JP3792953B2 - Laser thermal transfer material - Google Patents

Laser thermal transfer material

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JP3792953B2
JP3792953B2 JP21794899A JP21794899A JP3792953B2 JP 3792953 B2 JP3792953 B2 JP 3792953B2 JP 21794899 A JP21794899 A JP 21794899A JP 21794899 A JP21794899 A JP 21794899A JP 3792953 B2 JP3792953 B2 JP 3792953B2
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伸一 吉成
晶 畠山
保 鈴木
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富士写真フイルム株式会社
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Description

【0001】 [0001]
【発明の属する技術分野】 BACKGROUND OF THE INVENTION
本発明は、レーザ照射により熱転写するレーザ熱転写材料に関し、詳しくは、デジタル画像信号に基づきレーザ照射して、印刷分野におけるカラープルーフ(DDCP:ダイレクト・ディジタル・カラープルーフ)、或いは、マスク画像を作製するレーザ熱転写材料に関する。 The present invention relates to a laser thermal transfer material for thermal transfer by laser irradiation, particularly, by laser irradiation on the basis of the digital image signal, a color proof in the printing field (DDCP: direct digital color proof), or to produce a mask image It relates to a laser thermal transfer material.
【0002】 [0002]
【従来の技術】 BACKGROUND OF THE INVENTION
従来、熱転写記録技術としては、熱溶融性色材層又は熱昇華性色素を含有する色材層を支持体上に設けた熱転写材料と熱転写受像材料とを積層し、サーマルヘッド、通電ヘッド等の、電気信号により制御される加熱装置により、熱転写材料側から画像様に加熱して、画像を熱転写受像材料に転写記録するものがある。 Conventionally, as a thermal transfer recording technique, a thermal transfer material and the thermal transfer image receiving material having a color material layer containing a heat-fusible colorant layer or thermally sublimable dye on a support is laminated, a thermal head, such as energizing the head , by the heating device which is controlled by an electric signal, from a thermal transfer material side is heated imagewise, there is to be transferred and recorded on the thermal transfer image receiving material images.
このような熱転写記録技術は、低騒音、メンテナンスフリー、低コスト、カラー化が容易で、デジタル記録が可能である等の特徴を有しており、各種プリンタ、レコーダ、ファクシミリ、コンピュータ端末等の多くの分野で利用されている。 Such thermal transfer recording technique, low noise, maintenance-free, low cost, easy colorization has characteristics equal are possible digital recording, various printers, recorders, facsimile, many such computer terminal It is used in the field.
【0003】 [0003]
一方、近年、医療、印刷等の分野では、より解像度が高く、高速記録が可能で、さらに画像処理の可能な、いわゆるデジタル記録のできる記録方式が求められている。 In recent years, medical, in the field of printing, higher resolution, high speed recording can be performed, further image processing possible, recording method is demanded which can so-called digital recording. しかし、サーマルヘッド、通電ヘッド等の加熱装置を用いた熱転写記録方式では、その解像度はヘッド発熱素子の配置密度に制約され、また、発熱素子の発熱温度を高速に制御することは、発熱素子の特性上難しく、より高解像度な画像をより一層高速に得ることは困難であった。 However, the thermal head, the thermal transfer recording method using a heating apparatus such as a power head, the resolution is limited to the arrangement density of the head heating elements, also possible to control the heating temperature of the heating element at high speed, the heating element properties on difficult, it has been difficult to obtain a higher resolution image more higher speed.
【0004】 [0004]
そこで、近年では、より高解像度な画像を高速に得られるシステムとして、レーザ照射による光熱変換作用を利用したレーザ記録技術が注目され、製品化されてきている。 Therefore, in recent years, as higher resolution imaging system obtained at high speed, laser recording technique using a photothermal conversion effect by laser irradiation is noted, have been commercialized.
このレーザ記録技術を利用した画像形成システムでは、特に、高精細で、小焦点のビームが得られるという観点からシングルモードレーザが一般に用いられ、その良好なビーム品質により高解像度の画像が得られるようになり、また記録速度においても、従来のサーマルヘッド等の加熱装置による記録よりも高速に画像形成することが可能となった。 This laser recording technique image forming systems utilizing, especially, so that high definition, single mode laser is generally used from the viewpoint of the beam of the small focus is obtained, the high-resolution image can be obtained by its good beam quality to be, also in the recording speed, it becomes possible to form an image at a higher speed than the recording by the heating apparatus, such as a conventional thermal head.
【0005】 [0005]
しかしながら、レーザ記録では、比較的エネルギーの高いレーザ光の焦点ビーム径を10μm程度まで集光して使用するため、高効率に光熱変換され、熱記録に用いられるサーマルヘッド等の加熱装置よりも極めて高い熱エネルギーが得られる。 However, in the laser recording, for use focus beam diameter of relatively energy high laser beam condensed to about 10 [mu] m, is photothermal conversion with high efficiency, extremely than the heating apparatus such as a thermal head used in thermal recording high thermal energy obtained. そのため、レーザ照射した領域の温度は局部的に極めて高い温度にまで達し、該照射領域の画像形成層中に含まれる着色剤は熱分解を起こす。 Therefore, the temperature of the laser irradiation region is reached a locally very high temperatures, the coloring agent contained in the image forming layer of the irradiated areas undergo thermal decomposition. 着色剤は、熱分解されるとその色相を失い、着色剤が転写される受像層上に所望濃度の画像が転写されず、画像の濃度低下を招くことになる。 Colorants, when pyrolyzed loses its hue, image of a desired density on the image receiving layer the coloring agent is transferred is not transferred, which leads to decrease in density of the image.
さらに、着色剤として用いられる色材としては、一般に顔料等が挙げられるが、顔料は熱分解されると、人体に有害な物質を放出するものが多い。 Further, as the color material used as a coloring agent, generally although pigments and the like, pigments when pyrolyzed, many of them emit harmful substances to the human body. 従って、近年では、作業環境の改善や安全性の向上に対する要求から、その有害物質の発生を防止又は低減する技術が求められている。 Accordingly, in recent years, the demand for improvement in the improvement and safety of the working environment, a technique for preventing or reducing the occurrence of the harmful substances is required.
【0006】 [0006]
一方、特開平10−312088号公報や特開平10−292144号公報では、分散性、耐光性及び色再現性に優るC. On the other hand, in JP-A 10-312088 and JP 10-292144 and JP-over dispersibility, light resistance and color reproducibility C. I. I. ピグメントイエロー180等を用いる技術が開示されている。 Techniques using Pigment Yellow 180 or the like is disclosed. さらに、特開平10−268570号公報、同10−268571号公報、10−268572号公報、同11−65172号公報では、上記顔料が、静電潜像現像用現像剤の着色剤として耐熱性に優れる旨が記載されている。 Further, JP-A-10-268570, JP same 10-268571, JP-10-268572 discloses, in the 11-65172 discloses, the pigment, heat resistance as a colorant of an electrostatic latent image developer excellent that it has been described. しかし、上記のような顔料は、これまで熱転写材料には使用されておらず、特にレーザ光を集光して極めて高い温度下で記録を行う熱転写材料の着色剤として使用する場合、有害物質を発生しない、或いは、有害物質を発生せず、かつ熱分解性を回避しうる十分な耐熱性を有するかどうかについては、これまで明らかにされていない。 However, the pigment as described above, so far not been used in the thermal transfer material, especially when using the laser beam as a colorant for thermal transfer material to perform recording at a very high temperature under condenses, hazardous substances It does not occur, or does not generate harmful substances, and for whether it has sufficient heat resistance that can avoid the pyrolytic not been clarified so far.
【0007】 [0007]
ところで、レーザ記録には一般にシングルモードレーザが用いられるが、そのレーザパワーは150〜200mW程度と比較的低いことから、生産性の点では満足のいく水準を達成できない。 Incidentally, although generally single mode laser is used for the laser recording, the laser power from relatively low as about 150~200MW, in terms of productivity can not be achieved levels satisfactory.
そこで、近年では、レーザパワーを高めてレーザ記録速度を高速とするために、一般にシングルモードレーザよりも高出力なマルチモード半導体レーザが用いられるようになってきており、このマルチモード半導体レーザでは、1W以上の高出力を有し、レーザヘッドのパワーを飛躍的に向上させることができる。 Therefore, in recent years, in order to make the laser recording speed and a high speed by increasing the laser power, typically have come to multimode semiconductor laser, high output is used than the single mode laser, in this multi-mode semiconductor laser, has more high output 1W, it is possible to remarkably improve the power of the laser head.
【0008】 [0008]
ところが、マルチモード半導体レーザは、幅方向のレーザビームの集光が難しく、その焦点ビーム径を20μm以下にまで集光することができないといった問題がある。 However, multi-mode semiconductor laser, it is difficult condensing the laser beam in the width direction, there is a problem can not be condensed its focus beam diameter up to 20μm or less.
そのため、このマルチモード半導体レーザを用いて、医療や印刷等の分野における、副走査ピッチが10μm程度のような高精細な画像を記録しようとすると、隣接するビームが互いにオーバーラップして重なり、その部分で極度に発熱する結果、上記のような着色剤の熱分解がより進行し、大幅な濃度低下や有害物質の放出を促進させる。 Therefore, by using the multi-mode semiconductor laser, in the field of medicine and printing, the sub-scanning pitch is to be recorded with high definition image, such as about 10 [mu] m, overlapping with adjacent beams overlap each other, and results for extremely exothermic in part, the thermal decomposition of the coloring agents as described above is more advanced, promoting the release of significant density reduction and toxic substances.
従って、上記のような高出力で、隣接するビームの重なりを有するようなレーザを用いて記録する場合でも、高温下でも熱分解されにくい、或いは、熱分解されても有害物質の放出のない材料が要求される。 Therefore, a high output as described above, even when recording with a laser so as to have an overlap of adjacent beams, less likely to be thermally decomposed even at high temperatures, or, without the release of harmful substances are thermally decomposed material There is required.
【0009】 [0009]
レーザ照射による光熱変換作用を用いた画像記録方法においては、その高温下でも、着色剤が熱分解を生じにくい極めて高い耐熱性を有し、画像の濃度低下や画像欠陥等の発生がなく、有害性物質の発生をも防止した安全性の高い熱転写材料は、未だ提供されていないのが現状である。 In the image recording method using a photothermal conversion effect by laser irradiation, the even at high temperatures, have a colorant is extremely high heat resistance which hardly cause thermal decomposition, there is no occurrence of density reduction and image defects such as image, harmful thermal transfer material having a preventing safety even the occurrence of sexual material, at present, not been provided yet.
【0010】 [0010]
【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。 Present invention is to solve the problems in related art, and aims to achieve the following objects. 即ち、 In other words,
本発明は、熱転写記録時の熱により着色剤が熱分解した場合でも、有害性物質の発生のないレーザ熱転写材料を提供することを目的とする。 The present invention, even when the colorant by heat during thermal transfer recording is thermally decomposed, and an object thereof is to provide a laser thermal transfer material without generation of harmful substances. さらに、 further,
本発明は、熱転写による画像記録にレーザを用いた場合でも着色剤の熱分解を抑制して画像濃度が高く、転写ムラ等の画像欠陥のない高画質な画像を安定に形成すると同時に、有害性物質の発生をも防止しうるレーザ熱転写材料を提供することを目的とする。 The present invention is, at the same time when the image density while suppressing thermal decomposition of the colorant even when a laser image recording by thermal transfer high stably form images without defects high-quality images such as uneven transfer, hazards and to provide a laser thermal transfer material capable of preventing even the occurrence of a substance.
【0011】 [0011]
【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。 It means for solving the problems are as follows. 即ち、 In other words,
<1> 支持体上に、少なくとも光熱変換層と画像形成層とを有するレーザ熱転写材料において、前記画像形成層が、下記一般式(1)で表される化合物を含有することを特徴とするレーザ熱転写材料である。 <1> on a support, in the laser thermal transfer material having at least a light-to-heat conversion layer and the image forming layer, a laser the image forming layer, characterized by containing a compound represented by the following general formula (1) it is a thermal transfer material.
【0012】 [0012]
【化4】 [Of 4]
【0013】 [0013]
〔式中、R 1 、R 2は、それぞれ独立に炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数1〜4のアルコキシ基を表し、R 3 、R 4は、それぞれ独立に芳香族基又は芳香族環にヘテロ環が縮合した縮合複素環基を表す。 [Wherein, R 1, R 2 each independently represent an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 4 carbon atoms, R 3, R 4 is an aromatic group or an aromatic independently ring heterocycle represents a fused fused heterocyclic group. Ri又はRjを含む芳香族基は、互いに2価の連結基Xで結合され、Ri、Rjは、それぞれ独立に水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。 Aromatic group containing Ri or Rj is coupled a divalent linking group X together, Ri, Rj are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms It represents a halogen atom. p、qは、それぞれ独立に1〜4の整数を表す。 p, q are each independently an integer of 1-4. p、qが2以上の場合、Ri、Rjは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。 p, if q is 2 or more, Ri, Rj may each be the same or different. ]
【0014】 [0014]
<2> 一般式(1)で表される化合物が、イエロー顔料である前記<1>に記載のレーザ熱転写材料である。 <2> The compound represented by the general formula (1) is a laser thermal transfer material according to <1> is a yellow pigment.
<3> 支持体上に少なくとも受像層及びクッション層を有する熱転写受像材料に用いられる前記<1>又は<2>に記載のレーザ熱転写材料である。 <3> is a laser thermal transfer material according to <1> or <2> used in the thermal transfer image receiving material having at least the image-receiving layer and the cushion layer on the support.
<4> 支持体と光熱変換層との間に、クッション層を有する前記<1>〜<3>のいずれかに記載のレーザ熱転写材料である。 <4> between the support and the light-heat conversion layer is a laser thermal transfer material according to any one of <1> to <3> having a cushion layer.
【0015】 [0015]
<5> 支持体上に、少なくとも光熱変換層と画像形成層とを有するレーザ熱転写材料において、前記画像形成層が、下記一般式(2)で表される化合物を含有することを特徴とするレーザ熱転写材料である。 <5> on a support, in the laser thermal transfer material having at least a light-to-heat conversion layer and the image forming layer, a laser the image forming layer, characterized by containing a compound represented by the following general formula (2) it is a thermal transfer material.
【0016】 [0016]
【化5】 [Of 5]
【0017】 [0017]
〔式中、R 1 、R 2は、それぞれ独立に炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数1〜4のアルコキシ基を表し、R 5 、R 6は、それぞれ独立に下記構造式で表されるベンズイミダゾロン環基を表す。 [Wherein, R 1, R 2 each independently represent an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 4 carbon atoms, R 5, R 6 is represented by each independently represent the following structural formula It represents a benzimidazolone ring group that. Ri又はRjを含む芳香族基は、互いに2価の連結基Xで結合され、Ri、Rjは、それぞれ独立に水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。 Aromatic group containing Ri or Rj is coupled a divalent linking group X together, Ri, Rj are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms It represents a halogen atom. p、qは、それぞれ独立に1〜4の整数を表す。 p, q are each independently an integer of 1-4. p、qが2以上の場合、Ri、Rjは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。 p, if q is 2 or more, Ri, Rj may each be the same or different. ]
【0018】 [0018]
【化6】 [Omitted]
【0019】 [0019]
<6> 一般式(2)で表される化合物が、イエロー顔料である前記<5>に記載のレーザ熱転写材料である。 <6> The compound represented by the general formula (2) is a laser thermal transfer material according to <5> is a yellow pigment.
<7> 支持体上に少なくとも受像層及びクッション層を有する熱転写受像材料に用いられる前記<5>又は<6>に記載のレーザ熱転写材料である。 <7> is a laser thermal transfer material according to <5> or <6> used in the thermal transfer image receiving material having at least the image-receiving layer and the cushion layer on the support.
【0020】 [0020]
<8> 支持体と光熱変換層との間にクッション層を有する前記<5>〜<7>のいずれかに記載のレーザ熱転写材料である。 <8> is a laser thermal transfer material according to any one of <5> to <7> having a cushion layer between the support and the light-heat conversion layer.
