JPH11321080A - Ink jet recording paper - Google Patents

Ink jet recording paper

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JPH11321080A
JPH11321080A JP10136761A JP13676198A JPH11321080A JP H11321080 A JPH11321080 A JP H11321080A JP 10136761 A JP10136761 A JP 10136761A JP 13676198 A JP13676198 A JP 13676198A JP H11321080 A JPH11321080 A JP H11321080A
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Japan
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layer
paper
recording paper
matting agent
ink jet
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勝 土屋
Yoshihiro Mochizuki
美宏 望月
Masayuki Ushiku
正幸 牛久
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the slip properties of a surface without deteriorating the degree of luster so much by a method wherein a plurality of porous layers are formed on a substrate and monodisperse matting agent, provided with the degree of dispersion of a specified value or less, is contained in the uppermost layer positioned at the most distant side among the porous layers from the substrate. SOLUTION: A plurality of porous layers, containing inorganic fine particles, employing white inorganic pigment such as light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate or the like, and a hydrophilic binder such as gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acid or the like, are formed on a substrate. Monodisperse matting agent, having the degree of dispersion of 2 or less, is contained in the uppermost layer positioned at the most distant side among the porous layers from the substrate. According to this method, the slip properties of a surface can be improved without deteriorating the degree of luster of the surface so much.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用紙に関し、詳しくは特に搬送性や給紙性を改善した
高光沢のインクジェット記録用紙に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet, and more particularly to a high gloss ink jet recording sheet having improved transportability and paper feedability.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シー
トに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである
が、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点
を有している。この方式で従来から問題となっていたノ
ズルの目詰まりとメンテナンスについては、インク及び
装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンター、
ファクシミリ、コンピューター端末等、さまざまな分野
に急速に普及している。
2. Description of the Related Art Ink-jet recording is a method in which fine droplets of ink are caused to fly according to various operating principles and adhere to a recording sheet such as paper to record images and characters. It has advantages such as easy noise and multicoloring. With regard to nozzle clogging and maintenance, which has been a problem in the past, improvements have been made from both the ink and device aspects.
It is rapidly spreading in various fields such as facsimile and computer terminals.

【0003】このインクジェット記録方式で使用される
記録用紙としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明
るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドット
が重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだ
りしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上
に大きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が
要求される。
[0003] The recording paper used in this ink jet recording system has a high density of print dots, a bright and vivid color tone, and the ink is absorbed quickly so that even when the print dots overlap, the ink may flow out. It is required that bleeding does not occur, that the diffusion of print dots in the horizontal direction is not unnecessarily large, and that the periphery is smooth and not blurred.

【0004】特にインク吸収速度が遅い場合には、2色
以上のインク液滴が重なって記録される際に、記録用紙
上で液滴がハジキ現象を起こしてムラになったり、ま
た、異なる色の境界領域でお互いの色が滲んだりして画
質を大きく低下させやすいために、記録用紙としては高
いインク吸収性を持たせるようにすることが必要であ
る。
[0004] In particular, when the ink absorption speed is low, when ink droplets of two or more colors are printed in an overlapping manner, the droplets cause a repelling phenomenon on the recording paper to become uneven, It is necessary for recording paper to have a high ink absorbency because the colors of each other are blurred in the boundary region of, and the image quality is easily deteriorated.

【0005】これらの問題を解決するために、従来から
非常に多くの技術が提案されている。
[0005] To solve these problems, a great many techniques have been proposed.

【0006】例えば、特開昭52−53012号公報に
記載されている低サイズ原紙に表面加工用の塗料を湿潤
させた記録用紙、特開昭55−5830号公報に記載さ
れている支持体表面にインク吸収性の塗層を設けた記録
用紙、特開昭56−157号公報に記載されている被履
層中の顔料として非膠質シリカ粉末を含有する記録用
紙、特開昭57−107878号公報に記載されている
無機顔料と有機顔料を併用した記録用紙、特開昭58−
110287号公報に記載されている2つの空孔分布ピ
ークを有する記録用紙、特開昭62−111782号公
報に記載されている上下2層の多孔質層からなる記録用
紙、特開昭59−68292号、同59−123696
号及び同60−18383号公報などに記載されている
不定形亀裂を有する記録用紙、特開昭61−13578
6号、同61−148092号及び同62−14947
5号公報等に記載されている微粉末層を有する記録用
紙、特開昭63−252779号、特開平1−1080
83号、同2−136279号、同3−65376号及
び同3−27976号公報等に記載されている特定の物
性値を有する顔料や微粒子シリカを含有する記録用紙、
特開昭57−14091号、同60−219083号、
同60−210984号、同61−20797号、同6
1−188183号、特開平5−278324号、同6
−92011号、同6−183134号、同7−137
431号、同7−276789号公報等に記載されてい
るコロイド状シリカ等の微粒子シリカを含有する記録用
紙、及び特開平2−276671号、同3−67684
号、同3−215082号、同3−251488号、同
4−67986号、同4−263983号及び同5−1
6517号公報などに記載されているアルミナ水和物微
粒子を含有する記録用紙等多数が知られている。
[0006] For example, a recording paper described in JP-A-52-53012 in which a paint for surface processing is wetted on a low-size base paper, and a support surface described in JP-A-55-5830 is disclosed. Recording paper having an ink-absorbing coating layer thereon, recording paper containing a non-colloidal silica powder as a pigment in a wearable layer described in JP-A-56-157, JP-A-57-107878. Japanese Patent Application Laid-Open No.
JP-A-110287 discloses a recording sheet having two pore distribution peaks, JP-A-62-111782 discloses a recording sheet comprising two upper and lower porous layers, and JP-A-59-68292. No. 59-123696
Recording paper having irregular cracks described in JP-A-61-13578 and JP-A-60-18383.
No. 6, No. 61-148092 and No. 62-14947
JP-A-63-252779, JP-A-1-1080
No. 83, No. 2-136279, No. 3-65376 and No. 3-27976, etc., recording paper containing pigments having specific physical properties and fine-particle silica,
JP-A-57-14091, JP-A-60-219083,
Nos. 60-210984, 61-20797, 6
1-1188183, JP-A-5-278324, 6
No. 92011, No. 6-183134, No. 7-137
No. 431, No. 7-276789, and the like, and recording paper containing fine particle silica such as colloidal silica, and JP-A-2-276671, JP-A-3-67684.
Nos. 3-215082, 3-251488, 4-67986, 4-263983, and 5-1
There are many known recording papers containing alumina hydrate fine particles described in, for example, Japanese Patent No. 6517.

【0007】上記の中でも、微小な無機微粒子と親水性
バインダーを使用し、微小な空隙をインク受容層に形成
した空隙型記録用紙は比較的高い光沢が得られるため高
品位の光沢紙として好ましいものである。
Among the above, the gap type recording paper using minute inorganic fine particles and a hydrophilic binder and having minute gaps formed in the ink receiving layer is preferable as a high quality glossy paper because a relatively high gloss can be obtained. It is.

【0008】ところで、高光沢のインクジェット記録用
紙は、その表面が比較的平滑度が高いために複数枚重ね
て給紙した際の給紙時や、記録装置内部に於ける搬送性
に問題が生じやすいことが多い。
However, since the surface of the high gloss ink jet recording paper has a relatively high smoothness, there is a problem in the paper feeding when a plurality of papers are fed one upon another and in the transportability inside the recording apparatus. Often easy.

【0009】この問題は、表面にいわゆるマット剤と称
される比較的粗大な粒子を添加することで改善される。
This problem is ameliorated by adding relatively coarse particles, so-called matting agents, to the surface.

