の組成の光熱変換層塗布
液を使用して光熱変換層を設けた以外は、実施例1と同
様にして、支持体の上に、光熱変換層及びイエロー画像
形成層がこの順に積層された熱転写シートを作製した。 [塗布液組成] ・光熱変換物質(赤外線吸収色素 NK−126、 10部 日本感光色素(株)製) ・ポリイミド樹脂(リカコートSN−20、新日本理化(株)製) 200部 ・N−メチル−2−ピロリドン 2000部 ・界面活性剤(メガファックF−177、大日本インキ化学 1部 工業(株)製)
Comparative Example 3 A light-to-heat conversion layer and a yellow image were formed on a support in the same manner as in Example 1 except that a light-to-heat conversion layer was provided using a coating solution for a light-to-heat conversion layer having the following composition. A thermal transfer sheet in which formation layers were laminated in this order was produced. [Coating liquid composition]-Photothermal conversion substance (Infrared absorbing dye NK-126, 10 parts, manufactured by Nippon Kogyo Dye Co., Ltd.)-Polyimide resin (Ricacoat SN-20, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) 200 parts-N-methyl -2-pyrrolidone 2,000 parts-Surfactant (Megafac F-177, Dainippon Ink and Chemicals 1 part, Industrial Co., Ltd.)

【0073】<受像シートの作製> 1)第一受像層塗布液の調製 下記の各成分をスターラーで攪拌しながら混合して第一
受像層塗布液を調製した。 [塗布液組成] ・ポリ塩化ビニル(ゼオン25、日本ゼオン(株)製) 9部 ・界面活性剤(メガファックF−177P、大日本インキ 0.1部 化学工業(株)製) ・メチルエチルケトン 130部 ・トルエン 35部 ・シクロヘキサノン 20部 ・ジメチルホルムアミド 20部
<Preparation of Image Receiving Sheet> 1) Preparation of Coating Solution for First Image Receiving Layer The following components were mixed while stirring with a stirrer to prepare a coating solution for the first image receiving layer. [Coating liquid composition]-Polyvinyl chloride (Zeon 25, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)-9 parts-Surfactant (Megafax F-177P, Dainippon Ink-0.1 parts manufactured by Chemical Industry Co., Ltd.)-Methyl ethyl ketone 130 Parts ・ Toluene 35 parts ・ Cyclohexanone 20 parts ・ Dimethylformamide 20 parts

【0074】2)支持体表面への第一受像層の形成 支持体(厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフ
ィルム)の一方の表面上に上記の塗布液をホワイラーを
用いて塗布した後、塗布物を100℃のオーブン中で2
分間乾燥して、該支持体上に第一受像層(厚さ1μm)
を形成した。
2) Formation of First Image-Receiving Layer on Support Surface After applying the above-mentioned coating solution on one surface of the support (polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 μm) using a wheeler, the coated product was coated with 100%. 2 ℃ in oven
After drying for 1 minute, the first image receiving layer (1 μm thick) is formed on the support.
Was formed.

【0075】3)第二受像層塗布液の調製 下記の各成分をスターラーで攪拌しながら混合して第二
受像層塗布液を調製した。 [塗布液組成] ・メチルメタクリレート/エチルアクリレート/メタクリル酸 17部 共重合体(ダイヤナールBR−77、三菱レーヨン(株)製) ・アルキルアクリレート/アルキルメタクリレート共重合体 17部 (ダイヤナールBR−64、三菱レーヨン(株)製) ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート 22部 (A−TMMT、新中村化学(株)製) ・界面活性剤(メガファックF−177P、大日本インキ 0.4部 化学工業(株)製) ・メチルエチルケトン 100部 ・ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.05部 ・2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン 1.5部
3) Preparation of coating solution for second image receiving layer The following components were mixed while stirring with a stirrer to prepare a coating solution for the second image receiving layer. [Coating liquid composition]-17 parts of methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer (Dianal BR-77, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)-17 parts of alkyl acrylate / alkyl methacrylate copolymer (Dianal BR-64・ Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) ・ Pentaerythritol tetraacrylate 22 parts (A-TMMT, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) ・ Surfactant (Megafac F-177P, Dainippon Ink 0.4 parts Chemical Industry Co., Ltd.・ Methyl ethyl ketone 100 parts ・ Hydroquinone monomethyl ether 0.05 parts ・ 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone 1.5 parts

