JPH11329501A - ポリマー電池の製造方法 - Google Patents
ポリマー電池の製造方法Info
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- JPH11329501A JPH11329501A JP10137068A JP13706898A JPH11329501A JP H11329501 A JPH11329501 A JP H11329501A JP 10137068 A JP10137068 A JP 10137068A JP 13706898 A JP13706898 A JP 13706898A JP H11329501 A JPH11329501 A JP H11329501A
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- electrolyte
- solid electrolyte
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】充放電サイクル特性に優れたポリマー電池を提
供する。 【解決手段】加熱プレスにより、正極と負極との間に高
分子固体電解質を接合して積層体を得る接合工程で、正
極および負極の高分子固体電解質と対向させる活物質層
面に、所定の液体を塗布した後に加熱プレスを行う。前
記液体としては、高分子固体電解質をなす有機高分子化
合物を溶解させる液体（例えば高分子固体電解質に含ま
れる電解液）を用いる。
供する。 【解決手段】加熱プレスにより、正極と負極との間に高
分子固体電解質を接合して積層体を得る接合工程で、正
極および負極の高分子固体電解質と対向させる活物質層
面に、所定の液体を塗布した後に加熱プレスを行う。前
記液体としては、高分子固体電解質をなす有機高分子化
合物を溶解させる液体（例えば高分子固体電解質に含ま
れる電解液）を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマー電池の製
造方法に関する。
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】高分子固体電解質をイオン移動媒体とす
るポリマー電池は、電解液をイオン移動媒体とする従来
の電池に比べて、液漏れがないため、電池の信頼性およ
び安全性が高い。また、電池の薄膜化や、パッケージの
簡略化および軽量化が期待される。さらに、高分子固体
電解質は加工柔軟性を有するため、電極との積層体形成
が容易であり、電極のイオン吸蔵放出による体積変化に
追随した界面保持もできる。
るポリマー電池は、電解液をイオン移動媒体とする従来
の電池に比べて、液漏れがないため、電池の信頼性およ
び安全性が高い。また、電池の薄膜化や、パッケージの
簡略化および軽量化が期待される。さらに、高分子固体
電解質は加工柔軟性を有するため、電極との積層体形成
が容易であり、電極のイオン吸蔵放出による体積変化に
追随した界面保持もできる。
【０００３】このような高分子固体電解質の試みとして
は、Ｗｒｉｇｈｔにより、Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｊｏｒｎａｌ、７ ｐ．３１９（１９７５）に、
ポリエチレンオキシドのアルカリ金属塩複合体が報告さ
れている。また、それ以来、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレンオキシド等のポリアルキレンエーテル系
材料をはじめ、ポリアクリロニトリル、ポリホスファゼ
ン、ポリシロキサン等を骨格とした高分子固体電解質に
ついての研究が活発になされている。この高分子固体電
解質は、ポリマー骨格に金属塩（電解質）が均一に固溶
しているものであり、ドライ系高分子固体電解質として
知られている。
は、Ｗｒｉｇｈｔにより、Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｊｏｒｎａｌ、７ ｐ．３１９（１９７５）に、
ポリエチレンオキシドのアルカリ金属塩複合体が報告さ
れている。また、それ以来、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレンオキシド等のポリアルキレンエーテル系
材料をはじめ、ポリアクリロニトリル、ポリホスファゼ
ン、ポリシロキサン等を骨格とした高分子固体電解質に
ついての研究が活発になされている。この高分子固体電
解質は、ポリマー骨格に金属塩（電解質）が均一に固溶
しているものであり、ドライ系高分子固体電解質として
知られている。
【０００４】しかしながら、このドライ系高分子固体電
解質のイオン伝導度は電解液に比べて著しく低いため、
これを用いた電池は、充放電の電流密度を高くできな
い、電池抵抗が高いなどの課題を有していた。したがっ
て、より高いイオン伝導度を有する高分子固体電解質が
求められている。
解質のイオン伝導度は電解液に比べて著しく低いため、
これを用いた電池は、充放電の電流密度を高くできな
い、電池抵抗が高いなどの課題を有していた。したがっ
て、より高いイオン伝導度を有する高分子固体電解質が
求められている。
【０００５】そのため、例えば、電解質を溶解する有機
溶媒を高分子固体電解質中に含有させることにより、電
解質の解離度を高くしたり、高分子の分子運動を促進さ
せたりして、イオン伝導度を向上させることが提案され
ている（特開昭５７−１４３３５６号公報等参照）。特
に、高分子固体電解質中に有機溶媒を大量に含有させた
ものは、液体と固体の中間的な性質を有するハイブリッ
ド電解質として、比較的高いイオン伝導度が得られるこ
とが報告されている（例えば、Ｇｏｚｄｚらの米国特許
第５２９６３１８号明細書参照）。
溶媒を高分子固体電解質中に含有させることにより、電
解質の解離度を高くしたり、高分子の分子運動を促進さ
せたりして、イオン伝導度を向上させることが提案され
ている（特開昭５７−１４３３５６号公報等参照）。特
に、高分子固体電解質中に有機溶媒を大量に含有させた
ものは、液体と固体の中間的な性質を有するハイブリッ
ド電解質として、比較的高いイオン伝導度が得られるこ
とが報告されている（例えば、Ｇｏｚｄｚらの米国特許
第５２９６３１８号明細書参照）。