【0010】しかしながら、インク受容層が空隙型であ
る場合、インク受容層自身が微細な粒子を含んでいるた
めに、表面が親水性バインダー単独からなるインクジェ
ット記録用紙に比べて光沢度が低く、通常使用されてい
るようなマット剤の使用により光沢度が極端に低下しや
すい欠点があることが判明した。
However, when the ink receiving layer is a void type, the ink receiving layer itself contains fine particles, so that the surface thereof has a lower gloss than an ink jet recording paper made of a hydrophilic binder alone, and usually has a lower gloss. It has been found that the use of a matting agent as used has a disadvantage that the glossiness tends to be extremely reduced.

【0011】特公昭63−65036号及び同63−6
5038号には、インク受容層表面に、3〜25μmの
大きさの1mm2当たり1万〜10万個の表面に露呈し
ている充填材粒子を含む被記録材が記載されている。
JP-B-63-65036 and JP-B-63-6
No. 5038 describes a recording material containing filler particles that are exposed on the surface of the ink receiving layer at 10,000 to 100,000 particles per mm 2 of 3 to 25 μm in size.

【0012】しかしながら、かかる記録材料は、充填材
粒子が多すぎるために充分な光沢度が得られないことが
判明した。
However, it has been found that such a recording material cannot obtain a sufficient glossiness because of too many filler particles.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実態に
鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、無機微
粒子及び親水性バインダーからなる空隙層を有するイン
クジェット記録用紙において、その光沢度をあまり低下
させることなく、表面の滑り性を改善して給紙性や記録
装置内部に於ける搬送性を改善したインクジェット記録
用紙を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an ink jet recording paper having a void layer composed of inorganic fine particles and a hydrophilic binder, which has a high glossiness. An object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet which has improved paper feeding properties and transportability inside a recording apparatus by improving the surface slipperiness without significantly lowering the degree.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成される。
The above object of the present invention is achieved by the following constitution.

【0015】1.支持体上に、無機微粒子及び親水性バ
インダーを含有する複数の空隙層を有し、前記空隙層の
うち支持体から最も遠い側に位置する最上層に分散度が
2以下の単分散のマット剤を含有することを特徴とする
インクジェット記録用紙。
1. A monodisperse matting agent having a plurality of void layers containing inorganic fine particles and a hydrophilic binder on a support, and having a dispersity of 2 or less in an uppermost layer of the void layers located farthest from the support. An inkjet recording paper comprising:

【0016】以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0017】本発明のインクジェット記録用紙の空隙層
は無機微粒子を含有する。このような無機微粒子の例と
しては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪
酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マ
グネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、ア
ルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化ア
ルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウ
ム等の白色無機顔料等を挙げることが出来る。
The void layer of the ink jet recording paper of the present invention contains inorganic fine particles. Examples of such inorganic fine particles include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc sulfide, zinc carbonate, White inorganic pigments such as hydrotalcite, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, magnesium hydroxide, etc. Can be mentioned.

【0018】その様な無機微粒子は、1次粒子のまま用
いても、また、2次凝集粒子を形成した状態で使用する
こともできる。
Such inorganic fine particles can be used either as primary particles or in a state where secondary aggregated particles are formed.

【0019】本発明においては、特に微細な空隙が形成
出来る観点より、シリカ又は擬ベーマイトが好ましく、
特に平均粒径が100nm以下の気相法により合成され
たシリカ、コロイダルシリカ及び擬ベーマイトが好まし
い。
In the present invention, silica or pseudo-boehmite is preferred from the viewpoint that particularly fine voids can be formed,
In particular, silica, colloidal silica, and pseudoboehmite synthesized by a gas phase method having an average particle diameter of 100 nm or less are preferable.

【0020】無機微粒子の平均粒径は、粒子そのもの或
いは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、100
個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値(個数平
均)として求められる。ここで個々の粒径はその投影面
積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
The average particle size of the inorganic fine particles can be determined by observing the cross section or surface of the particles or the void layer with an electron microscope.
The particle size of any number of particles is determined, and the value is determined as a simple average value (number average). Here, each particle size is represented by a diameter assuming a circle equal to the projected area.

【0021】空隙層に用いられる親水性バインダーとし
ては、従来公知のものの中から適宜選択して使用するこ
とが出来、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリ
アクリル酸、ポリアクリルアミド、寒天、カラギーナ
ン、デキストラン、デキストリン、プルラン、ヒドロキ
シエチルセルロール、カルボキシメチルセルロース等を
挙げることが出来る。
As the hydrophilic binder used for the void layer, any conventionally known hydrophilic binder can be appropriately selected and used, for example, gelatin, polyvinyl alcohol,
Examples include polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide, polyacrylic acid, polyacrylamide, agar, carrageenan, dextran, dextrin, pullulan, hydroxyethyl cellulose, and carboxymethyl cellulose.

【0022】これらの親水性バインダーは2種以上を併
用することもできる。
Two or more of these hydrophilic binders can be used in combination.

【0023】特に好ましい親水性バインダーはポリビニ
ルアルコールである。
A particularly preferred hydrophilic binder is polyvinyl alcohol.

【0024】本発明で用いられるポリビリルアルコール
には、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポ
リビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポ
リビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変
性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール
も含まれる。
The polyvinyl alcohol used in the present invention includes, in addition to ordinary polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol having a cation-modified terminal or anion-modified polyvinyl alcohol having an anionic group. Of modified polyvinyl alcohol.

【0025】酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビ
ニルアルコールは平均重合度が300以上のものが好ま
しく用いられ、特に平均重合度が1000〜4000の
ものが好ましく用いられる。
The polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing vinyl acetate preferably has an average degree of polymerization of 300 or more, and particularly preferably has an average degree of polymerization of 1,000 to 4,000.

【0026】ケン化度は70〜100%のものが好まし
く、80〜99.5%のものが特に好ましい。
The degree of saponification is preferably from 70 to 100%, particularly preferably from 80 to 99.5%.

【0027】カチオン変成ポリビニルアルコールとして
は、例えば特開昭61−10483号に記載されている
ような、第1〜3級アミノ基や第4級アンモニウム基を
上記ポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に有するポ
リビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチ
レン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化
することにより得られる。
As the cation-modified polyvinyl alcohol, for example, a tertiary amino group or a quaternary ammonium group as described in JP-A-61-10483 can be used in the main chain or side chain of the polyvinyl alcohol. Which is obtained by saponifying a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a cationic group and vinyl acetate.

【0028】カチオン性基を有するエチレン性不飽和単
量体としては、例えばトリメチル−(2−アクリルアミ
ド−2,2−ジメチルエチル)アンモニウムクロライ
ド、トリメチル−(3−アクリルアミド−3,3−ジメ
チルプロピル)アンモニウムクロライド、N−ビニルイ
ミダゾール、N−ビニル−2−メチルイミダゾール、N
−(3−ジメチルアミノプロピル)メタクリルアミド、
ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、
トリメチル−(メタクリルアミドプロピル)アンモニウ
ムクロライド、N−(1,1−ジメチル−3−ジメチル
アミノプロピル)アクリルアミド等が挙げられる。
Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a cationic group include trimethyl- (2-acrylamido-2,2-dimethylethyl) ammonium chloride and trimethyl- (3-acrylamido-3,3-dimethylpropyl). Ammonium chloride, N-vinylimidazole, N-vinyl-2-methylimidazole, N
-(3-dimethylaminopropyl) methacrylamide,
Hydroxyethyltrimethylammonium chloride,
Trimethyl- (methacrylamidopropyl) ammonium chloride, N- (1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl) acrylamide and the like.

