JP3953229B2

JP3953229B2 - Recording paper and inkjet recording paper

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Publication number: JP3953229B2
Application number: JP10644599A
Authority: JP
Inventors: 喜美江立花; 啓治大林
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-04-14
Filing date: 1999-04-14
Publication date: 2007-08-08
Anticipated expiration: 2019-04-14
Also published as: JP2000296667A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録用紙及びインクジェット記録用紙に関し、ひび割れを抑えた、良好な膜面を有する記録用紙及びインクジェット記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年のインクジェット記録の飛躍的な技術革新に伴い、プリント品質は銀塩写真で得られるプリントに匹敵しつつある。インクジェット記録で得られるプリント品質はプリンター、インク、記録用紙に依存するが、画質面で見るならば前２者の最近の技術革新が大きく、記録用紙の性能の差が最終的なプリント品質において非常に重要になってきている。
【０００３】
銀塩写真プリントに近いプリントをインクジェット記録で得るために記録用紙の観点から種々の改良が従来からなされてきているが、特に支持体として紙の両面をポリエチレン等のポリオレフィン樹脂で被覆した支持体を用い、その上にインク吸収層を設けた記録用紙は、プラスチックフィルムに比べて比較的低コストであること、その重厚感やしなやかさ、平滑性、光沢性などの面で、銀塩写真のプリントに近い高級感のあるプリントとして最近は広く普及し始めてきている。
【０００４】
インクジェット記録用紙としては、紙などのように支持体自身がインク吸収性であるものと支持体の上にインク吸収層を設けたものに大きく区分されるが、前者はインクが支持体中に直接浸透するために高い最高濃度が得られなかったり、支持体自身がインク溶媒を吸収して著しいシワを画像状に発生させるために高級感のあるプリントは得られない。
【０００５】
また、支持体上にインク吸収層を設けたインクジェット記録用紙も多数知られているが、支持体がインク溶媒を吸収する場合には依然としてシワが発生しやすく、また、インク吸収層に染着した染料も保存中に徐々に支持体中に浸透する等して濃度が下がりやすいなどの欠点がある。
【０００６】
これに対して支持体がインクを全く吸収しない非吸水性支持体の上にインク吸収層を設けたインクジェット記録用紙では上記の欠点が無く高級感のあるインクジェットプリントが得られる。
【０００７】
支持体上に設けられるインク吸収層としては大きく膨潤型のインク吸収層と空隙型インク吸収層が知られている。
【０００８】
膨潤型インク吸収層はゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンあるいはポリエチレンオキサイドなどの親水性ポリマーを主体として構成されるものであり、その特徴として高い光沢性が得られること、膨潤性ポリマーを使用するために、ポリマーが膨潤できる範囲であれば大容量のインクを吸収できること、低コストで製造できる利点がある一方、膨潤性ポリマーを使用するゆえに耐水性が劣る。
【０００９】
空隙型インク吸収層は、多孔質層であって、その製法にいくつかの種類があるが代表的なものは、少量の親水性ポリマーと多量の微粒子からなる層であり、微粒子同士の間に空隙が形成されてここにインクを吸収するものである。空隙型インク吸収層は、インク吸収速度は速くプリント時にムラが生じにくいこと、プリント直後に表面が見かけ上乾いていること、耐水性とインク吸収速度及び光沢性が同時に満足できる技術として好ましいものである。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
空隙型インク吸収層は、空隙を形成するために親水性バインダーに対して微粒子を多量に含む多孔質層であることが必要であり、かかる空隙皮膜は非常に剛性が高く固い皮膜になる。この固い皮膜は高いインク吸収性を得るためには必要なことであるが、皮膜の柔軟性が小さいためにひび割れを起こしやすいことを本発明者らは見いだした。ことにインクジェット記録用途で要求されるような空隙型インク吸収層は乾燥膜厚が比較的厚いため、よりひび割れを起こすおそれが大きい。
【００１１】
従って、本発明の課題は、ひび割れを抑えた良好な膜面の空隙型インク吸収層を有する記録用紙及びインクジェット記録用紙を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。
【００１３】
１．紙の両面をポリオレフィン樹脂で被膜した支持体の少なくとも一方の側の表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が７〜５０％であって、該表面がＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ）が１．０〜５．０μｍである規則的又は不規則な形状を有する微粒面を有し、この微粒面を有する側に親水性バインダー及び微粒子を含有する多孔質層を有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１４】
２．前記支持体の少なくとも一方の側の表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が７〜５０％であることを特徴とする前記１に記載の記録用紙。
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１９】
本発明の記録用紙は支持体上に空隙型インク吸収層として多孔質層を有する。本発明の支持体は、少なくとも一方の側の表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が７０％以下であって、該表面が規則的又は不規則な形状を有する微粒面を有するが、この微粒面を有する側に多孔質層を設けると、ひび割れの発生が抑えられ良好な膜面の記録用紙を得ることができるのである。本発明の支持体によりひび割れの発生が抑えられる機構は明確ではないが、本発明者らは以下のように推測している。
【００２０】
支持体、例えば紙のうねりなどの影響を受けて、その支持体上に設けた多孔質層はひび割れを起こすことがあり、このひび割れは記録用紙の品質を大きく低下させてしまう。本発明者らは、このような比較的大きなうねりをもった支持体表面に、もっと細かい、規則的又は不規則な形状の凸凹様を有する微粒面を形成することにより、支持体のもつうねりが多孔質層に与える影響を分散させることに想到した。
【００２１】
このような微粒面の状態について種々検討したところ、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が７０％以下である場合に本発明の効果が顕著に見られることが判明したのである。
【００２２】
本発明の記録用紙に用いられる支持体は、吸水性支持体と非吸水性支持体のいずれも用いることが出来るが、非吸水性支持体がシワの発生が無くまた容易に本発明の微粒面を形成できることから好ましい。
【００２３】
吸水性支持体としては特に天然パルプを主体とした紙支持体が代表的であるが合成パルプと天然パルプの混合物であってもよい。
【００２４】
非吸水性支持体としてはプラスチック樹脂フィルム支持体あるいは紙の両面をプラスチック樹脂フィルムで被覆した支持体が挙げられる。
【００２５】
プラスチック樹脂フィルム支持体としては、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルローストリアセテートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられる。
【００２６】
これらのプラスチック樹脂フィルムは透明なものまたは半透明なものも使用できるが透明なものが好ましい。
【００２７】
本発明で特に好ましい支持体は紙の両面をプラスチック樹脂で被覆した支持体であり、最も好ましいのは、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体である。
【００２８】
以下に、本発明で特に好ましい支持体である紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体について説明する。
【００２９】
本発明の支持体に用いられる紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ，ＬＢＳＰ，ＮＢＫＰ，ＮＢＳＰ，ＬＤＰ，ＮＤＰ，ＬＵＫＰ，ＮＵＫＰのいずれも用いることが出来るが短繊維分の多いＬＢＫＰ，ＮＢＳＰ，ＬＢＳＰ，ＮＤＰ，ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０重量％以上、７０重量％以下が好ましい。
【００３０】
上記パルプは不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００３１】
紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することが出来る。
【００３２】
抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの規定で２００〜５００ｃｃが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分重量％と４２メッシュ算分の重量％との和が３０乃至７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の重量％は２０重量％以下であることが好ましい。
【００３３】
紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特に７０〜２００ｇが好ましい。紙の厚さは５０〜２１０μｍが好ましい。
【００３４】
紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることも出来る。紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【００３５】
紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
【００３６】
紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法ににより測定された場合、５〜９であることが好ましい
次に、この紙の両面を被覆するポリオレフィン樹脂について説明する。
【００３７】
この目的で用いられるポリオレフィン樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン。プロピレンを主体とする共重合体などのポリオレフィン類が好ましいが、ポリエチレンが特に好ましい。
【００３８】
以下、特に好ましいポリエチレンについて説明する。
【００３９】
紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することが出来る。
【００４０】
特に塗布層側のポリオレフィン層はルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリオレフィン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリオレフィンに対して通常３〜２０重量％、好ましくは４〜１３重量％である。
【００４１】
ポリオレフィン層中には白地の調整を行うための耐熱性の高い顔料や蛍光増白剤を添加することが出来る。
【００４２】
着色顔料としては、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブルー、セルリアンブルー、タングステンブルー、モリブデンブルー、アンスラキノンブルー等が挙げられる。
【００４３】
蛍光増白剤としては、ジアルキルアミノクマリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルアミノスチルベン、４−アルコキシ−１、８−ナフタレンジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズオキサゾリルエチレン、ジアルキルスチルベンなどが挙げられる。
【００４４】
紙の表裏のポリエチレンの使用量はインク吸収層の膜厚やバック層を設けた後で低湿および高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、一般にはインク吸収層を塗布する側のポリエチレン層が１５〜４０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲である。
【００４５】
更に上記ポリエチレンで被覆紙支持体は以下の特性を有していることが好ましい。
【００４６】
▲１▼引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で縦方向が２〜３０
ｋｇ、横方向が１〜２０ｋｇであることが好ましい
▲２▼引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法で縦方向が１０〜２００
ｇ，横方向が２０〜２００ｇが好ましい
▲３▼圧縮弾性率≧１０³Ｋｇｆ／ｃｍ²
▲４▼不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定された方法で測定したときに８０％
以上、特に８５〜９８％が好ましい
▲５▼白さ：ＪＩＳ−Ｚ−８７２９で規定されるＬ^*、ａ^*、ｂ^*が、Ｌ^*＝８０〜９５
、ａ^*＝−３〜＋５、ｂ^*＝−６〜＋２であることが好ましい。
【００４７】
▲６▼クラーク剛直度：記録用紙の搬送方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ³／１００である支持体が好ましい
▲７▼原紙中の水分：中紙に対して、４〜１０重量％が好ましい。
【００４８】
本発明の支持体は規則的又は不規則な形状を有する微粒面を有するが、このような支持体を作製する方法としては、例えば予め凸凹を形成するように型付け処理を行う方法が挙げられる。
【００４９】
特に好ましい支持体である両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体の場合には、ポリオレフィン樹脂で紙を被覆した後に表面に型付け処理するのが好ましい。
【００５０】
凹凸をポリオレフィン樹脂表面に型付けする代表的な方法は基紙上に溶融したポリオレフィン樹脂を押し出しコーティングした後、型付けローラーに圧接してして微細な凹凸の模様付けを行うことにより行われる。
【００５１】
この模様付けを行う方法には、溶融押し出しして得られる樹脂コート紙に室温付近でエンボシングカレンダー処理する方法と、ポリオレフィン樹脂の押し出しコーティング時にロール表面に模様を彫刻したクーリングロールを使用して冷却しながら凹凸を形成する方法があるが、後者が比較的弱い圧力で型付けすることが出来しかもより正確で均質な型付けが出来ることから好ましい。
【００５２】
このような方法で型付け処理した支持体を用いる場合に、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による鏡面光沢度が７０％以下であるようにすることが、ひび割れを抑えるという点において必要であるが、更に好ましくは同鏡面光沢度が５０％以下である場合、特に顕著にひび割れを抑えることができることを見いだした。
【００５３】
尚、ひび割れの観点からは同鏡面光沢度の下限はないが、インクジェット記録用紙として用いる場合には該支持体の同鏡面光沢度が７％以上であれば、その上に設ける多孔質層表面の光沢度も適切な範囲に設定しやすいという観点において、下限は７％であることが好ましい。
【００５４】
また、ひび割れを顕著に抑えるために支持体の少なくとも一方の側の表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４１による鏡面光沢度が７０％以下であって、かつＪＩＳＢ−０６０１に規定される基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ）が１．０〜５．０μｍである不規則又は規則的な形状を有する微粒面を設けることによって、顕著にひび割れを抑えることができることを見いだした。また、この内でも更に好ましいものは同Ｒａが１．０〜４．０μｍのものを用いた場合である。
【００５５】
次に、本発明の支持体上に設けられる多孔質層について説明する。本発明の多孔質層は親水性バインダー及び微粒子を含有する。該多孔質層はインク吸収層としての機能を果たす態様であることが好ましく、支持体の片面のみであっても良いが、両面に設けても良い。このとき両面に設けられるのであれば該層は同じものであっても良く異なっていても良い。
【００５６】
本発明の微粒子としては、有機微粒子及び無機微粒子が挙げられるが好ましくは無機微粒子であって、例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることが出来る。
【００５７】
その様な微粒子は、１次粒子のまま用いても、また、２次凝集粒子を形成した状態で使用することもできる。
【００５８】
本発明においては、特に微細な空隙が形成出来る観点より、シリカまたは擬ベーマイトが好ましく、特に平均粒径が１００ｎｍ以下の気相法により合成されたシリカ、コロイダルシリカおよび擬ベーマイトが好ましい。
【００５９】
微粒子の平均粒径は、粒子そのものあるいは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００６０】
多孔質層に用いられる親水性ポリマ−としては、例えばゼラチン（アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、アミノ機をフェニルイソシアネートや無水フタル酸等で封鎖した誘導体ゼラチンなど）、ポリビニルアルコール（平均重合度が３００〜４０００、ケン化度が８０〜９９．５％が好ましい）、ポリビニルピロリドン、ポリエチオレンオキシド、ヒドロキシルエチルセルロース、寒天、プルラン、デキストラン、アクリル酸、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、アルギン酸等が挙げられ、２種類以上を併用することもできるが、特に好ましい親水性ポリマーはポリビニルアルコールである。
【００６１】
本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００６２】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは平均重合度が３００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００のものが好ましく用いられる。
【００６３】
ケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００６４】
また、上記多孔質層が親水性ポリマーとしてポリビニルアルコールを含有する場合には皮膜の造膜性を改善し、また皮膜の強度を高めるために、ほう酸またはその塩が含有される。ほう酸またはその塩としては、硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことを示し、具体的にはオルトほう酸、メタほう酸、次ほう酸、四ほう酸、五ほう酸およびそれらの塩が含まれる。
【００６５】
ホウ酸またはその塩の使用量は、塗布液の微粒子や親水性ポリマーの量により広範に変わり得るが、親水性ポリマーに対して通常１〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。
【００６６】
本発明の記録用紙の多孔質層には上記以外の各種の添加剤を添加することが出来る。
【００６７】
中でもカチオン媒染剤は印字後の耐水性や耐湿性を改良するために好ましい。
【００６８】
カチオン媒染剤としては第１級〜第３級アミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が用いられるが、経時での変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好ましい。
【００６９】
好ましいポリマー媒染剤は上記第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。
【００７０】
上記以外に、例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されている退色防止剤、アニオン、カチオンまたは非イオンの各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００７１】
支持体上に多孔質層を塗布するに当たっては、表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。
【００７２】
本発明のインクジェト記録用紙のインク吸収層を有する側と反対側にははカール防止や印字直後に重ね合わせた際のくっつきやインク転写を更に向上させるために種々の種類のバック層を設けることができる。
【００７３】
バック層の構成は支持体の種類や厚み、表側の構成や厚みによっても変わるが一般には親水性バインダーや疎水性バインダーが用いられる。バック層の厚みは通常は０．１〜１０μｍの範囲である。
【００７４】
また、バック層には他の記録用紙とのくっつき防止、筆記性改良、さらにはインクジェット記録装置内での搬送性改良のために表面を粗面化できる。この目的で好ましく用いられるのは粒径が２〜２０μｍの有機または無機の微粒子である。
【００７５】
これらのバック層は予め設けていても良く、本発明の塗布組成物を塗布した後で設けてもよい。
【００７６】
多孔質層の塗布方式としては、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００７７】
支持体としてポリオレフィン樹脂コート紙を使用する場合には、乾燥は通常０〜８０℃の範囲で乾燥することが好ましい。８０℃を越えるとポリオレフィン樹脂が軟化して搬送を困難にしたり記録層表面の光沢にムラが出たりする。好ましい乾燥温度は０〜６０℃である。
【００７８】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾重量％を示す。
【００７９】
参考例
含水率が６．５重量％の坪量１７０ｇ／ｍ２の写真用原紙の裏面に押し出し塗布法により密度が０．９２の低密度ポリエチレンを３０μｍの厚さで塗布した。ついで表面にアナターゼ型酸化チタン５．５重量％含有する密度が０．９２の低密度ポリエチレンを３５μｍの厚さで溶融押し出し塗布法で塗布して両面をポリエチレンで被覆した支持体を作製した。
【００８０】
溶融押し出し塗布直後に表面の表面に種々の規則的な凹凸の高さを有するクーリングロールを使用して冷却しながらポリエチレン表面に種々の型付け処理を行った。表面光沢度を調整する方法としては、用いるポリエチレンの密度を調整すること及びポリエチレン層表面に設ける型付けの凹凸の高さを調整することで行った。
【００８１】
表側にコロナ放電を行いゼラチン下引き層を０．３２ｇ／ｍ²、裏面にもコロナ放電を行った後ラテックス層を厚みが０．２ｇ／ｍ²に成るように塗布した。
【００８２】
次に、表側に下記の組成の塗布液を調製した。
【００８３】
「酸化チタン分散液−１の調製」
平均粒径が約０．２５μｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業製：Ｗ−１０）をｐＨ＝７．５のトリポリリン酸ナトリウムを１５０ｇ、ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製：ＰＶＡ２３５）５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）の１５０ｇおよびサンノブコ株式会社消泡剤・ＳＮ３８１を１０ｇを含有する水溶液９０Ｌに添加し高圧ホモジナイザー（三和工業株式会社製）で分散したあと全量を１００Ｌに仕上げて均一な酸化チタン分散液−１を得た。
【００８４】
「シリカ分散液−１の調製」
１次粒子の平均粒径が約０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロジル工業株式会社製：Ａ３００）１２５ｋｇを、三田村理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨ＝３．０に調整した６００Ｌの純水中に室温で吸引分散した後、全量を６６０Ｌに純水で仕上げた。
【００８５】
「シリカ分散液−２の調製」
カチオン性ポリマー（Ｐ−１）を１．２９ｋｇ、エタノール４．２Ｌ、ｎ−プロパノール１．５Ｌを含有する水溶液（ｐＨ＝２．３）１５Ｌに、シリカ分散液−１の６６．０Ｌを撹拌しながら添加し、ついで、ホウ酸２６０ｇとホウ砂２３０ｇを含有する水溶液７．０Ｌを添加し、前記の消泡剤ＳＮ３８１を１ｇ添加した。
【００８６】
この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモジナイザーで分散し、全量を純水で９０Ｌに仕上げてシリカ分散液−２を調製した。
【００８７】
「蛍光増白剤分散液−１の調製」
チバガイギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ・４００ｇをジイソデシルフタレート９０００ｇおよび酢酸エチル１２Ｌに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチン３５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）、サポニン５０％水溶液・６，０００ｍｌを含有する水溶液６５Ｌに添加混合して三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで乳化分散し、減圧で酢酸エチルを除去した後全量を１００Ｌに仕上げた。
【００８８】
「マット剤分散液−１の調製」
総研科学株式会社製のメタクリル酸エステル系マット剤ＭＸ−１５００Ｈの１５６ｇを前記ＰＶＡ２３５を３ｇ含有する純水７Ｌ中に添加し、高速ホモジナイザーで分散し全量を７．８Ｌに仕上げた。
【００８９】
「塗布液の調製」
第１層、第２層、第３層の塗布液を以下の手順で調製した。
【００９０】
第１層用塗布液：
シリカ分散液−２の５６０ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【００９１】
▲１▼ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）
の１０％水溶液：０．６ｍｌ
▲２▼ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）
の５％水溶液：２６０ｍｌ
▲３▼蛍光増白剤分散液−１：２２ｍｌ
▲４▼酸化チタン分散液−１：４０ｍｌ
▲５▼第一工業株式会社製：ラテックスエマルジョン・ＡＥ−８０３：２４ｍｌ
▲６▼純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。
【００９２】
第２層用塗布液：
シリカ分散液−２の６５０ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【００９３】
▲１▼ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）
の１０％水溶液：０．６ｍｌ
▲２▼ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）
の５％水溶液：２７０ｍｌ
▲３▼蛍光増白剤分散液−１：３０ｍｌ
▲４▼純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。
【００９４】
第３層用塗布液：
シリカ分散液−２の６５０ｍｌに４０℃で撹拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【００９５】
▲１▼ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３）
の１０％水溶液：０．６ｍｌ
▲２▼ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）
の５％水溶液：２７０ｍｌ
▲３▼シリコン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製・ＢＹ−
