JP3928305B2

JP3928305B2 - Inkjet glossy paper

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Publication number: JP3928305B2
Application number: JP18202299A
Authority: JP
Inventors: 喜美江立花; 健一吉塚
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-06-28
Filing date: 1999-06-28
Publication date: 2007-06-13
Anticipated expiration: 2019-06-28
Also published as: JP2001010208A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット光沢紙（以下、単に光沢紙ともいう）に関し、特に優れたインク吸収性を有し、光沢性が優れ、膜付性が改善された多孔質性のインク吸収層を有するインクジェット光沢紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年のインクジェット記録の飛躍的な技術革新に伴い、プリント品質は銀塩写真で得られるプリントに匹敵しつつある。インクジェット記録で得られるプリント品質はプリンター、インク、インクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙ともいう）に依存するが、画質面で見るならば前２者の最近の技術革新が大きく、記録用紙の性能の差が最終的なプリント品質において非常に重要になってきている。
【０００３】
銀塩写真プリントに近いプリントをインクジェット記録で得るために記録用紙の観点から種々の改良が従来からなされてきているが、インクジェット記録用紙としては、紙などのように支持体自身がインク吸収性であるものと支持体の上にインク吸収層を設けたものに大きく区分されるが、前者はインクが支持体中に直接浸透するために高い最高濃度が得られなかったり、支持体自身がインク溶媒を吸収して著しいシワを画像状に発生させるために高級感のあるプリントは得られない。
【０００４】
また、支持体上にインク吸収層を設けたインクジェット記録用紙も多数知られているが、支持体がインク溶媒を吸収する場合には依然としてシワが発生しやすく、また、インク吸収層に染着した染料も保存中に徐々に支持体中に浸透する等して濃度が下がりやすいなどの欠点がある。
【０００５】
これに対して支持体がインクを全く吸収しない非吸水性支持体の上にインク吸収層を設けたインクジェット記録用紙では上記の欠点が無く高級感のあるインクジェットプリントが得られる。
【０００６】
支持体上に設けられるインク吸収層としては大きく膨潤型のインク吸収層と空隙型インク吸収層が知られている。
【０００７】
膨潤型インク吸収層はゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンあるいはポリエチレンオキサイドなどの親水性ポリマーを主体として構成されるものであり、その特徴として優れた光沢性が得られること、膨潤性ポリマーを使用するために、ポリマーが膨潤できる範囲であれば大容量のインクを吸収できること、低コストで製造できる利点がある一方、膨潤性ポリマーを使用するゆえに耐水性が劣る。
【０００８】
空隙型インク吸収層は、多孔質層であって、その製法にいくつかの種類があるが代表的なものは、少量の親水性ポリマーと多量の微粒子を有する層であり、微粒子同士の間に空隙が形成されてここにインクを吸収するものである。空隙型インク吸収層は、インク吸収速度は速くプリント時にムラが生じにくいこと、プリント直後に表面が見かけ上乾いていること、耐水性とインク吸収速度及び光沢性が同時に満足できる技術として好ましいものである。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、空隙型インク吸収層を形成するために無機微粒子、親水性ポリマー及びほう酸を含有するインク吸収性に優れ、かつ、光沢性に優れた光沢紙では、該インク吸収層皮膜は支持体との膜付が十分でない場合があることを本発明者らは見いだした。
【００１０】
従って、本発明が解決しようとする課題は、光沢性及び膜付性が良好なインクジェット光沢紙を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記、本発明の目的は以下の構成により達成された。
【００１２】
１．６０度鏡面光沢度が３０〜７５％であって、かつ、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．１〜１．０μｍ未満である、プラスチック樹脂フィルム支持体または紙の両面をプラスチック樹脂フィルムで被覆した支持体上に、平均粒径が５０〜１５０ｎｍの、下記群から選ばれる素材の無機微粒子、親水性ポリマー及びほう酸又はその塩を含有する多孔質性のインク吸収層を有することを特徴とするインクジェット光沢紙。
軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、シリカ、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト及び水酸化マグネシウム
【００１３】
