JPH11322304A - 酸洗廃液からの金属及び弗素の分別回収方法 - Google Patents
酸洗廃液からの金属及び弗素の分別回収方法Info
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- JPH11322304A JPH11322304A JP10132162A JP13216298A JPH11322304A JP H11322304 A JPH11322304 A JP H11322304A JP 10132162 A JP10132162 A JP 10132162A JP 13216298 A JP13216298 A JP 13216298A JP H11322304 A JPH11322304 A JP H11322304A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は、酸洗廃液に含まれる金属分の有効利
用を可能とする酸洗廃液からの金属及び弗素の分別回収
方法を提供することを目的としている。 【解決手段】鋼材の酸洗廃液に化学物質を添加し、該化
学物質を酸洗廃液中の金属分及び弗素分と反応させ、そ
れらを沈澱物として回収する酸洗廃液からの金属及び弗
素の回収方法において、まず、含弗酸水溶液にＮａＯＨ
又はＫＯＨを添加して該含弗酸水溶液のｐＨを変更し、
該ｐＨと飽和弗素濃度との関係を飽和弗素濃度曲線とし
て求めておき、実工程で前記酸洗廃液のｐＨを測定し、
この測定値（ｐＨｓ）を前記飽和弗素濃度曲線に照合
し、対応する飽和弗素濃度（Ｆｓ）を求め、引き続き、
該飽和弗素濃度曲線上に存在する当該飽和弗素濃度（Ｆ
ｓ）と同値のｐＨ値（ｐＨｐ）以上になるまで、該酸洗
廃液にＮａＯＨ又はＫＯＨを添加し、前記金属分を水酸
化物として沈殿させ、さらに、該水酸化物を沈殿除去し
た上澄液に、そのｐＨが７±１の範囲内になるまでＣａ
Ｃｌ2 又はＭｇＣｌ2 を添加し、前記弗素分を弗化物と
して沈殿させる。
用を可能とする酸洗廃液からの金属及び弗素の分別回収
方法を提供することを目的としている。 【解決手段】鋼材の酸洗廃液に化学物質を添加し、該化
学物質を酸洗廃液中の金属分及び弗素分と反応させ、そ
れらを沈澱物として回収する酸洗廃液からの金属及び弗
素の回収方法において、まず、含弗酸水溶液にＮａＯＨ
又はＫＯＨを添加して該含弗酸水溶液のｐＨを変更し、
該ｐＨと飽和弗素濃度との関係を飽和弗素濃度曲線とし
て求めておき、実工程で前記酸洗廃液のｐＨを測定し、
この測定値（ｐＨｓ）を前記飽和弗素濃度曲線に照合
し、対応する飽和弗素濃度（Ｆｓ）を求め、引き続き、
該飽和弗素濃度曲線上に存在する当該飽和弗素濃度（Ｆ
ｓ）と同値のｐＨ値（ｐＨｐ）以上になるまで、該酸洗
廃液にＮａＯＨ又はＫＯＨを添加し、前記金属分を水酸
化物として沈殿させ、さらに、該水酸化物を沈殿除去し
た上澄液に、そのｐＨが７±１の範囲内になるまでＣａ
Ｃｌ2 又はＭｇＣｌ2 を添加し、前記弗素分を弗化物と
して沈殿させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸洗廃液からの金
属及び弗素の分別回収方法に係わり、特に、ステンレス
鋼板を酸洗した廃液に含まれる金属分及び弗素分を、別
々な化学反応によって沈澱させ、それぞれを個別に回収
する技術である。
属及び弗素の分別回収方法に係わり、特に、ステンレス
鋼板を酸洗した廃液に含まれる金属分及び弗素分を、別