２２−８３９）：３．５ｍｌ
▲４▼サポニン５０％水溶液：４ｍｌ
▲５▼マット剤分散液−１：１０ｍｌ
▲６▼純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。
【００９６】
上記のようにして得られた塗布液を、下記のフィルターで濾過した。
【００９７】
第１層と第２層：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０で２段
第３層：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ３０で２段
ポリオレフィンで両面を被覆した上記の支持体に、第１層（２５μｍ）、第２層（９５μｍ）、第３層（３０μｍ）の順になるように各層を同時塗布した。かっこ内はそれぞれの湿潤膜厚を示す。
【００９８】
塗布はそれぞれの塗布液を４０℃で３層式スライドホッパーで塗布を行い、塗布直後に８℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２０〜３０℃の風で６０秒間、４５℃の風で６０秒間、５０℃の風で６０秒間順次乾燥した後、２３度、相対湿度４０〜６０％で調湿して記録用紙を得た。
【００９９】
各試料の鏡面光沢度（ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による）を表１に示す。また、得られた各試料のひび割れ状況を目視及びルーペで観察し塗膜面０．３ｍ²当たりのひび割れ個数を調べた。ひび割れ点数は、０．３ｍ²当たり、通常１０個以内であれば実用上は大きな問題はない。結果を表１に示す。
【０１００】
【化１】

【０１０１】
【表１】

【０１０２】
表１の結果から、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が７０％以下である場合にはひび割れが抑えられて実用上問題ない程度に膜面状態の良い記録用紙が得られる。また、同光沢度が５０％以下である場合には更にひび割れが抑えられて膜面状態の良好な記録用紙が得られる。
【０１０３】
実施例１
参考例で作製した支持体と同じくして、使用するポリエチレンの密度及びポリエチレン層表面に設ける凸凹の高さを調整して表２に示すような６０度鏡面光沢度（ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による）及び表面粗さＲａ（ＪＩＳ−Ｂ−０６０１、基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ）になるようにする以外は参考例で作製した支持体と同様にして作製した支持体を用い、それ以外は参考例と同様にして記録用紙を作製し、参考例と同じくひび割れ点数の評価を行い、その結果を表２に示した。
【０１０４】
【表２】

【０１０５】
表２の結果から、本発明のいずれの試料についてもひび割れが抑えられており、これらの中でも、表面粗さＲａが１．０〜５．０μｍの範囲にある試料は、よりひび割れが抑えられて、本発明の効果を顕著に発揮していることがわかる。
【０１０６】
実施例２
参考例及び実施例１で作製した記録用紙に、セイコーエプソン株式会社製インクジェットプリンター・ＰＭ７７０Ｃにて黒色べた印字を行ったところ、いずれも十分な高度が得られたが、本発明以外の試料においてはべた画像においてもひび割れが目立ちインクジェット記録用紙としての実用には十分でないのに対して、本発明の試料においてはひび割れのない高品質なべた画像が得られ、インクジェット記録用紙として適することがわかった。
【０１０７】
尚、参考例における試料８（支持体光沢度が６％のもの）を用いた場合よりも試料１〜８及び実施例１における試料１０、１１、１２を用いた場合のほうが黒色べた印字画像の光沢もよく高品位な画像が得られて好ましい。
【０１０８】
【発明の効果】
本発明による、インクジェット記録用紙はひび割れを抑えた良好な膜面の空隙型インク吸収層を有し、優れた効果を有する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a recording sheet and an inkjet recording sheet, and more particularly to a recording sheet and an inkjet recording sheet having a good film surface with reduced cracks.
[0002]
[Prior art]
With recent technological breakthroughs in inkjet recording, print quality is comparable to prints obtained with silver halide photography. The print quality that can be obtained by inkjet recording depends on the printer, ink, and recording paper, but if you look at the image quality, the recent innovations of the former two are large, and the difference in performance of the recording paper is very large in the final print quality Has become important.
[0003]
Various improvements have been made from the viewpoint of recording paper in order to obtain a print similar to a silver salt photographic print by ink jet recording. In particular, a support in which both sides of paper are coated with a polyolefin resin such as polyethylene is used as a support. The recording paper used and provided with an ink absorbing layer is relatively low in cost compared to plastic film, and is printed with silver salt photographs in terms of its profound feeling, suppleness, smoothness, and glossiness. Recently, it has begun to spread widely as a high-quality print close to.
[0004]
Inkjet recording paper is broadly classified into paper and the like, in which the support itself is ink-absorbing, and those in which an ink-absorbing layer is provided on the support. In the former, the ink is directly contained in the support. A high maximum density cannot be obtained due to permeation, and a high-quality print cannot be obtained because the support itself absorbs the ink solvent and generates remarkable wrinkles in an image form.
[0005]
Many ink jet recording papers having an ink absorbing layer provided on a support are also known, but when the support absorbs an ink solvent, wrinkles are still likely to occur, and the ink absorbing layer is dyed. Dyes also have drawbacks such that the concentration tends to decrease by gradually penetrating into the support during storage.
[0006]
On the other hand, an inkjet recording paper in which an ink absorbing layer is provided on a non-water-absorbing support where the support does not absorb ink at all does not have the above-described drawbacks, and a high-quality inkjet print can be obtained.
[0007]
As an ink absorbing layer provided on a support, a large swelling type ink absorbing layer and a void type ink absorbing layer are known.