【0076】4)第一受像層表面への第二受像層形成 支持体上の第一受像層の表面上に上記の塗布液をホワイ
ラーを用いて塗布した後、塗布物を100℃のオーブン
中で2分間乾燥して、該第一受像層上に第二受像層(厚
さ26μm)を形成した。以上の工程により、支持体の
上に、二層の受像層が積層された受像シートを作製し
た。
4) Formation of the second image receiving layer on the surface of the first image receiving layer The above coating solution was applied on the surface of the first image receiving layer on the support using a wheeler, and the coated product was placed in an oven at 100 ° C. For 2 minutes to form a second image receiving layer (26 μm thick) on the first image receiving layer. Through the above steps, an image receiving sheet in which two image receiving layers were laminated on the support was produced.

【0077】<積層体の作製>受像シートの第二受像層
と熱転写シートの画像形成層とを重ね合わせて、積層体
を作製した。
<Preparation of Laminate> A laminate was prepared by laminating the second image receiving layer of the image receiving sheet and the image forming layer of the thermal transfer sheet.

【0078】<評価> 1)感度測定 真空吸着用のサクション穴が設けられた回転ドラムに、
受像シート面側がドラム表面に接するようにして積層体
を巻き付け、ドラム内部を真空にすることによって、積
層体をドラム表面に固定した。上記のドラムを回転さ
せ、ドラム上の積層体の表面に外側から波長830nm
の半導体レーザ光を、光熱変換層の表面で径が7μmの
スポットとなるように集光し、回転ドラムの回転方向
(主走査方向)に対して直角方向に移動させながら(副
走査)、積層体へのレーザ画像(画線)記録を行った。
レーザ照射条件は次の通りである。 レーザパワー:110mW 主走査速度:4m/秒 副走査ピッチ(1回転当たりの副走査量):20μm
<Evaluation> 1) Sensitivity measurement A rotary drum provided with a suction hole for vacuum suction was mounted on a rotating drum.
The laminated body was wound so that the image receiving sheet side was in contact with the drum surface, and the inside of the drum was evacuated to fix the laminated body to the drum surface. The above-mentioned drum is rotated, and the wavelength of 830 nm is applied from the outside to the surface of the laminate on the drum.
Are condensed so as to form a spot having a diameter of 7 μm on the surface of the light-to-heat conversion layer, and are moved while moving in the direction perpendicular to the rotation direction (main scanning direction) of the rotating drum (sub-scanning) (sub-scanning). A laser image (image) was recorded on the body.
The laser irradiation conditions are as follows. Laser power: 110 mW Main scanning speed: 4 m / sec Sub scanning pitch (sub scanning amount per rotation): 20 μm

【0079】上記のレーザ画像記録を行った積層体をド
ラムから取り外し、受像シートと熱転写シートとを手で
引きはがしたところ、画像(画線)形成層のレーザ照射
部のみが転写シートから受像シートに転写されているの
が確認された。光学顕微鏡により転写画像を観察したと
ころ、レーザ照射部が線状に記録されていた。この記録
線幅を測定し、以下の式から感度を求めた。結果を表1
に示す。 感度=(レーザパワーP)/(線幅d×線速v)
The laminate on which the laser image recording was performed was removed from the drum, and the image receiving sheet and the thermal transfer sheet were peeled off by hand. Only the laser irradiated portion of the image (image line) forming layer received the image from the transfer sheet. Transferring to the sheet was confirmed. Observation of the transferred image with an optical microscope revealed that the laser irradiated portion was recorded linearly. The recording line width was measured, and the sensitivity was determined from the following equation. Table 1 shows the results
Shown in Sensitivity = (laser power P) / (line width d x line speed v)

【0080】2)カブリ評価 副走査ピッチを10μmに変更してビームラインが重な
るようにした他は、上記と同様にしてベタ画像を記録
し、転写画像のイエローの濁り具合を以下の基準で目視
にて判断した。結果を表1に示す。 ◎ カブリなし ○ 良 △ めだたないが濁りある × オレンジ色の濁りがある ×× グリーン色の濁りがある
2) Evaluation of fog A solid image was recorded in the same manner as described above, except that the sub-scanning pitch was changed to 10 μm so that the beam lines overlap, and the degree of turbidity of yellow of the transferred image was visually observed based on the following criteria. Was determined. Table 1 shows the results. ◎ No fog ○ Good △ No effect but cloudy × Orange cloudy ×× Green cloudy