【0021】 [0021]
【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
本発明のレーザ熱転写材料においては、その画像形成層中に熱分解した場合でも有害性物質を発生しない顔料、又は熱転写による画像記録にレーザを用いた場合でも、熱分解を起こしにくい顔料を着色剤として含有する。 In the laser thermal transfer material of the present invention, the pigment which does not generate harmful substances even when thermal decomposition in the image forming layer, or even when the thermal transfer using a laser to image recording by the hard pigment thermally decomposed colorant containing as.
以下、本発明のレーザ熱転写材料について説明し、該説明と併せて熱転写記録とともに用いる熱転写受像材料及び熱転写記録方法についても明らかにする。 Hereinafter, description will be given of a laser thermal transfer material of the present invention, also reveals the thermal transfer image receiving material and the thermal transfer recording method used with a thermal transfer recording in conjunction with the description.
【0022】 [0022]
<レーザ熱転写材料> <Laser thermal transfer material>
本発明のレーザ熱転写材料(以下、単に「熱転写材料」ということがある。)は、支持体上に、少なくとも光熱変換層と画像形成層とをこの順に積層してなるものであればいずれの態様であってもよく、必要に応じて、感熱剥離層、クッション層等の他の層を有して構成されていてもよい。 The laser thermal transfer material of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as "thermal transfer material".) Is, on a support, of any of those obtained by laminating at least a light-to-heat conversion layer and the image forming layer in this order aspect it may also be, if necessary, the heat-sensitive release layer, or may be configured with another layer of cushioning layer.
−画像形成層− - imaging layer -
前記画像形成層は、少なくとも、着色剤としての顔料と、非晶質有機高分子重合体とを含有して構成される。 Wherein the image forming layer, at least, each comprising a pigment as a colorant, and a amorphous organic polymer.
前記着色剤として用いる顔料としては、下記一般式(1)で表される化合物を使用する。 The pigment used as the coloring agent, using the compound represented by the following general formula (1).
【0023】 [0023]
【化7】 [Omitted]
【0024】 [0024]
式中のR 1 、R 2は、それぞれ独立に炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数1〜4のアルコキシ基を表す。 R 1, R 2 in the formula each independently represent an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 4 carbon atoms.
前記炭素数1〜4のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプリピル基、ブチル基等が挙げられる。 The alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as methyl group, ethyl group, n- propyl group, Isopuripiru group, a butyl group. 中でも、炭素数1〜2のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基が特に好ましい。 Among them, preferred is an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, specifically, methyl group, an ethyl group are particularly preferred.
前記炭素数1〜4のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。 The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group and a butoxy group. 中でも、炭素数1〜2のアルコキシ基が好ましく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。 Among them, preferred is an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, specifically, methoxy group, an ethoxy group are particularly preferred.
【0025】 [0025]
式中のR 3 、R 4は、それぞれ独立に芳香族基、又は芳香族環にヘテロ環が縮合した縮合複素環基を表す。 R 3, R 4 in the formula each independently represent an aromatic group, or a condensed heterocyclic group in which a heterocycle is fused to an aromatic ring. 前記芳香族基及び縮合複素環基は、置換基を有していてもよい。 The aromatic groups and fused heterocyclic groups may have a substituent.
前記置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプリピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ハロゲン原子、−SO 3 Na等が挙げられる。 Examples of the substituent include methyl group, ethyl group, n- propyl group, Isopuripiru group, butyl group, methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a halogen atom, -SO 3 Na, and the like.
【0026】 [0026]
前記芳香族基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。 Examples of the aromatic group include a phenyl group, a naphthyl group, and the like.
前記縮合複素環基としては、例えば、ベンズイミダゾロン環基、ベンズトリアゾイル基、ジオキシベンズフラノイル基等が挙げられ、中でも、ベンズイミダゾロン環基が好ましい。 Examples of the fused heterocyclic group, for example, benzimidazolone ring, benzimidazole thoria benzoyl group, dioxy benz Furano yl group, and among them, benzimidazolone ring group.
【0027】 [0027]
式中のRi、Rjは、それぞれ独立に水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。 Ri in the formula, Rj represents each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group or a halogen atom having 1 to 4 carbon atoms.
前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基等が挙げられる。 Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, n- propyl group, an isopropyl group, a butyl group. 中でも、炭素数1〜2のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基が特に好ましい。 Among them, preferred is an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, specifically, methyl group, an ethyl group are particularly preferred.
前記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。 Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and a butoxy group. 中でも、炭素数1〜2のアルコキシ基が好ましく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。 Among them, preferred is an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, specifically, methoxy group, an ethoxy group are particularly preferred.
上記のうち、Ri、Rjとしては、水素原子、メチル基、メトキシ基が特に好ましい。 Of the above, Ri, as the Rj, hydrogen atom, a methyl group, a methoxy group is particularly preferred.
【0028】 [0028]
式中のp、qは、それぞれ独立に1〜4の整数を表す。 p in the formula, q are each independently an integer of 1-4. pが2以上の場合、Riは、それぞれ同一であっても異なっていてもよく、qが2以上の場合、Rjは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。 When p is 2 or more, Ri may each have the same or different and when q is 2 or more, Rj may each be the same or different.
【0029】 [0029]
また、一般式(1)中のRi、Rjを含む2個の芳香族基は、互いに2価の連結基Xで結合されており、該連結基Xとしては、一般式(1)が熱により分解した場合に、有害性の分解生成物を生成しない構造の基の中から適宜選択できる。 Further, Ri in formula (1), two aromatic groups containing Rj is coupled with a divalent linking group X together, examples of the linking group X, formula (1) by heat when decomposed, it can be suitably selected from among the group of structures that do not produce decomposition products of hazards. 中でも、前記連結基Xとしては、下記群より選択されるいずれかの連結基であることが好ましい。 Among them, as the linking group X, it is preferably a one of linking group selected from the following group.
【0030】 [0030]
【化8】 [Of 8]
【0031】 [0031]
前記式中、l、nは、それぞれ独立に2〜10の整数を表し、中でも、2〜4の整数であることが好ましい。 In the formula, l, n each independently represent an integer of 2 to 10, among them, is preferably an integer of 2 to 4. また、mは、1〜3の整数を表し、中でも、1〜2の整数であることが好ましい。 Further, m represents an integer of 1 to 3, among them, is preferably an integer of 1-2.
【0032】 [0032]
一般式(1)で表される化合物は、構造中の2個の芳香族環が上記連結基Xで連結された構造をとることにより、高温下で熱分解を起こした場合でも、有害性のある分解生成物の発生を防止することができ、該化合物を顔料として含有する熱転写材料は、レーザによる熱転写時に顔料が熱分解を起こした場合でも、人体への安全性を確保することができる。 Compound represented by the general formula (1), the two aromatic rings in the structure is by taking a linked structure by the linking group X, even when thermally decomposed at a high temperature, the hazards it is possible to prevent the occurrence of decomposition products, the thermal transfer material containing the compound as the pigment, even if the pigment during thermal transfer using laser is thermally decomposed, it is possible to ensure the safety of the human body.
【0033】 [0033]
前記一般式(1)で表される化合物のうち、高温下での耐熱性に極めて優れ、熱分解を起こしにくい点で、下記一般式(2)で表される化合物が特に好ましい。 Among the compounds represented by the general formula (1), extremely excellent in heat resistance at high temperatures, in that hardly thermally decomposed, a compound represented by the following general formula (2) is particularly preferred.
【0034】 [0034]
【化9】 [Omitted]
【0035】 [0035]
一般式(2)中、R 1 、R 2 、Ri、Rj及び連結基Xは、前記一般式(1)の場合と同義である。 In the general formula (2), R 1, R 2, Ri, is Rj and linking groups X, the same meaning as in the general formula (1). また、p及びqについても、前記一般式(1)の場合と同義である。 As for the p and q, the same meaning as in the general formula (1).
【0036】 [0036]
一般式(2)中のR 5及びR 6は、下記に示すベンズイミダゾロン環基を表す。 R 5 and R 6 in the general formula (2) represents the benzimidazolone ring group shown below. 5及びR 6は、そのいずれか一方がベンズイミダゾロン環基に置換された化合物であってもよいし、両者がともにベンズイミダゾロン環に置換された化合物であってもよい。 R 5 and R 6, to either one thereof may be a compound which is substituted benzimidazolone ring group may be a compound in which both are together substituted benzimidazolone ring. 但し、効果の点で両者が共にベンズイミダゾロン環であることがより好ましい。 However, it is more preferable both in terms of the effects are both benzimidazolone ring.
【0037】 [0037]
【化10】 [Of 10]
【0038】 [0038]
上記のように、ベンズイミダゾロン環基を有する一般式(2)で表される顔料は、極めて高い耐熱性を示し、レーザを用いた熱転写記録による高温記録を行う場合であっても熱分解を起こし難いため、顔料の熱分解による、転写後の画像濃度の低下や濃度ムラを抑制することができ、画像濃度の高い、転写ムラ等の画像欠陥のない高画質な画像を安定に形成することができる。 As described above, the pigment represented by the general formula (2) with a benzimidazolone ring group showed extremely high heat resistance, the thermal decomposition even when performing high-temperature recording by thermal transfer recording using laser since hardly caused, by thermal decomposition of the pigment, reduction and density unevenness of the image density after transfer can be suppressed, image density high, to stably form an image without defects high-quality images, such as transfer unevenness can. ここで、転写ムラとは、熱転写記録時にレーザ光の走査線の中央部の転写濃度が薄くなり、走査線の両端部の転写濃度が逆に濃くなる現象をいい、この濃度差は形成画像の濃度ムラとして現れる。 Here, the transfer unevenness, the transfer density of the central portion of the scanning lines of the laser light during the thermal transfer recording becomes thin, the transfer density of both ends of the scanning lines means a darker phenomenon Conversely, the density difference formed image It appears as density unevenness.
また、前記一般式(1)と同様、熱分解を起こした場合でも、有害性の物質を発生することもない。 Further, similarly to the above general formula (1), even when thermally decomposed, nor does it generate harmful substances.
【0039】 [0039]
一般式(1)又は(2)で表される化合物においては、上記範囲で適宜R 3 、R 4 、R 5 、R 6 、連結基Xを選択することにより、所望の色相の顔料を得ることができ、フルカラー画像の形成に用いる、青色(B)、緑色(G)、赤色(R)用の各熱転写材料の画像形成層に顔料として使用できる。 In the general formula (1) or (2) a compound represented by, by selecting an appropriate R 3, R 4, R 5 , R 6, the linking group X in the above range, to obtain a pigment of desired color can be used in the formation of a full-color image, blue color (B), green color (G), it can be used as a pigment in the image-forming layer of each thermal transfer material for red (R).
画像記録層中、一般式(1)又は(2)で表される化合物は、カラープルーフとして利用した場合、その色相が良好である点から、特にイエロー顔料として用いることが好ましい。 Image recording layer, the general formula (1) or a compound represented by the formula (2), when used as a color proof, from the viewpoint that the hue is good, it is particularly preferable to use as the yellow pigment.
【0040】 [0040]
レーザ光により画像記録するレーザ熱転写記録方法では、記録速度の高速化のために出力エネルギーの高いレーザを用い、これをさらに10μm程度の極小焦点径のビーム光に集光したレーザ光を熱エネルギーに変換するため、レーザ照射領域では多大な熱量が得られ、極めて高い温度にまで発熱する。 In the laser thermal transfer recording method for image recording by a laser beam, using a high laser with output energy for higher recording speed, a laser beam condensed into a beam of more minimum focal diameter of about 10μm it to thermal energy to convert, great amount of heat is obtained in the laser irradiation region is heating up to very high temperatures.
従って、通常、熱記録に用いられる、サーマルヘッドや熱ローラ等の加熱装置よりも高熱量の印加により画像記録が行われるため、その照射部は高温となり、該照射部に存在する顔料は容易に熱分解を起こす。 Therefore, usually, used in thermal recording, the image recording is performed by applying a high calorific value than the heating apparatus such as a thermal head or heat roller, the irradiation portion becomes a high temperature, the pigment present in the irradiated portion is easily cause thermal decomposition.
顔料は熱分解を起こすと、その色相を失って、レーザ照射により熱転写される画像形成層の着色濃度を低下させるとともに、その濃度の低下は一様でないため、熱転写後の形成画像の濃度は不均一となり、高い濃度を一様に有する高画質な画像を形成することができず、転写ムラ等の画像欠陥を生ずる。 Pigments when undergo thermal decomposition, loses its hue, together with decreasing the color density of the image forming layer is thermally transferred by the laser irradiation, because the decrease of the concentration is not uniform, density of the formed image after the thermal transfer not becomes uniform, it is impossible to form a high quality image having a high density uniform, resulting in image defects such as uneven transfer.
さらに、顔料の熱分解により、下記構造の化合物等の、人体に有害な分解生成物を放出する。 Further, by thermal decomposition of the pigment, such as compounds of the following structure, releasing harmful decomposition products to the human body. 有害性物質である分解生成物の発生は、作業環境を悪化させ、人体に悪影響を及ぼす。 Generation of decomposition products are harmful substances exacerbates working environment, adverse effects on the human body.
【0041】 [0041]
【化11】 [Of 11]
【0042】 [0042]
本発明のレーザ熱転写材料においては、上述の一般式(1)で表される化合物を顔料として画像記録層中に含有することにより、熱分解を起こしても有害性物質の発生を防止することができ、高出力のレーザを用いた高速記録においても人体への安全性を確保できる。 In the laser thermal transfer material of the present invention, by containing the image recording layer a compound represented by the above general formula (1) as a pigment, may also be thermally decomposed to prevent the occurrence of harmful substances It can, also ensure the safety of the human body in high-speed recording using a laser of high output.
また、上述の一般式(2)で表される化合物を顔料として用いることにより、顔料自体に耐熱性を付与し、熱分解を抑制することができる。 Further, a compound represented by the above general formula (2) is used as a pigment, a heat is imparted to the pigment itself, it is possible to suppress the thermal decomposition. 従って、レーザによる熱転写記録時においても顔料が熱分解を起こし難いため、その熱分解による、転写後の画像濃度の低下を抑制することができ、画像濃度が高く、濃度ムラによる画像品質の低下や転写ムラ等の画像欠陥のない高画質な画像を安定に形成することができる。 Therefore, since the pigment even when the thermal transfer recording using laser hardly thermally decomposed, due to the thermal decomposition, it is possible to suppress a reduction in image density after the transfer, the image density is high, Ya decrease in image quality due to density unevenness free high-quality images from image defects such as transfer unevenness can be stably formed.
【0043】 [0043]
前記一般式(1)又は(2)で表される顔料の含有量としては、画像形成層の全固形分重量に対し、25〜70重量%が好ましく、30〜60重量%がより好ましい。 The content of the pigment represented by the general formula (1) or (2), relative to the total solid weight of the imaging layer, preferably from 25 to 70 wt%, more preferably 30 to 60 wt%.
前記含有量が、25重量%未満であると、レーザ記録時における顔料の熱分解量が多く、転写後の画像濃度及び画質の低下や、転写ムラ等の画像欠陥や有害性物質の発生を十分に防止できないことがあり、70重量%を超えると、相対的にバインダー含有率が低下して、記録画像の強度が低下し、傷がつき易くなり、また取扱い性が悪くなることがある。 When the content is sufficient if it is less than 25 wt%, the thermal decomposition of the pigment during laser recording is large and decrease in image density and image quality after transfer, the occurrence of image defects and hazardous substances such as transfer unevenness it may not be prevented, if it exceeds 70 wt%, relatively binder content decreases, the strength of the recorded image decreases, easily scratched, also sometimes handling property is deteriorated.
【0044】 [0044]
前記一般式(1)で表される顔料は、単独で用いてもよく、他の着色剤と併用してもよい。 Pigment represented by the general formula (1) may be used alone or in combination with other colorants.