【０００６】一方、ポリマー電池の製造の際には、高分
子固体電解質を正極と負極との間に挟んで加熱プレスす
ることにより、正極と負極との間に高分子固体電解質が
接合された積層体を得る接合工程を行うが、この積層体
における正極および負極と高分子固体電解質との間の接
合状態が電池性能に大きな影響を与える。また、正極お
よび負極の構造としては、活物質粒子がバインダーで結
着された活物質層をシート状の集電体上に有するものが
多い。
子固体電解質を正極と負極との間に挟んで加熱プレスす
ることにより、正極と負極との間に高分子固体電解質が
接合された積層体を得る接合工程を行うが、この積層体
における正極および負極と高分子固体電解質との間の接
合状態が電池性能に大きな影響を与える。また、正極お
よび負極の構造としては、活物質粒子がバインダーで結
着された活物質層をシート状の集電体上に有するものが
多い。
【０００７】
【本発明が解決しようとする課題】このような活物質層
を有する電極を備えた積層体においては、活物質層をな
すバインダーの材質が高分子固体電解質をなすポリマー
の材質と異なる場合には、正極および負極と高分子固体
電解質との間での接合状態が不十分となって、電池性能
の劣化（特に、充放電を繰り返すことによる容量の劣
化）が生じ易くなるという問題があった。
を有する電極を備えた積層体においては、活物質層をな
すバインダーの材質が高分子固体電解質をなすポリマー
の材質と異なる場合には、正極および負極と高分子固体
電解質との間での接合状態が不十分となって、電池性能
の劣化（特に、充放電を繰り返すことによる容量の劣
化）が生じ易くなるという問題があった。
【０００８】本発明は、このような従来技術の問題点を
解決するためのものであり、正極および負極と高分子固
体電解質との間の接合状態を向上させて、充放電を繰り
返すことによる容量の劣化が少ない、充放電サイクル特
性に優れたポリマー電池を提供することを課題とする。
解決するためのものであり、正極および負極と高分子固
体電解質との間の接合状態を向上させて、充放電を繰り
返すことによる容量の劣化が少ない、充放電サイクル特
性に優れたポリマー電池を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、請求項１に係る発明は、正極および負極の少なくと
も一方として活物質粒子がバインダーで結着された活物
質層を有する構造の電極を用い、高分子固体電解質を正
極と負極との間に挟んで加熱プレスを行うことにより、
正極と負極との間に高分子固体電解質が接合された積層
体を得る接合工程を行うポリマー電池の製造方法におい
て、前記活物質層の高分子固体電解質との対向面および
／または前記高分子固体電解質の活物質層との対向面
に、当該高分子固体電解質をなす有機高分子化合物を溶
解させる液体を塗布した後に、加熱プレスを行うことを
特徴とするポリマー電池の製造方法を提供する。
に、請求項１に係る発明は、正極および負極の少なくと
も一方として活物質粒子がバインダーで結着された活物
質層を有する構造の電極を用い、高分子固体電解質を正
極と負極との間に挟んで加熱プレスを行うことにより、
正極と負極との間に高分子固体電解質が接合された積層
体を得る接合工程を行うポリマー電池の製造方法におい
て、前記活物質層の高分子固体電解質との対向面および
／または前記高分子固体電解質の活物質層との対向面
に、当該高分子固体電解質をなす有機高分子化合物を溶
解させる液体を塗布した後に、加熱プレスを行うことを
特徴とするポリマー電池の製造方法を提供する。
【００１０】請求項２に係る発明は、請求項１の方法に
おいて、有機高分子化合物と電解液とがゲル化により一
体化された高分子固体電解質を用い、前記液体として、
当該高分子固体電解質に含まれる電解液を用いることを
特徴とする。
おいて、有機高分子化合物と電解液とがゲル化により一
体化された高分子固体電解質を用い、前記液体として、
当該高分子固体電解質に含まれる電解液を用いることを
特徴とする。
【００１１】請求項３に係る発明は、請求項１または２
の方法において、高分子固体電解質をなす有機高分子化
合物はポリフッ化ビニリデン系樹脂であることを特徴と
する。
の方法において、高分子固体電解質をなす有機高分子化
合物はポリフッ化ビニリデン系樹脂であることを特徴と
する。
【００１２】請求項４に係る発明は、請求項１または２
の方法において、高分子固体電解質をなす有機高分子化
合物は独立泡および／または貫通孔を有する多孔性ポリ
フッ化ビニリデン系樹脂であることを特徴とする。
の方法において、高分子固体電解質をなす有機高分子化
合物は独立泡および／または貫通孔を有する多孔性ポリ
フッ化ビニリデン系樹脂であることを特徴とする。
【００１３】本発明の方法によれば、接合工程の加熱プ
レス時に、前記活物質層の高分子固体電解質との対向面
および／または前記高分子固体電解質の活物質層との対
向面に塗布された前記液体が、高分子固体電解質をなす
有機高分子化合物を溶解し、この溶解物が活物質層の高
分子固体電解質との対向面近傍にある空隙に入り込むこ
とによってアンカー効果が生じると推定される。
レス時に、前記活物質層の高分子固体電解質との対向面
および／または前記高分子固体電解質の活物質層との対
向面に塗布された前記液体が、高分子固体電解質をなす
有機高分子化合物を溶解し、この溶解物が活物質層の高
分子固体電解質との対向面近傍にある空隙に入り込むこ
とによってアンカー効果が生じると推定される。
【００１４】前記液体の塗布量は、例えば、高分子固体
電解質の重量に対する比率で０．５％以上８０％以下と
する。好ましくは前記比率で３％以上６０％以下の塗布
量とする。塗布量が過剰であると、必要以上の液体は加
熱プレス時に積層体の外に流れ出るため無駄になる。
電解質の重量に対する比率で０．５％以上８０％以下と
する。好ましくは前記比率で３％以上６０％以下の塗布
量とする。塗布量が過剰であると、必要以上の液体は加
熱プレス時に積層体の外に流れ出るため無駄になる。
【００１５】本発明の方法において、接合工程で使用す
る液体は、高分子固体電解質をなす有機高分子化合物を
溶解させる液体であればいずれのものでもよい。しかし
ながら、液体を塗布する際に、この液体に高分子固体電
解質中の電解質が溶け出して、高分子固体電解質の電解