２．上記１に記載のインクジェット光沢紙において、前記中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．１〜０．６μｍであることを特徴とするインクジェット光沢紙。
【００１４】
本発明のインクジェット光沢紙が、優れたインク吸収性及び優れた光沢性を有し、かつ膜付性が改善されたものとなる作用は明確ではないが、本発明者らは次のように推定している。
【００１５】
本発明の多孔質性インク吸収層を有するインクジェット光沢紙は優れたインク吸収性と耐湿性を有するという点から好ましいが、より優れたインク吸収性を達成するために、該インク吸収層中に含まれる無機微粒子の含有量を多くすることが好ましい。例えば親水性ポリマーに対する無機微粒子の重量比（以下Ｆ／Ｂという）を３以上にすると優れたインク吸収性を達成するという観点からは非常に好ましい。
【００１６】
また、このような多孔質性インク吸収層を有する光沢紙の場合、優れた表面光沢を達成するためには平均粒径が比較的小さい無機微粒子を含有させることが好ましい。
【００１７】
従って、優れたインク吸収性及び優れた光沢性の両方を満たすために、平均粒径５０〜１５０ｎｍの無機微粒子を含有させる必要がある。このような無機微粒子を用いて、かつ高Ｆ／Ｂにすると造膜性の劣化が見られるが、これを防ぐため親水性バインダーと架橋機能をもつと推定されるホウ酸をインク吸収層に含有させる必要がある。
【００１８】
ところが、ホウ酸を含有させると造膜性は良好になるのであるが、インク吸収層と支持体との膜付が劣化して製造時やプリント時に端部の膜剥がれを起こしやすくなるという新たな問題点が発生した。この膜剥がれを防ぐために本発明者らが鋭意検討したところ、支持体の表面状態、すなわち支持体表面の光沢度は中心線平均粗さ（Ｒａ）を特定の範囲にしたものを用いると良好な結果が得られることがわかり、本発明を完成するに至った。
【００１９】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２０】
本発明においては、支持体としてＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定される基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さ（Ｒａ）が１．０μｍ未満である疎水性の反射支持体上に上記インク吸収層を設けることにより、膜付性が良好になるが、本発明に示すＲａ値にする具体的手段は、例えば後述するような、樹脂（ポリオレフィンなど）で被覆した紙支持体のような場合は、使用する樹脂の成分を種々のものに代えたり、被覆工程において型付け処理を施すことにより可能である。
【００２１】
樹脂の成分を代える例としては、用いるポリオレフィンの密度を代える方法がある。
【００２２】
型付け処理による場合は、原紙に樹脂を溶融押し出し塗布直後に表面に種々の凸凹の高さを有するクーリングロールを使用して冷却しながらポリエチレン表面に種々の型付けを行うが、この凸凹の高さに従ってポリエチレン表面の凸凹のＲａが決まる。
【００２３】
また、支持体のインク吸収層を設ける側表面の６０度鏡面光沢度が７５％以下であればインク吸収性、インクジェット光沢紙の光沢性及び膜付性のいずれも良好になる。つまり、７５％を越えると膜付性が本発明のものより劣る。また、支持体表面の光沢度が３０％以上であれば本発明のインクジェット光沢紙表面の光沢性がより良好なものが得られる。
【００２４】
特に支持体表面のＲａが０．６μｍ以下の場合には、本発明の光沢紙表面の光沢性がより優れ、また、膜付性も良好である。
【００２５】
尚、ここで本発明のインクジェット光沢紙とは、本発明のインク吸収層の６０度鏡面光沢度が３０％以上であるものをいう。
【００２６】
次に、本発明の疎水性の支持体について説明する。
【００２７】
本発明の支持体はインクや水を吸収してもしわの発生がないものであって、プラスチック樹脂フィルム支持体あるいは紙の両面をプラスチック樹脂フィルムで被覆した支持体をいう。
【００２８】
プラスチック樹脂フィルム支持体としては、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルローストリアセテートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられる。これらのプラスチック樹脂フィルムは透明なものまたは半透明なものも使用できる。
【００２９】
本発明で特に好ましい支持体は紙の両面をプラスチック樹脂で被覆した支持体であり、最も好ましいのは、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体である。
【００３０】
本発明に好ましく用いられる支持体に用いられる紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることが出来るが短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０重量％〜７０重量％が好ましい。
【００３１】
上記パルプは不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００３２】
紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することが出来る。
【００３３】
抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの規定で２００〜５００ｃｃが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分重量％と４２メッシュ算分の重量％との和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の重量％は２０重量％以下であることが好ましい。
【００３４】
紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特に７０〜２００ｇが好ましい。紙の厚さは５０〜２１０μｍが好ましい。
【００３５】
紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることも出来る。紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【００３６】
紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
【００３７】
紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法ににより測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【００３８】
次に、この紙の両面を被覆するポリオレフィン樹脂について説明する。
【００３９】
この目的で用いられるポリオレフィン樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレン、プロピレンを主体とする共重合体などのポリオレフィン類が好ましいが、ポリエチレンが特に好ましい。
【００４０】
以下、特に好ましいポリエチレンについて説明する。
【００４１】
紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することが出来る。
【００４２】
特に塗布層側のポリオレフィン層はルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリオレフィン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリオレフィンに対して通常３〜２０重量％、好ましくは４〜１３重量％である。
【００４３】
ポリオレフィン層中には白地の調整を行うため耐熱性の高い顔料や蛍光増白剤を添加することが出来る。
【００４４】
着色顔料としては、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブルー、セルリアンブルー、タングステンブルー、モリブデンブルー、アンスラキノンブルー等が挙げられる。
【００４５】
蛍光増白剤としては、ジアルキルアミノクマリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルアミノスチルベン、４−アルコキシ−１，８−ナフタレンジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズオキサゾリルエチレン、ジアルキルスチルベンなどが挙げられる。
【００４６】
紙の表裏のポリエチレンの使用量はインク吸収層の膜厚やバック層を設けた後で低湿および高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、一般にはインク吸収層を塗布する側のポリエチレン層が１５〜４０μｍ、バック層側が１０〜３０μｍの範囲である。
【００４７】
更に上記ポリエチレンで被覆紙支持体は以下の特性を有していることが好ましい。
【００４８】
▲１▼引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強度で縦方向が２乃至３０ｋｇ、横方向が１〜２０ｋｇであることが好ましい
▲２▼引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法で縦方向が１０〜２００ｇ、横方向が２０〜２００ｇが好ましい
▲３▼圧縮弾性率≧１０³ｋｇｆ／ｃｍ²
▲４▼不透明度：ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に規定された方法で測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が好ましい
▲５▼白さ：ＪＩＳ−Ｚ−８７２９で規定されるＬ^*、ａ^*、ｂ^*が、Ｌ^*＝８０〜９５、ａ^*＝−３〜＋５、ｂ^*＝−６〜＋２であることが好ましい
▲６▼クラーク剛直度：光沢紙の搬送方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ²／１００である支持体が好ましい
▲７▼原紙中の水分：中紙に対して、４〜１０重量％が好ましい
本発明のＲａ値をもつ支持体を作製する方法としては該表面粗さを形成するように型付け処理を行う方法が挙げられる。
【００４９】
特に好ましい支持体である両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体の場合には、ポリオレフィン樹脂で紙を被覆した後に表面に型付け処理するのが好ましい。
【００５０】
凸凹をポリオレフィン樹脂表面に型付けする代表的な方法は基紙上に溶融したポリオレフィン樹脂を押し出しコーティングした後、型付けローラーに圧接して微細な凸凹の模様付けを行うことにより行われる。
【００５１】
この模様付けを行う方法には、溶融押し出しして得られる樹脂コート紙に室温付近でエンボシングカレンダー処理する方法と、ポリオレフィン樹脂の押し出しコーティング時にロール表面に模様を彫刻したクーリングロールを使用して冷却しながら凸凹を形成する方法があるが、後者が比較的弱い圧力で型付けすることが出来しかもより正確で均質な型付けができることから好ましい。