他の着色剤としては、公知の有機顔料若しくは無機顔料を使用することができ、前者は特に塗膜の透明性に優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる。 Other colorants can be used known organic pigments or inorganic pigments, the former especially excellent transparency of coated film, the latter is superior in generally concealing properties.
ブラック系着色剤としては、無機系のカーボンブラック、四三酸化鉄、有機系のシアニンブラック等が挙げられる。 The black coloring agent, inorganic carbon black, iron oxide black, organic cyanine black and the like.
【0045】 [0045]
イエロー系着色剤としては、無機系の黄鉛、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタン黄、オーカー、難溶性金属塩(アゾレーキ)のアセト酢酸アニリド系モノアゾ顔料、アセト酢酸アニリドジスアゾ顔料、縮合アゾ顔料、ベンズイミダゾロン系モノアゾ顔料、イソインドリノン系顔料等が挙げられる。 As the yellow colorants, inorganic chrome yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, titanium yellow, ocher, acetoacetanilide monoazo pigment sparingly soluble metal salts (azo lakes), acetoacetate Aniridojisuazo pigments, condensed azo pigments, benzimidazolone monoazo pigments, isoindolinone pigments, and the like.
【0046】 [0046]
前記難溶性金属塩(アゾレーキ)のアセト酢酸アニリド系モノアゾ顔料としては、例えば、ハンザイエローG( C.I.No.pigment Yellow 1,以下、同様とする)、ハンザイエロー10G(pigment Yellow 3)、ハンザイエローRN(pigment Yellow 65)、ハンザブリリアントイエロー5GX(pigment Yellow 74)、ハンザブリリアントイエロー10GX(pigment Yellow 98)、パーマネントイエローFGL(pigment Yellow 97)、シムラレーキファストイエロー6G(pigment Yellow 133)、リオノールイエローK−2R(pigment Yellow 169)等が挙げられる。 The acetoacetanilide monoazo pigment of the sparingly soluble metal salts (azo lakes), for example, Hansa Yellow G (C.I.No.pigment Yellow 1, hereinafter the same), Hansa Yellow 10G (Pigment Yellow 3), Hansa yellow RN (pigment yellow 65), Hanza Brilliant yellow 5GX (pigment yellow 74), Hanza Brilliant yellow 10GX (pigment yellow 98), permanent yellow FGL (pigment yellow 97), Shimura rake Fast yellow 6G (pigment yellow 133), Rio Nord yellow K-2R (pigment yellow 169), and the like.
【0047】 [0047]
前記アセト酢酸アニリドジスアゾ顔料としては、例えば、ジスアゾイエローG(pigment Yellow 12)、ジスアゾイエローGR(pigment Yellow 13)、ジスアゾイエロー5G(pigment Yellow 14)、ジスアゾイエロー8G(pigment Yellow 17)、ジスアゾイエローR(pigment Yellow 55)、パーマネントイエローHR(pigment Yellow 83)等が挙げられる。 As the acetoacetic acid Aniridojisuazo pigments, for example, disazo yellow G (pigment Yellow 12), disazo yellow GR (pigment Yellow 13), disazo yellow 5G (pigment Yellow 14), disazo yellow 8G (pigment Yellow 17), disazo yellow R (pigment yellow 55), such as permanent yellow HR (pigment yellow 83) and the like.
【0048】 [0048]
前記縮合アゾ顔料としては、例えば、クロモフタルイエロー3G(pigment Yellow 93)、クロモフタルイエロー6G(pigment Yellow 94)、クロモフタルイエローGR(pigment Yellow 95)が挙げられる。 Examples of the condensed azo pigments, e.g., Chromophthal Yellow 3G (pigment Yellow 93), Chromophthal Yellow 6G (pigment Yellow 94), Chromophthal Yellow GR (pigment Yellow 95) and the like.
前記ベンズイミダゾロン系モノアゾ顔料としては、例えば、ホスタパームイエローH3G(pigment Yellow 154)、ホスタパームイエローH4G(pigment Yellow 151)、ホスタパームイエローH2G(pigment Yellow 120)、ホスタパームイエローH6G(pigmentYellow 175)、ホスタパームイエローHLR(pigment Yellow 156)が挙げられる。 As the benzimidazolone monoazo pigment, for example, Hostaperm Yellow H3G (pigment Yellow 154), Hostaperm Yellow H4G (pigment Yellow 151), Hostaperm Yellow H2G (pigment Yellow 120), Hostaperm Yellow H6G (pigmentYellow 175) include Hostaperm yellow HLR (pigment yellow 156).
【0049】 [0049]
前記イソインドリノン系顔料としては、例えば、イルガジンイエロー3RLTN(pigment Yellow 110)、イルガジンイエロー2RLT、イルガジンイエロー2GLT(pigment Yellow 109)、ファストゲンスーパーイエローGROH(pigment Yellow 137)、ファストゲンスーパーイエローGRO(pigment Yellow 110)、サンドリンイエロー6GL(pigment Yellow 173)が挙げられる。 As the isoindolinone pigments, for example, Irgazin Yellow 3RLTN (pigment Yellow 110), Irgazin Yellow 2RLT, Irgazin Yellow 2GLT (pigment Yellow 109), Fastogen Super Yellow GROH (pigment Yellow 137), Fastogen Super yellow GRO (pigment yellow 110), include sand phosphorus yellow 6GL (pigment yellow 173).
【0050】 [0050]
上記のほか、フラバントロン(pigment Yellow 24)、アントラミリミジン(pigment Yellow 108)、フタロイルアミド型アントラキノン(pigment Yellow 123)、ヘリオファストイエローE3R(pigment Yellow 99)等のスレン系顔料;アゾ系ニッケル錯体顔料(pigment Green10)、ニトロソ系ニッケル錯体顔料(pigment Yellow 153)、アゾメチン系銅錯体顔料(pigment Yellow 117)等の金属錯体顔料;フタルイミドキノフタロン顔料(pigment Yellow 138)等のキノフタロン顔料等も挙げられる。 In addition to the above, flavanthrone (Pigment Yellow 24), anthranilamide millimeter thymidine (Pigment Yellow 108), Futaroiruamido type anthraquinone (Pigment Yellow 123), threne pigments such as Helio Fast Yellow E3R (pigment Yellow 99); azo nickel complex pigment (pigment Green10), nitroso nickel complex pigments (pigment Yellow 153), metal complex pigments such as azomethine copper complex pigment (pigment Yellow 117); quinophthalone pigments such as phthalimide quinophthalone pigment (pigment Yellow 138) or the like can be mentioned.
【0051】 [0051]
マゼンタ系着色剤としては、無機系顔料として、カドミウムレッド、ベンガラ、銀朱、鉛丹、アンチモン朱等が挙げられる。 As a magenta coloring agent, inorganic pigments, cadmium red, red iron oxide, vermilion, red lead, antimony vermilion, and the like.
また、有機系顔料として、アゾレーキ系のアゾ系顔料、不溶性アゾ系(モノアゾ、ジスアゾ系、縮合アゾ系)、縮合アゾ顔料、縮合多環系顔料であるアントラキノン顔料、チオインジゴ系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、キナクリドン系顔料が挙げられる。 Further, as the organic pigment, azo lake azo pigments, insoluble azo (monoazo, disazo, condensed azo), condensed azo pigments, anthraquinone pigments is condensed polycyclic pigments, thioindigo pigments, perinone pigments, perylene-based pigments, quinacridone-based pigments.
【0052】 [0052]
前記アゾレーキ系のアゾ系顔料としては、例えば、ブリリアントカーミン6B(pigment Red 57:1)、レーキレッド(pigment Red 53:1)、パーマネントレッドF5R(pigment Red 48)、リソールレッド(pigment Red 49)、ペルシアオレンジ(pigment Orange 17)、クロセイオレンジ(pigment Orange 18)、ヘリオオレンジTD(pigment Orange 19)、ピグメントスカーレット(pigment Red 60:1)、ブリリアントスカーレットG(pigment 64:1)、ヘリオレッドRMT(pigment Red 51)、ボルドー10B(pigment Red 63)、ヘリオボルドーBL(pigment Red 5 The azo pigments of the azo lake-based, for example, Brilliant Carmine 6B (pigment Red 57: 1), Lake Red (pigment Red 53: 1), Permanent Red F5R (pigment Red 48), Lithol Red (Pigment Red 49), Persian Orange (pigment Orange 17), black Say orange (pigment Orange 18), Helio Orange TD (pigment Orange 19), Pigment Scarlet (pigment Red 60: 1), Brilliant Scarlet G (pigment 64: 1), Helio Red RMT ( Pigment Red 51), Bordeaux 10B (pigment Red 63), Helio Bordeaux BL (Pigment Red 5 )が挙げられる。 ), And the like.
【0053】 [0053]
前記不溶性アゾ系(モノアゾ、ジスアゾ系、縮合アゾ系)としては、例えば、パラレッド(pigment Red 1)、レーキレッド4R(pigment Red 3)、パーマネントオレンジ(pigment Orange 5)、パーマネントレッドFR2(pigment Red 2)、パーマネントレッドFRLL(pigment Red 9)、パーマネントレッドFGR(pigment Red 112)、ブリリアントカーミンBS(pigment Red 114)、パーマネントカーミンFB(pigment Red 5)、P. The insoluble azo (monoazo, disazo, condensed azo) include Para Red (Pigment Red 1), Lake Red 4R (Pigment Red 3), Permanent Orange (Pigment Orange 5), Permanent Red FR2 (Pigment Red 2 ), permanent Red FRLL (pigment Red 9), permanent Red FGR (Pigment Red 112), Brilliant Carmine BS (Pigment Red 114), permanent Carmine FB (pigment Red 5), P. V. V. カーミンHR(pigment Red 150)、パーマネントカーミンFBB(pigment Red 146)、ノバパームレッドF3RK−F5RK(pigment Red 170)、ノバパームレッドHFG(pigment Orange 38)、ノバパームレッドHF4B(pigment Red 187)、ノバパームオレンジHL. Carmine HR (pigment Red 150), Permanent Carmine FBB (pigment Red 146), Nobapalm Red F3RK-F5RK (pigment Red 170), Nobapalm Red HFG (pigment Orange 38), Nobapalm Red HF4B (pigment Red 187), Nova Palm orange HL. HL−70(pigment Orange 36)、P. HL-70 (pigment Orange 36), P. V. V. カーミンHF4C(pigment Red 185)、ホスタバームブラウンHFR(pigment Brown25)、バルカンオレンジ(pigment Orange 16)、ピラゾロンオレンジ(pigment Orange 13)、ピラゾロンレッド(pigment Red 38)が挙げられる。 Carmine HF4C (pigment Red 185), Hostaperm Balm Brown HFR (pigment Brown25), Vulcan Orange (pigment Orange 16), pyrazolone orange (pigment Orange 13), include pyrazolone (pigment Red 38).
【0054】 [0054]
前記縮合アゾ顔料としては、クロモフタールオレンジ4R(pigment Orange 31)、クロモフタールスカーレットR(pigment Red 166)、クロモフタールレッドBR(pigment Red 144)が挙げられる。 Examples of the condensed azo pigment, Cromophtal Orange 4R (pigment Orange 31), Cromophtal Scarlet R (pigment Red 166), include Cromophtal Red BR (pigment Red 144).
前記縮合多環系顔料であるアントラキノン顔料としては、例えば、ピランスロンオレンジ(pigment Orange 40)、アントアントロンオレンジ(pigment Orange 168)、ジアントラキノニルレッド(pigment Red 177)が挙げられる。 The anthraquinone pigment is the condensed polycyclic pigments, e.g., pyranthrone Orange (Pigment Orange 40), anthanthrone orange (Pigment Orange 168), include dianthraquinonyl red (pigment Red 177).
前記チオインジゴ系顔料としては、例えば、チオインジゴマゼンタ(pigment Violet 38)、チオインジゴバイオレット(pigment Violet 36)、チオインジゴレッド(pigment Red 88)が挙げられる。 Examples of thioindigo pigments, for example, thioindigo magenta (Pigment Violet 38), thioindigo violet (Pigment Violet 36), include thioindigo red (Pigment Red 88) is.
前記ペリノン系顔料としては、例えば、ペリノンオレンジ(pigment Orange 43)が挙げられる。 Examples of the perinone pigments, for example, perinone orange (pigment Orange 43).
【0055】 [0055]
前記ペリレン系顔料としては、例えば、ペリレンレッド(pigment Red 190)、ペリレンバーミリオン(pigment Red 123)、ペリレンマルーン(pigment Red 179)、ペリレンスカーレット(pigment Red 149)、ペリレンレッド(pigment Red 178)が挙げられる。 Examples of the perylene pigment include perylene red (Pigment Red 190), perylene vermilion (Pigment Red 123), perylene maroon (Pigment Red 179), Perylene Scarlet (Pigment Red 149), perylene red (Pigment Red 178) is and the like.
前記キナクリドン系顔料としては、例えば、キナクリドンレッド(pigment Violet 19)、キナクリドンマゼンタ(pigment Red122)、キナクリドンマルーン(pigment Red 206)、キナクリドンスカーレット(pigment Red 207)が挙げられる。 Examples of the quinacridone pigments, for example, quinacridone red (Pigment Violet 19), quinacridone magenta (Pigment Red 122), quinacridone maroon (Pigment Red 206), include quinacridone scarlet (pigment Red 207).
上記のほか、縮合多環顔料としてピロコリン系顔料、赤色系フルオルビン系顔料、染付けレーキ系顔料(水溶性染料+沈殿剤→レーキ化固着)等も挙げられる。 In addition to the above, Pirokorin pigments as condensed polycyclic pigments, red Furuorubin pigments, dyeing lake pigments (water-soluble dye + precipitant → laking sticking), etc. can be mentioned.
【0056】 [0056]
シアン系着色剤としては、無機系顔料として、群青、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー等が挙げられ、有機系顔料として、フタロシアニン系顔料等が挙げられる。 As cyan colorants, inorganic pigments, ultramarine, Prussian blue, cobalt blue, cerulean blue and the like, and organic pigments, and phthalocyanine pigments.
前記フタロシアニン系顔料として、例えば、ファーストゲンブル−BB(pigment Blue 15)、スミトン・シアニン・ブルーHB(pigment Blue 15)、シアニンブルー5020(pigment Blue15:1)、スミカプリント・シアニン・ブルーGN−O(pigment Blue 15)、ファスト・スカイブルーA−612(pigment Blue 17)、シアニン・グリーンGB(pigment Green7)、シアニングリーンS537−2Y(pigment Green36)、スミトン・ファストバイオレットRL(pigment Violet23)等が挙げられる。 As the phthalocyanine pigment, for example, Fastogen Bull -BB (pigment Blue 15), Sumiton Cyanine Blue HB (pigment Blue 15), Cyanine Blue 5020 (pigment Blue15: 1), Sumika Print Cyanine Blue GN-O (pigment Blue 15), Fast Sky Blue a-612 (pigment Blue 17), cyanine Green GB (pigment Green7), cyanine green S537-2Y (pigment Green36), Sumiton Fast violet RL (pigment Violet23) and the like include the It is.
また、スレン系顔料であるインダントロンブルー(PB−60P,PB−22,PB−21,PB−64)、塩基性染料レーキ顔料であるメチルバイオレット・リン・モリブデン酸レーキ(PV−3)等も挙げられる。 Further, threne pigments and is indanthrone Blue (PB-60P, PB-22, PB-21, PB-64), basic dye lake pigments is methyl violet Lynn molybdate lake (PV-3) or the like is also and the like.
【0057】 [0057]
前記他の着色剤を前記一般式(1)又は(2)で表される顔料と併用する場合、画像形成層中における他の着色剤の使用量としては、前記一般式(1)又は(2)の使用量(重量)に対し、1〜40重量%が好ましく、1〜20重量%がより好ましい。 Wherein the other colorant formula (1) or when used in combination with the pigment represented by (2), the amount of the other colorants in the image forming layer in the general formula (1) or (2 the amount of) relative (weight), preferably 1 to 40 wt%, 1-20 wt% are more preferred.