々な化学反応によって沈澱させ、それぞれを個別に回収
する技術である。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ステンレス鋼板等の製造工程で
は、製品としての表面光沢、耐食性、加工性等に対応さ
せるため、熱間圧延あるいは冷間圧延後の鋼帯に連続焼
鈍酸洗が施される。この酸洗には、硝酸と弗酸を混合し
た酸洗液（以下、混酸ということある）が使用されるこ
とが多い。
は、製品としての表面光沢、耐食性、加工性等に対応さ
せるため、熱間圧延あるいは冷間圧延後の鋼帯に連続焼
鈍酸洗が施される。この酸洗には、硝酸と弗酸を混合し
た酸洗液（以下、混酸ということある）が使用されるこ
とが多い。
【０００３】ところで、かかる酸洗を継続して行ってい
ると、前記酸洗液中の金属イオン濃度が上昇し、酸洗効
力が劣化する。そのため、酸洗効力の劣化した該酸洗液
の一部を抜き出すと共に、新しい液を補充して、酸洗効
力を維持する必要がある。この抜き出した酸洗廃液（以
下、廃液という）中には、金属分（主に、Ｆｅ、Ｃｒ、
Ｎｉ）及び弗素分が多く含まれており、環境保全上、こ
の廃酸をそのまま処理系外に放出することができない。
従って、この廃液は、従来、図３に示すような処理が施
され、該廃液中の金属分や弗素分を除去した後に、放出
するようにしていた。
ると、前記酸洗液中の金属イオン濃度が上昇し、酸洗効
力が劣化する。そのため、酸洗効力の劣化した該酸洗液
の一部を抜き出すと共に、新しい液を補充して、酸洗効
力を維持する必要がある。この抜き出した酸洗廃液（以
下、廃液という）中には、金属分（主に、Ｆｅ、Ｃｒ、
Ｎｉ）及び弗素分が多く含まれており、環境保全上、こ
の廃酸をそのまま処理系外に放出することができない。
従って、この廃液は、従来、図３に示すような処理が施
され、該廃液中の金属分や弗素分を除去した後に、放出
するようにしていた。
【０００４】すなわち、中和槽１２に供給した廃液に、
中和剤１３（一般にＣａ（ＯＨ）2）を添加し、該廃液
のｐＨを８〜９に調整してから、沈澱槽１４に送り出
す。その際、廃液中の金属分（Ｍｅ）は、中和剤１３と
（１）式の反応を起こし、水酸化物として沈澱する。な
お、式中の↓は、沈殿することを表わしている。 Ｍｅn+＋ｎ・ＯＨ- →Ｍｅ（ＯＨ）n ↓ …（１） 同時に、廃液中の弗素分（Ｆ）は、中和剤１３と（２）
式の反応を起こし、弗化物として沈澱する。 Ｃａ2+＋２Ｆ- →ＣａＦ2 ↓ …（２） そして、かかる沈澱物は、生成スラッジ１５として除去
され、その上澄液が、処理水１６として放水されるので
ある。
中和剤１３（一般にＣａ（ＯＨ）2）を添加し、該廃液
のｐＨを８〜９に調整してから、沈澱槽１４に送り出
す。その際、廃液中の金属分（Ｍｅ）は、中和剤１３と
（１）式の反応を起こし、水酸化物として沈澱する。な
お、式中の↓は、沈殿することを表わしている。 Ｍｅn+＋ｎ・ＯＨ- →Ｍｅ（ＯＨ）n ↓ …（１） 同時に、廃液中の弗素分（Ｆ）は、中和剤１３と（２）
式の反応を起こし、弗化物として沈澱する。 Ｃａ2+＋２Ｆ- →ＣａＦ2 ↓ …（２） そして、かかる沈澱物は、生成スラッジ１５として除去
され、その上澄液が、処理水１６として放水されるので
ある。
【０００５】この生成スラッジ１５は、当然のことなが
ら、金属の水酸化物（Ｍｅ（ＯＨ） n ）と弗化物（Ｃａ
Ｆ2 ）との混合物であり、分離が難しいためか、従来
は、有効利用されることなく、廃棄物として空地に埋立
て、廃棄していた。