質濃度が低下することが考えられる。したがって、有機
高分子化合物と電解液とがゲル化により一体化された高
分子固体電解質を用いる場合には、前記液体として、当
該高分子固体電解質に含まれる電解液を用いることが好
ましい。これにより、高分子固体電解質の電解質濃度を
保持できる。
る液体は、高分子固体電解質をなす有機高分子化合物を
溶解させる液体であればいずれのものでもよい。しかし
ながら、液体を塗布する際に、この液体に高分子固体電
解質中の電解質が溶け出して、高分子固体電解質の電解
質濃度が低下することが考えられる。したがって、有機
高分子化合物と電解液とがゲル化により一体化された高
分子固体電解質を用いる場合には、前記液体として、当
該高分子固体電解質に含まれる電解液を用いることが好
ましい。これにより、高分子固体電解質の電解質濃度を
保持できる。
【００１６】本発明の方法で使用可能な高分子固体電解
質としては、有機高分子化合物と電解液とがゲル化によ
り一体化された高分子固体電解質（ゲル状高分子固体電
解質）が好ましい。
質としては、有機高分子化合物と電解液とがゲル化によ
り一体化された高分子固体電解質（ゲル状高分子固体電
解質）が好ましい。
【００１７】このようなゲル状高分子固体電解質を構成
する有機高分子化合物（支持ポリマー）としては、例え
ば、ポリアルキレングリコール類、ポリ（メタ）アクリ
レート類、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリフッ化ビ
ニリデン系樹脂、ポリフォスファゼン、ポリシロキサン
等が挙げられる。これらのうち、特にリチウムイオン電
池用高分子固体電解質の支持ポリマーとしては、イオン
伝導度が高いことからポリアクリロニトリル系樹脂やポ
リフッ化ビニリデン系樹脂が好ましい。中でもポリフッ
化ビニリデン系樹脂は、電気化学的安定性にも優れてい
るため特に好ましい。
する有機高分子化合物（支持ポリマー）としては、例え
ば、ポリアルキレングリコール類、ポリ（メタ）アクリ
レート類、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリフッ化ビ
ニリデン系樹脂、ポリフォスファゼン、ポリシロキサン
等が挙げられる。これらのうち、特にリチウムイオン電
池用高分子固体電解質の支持ポリマーとしては、イオン
伝導度が高いことからポリアクリロニトリル系樹脂やポ
リフッ化ビニリデン系樹脂が好ましい。中でもポリフッ
化ビニリデン系樹脂は、電気化学的安定性にも優れてい
るため特に好ましい。
【００１８】ポリフッ化ビニリデン系樹脂としては、ポ
リビニリデンフルオライドや、ポリビニリデンフルオラ
イドを主成分とする共重合体（共重合成分として、ポリ
ヘキサフルオロプロピレン、ポリパーフルオロビニルエ
ーテル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフル
オロプロピレンオキシド、またはポリフルオロエチレン
等を含むもの）が挙げられる。
リビニリデンフルオライドや、ポリビニリデンフルオラ
イドを主成分とする共重合体（共重合成分として、ポリ
ヘキサフルオロプロピレン、ポリパーフルオロビニルエ
ーテル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフル
オロプロピレンオキシド、またはポリフルオロエチレン
等を含むもの）が挙げられる。
【００１９】ポリフッ化ビニリデン系樹脂からなる支持
ポリマーとしては、バルク構造以外に、独立泡や貫通孔
を有する多孔質構造、架橋構造を有するものがあり、本
発明ではこれらのいずれのものも使用可能であるが、独
立泡や貫通孔を有する多孔性ポリフッ化ビニリデン系樹
脂を支持ポリマーとして用いることが好ましい。これに
より、機械的強度とイオン伝導度の両方を高くすること
ができる。なお、独立泡を有するポリフッ化ビニリデン
系樹脂成形体の製造方法についてはＷＯ９７−１８５９
６号公報等に、貫通孔を有するポリフッ化ビニリデン系
樹脂成形体の製造方法についてはＷＯ９７−４８１０６
号公報等に記載されている。
ポリマーとしては、バルク構造以外に、独立泡や貫通孔
を有する多孔質構造、架橋構造を有するものがあり、本
発明ではこれらのいずれのものも使用可能であるが、独
立泡や貫通孔を有する多孔性ポリフッ化ビニリデン系樹
脂を支持ポリマーとして用いることが好ましい。これに
より、機械的強度とイオン伝導度の両方を高くすること
ができる。なお、独立泡を有するポリフッ化ビニリデン
系樹脂成形体の製造方法についてはＷＯ９７−１８５９
６号公報等に、貫通孔を有するポリフッ化ビニリデン系
樹脂成形体の製造方法についてはＷＯ９７−４８１０６
号公報等に記載されている。
【００２０】また、ゲル状高分子固体電解質を構成する
電解液は、電解質を有機溶媒に溶解したものであり、電
解質としては、無機塩、有機塩、無機酸、有機酸のいず
れもが使用可能である。無機酸としては、テトラフルオ
ロホウ酸、過塩素酸、硝酸、および塩酸等が挙げられ
る。有機酸としては、トリフルオロメタンスルホン酸、
酢酸、プロピオン酸等が挙げられる。無機塩および有機
塩としては、これらの無機酸および有機酸の塩が挙げら
れる。
電解液は、電解質を有機溶媒に溶解したものであり、電
解質としては、無機塩、有機塩、無機酸、有機酸のいず
れもが使用可能である。無機酸としては、テトラフルオ
ロホウ酸、過塩素酸、硝酸、および塩酸等が挙げられ
る。有機酸としては、トリフルオロメタンスルホン酸、
酢酸、プロピオン酸等が挙げられる。無機塩および有機
塩としては、これらの無機酸および有機酸の塩が挙げら
れる。
【００２１】塩型の電解質は有機溶媒に溶解して、プロ
トンや、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金
属、および遷移金属のカチオンを生じるが、電解液には
これらのカチオンが単独で含まれていても二つ以上含ま
れていてもよい。
トンや、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金
属、および遷移金属のカチオンを生じるが、電解液には
これらのカチオンが単独で含まれていても二つ以上含ま
れていてもよい。
【００２２】ゲル状高分子固体電解質を用いてリチウム
電池を構成する場合には、電解質としてリチウム塩を用