【0029】カチオン変性ポリビニルアルコールのカチ
オン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して
0.1〜10モル%、好ましくは0.2〜5モル%であ
る。
The ratio of the cation-modified group-containing monomer of the cation-modified polyvinyl alcohol is 0.1 to 10 mol%, preferably 0.2 to 5 mol%, based on vinyl acetate.

【0030】アニオン変性ポリビニルアルコールは例え
ば、特開平1−206088号公報に記載されているよ
うなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開
昭61−237681号、及び同63−307979号
公報に記載されているような、ビニルアルコールと水溶
性基を有するビニル化合物との共重合体、及び特開平7
−285265号公報に記載されているような水溶性基
を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
The anion-modified polyvinyl alcohol is described in, for example, polyvinyl alcohol having an anionic group as described in JP-A-1-2060888, JP-A-61-237681, and JP-A-63-307979. Copolymer of vinyl alcohol and a vinyl compound having a water-soluble group, as disclosed in
Modified polyvinyl alcohol having a water-soluble group as described in -285265.

【0031】また、ノニオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば、特開平7−9758号公報に記載さ
れているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルア
ルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導
体、特開平8−25795号公報に記載された疎水性基
を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック
共重合体等が挙げられる。
Examples of the nonion-modified polyvinyl alcohol include polyvinyl alcohol derivatives having a polyalkylene oxide group added to a part of vinyl alcohol as described in JP-A-7-9758, and JP-A-8-25795. And a block copolymer of a vinyl compound having a hydrophobic group and vinyl alcohol described in Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-157,086.

【0032】ポリビニルアルコールは重合度や変性の種
類違いなど2種類以上を併用することもできる。
Two or more kinds of polyvinyl alcohols such as different degrees of polymerization and different types of modification can be used in combination.

【0033】上記無機微粒子の使用量は、記録用紙1m
2当たり3〜50gであり、特に5〜30gが好まし
い。また、親水性バインダーの使用量は記録用紙1m2
当たり0.5〜10g、特に1〜5gである。また、無
機微粒子の親水性バインダーに対する比率は概ね重量比
で3〜10である。
The amount of the inorganic fine particles used is 1 m of recording paper.
It is 3 to 50 g per 2 and particularly preferably 5 to 30 g. The amount of the hydrophilic binder used is 1 m 2 of recording paper.
0.5 to 10 g, especially 1 to 5 g per unit. The ratio of the inorganic fine particles to the hydrophilic binder is approximately 3 to 10 in weight ratio.

【0034】また、上記空隙層中には皮膜の造膜性を改
善し、また皮膜の強度を高めるために、ほう酸又はその
塩が含有される。ほう酸又はその塩としては、硼素原子
を中心原子とする酸素酸及びその塩のことを示し、具体
的にはオルトほう酸、メタほう酸、次ほう酸、四ほう
酸、五ほう酸及びそれらの塩が含まれる。
The void layer contains boric acid or a salt thereof in order to improve the film forming property of the film and increase the strength of the film. The boric acid or a salt thereof refers to an oxyacid having a boron atom as a central atom and a salt thereof, and specifically includes orthoboric acid, metaboric acid, hypoboric acid, tetraboric acid, pentaboric acid and salts thereof.

【0035】ほう酸又はその塩の使用量は、塗布液の無
機微粒子や親水性バインダーの量により広範に変わり得
るが、親水性バインダーに対して概ね1〜60重量%、
好ましくは5〜40重量%である。
The amount of boric acid or a salt thereof can vary widely depending on the amount of the inorganic fine particles and the hydrophilic binder in the coating solution.
Preferably it is 5 to 40% by weight.

【0036】本発明のインクジェット記録用紙は、上記
空隙層を支持体上に少なくとも2層以上有するものであ
り、支持体から最も離れた最上層に分散度が2以下の単
分散マット剤を含有するものである。
The ink jet recording paper of the present invention has at least two layers of the above-mentioned void layer on a support, and contains a monodisperse matting agent having a degree of dispersion of 2 or less in the uppermost layer farthest from the support. Things.

【0037】本発明に用いられるマット剤は水不溶性の
有機又は無機の粒子であり例えば、酸化チタン、シリカ
粒子、ガラス粉、硫酸バリウム、ポリスチレン、ポリメ
チルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリアクリレ
ート共重合体などの粒子であり分散度が2以下のもので
あればいかなるものも本発明で使用できるが、本発明で
好ましく用いられるマット剤は下記一般式(1)で表さ
れるものである。
The matting agent used in the present invention is water-insoluble organic or inorganic particles such as titanium oxide, silica particles, glass powder, barium sulfate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polycarbonate and polyacrylate copolymer. Any particles can be used in the present invention as long as they are particles and have a degree of dispersion of 2 or less. The matting agent preferably used in the present invention is represented by the following general formula (1).

【0038】[0038]

【化1】 Embedded image

【0039】式中、R1、R2及びR3はそれぞれ水素原
子、アルキル基又はアリール基を表し、R4及びR5はそ
れぞれアルキル基、アリール基又は複素環基を表す。M
は水素原子又はカチオン基を表す。x、y及びzはそれ
ぞれエチレン性不飽和化合物のモル比を表し、z/(x
+y)<0.3である。
In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and R 4 and R 5 each represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. M
Represents a hydrogen atom or a cationic group. x, y and z each represent a molar ratio of the ethylenically unsaturated compound, and z / (x
+ Y) <0.3.

【0040】以下に本発明で特に好ましく用いられるマ
ット剤粒子の組成の具体例を示す。
Specific examples of the composition of the matting agent particles particularly preferably used in the present invention are shown below.

【0041】[0041]

【化2】 Embedded image

【0042】本発明で言う分散度とは、マット剤のコー
ルターカウンターによる粒度分布測定により得られる球
相当粒子直径から、(ΣNV2/ΣNV)(但し、ここ
でVは個々の粒子の直径を表し、Nは粒径がVである個
数を表す)を基準に算出された標準偏差及び平均粒径か
ら、標準偏差/平均粒径の比で表される値を示す。
The degree of dispersion referred to in the present invention is defined as (、 NV 2 / ΣNV) (where V represents the diameter of each particle) from the equivalent particle diameter of a sphere obtained by measuring the particle size distribution of a matting agent using a Coulter counter. , N represents the number of particles having a particle diameter of V), and shows a value represented by a ratio of standard deviation / average particle diameter from the standard deviation and the average particle diameter calculated based on the standard.

【0043】本発明においては、マット剤の分散度は2
以下であり、好ましくは1.0以下であり、特に0.8
以下が好ましい。
In the present invention, the degree of dispersion of the matting agent is 2
Or less, preferably 1.0 or less, particularly 0.8
The following is preferred.

【0044】本発明に用いられるマット剤の平均粒径は
マット剤を添加する最上層の乾燥膜厚より2μm以上大
きいものが好ましく、特に5μm以上大きいものが好ま
しい。最上層の乾燥膜厚は一般的に1〜20μmであ
り、マット剤としてはこの乾燥膜厚より2μm以上、好
ましくは5μm以上大きな平均粒径を有するものが好ま
しい。
The average particle size of the matting agent used in the present invention is preferably at least 2 μm, more preferably at least 5 μm, larger than the dry film thickness of the uppermost layer to which the matting agent is added. The dry film thickness of the uppermost layer is generally 1 to 20 μm, and the matting agent preferably has an average particle diameter larger than the dry film thickness by 2 μm or more, preferably 5 μm or more.