ら、金属の水酸化物（Ｍｅ（ＯＨ） n ）と弗化物（Ｃａ
Ｆ2 ）との混合物であり、分離が難しいためか、従来
は、有効利用されることなく、廃棄物として空地に埋立
て、廃棄していた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この廃
棄物の中には、後述の表３に示すように、有価金属であ
るＦｅ、Ｃｒ、Ｎｉ等が多く含まれており、それらを回
収して有効利用することが以前より望まれていた。これ
は、廃棄物量の削減という社会的要請に応じることにも
なる。
棄物の中には、後述の表３に示すように、有価金属であ
るＦｅ、Ｃｒ、Ｎｉ等が多く含まれており、それらを回
収して有効利用することが以前より望まれていた。これ
は、廃棄物量の削減という社会的要請に応じることにも
なる。
【０００７】一方、ダストやスラッジ等の粉粒状金属化
合物からなる産業廃棄物を処理するため、これらダスト
やスラッジ等を原料として用いる精錬炉が開発され、一
部で操業されている。しかしながら、かかる精錬炉に、
上記廃棄物、つまり表３に示すような弗化物（ＣａＦ
2 ）を多量に含む原料を供給すると、下記（３）式の反
応により弗化水素（ＨＦ）が生成する。この弗化水素
は、該精錬炉の排ガス系や排ガス処理水系等の設備を腐
食させ、設備費用が甚大になるという設備保全上の大き
な問題があった。 ＣａＦ2 ＋Ｈ2 Ｏ→ＣａＯ＋２ＨＦ …（３） 従って、ステンレス鋼等の酸洗廃液処理で生成したスラ
ッジは、弗素を多量に含有しているため、前記した産業
廃棄物処理用の精錬炉に原料として使用できないのが現
状である。
合物からなる産業廃棄物を処理するため、これらダスト
やスラッジ等を原料として用いる精錬炉が開発され、一
部で操業されている。しかしながら、かかる精錬炉に、
上記廃棄物、つまり表３に示すような弗化物（ＣａＦ
2 ）を多量に含む原料を供給すると、下記（３）式の反
応により弗化水素（ＨＦ）が生成する。この弗化水素
は、該精錬炉の排ガス系や排ガス処理水系等の設備を腐
食させ、設備費用が甚大になるという設備保全上の大き
な問題があった。 ＣａＦ2 ＋Ｈ2 Ｏ→ＣａＯ＋２ＨＦ …（３） 従って、ステンレス鋼等の酸洗廃液処理で生成したスラ
ッジは、弗素を多量に含有しているため、前記した産業
廃棄物処理用の精錬炉に原料として使用できないのが現
状である。
【０００８】本発明は、かかる事情に鑑み、酸洗廃液に
含まれる金属分の有効利用を可能とする酸洗廃液からの
金属及び弗素の分別回収方法を提供することを目的とし
ている。
含まれる金属分の有効利用を可能とする酸洗廃液からの
金属及び弗素の分別回収方法を提供することを目的とし
ている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】発明者は、上記目的を達
成するため、ステンレス鋼板の酸洗廃液の処理について
鋭意研究を行った。そして、該研究の途上で、発明者
は、酸洗廃液の飽和弗素濃度が、該廃液のｐＨとの関係
において、ｐＨ≒７．０で最低値を有する凹型の曲線と
なることを知り、この関係を利用して金属分と弗酸分を
別々に沈殿させることを創案し、本発明を完成させたの
である。
成するため、ステンレス鋼板の酸洗廃液の処理について
鋭意研究を行った。そして、該研究の途上で、発明者
は、酸洗廃液の飽和弗素濃度が、該廃液のｐＨとの関係
において、ｐＨ≒７．０で最低値を有する凹型の曲線と
なることを知り、この関係を利用して金属分と弗酸分を