前記使用量が、40重量%を超えると、レーザ記録時における顔料の熱分解量が多く、画像濃度の低下、転写ムラ等の画像欠陥、及び有害物質の発生が多くなることがある。 The amount is more than 40 wt%, the thermal decomposition of the pigment during laser recording is large and decrease in image density, there occurs that increases image defects, and harmful substances such as transfer unevenness.
【0058】 [0058]
画像記録層に含有する顔料の平均粒径としては、0.03〜1μmが好ましく、0.05〜0.5がより好ましい。 The average particle diameter of the pigment contained in the image recording layer is preferably from 0.03 to 1 [mu] m, 0.05 to 0.5 is more preferable.
前記粒径が、0.03μm未満であると、分散コストが上がったり、分散液がゲル化等を起こすことがあり、1μmを超えると、顔料中の粗大粒子が、熱転写層と受像層との密着性を阻害することがある。 The particle diameter is less than 0.03 .mu.m, go up the dispersion cost, dispersion may cause gelation or the like, when it exceeds 1 [mu] m, coarse particles in pigment, adhesion between the thermal transfer layer and the image receiving layer there is possible to inhibit the sex.
【0059】 [0059]
さらに画像形成層用塗布液中の、粒径1μm以上の顔料粒子の含有量としては、全固形分重量に対して3重量%以下が好ましい。 Further in the image forming layer coating solution, the content of the particle size 1μm or more of the pigment particles, 3 wt% or less is preferred with respect to the total solid weight.
前記1μm以上の顔料粒子の含有量が、3重量%を超えると、後述する熱転写受像材料の受像層と密着させた場合に、その粗大な顔料粒子の近傍で密着不良を生じやすく、受像層への熱転写性が低下してミクロの転写不良(転写ムラ)を生ずることがある。 The content of the 1μm or more pigment particles is more than 3 wt%, when brought into close contact with the image receiving layer described later to the thermal transfer image receiving material, prone to failure adhesion in the vicinity of the coarse pigment particles, to the image-receiving layer thermal transfer properties may result in poor transfer (transfer unevenness) of micro drops of.
【0060】 [0060]
画像形成層に含有する非晶質有機高分子重合体としては、軟化点が40〜150℃のものが挙げられ、例えば、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、2−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル酸エステル The amorphous organic polymer contained in the image forming layer, a softening point include those of 40 to 150 ° C., for example, a butyral resin, polyamide resin, polyethyleneimine resin, sulfonamide resin, polyester polyol resin, petroleum resins, styrene, vinyl toluene, alpha-methyl styrene, 2-methylstyrene, chlorostyrene, vinyl benzoate, vinyl benzene sodium sulfonate, styrene and its derivatives such as amino styrene, homopolymers and copolymers of substituents , methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid esters and methacrylic acid such as hydroxyethyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid esters such as α- ethylhexyl acrylate 及びアクリル酸、ブタジエン、イソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体が挙げられる。 And acrylic acid, butadiene, dienes and isoprene, acrylonitrile, vinyl ethers, maleic acid and maleic acid esters, maleic anhydride, cinnamic acid, vinyl chloride, vinyl monomers such as vinyl acetate alone or other a copolymer of a monomer and the like.
これらの樹脂は、2種以上混合して用いることもできる。 These resins may also be used as a mixture of two or more.
【0061】 [0061]
前記非晶質有機高分子重合体の含有量としては、画像形成層の全固形分重量に対し、70〜30重量%が好ましく、60〜40重量%がより好ましい。 The content of the amorphous organic polymer, relative to the total solid weight of the imaging layer, preferably from 70 to 30 wt%, more preferably 60 to 40 wt%.
【0062】 [0062]
同一の熱転写受像材料上に、多数の画像層(画像が形成された画像形成層)を繰り返し重ね合せて、多色画像を作成する場合には、画像間の密着性を高めるために画像形成層は可塑剤を含むことも好ましい。 On the same thermal transfer image receiving material, repeated overlapping multiple image layers (image forming layer on which an image is formed), when creating a multi-color image, the image forming layer in order to improve the adhesion between the image it is also preferred to include a plasticizer.
前記可塑剤としては、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ(2−エチルヘキシル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジラウリル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エステル類、アジピン酸ジ(2−エチルヘキシル)、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシル)などの脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリクレジル、リン酸トリ(2−エチルヘキシル)などのリン酸トリエステル類、ポリエチレングリコールエステルなどのポリオールポリエステル類、エポキシ脂肪酸エステルなどのエポキシ化合物が挙げられる。 Examples of the plasticizer include dibutyl phthalate, di -n- octyl phthalate, di (2-ethylhexyl phthalate, dinonyl phthalate, phthalic acid dilauryl phthalate butyl lauryl phthalate esters such as butyl benzyl phthalate s, di (2-ethylhexyl) adipate, aliphatic dibasic acid esters such as di (2-ethylhexyl) sebacate, tricresyl phosphate, phosphoric acid triesters such as tri-phosphate (2-ethylhexyl), polyethylene glycol polyols polyesters such as esters, epoxy compounds such as epoxy fatty acid esters.
【0063】 [0063]
また、上述の一般的な可塑剤のほか、ポリエチレングリコールジメタクリレート、1,2,4−ブタントリオールトリメタクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリトリットトリアクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート、ジペンタエリトリット−ポリアクリレートのようなアクリル酸エステル類も、使用するバインダーの種類によっては好適に併用することができる。 In addition to common plasticizers mentioned above, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2,4-butanetriol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol - acrylic acid esters such as polyacrylate are also depending on the type of binder used may be suitably used in combination. 尚、可塑剤は、二以上組合せて用いてもよい。 Incidentally, the plasticizer may be used in combination of two or more.
【0064】 [0064]
また、前記可塑剤の添加量としては、一般に画像形成層において、顔料及び非晶質有機高分子重合体の総量と、可塑剤との含有比(重量比)が、100:0.5〜1:1が好ましく、100:2〜3:1がより好ましい。 Further, the addition amount of the plasticizer, in general the image forming layer, and the total amount of pigment and the amorphous organic polymer, the content ratio of the plasticizer (weight ratio), 100: 0.5 : 1 is preferred, 100: 2-3: 1 is more preferred.
【0065】 [0065]
さらに、画像形成層には上記成分に加え、必要に応じて、界面活性剤、増粘度剤なども添加できる。 Further, the image forming layer in addition to the above components, if necessary, surface active agents, also such thickening agents can be added.
画像形成層の層厚(乾燥層厚)としては、0.2〜1.5μmが好ましく、0.3〜1.0μmがより好ましい。 The layer thickness of the image-forming layer (dry layer thickness), preferably from 0.2 and 1.5 .mu.m, 0.3 to 1.0 [mu] m is more preferable.
【0066】 [0066]
上記の各成分を溶媒に溶解等して塗布液状の溶液(画像形成層用塗布液)とし、これを公知の塗布方法により支持体上に塗布し、乾燥することにより画像形成層を形成することができる。 Each component of the above a solution of the coating liquid by dissolving or the like in a solvent (image forming layer coating solution), which was coated on a support by a known coating method to form an image forming layer by drying it can.
画像形成層用塗布液を調製する場合に使用可能な溶媒としては、例えば、エチルアルコール、プロピルアルコール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;酢酸エチル等のエステル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;DMF、N−メチルピロリドン等のアミド類;メチルセロソルブ等のセロソルブ類等の中から、光熱変換層等の有無等に応じて、適宜選択することができる。 The solvent usable in preparing the image forming layer coating solution, for example, ethyl alcohol, and propyl alcohol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; esters such as ethyl acetate, toluene, and xylene aromatic hydrocarbons; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; DMF, N-amides such as methyl pyrrolidone; from a cellosolve such as methyl cellosolve, depending on the presence or absence of such light-heat conversion layer or the like, appropriately selected be able to. 前記溶媒は、単独でも、2種以上を併用してもよい。 The solvent, alone or in combination of two or more thereof.
【0067】 [0067]
傷つき防止のために、画像形成層の表面には、通常、熱転写受像材料や、ポリエチレンテレフタレートシート、ポリエチレンシートなどの保護用カバーフィルムを積層することもできる。 To prevent scratching on the surface of the image forming layer, it typically and thermal transfer image receiving material, polyethylene terephthalate sheet, also laminating the protective cover film such as a polyethylene sheet.
【0068】 [0068]
画像記録を行う場合、熱転写材料と熱転写受像材料とを、熱転写受像材料の受像層と熱転写材料の画像形成層とが接するように積層した積層体を用い、該積層体をレーザで画像様に露光することにより熱転写材料の画像形成層を熱転写受像材料の受像層上に転写する。 When an image is recorded, and a thermal transfer material and the thermal transfer image receiving material, using the image-receiving layer and the thermal transfer material laminate imaging layer and are stacked in contact of the thermal transfer image receiving material, imagewise exposing the laminate with laser transferring the image forming layer of the thermal transfer material on the image receiving layer of the thermal transfer image receiving material by. 従って、形成した積層体の熱転写受像材料と熱転写材料との接着界面において、その密着性が十分かつ均一でないと、照射するレーザの変換熱エネルギーの受像層への熱伝導が阻害され、特に高出力レーザを用いた場合、熱転写材料の画像形成層は過度に温度上昇して層中の顔料は容易に熱分解を起こしやすくなる。 Therefore, the bonding interface between the thermal transfer image receiving material and the thermal transfer material of the formed laminate and the adhesion is not sufficient and uniform heat transfer to the image receiving layer of the conversion heat energy of the laser to be irradiated is inhibited, in particular high-power when using the laser, the image forming layer of the thermal transfer material is prone to pigment readily thermally decomposed in the layer to excessive temperature rise.
しかし、前記一般式(1)で表される化合物(顔料)を着色剤として用いることにより、有害性物質の発生等を防止することができ、一方、一般式(2)で表される顔料を用いることにより、顔料の熱分解を抑制でき、転写後の画像濃度の低下、濃度不均一による画質の低下、転写ムラ等の画像欠陥の発生を防止して高画質の画像を安定に形成することができる。 However, the use of the compound represented by formula (1) (pigment) as a colorant, it is possible to prevent the occurrence of harmful substances, whereas, the pigment represented by the general formula (2) it makes possible to suppress the thermal decomposition of the pigment, a decrease in image density after transfer, a decrease in image quality due to density nonuniformity, be stably form a high quality image by preventing the occurrence of image defects such as transfer unevenness using can. また、有害性物質の発生をも防止しうる。 Further, it may also prevent the occurrence of harmful substances.
【0069】 [0069]
−光熱変換層− - photothermal conversion layer -
前記光熱変換層は、光熱変換物質、バインダー樹脂(以下、「光熱変換層バインダポリマー」という場合がある。)を含有してなり、必要に応じて、他の成分を含有してなる。 The photothermal conversion layer, the photothermal conversion substance, a binder resin and also contains a (hereinafter referred to as "light-to-heat conversion layer binder polymer".), If necessary, comprising the other ingredients.
前記光熱変換物質は、一般的には、レーザ光を吸収することのできる、色素等のレーザ光吸収性材料を指し、このような色素(顔料等)としては、例えば、カーボンブラックのような黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニンのような可視から近赤外域に吸収を有する大環状化合物の顔料、光ディスクなどの高密度レーザ記録のレーザ吸収材料として使用される有機染料(インドレニン染料等のシアニン染料、アントラキノン系染料、アズレン系色素、フタロシアニン系染料)等の有機色素およびジチオールニッケル錯体等の有機金属化合物色素を挙げることができる。 The photothermal conversion material is generally capable of absorbing the laser light represents a laser light absorbing material such as a dye, as such dyes (pigments, etc.), for example, black such as carbon black pigments, phthalocyanine, macrocyclic pigment compounds, organic dyes used as a laser absorbing material density laser recording such as optical disks (cyanine dyes such as indolenine dye having absorption in the near infrared region such visible as naphthalocyanines, It may be mentioned anthraquinone dyes, azulene dyes, phthalocyanine dye) organometallic compounds such as organic dyes and dithiol-nickel complex such as dyes.
尚、記録感度を高める点からは、光熱変換層はできるだけ薄いことが好ましく、そのためレーザ光波長領域において大きい吸光係数を示すシアニン系色素等の赤外吸収色素やフタロシアニン系色素を用いることが好ましい。 Incidentally, from the viewpoint of increasing the recording sensitivity, the photothermal conversion layer is preferably as thin as possible, it is preferable to use an infrared absorbing dye and phthalocyanine dye such as cyanine dye showing a large absorption coefficient in the order laser light wavelength region.
【0070】 [0070]
前記レーザ光吸収性材料としては、金属材料などの無機材料も使用できる。 As the laser-absorbing material, inorganic material such as metal materials may be used. 前記金属材料は、粒子状(例えば、黒化銀)の状態で使用する。 The metal material is used in the form of a particulate (e.g., Kurokagin).
光熱変換物質のレーザー吸収波長での光学濃度としては、0.1〜2.0が好ましく、0.3〜1.2より好ましい。 The optical density at the laser absorption wavelength of the photothermal conversion substance is preferably 0.1 to 2.0, preferably from 0.3 to 1.2.
前記光学濃度が、0.1未満であると、熱転写材料の感度が低くなることがあり、2.0を超えると、コスト的に不利となることがある。 The optical density is less than 0.1, there is the sensitivity of the thermal transfer material is low, when it exceeds 2.0, it may become economically disadvantageous.
【0071】 [0071]
前記光熱変換層バインダポリマーとしては、例えば、ガラス転移点が高く熱伝導率の高い樹脂、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、ポリスチレン、エチルセルロース、ニトロセルロース、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリパラバン酸、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド等の一般的な耐熱性樹脂を使用することができる。 As the light-to-heat conversion layer binder polymer, for example, high high thermal conductivity glass transition point resin, e.g., polymethyl methacrylate, polycarbonate, polystyrene, ethylcellulose, nitrocellulose, polyvinyl alcohol, gelatin, polyvinyl pyrrolidone, polyparabanic acid, polyvinyl chloride, polyamide, polyimide, polyetherimide, polysulfone, polyether sulfone, a general heat-resistant resin aramid and the like can be used.
中でも、マルチモードレーザ等の高パワーレーザを複数個配列して記録する場合には、耐熱性に優れたポリマーが好ましく、ガラス転移点Tgが、150〜400℃で、かつ5%重量減少温度Td(TGA法、空気中10℃/分の昇温速度)が250℃以上のポリマーがより好ましく、Tgが220〜400℃で、かつTdが400℃以上のポリマーが最も好ましい。 Above all, in the case of recording high power laser multimode laser or the like with a plurality sequences preferably superior polymer in heat resistance, the glass transition point Tg, at 150 to 400 ° C., and 5% weight loss temperature Td (TGA method, 10 ° C. / min heating rate in air) more preferably is 250 ° C. or more polymers, Tg is at from 220 to 400 ° C., and Td is most preferably 400 ° C. or more polymers.
【0072】 [0072]
光熱変換層は、前記光熱変換物質と光熱変換層バインダポリマーとを溶解した塗布液(光熱変換層用塗布液)を調製し、これを前記支持体上に塗布、乾燥することにより設けることができる。 Photothermal conversion layer, the photothermal conversion material and the photothermal conversion layer coating solution obtained by dissolving a binder polymer (light-to-heat conversion layer coating solution) was prepared, the paste is applied to on the support, it can be provided by drying .
前記光熱変換層バインダポリマーを溶解するための有機溶媒としては、例えば、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、ジメチルアセテート、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルスルホオキサイド、ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。 The organic solvent for dissolving the light-to-heat conversion layer binder polymer, for example, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, dimethyl acetate, N- methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, .gamma. butyrolactone, and the like.
【0073】 [0073]
光熱変換層用塗布液を塗布する場合の塗布方法としては、公知の塗布方法の中から適宜選択することができる。 As the method of coating when applying the light-heat conversion layer coating liquid may be appropriately selected from known coating methods.