【0045】マット剤の平均粒径の上限は、表面の触感
や擦り傷の発生しやすさ等により決められるが、概ね最
上層の乾燥膜厚より30μm大きいサイズ以下であり、
特に20μm大きいサイズ以下が好ましい。
The upper limit of the average particle size of the matting agent is determined by the tactile sensation of the surface and the likelihood of occurrence of abrasion, etc., but is generally not more than 30 μm larger than the dried film thickness of the uppermost layer.
In particular, a size not larger than 20 μm is preferable.

【0046】マット剤の使用量は、インクジェット記録
用紙1mm2当たり10〜300個が光沢をあまり低下
させることなく、表面の滑り性を改善することが出来
る。
The amount of the matting agent to be used is 10 to 300 per 1 mm 2 of the ink jet recording paper, and the surface smoothness can be improved without significantly lowering the gloss.

【0047】上記マット剤を添加する最上層の乾燥膜厚
は1〜20μm、好ましくは3〜15μmの範囲であ
る。
The dry thickness of the uppermost layer to which the above-mentioned matting agent is added is in the range of 1 to 20 μm, preferably 3 to 15 μm.

【0048】本発明のインクジェット記録用紙は、空隙
層を少なくとも2層以上有するものであり、最上層にマ
ット剤が添加される。
The ink jet recording paper of the present invention has at least two or more void layers, and a matting agent is added to the uppermost layer.

【0049】空隙層を1層のみにしてマット剤をこの層
に添加する場合には、充分な表面の滑り性の改良効果を
得るためにより大きなマット剤を使用する必要がある
が、この場合、固い皮膜から成る空隙層にひび割れを生
じやすくなったり、或いは表面から飛び出す粒子の高さ
が大きすぎて表面の触感を著しく損ねたり或いは傷つき
やすくなったりしやすい。
When the matting agent is added to this layer with only one void layer, it is necessary to use a larger matting agent in order to obtain a sufficient effect of improving the slipperiness of the surface. Cracks are liable to occur in the void layer formed of a hard film, or the height of the particles protruding from the surface is too large, so that the tactile sensation of the surface is significantly impaired or easily damaged.

【0050】最上層の乾燥膜厚はこの観点から、概ね空
隙層全体の1/2以下が好ましく、特に1/3以下が最
も好ましい。
From this viewpoint, the dried film thickness of the uppermost layer is preferably about 1/2 or less of the entire void layer, and most preferably 1/3 or less.

【0051】空隙層の全乾燥膜厚は概ね10〜60μ
m、好ましくは15〜50μmである。
The total dry thickness of the void layer is generally 10 to 60 μm.
m, preferably 15 to 50 μm.

【0052】本発明のインクジェット記録用紙はマット
剤による光沢の低下を最小限にして高い光沢度を得る記
録用紙であり、表面光沢度(JISZ8741に規定さ
れる75度鏡面光沢度)が40%以上になるようにする
ことが好ましく、特に好ましい光沢度は50%以上であ
る。
The ink jet recording paper of the present invention is a recording paper which obtains a high gloss by minimizing a reduction in gloss due to a matting agent, and has a surface gloss (75 ° mirror gloss specified in JIS Z8741) of 40% or more. The glossiness is preferably 50% or more.

【0053】記録用紙の表面の光沢度は、上記のごとく
最上層のマット剤に依存するが、それ以外にも、支持体
の光沢度や、最上層やその下層の空隙層を構成する無機
微粒子などにも影響を受ける。
The glossiness of the surface of the recording paper depends on the matting agent in the uppermost layer as described above. In addition, the glossiness of the support and the inorganic fine particles constituting the uppermost layer and the void layer thereunder are also provided. It is also affected.

【0054】支持体の光沢度は概ね20%以上の光沢度
を有するものが好ましく、また、無機微粒子としては1
00nm以下の平均粒径を有するものが高い光沢度を得
る観点から好ましい。
The support preferably has a gloss of about 20% or more. The inorganic fine particles preferably have a gloss of 1% or more.
Those having an average particle size of 00 nm or less are preferable from the viewpoint of obtaining high glossiness.

【0055】また、光沢を向上させるために、最上層に
平均粒径が0.2μm以下の油滴を添加することも好ま
しい。そのような油滴として、特にシリコンオイルの分
散物が好ましい。
It is also preferable to add oil droplets having an average particle diameter of 0.2 μm or less to the uppermost layer in order to improve gloss. As such oil droplets, a dispersion of silicone oil is particularly preferred.

【0056】本発明のインクジェット記録用紙の空隙層
には上記以外の各種の添加剤を添加することが出来る。
Various additives other than those described above can be added to the void layer of the ink jet recording paper of the present invention.

【0057】中でもカチオン媒染剤は印字後の耐水性や
耐湿性を改良するために好ましい。
Of these, cationic mordants are preferred for improving water resistance and moisture resistance after printing.

【0058】カチオン媒染剤としては第1級〜第3級ア
ミノ基及び第4級アンモニウム塩基を有するポリマー媒
染剤が用いられるが、経時での変色や耐光性の劣化が少
ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、第4
級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好まし
い。
As the cationic mordant, a polymer mordant having a primary to tertiary amino group and a quaternary ammonium group is used, but the discoloration and deterioration of light resistance with time are small, and the mordant ability of the dye is sufficient. Due to its high cost,
Polymer mordants having a quaternary ammonium base are preferred.

【0059】好ましいポリマー媒染剤は上記第4級アン
モニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他の
モノマーとの共重合体又は縮重合体として得られる。
Preferred polymer mordants are obtained as a homopolymer of the above-mentioned monomer having a quaternary ammonium salt group, as a copolymer with other monomers or as a condensation polymer.

【0060】上記以外に、例えば、特開昭57−741
93号公報、同57−87988号公報及び同62−2
61476号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭57−
74192号、同57−87989号公報、同60−7
2785号公報、同61−146591号公報、特開平
1−95091号公報及び同3−13376号公報等に
記載されている退色防止剤、アニオン、カチオン又は非
イオンの各種界面活性剤、特開昭59−42993号公
報、同59−52689号公報、同62−280069
号公報、同61−242871号公報及び特開平4−2
19266号公報等に記載されている蛍光増白剤、消泡
剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘
剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有
させることもできる。
In addition to the above, see, for example, JP-A-57-741.
Nos. 93, 57-87988 and 62-2
UV absorber described in JP-A-61476;
Nos. 74192, 57-87989, 60-7
Nos. 2785, 61-146591, JP-A-1-95091, and JP-A-3-13376, etc .; anti-fading agents; various anionic, cationic or nonionic surfactants; JP-A-59-42993, JP-A-59-52689, and JP-A-62-280069
JP-A-61-242871 and JP-A-4-24-2
Known additives such as a fluorescent whitening agent, an antifoaming agent, a lubricant such as diethylene glycol, a preservative, a thickener, an antistatic agent, a matting agent and the like described in 19266 and the like can also be contained. .

【0061】本発明のインクジェット記録用紙に用いら
れる支持体は、公知のいかなるものも使用することが出
来るが、好ましい支持体は、支持体が非吸水性支持体で
ある。
As the support used for the ink jet recording paper of the present invention, any known support can be used, but a preferred support is a non-water-absorbing support.