別々に沈殿させることを創案し、本発明を完成させたの
である。
【００１０】すなわち、本発明は、鋼材の酸洗廃液に化
学物質を添加し、該化学物質を酸洗廃液中の金属分及び
弗素分と反応させ、それらを沈澱物として回収する酸洗
廃液からの金属及び弗素の回収方法において、まず、含
弗酸水溶液にＮａＯＨ又はＫＯＨを添加して該含弗酸水
溶液のｐＨを変更し、該ｐＨと飽和弗素濃度との関係を
飽和弗素濃度曲線として求めておき、実工程で前記酸洗
廃液のｐＨを測定し、この測定値（ｐＨｓ）を前記飽和
弗素濃度曲線に照合し、対応する飽和弗素濃度（Ｆｓ）
を求め、引き続き、該飽和弗素濃度曲線上に存在する当
該飽和弗素濃度（Ｆｓ）と同値のｐＨ値（ｐＨｐ）以上
になるまで、該酸洗廃液にＮａＯＨ又はＫＯＨを添加
し、前記金属分を水酸化物として沈殿させ、さらに、該
水酸化物が沈殿した残りの上澄液に、そのｐＨが７±１
の範囲内になるようＣａＣｌ2 又はＭｇＣｌ2 を添加
し、前記弗素分を弗化物として沈殿させることを特徴と
する酸洗廃液からの金属及び弗素の分別回収方法であ
る。
学物質を添加し、該化学物質を酸洗廃液中の金属分及び
弗素分と反応させ、それらを沈澱物として回収する酸洗
廃液からの金属及び弗素の回収方法において、まず、含
弗酸水溶液にＮａＯＨ又はＫＯＨを添加して該含弗酸水
溶液のｐＨを変更し、該ｐＨと飽和弗素濃度との関係を
飽和弗素濃度曲線として求めておき、実工程で前記酸洗
廃液のｐＨを測定し、この測定値（ｐＨｓ）を前記飽和
弗素濃度曲線に照合し、対応する飽和弗素濃度（Ｆｓ）
を求め、引き続き、該飽和弗素濃度曲線上に存在する当
該飽和弗素濃度（Ｆｓ）と同値のｐＨ値（ｐＨｐ）以上
になるまで、該酸洗廃液にＮａＯＨ又はＫＯＨを添加
し、前記金属分を水酸化物として沈殿させ、さらに、該
水酸化物が沈殿した残りの上澄液に、そのｐＨが７±１
の範囲内になるようＣａＣｌ2 又はＭｇＣｌ2 を添加
し、前記弗素分を弗化物として沈殿させることを特徴と
する酸洗廃液からの金属及び弗素の分別回収方法であ
る。
【００１１】また、本発明は、前記ＮａＯＨ又はＫＯＨ
に代え、ＮＨ4 ＯＨを用いることを特徴とする酸洗廃液
からの金属及び弗素の分別回収方法である。さらに、本
発明は、前記酸洗廃液が、ステンレス鋼の酸洗に使用さ
れた弗酸と硝酸の混酸液であることを特徴とする酸洗廃
液からの金属及び弗素の分別回収方法でもある。
に代え、ＮＨ4 ＯＨを用いることを特徴とする酸洗廃液
からの金属及び弗素の分別回収方法である。さらに、本
発明は、前記酸洗廃液が、ステンレス鋼の酸洗に使用さ
れた弗酸と硝酸の混酸液であることを特徴とする酸洗廃
液からの金属及び弗素の分別回収方法でもある。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、図面を参照して、本発明の
実施の形態と作用を、順次詳細に説明する。まず、本発
明は、図１の反応槽２に保持した酸洗廃液（以下、単に
廃液１という）に、１次添加剤としてＮａＯＨ又はＫＯ
Ｈを添加することを、第１のポイントとする。その添加
量は、図２に示す飽和弗素濃度曲線を予め求めておくこ
とによって、下記のように求められる。
実施の形態と作用を、順次詳細に説明する。まず、本発
明は、図１の反応槽２に保持した酸洗廃液（以下、単に
廃液１という）に、１次添加剤としてＮａＯＨ又はＫＯ
Ｈを添加することを、第１のポイントとする。その添加
量は、図２に示す飽和弗素濃度曲線を予め求めておくこ
とによって、下記のように求められる。