乾燥は、通常300℃以下の温度で行う。 Drying is carried out at a temperature usually 300 ° C.. 好ましくは、乾燥温度は200℃以下であり、支持体としてポリエチレンテレフタレートを使用する場合には、80〜150℃の範囲であることがさらに好ましい。 Preferably, the drying temperature is 200 ° C. or less, in the case of using polyethylene terephthalate as the support, more preferably in the range of 80 to 150 ° C..
【0074】 [0074]
以上のように形成される光熱変換層中における、光熱変換物質と光熱変換層バインダポリマー色素の固形分重量比(光熱変換物質:バインダ)としては、1:20〜2:1が好ましく、1:10〜2:1がより好ましい。 The 1: in the light-to-heat conversion layer formed as described above, the solid content weight ratio of the photothermal conversion material and the photothermal conversion layer binder polymer dye (binder photothermal conversion substance): 20-2: 1 is preferably 1: 10 to 2: 1 is more preferable.
前記バインダー量が少なすぎると、光熱変換層の凝集力が低下し、形成画像が熱転写受像材料に転写される際に、光熱変換層が一緒に転写されやすくなり、画像の混色の原因となることがあり、バインダー量が多すぎると、一定の光吸収率を達成するために光熱変換層の層厚が大きくなり、感度低下を招くことがある。 If the binder amount is too small, decreases the cohesive strength of the light-to-heat conversion layer, when the image formed is transferred to the thermal transfer image receiving material, becomes light-to-heat conversion layer is easily transferred together, can cause color mixing of the image There are, the amount of the binder is too large, the layer thickness of the light-to-heat conversion layer is increased in order to achieve a constant light absorptivity, which may lead to decreased sensitivity.
【0075】 [0075]
光熱変換層の層厚としては、0.03〜0.8μmが好ましく、0.05〜0.3μmがより好ましい。 The layer thickness of the light-to-heat conversion layer is preferably 0.03~0.8Myuemu, 0.05 to 0.3 m is more preferable.
また、光熱変換層は、700〜2000nmの波長域に0.1〜1.3の範囲(好ましくは、0.2〜1.1)の吸光度(光学密度)の極大を有することが好ましい。 Further, the light-to-heat conversion layer, 0.1 to 1.3 range (preferably, 0.2 to 1.1) of the wavelength range of 700~2000nm preferably has a maximum absorbance (optical density).
【0076】 [0076]
光熱変換層バインダーポリマーの耐熱性(例えば、熱変形温度や熱分解温度)としては、光熱変換層上に設けられる層に使用される材料の耐熱性よりも高いことが好ましい。 The heat resistance of the light-heat conversion layer binder polymer (e.g., thermal deformation temperature or thermal decomposition temperature) The higher it is preferred to heat-resistant material used in the layer provided on the light-heat conversion layer.
【0077】 [0077]
−感熱剥離層− - heat-sensitive release layer -
熱転写材料の光熱変換層上には、光熱変換層で発生した熱の作用により気体を発生するか、付着水などを放出し、これにより光熱変換層と画像形成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含む感熱剥離層を設けることができる。 The light-heat conversion layer of the thermal transfer material, or to generate a gas by the action of heat generated in the photothermal conversion layer, release and adhesion water, thereby weakening the bonding strength between the light-to-heat conversion layer and the image forming layer it can be provided a heat-sensitive release layer containing a heat sensitive material.
前記感熱材料としては、それ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発生する化合物(ポリマーまた低分子化合物)、水分などの易気化性気体を相当量吸収若しくは吸着している化合物(ポリマーまた低分子化合物)などを用いることができる。 Examples of the heat-sensitive material, the compound itself generates decomposition or alteration to the gas by heat (polymer also the low molecular compound), easily vaporizable gas a significant amount absorbed or adsorbed to have compounds such as water (a polymer also low molecular compound) or the like can be used. これらは併用してもよい。 These may be used in combination.
【0078】 [0078]
熱により分解若しくは変質して気体を発生するポリマーの例としては、ニトロセルロースのような自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンのようなハロゲン含有ポリマー、水分などの揮発性化合物が吸着されているポリイソブチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー、水分などの揮発性化合物が吸着されているエチルセルロースなどのセルロースエステル、水分などの揮発性化合物が吸着されているゼラチンなどの天然高分子化合物などを挙げることができる。 Examples of degradation or alteration to generate a gaseous polymer by heat, self-oxidizing polymers such as nitrocellulose, chlorinated polyolefin, chlorinated rubber, poly chlorinated rubber, polyvinyl chloride, halogen, such as polyvinylidene chloride containing polymers, volatile compounds acrylic polymers such as polyisobutyl methacrylate being adsorbed moisture, a cellulose ester such as cellulose volatile compounds such as water is adsorbed, volatile compounds such as moisture is adsorbed and natural polymer compounds such as gelatin are can be given. 熱により分解若しくは変質して気体を発生する低分子化合物の例としては、ジアゾ化合物やアジド化のような発熱分解して気体を発生する化合物を挙げることができる。 Examples of low molecular compounds capable of generating an decomposition or alteration to the gas by heat, there can be mentioned a compound which generates an exothermic decomposition with gas, such as diazo compounds and azide. なお、上記のような、熱による感熱材料の分解や変質等は280℃以下で発生することが好ましく、特に230℃以下で発生することが好ましい。 Incidentally, as described above, degradation or deterioration or the like of the heat-sensitive material by heat is preferably generated at 280 ° C. or less, it is preferable that occur in particular 230 ° C. or less.
【0079】 [0079]
感熱材料として低分子化合物を用いる場合には、バインダーと組合せることが望ましい。 As in the case of using a low-molecular compound heat-sensitive material, it is desirable to combine the binder. バインダーとしては、上記のそれ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発生するポリマー、そのような性質を持たない通常のポリマーバインダーを使用することができる。 The binder may be used itself of the polymers produced decomposed or altered by the gas by heat, a conventional polymeric binder which does not have such properties.
【0080】 [0080]
感熱性の低分子化合物とバインダーとを併用する場合には、前者と後者の重量比としては、0.02:1〜3:1が好ましく、0.05:1〜2:1がより好ましい。 When used in combination with heat-sensitive low molecular compound and the binder, as the former and the latter in a weight ratio, 0.02: 1 to 3: 1 is preferred, from 0.05: 1 to 2: 1 is more preferred.
感熱剥離層は、光熱変換層をそのほぼ全面にわたり被覆していることが好ましく、その層厚としては、一般に0.03〜1μmであり、中でも、0.05〜0.5μmが好ましい。 Heat-sensitive release layer is preferably covers the light-to-heat conversion layer over its substantially entire surface, as the thickness thereof, generally at 0.03 to 1 [mu] m, inter alia, 0.05 to 0.5 [mu] m is preferred.
【0081】 [0081]
支持体の上に、光熱変換層、感熱剥離層、画像形成層がこの順に積層された構成の熱転写材料の場合には、感熱剥離層は、光熱変換層から伝えられる熱により分解、変質し、気体を発生する。 On a support, a light-to-heat conversion layer, heat-sensitive release layer, when the image forming layer of the thermal transfer material of construction which are laminated in this order, the heat-sensitive release layer, decomposed by heat transmitted from the light-to-heat conversion layer, altered, to generate the gas. そして、この分解又は気体の発生により、感熱剥離層が一部消失するか、或いは、感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変換層と画像形成層との間の結合力が低下する。 Then, due to the occurrence of the decomposition or gas, or heat-sensitive release layer is partially lost, or cohesive failure occurs in the heat-sensitive release layer, bonding force between the light-to-heat conversion layer and the image forming layer is lowered. このため、感熱剥離層の挙動によっては、その一部が画像形成層に付着して、最終的に形成される画像の表面に現われ、画像の混色の原因となることがある。 Therefore, depending on the behavior of the heat-sensitive release layer, the partially adheres to the image forming layer, it appears in the final surface of the image formed, which may cause color mixing of the image.
従って、そのような感熱剥離層の転写が発生しても、形成された画像に混色が目視的に現われないように、感熱剥離層はほとんど着色していないこと(即ち、可視光に対して高い透過性を示すこと)が望ましい。 Thus, even if occurring transcription of such a heat-sensitive release layer, so that color mixing is not appeared visually to the formed image, it is heat-sensitive release layer hardly colored (i.e., higher than the visible light to exhibit permeability) is preferred. 具体的には、感熱剥離層の光吸収率が、可視光に対して50%以下であることが好ましく、10%以下であることがより好ましい。 Specifically, the light absorption rate of the heat-sensitive release layer is preferably 50% or less of the visible light, and more preferably 10% or less.
尚、独立した感熱剥離層を設ける代わりに、感熱材料を光熱変換層に添加して光熱変換層が感熱剥離層を兼ねてもよい。 Incidentally, instead of providing the heat-sensitive release layer independent, light-to-heat conversion layer by adding a heat-sensitive material in the light-to-heat conversion layer it may also serve as a heat-sensitive releasing layer.
【0082】 [0082]
−クッション層− - cushioning layer -
熱転写材料の支持体と光熱変換層との間には、熱転写受像材料の受像層表面への密着性を向上する目的で、クッション性の中間層としてクッション層を設けることが好ましい。 Between the support and the light-heat conversion layer of the thermal transfer material, in order to improve the adhesion to the image-receiving layer surface of the thermal transfer image receiving material, it is preferable to provide a cushion layer as a cushion of the middle layer.
前記クッション層は、画像形成層に応力が加えられた際に変形しやすい層であり、レーザー熱転写時に画像形成層と受像層の密着性を向上させ、画質を向上させる効果を有する。 The cushion layer is a deformable layer when stress is applied to the image forming layer, it has the effect of improving the adhesion of the image forming layer and the image-receiving layer during laser thermal transfer, thereby improving image quality. また、記録時、熱転写材料と熱転写受像材料との間に異物が混入しても、クッション層の変形作用により、受像層と画像形成層との間の空隙が小さくなり、結果として画像白ヌケ欠陥サイズを小さくする効果も有する。 Also, during recording, even if foreign matter between the thermal transfer material and the thermal transfer image receiving material is mixed by deforming action of the cushion layer, the gap between the image-receiving layer and the image forming layer is reduced, the image white spot defects as a result also it has the effect of reducing the size. 更に、一端画像を転写形成した後、これを別に用意した印刷本紙等に転写する場合、紙凹凸表面に応じて受像表面が変形するため、受像層の転写性を向上したり、また被転写物の光沢を低下させることにより、印刷物との近似性も向上させる効果も持たせることができる。 Further, after transferring forms one end image, when transferring the printing paper or the like which was separately prepared, since the image receiving surface deforms in response to the paper irregular surface, or to improve the transferability of the image-receiving layer, also the transcript gloss by reducing the even closeness and printed matter can also have the effect of improving.
【0083】 [0083]
クッション性を付与するためには、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料、或いは、加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂を用いればよい。 In order to impart cushioning property is made of a material having a low modulus of elasticity, a material having rubber elasticity, or may be used a thermoplastic resin which easily softened by heating.
弾性率としては、室温で10〜500kgf/cm 2以下が好ましく、30〜150kgf/cm 2がより好ましい。 The elastic modulus is preferably 10~500kgf / cm 2 or less at room temperature, 30~150kgf / cm 2 is more preferable.
【0084】 [0084]
また、ゴム等の異物を沈み込ませるためには、JIS K2530で定められた針入度(25℃、100g、5秒)が、10以上であることが好ましい。 Further, in order to sink the foreign material such as rubber, penetration defined in JIS K2530 (25 ℃, 100g, 5 sec) is preferably 10 or more.
また、クッション層のガラス転移温度としては、80℃以下、好ましくは25℃以下である。 The glass transition temperature of the cushion layer, 80 ° C. or less, preferably 25 ° C. or less. これらの物性、例えば、Tgを調節するために可塑剤をポリマーバインダー中に添加することも好適に行うことができる。 These physical properties, for example, can also be suitably carried out by addition of a plasticizer in the polymer binder in order to adjust the Tg.
【0085】 [0085]
クッション層を構成するバインダーとしては、例えば、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類のほか、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。 The binder constituting the cushion layer, for example, urethane rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, acrylic rubber, other rubbers such as natural rubber, polyethylene, polypropylene, polyester, styrene - butadiene copolymer, ethylene - vinyl acetate copolymer polymer, ethylene - acrylic copolymer, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, a vinylidene chloride resin, plasticizer-containing vinyl chloride resin, polyamide resin, phenol resin and the like.
【0086】 [0086]
クッション層の層厚としては、使用する樹脂その他の条件により異なるが、通常、3〜100μmが好ましく、10〜50μmがより好ましい。 The layer thickness of the cushion layer varies with resins or other conditions to be used, usually, preferably 3 to 100 m, 10 to 50 [mu] m is more preferable.
【0087】 [0087]
−支持体− - support -
熱転写材料に使用可能な支持体としては、特に限定はなく、各種支持体材料を目的に応じて適宜選択できる。 The support which can be used in the thermal transfer material is not particularly limited, it can be appropriately selected according to various support materials to the purpose.
支持体材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体などの合成樹脂材料が挙げられ、中でも、機械的強度や熱に対する寸法安定性の点で、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートが好ましい。 As the support material, such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polycarbonate, polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, styrene - synthetic resin material such as acrylonitrile copolymer, and among them, in terms of mechanical strength and dimensional stability against heat, preferably biaxially oriented polyethylene terephthalate. 尚、熱転写材料をレーザ記録を利用したカラープルーフの作成に用いる場合には、支持体はレーザ光を透過させる透明な合成樹脂材料が好ましい。 In the case of using the thermal transfer material to create a color proof using laser recording, the support transparent synthetic resin material that transmits the laser light is preferred.
【0088】 [0088]
また、前記支持体には、その上に設けられる光熱変換層との密着性を向上させる目的で、表面活性化処理及び/又は一層若しくは二層以上の下塗り層を設けてもよい。 Moreover, the the support, for the purpose of improving the adhesion between the light-to-heat conversion layer provided thereon, may be provided with surface activation treatment and / or one layer or two or more undercoat layers.
前記表面活性化処理としては、例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理等が挙げられる。 As the surface activation treatment, for example, a glow discharge treatment, corona discharge treatment.
前記下塗り層の材料としては、支持体と光熱変換層の両表面に高い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また耐熱性に優れたものが好ましい。 The material for the subbing layer, shows high adhesion to both surfaces of the support and the light-heat conversion layer, and low thermal conductivity, also preferred are those having excellent heat resistance. そのような下塗り層の材料としては、例えば、スチレン、スチレン−ブタジェン共重合体、ゼラチン等を挙げることができる。 As a material for such a subbing layer, for example, styrene, styrene - can be exemplified butadiene copolymer, and gelatin. 下塗り層全体の層厚としては、通常、0.01〜2μmである。 The layer thickness of the entire undercoat layer is usually from 0.01 to 2 [mu] m.
また、支持体の、光熱変換層が設けられていない側の表面には、必要に応じて、反射防止層等の各種機能層を設けたり、或いは、表面処理を施すこともできる。 Further, the support, the surface on which the light-to-heat conversion layer is not provided, if necessary, may be provided with various functional layers such as an antireflection layer, or may be subjected to a surface treatment.
【0089】 [0089]
上記のように、本発明のレーザ熱転写材料を用いることにより、画像記録時における有害性物質の発生を防止することができる。 As described above, by using a laser thermal transfer material of the present invention, the generation of harmful substances during image recording can be prevented. また、レーザ熱による顔料の熱分解を抑制して転写後の画像濃度の低下や転写ムラ等の画像欠陥の発生を防止して、高画質の画像を安定に形成できると同時に、有害性物質の発生をも防止することができる。 Also, to prevent the occurrence of image defects and a decrease in uneven transfer of the image density after transfer to suppress the thermal decomposition of the pigment by laser thermal and high-quality images can be stably formed at the same time, harmful substances it is also possible to prevent the occurrence.