いることが好ましい。リチウム塩の具体例としては、Ｌ
ｉＡｓＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＣｌＯ4 、
ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＣ
（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 などが挙げられる。
電池を構成する場合には、電解質としてリチウム塩を用
いることが好ましい。リチウム塩の具体例としては、Ｌ
ｉＡｓＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＰＦ6 、ＬｉＣｌＯ4 、
ＬｉＣＦ3 ＳＯ3 、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＣ
（ＣＦ3 ＳＯ2 ）3 などが挙げられる。
【００２３】電解質を溶解させる有機溶媒としては、プ
ロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、γ−ブ
チロラクトン、１、２−ジメトキシエタン、１、３−ジ
オキソラン、テトラヒドロフラン、蟻酸メチル、アセト
ニトリル、ジメチルスルホキシド、２−メチルテトラヒ
ドロフラン、３−メチルー１、３−オキソザリジン−２
−オン、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、ジエチルエーテル、スル
ホラン等が、単独でまたは混合溶媒として用いられる。
ロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、γ−ブ
チロラクトン、１、２−ジメトキシエタン、１、３−ジ
オキソラン、テトラヒドロフラン、蟻酸メチル、アセト
ニトリル、ジメチルスルホキシド、２−メチルテトラヒ
ドロフラン、３−メチルー１、３−オキソザリジン−２
−オン、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、ジエチルエーテル、スル
ホラン等が、単独でまたは混合溶媒として用いられる。
【００２４】また、これらの有機溶媒に、ポリエチレン
オキシド、ポリプロピレンオキシドなどの脂肪族ポリエ
ーテル、ポリビニリデンフルオライド系重合体、ポリア
クリロニトリル、脂肪族ポリエステル、脂肪族カーボネ
ートなどのポリマーを溶解させた混合物に、電解質を溶
解させてもよい。
オキシド、ポリプロピレンオキシドなどの脂肪族ポリエ
ーテル、ポリビニリデンフルオライド系重合体、ポリア
クリロニトリル、脂肪族ポリエステル、脂肪族カーボネ
ートなどのポリマーを溶解させた混合物に、電解質を溶
解させてもよい。
【００２５】ゲル状高分子固体電解質は、例えば、支持
ポリマーを電解液中に所定時間浸漬して、支持ポリマー
を電解液で膨潤させることにより作製される。また、こ
の膨潤工程は、電解液をアセトン、テトラヒドロフラン
などの低沸点溶媒と混合した混合溶液に、支持ポリマー
を所定時間浸漬した後、低沸点の溶媒を揮発させること
により行ってもよい。
ポリマーを電解液中に所定時間浸漬して、支持ポリマー
を電解液で膨潤させることにより作製される。また、こ
の膨潤工程は、電解液をアセトン、テトラヒドロフラン
などの低沸点溶媒と混合した混合溶液に、支持ポリマー
を所定時間浸漬した後、低沸点の溶媒を揮発させること
により行ってもよい。
【００２６】ポリマー電池がリチウム電池の場合には、
電極の正極および負極の活物質として、リチウムイオン
が吸蔵放出可能な活物質を用いる。リチウム電池の正極
活物質としては、負極に対して高い電位を有する材料を
用いる。この例としては、Ｌｉ(1-x) ＣｏＯ2 、Ｌｎ
(1-x) ＮｉＯ2 、Ｌｉ(1-x)Ｍｎ2 Ｏ4 、Ｌｉ(1-x) Ｍ
Ｏ2 （０＜ｘ＜１、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅの混合
体を表す。）、Ｌｉ(2-y) Ｍｎ2 Ｏ4 （０＜ｙ＜２）、
結晶性Ｌｉ(1-x) Ｖ2Ｏ5 、アモルファス状Ｌｉ(2-y)
Ｖ2 Ｏ5 （０＜ｙ＜２）、Ｌｉ(1.2-x')Ｎｂ2Ｏ5 （０
＜ｘ’＜１．２）などの酸化物、Ｌｉ(1-x) ＴｉＳ2 、
Ｌｉ(1-x) ＭｏＳ2 、Ｌｉ(3-z) ＮｂＳｅ3 （０＜ｚ＜
３）などの金属カルコゲナイド、ポリピロール、ポリチ
オフェン、ポリアニリン、ポリアセン誘導体、ポリアセ
チレン、ポリチエニレンビニレン、ポリアリレンビニレ
ン、ジチオール誘導体、ジスルフィド誘導体などの有機
化合物を挙げることができる。
電極の正極および負極の活物質として、リチウムイオン
が吸蔵放出可能な活物質を用いる。リチウム電池の正極
活物質としては、負極に対して高い電位を有する材料を
用いる。この例としては、Ｌｉ(1-x) ＣｏＯ2 、Ｌｎ
(1-x) ＮｉＯ2 、Ｌｉ(1-x)Ｍｎ2 Ｏ4 、Ｌｉ(1-x) Ｍ
Ｏ2 （０＜ｘ＜１、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅの混合
体を表す。）、Ｌｉ(2-y) Ｍｎ2 Ｏ4 （０＜ｙ＜２）、
結晶性Ｌｉ(1-x) Ｖ2Ｏ5 、アモルファス状Ｌｉ(2-y)
Ｖ2 Ｏ5 （０＜ｙ＜２）、Ｌｉ(1.2-x')Ｎｂ2Ｏ5 （０
＜ｘ’＜１．２）などの酸化物、Ｌｉ(1-x) ＴｉＳ2 、
Ｌｉ(1-x) ＭｏＳ2 、Ｌｉ(3-z) ＮｂＳｅ3 （０＜ｚ＜
３）などの金属カルコゲナイド、ポリピロール、ポリチ
オフェン、ポリアニリン、ポリアセン誘導体、ポリアセ
チレン、ポリチエニレンビニレン、ポリアリレンビニレ
ン、ジチオール誘導体、ジスルフィド誘導体などの有機
化合物を挙げることができる。
【００２７】リチウム電池の負極活物質としては、上記
正極に対して低い電位を有する材料を用いる。この例と
しては、金属リチウム、アルミニウム・リチウム合金、
マグネシウム・アルミニウム・リチウム合金などの金属
リチウム合金、ＡｌＳｂ、Ｍｇ2 Ｇｅ、ＮｉＳｉ2 など
の金属間化合物、グラファイト、コークス、低温焼成高
分子などの炭素系材料、ＳｎＭ系酸化物（ＭはＳｉ，Ｇ
ｅ，Ｐｂを表す。）、Ｓｉ(1-y) Ｍ′y Ｏz （Ｍ′は