【００１３】すなわち、廃液１の実測したｐＨ値（ｐＨ
ｓ）に対する飽和弗素濃度曲線上のＰ点に対応する弗素
濃度（Ｆｓ）を求める。そして、同一曲線上の該Ｆｓと
同じ値を示すＰ点以外のＱ点に対応するｐＨ値を目標値
（ｐＨｐ）とし、その値以上になるように、前記１次添
加剤３（ＮａＯＨ等）を添加するのである。これによっ
て、廃液１中の金属分Ｍｅ（主にＦｅ、Ｎｉ、Ｃｒ）の
みが、（１）式の反応で水酸化物の沈澱物（一次生成ス
ラッジ５）を生成し、最初に沈澱することになる。 Ｍｅn+＋ｎ（ＯＨ）- →Ｍｅ（ＯＨ）n ↓ …（１） なお、上記飽和弗素濃度曲線は、予め含弗酸水溶液（廃
液の一部を採取しても良い）にＮａＯＨ又ＫＯＨを添加
してｐＨを変化させると共に、各ｐＨ毎に該水溶液中の
弗素濃度を分析することで、容易に得られる。
ｓ）に対する飽和弗素濃度曲線上のＰ点に対応する弗素
濃度（Ｆｓ）を求める。そして、同一曲線上の該Ｆｓと
同じ値を示すＰ点以外のＱ点に対応するｐＨ値を目標値
（ｐＨｐ）とし、その値以上になるように、前記１次添
加剤３（ＮａＯＨ等）を添加するのである。これによっ
て、廃液１中の金属分Ｍｅ（主にＦｅ、Ｎｉ、Ｃｒ）の
みが、（１）式の反応で水酸化物の沈澱物（一次生成ス
ラッジ５）を生成し、最初に沈澱することになる。 Ｍｅn+＋ｎ（ＯＨ）- →Ｍｅ（ＯＨ）n ↓ …（１） なお、上記飽和弗素濃度曲線は、予め含弗酸水溶液（廃
液の一部を採取しても良い）にＮａＯＨ又ＫＯＨを添加
してｐＨを変化させると共に、各ｐＨ毎に該水溶液中の
弗素濃度を分析することで、容易に得られる。
【００１４】次いで、本発明の第２のポイントは、前記
した金属分Ｍｅを沈殿除去した上澄み液（一次処理水
６）を別の反応槽７に移し、そこで２次添加剤８（Ｃａ
Ｃｌ2、ＭｇＣｌ2 等）をｐＨ値が７±１の範囲内にな
るように添加することである。これによって、下記
（４）〜（７）式に示すように、廃液１中のＮａＨＦ2
又はＫＨＦ2 とＣａＣｌ2 又はＭｇＣｌ2 とが反応し、
ＨＣｌが生成すると共に、廃液１が中和される。なお、
この（４）〜（７）式の反応は、詳細には解明されてい
ないが、ＣａＦ2 又はＭｇＦ2 が生成し、沈澱物（二次
生成スラジ１０）が生成することは確認されている。ま
た、ＮａＨＦ2 又はＫＨＦ2 は、廃液１中に溶解してい
る物質である。 ＮａＨＦ2 ＋ＣａＣｌ2 →ＣａＦ2 ↓＋ＮａＣｌ＋ＨＣｌ …（４） ＫＨＦ2 ＋ＣａＣｌ2 →ＣａＦ2 ↓＋ＫＣｌ＋ＨＣｌ …（５） ＮａＨＦ2 ＋ＭｇＣｌ2 →ＭｇＦ2 ↓＋ＮａＣｌ＋ＨＣｌ …（６） ＫＨＦ2 ＋ＭｇＣｌ2 →ＭｇＦ2 ↓＋ＫＣｌ＋ＨＣｌ …（７） 以上説明したように、本発明によれば、最初に廃液１中
の金属分を水酸化物として沈殿させ、残った溶液中の弗
素分を、該溶液を別の反応槽７に移動させた後に弗化物
として沈殿させ、分別回収することができるようにな
る。
した金属分Ｍｅを沈殿除去した上澄み液（一次処理水
６）を別の反応槽７に移し、そこで２次添加剤８（Ｃａ
Ｃｌ2、ＭｇＣｌ2 等）をｐＨ値が７±１の範囲内にな
るように添加することである。これによって、下記
（４）〜（７）式に示すように、廃液１中のＮａＨＦ2
又はＫＨＦ2 とＣａＣｌ2 又はＭｇＣｌ2 とが反応し、
ＨＣｌが生成すると共に、廃液１が中和される。なお、
この（４）〜（７）式の反応は、詳細には解明されてい
ないが、ＣａＦ2 又はＭｇＦ2 が生成し、沈澱物（二次
生成スラジ１０）が生成することは確認されている。ま