【００５２】
本発明の多孔質性のインク吸収層（以下、単にインク吸収層ともいう）について説明する。
【００５３】
本発明の多孔質性のインク吸収層は特定の粒径の無機微粒子、親水性ポリマー及びほう酸またはその塩を含有する。該無機微粒子どうしを親水性ポリマーでつなぎあわせて造膜するが、ここにほう酸又はその塩が加わって、この親水性ポリマーを架橋して強固な膜を形成する。そして無機微粒子どうしの際間にインクが吸収されると推定している。
【００５４】
多孔質性のインク吸収層は支持体の片面のみ合っても良いが、両面に設けても良い。このとき両面に設けられるのであれば多孔質性のインク吸収層は同じもので合っても良く異なっていても良い。
【００５５】
本発明の無機微粒子は、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、シリカ、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト及び水酸化マグネシウムから選ばれる素材の微粒子である。
【００５６】
その様な微粒子は、１次粒子のまま用いても、また、２次凝集粒子を形成した状態で使用することもできる。
【００５７】
本発明においては、特に微細な空隙が形成出来る観点より、シリカ、コロイダルシリカまたは擬ベーマイトが好ましい。特に気相法により合成されたシリカ、コロイダルシリカおよび擬ベーマイトが好ましい。
【００５８】
微粒子の平均粒径は、無機微粒子そのものあるいはインク吸収層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。本発明においては当該平均粒径が５０〜１５０ｎｍであるが、この範囲の粒径にするためには用いる無機微粒子の種類や粒径を適宜選択することによって得られる。
【００５９】
本発明のインク吸収層に用いられる親水性ポリマーとしては、例えばゼラチン（アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、アミノ機をフェニルイソシアネートや無水フタル酸等で封鎖した誘導体ゼラチンなど）、ポリビニルアルコール（平均重合度が３００〜４０００、ケン化度が８０〜９９．５％が好ましい）、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド、ヒドロキシルエチルセルロース、寒天、プルラン、デキストラン、アクリル酸、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、アルギン酸等が挙げられ、２種類以上を併用することもできるが、特に好ましい親水性ポリマーはポリビニルアルコールである。
【００６０】
本発明に好ましく用いられるポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００６１】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは平均重合度が３００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１０００〜５０００のものが好ましく用いられる。
【００６２】
ケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００６３】
本発明のほう酸塩は、硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことを示し、具体的にはオルトほう酸、メタほう酸、次ほう酸、四ほう酸、五ほう酸の塩が含まれる。
【００６４】
ホウ酸塩の使用量は、塗布液の微粒子や親水性ポリマーの量により広範に変わり得るが、親水性ポリマーに対して通常１〜６０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。
【００６５】
ほう酸又はその塩は、本発明のインク吸収層形成用塗布液中に添加してもよく、あるいはインク吸収層形成用塗布液を塗布した後、又は同時にほう酸又はその塩の水溶液としてオーバーコートするなどして供給することもできる。
【００６６】
本発明のインク吸収層には上記以外の各種の添加剤を添加することが出来る。
【００６７】
中でもカチオン媒染剤は印字後の耐水性や耐湿性を改良するために好ましい。
【００６８】
カチオン媒染剤としては第１級〜第３級アミノ基および第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が用いられるが、経時での変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の媒染能が充分高いことなどから、第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好ましい。
【００６９】
好ましいポリマー媒染剤は上記第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体または縮重合体として得られる。
【００７０】
上記以外に、例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号公報、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されている退色防止剤、アニオン、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００７１】