【0090】 [0090]
<熱転写受像材料> <Thermal transfer image-receiving material>
熱転写受像材料は、前記本発明のレーザ熱転写材料から熱転写により画像を保持しうる機能を有するものであれば、いずれの態様であってもよく、例えば、上述のレーザ熱転写材料とは別の支持体上に、少なくとも受像層を有してなり、必要に応じて、支持体と受像層との間に、下塗り層、クッション層、剥離層、中間層等の他の層を有して構成されていてもよい。 The thermal transfer image-receiving material, as long as it has a function capable of holding an image from a laser thermal transfer material by thermal transfer of the present invention may be any of the embodiments, for example, another support the laser thermal transfer material of the above above, it has at least the image-receiving layer, if necessary, between the support and the image receiving layer, an undercoat layer, a cushion layer, a release layer, it is configured with other layers such as intermediate layers it may be.
さらに、受像層の設けられた側とは反対の表面にバック層を有することも、搬送性、集積性の向上及び熱転写受像材料をロール状に巻き取った場合など、その受像層表面を粗面化しうる点で好ましい。 Furthermore, also having a back layer on the opposite surface to the side provided with the image-receiving layer, transportability, such as when the integrated Improved and thermal transfer image receiving material wound into a roll, rough the surface of the image-receiving layer preferable in terms that can be turned into. また、これらの層とは別に、帯電防止層を設けたり、又は上記各層に帯電防止剤を添加することも好ましい。 Further, these layers separately, may be provided an antistatic layer, or it is also preferable to add an antistatic agent to the layers.
【0091】 [0091]
−受像層− - the image-receiving layer -
前記受像層は、有機重合体バインダを主成分として形成される層である。 The image-receiving layer is a layer formed mainly of an organic polymer binder.
【0092】 [0092]
前記有機重合性バインダー(以下、「受像層バインダーポリマー」という場合がある。)は、熱可塑性樹脂であることが好ましく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリル系モノマーの単独重合体およびその共重合体、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル等のようなビニル系モノマーの単独重合体およびその共重合体、ポリエステル、ポリアミド等のような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重合体のようなゴム系ポリマーが挙げられる。 The organic polymer binder (hereinafter referred to as "image receiving layer binder polymer".) Is preferably a thermoplastic resin, such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, acrylic and methacrylic acid esters homopolymers and copolymers thereof of the monomers, methylcellulose, ethylcellulose, cellulose polymers, such as cellulose acetate, polystyrene, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, homopolymers of vinyl monomers such as polyvinyl chloride and copolymers thereof, polyesters, condensation polymers such as polyamides, butadiene - include rubber-based polymers such as styrene copolymer.
【0093】 [0093]
受像層バインダーポリマーは、画像形成層との間の適度な接着力を得る観点から、ガラス転移温度(Tg)が90℃より低いポリマーであることが好ましい。 Image receiving layer binder polymer, from the viewpoint of obtaining an appropriate adhesion between the image forming layer preferably has a glass transition temperature (Tg) of lower than 90 ° C. the polymer. そのために、受像層に可塑剤を添加することも可能である。 Therefore, it is also possible to add a plasticizer to the image-receiving layer. さらに、受像層バインダーポリマーは、シート間のブロッキングを防ぐ目的で、そのTgが30℃以上であることが好ましい。 Furthermore, the image receiving layer binder polymer, in order to prevent blocking between sheets, it is preferred that the Tg of 30 ° C. or higher.
前記受像層バインダーポリマーとしては、レーザ記録時における、熱転写材料の画像形成層との密着性を向上させ、感度や画像強度を向上させる点で、画像形成層に用いるバインダーポリマーと同一、若しくは類似のポリマーを用いることが特に好ましい。 As the image-receiving layer binder polymer, at the time of laser recording, to improve the adhesion between the image forming layer of the thermal transfer material, from the viewpoint of improving the sensitivity and image intensity, same as the binder polymer used in the image forming layer, or similar it is particularly preferable to use a polymer.
【0094】 [0094]
前記受像層の層厚としては、0.3〜7μmが好ましく、0.7〜4μmがより好ましい。 As the layer thickness of the image receiving layer is preferably 0.3~7μm, 0.7~4μm is more preferable.
前記層厚が、0.3μm未満であると、印刷本紙への再転写を行う際に膜強度が不足し破れ易くなることがあり、7μmを超えると、本紙再転写後の画像の光沢が増し、印刷物への近似性が低下することがある。 The layer thickness is less than 0.3 [mu] m, may film strength when performing a re-transfer to printing paper tends torn insufficient, when it exceeds 7 [mu] m, increases the gloss of the image after printing paper retransfer sometimes closeness to the printed matter is lowered.
【0095】 [0095]
前記可塑剤としては、前述の熱転写材料の画像形成層に使用可能な可塑剤と同様のものを使用することができる。 As the plasticizer, it can be used the same plasticizer usable in the image forming layer of the aforementioned thermal transfer material.
【0096】 [0096]
−支持体− - support -
熱転写受像材料に用いる支持体としては、一般にプラスチックシート、紙、金属シート、ガラスシート等のシート状の基材が挙げられる。 The support used in the thermal transfer image receiving material, typically a plastic sheet, paper, metal sheets, and a sheet-like base material of the glass sheet or the like.
前記プラスチックシートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン等のシートが挙げられ、中でも特に、ポリエチレンテレフタレートシートが好ましい。 As the plastic sheet, for example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, a sheet of polystyrene. Among them particularly polyethylene terephthalate sheet is preferred.
前記紙としては、例えば、印刷本紙、コート紙等が挙げられる。 As the paper, for example, printing paper, coated paper, and the like.
【0097】 [0097]
更に支持体として、内部に気泡を有する白色材料が、クッション性、画像の視認性等の点で好ましく、特に発泡ポリエステル支持体は、機械特性の点でも最も好ましい。 As a further support, a white material having a bubble therein, cushioning, preferably in terms of visibility of the image, particularly foamed polyester support, also most preferable in view of mechanical properties.
また、支持体表面は、受像層との密着性を高める目的で、コロナ放電処理、グロー放電処理等の表面処理が施されていてもよい。 The support surface for the purpose of enhancing the adhesion to the image-receiving layer, corona discharge treatment, a surface treatment such as glow discharge treatment may be subjected.
前記支持体の厚みとしては、通常、10〜400μmであり、特に25〜200μmが好ましい。 The thickness of the support is usually from 10 to 400 [mu] m, particularly 25~200μm is preferred.
【0098】 [0098]
−バック層− - back layer -
前記バック層には、受像層表面の粗面化や記録装置内での搬送性の良化を目的として、酸化珪素等の微粒子、界面活性剤や酸化錫微粒子等による帯電防止剤等の添加剤を添加してもよい。 Wherein the back layer, for the purpose of improved transportability within roughening or recording device of the image-receiving layer surface, fine particles such as silicon oxide, surfactant and antistatic according tin oxide fine particles agent additives it may be added.
尚、これらの添加剤は、バック層のみならず、必要に応じて、受像層その他の層に添加することもできる。 Incidentally, these additives, not back layer only, if necessary, can be added to the image-receiving layer and other layers.
【0099】 [0099]
前記微粒子としては、酸化珪素、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸亜鉛等の無機微粒子;ポリエチレン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、メラミン樹脂等の樹脂よりなる有機微粒子等が挙げられ、中でも、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化珪素、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂が好ましい。 As the fine particles, silicon oxide, calcium carbonate, titanium dioxide, aluminum oxide, zinc oxide, barium sulfate, inorganic fine particles such as zinc sulfate, polyethylene resins, silicone resins, fluorocarbon resins, acrylic resins, methacrylic resins, resins such as melamine resin It mentioned becomes more organic fine particles and the like, among others, titanium dioxide, calcium carbonate, silicon oxide, silicone resin, acrylic resin, methacrylic resin. 前記微粒子の平均粒径としては、0.5〜10μmが好ましく、0.8〜5μmがより好ましい。 The average particle size of the fine particles is preferably from 0.5 to 10 [mu] m, 0.8~5Myuemu is more preferable.
前記微粒子の含有量としては、バック層又は受像層の全固形分重量に対し、0.5〜80重量%が好ましく、1〜20重量%がより好ましい。 The content of the fine particles, the total solid content weight of the back layer or the image receiving layer is preferably 0.5 to 80 wt%, 1-20 wt% are more preferred.
【0100】 [0100]
また、前記帯電防止剤としては、層の表面抵抗が、23℃、50%RHの環境条件下で、10 12 Ω以下、より好ましくは10 9 Ω以下となるように、各種界面活性剤、導電剤の中から適宜選択して用いることができる。 Further, as the antistatic agent, a surface resistance of the layer, 23 ° C., under environmental conditions of 50% RH, 10 12 Ω or less, more preferably to be equal to or less than 10 9 Omega, various surfactants, conducting it can be suitably selected from among agents.
【0101】 [0101]
熱転写受像材料の例として、上記のように、(1) 支持体上に受像層を有する態様、(2) 支持体の一方の表面に受像層を有し、他の表面に微粒子を含むバック層を有する態様を挙げたが、本発明においてはこれらに限られず、以下の態様であってもよい。 Examples of the thermal transfer image receiving material, as described above, (1) an embodiment having an image receiving layer on a support, (2) has an image receiving layer on one surface of the support, a back layer containing fine particles on the other surface Although cited embodiments having not limited to these in the present invention may be the following manner. 即ち、 In other words,
(3) 前記(2)の態様の支持体と受像層との間にクッション層を設けてなる態様であってもよく、(4) 前記(3)の態様の受像層中に、さらに前記バック層に用いたものと同様の微粒子を含む態様であってもよい。 (3) said may be a mode formed by providing a cushion layer between the support and the image receiving layer of the embodiment of (2), (4) to the image-receiving layer in embodiments of the (3), further the back or it may be a mode containing the same fine particles and that used for the layer.
上記態様(2)〜(4)の場合、熱転写受像材料をロール状に巻き取ることにより、受像層表面を、微粒子を含むバック層による押圧で粗面化することもできる。 The case aspect of (2) to (4), by winding the thermal transfer image receiving material in a roll, the surface of the image-receiving layer may be roughened by pressing by the back layer containing fine particles.
また、前記態様(3)及び(4)のように受像層の中間層としてクッション層を設けることにより、受像層表面が粗面となった場合に起因して生ずる密着不良を改善でき、本発明においても好適に適用できる。 Further, by providing the cushion layer as an intermediate layer of the image receiving layer as in the embodiment (3) and (4), can improve the resulting poor adhesion due to the case where the image-receiving layer surface becomes rough, the present invention It can be suitably applied in the.
【0102】 [0102]
−クッション層− - cushioning layer -
熱転写受像材料の支持体と受像層との間には、熱転写材料の画像形成層の受像層表面への密着性を向上させる目的でクッション性の中間層としてクッション層を設けることが好ましい。 Between the support and the image receiving layer of the thermal transfer image receiving material, it is preferable to provide a cushioning layer as an intermediate layer of cushioning for the purpose of improving the adhesion to the image-receiving layer surface of the image forming layer of the thermal transfer material.
前記クッション層に使用可能な構成成分としては、前記熱転写材料で形成するクッション層と同様のものを使用することができ、同様の構成とすることができる。 Examples of components that can be used in the cushion layer, the can be used the same cushion layer formed by the thermal transfer material may be the same configuration.
【0103】 [0103]
受像層とクッション層は、レーザー記録の段階までは接着している必要があるが、画像を印刷本紙に転写するために、剥離可能に設けられていることが好ましい。 Image-receiving layer and the cushion layer is up to the stage of laser recording needs to adhere, in order to transfer the image to the printing paper, it is preferably provided peelably. 剥離を容易にするためには、クッション層と受像層の間に剥離層を厚み0.1〜2μm程度で設けることも好ましい。 To facilitate the release, it is preferable to provide in a thickness of about 0.1~2μm a release layer between the cushion layer and the image receiving layer.
この剥離層は、受像層塗布時の塗布溶剤のバリヤーとしての機能を持つことが好ましい。 The release layer preferably has a function as a barrier coating solvent when the image receiving layer coating.
【0104】 [0104]
熱転写受像材料の構成として、支持体/クッション層/受像層を積層した例を示したが、場合によっては受像層がクッション性を兼ねた支持体/クッション性受像層、或いは、支持体/下塗り層/クッション性受像層の構成であってもよい。 As construction of the thermal transfer image receiving material, the support / cushioning layer / but the image-receiving layer shows an example in which laminated, the support / cushioning image receiving layer receiving layer also serves as a cushioning in some cases, or the support / undercoat layer / may be configured of a cushioning image receiving layer. この場合も、印刷本紙への再転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可能に設けられていることが好ましい。 Again, it is preferable that cushioning image receiving layer to allow re-transfer to printing paper is provided to be peeled off. この場合印刷本紙へ再転写後の画像は光沢に優れた画像となる。 Image after re-transfer to this printing paper is an excellent image gloss.
受像層を兼ねたクッション層の層厚としては、5〜100μmが好ましく、10〜40μmがより好ましい。 The layer thickness of the cushioning layer that also functions as an image receiving layer is preferably from 5 to 100 [mu] m, 10 to 40 [mu] m is more preferable.
【0105】 [0105]
受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本紙等へ再転写する場合には、受像層の少なくとも一層を光硬化性材料から形成することも好ましい。 After forming the temporarily image on the image receiving layer, to re-transfer to printing paper or the like is also preferably formed from at least one layer of light-curable material of the image receiving layer.
このような光硬化性材料の組成としては、例えば、a)付加重合によって光重合体を形成しうる多官能ビニル又はビニリデン化合物の少なくとも一種からなる光重合性モノマー、b)有機ポリマー、c)光重合開始剤、および必要に応じて熱重合禁止剤等の添加剤からなる組合せを挙げることができる。 The composition of such a photo-curable material, for example, a) a photopolymerizable monomer comprising at least one polyfunctional vinyl or vinylidene compound capable of forming a photopolymer by addition polymerization, b) an organic polymer, c) light polymerization initiator, and the like, and combinations of additives such as thermal polymerization inhibitor, if necessary.
前記多官能ビニルモノマーとしては、ポリオールの不飽和エステル、特にアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル(例えば、エチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート)が挙げられる。 Examples of the polyfunctional vinyl monomer, unsaturated esters of polyols, especially esters of acrylic acid or methacrylic acid (e.g., ethylene glycol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate) and the like.
前記有機ポリマーとしては、前記受像層バインダポリマーとして使用可能なものと同様のものを挙げることができる。 Examples of the organic polymer include the same ones can be used as the image receiving layer binder polymer.
前記光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン等の通常の光ラジカル重合開始剤が挙げられ、層中の全固形分重量に対し、0.1〜20重量%の割合で使用できる。 The photopolymerization initiator, benzophenone, include normal photoradical polymerization initiator such as Michler's ketone, relative to the total solid weight of the layer, it can be used in a proportion of 0.1 to 20 wt%.
【0106】 [0106]
上記のようなクッション層を設ける場合には、粗面化バック層や受像層に微粒子を含有させたときの微粒子の沈み込みを防止する目的で、応力を受けたときに変形し難い中間層を設けることもできる。 In the case of providing a cushion layer as described above, in order to prevent the sinking of the particles when obtained by mixing fine particle into the roughening back layer and the image receiving layer, the hardly deformed intermediate layer when subjected to stress It can also be provided. この層は、クッション層への塗布可能な材料を用いる必要があり、PMMA、ポリスチレン、三酢酸セルロース等の比較的ガラス転移点の高いポリマーを含有して構成することができる。 This layer, it is necessary to use a coatable material to the cushion layer can be configured to contain PMMA, polystyrene, a relatively high glass transition temperature polymers, such as cellulose triacetate.
【0107】 [0107]
<熱転写記録方法> <Thermal transfer recording method>
次に、本発明のレーザ熱転写材料を用いて画像記録するレーザ熱転写記録方法について説明する。 Next, the laser thermal transfer recording method for image recording will be described with reference to laser induced thermal imaging material of the present invention.