【0081】[0081]

【表1】 [Table 1]

【0082】表1に記載された実施例1〜3の結果か
ら、ポリイミド樹脂、及び光熱変換物質として高い光熱
変換能を有する一般式(I) で表されるインドレニン系化
合物を使用して光熱変換層を形成した場合には、高性能
の光熱変換層を形成することができる。光熱変換層の分
解、若しくは光熱変換物質の昇華、分解による画像形成
層中への移行が生じることなく、これによる感度の低下
やカブリのない良好な転写画像が得られた。これに対
し、比較例1〜3では、ポリイミド樹脂及び一般式(I)
で表されるインドレニン系化合物のいずれか一方、又は
両方を使用していないため、感度及びカブリ評価のいず
れも、良い結果は得られなかった。
From the results of Examples 1 to 3 described in Table 1, the photothermal conversion was performed using a polyimide resin and an indolenine compound represented by the general formula (I) having a high photothermal conversion ability as a photothermal conversion substance. When the conversion layer is formed, a high-performance photothermal conversion layer can be formed. The transfer of the photothermal conversion layer or the sublimation or decomposition of the photothermal conversion material into the image forming layer did not occur, and a good transferred image without deterioration in sensitivity and fogging was obtained. In contrast, in Comparative Examples 1 to 3, the polyimide resin and the general formula (I)
Since either one or both of the indolenine compounds represented by the following formulas were not used, good results were not obtained in both sensitivity and fog evaluation.

【0083】[0083]

【発明の効果】本発明によれば、高エネルギー印字部で
もカブリがなく、かつ、高感度な転写画像を与えること
ができる熱転写シートを提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a thermal transfer sheet which is free of fog even in a high energy printing portion and can provide a transfer image with high sensitivity.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、光熱変換物質とポリイミド
樹脂を含む光熱変換層、及び顔料と軟化点が40〜15
0℃の温度範囲にある非晶質有機高分子重合体をそれぞ
れ30〜70重量%含み、厚さが0.2〜1.5ミクロ
ンの範囲にある画像形成層を順次設けた熱転写シートで
あって、光熱変換物質が下記一般式(I)で表されるイ
ンドレニン系化合物を含有することを特徴とする熱転写
シート。 【化1】 (式中、Zは、ベンゼン環、ナフタレン環又は複素芳香
族環を形成するための原子団を表し、R1 及びR2 は、
それぞれ独立にアルキル基、アルケニル基又はアリール
基を表し、また、これらの少なくとも一つの基がLと連
結して環を形成してもよい。Lは、3価の連結基を表
し、X- は、陰イオンを表す。)
1. A light-to-heat conversion layer containing a light-to-heat conversion substance and a polyimide resin, a pigment and a softening point of 40 to 15 on a support.
A thermal transfer sheet comprising 30 to 70% by weight of an amorphous organic high molecular polymer in a temperature range of 0 ° C. and an image forming layer having a thickness in a range of 0.2 to 1.5 μm. Wherein the photothermal conversion material contains an indolenine-based compound represented by the following general formula (I). Embedded image (In the formula, Z represents an atomic group for forming a benzene ring, a naphthalene ring or a heteroaromatic ring, and R 1 and R 2 represent
Each independently represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group, and at least one of these groups may be connected to L to form a ring. L represents a trivalent linking group, and X represents an anion. )
【請求項2】 前記一般式(I) 中の3価の連結基である
Lが、下記一般式(L−1)又は(L−2)で表される
インドレニン系化合物である請求項1に記載の熱転写シ
ート。 【化2】 (式中、Yは、水素原子又は1価の基を表す。)
2. The compound of the formula (I) wherein L, which is a trivalent linking group, is an indolenine compound represented by the following formula (L-1) or (L-2). 4. The thermal transfer sheet according to 1. Embedded image (In the formula, Y represents a hydrogen atom or a monovalent group.)
【請求項3】 前記光熱変換層と前記画像形成層との間
に感熱剥離層を設けた請求項1又は2に記載の熱転写シ
ート。
3. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein a heat-sensitive release layer is provided between the light-to-heat conversion layer and the image forming layer.
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