た、ＮａＨＦ2 又はＫＨＦ2 は、廃液１中に溶解してい
る物質である。 ＮａＨＦ2 ＋ＣａＣｌ2 →ＣａＦ2 ↓＋ＮａＣｌ＋ＨＣｌ …（４） ＫＨＦ2 ＋ＣａＣｌ2 →ＣａＦ2 ↓＋ＫＣｌ＋ＨＣｌ …（５） ＮａＨＦ2 ＋ＭｇＣｌ2 →ＭｇＦ2 ↓＋ＮａＣｌ＋ＨＣｌ …（６） ＫＨＦ2 ＋ＭｇＣｌ2 →ＭｇＦ2 ↓＋ＫＣｌ＋ＨＣｌ …（７） 以上説明したように、本発明によれば、最初に廃液１中
の金属分を水酸化物として沈殿させ、残った溶液中の弗
素分を、該溶液を別の反応槽７に移動させた後に弗化物
として沈殿させ、分別回収することができるようにな
る。
【００１５】
【実施例】以下に、本発明の具体的な実施例を述べる。
ＳＵＳ３０４を熱間圧延、連続焼鈍した後に、弗硝酸水
溶液で酸洗を行い、その酸洗工程から発生した廃酸（弗
酸濃度：０．０３ｗｔ％，硝酸濃度：０．０２ｗｔ％）
の処理を行った。
ＳＵＳ３０４を熱間圧延、連続焼鈍した後に、弗硝酸水
溶液で酸洗を行い、その酸洗工程から発生した廃酸（弗
酸濃度：０．０３ｗｔ％，硝酸濃度：０．０２ｗｔ％）
の処理を行った。
【００１６】まず、実工程で発生した廃液１の一部を採
取し、前記した方法によって図２に示す飽和弗素濃度曲
線を得た。次に、該廃液１を反応槽２に注入し、ｐＨを
測定した。実測したｐＨ値は４．５であった。該ｐＨに
対応する飽和弗素濃度（Ｆｓ）は３６（ｇ／リットル）
である。そこで、該飽和弗素濃度曲線上の該Ｆｓと同値
の点、つまり目標をｐＨ値＝１２にして、１次添加剤の
ＮａＯＨ又はＫＯＨを添加した。この際生じた沈澱物
（一次生成スラッジ５）の組成は，表１に示すごとく，
殆どが金属の水酸化物であった。なお、金属弗化物は、
若干量存在している。
取し、前記した方法によって図２に示す飽和弗素濃度曲
線を得た。次に、該廃液１を反応槽２に注入し、ｐＨを
測定した。実測したｐＨ値は４．５であった。該ｐＨに
対応する飽和弗素濃度（Ｆｓ）は３６（ｇ／リットル）
である。そこで、該飽和弗素濃度曲線上の該Ｆｓと同値
の点、つまり目標をｐＨ値＝１２にして、１次添加剤の
ＮａＯＨ又はＫＯＨを添加した。この際生じた沈澱物
（一次生成スラッジ５）の組成は，表１に示すごとく，
殆どが金属の水酸化物であった。なお、金属弗化物は、
若干量存在している。
【００１７】
【表１】
【００１８】引き続き、この上澄み液（一次処理水６）
を、別の反応槽７に移し、そこで２次添加剤８のＣａＣ
ｌ2 又はＭｇＣｌ2 をｐＨ＝７になるまで添加した。こ
の際生成した沈澱物（二次生成スラッジ１０）の組成
は、表２に示すごとく、全てがＣａＦ2 又はＭｇＦ2 で
あった。
を、別の反応槽７に移し、そこで２次添加剤８のＣａＣ
ｌ2 又はＭｇＣｌ2 をｐＨ＝７になるまで添加した。こ
の際生成した沈澱物（二次生成スラッジ１０）の組成
は、表２に示すごとく、全てがＣａＦ2 又はＭｇＦ2 で
あった。
【００１９】
【表２】
【００２０】上記本発明に係る方法を用いた操業では、
金属水酸化物を５トン／日、蛍石等の弗化物を５トン／
日別々に回収できた。つまり、従来は、表３に示すよう
に、これらの混合した状態で回収されていたが、本発明
により、金属水酸化物は、それら金属の精錬原料とし
て、また弗化物（ＣａＦ2 又はＭｇＦ2 ）は、精錬フラ
ックスやその他の資源として、有効に活用することがで
きるようになったのである。
金属水酸化物を５トン／日、蛍石等の弗化物を５トン／
日別々に回収できた。つまり、従来は、表３に示すよう