[0008]
The swelling type ink absorbing layer is mainly composed of a hydrophilic polymer such as gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone or polyethylene oxide. As a characteristic, high gloss can be obtained, and in order to use a swelling polymer. In the range where the polymer can swell, there is an advantage that it can absorb a large amount of ink and can be produced at a low cost. On the other hand, since the swellable polymer is used, the water resistance is poor.
[0009]
The void-type ink absorbing layer is a porous layer, and there are several types of production methods, but a typical one is a layer composed of a small amount of a hydrophilic polymer and a large amount of fine particles. A gap is formed to absorb ink. The void-type ink absorbing layer is preferable as a technique that can absorb ink at a high speed and hardly cause unevenness during printing, that the surface is apparently dried immediately after printing, and that water resistance, ink absorption speed and glossiness can be satisfied at the same time. is there.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
The void-type ink absorbing layer needs to be a porous layer containing a large amount of fine particles with respect to the hydrophilic binder in order to form voids, and such a void film is a very rigid and hard film. The present inventors have found that this hard film is necessary for obtaining a high ink absorbency, but that the film is less flexible and thus easily cracks. In particular, a void-type ink absorbing layer required for ink jet recording applications has a relatively large dry film thickness, and thus is more likely to crack.
[0011]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a recording paper and an ink jet recording paper having a void-type ink absorbing layer having a good film surface with suppressed cracking.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention is achieved by the following configurations.
[0013]
1. The surface of at least one side of a support coated with both surfaces of paper with a polyolefin resin has a 60-degree specular gloss according to JIS-Z-8741 of 7 to 50 % , and the surface is defined in JIS-B-0601. It has a fine grain surface having a regular or irregular shape with a centerline average roughness (Ra) of 1.0 to 5.0 μm when measured at a reference length of 2.5 mm and a cutoff value of 0.8 mm. An ink jet recording paper comprising a porous layer containing a hydrophilic binder and fine particles on the side having the fine particle surface.
[0014]
2. 2. The recording paper as described in 1 above, wherein the 60-degree specular gloss according to JIS-Z-8741 on the surface of at least one side of the support is 7 to 50%.
[0018]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0019]
The recording paper of the present invention has a porous layer as a void-type ink absorbing layer on a support. The support of the present invention has a 60 ° specular glossiness of 70% or less according to JIS-Z-8741 on the surface of at least one side, and the surface has a fine grain surface having a regular or irregular shape. If a porous layer is provided on the side having the fine particle surface, the occurrence of cracks can be suppressed and a recording sheet having a good film surface can be obtained. Although the mechanism by which the occurrence of cracks is suppressed by the support of the present invention is not clear, the present inventors presume as follows.
[0020]
The porous layer provided on the support may be cracked due to the influence of the support, for example, paper waviness, and the crack greatly deteriorates the quality of the recording paper. The present inventors have formed a fine grain surface having irregularities with a finer, regular or irregular shape on the surface of the support having such a relatively large undulation, whereby the undulation of the support is reduced. The idea was to disperse the influence on the porous layer.
[0021]
As a result of various studies on the state of such a fine grain surface, it has been found that the effect of the present invention can be seen remarkably when the 60-degree specular gloss according to JIS-Z-8741 is 70% or less.
[0022]
As the support used for the recording paper of the present invention, either a water-absorbing support or a non-water-absorbing support can be used. However, the non-water-absorbing support does not cause wrinkles and can easily form the fine grain surface of the present invention. Can be formed.
[0023]
The water-absorbing support is typically a paper support mainly composed of natural pulp, but may be a mixture of synthetic pulp and natural pulp.
[0024]
Examples of the non-water-absorbing support include a plastic resin film support or a support in which both surfaces of paper are covered with a plastic resin film.
[0025]
Examples of the plastic resin film support include polyester film, polyvinyl chloride film, polypropylene film, cellulose triacetate film, and polystyrene film.
[0026]
These plastic resin films can be transparent or translucent, but are preferably transparent.
[0027]
A particularly preferred support in the present invention is a support in which both sides of paper are coated with a plastic resin, and most preferred is a support in which both sides of paper are coated with a polyolefin resin.
[0028]
Below, the support body which coat | covered both surfaces of the paper which is a support body especially preferable by this invention with polyolefin resin is demonstrated.
[0029]
The paper used for the support of the present invention is made from wood pulp as a main raw material and, if necessary, paper using synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fibers such as nylon or polyester in addition to wood pulp. As wood pulp, any of LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LDP, NDP, LUKP, and NUKP can be used, but it is preferable to use more LBKP, NBSP, LBSP, NDP, and LDP with a large amount of short fibers. However, the ratio of LBSP and / or LDP is preferably 10% by weight or more and 70% by weight or less.
[0030]
The pulp is preferably a chemical pulp (sulfate pulp or sulfite pulp) with few impurities, and a pulp having a whiteness improved by bleaching is also useful.
[0031]
In paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength enhancers such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agents, polyethylene glycols A water retaining agent such as a dispersant, a softening agent such as a quaternary ammonium, and the like can be appropriately added.
[0032]
The freeness of the pulp used for papermaking is preferably 200 to 500 cc as defined by CSF, and the fiber length after beating is 24% residual weight as defined in JIS-P-8207 and 42 mesh weight. % To 30% to 70% is preferable. In addition, it is preferable that the weight% of 4 mesh remainder is 20 weight% or less.
[0033]
The basis weight of the paper is preferably 50 to 250 g, particularly preferably 70 to 200 g. The thickness of the paper is preferably 50 to 210 μm.
[0034]
The paper can be given a high smoothness by calendering at the paper making stage or after paper making. The paper density is generally 0.7 to 1.2 g / m ² (JIS-P-8118). Furthermore, the base paper stiffness is preferably 20 to 200 g under the conditions specified in JIS-P-8143.
[0035]
A surface sizing agent may be applied to the paper surface. As the surface sizing agent, a sizing agent similar to the size that can be added to the base paper can be used.
[0036]
The pH of the paper is preferably 5 to 9 when measured by the hot water extraction method specified in JIS-P-8113. Next, the polyolefin resin that covers both sides of the paper will be described.
[0037]
Polyolefin resins used for this purpose include polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, and ethylene. Polyolefins such as copolymers mainly composed of propylene are preferred, but polyethylene is particularly preferred.
[0038]
Hereinafter, particularly preferred polyethylene will be described.
[0039]
The polyethylene covering the front and back surfaces of the paper is mainly low density polyethylene (LDPE) and / or high density polyethylene (HDPE), but other LLDPE, polypropylene and the like can also be partially used.