Ｗ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｂ等を表す。）の複合酸化物、酸化チ
タン、酸化鉄などの金属酸化物のリチウム固溶体、Ｌｉ
7 ＭｎＮ4 、Ｌｉ 3 ＦｅＮ2 、Ｌｉ(3-x) Ｃｏx Ｎ、Ｌ
ｉ(3-x) ＮｉＮ、Ｌｉ(3-x) Ｃｕx Ｎ、Ｌｉ3 ＢＮ2 、
Ｌｉ3 ＡｌＮ2 、Ｌｉ3 ＳｉＮ3 の窒化物などのセラミ
ックス等が挙げられる。
正極に対して低い電位を有する材料を用いる。この例と
しては、金属リチウム、アルミニウム・リチウム合金、
マグネシウム・アルミニウム・リチウム合金などの金属
リチウム合金、ＡｌＳｂ、Ｍｇ2 Ｇｅ、ＮｉＳｉ2 など
の金属間化合物、グラファイト、コークス、低温焼成高
分子などの炭素系材料、ＳｎＭ系酸化物（ＭはＳｉ，Ｇ
ｅ，Ｐｂを表す。）、Ｓｉ(1-y) Ｍ′y Ｏz （Ｍ′は
Ｗ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｂ等を表す。）の複合酸化物、酸化チ
タン、酸化鉄などの金属酸化物のリチウム固溶体、Ｌｉ
7 ＭｎＮ4 、Ｌｉ 3 ＦｅＮ2 、Ｌｉ(3-x) Ｃｏx Ｎ、Ｌ
ｉ(3-x) ＮｉＮ、Ｌｉ(3-x) Ｃｕx Ｎ、Ｌｉ3 ＢＮ2 、
Ｌｉ3 ＡｌＮ2 、Ｌｉ3 ＳｉＮ3 の窒化物などのセラミ
ックス等が挙げられる。
【００２８】ポリマー電池の正極および負極は、所定の
活物質材料を所定形状に加工することにより形成され
る。この加工形態としては連続体、または活物質粒子が
バインダーで結着された活物質層を有する構造等が挙げ
られる。連続体の加工方法としては、電解析出法、電解
溶解法、蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、溶融加
工法、焼結成形法、および圧縮成形法等が挙げられる。
活物質材料を所定形状に加工することにより形成され
る。この加工形態としては連続体、または活物質粒子が
バインダーで結着された活物質層を有する構造等が挙げ
られる。連続体の加工方法としては、電解析出法、電解
溶解法、蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法、溶融加
工法、焼結成形法、および圧縮成形法等が挙げられる。
【００２９】活物質層は、例えば、粉末状の活物質をバ
インダーおよび有機溶媒と混合したものをシート状に塗
布し、溶媒を乾燥させることにより得ることができる。
バインダーとしては、ポリビニリデンフロライド、ポリ
（ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフロライド）
共重合体などポリフッ化ビニリデン系樹脂、ポリテトラ
フルオロエチレン等のフッ素系ポリマー、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
等の炭化水素系ポリマー等が用いられる。また、活物質
層は、電気抵抗の低い材料からなる集電体上に形成して
もよい。
インダーおよび有機溶媒と混合したものをシート状に塗
布し、溶媒を乾燥させることにより得ることができる。
バインダーとしては、ポリビニリデンフロライド、ポリ
（ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフロライド）
共重合体などポリフッ化ビニリデン系樹脂、ポリテトラ
フルオロエチレン等のフッ素系ポリマー、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
等の炭化水素系ポリマー等が用いられる。また、活物質
層は、電気抵抗の低い材料からなる集電体上に形成して
もよい。
【００３０】加熱プレスの方法としては、平板プレス
法、ロールラミネーション法等が挙げられる。
法、ロールラミネーション法等が挙げられる。
【００３１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
説明する。 ［実施例１］ゲル状高分子固体電解質膜の作製は、以下
のようにして行った。
説明する。 ［実施例１］ゲル状高分子固体電解質膜の作製は、以下
のようにして行った。
【００３２】先ず、高分子固体電解質をなす有機高分子
化合物として、ヘキサフルオロプロピレンを５重量％含
有するポリ（ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロ
プロピレン）樹脂を用意した。また、高分子固体電解質
をなす電解液を以下のようにして調合した。先ず、エチ
レンカーボネート（ＥＣ）１体積部、プロピレンカーボ
ネート（ＰＣ）１体積部、およびガンマブチロラクタム
（γ−ＢＬ）２体積部を混合し、次に、この混合溶媒に
ＬｉＢＦ4 を溶解させて、ＬｉＢＦ4 濃度が１．５ｍｏ
ｌ／ｌである電解液を得た。
化合物として、ヘキサフルオロプロピレンを５重量％含
有するポリ（ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロ
プロピレン）樹脂を用意した。また、高分子固体電解質
をなす電解液を以下のようにして調合した。先ず、エチ
レンカーボネート（ＥＣ）１体積部、プロピレンカーボ
ネート（ＰＣ）１体積部、およびガンマブチロラクタム
（γ−ＢＬ）２体積部を混合し、次に、この混合溶媒に
ＬｉＢＦ4 を溶解させて、ＬｉＢＦ4 濃度が１．５ｍｏ
ｌ／ｌである電解液を得た。
【００３３】次に、前記樹脂を加熱押し出し成形するこ
とにより、膜厚８０μｍのシートを得た。このシートを
活栓付容器内に入れた後、この容器内に前記電解液をシ
ート全体が電解液に浸るまで入れた。この状態で容器内
の温度を１００℃に保持し、シートに対する電解液の含
浸を２時間行った。これにより、バルク構造のポリ（ビ
ニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン）シ
ートに、電解液がゲル化により一体化された高分子固体
電解質が得られた。
とにより、膜厚８０μｍのシートを得た。このシートを
活栓付容器内に入れた後、この容器内に前記電解液をシ
ート全体が電解液に浸るまで入れた。この状態で容器内
の温度を１００℃に保持し、シートに対する電解液の含
浸を２時間行った。これにより、バルク構造のポリ（ビ
ニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン）シ
ートに、電解液がゲル化により一体化された高分子固体
電解質が得られた。
【００３４】正極は以下のようにして作製した。平均粒
径１０μm のコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2 ）の粉
末とカーボンブラックを、ポリビニリデンフロライドの
Ｎ−メチルピロリドン溶液（ポリビニリデンフロライド
濃度５重量％）に均一に分散させることにより、乾燥重
量混合比でコバルト酸リチウムを８５％、カーボンブラ
ックを８％、バインダーであるポリビニリデンフロライ
ドを７％含有するスラリーを得た。このスラリーをアル
ミニウムシート上にドクターブレードを用いて塗布した
後、乾燥させることにより、集電体上に膜厚１１５μm
の活物質層が形成された正極を得た。
径１０μm のコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2 ）の粉
末とカーボンブラックを、ポリビニリデンフロライドの
Ｎ−メチルピロリドン溶液（ポリビニリデンフロライド
濃度５重量％）に均一に分散させることにより、乾燥重
量混合比でコバルト酸リチウムを８５％、カーボンブラ
ックを８％、バインダーであるポリビニリデンフロライ
ドを７％含有するスラリーを得た。このスラリーをアル
ミニウムシート上にドクターブレードを用いて塗布した
後、乾燥させることにより、集電体上に膜厚１１５μm
の活物質層が形成された正極を得た。
【００３５】負極は以下のようにして作製した。平均粒
径１２μm のニードルコークス粉末を、ポリビニリデン
フロライドのＮ−メチルピロリドン溶液（ポリビニリデ
ンフロライド濃度５重量％）に均一に分散させることに
より、乾燥重量混合比でニードルコークスを９２％、バ
インダーであるポリビニリデンフロライドを８％含有す
るスラリーを得た。このスラリーを、銅シート上にドク
ターブレードを用いて塗布した後、乾燥させることによ
り、集電体上に膜厚１２５μm の活物質層が形成された
負極を得た。
径１２μm のニードルコークス粉末を、ポリビニリデン
フロライドのＮ−メチルピロリドン溶液（ポリビニリデ
ンフロライド濃度５重量％）に均一に分散させることに
より、乾燥重量混合比でニードルコークスを９２％、バ
インダーであるポリビニリデンフロライドを８％含有す
るスラリーを得た。このスラリーを、銅シート上にドク
ターブレードを用いて塗布した後、乾燥させることによ
り、集電体上に膜厚１２５μm の活物質層が形成された
負極を得た。
【００３６】このようにして作製した高分子固体電解質
膜、正極、および負極をそれぞれ７ｃｍ×９ｃｍの大き
さに切り出した。切り出した高分子固体電解質の重量は
１．５ｇであった。高分子固体電解質に含浸させたもの
と同じ電解液を、正極および負極の活物質層面に０．６
ｇ（高分子固体電解質の重量の４０％）ずつ塗布した
後、高分子固体電解質を正極と負極との間に挟んで、理
研精機社製のハンドプレス機により１００℃、２０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 の条件で加熱プレスを行った。これにより、
正極と負極との間に高分子固体電解質が接合された積層
体を得た。この積層体の両極にステンレス製の端子を固
定することによりポリマー電池を得た。
膜、正極、および負極をそれぞれ７ｃｍ×９ｃｍの大き
さに切り出した。切り出した高分子固体電解質の重量は
１．５ｇであった。高分子固体電解質に含浸させたもの
と同じ電解液を、正極および負極の活物質層面に０．６
ｇ（高分子固体電解質の重量の４０％）ずつ塗布した
後、高分子固体電解質を正極と負極との間に挟んで、理
研精機社製のハンドプレス機により１００℃、２０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2 の条件で加熱プレスを行った。これにより、
正極と負極との間に高分子固体電解質が接合された積層
体を得た。この積層体の両極にステンレス製の端子を固
定することによりポリマー電池を得た。
【００３７】このようにして得られたポリマー電池を充
放電機（北斗電工１０１ＳＭ型充放電試験機）に接続し
て、充放電サイクル試験を行った。充電は、電流密度１
ｍＡ／ｃｍ2 で上限電圧４．２Ｖの定電流充電を行い、
４．２Ｖに達した後は定電位充電を行うことにより、１
サイクルの充電時間を８時間とした。放電は、電流密度
１ｍＡ／ｃｍ2 の定電流放電で電圧が２．７Ｖとなるま
で行った。
放電機（北斗電工１０１ＳＭ型充放電試験機）に接続し
て、充放電サイクル試験を行った。充電は、電流密度１
ｍＡ／ｃｍ2 で上限電圧４．２Ｖの定電流充電を行い、
４．２Ｖに達した後は定電位充電を行うことにより、１
サイクルの充電時間を８時間とした。放電は、電流密度
１ｍＡ／ｃｍ2 の定電流放電で電圧が２．７Ｖとなるま
で行った。
【００３８】充電操作により４．２Ｖの電位収束が確認
された。また、放電および再充電による繰り返し充放電
が可能であることも確認された。初回充放電の電流効率
は７９％であり、初回放電量の負極炭素重量に対する比
率は２１１ｍＡｈ／ｇであった。３００サイクル経過後
の放電容量保持率は７５％であった。 ［比較例１］加熱プレス前に正極および負極の活物質層
面に電解液を塗布しなかった。これ以外の点については
すべて実施例１と同じ方法でポリマー電池を作製した。
された。また、放電および再充電による繰り返し充放電
が可能であることも確認された。初回充放電の電流効率
は７９％であり、初回放電量の負極炭素重量に対する比
率は２１１ｍＡｈ／ｇであった。３００サイクル経過後
の放電容量保持率は７５％であった。 ［比較例１］加熱プレス前に正極および負極の活物質層
面に電解液を塗布しなかった。これ以外の点については
すべて実施例１と同じ方法でポリマー電池を作製した。
【００３９】得られたポリマー電池に対して、実施例１
と同じ方法で充放電サイクル試験を行ったところ、初回
充放電の電流効率は７８％であり、初回放電量の負極炭
素重量に対する比率は２０７ｍＡｈ／ｇであったが、３
００サイクル経過後の放電容量保持率は４０％にすぎな
かった。 ［実施例２］先ず、ヘキサフルオロプロピレンを３重量