【0062】その様な非吸水性支持体としては、例え
ば、ポリエステル系フィルム、ジアセテート系フィル
ム、トリアセテート系フィルム、アクリル系フィルム、
ポリカーボネート系フィルム、ポリ塩化ビニル系フィル
ム、ポリイミド系フィルム、セロハン、セルロイド等の
材料からなる透明フィルム、或いは基紙の少なくとも一
方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を
有する樹脂被覆紙(いわゆるRCペーパー)、ポリエチ
レンテレフタレートに酸化チタンや硫酸バリウムなどの
白色顔料を添加してなるいわゆるホワイトペット等の半
透明もしくは不透明支持体が用いられる。
Examples of such non-water-absorbing supports include polyester films, diacetate films, triacetate films, acrylic films,
A transparent film made of a material such as a polycarbonate film, a polyvinyl chloride film, a polyimide film, cellophane, or celluloid, or a resin-coated paper having a polyolefin resin coating layer in which a white pigment or the like is added to at least one of base papers (so-called RC) Paper) and a translucent or opaque support such as a so-called white pet obtained by adding a white pigment such as titanium oxide or barium sulfate to polyethylene terephthalate.

【0063】上記支持体に本発明の塗布組成物を塗布す
るに当たっては、表面と塗布層との間の接着強度を大き
くする等の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引処理
等を行うことが好ましい。更に、本発明の記録用紙は必
ずしも無色である必要はなく着色された支持体であって
もよい。
In applying the coating composition of the present invention to the support, the support is subjected to a corona discharge treatment, an undercoating treatment or the like for the purpose of increasing the adhesive strength between the surface and the coating layer. Is preferred. Further, the recording paper of the present invention is not necessarily colorless, and may be a colored support.

【0064】本発明で特に好ましく用いられる支持体は
透明ポリエステルフィルム、不透明ポリエステルフィル
ム、不透明ポリオレフィン樹脂フィルム及び原紙支持体
の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体であ
る。
The support particularly preferably used in the present invention is a transparent polyester film, an opaque polyester film, an opaque polyolefin resin film, and a paper support in which both sides of a base paper support are laminated with polyethylene.

【0065】特に好ましいのはポリエチレンでラミネー
トした紙支持体であり、以下に説明する。
Particularly preferred is a paper support laminated with polyethylene, as described below.

【0066】紙支持体に用いられる原紙は木材パルプを
主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロ
ピレンなどの合成パルプ或いはナイロンやポリエステル
などの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとして
はLBKP、LBSP、NBKP、NBSP、LDP、
NDP、LUKP、NUKPの何れも用いることが出来
るが短繊維分の多いLBKP、NBSP、LBSP、N
DP、LDPをより多く用いることが好ましい。但し、
LBSP及び又はLDPの比率は10重量%以上、70
重量%以下が好ましい。
The base paper used for the paper support is made of wood pulp as a main raw material, and if necessary, in addition to wood pulp, is made of synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fiber such as nylon or polyester. As wood pulp, LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LDP,
Any of NDP, LUKP and NUKP can be used, but LBKP, NBSP, LBSP, N
It is preferable to use more DP and LDP. However,
The ratio of LBSP and / or LDP is 10% by weight or more,
% By weight or less is preferred.

【0067】上記パルプは不純物の少ない化学パルプ
(硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ)が好ましく用いら
れ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。
As the pulp, a chemical pulp containing a small amount of impurities (sulfate pulp or sulfite pulp) is preferably used, and pulp having improved whiteness by a bleaching treatment is also useful.

【0068】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、4級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことが出来る。
In the base paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength agents such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agents, Water retention agents such as polyethylene glycols, dispersants, and softening agents such as quaternary ammonium can be appropriately added.

【0069】抄紙に使用するパルプの濾水度はCSFの
規定で200〜500ccが好ましく、また、叩解後の
繊維長がJIS−P−8207に規定される24メッシ
ュ残分重量%と42メッシュ算分の重量%との和が30
乃至70%が好ましい。なお、4メッシュ残分の重量%
は20重量%以下であることが好ましい。
The freeness of the pulp used for papermaking is preferably 200 to 500 cc according to the specification of CSF, and the fiber length after beating is calculated based on 24 mesh residual weight% specified in JIS-P-8207 and 42 mesh. 30% by weight
To 70% is preferable. The weight percentage of the remaining 4 mesh
Is preferably 20% by weight or less.

【0070】原紙の坪量は30乃至250gが好まし
く、特に50乃至200gが好ましい。原紙の厚さは4
0乃至250μmが好ましい。
The basis weight of the base paper is preferably 30 to 250 g, particularly preferably 50 to 200 g. Base paper thickness is 4
It is preferably from 0 to 250 μm.

【0071】原紙は抄紙段階又は抄紙後にカレンダー処
理して高平滑性を与えることも出来る。原紙密度は0.
7乃至1.2g/m2(JIS−P−8118)が一般
的である。更に原紙剛度はJIS−P−8143に規定
される条件で20乃至200gが好ましい。
The base paper can be calendered at the papermaking stage or after the papermaking to give high smoothness. The base paper density is 0.
7 to 1.2 g / m 2 (JIS-P-8118) is common. Further, the rigidity of the base paper is preferably from 20 to 200 g under the conditions specified in JIS-P-8143.

【0072】原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良
く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズ
と同様のサイズ剤を使用できる。
A surface sizing agent may be applied to the surface of the base paper. As the surface sizing agent, the same sizing agent as can be added to the base paper can be used.

【0073】原紙のpHはJIS−P−8113で規定
された熱水抽出法により測定された場合、5〜9である
ことが好ましい原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン(LDPE)及び
/又は高密度のポリエチレン(HDPE)であるが他の
LLDPEやポリプロピレン等も一部使用することが出
来る。
The pH of the base paper is preferably 5 to 9 as measured by the hot water extraction method specified in JIS-P-8113. The polyethylene covering the front and back surfaces of the base paper is mainly low-density polyethylene ( LDPE) and / or high-density polyethylene (HDPE), but other LLDPE, polypropylene, etc. can also be used partially.

【0074】特に塗布層側のポリエチレン層は写真用印
画紙で広く行われているようにルチル又はアナターゼ型
の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度及び
白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量は
ポリエチレンに対して概ね3〜20重量%、好ましくは
4〜13重量%である。
In particular, the polyethylene layer on the coating layer side is preferably a layer obtained by adding rutile or anatase type titanium oxide to polyethylene to improve opacity and whiteness as widely used in photographic printing paper. The content of titanium oxide is approximately 3 to 20% by weight, preferably 4 to 13% by weight, based on polyethylene.

【0075】ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いる
ことも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出
してコーティングする際にいわゆる型付け処理を行って
通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を
形成した物も本発明で使用できる。
The polyethylene-coated paper may be used as a glossy paper, or may be subjected to a so-called embossing process when the polyethylene is melt-extruded onto the base paper surface to perform a coating process. Those having a surface can also be used in the present invention.

【0076】原紙の表裏のポリエチレンの使用量は水系
塗布組成物の膜厚やバック層を設けた後で低湿及び高湿
化でのカールを最適化するように選択されるが、本発明
の水系塗布組成物を塗布する側のポリエチレン層が20
〜40μm、バック層側が10〜30μmの範囲であ
る。
The amount of polyethylene used on the front and back of the base paper is selected so as to optimize the film thickness of the aqueous coating composition and the curl at low and high humidity after the back layer is provided. The polyethylene layer on the side to which the coating composition is applied is 20
4040 μm, and the thickness of the back layer is 10-30 μm.

【0077】更に上記ポリエチレン被覆紙支持体は以下
の特性を有していることが好ましい。
Further, the polyethylene-coated paper support preferably has the following characteristics.