に、これらの混合した状態で回収されていたが、本発明
により、金属水酸化物は、それら金属の精錬原料とし
て、また弗化物（ＣａＦ2 又はＭｇＦ2 ）は、精錬フラ
ックスやその他の資源として、有効に活用することがで
きるようになったのである。
【００２１】なお、上記実施例は、ステンレス鋼の酸洗
廃液の処理であるが、本発明はそれに限らず、高合金鋼
から普通鋼までの鋼材を酸洗する、弗酸を含む溶液の廃
液に適用できることは、言うまでもない。また、１次添
加剤のＮａＯＨ又はＫＯＨに代え、ＮＨ4 ＯＨを使用し
たところ、同様な効果が確認できたので、ＮＨ4 ＯＨの
使用も本発明に含めるものとする。
廃液の処理であるが、本発明はそれに限らず、高合金鋼
から普通鋼までの鋼材を酸洗する、弗酸を含む溶液の廃
液に適用できることは、言うまでもない。また、１次添
加剤のＮａＯＨ又はＫＯＨに代え、ＮＨ4 ＯＨを使用し
たところ、同様な効果が確認できたので、ＮＨ4 ＯＨの
使用も本発明に含めるものとする。
【００２２】
【表３】
【００２３】
【発明の効果】以上述べたように、本発明により、鋼
材、特にステンレス鋼の酸洗廃液から、金属分と弗素分
とが別々に沈澱として回収できるようになった。その結
果、これら沈澱物は、それぞれ別々に有効な物質として
利用できるようになる。つまり、本発明は、廃棄物の再
資源化と廃棄物量の削減に貢献するものと期待できる。
材、特にステンレス鋼の酸洗廃液から、金属分と弗素分
とが別々に沈澱として回収できるようになった。その結
果、これら沈澱物は、それぞれ別々に有効な物質として
利用できるようになる。つまり、本発明は、廃棄物の再
資源化と廃棄物量の削減に貢献するものと期待できる。
【図１】本発明に係る廃液処理の工程を示すフロー図で
ある。
ある。
【図２】本発明で利用する廃液のｐＨと弗素濃度との関
係を示す図である。
係を示す図である。
【図３】従来の廃液処理の工程を示すフロー図である。
１ 廃液（原液） ２ 反応槽 ３ １次添加剤（ＮａＯＨ、ＫＯＨ，ＮＨ4 ＯＨ等） ４ 沈澱槽 ５ 一次生成スラッジ ６ 一次処理水 ７ 別の反応槽 ８ ２次添加剤（ＣａＣｌ2 、ＭｇＣｌ2 等） ９ 沈澱槽 １０ 二次生成スラッジ １１ 二次処理水 １２ 中和槽 １３ 中和剤（Ｃａ（ＯＨ）2 ） １４ 沈澱槽 １５ 生成スラッジ １６ 処理水
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ２２Ｂ 3/44 Ｃ２２Ｂ 3/00 Ｑ
Claims (3)
- 【請求項１】 鋼材の酸洗廃液に化学物質を添加し、該
化学物質を酸洗廃液中の金属分及び弗素分と反応させ、
それらを沈澱物として回収する酸洗廃液からの金属及び
弗素の回収方法において、 まず、含弗酸水溶液にＮａＯＨ又はＫＯＨを添加し、該
含弗酸水溶液のｐＨを変更して該ｐＨと飽和弗素濃度と
の関係を飽和弗素濃度曲線として求めておき、 実工程で前記酸洗廃液のｐＨを測定し、この測定値（ｐ
Ｈｓ）を前記飽和弗素濃度曲線に照合し、対応する飽和
弗素濃度（Ｆｓ）を求め、 引き続き、該飽和弗素濃度曲線上に存在する当該飽和弗
素濃度（Ｆｓ）と同値のｐＨ値（ｐＨｐ）以上になるま
で、該酸洗廃液にＮａＯＨ又はＫＯＨを添加し、前記金
属分を水酸化物として沈殿させ、 さらに、該水酸化物を沈殿除去した上澄液に、そのｐＨ
が７±１の範囲内になるようＣａＣｌ2 又はＭｇＣｌ2
を添加し、前記弗素分を弗化物として沈殿させることを
特徴とする酸洗廃液からの金属及び弗素の分別回収方