レーザ熱転写記録方法では、熱転写材料の画像形成層の表面に、受像層が接するように熱転写受像材料を積層した積層体を用意し、該積層体の熱転写材料の上方(熱転写材料の支持体側)よりその表面にレーザ光を画像様に時系列的に照射し、その後、熱転写受像材料と熱転写材料とを剥離することにより、前記画像形成層のレーザ照射領域が転写された熱転写受像材料を得る。 In the laser thermal transfer recording method, on the surface of the image forming layer of the thermal transfer material, the thermal transfer image receiving material so that the image receiving layer is in contact providing a laminate formed by laminating, from above the thermal transfer material of the laminate (the support side of the thermal transfer material) chronologically irradiates a laser beam to imagewise on the surface, then, by peeling the thermal transfer image receiving material and the thermal transfer material to obtain a thermal transfer image receiving material of the laser irradiation region has been transferred in the image forming layer.
【0108】 [0108]
前記積層体を形成する場合、その方法としては、種々の方法が挙げられ、例えば、ヒートローラー等のような温度制御が不要で、迅速かつ均一に密着積層しうる観点から真空密着法を用いてもよい。 When forming the laminated body, as the method, include various methods, for example, it requires no temperature control, such as a heat roller, by using a vacuum contact method in terms that can be rapidly and uniformly close contact laminate it may be.
この場合、上記のように密着性を高める目的で、その表面粗さを細かくしてもよいが、真空引き時の減圧を高速に行うことは不可能となる。 In this case, for the purpose of enhancing the adhesion as described above, it may be finer surface roughness, but it is impossible to perform pressure reduction during vacuuming at a high speed. 逆に、この真空引きを高速に行うために接着面の表面粗さを粗くすると、相互に接触する、熱転写受像材料の受像層と熱転写材料の画像形成層との接着面での減圧度は向上するものの、該接触面にはミクロな空隙が多数でき、却って熱伝導性が阻害され転写性が低下することがある。 Conversely, when roughening the surface roughness of the adhesive surface in order to carry out this evacuation speed, in contact with each other, improving the degree of vacuum in the bonding surface between the image forming layer of the image receiving layer and the thermal transfer material of the thermal transfer image receiving material although, in the contact surface can microscopic voids number, transferability is rather inhibited thermal conductivity may decrease.
画像記録に適した密着性を得るためには、接着面での減圧度が上昇するにつれ、接着面における層表面の形状が変化し、受像層と画像形成層とが完全に、かつ均一に密着した状態となっていることが好ましい。 To obtain adhesion suitable for image recording, as the degree of decompression in the adhesive surface rises, the shape of the layer surface to change in adhesive surface, is completely the receiving layer and the image forming layer, and uniformly contact it is preferable to have a state. 従って、熱転写材料及び/又は熱転写受像材料にクッション層を設けることは、転写性を向上し高画質な画像を形成する点で有用である。 Therefore, it is useful in forming high-quality images with improved transferability of providing a cushion layer on the thermal transfer material and / or the thermal transfer image receiving material.
【0109】 [0109]
また、前記真空密着法のほか、積層体を形成する他の方法として、例えば、熱転写材料の転写側(画像形成層側)と熱転写受像材料の受像側(受像層側)とを重ねて、加圧、加熱ローラに通す方法も好ましい。 Further, the addition of a vacuum contact method, as another method for forming a laminate, for example, superimposed transfer side of the thermal transfer material (image forming layer side) receiving side of the thermal transfer image receiving material and (image receiving layer side), pressurized pressure, a method of passing the heat roller preferred. この場合の加熱温度としては、160℃以下、若しくは130℃が好ましい。 The heating temperature in this case, 160 ° C. or less, or 130 ° C. are preferred. また、金属ドラムの上に熱転写受像材料を引っ張りつつ機械的に貼り付け、更にその上に熱転写材料を同様に機械的に引っ張りつつ貼り付け、密着させる方法も好ましい。 Further, while pulling the thermal transfer image receiving material onto a metal drum pasting mechanical, further stuck while pulling the thermal transfer material on the same mechanical thereof, a method of adhering is preferred. 上記のうち、真空密着法が特に好ましい。 Of the above, vacuum contact method is particularly preferable.
熱転写材料と熱転写受像材料の密着は、レーザ光照射操作の直前に行ってもよい。 Adhesion of the thermal transfer material and the thermal transfer image receiving material may be performed immediately before the laser beam irradiation operation.
【0110】 [0110]
真空密着法による場合、通常、前記積層体の熱転写受像材料側を、記録ドラム(内部に真空形成機構を有し、そのドラム表面に多数の微小開口部を有する回転ドラム)の表面に真空引きにより密着させ、熱転写受像材料よりも大サイズの熱転写材料を、熱転写受像材料全体を覆うように積層し該接触界面を真空引きにより減圧して密着させる。 If by vacuum contact method, typically, a thermal transfer image receiving material side of the laminate, (having a vacuum forming mechanism inside the rotation drum having a number of minute openings in the drum surface) recording drum by vacuum on the surface of adhesion to the thermal transfer material of a large size than the thermal transfer image receiving material, is brought into close contact by vacuum by vacuum pumping the contact interface was laminated so as to cover the entire thermal transfer image receiving material. レーザ光照射操作は、その状態で積層体の外側、即ち、熱転写材料側の上方よりレーザ光を照射することにより行われる。 Laser light irradiation operation, outside of the stack in this state, i.e., is performed by irradiating a laser beam from above the thermal transfer material side. レーザ光の照射は、ドラムの幅方向に往復するように走査し、その照射操作中は記録ドラムを一定の回転速度で回転させる。 Irradiation of the laser light is scanned so as to reciprocate in the width direction of the drum, in the irradiation operation to rotate the recording drum at a constant rotational speed.
【0111】 [0111]
レーザ熱転写記録方法は、黒色マスクの製造、或いは、単色画像の形成に利用可能であるが、多色画像の形成にも有利に利用できる。 The laser thermal transfer recording method, producing a black mask, or it is available for the formation of a monochromatic image, can be advantageously used in the formation of the multicolor image. 多色画像を形成する方法としては、例えば、以下に示す態様であってもよい。 As a method for forming a multi-color image, for example, it may be a manner described below.
即ち、多色画像を形成する方法の第一の態様では、記録装置の回転ドラム上に受像材料を真空減圧法で固定し、該受像材料上に熱転写材料を同様に真空減圧法でその受像層と熱転写材料の画像記録層(色相1)とが接するように積層する。 That is, in the first embodiment of the method of forming a multicolor image, the image receiving material onto a rotating drum of the recording apparatus is fixed with a vacuum depressurization method, the image receiving layer by a vacuum depressurization method similar thermal transfer material onto the image receiving material an image recording layer of the thermal transfer material and (hue 1) are stacked in contact. 次いで、原稿画像の色分解画像のデジタル信号に基づき変調したレーザ光を、ドラムを回転させながら熱転写材料の支持体側から照射し、その後、熱転写受像材料を固定した状態で熱転写材料を熱転写受像材料より剥離する。 Then, a laser beam modulated based on the digital signal of the color separation image of the original image, is irradiated from the support side of the thermal transfer material while rotating the drum, after which the thermal transfer material from the image receiving material in a state of fixing the thermal transfer image receiving material peeling to. 色相1の画像が記録された熱転写受像材料上に、上記と同様の方法により色相2、色相3、必要に応じて色相4の熱転写材料を積層し、レーザ記録し、剥離する工程を逐次繰り返すことにより、多色の画像が形成された熱転写受像材料を得ることができる。 On the thermal transfer image receiving material having an image recorded in color 1, color 2 in the same manner as described above, color 3, the thermal transfer material of the hue 4 laminated as needed, the laser recording, repeating the steps of peeling sequentially Accordingly, it is possible to obtain the thermal transfer image receiving material multicolor image is formed. 印刷本紙上にカラープルーフ画像を得るには、上記工程より多色画像が形成された熱転写受像材料を、その画像面が印刷本紙と接するように積層した後、ラミネータ等を通して加熱、加圧し、さらにこれを剥離して印刷本紙上に画像を受像層とともに転写することにより得ることができる。 To obtain a color proof image on a printing paper, the thermal transfer image receiving material multicolor image is formed from the above process, after laminating to the image surface is in contact with the printing paper, heated through laminator, pressing, further the image on the printing paper to which peeling to can be obtained by transferring with the image-receiving layer.
【0112】 [0112]
多色画像を形成する方法の第二の態様では、それぞれ異なる色相の色剤を含む画像形成層を有する熱転写材料を積層した積層体を、独立に三種(三色)又は四種(四色)準備し、その各々について、色分解フィルタを介して得られる、各積層体に対応した各色画像のデジタル信号に基づきレーザ照射し、その後、熱転写材料と熱転写受像材料とを剥離する。 In a second embodiment of the method of forming a multicolor image, a laminate with a thermal transfer material having an image forming layer containing a different color of the color agent, independently three types (three colors) or four types (four-color) prepare for each, obtained through a color separation filter, and the laser irradiation based on the digital signal of each color image corresponding to each stack, then removed the thermal transfer material and the thermal transfer image receiving material. 各熱転写受像材料上に各色の色分解画像が独立に形成された後、それぞれの色分解画像を、別に用意した印刷本紙などの実際の支持体若しくはそれに近似する支持体上に順次積層して画像形成することができる。 After color separation images of the respective colors are formed independently on each thermal transfer image receiving material, each color separation image, by sequentially laminating on a support to actual support or close to that of such printing paper separately prepared image it can be formed.
【0113】 [0113]
前記画像記録に用いるレーザ光源としては、アルゴンイオンレーザ、ヘリウムネオンレーザ、ヘリウムカドミウムレーザなどのガスレーザ、YAGレーザ光などの固体レーザ、半導体レーザ、色素レーザ、エキシマレーザなどの直接的なレーザ光、或いは、これらレーザを二次高調波素子を通して、半分の波長に変換したレーザ光などを挙げることができる。 As the laser light source used for the image recording, an argon ion laser, helium neon laser, a gas laser such as helium-cadmium laser, solid lasers such as YAG laser light, a semiconductor laser, a dye laser, direct laser light such as excimer laser, or , these lasers through second harmonic elements, and the like laser beam converted to the wavelength of the half. 上記のうち、高出力であって、高速に画像形成しうる観点から、マルチモード半導体レーザが好ましく、屈折率導波型の横マルチモード半導体レーザが特に好ましい。 Among the above, a high output, from the viewpoint of capable of imaging at a high speed, multi-mode semiconductor laser is preferable, transverse multimode semiconductor laser of the refractive index guiding type is particularly preferred.
また、本発明のレーザ熱転写材料を用いたレーザ熱転写記録方法では、光熱変換層上におけるビーム径が、3〜50μm、好ましくは7〜30μmとなる条件でレーザ照射することが好ましい。 Further, in the laser thermal transfer recording method using a laser thermal transfer material of the present invention, the beam diameter at the light-heat conversion layer is, 3 to 50 [mu] m, preferably it is preferred to laser irradiation under the condition that the 7~30Myuemu.
【0114】 [0114]
前記レーザ熱転写記録方法により、画像記録にレーザを用いた場合でも、着色剤の熱分解による弊害を受けることなく、画像濃度の高い、高画質な画像を高速に形成することができる。 By the laser thermal transfer recording method, even when using a laser in the image recording, without undergoing adverse effects due to thermal decomposition of the coloring agent, the image density high, a high quality image can be formed at high speed.
【0115】 [0115]
【実施例】 【Example】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described below by way of examples, the present invention is not limited to these examples. 尚、実施例中の「部」及び「%」は、全て「重量部」及び「重量%」を表す。 Incidentally, "parts" and "%" in the examples all represent "parts by weight" and "% by weight".
【0116】 [0116]
(実施例1) (Example 1)
<レーザ熱転写材料の作製> <Preparation of the laser thermal transfer material>
下記組成の化合物をペイントシェーカー((株)東洋精機製作所製)に入れ、3時間分散を行い、平均粒子径が300nmの顔料分散液を調製した。 Put a compound of the following composition in a paint shaker (KK Toyo Seiki Seisakusho), for 3 hours dispersion, average particle diameter to prepare a pigment dispersion liquid of 300 nm.
【0117】 [0117]
(顔料分散液の組成) (Composition of pigment dispersion)
・下記化合物A ・・・12.9部・エスレックBLSH ・・・ 7.1部(ポリビニルブラチール,積水化学工業(株)製) - the following compound A · · · 12.9 parts Lec BLSH ··· 7.1 parts (polyvinyl bra steel, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ソルスパース20000(顔料分散剤) ・・・ 0.6部(ICIジャパン(株)製) Solsperse 20000 (pigment dispersing agent) ... 0.6 parts (ICI Japan Co., Ltd.)
・n−プロピルアルコール ・・・79.4部・3mmφガラスビーズ(分散用メディア) · N- propyl alcohol ... 79.4 parts · 3mmφ glass beads (dispersion media)
【0118】 [0118]
【化12】 [Of 12]
【0119】 [0119]
次に、下記組成の化合物をスターラーにより混合し、画像記録層用塗布液を調製した。 Next, the compound of the following composition were mixed by a stirrer to prepare a coating solution for image-recording layer.
(画像記録層用塗布液の組成) (Composition of coating solution for image-recording layer)
・前記顔料分散液 ・・・11.2部・エスレックBLSH ・・・ 0.3部(積水化学工業(株)製;ポリビニルブラチール) - the pigment dispersion ... 11.2 parts Lec BLSH ... 0.3 parts (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd .; polyvinyl bra steel)
・KE311 ・・・ 0.2部(荒川化学工業(株)製;超淡色ロジンエステル) · KE311 ··· 0.2 parts (Arakawa Chemical Industries Co., Ltd .; Ultra pale rosin ester)
・NAA−222S(日本油脂(株)製;ベヘニン酸) ・・・ 0.2部・メガファックF−176PF ・・・ 0.1部(大日本インキ化学工業(株)製;フッ素系界面活性剤) - NAA-222S (manufactured by NOF Corporation; behenic acid) ... 0.2 parts Megafac F-176PF ... 0.1 parts (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Incorporated; fluorosurfactant agent)
・MEK ・・・17.6部・n−プロピルアルコール ・・・70.4部【0120】 · MEK ··· 17.6 parts · n- propyl alcohol ... 70.4 parts [0120]
下記の組成をスターラーで撹拌しながら混合し、光熱変換層用塗布液を調製した。 The following composition was mixed with stirring with a stirrer to prepare a photothermal conversion layer coating solution.
(光熱変換層塗布液の組成) (Composition of light-heat conversion layer coating solution)
・NK−2014 ・・・ 0.5部(日本感光色素(株)製近赤外線吸収染料) · NK-2014 ··· 0.5 parts (Nippon photosensitive dye (Ltd.) near-infrared-absorbing dye)
・リカコートSN−20(新日本理化(株)製ポリイミド)・・・ 9.1部・メガファックF−176PF ・・・ 0.1部(大日本インキ化学工業(株)製;フッ素系界面活性剤) · RIKACOAT SN-20 (manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd. Polyimide) ... 9.1 parts Megafac F-176PF ... 0.1 parts (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Incorporated; fluorosurfactant agent)
・n−メチル−2−ピロリドン ・・・41.5部・MEK ・・・48.8部【0121】 · N- 48.8 parts of methyl-2-pyrrolidone ... 41.5 parts · MEK ··· [0121]
上記より得られた光熱変換層用塗布液を、E型ギーザーにより、厚み75μmのPETベース上にその乾燥層厚が0.3μになるように塗布、乾燥し、光熱変換層を形成した。 The photothermal conversion layer coating solution obtained from the above, the E-type Giza, the drying layer thickness on a PET base having a thickness of 75μm is applied so that the 0.3 micron, and dried to form a light-heat conversion layer.