【0078】引っ張り強さ:JIS−P−8113で
規定される強度で縦方向が2乃至30kg、横方向が1
乃至20kgであることが好ましい 引き裂き強度:JIS−P−8116による規定方法
で縦方向が10乃至200g、横方向が20乃至200
gが好ましい 圧縮弾性率≧103kgf/cm2 表面ベック平滑度:JIS−P−8119に規定され
る条件で20秒以上が光沢面としては好ましいが、いわ
ゆる型付け品ではこれ以下であっても良い 不透明度:直線光入射/拡散光透過条件の測定条件で
可視域の光線での透過率が20%以下、特に15%以下
が好ましい。
Tensile strength: 2 to 30 kg in the vertical direction and 1 in the horizontal direction at a strength specified by JIS-P-8113.
The tear strength is 10 to 200 g in the vertical direction and 20 to 200 in the horizontal direction according to the method defined by JIS-P-8116.
g is preferable. Compression elastic modulus ≧ 10 3 kgf / cm 2 Surface Beck smoothness: 20 seconds or more is preferable as a glossy surface under the conditions specified in JIS-P-8119, but even if it is less than this in so-called molded products. Good opacity: The transmittance for visible light rays is preferably 20% or less, particularly preferably 15% or less under the measurement conditions of linear light incidence / diffuse light transmission conditions.

【0079】本発明の記録用紙において、複数の空隙層
を支持体上に塗布するに当たっては、公知の方法から適
宜選択して行うことが出来るが、全ての空隙層を同時に
塗布することが好ましい。
In the recording paper of the present invention, the application of a plurality of void layers on a support can be appropriately selected from known methods, but it is preferable to apply all void layers simultaneously.

【0080】塗布方式としては、ロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティン
グ法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法或い
は米国特許第2,681,294号公報記載のホッパー
を使用するエクストルージョンコート法が好ましく用い
られる。
The coating method includes a roll coating method, a rod bar coating method, an air knife coating method, a spray coating method, a curtain coating method and an extrusion coating method using a hopper described in US Pat. No. 2,681,294. It is preferably used.

【0081】本発明のインクジェット記録用紙の空隙層
を有する側と反対側にはカール防止や印字直後に重ね合
わせた際のくっつきやインク転写を更に向上させるため
に種々の種類のバック層を設けることが好ましい。
On the side opposite to the side having the void layer of the ink jet recording paper of the present invention, various types of back layers are provided in order to prevent curling, to further improve sticking when superimposed immediately after printing, and to further improve ink transfer. Is preferred.

【0082】バック層の構成は支持体の種類や厚み、表
側の構成や厚みによっても変わるが一般には親水性バイ
ンダーや疎水性バインダーが用いられる。バック層の厚
みは通常は0.1〜10μmの範囲である。
Although the structure of the back layer varies depending on the type and thickness of the support and the structure and thickness on the front side, generally a hydrophilic binder or a hydrophobic binder is used. The thickness of the back layer is usually in the range of 0.1 to 10 μm.

【0083】また、バック層には他の記録用紙とのくっ
つき防止、筆記性改良、更にはインクジェット記録装置
内での搬送性改良のために表面を粗面化できる。この目
的で好ましく用いられるのは粒径が2〜20μmの有機
又は無機の微粒子である。
The surface of the back layer can be roughened in order to prevent sticking to other recording papers, to improve writing properties, and to improve transportability in an ink jet recording apparatus. Organic or inorganic fine particles having a particle size of 2 to 20 μm are preferably used for this purpose.

【0084】これらのバック層は予め設けていても良
く、本発明の塗布組成物を塗布した後で設けてもよい。
These back layers may be provided in advance, or may be provided after applying the coating composition of the present invention.

【0085】[0085]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。なお、実施
例中で「%」は特に断りのない限り絶乾重量%を示す。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto. In the examples, “%” indicates absolute dry weight% unless otherwise specified.

【0086】実施例1 シリカ分散液B1の調製 予め均一に分散されている1次粒子の平均粒径が約0.
007μmの気相法シリカ(日本アエロジル株式会社
製:A300)の18%水溶液A1(pH=2.6、エ
タノール1重量%含有)450lを、カチオン性ポリマ
ーP−1を16重量%、n−プロパノール5重量%、及
びエタノールを2重量%含有する水溶液C1(pH=
2.7、サンノブコ株式会社製消泡剤SN381を2g
含有)110lに、室温で撹拌しながら添加した。
Example 1 Preparation of Silica Dispersion B1 The primary particles which have been dispersed uniformly in advance have an average particle size of about 0.1 μm.
450 l of an aqueous solution A1 (pH = 2.6, containing 1% by weight of ethanol) of an 18% aqueous solution A1 of 007 μm fumed silica (A300 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), 16% by weight of a cationic polymer P-1, and n-propanol An aqueous solution C1 containing 5% by weight and 2% by weight of ethanol (pH =
2.7, 2 g of defoamer SN381 manufactured by Sannobuco
(Containing) with stirring at room temperature.

【0087】次に、ホウ酸とほう砂の1:1重量比の混
合水溶液D液(各々3重量%の濃度)42lを撹拌しな
がら徐々に添加した。
Then, 42 l of a mixed aqueous solution D of boric acid and borax at a 1: 1 weight ratio (each having a concentration of 3% by weight) were gradually added with stirring.

【0088】次いで、三和工業株式会社製の高圧ホモジ
ナイザーで500kg/cm2の圧力で分散し全量を純
水で630lに仕上げて、ほぼ透明な分散液を得た。
Then, the mixture was dispersed at a pressure of 500 kg / cm 2 with a high-pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd., and the total amount was adjusted to 630 liters with pure water to obtain a substantially transparent dispersion.

【0089】この分散液は30μmの濾過精度を持つ、
アドバンテック東洋株式会社製のTCP−30タイプの
フィルターを用いて濾過を行った。以上でシリカ分散液
B1を調製した。
This dispersion has a filtration accuracy of 30 μm.
Filtration was performed using a TCP-30 type filter manufactured by Advantech Toyo Corporation. Thus, a silica dispersion liquid B1 was prepared.

【0090】[0090]