[0040]
In particular, the polyolefin layer on the coating layer side is preferably one in which rutile or anatase type titanium oxide is added to the polyolefin to improve opacity and whiteness. The titanium oxide content is usually 3 to 20% by weight, preferably 4 to 13% by weight, based on the polyolefin.
[0041]
In the polyolefin layer, a pigment having high heat resistance and a fluorescent brightening agent for adjusting the white background can be added.
[0042]
Examples of the color pigment include ultramarine blue, bitumen blue, cobalt blue, phthalocyanine blue, manganese blue, cerulean blue, tungsten blue, molybdenum blue, and anthraquinone blue.
[0043]
Examples of the optical brightener include dialkylaminocoumarin, bisdimethylaminostilbene, bismethylaminostilbene, 4-alkoxy-1,8-naphthalenedicarboxylic acid-N-alkylimide, bisbenzoxazolylethylene, dialkylstilbene and the like. It is done.
[0044]
The amount of polyethylene used on the front and back of the paper is selected to optimize the curl at low and high humidity after the ink absorption layer thickness and back layer are provided, but in general the ink absorption layer is applied The polyethylene layer on the side is in the range of 15 to 40 μm, and the back layer side is in the range of 10 to 30 μm.
[0045]
Further, the polyethylene-coated paper support preferably has the following characteristics.
[0046]
(1) Tensile strength: Strength specified in JIS-P-8113 and 2-30 in the vertical direction
kg, preferably 1 to 20 kg in the transverse direction. (2) Tear strength: 10 to 200 in the longitudinal direction according to the method defined by JIS-P-8116.
g, preferably 20 to 200 g in the transverse direction. (3) Compression modulus ≧ 10 ³ Kgf / cm ²
(4) Opacity: 80% when measured by the method defined in JIS-P-8138
In particular, 85 to 98% is preferable. (5) Whiteness: L ^* , a ^* and b ^* defined by JIS-Z-8729 are L ^* = 80 to 95.
A ^* = − 3 to +5 and b ^* = − 6 to +2.
[0047]
▲ 6 ▼ Clark stiffness: support Clark stiffness in the carrying direction is 50~300cm ^3/100 of the recording sheet is preferably ▲ 7 ▼ moisture in the base paper: For bookblock, preferably 4 to 10 wt% .
[0048]
The support of the present invention has a fine grain surface having a regular or irregular shape. As a method for producing such a support, for example, a method of performing a molding process so as to form irregularities in advance can be mentioned.
[0049]
In the case of a support having both sides coated with a polyolefin resin, which is a particularly preferable support, it is preferable to mold the surface after coating the paper with a polyolefin resin.
[0050]
A typical method for embossing irregularities on the surface of a polyolefin resin is performed by extruding a molten polyolefin resin onto a base paper and then pressing the impressing roller to form a fine irregularity pattern.
[0051]
For this patterning, resin-coated paper obtained by melt extrusion is embossed with a calendar near room temperature, and a cooling roll engraved with a pattern on the roll surface during polyolefin resin extrusion coating is used for cooling. However, the latter is preferable because the latter can be molded with a relatively weak pressure, and more accurate and uniform molding can be performed.
[0052]
In the case of using a support that has been subjected to molding by such a method, it is necessary that the specular gloss according to JIS-Z-8741 is 70% or less in terms of suppressing cracks, but more preferably. It has been found that when the mirror glossiness is 50% or less, cracks can be suppressed particularly remarkably.
[0053]
From the viewpoint of cracking, there is no lower limit of the specular gloss, but when used as an inkjet recording paper, if the specular gloss of the support is 7% or more, the surface of the porous layer provided thereon From the viewpoint of easily setting the glossiness to an appropriate range, the lower limit is preferably 7%.
[0054]
Further, in order to remarkably suppress cracks, the mirror glossiness according to JIS-Z-8741 of the surface on at least one side of the support is 70% or less, and a reference length of 2.5 mm as defined in JISB-0601, By providing a fine-grained surface having an irregular or regular shape with a centerline average roughness (Ra) of 1.0 to 5.0 μm when measured at a cut-off value of 0.8 mm, cracks are remarkably suppressed. I found that I could do it. Further, among these, the case where the same Ra is 1.0 to 4.0 μm is more preferable.
[0055]
Next, the porous layer provided on the support of the present invention will be described. The porous layer of the present invention contains a hydrophilic binder and fine particles. The porous layer is preferably in an embodiment that functions as an ink absorbing layer, and may be provided on only one side of the support or may be provided on both sides. In this case, the layers may be the same or different as long as they are provided on both sides.
[0056]
The fine particles of the present invention include organic fine particles and inorganic fine particles, preferably inorganic fine particles, such as light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, and dioxide. Titanium, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc sulfide, zinc carbonate, hydrotalcite, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, hydroxylation Examples thereof include white inorganic pigments such as aluminum, lithopone, zeolite, and magnesium hydroxide.
[0057]
Such fine particles can be used as primary particles or in a state where secondary agglomerated particles are formed.
[0058]
In the present invention, silica or pseudoboehmite is particularly preferable from the viewpoint of forming fine voids, and silica, colloidal silica, and pseudoboehmite synthesized by a gas phase method having an average particle size of 100 nm or less are particularly preferable.
[0059]
The average particle diameter of the fine particles is obtained as a simple average value (number average) by observing the cross section or surface of the particle itself or the void layer with an electron microscope, and determining the particle diameter of 100 arbitrary particles. Here, each particle size is represented by a diameter assuming a circle equal to the projected area.
[0060]
Examples of the hydrophilic polymer used for the porous layer include gelatin (alkali-treated gelatin, acid-treated gelatin, derivative gelatin obtained by blocking an amino machine with phenyl isocyanate, phthalic anhydride, etc.), polyvinyl alcohol (average degree of polymerization is 300). -4000, saponification degree is preferably 80-99.5%), polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, hydroxyl ethyl cellulose, agar, pullulan, dextran, acrylic acid, carboxymethyl cellulose, casein, alginic acid and the like. Can also be used in combination, but a particularly preferred hydrophilic polymer is polyvinyl alcohol.
[0061]
The polyvinyl alcohol preferably used in the present invention includes, in addition to ordinary polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate, modified polyvinyl alcohol such as polyvinyl alcohol having a cation-modified terminal and anion-modified polyvinyl alcohol having an anionic group. Alcohol is also included.
[0062]
The polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing vinyl acetate preferably has an average degree of polymerization of 300 or more, and particularly preferably has an average degree of polymerization of 1000 to 5000.