法。 - 【請求項２】 請求項１記載のＮａＯＨ又はＫＯＨに代
え、ＮＨ4 ＯＨを用いることを特徴とする酸洗廃液から
の金属及び弗素の分別回収方法。 - 【請求項３】 前記酸洗廃液が、ステンレス鋼の酸洗に
使用された弗酸と硝酸の混酸液であることを特徴とする
請求項１又は２記載の酸洗廃液からの金属及び弗素の分
別回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10132162A JPH11322304A (ja) | 1998-05-14 | 1998-05-14 | 酸洗廃液からの金属及び弗素の分別回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10132162A JPH11322304A (ja) | 1998-05-14 | 1998-05-14 | 酸洗廃液からの金属及び弗素の分別回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11322304A true JPH11322304A (ja) | 1999-11-24 |
Family
ID=15074824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10132162A Pending JPH11322304A (ja) | 1998-05-14 | 1998-05-14 | 酸洗廃液からの金属及び弗素の分別回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11322304A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100384628B1 (ko) * | 1998-08-07 | 2003-08-19 | 주식회사 포스코 | 스테인레스강산세폐액중의유가금속회수방법 |
| JP2006192370A (ja) * | 2005-01-13 | 2006-07-27 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | ステンレス鋼酸洗廃液から有価資源の分離回収方法 |
| JP2009196858A (ja) * | 2008-02-22 | 2009-09-03 | Ebara Corp | 合成蛍石回収方法及び回収装置 |
-
1998
- 1998-05-14 JP JP10132162A patent/JPH11322304A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100384628B1 (ko) * | 1998-08-07 | 2003-08-19 | 주식회사 포스코 | 스테인레스강산세폐액중의유가금속회수방법 |
| JP2006192370A (ja) * | 2005-01-13 | 2006-07-27 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | ステンレス鋼酸洗廃液から有価資源の分離回収方法 |
| JP2009196858A (ja) * | 2008-02-22 | 2009-09-03 | Ebara Corp | 合成蛍石回収方法及び回収装置 |
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