【化3】 Embedded image

【0091】上記シリカ分散液B1を使用して、4層構
成からなるインクジェット記録用紙を塗布するために以
下の4種類の塗布液を調製した。(値は何れも塗布液1
l当たりの量で示し、添加順は記載の順番で混合し
た。) 第1層用塗布液: シリカ分散液B1 580ml ポリビニルアルコール(クラレ株式会社製PVA203)10%水溶液 5ml ポリビニルアルコール(クラレ株式会社製PVA235)5%水溶液 250ml 蛍光増白剤分散液(下記) 30ml ラテックス分散液(昭和高分子工業株式会社製AE803) 20ml エタノール 8.5ml 純水(全量を1000mlに仕上げる) 第2層用塗布液: シリカ分散液B1 620ml ポリビニルアルコール(クラレ株式会社製PVA203)10%水溶液 5ml ポリビニルアルコール(クラレ株式会社製PVA235)5%水溶液 270ml 蛍光増白剤分散液(下記) 30ml エタノール 3.5ml 純水(全量を1000mlに仕上げる) 第3層用塗布液: シリカ分散液B1 630ml ポリビニルアルコール(クラレ株式会社製PVA203)10%水溶液 5ml ポリビニルアルコール(クラレ株式会社製PVA235)5%水溶液 280ml 蛍光増白剤分散液(下記) 10ml エタノール 10ml 純水(全量を1000mlに仕上げる) 第4層(最上層)用塗布液: シリカ分散液B1 590ml ポリビニルアルコール(クラレ株式会社製PVA203)10%水溶液 5ml ポリビニルアルコール(クラレ株式会社製PVA235)5%水溶液 240ml サポニン水溶液(20%) 20ml シリコンエマルジョン(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製 BY−22−839) 45ml エタノール 11ml 純水(全量を1000mlに仕上げる) 蛍光増白剤分散液の調製 3%酸処理ゼラチン水溶液100L中(サポニンを4k
g、カチオン性ポリマーP−1を2kg含有)中に、チ
バガイギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤(UVITE
X−OB)600gとジイソデシルフタレート12kg
を酢酸エチル25Lに加熱溶解した液を添加し、高圧ホ
モジナイザーで乳化分散して全量を純水で140Lに仕
上げて蛍光増白剤分散液を調製した。
Using the above silica dispersion B1, the following four types of coating liquids were prepared for coating an ink jet recording paper having a four-layer structure. (All values are for coating liquid 1
The amount was shown per 1 and the order of addition was mixed in the order described. 1) Coating solution for first layer: 580 ml of silica dispersion B1 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA203 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 5 ml aqueous solution of 5% polyvinyl alcohol (PVA235 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 250 ml Dispersion of fluorescent whitening agent (described below) 30 ml latex Dispersion (AE803, manufactured by Showa Kogyo Kogyo Co., Ltd.) 20 ml Ethanol 8.5 ml Pure water (to make the total amount 1000 ml) Coating solution for the second layer: Silica dispersion B1 620 ml Polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd. PVA203) 10% aqueous solution 5 ml 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA235 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 270 ml Dispersion of optical brightener (described below) 30 ml Ethanol 3.5 ml Pure water (total volume is adjusted to 1000 ml) Coating solution for third layer: silica dispersion B1 630 l 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA203 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 5 ml 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA235 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 280 ml Fluorescent whitening agent dispersion liquid (described below) 10 ml ethanol 10 ml pure water (total volume is adjusted to 1000 ml) Coating solution for layer (top layer): silica dispersion B1 590 ml polyvinyl alcohol (PVA203 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 10% aqueous solution 5 ml polyvinyl alcohol (Pura235 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 5% aqueous solution 240 ml saponin aqueous solution (20%) 20 ml silicon emulsion ( (BY-22-839, manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) 45 ml ethanol 11 ml pure water (to make the total amount 1000 ml) Preparation of fluorescent brightener dispersion 3% acid-treated gelatin aqueous solution In 00L (a saponin 4k
g, containing 2 kg of cationic polymer P-1), an oil-soluble fluorescent whitening agent (UVITE) manufactured by Ciba-Geigy, Inc.
X-OB) 600 g and diisodecyl phthalate 12 kg
Was heated and dissolved in 25 L of ethyl acetate, and the mixture was emulsified and dispersed with a high-pressure homogenizer, and the total amount was adjusted to 140 L with pure water to prepare a fluorescent whitening agent dispersion.

【0092】上記塗布液をポリエチレンで両面を被覆し
た紙支持体(厚み240μm、塗布面の75度光沢度が
30%)上に、下記の湿潤膜厚で4層同時塗布しインク
ジェット記録用紙1を得た。
The above coating solution was simultaneously coated on a paper support (thickness: 240 μm, glossiness at 75 ° of the coated surface of 30%) coated on both sides with polyethylene at the following wet film thickness, and the ink jet recording paper 1 was coated at the same time. Obtained.

【0093】 第1層:55μm 第2層:55μm 第3層:55μm 第4層:35μm 塗布は40℃の塗布液を同時塗布した後、0℃の冷却ゾ
ーンを20秒間通過させた後に、30〜50℃の風を吹
き付けて4分間かけて乾燥した。
First layer: 55 μm Second layer: 55 μm Third layer: 55 μm Fourth layer: 35 μm Coating was performed by simultaneously applying a coating solution at 40 ° C. and passing through a cooling zone at 0 ° C. for 20 seconds. Drying was performed by blowing air at 5050 ° C. for 4 minutes.

【0094】得られた記録用紙の切片を顕微鏡で観察し
た所、乾燥膜厚は、第1層〜第3層まで合計32μmあ
り、第4層(最上層)は約7μmであった。
When the section of the obtained recording paper was observed with a microscope, the dry film thickness was 32 μm in total from the first layer to the third layer, and the thickness of the fourth layer (uppermost layer) was about 7 μm.

【0095】次に、インクジェット記録用紙1におい
て、第4層に例示マット剤M−1の組成を有するマット
剤を添加した塗布液を調製し、インクジェット記録用紙
1と同様に塗布して4層構成から成るインクジェット記
録用紙2〜12を作製した。
Next, a coating solution was prepared by adding a matting agent having the composition of the exemplary matting agent M-1 to the fourth layer of the ink-jet recording paper 1 and applied in the same manner as the ink-jet recording paper 1 to form a four-layered ink. Inkjet recording papers 2 to 12 were prepared.

【0096】得られた各記録用紙について以下の評価を
行った。
The following evaluation was performed on each of the obtained recording sheets.

【0097】光沢度:記録面側の光沢度を日本電色工
業株式会社製(VGS−1001DP)を用いて75度
光沢度を測定した。
Gloss: The glossiness of the recording surface was measured at 75 degrees using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. (VGS-1001DP).

【0098】摩擦係数:各記録用紙の表裏との間の動
摩擦係数を測定した。
Coefficient of friction: The coefficient of kinetic friction between the front and back of each recording sheet was measured.

【0099】ひび割れ:塗布後の膜面のひび割れ数を
調べ、0.5m2当たりの量で示した。
Cracking: The number of cracks on the film surface after coating was examined and expressed as an amount per 0.5 m 2 .

【0100】給紙性:エプソン株式会社製インクジェ
ットプリンター、PM−750Cを用い、23℃、80
%で各20枚重ねて連続給紙し、これを10回繰り返し
た。給紙しなかったり、多重給紙を行った回数を調べそ
の回数で給紙性を評価した。
Paper feedability: 23 ° C., 80 ° C. using an ink jet printer, PM-750C manufactured by Epson Corporation.
%, 20 sheets were continuously fed, and this was repeated 10 times. The number of times paper was not fed or multiple paper feeding was performed was examined, and the number of times paper feeding was evaluated.

【0101】擦り傷故障:ヒューレットパッカード株
式会社製のインクジェットプリンター(フォトスマー
ト)でA4サイズの記録用紙に印字し、表面についた搬
送時の擦り傷を調べた。擦り傷の程度は以下の基準で評
価した。
Scratch failure: A4 size recording paper was printed by an ink jet printer (PhotoSmart) manufactured by Hewlett-Packard Co., Ltd., and the abrasion on the surface during transportation was examined. The degree of abrasion was evaluated according to the following criteria.

【0102】 ◎:擦り傷がまったくない ○:1〜2本の弱い擦り傷が認められる △:全面に弱い筋があるがプリント品質はあまり劣化し
ない ×:全面に強い擦り傷があり、プリント品質を大きく劣
化 以上の結果を表1に示す。
◎: No scratches at all :: One or two weak scratches are observed △: Weak streak on the entire surface but print quality is not significantly degraded ×: Strong scratches on entire surface, greatly deteriorating print quality Table 1 shows the above results.