[0063]
The saponification degree is preferably 70 to 100%, particularly preferably 80 to 99.5%.
[0064]
Further, when the porous layer contains polyvinyl alcohol as a hydrophilic polymer, boric acid or a salt thereof is contained in order to improve the film forming property of the film and increase the strength of the film. As boric acid or a salt thereof, oxygen acid having a boron atom as a central atom and a salt thereof are shown, and specifically, orthoboric acid, metaboric acid, hypoboric acid, tetraboric acid, pentaboric acid and salts thereof are included.
[0065]
The amount of boric acid or a salt thereof used can vary widely depending on the amount of fine particles and hydrophilic polymer in the coating solution, but is usually 1 to 60% by weight, preferably 5 to 40% by weight, based on the hydrophilic polymer.
[0066]
Various additives other than those described above can be added to the porous layer of the recording paper of the present invention.
[0067]
Among these, a cationic mordant is preferable for improving water resistance and moisture resistance after printing.
[0068]
As the cationic mordant, a polymer mordant having a primary to tertiary amino group and a quaternary ammonium base is used, but there is little discoloration or deterioration of light resistance with time, and the mordant ability of the dye is sufficiently high. Therefore, a polymer mordant having a quaternary ammonium base is preferable.
[0069]
A preferable polymer mordant is obtained as a homopolymer of a monomer having the quaternary ammonium base, a copolymer with other monomers, or a condensation polymer.
[0070]
Other than the above, for example, ultraviolet absorbers described in JP-A-57-74193, JP-A-57-87988, and JP-A-62-261476, JP-A-57-74192, and JP-A-57-87989, JP-A-60-72785, JP-A-61-146591, JP-A-1-95091, JP-A-3-13376, and the like, various anionic, cationic or nonionic surfactants, Fluorescent whitening agents and antifoams described in JP-A-59-42993, JP-A-59-52689, JP-A-62-280069, JP-A-61-228771 and JP-A-4-219266 Various known additives such as a lubricant, a lubricant such as diethylene glycol, an antiseptic, a thickener, an antistatic agent, and a matting agent may be contained.
[0071]
In applying the porous layer on the support, it is preferable to perform corona discharge treatment, subbing treatment or the like on the support for the purpose of increasing the adhesive strength between the surface and the coating layer.
[0072]
Various types of back layers may be provided on the side opposite to the side having the ink absorbing layer of the ink jet recording paper of the present invention in order to prevent curling and to further improve sticking and ink transfer when superimposed immediately after printing. it can.
[0073]
The configuration of the back layer varies depending on the type and thickness of the support and the configuration and thickness on the front side, but generally a hydrophilic binder or a hydrophobic binder is used. The thickness of the back layer is usually in the range of 0.1 to 10 μm.
[0074]
Further, the back layer can be roughened to prevent sticking to other recording papers, improve writing properties, and improve transportability in an ink jet recording apparatus. Organic or inorganic fine particles having a particle diameter of 2 to 20 μm are preferably used for this purpose.
[0075]
These back layers may be provided in advance, or may be provided after applying the coating composition of the present invention.
[0076]
Examples of the coating method for the porous layer include a roll coating method, a rod bar coating method, an air knife coating method, a spray coating method, a curtain coating method, and an extrusion coating method using a hopper described in US Pat. No. 2,681,294. Preferably used.
[0077]
When polyolefin resin-coated paper is used as the support, drying is usually preferably performed in the range of 0 to 80 ° C. If the temperature exceeds 80 ° C., the polyolefin resin softens, making it difficult to convey and unevenness in the gloss of the recording layer surface. A preferable drying temperature is 0 to 60 ° C.
[0078]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited to these examples. In the examples, “%” means absolute dry weight% unless otherwise specified.
[0079]
Reference Example Low density polyethylene having a density of 0.92 was applied to the back surface of a photographic base paper having a basis weight of 170 g / m 2 having a moisture content of 6.5% by weight by a thickness of 30 μm by extrusion coating. Subsequently, a low density polyethylene containing 5.5% by weight of anatase-type titanium oxide and having a density of 0.92 was coated on the surface by a melt extrusion coating method to a thickness of 35 μm to prepare a support having both sides coated with polyethylene.
[0080]
Immediately after the melt extrusion coating, the polyethylene surface was subjected to various molding treatments while being cooled using a cooling roll having various regular uneven heights on the surface. The surface glossiness was adjusted by adjusting the density of the polyethylene used and adjusting the height of the unevenness of the molding provided on the surface of the polyethylene layer.
[0081]
Corona discharge was performed on the front side, the gelatin subbing layer was 0.32 g / m ² , and the corona discharge was also performed on the back side, and then the latex layer was applied to a thickness of 0.2 g / m ² .
[0082]
Next, a coating solution having the following composition was prepared on the front side.
[0083]
"Preparation of titanium oxide dispersion-1"
20 kg of titanium oxide having an average particle size of about 0.25 μm (Ishihara Sangyo: W-10), 150 g of sodium tripolyphosphate having a pH = 7.5, 500 g of polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd .: PVA235), a cationic polymer ( P-1) 150g and Sannobuco Co., Ltd. antifoaming agent SN381 is added to 90L of an aqueous solution containing 10g and dispersed with a high pressure homogenizer (manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd.). Liquid-1 was obtained.
[0084]
"Preparation of silica dispersion-1"
125 kg of gas phase method silica (Nippon Aerosil Kogyo Co., Ltd .: A300) with an average primary particle size of about 0.007 μm was mixed with nitric acid using a jet stream inductor mixer TDS manufactured by Mitamura Riken Kogyo Co., Ltd. After sucking and dispersing in 600 L of pure water adjusted to pH = 3.0 at room temperature, the whole amount was finished to 660 L with pure water.
[0085]
"Preparation of silica dispersion-2"
In an aqueous solution (pH = 2.3) containing 1.29 kg of cationic polymer (P-1), 4.2 L of ethanol and 1.5 L of n-propanol, 66.0 L of silica dispersion-1 was stirred. Then, 7.0 L of an aqueous solution containing 260 g of boric acid and 230 g of borax was added, and 1 g of the antifoaming agent SN381 was added.
[0086]
This mixed solution was dispersed with a high-pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd., and the entire amount was finished to 90 L with pure water to prepare silica dispersion-2.