％含有するポリ（ビニリデンフルオライド−ヘキサフル
オロプロピレン）樹脂の粉末を、温度２３０℃で粉末成
形することにより、膜厚３５μｍのシートを得た。次
に、このシートに、フロンＨＦＣ１３４ａ（ダイキン工
業（株）製の「ダイフロン１３４ａ（商品名）」）を７
重量％の含有率となるように含浸させた後、このシート
を１８０℃で加熱した。これにより、このシートは独立
泡を有する白色発泡体（発泡倍率４倍）となり、その膜
厚は７０μｍとなった。
と同じ方法で充放電サイクル試験を行ったところ、初回
充放電の電流効率は７８％であり、初回放電量の負極炭
素重量に対する比率は２０７ｍＡｈ／ｇであったが、３
００サイクル経過後の放電容量保持率は４０％にすぎな
かった。 ［実施例２］先ず、ヘキサフルオロプロピレンを３重量
％含有するポリ（ビニリデンフルオライド−ヘキサフル
オロプロピレン）樹脂の粉末を、温度２３０℃で粉末成
形することにより、膜厚３５μｍのシートを得た。次
に、このシートに、フロンＨＦＣ１３４ａ（ダイキン工
業（株）製の「ダイフロン１３４ａ（商品名）」）を７
重量％の含有率となるように含浸させた後、このシート
を１８０℃で加熱した。これにより、このシートは独立
泡を有する白色発泡体（発泡倍率４倍）となり、その膜
厚は７０μｍとなった。
【００４０】次に、このシートに対する電解液の含浸
を、実施例１と同じ電解液を用い、浸漬条件を８０℃３
時間とした以外は実施例１と同様にして行った。これに
より、独立泡を有する多孔性構造のポリ（ビニリデンフ
ルオライド−ヘキサフルオロプロピレン）シートに、電
解液がゲル化により一体化された高分子固体電解質が得
られた。
を、実施例１と同じ電解液を用い、浸漬条件を８０℃３
時間とした以外は実施例１と同様にして行った。これに
より、独立泡を有する多孔性構造のポリ（ビニリデンフ
ルオライド−ヘキサフルオロプロピレン）シートに、電
解液がゲル化により一体化された高分子固体電解質が得
られた。
【００４１】次に、この高分子固体電解質を７ｃｍ×９
ｃｍの大きさに切り出した。その重量は１．４ｇであっ
た。また、実施例１の方法で作製して同じ大きさに切り
出した正極および負極を用意した。この正極および負極
の活物質層面に、高分子固体電解質に含浸させたものと
同じ電解液を０．２ｇ（高分子固体電解質の重量の１４
％）ずつ塗布した。次に、この電解液が塗布された正極
および負極と、前述の切り出された高分子固体電解質と
を用い、実施例１と同じ方法でポリマー電池を作製し
た。
ｃｍの大きさに切り出した。その重量は１．４ｇであっ
た。また、実施例１の方法で作製して同じ大きさに切り
出した正極および負極を用意した。この正極および負極
の活物質層面に、高分子固体電解質に含浸させたものと
同じ電解液を０．２ｇ（高分子固体電解質の重量の１４
％）ずつ塗布した。次に、この電解液が塗布された正極
および負極と、前述の切り出された高分子固体電解質と
を用い、実施例１と同じ方法でポリマー電池を作製し
た。
【００４２】得られたポリマー電池に対して、実施例１
と同じ方法で充放電サイクル試験を行ったところ、初回
充放電の電流効率は８０％であり、初回放電量の負極炭
素重量に対する比率は２１３ｍＡｈ／ｇであった。３０
０サイクル経過後の放電容量保持率は７３％であった。 ［実施例３］正極および負極の活物質層面にγ−ＢＬを
それぞれ０．２ｇずつ塗布した後に加熱プレスを行った
以外は、実施例２と同じ方法でポリマー電池を作製し
た。
と同じ方法で充放電サイクル試験を行ったところ、初回
充放電の電流効率は８０％であり、初回放電量の負極炭
素重量に対する比率は２１３ｍＡｈ／ｇであった。３０
０サイクル経過後の放電容量保持率は７３％であった。 ［実施例３］正極および負極の活物質層面にγ−ＢＬを
それぞれ０．２ｇずつ塗布した後に加熱プレスを行った
以外は、実施例２と同じ方法でポリマー電池を作製し
た。
【００４３】得られたポリマー電池に対して、実施例１
と同じ方法で充放電サイクル試験を行ったところ、初回
充放電の電流効率は８０％であり、初回放電量の負極炭
素重量に対する比率は２１３ｍＡｈ／ｇであった。３０
０サイクル経過後の放電容量保持率は７３％であった。 ［比較例２］加熱プレス前に正極および負極の活物質層
面に電解液を塗布しなかった。これ以外の点については
すべて実施例２と同じ方法でポリマー電池を作製した。
と同じ方法で充放電サイクル試験を行ったところ、初回
充放電の電流効率は８０％であり、初回放電量の負極炭
素重量に対する比率は２１３ｍＡｈ／ｇであった。３０
０サイクル経過後の放電容量保持率は７３％であった。 ［比較例２］加熱プレス前に正極および負極の活物質層
面に電解液を塗布しなかった。これ以外の点については
すべて実施例２と同じ方法でポリマー電池を作製した。
【００４４】得られたポリマー電池に対して、実施例１
と同じ方法で充放電サイクル試験を行ったところ、初回
充放電の電流効率は７５％であり、初回放電量の負極炭
素重量に対する比率は１９９ｍＡｈ／ｇであったが、３
００サイクル経過後の放電容量保持率は３０％にすぎな
かった。
と同じ方法で充放電サイクル試験を行ったところ、初回
充放電の電流効率は７５％であり、初回放電量の負極炭
素重量に対する比率は１９９ｍＡｈ／ｇであったが、３
００サイクル経過後の放電容量保持率は３０％にすぎな
かった。
【００４５】これらの結果から分かるように、高分子固
体電解質をなすシートを溶解させる液体を正極および負
極の活物質層面に塗布してから加熱プレスを行うことに
より、得られるポリマー電池の充放電サイクル特性が向
上する。
体電解質をなすシートを溶解させる液体を正極および負
極の活物質層面に塗布してから加熱プレスを行うことに
より、得られるポリマー電池の充放電サイクル特性が向
上する。
【００４６】なお、高分子固体電解質をなすシートを溶
解させる液体を、正極および負極の活物質層面ではな
く、前記シートの両活物質層面との対向面に塗布した場
合にも前記実施例と同様の効果が得られる。また、前記
液体を、いずれか一方の電極の活物質層面と、前記シー
トの他方の電極の活物質層面との対向面に塗布した場合
も、前記実施例と同様の効果が得られる。また、高分子
固体電解質と正極および負極との対向面のいずれか一方
のみ、または正極および負極のいずれか一方の活物質層