【0103】[0103]

【表1】 [Table 1]

【0104】表1から明らかなように、保護層に本発明
のマット剤を添加した記録用紙2〜5、7〜12は何れ
も比較試料1に対して高い光沢性を維持したままで、給
紙性及び擦り傷耐性が改良されることがわかる。
As is clear from Table 1, the recording papers 2 to 5 and 7 to 12 in which the matting agent of the present invention was added to the protective layer were all supplied with the same high gloss as the comparative sample 1. It can be seen that the paper properties and the scratch resistance are improved.

【0105】これに対して分散度が2以上であるマット
剤を使用した記録用紙6は給紙性やスリ傷耐性は改良さ
れるが光沢の低下が大きく、光沢紙とは言い難い品質で
ある。
On the other hand, the recording paper 6 using a matting agent having a degree of dispersion of 2 or more has improved paper feedability and scratch resistance, but has a large decrease in gloss, and has a quality that cannot be said to be glossy paper. .

【0106】本発明に関わる記録用紙の中でも、特に分
散度が1以下の記録用紙の光沢度が良好である。
Among the recording papers according to the present invention, those having a dispersity of 1 or less have particularly good glossiness.

【0107】また、マット剤の平均粒径が最上層の乾燥
膜厚(7μm)より2μm以上大きなマット剤を使用し
た記録用紙2〜4、7,10,11、12の光沢がより
優れていることが判る。
Further, the glossiness of the recording papers 2 to 4, 7, 10, 11, and 12 using the matting agent in which the average particle size of the matting agent is larger than the dry film thickness (7 μm) of the uppermost layer by 2 μm or more is more excellent. You can see that.

【0108】一方、マット剤の粒径が最上層の乾燥膜厚
より30μmを越えた記録用紙においては塗膜面のひび
割れが多く、また、プリント時のスリ傷も増加してお
り、あまりマット剤の粒径は増加させないことが好まし
い。
On the other hand, in the case of recording paper in which the particle size of the matting agent exceeds 30 μm from the dry film thickness of the uppermost layer, the coating film surface has many cracks, and the number of scratches during printing has increased. Preferably, the particle size is not increased.

【0109】比較例1 実施例1で作製した記録用紙1、2、10、11、12
の各々の第4層用塗布液を200μmの湿潤膜厚で単層
塗布した記録用紙(R1、R2、R10、R11、R1
2)を作製した。
Comparative Example 1 Recording papers 1, 2, 10, 11, 12 prepared in Example 1
Recording paper (R1, R2, R10, R11, R1) in which each of the fourth layer coating solutions was applied in a single layer with a wet film thickness of 200 μm.
2) was produced.

【0110】得られた記録用紙を実施例1と同様に評価
し、表2に示す結果を得た。
The obtained recording paper was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 2 were obtained.

【0111】[0111]

【表2】 [Table 2]

【0112】表2から明らかなように、空隙層を単層構
成にし、マット剤をこの層に添加した場合には、表面の
滑り性の改善効果は本発明に比較して小さく、その割に
光沢度の低下が大きい。
As is clear from Table 2, when the void layer is formed as a single layer and a matting agent is added to this layer, the effect of improving the surface slipperiness is smaller than that of the present invention. Significant decrease in gloss.

【0113】また、塗膜面のひび割れが極端に増大して
いるが、これは固い空隙層に粗大粒子が混入した状態
で、湿潤状態から乾燥過程で皮膜収縮する際に粗大粒子
を核としてひび割れが生じるためであるが、支持体に近
い側に粗大粒子が存在するほどひび割れは急激に生じや
すくなるためである。
Further, the number of cracks on the surface of the coating film is extremely increased. This is a condition in which coarse particles are mixed in a hard void layer. This is because cracks tend to occur more rapidly as coarse particles are present on the side closer to the support.

【0114】実施例2 実施例1で作製した記録用紙2において、マット剤の添
加量を表3に示すように変化させた記録用紙21〜25
を実施例1と同様にして作製した。
Example 2 Recording sheets 21 to 25 in which the amount of the matting agent added was changed as shown in Table 3 in the recording sheet 2 produced in Example 1.
Was produced in the same manner as in Example 1.

【0115】尚、マット剤の粒子個数は、濃度が既知の
マット剤分散液水溶液を、パーティクルカウンター(野
崎産業株式会社製、ハイアック/ロイコインテリジェン
トパーティクルカウンター 8000A)を用いて測定
し、粒径が2μm以上のものについてその絶対数を求め
て測定した。
The number of particles of the matting agent is determined by measuring the aqueous solution of the matting agent dispersion having a known concentration using a particle counter (manufactured by Nozaki Sangyo Co., Ltd., Hiac / Leuco Intelligent Particle Counter 8000A), and the particle size is 2 μm Absolute numbers of the above were determined and measured.

【0116】[0116]

【表3】 [Table 3]

【0117】表3の結果から明らかなように、マット剤
の個数を記録用紙1m2当たり10〜300個の範囲に
した場合に特に光沢の低下が少なく、給紙性が改善され
ることが判る。
As is evident from the results in Table 3, when the number of matting agents is in the range of 10 to 300 per m 2 of recording paper, the decrease in gloss is particularly small, and the paper feedability is improved. .

【0118】実施例3 実施例1で作製した記録用紙2において、湿潤膜厚を表
4に示すように変化させた記録用紙を実施例1と同様に
して作製した。
Example 3 A recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the wet film thickness of the recording sheet 2 prepared in Example 1 was changed as shown in Table 4.

【0119】実施例1と同様にして表4に示す結果を得
た。
The results shown in Table 4 were obtained in the same manner as in Example 1.

【0120】[0120]

【表4】 [Table 4]

【0121】表4の結果から明らかなように、最上層の
乾燥膜厚を増大していくと、光沢度が徐々に低下し、摩
擦係数も低下する。特に好ましいマット剤を添加する最
上層の乾燥膜厚は全空隙層の乾燥膜厚に対して1/3以
下である。
As is clear from the results shown in Table 4, as the dry thickness of the uppermost layer increases, the glossiness gradually decreases, and the friction coefficient also decreases. The dry thickness of the uppermost layer to which a particularly preferable matting agent is added is 1/3 or less of the dry thickness of all the void layers.

【0122】以上、本発明によれば、光沢をあまり低下
させることなく、表面の滑り性を改善して給紙性や記録
装置内での搬送性を改良することが出来る。
As described above, according to the present invention, it is possible to improve the paper feeding property and the transport property in the recording apparatus by improving the surface slipperiness without significantly lowering the gloss.

【0123】[0123]

【発明の効果】本発明により、無機微粒子及び親水性バ
インダーからなる空隙層を有するインクジェット記録用
紙において、その光沢度をあまり低下させることなく、
表面の滑り性を改善して給紙性や記録装置内部に於ける
搬送性を改善したインクジェット記録用紙を提供するこ
とができた。
According to the present invention, in an ink jet recording paper having a void layer composed of inorganic fine particles and a hydrophilic binder, the glossiness of the paper is not significantly reduced.
An ink jet recording paper having improved paper feedability and transportability inside the recording apparatus by improving the surface slipperiness could be provided.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、無機微粒子及び親水性バイ
ンダーを含有する複数の空隙層を有し、前記空隙層のう
ち支持体から最も遠い側に位置する最上層に分散度が2
以下の単分散のマット剤を含有することを特徴とするイ
ンクジェット記録用紙。
1. A support having a plurality of void layers containing inorganic fine particles and a hydrophilic binder on a support, wherein the uppermost layer of the void layers located farthest from the support has a dispersity of 2%.
An ink jet recording paper comprising the following monodisperse matting agent.
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