さらに、形成した光熱変換層上に、上記より得られた画像形成層用塗布液を、その乾燥層厚が0.3μmになるように塗布、乾燥し、光熱変換層上に画像記録層を積層して本発明のレーザ熱転写材料(1)を得た。 Furthermore, the formed light-to-heat conversion layer, an image formation layer coating solution obtained from the above, coating so that the dry layer thickness is 0.3 [mu] m, dried and an image recording layer in the light-to-heat conversion layer on the stack to obtain a laser thermal transfer material (1) of the present invention to.
【0122】 [0122]
<熱転写受像材料の作製> <Preparation of thermal transfer image-receiving material>
下記の組成を有するクッション層用塗布液及び受像層用塗布液を調製した。 The cushioning layer coating solution and the image receiving layer coating solution having the following composition was prepared.
(クッション層用塗布液の組成) (Composition of the cushion layer coating solution)
・ソルパインCL2 ・・・15.1部(日信化学(株)製;塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体) · Sorupain CL2 · · · 15.1 parts (Nissin Chemical Co., Ltd .; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer)
・パラプレックスG40 ・・・16.9部(CP.HALL.CONPANY製) Para plex G40 ··· 16.9 parts (manufactured by CP.HALL.CONPANY)
・メガファックF178K ・・・ 0.5部(大日本インキ化学工業(株)製;フッ素系界面活性剤) Megafac F178K ··· 0.5 parts (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Incorporated; fluorochemical surfactant)
・MEK ・・・51.3部・トルエン ・・・13.7部・ジメチルホルムアミド ・・・ 2.5部【0123】 · MEK ... 51.3 parts Toluene 13.7 parts of dimethylformamide, ... 2.5 parts [0123]
(受像層用塗布液の調製) (Preparation of image receiving layer coating solution)
・エスレックBLSH ・・・ 7.9部(積水化学工業(株)製ポリビニルブラチール) · S-LEC BLSH ··· 7.9 parts (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. polyvinyl bra steel)
・メガファックF176PF ・・・ 0.1部(大日本インキ化学工業(株)製;フッ素系界面活性剤) Megafac F176PF ··· 0.1 parts (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Incorporated; fluorochemical surfactant)
・n−プロピルアルコール ・・・22.8部・MFG ・・・20.9部・メタノール ・・・48.3部【0124】 · N- propyl alcohol ... 22.8 parts · MFG ··· 20.9 parts methanol ... 48.3 parts [0124]
上記より得られたクッション層塗布液を、エクストルージョン型アプリケータにより、PETベース(厚み100μm)上に乾燥層厚が18μmになるように塗布し、乾燥してクッション層を形成した。 The resulting cushion layer coating solution from the above, the extrusion type applicator, dried layer thickness on PET base (thickness 100 [mu] m) was applied so that the 18 [mu] m, to form a cushion layer and dried.
次いで、形成したクッション層上に、前記受像層用塗布液をエクストルージョン型アプリケータを用いて乾燥層厚が2μmとなるように塗布、乾燥して受像層を設け、熱転写受像材料(1)を得た。 Then, the formed cushion layer, applying the image-receiving layer coating solution so that the dry layer thickness is 2μm by using an extrusion type applicator, and dried to provide a receiving layer, the thermal transfer image receiving material (1) Obtained.
【0125】 [0125]
<画像記録> <Image Recording>
直径1mmの真空サクション孔(3cm×3cmのエリアに1個の面密度)が開けられている直径25cmの回転ドラムに、上記より得た熱転写受像材料(1)(25cm×35cm)を巻き付け、吸着させた。 A rotary drum having a diameter of 25cm which vacuum suction holes having a diameter of 1 mm (1 single surface density in the area of ​​3 cm × 3 cm) are opened, the thermal transfer image receiving material (1) obtained as described above wound (25cm × 35 cm), adsorption It was. 次いで、30cm×40cmのレーザ熱転写材料(1)を、前記熱転写受像材料(1)から均等にはみ出して覆うように積層し、スクィーズローラーでスクィーズさせつつ、サクション孔に空気が吸われるように密着し、積層体を形成した。 Then, the laser thermal transfer material of 30 cm × 40 cm (1), wherein the thermal transfer is laminated so as to cover protrudes uniformly from the image receiving material (1), while squeezed by squeeze rollers, and adhesion as air is sucked into the suction hole , to form a laminate. サクション孔が塞がれた状態での減圧度は、1気圧に対して−150mmHgであった。 Decompression degree in a state where the suction hole is blocked was -150mmHg against one atmosphere.
上記ドラムを回転させ、ドラム上の積層体の表面に、TC−P1080(大日本スクリーン製造(株)製)により、レーザ熱転写材料(1)の支持体側から波長830nmの半導体レーザ光(レーザ熱転写材料の支持体表面での照射エネルギー300mJ/cm 2 )を光熱変換層の表面に集光するように照射し、回転ドラムの回転方向(主走査方向)に対して直角方向(副走査方向)に移動させながら画像様に記録を行った。 Rotate the drum, the surface of the laminate on the drum, the TC-P1080 (Dainippon Screen Mfg. Co., Ltd.), a semiconductor laser beam having a wavelength of 830nm from the support side of the laser thermal transfer material (1) (laser thermal transfer material moving the irradiation energy 300 mJ / cm 2) at the support surface of the irradiated so as to condense on the surface of the light-to-heat conversion layer, the perpendicular direction (sub-scanning direction) with respect to the rotational direction of the rotary drum (main scanning direction) the recorded in the image like went while.
【0126】 [0126]
上記のようにして、レーザ画像記録を行った積層体をドラムから取り外し、本発明のレーザ熱転写材料(1)と熱転写受像材料とを引き剥がしたところ、レーザー照射部の画像形成層が熱転写受像材料(1)に転写され、良好な画像が形成されているのが確認された。 As described above, remove the laminate was subjected to laser image recording from the drum, the laser thermal transfer material (1) and was peeled off and the thermal transfer image receiving material, the image forming layer is a thermal transfer image receiving laser irradiation portion material of the present invention (1) it is transferred to, that good images are formed has been confirmed.
発生したガスについて、ガスクロマトグラフ質量分析計(GC−MS)により有害性物質の同定を行った結果、化合物Aの熱分解による有害性物質の発生は認められなかった。 The generated gas, a gas chromatograph mass spectrometer (GC-MS) results of identification of hazardous substances, the occurrence of harmful substances due to thermal decomposition of the compound A was observed.
【0127】 [0127]
<転写性の評価> <Evaluation of transferability>
レーザ照射前のレーザ熱転写材料(1)上の画像記録層の光学反射濃度rをマクベス反射濃度計(ブルーフィルタ)により測定した。 The optical reflection density r of the laser thermal transfer material (1) on the image recording layer of the before laser irradiation was measured by a Macbeth reflection densitometer (blue filter). さらに、上記のようにして熱転写し剥離した後の、熱転写受像材料(1)上に形成された画像の光学反射濃度Rを上記と同様にして測定した。 Further, in the above-described manner after the thermal transfer is peeled, the optical reflection density R of the image formed on the thermal transfer image receiving material (1) measured in the same manner as described above.
得られたr及びRから、レーザ熱転写による転写率〔(R/r)×100〕を求め、転写性能を示す指標とした。 From the obtained r and R, determine the transfer rate by LITI [(R / r) × 100], was used as an index showing a transfer performance. 得られた結果を以下の表1に示す。 The results obtained are shown in Table 1 below.
【0128】 [0128]
<転写ムラの評価> <Evaluation of transfer unevenness>
得られた画像のレーザ走査線を目視により観察し、形成画像の転写ムラを下記基準に従い、官能評価を行った。 A laser scanning line of an image obtained was visually observed, the transfer unevenness of the formed image according to the following criteria, the sensory evaluation was conducted. 評価した結果を以下の表1に示す。 The results of evaluation are shown in Table 1 below.
−基準− - Reference -
○:走査線内の濃度は一様で転写ムラはなく、形成した画像には濃度ムラはなく良好であった。 ○: The concentration of the scan lines is uniform and transfer unevenness is not, the formed image density unevenness was not good.
×:走査線の中央部で転写ムラが生じ、走査線両端部よりも転写濃度は低く、形成された画像は濃度ムラが顕著であった。 ×: transfer unevenness at the center of the scan line occurs, the transfer density than the scan lines at both ends is low, the formed image density unevenness was remarkable.
【0129】 [0129]
(比較例1) (Comparative Example 1)
実施例1の顔料分散液の調製に用いた化合物Aに代えて、下記化合物Bを用いたこと以外、実施例1と同様にしてレーザ熱転写材料(2)を得た。 Instead of the compound A used for preparing the pigment dispersion of Example 1, except for using the following compound B, to obtain a laser thermal transfer layer in Example 1 (2).
実施例1で作製した熱転写受像材料(1)を用い、実施例1と同様にしてレーザ照射して画像様に記録を行い、剥離して熱転写受像材料(1)上に画像を形成した。 Using the prepared thermal transfer image receiving material (1) in Example 1, subjected to recording in a manner imagewise with laser irradiation as in Example 1 was peeled off to form an image on a thermal transfer image receiving material (1).
レーザ照射による熱転写時、顔料として用いた化合物Bは熱分解を起こし、下記化合物C(3,3'−ジクロロベンジジン)の発生が認められた。 Thermal transfer by laser irradiation, compound B was used as the pigment undergoes thermal decomposition, occurrence of the following compound C (3,3'-dichloro-benzidine) was observed. 前記化合物Cの同定は、実施例1と同様にして行った。 Identification of the compound C was carried out in the same manner as in Example 1. この化学式Cは有害な物質であり、例えば、化学物質安全性データブック(化学物質安全情報研究会編、オーム社、H9.11.30刊行)のp. The chemical formula C is a harmful substance, for example, chemical safety data book (Chemical Safety Information Research Society, Ohm, Inc., H9.11.30 publication) p of. 559に記載がある。 559 is described in.
また、実施例1と同様にして、転写性及び転写ムラの評価を行い、その結果を以下の表1に示す。 In the same manner as in Example 1, evaluated for transferability and uneven transfer, and the results are shown in Table 1 below.
【0130】 [0130]
【化13】 [Of 13]
【0131】 [0131]
【表1】 [Table 1]
【0132】 [0132]
上記表1の結果から、本発明に規定する特定の構造を有する顔料を着色剤として含有する本発明のレーザ熱転写材料(1)では、、熱分解が抑制され熱転写時の転写性に優れ、画像濃度の低下が小さく、転写ムラによる画像欠陥のない高画質な画像を形成することができた。 From the results of Table 1, excellent in laser thermal transfer material (1) in ,, pyrolysis is suppressed transferability of the thermal transfer of the present invention containing a pigment having a specific structure as defined in the present invention as a colorant, the image small decrease in concentration, it was possible to form a high quality image free from image defects due to uneven transfer. 尚、表1中の転写率より、顔料の熱分解が非常に少ないことが認められた。 Note that the transfer rate in Table 1, the thermal decomposition of the pigment to be very little was observed. また、有害性物質の発生もなかった。 In addition, there was no generation of hazardous substances.
一方、本発明に規定する特定の構造を有しない顔料を含有するレーザ熱転写材料(2)では、熱転写時に顔料が熱分解を起こし、十分な転写率を得ることができなかった。 On the other hand, in the laser thermal transfer material containing a pigment having no specific structure defined in the present invention (2), the pigment undergoes thermal decomposition at the time of thermal transfer, it was not possible to obtain a sufficient transfer rate. 従って、形成した画像は、画像濃度の低下が大きく、転写ムラによる画像欠陥も生じ、高画質な画像を形成することができなかった。 Accordingly, the formed image, lowering the image density is large, occur image defects due to transfer unevenness, it was not possible to form a high quality image.
【0133】 [0133]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明によれば、熱転写記録時の熱により着色剤が熱分解した場合でも、有害性物質の発生のないレーザ熱転写材料を提供することができる。 According to the present invention can be colorants heat during thermal transfer recording even when thermally decomposed, to provide a laser thermal transfer material without generation of harmful substances.
また、本発明によれば、熱転写による画像記録にレーザを用いた場合でも着色剤の熱分解を抑制し画像濃度が高く、転写ムラ等の画像欠陥のない高画質な画像を安定に形成すると同時に、有害性物質の発生をも防止しうるレーザ熱転写材料を提供することができる。 Further, according to the present invention, high suppressing image density thermal decomposition of the colorant even when a laser image recording by thermal transfer and stably form a high image quality free images from image defects such as transfer unevenness at the same time , it is possible to provide a laser thermal transfer material capable of preventing even the generation of harmful substances.

Claims (5)

  1. 支持体上に、少なくとも光熱変換層と画像形成層とを有するレーザ熱転写材料において、前記画像形成層が、下記一般式(1)で表される化合物を含有することを特徴とするレーザ熱転写材料。 On a support, in the laser thermal transfer material having at least a light-to-heat conversion layer and the image forming layer, the image-forming layer, the laser thermal transfer material characterized by containing a compound represented by the following general formula (1).
    〔式中、R 1 、R 2は、それぞれ独立に炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数1〜4のアルコキシ基を表し、R 3 、R 4は、それぞれ独立に芳香族基又は芳香族環にヘテロ環が縮合した縮合複素環基を表す。 [Wherein, R 1, R 2 each independently represent an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 4 carbon atoms, R 3, R 4 is an aromatic group or an aromatic independently ring heterocycle represents a fused fused heterocyclic group. Ri又はRjを含む芳香族基は、互いに2価の連結基Xで結合され、Ri、Rjは、それぞれ独立に水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。 Aromatic group containing Ri or Rj is coupled a divalent linking group X together, Ri, Rj are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms It represents a halogen atom. p、qは、それぞれ独立に1〜4の整数を表す。 p, q are each independently an integer of 1-4. p、qが2以上の場合、Ri、Rjは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。 p, if q is 2 or more, Ri, Rj may each be the same or different. ]
  2. 支持体上に、少なくとも光熱変換層と画像形成層とを有するレーザ熱転写材料において、前記画像形成層が、下記一般式(2)で表される化合物を含有することを特徴とするレーザ熱転写材料。 On a support, in the laser thermal transfer material having at least a light-to-heat conversion layer and the image forming layer, the image-forming layer, the laser thermal transfer material characterized by containing a compound represented by the following general formula (2).
    〔式中、R 1 、R 2は、それぞれ独立に炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数1〜4のアルコキシ基を表し、R 5 、R 6は、それぞれ独立に下記構造式で表されるベンズイミダゾロン環基を表す。 [Wherein, R 1, R 2 each independently represent an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms having 1 to 4 carbon atoms, R 5, R 6 is represented by each independently represent the following structural formula It represents a benzimidazolone ring group that. Ri又はRjを含む芳香族基は、互いに2価の連結基Xで結合され、Ri、Rjは、それぞれ独立に水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基又はハロゲン原子を表す。 Aromatic group containing Ri or Rj is coupled a divalent linking group X together, Ri, Rj are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms It represents a halogen atom. p、qは、それぞれ独立に1〜4の整数を表す。 p, q are each independently an integer of 1-4. p、qが2以上の場合、Ri、Rjは、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。 p, if q is 2 or more, Ri, Rj may each be the same or different. ]
  3. 一般式(1)又は(2)で表される化合物が、イエロー顔料である請求項1又は2に記載のレーザ熱転写材料。 Compound represented by the general formula (1) or (2), a laser thermal transfer material according to claim 1 or 2 is a yellow pigment.
  4. 支持体上に少なくとも受像層及びクッション層を有する熱転写受像材料に用いられる請求項1から3のいずれかに記載のレーザ熱転写材料。 The laser thermal transfer material according to any one of claims 1-3 for use in the thermal transfer image receiving material having at least the image-receiving layer and the cushion layer on the support.
  5. 支持体と光熱変換層との間にクッション層を有する請求項1から4のいずれかに記載のレーザ熱転写材料。 The laser thermal transfer material according to any one of claims 1 to 4, having a cushion layer between the support and the light-heat conversion layer.
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