面のみに前記液体を塗布する場合も本発明の方法に含ま
れ、この方法は、高分子固体電解質と電極との界面にお
ける接合状態に両極で大きな差がある場合等に適用され
る。
解させる液体を、正極および負極の活物質層面ではな
く、前記シートの両活物質層面との対向面に塗布した場
合にも前記実施例と同様の効果が得られる。また、前記
液体を、いずれか一方の電極の活物質層面と、前記シー
トの他方の電極の活物質層面との対向面に塗布した場合
も、前記実施例と同様の効果が得られる。また、高分子
固体電解質と正極および負極との対向面のいずれか一方
のみ、または正極および負極のいずれか一方の活物質層
面のみに前記液体を塗布する場合も本発明の方法に含ま
れ、この方法は、高分子固体電解質と電極との界面にお
ける接合状態に両極で大きな差がある場合等に適用され
る。
【００４７】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の方法によ
れば、充放電サイクル特性に優れたポリマー電池が得ら
れる。
れば、充放電サイクル特性に優れたポリマー電池が得ら
れる。
【００４８】特に、請求項２の方法によれば、接合工程
の際に高分子固体電解質の電解質濃度が低下しない効果
もある。特に、請求項３の方法によれば、イオン伝導度
が高く、電気化学的安定性にも優れたポリマー電池が得
られる。
の際に高分子固体電解質の電解質濃度が低下しない効果
もある。特に、請求項３の方法によれば、イオン伝導度
が高く、電気化学的安定性にも優れたポリマー電池が得
られる。
【００４９】特に、請求項４の方法によれば、機械的強
度とイオン伝導度の両方に優れたポリマー電池が得られ
る。
度とイオン伝導度の両方に優れたポリマー電池が得られ
る。
Claims (4)
- 【請求項１】 正極および負極の少なくとも一方として
活物質粒子がバインダーで結着された活物質層を有する
構造の電極を用い、高分子固体電解質を正極と負極との
間に挟んで加熱プレスを行うことにより、正極と負極と
の間に高分子固体電解質が接合された積層体を得る接合
工程を行うポリマー電池の製造方法において、 前記活物質層の高分子固体電解質との対向面および／ま
たは前記高分子固体電解質の活物質層との対向面に、当
該高分子固体電解質をなす有機高分子化合物を溶解させ
る液体を塗布した後に、加熱プレスを行うことを特徴と
するポリマー電池の製造方法。 - 【請求項２】 有機高分子化合物と電解液とがゲル化に
より一体化された高分子固体電解質を用い、前記液体と
して、当該高分子固体電解質に含まれる電解液を用いる
ことを特徴とする請求項１記載のポリマー電池の製造方
法。 - 【請求項３】 高分子固体電解質をなす有機高分子化合
物はポリフッ化ビニリデン系樹脂であることを特徴とす
る請求項１または２記載のポリマー電池の製造方法。 - 【請求項４】 高分子固体電解質をなす有機高分子化合
物は、独立泡および／または貫通孔を有する多孔性ポリ
フッ化ビニリデン系樹脂であることを特徴とする請求項
１または２記載のポリマー電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10137068A JPH11329501A (ja) | 1998-05-19 | 1998-05-19 | ポリマー電池の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10137068A JPH11329501A (ja) | 1998-05-19 | 1998-05-19 | ポリマー電池の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11329501A true JPH11329501A (ja) | 1999-11-30 |
Family
ID=15190160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10137068A Withdrawn JPH11329501A (ja) | 1998-05-19 | 1998-05-19 | ポリマー電池の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11329501A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002157998A (ja) * | 2000-11-17 | 2002-05-31 | Yuasa Corp | 固体型リチウム二次電池用複合正極の製造方法及び該正極を用いた固体型リチウム二次電池 |
| KR20020064590A (ko) * | 2001-02-02 | 2002-08-09 | 주식회사 엘지화학 | 다성분계 복합 필름 및 그 제조방법 |
| US6835214B2 (en) | 2001-06-18 | 2004-12-28 | Japan Storage Battery Co., Ltd. | Process for the production of non-aqueous electrolyte battery |
| WO2010131321A1 (ja) * | 2009-05-11 | 2010-11-18 | トヨタ自動車株式会社 | 固体電池の製造方法及び固体電池 |
| JP2012186020A (ja) * | 2011-03-04 | 2012-09-27 | Sekisui Chem Co Ltd | リチウムイオン二次電池の製造方法及びリチウムイオン二次電池 |
| WO2021145690A1 (ko) * | 2020-01-14 | 2021-07-22 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 고상-액상 하이브리드 전해질 막을 포함하는 전고체 전지의 제조방법 및 고상-액상 하이브리드 전해질 막 |
-
1998
- 1998-05-19 JP JP10137068A patent/JPH11329501A/ja not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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