[0087]
“Preparation of fluorescent brightener dispersion-1”
400 g of oil soluble fluorescent whitening agent UVITEX-OB manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd. was dissolved in 9000 g of diisodecyl phthalate and 12 L of ethyl acetate, and this was dissolved in 3500 g of acid-treated gelatin, cationic polymer (P-1), 50% aqueous solution of saponin. The mixture was added to and mixed with 65 L of an aqueous solution containing 6,000 ml and emulsified and dispersed with a high-pressure homogenizer manufactured by Sanwa Industry Co., Ltd. After removing ethyl acetate under reduced pressure, the total amount was finished to 100 L.
[0088]
“Preparation of Matting Agent Dispersion-1”
156 g of methacrylic acid ester matting agent MX-1500H manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd. was added to 7 L of pure water containing 3 g of PVA235, and dispersed with a high-speed homogenizer to finish the whole amount to 7.8 L.
[0089]
"Preparation of coating solution"
A coating solution for the first layer, the second layer, and the third layer was prepared by the following procedure.
[0090]
First layer coating solution:
The following additives were sequentially mixed in 560 ml of silica dispersion-2 while stirring at 40 ° C.
[0091]
(1) Polyvinyl alcohol (Kuraray Industrial Co., Ltd .: PVA203)
10% aqueous solution: 0.6 ml
(2) Polyvinyl alcohol (Kuraray Industrial Co., Ltd .: PVA235)
5% aqueous solution: 260 ml
(3) Optical brightener dispersion-1: 22 ml
(4) Titanium oxide dispersion-1: 40 ml
(5) Daiichi Kogyo Co., Ltd .: Latex emulsion, AE-803: 24 ml
(6) Finish the whole volume with pure water to 1000 ml.
[0092]
Second layer coating solution:
The following additives were sequentially mixed in 650 ml of silica dispersion-2 while stirring at 40 ° C.
[0093]
(1) Polyvinyl alcohol (Kuraray Industrial Co., Ltd .: PVA203)
10% aqueous solution: 0.6 ml
(2) Polyvinyl alcohol (Kuraray Industrial Co., Ltd .: PVA235)
5% aqueous solution: 270 ml
(3) Optical brightener dispersion-1: 30 ml
(4) Finish the whole volume with pure water to 1000 ml.
[0094]
Third layer coating solution:
The following additives were sequentially mixed in 650 ml of silica dispersion-2 while stirring at 40 ° C.
[0095]
(1) Polyvinyl alcohol (Kuraray Industrial Co., Ltd .: PVA203)
10% aqueous solution: 0.6 ml
(2) Polyvinyl alcohol (Kuraray Industrial Co., Ltd .: PVA235)
5% aqueous solution: 270 ml
(3) Silicon dispersion (by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. BY-
22-839): 3.5 ml
(4) 50% aqueous solution of saponin: 4 ml
(5) Matting agent dispersion-1: 10 ml
(6) Finish the whole volume with pure water to 1000 ml.
[0096]
The coating solution obtained as described above was filtered with the following filter.
[0097]
First layer and second layer: TCP10 manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd., two-stage third layer: The above-mentioned support whose both surfaces are coated with two-stage polyolefin with Toyo Filter Paper Co., Ltd. TCP30, the first layer (25 μm), the second layer Each layer was applied simultaneously so that two layers (95 μm) followed by a third layer (30 μm). The inside of parenthesis shows each wet film thickness.
[0098]
Each coating solution was applied with a three-layer slide hopper at 40 ° C., cooled immediately after application in a cooling zone maintained at 8 ° C. for 20 seconds, and then with 20-30 ° C. air for 60 seconds at 45 ° C. For 60 seconds and 50 ° C. for 60 seconds, and then conditioned at 23 ° C. and a relative humidity of 40 to 60% to obtain a recording paper.
[0099]
Table 1 shows the specular gloss of each sample (according to JIS-Z-8741). Moreover, the crack condition of each obtained sample was observed visually and with a magnifying glass to examine the number of cracks per 0.3 m ^{2 of the} coating surface. If the number of cracks is usually within 10 per 0.3 m ² , there is no practical problem. The results are shown in Table 1.
[0100]
[Chemical 1]

[0101]
[Table 1]

[0102]
From the results shown in Table 1, when the 60 ° specular gloss according to JIS-Z-8741 is 70% or less, cracking is suppressed, and a recording sheet having a film surface state that is practically satisfactory is obtained. When the glossiness is 50% or less, cracking is further suppressed and a recording sheet having a good film surface state can be obtained.
[0103]
Example 1
60 degree specular gloss as shown in Table 2 by adjusting the density of the polyethylene used and the height of the unevenness provided on the polyethylene layer surface in the same manner as the support prepared in the reference example (according to JIS-Z-8741) And a support prepared in a reference example except that the surface roughness Ra (JIS-B-0601, reference length 2.5 mm, centerline average roughness measured at a cutoff value of 0.8 mm) is obtained. A recording paper was prepared in the same manner as in the Reference Example except that the support prepared in the same manner was used, and the number of cracks was evaluated in the same manner as in the Reference Example . The results are shown in Table 2.
[0104]
[Table 2]

[0105]
From the results of Table 2, cracks are suppressed for any sample of the present invention, and among these samples, cracks are more suppressed for the samples having a surface roughness Ra in the range of 1.0 to 5.0 μm. It can be seen that the effects of the present invention are remarkably exhibited.
[0106]
Example 2
When black solid printing was performed on the recording paper prepared in Reference Example and Example 1 with an ink jet printer PM770C manufactured by Seiko Epson Corporation, a sufficient altitude was obtained, but in samples other than the present invention In the solid image, cracks were conspicuous and not sufficient for practical use as an ink jet recording paper. On the other hand, the sample of the present invention yielded a high quality solid image without cracks and was found to be suitable as an ink jet recording paper.
[0107]
It should be noted that a black solid print image is obtained when Samples 1 to 8 and Samples 10, 11, and 12 in Example 1 are used rather than Sample 8 in the reference example (having a support gloss of 6%). A glossy and high-quality image is obtained, which is preferable.
[0108]
【The invention's effect】
The ink jet recording paper according to the present invention has a void-type ink absorbing layer having a good film surface with suppressed cracks, and has an excellent effect.

Claims

The surface of at least one side of a support having both sides of paper coated with a polyolefin resin has a 60-degree specular gloss according to JIS-Z-8741 of 7 to 50 % , and the surface is defined in JIS-B-0601. It has a fine grain surface having a regular or irregular shape with a centerline average roughness (Ra) of 1.0 to 5.0 μm when measured at a reference length of 2.5 mm and a cutoff value of 0.8 mm. An ink jet recording paper comprising a porous layer containing a hydrophilic binder and fine particles on the side having the fine particle surface.