支持体上にインク吸収層を塗布するに当たっては、表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等の目的で、本発明の支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。
【００７２】
本発明のインクジェット光沢紙のインク吸収層を有する側と反対側にはカール防止や印字直後に重ね合わせた際のくっつきやインク転写を更に向上させるために種々の種類のバック層を設けることができる。
【００７３】
バック層の構成は支持体の種類や厚み、表側の構成や厚みによっても変わるが一般には親水性バインダーや疎水性バインダーが用いられる。バック層の厚みは通常は０．１〜１０μｍの範囲である。
【００７４】
また、バック層には他の光沢紙とのくっつき防止、筆記性改良、さらにはインクジェット記録装置内での搬送性改良のために表面を粗面化できる。この目的で好ましく用いられるのは粒径が２〜２０μｍの有機または無機の微粒子である。
【００７５】
これらのバック層は予め設けていても良く、本発明の塗布組成物を塗布した後で設けてもよい。
【００７６】
インク吸収層の塗布方式としては、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号公報記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００７７】
支持体としてポリオレフィン樹脂被覆紙を使用する場合には、乾燥はポリオレフィン樹脂の軟化性を勘案して通常０〜８０℃の範囲で乾燥することが好ましい。好ましい乾燥温度は０〜６０℃である。
【００７８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾重量％を示す。
【００７９】
実施例１
（支持体の作製）
含水率が６．３重量％の坪量１８０ｇ／ｍ²の写真用原紙の裏面に押し出し塗布法により密度が０．９２の低密度ポリエチレンを２５μｍの厚さで塗布した。
【００８０】
次いで、表側にアナターゼ型酸化チタン５．５重量％含有する密度が０．９２の低密度ポリエチレンを３０μｍの厚さで溶融押し出し塗布法で塗布し、直後に表面に種々の規則的な凸凹の高さを有するクーリングロールを使用して冷却しながらポリエチレン塗布面に種々の型付け処理を行った。表面粗さＲａを調整する方法としては、ポリエチレン層表面に設ける型付けの凸凹の高さを調整することで行い、表１に示すような値の支持体が得られるように調製した。以上のようにして、紙の両面をポリエチレン層で被覆した。
【００８１】
おもて側表面にコロナ放電を行いゼラチン下引層を０．３ｇ／ｍ²、裏面にもコロナ放電処理を行った後に、厚みが０．２ｇ／ｍ²のラテックス層を塗布し、各光沢紙に用いる支持体を作製した（厚み２４０μｍ）。
【００８２】
（インク吸収層の作製）
４層構成のインク吸収層を塗布するために以下の塗布液を調製した（値はいずれも塗布液１リットル当たりの量で示し、添加順序は記載の順番にした）。
【００８３】
第１層用塗布液
シリカ分散液Ｂ１５２０ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２０３／１０％水溶液）１ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５／５％水溶液）２５０ｍｌ
蛍光増白剤分散液２０ｍｌ
酸化チタン分散液３０ｍｌ
第１工業株式会社製；ラテックスエマルジョン・ＡＥ８０３）２５ｍｌ
純水で全量１リットルに仕上げる。
【００８４】
第２層用塗布液
シリカ分散液Ｂ１６００ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２０３／１０％水溶液）１ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５／５％水溶液）２７０ｍｌ
蛍光増白剤分散液２０ｍｌ
純水で全量１リットルに仕上げる。
【００８５】
第３層用塗布液
シリカ分散液Ｂ１６５０ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２０３／１０％水溶液）１ｍｌ
ポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５／５％水溶液）２７０ｍｌ
シリコン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製
ＢＹ２２−８３９）３ｍｌ
サポニン５０％水溶液４ｍｌ
マット剤分散液８ｍｌ
純水で全量を１リットルに仕上げる。
【００８６】
（シリカ分散液Ｂ１の作製）
１次粒子の平均粒径が約７ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル工業社製；Ａ３００）１２ｋｇを三田村理研工業社製のジェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨ３．０に調整した６０リットルの純水中に室温で吸引分散した後、純水で全量を６９リットルに仕上げた。これをカチオン性ポリマー（Ｐ−１）１．６ｋｇ、エタノール２リットル、プロパノール１リットルを含有する水溶液（ｐＨ３．０）１７リットルに攪拌しながら添加し、次いで消泡剤（ＳＮ３８１；サンノブコ社製）を１ｇ添加した。
【００８７】
次に、ほう酸とほう砂を各々１５０ｇ含む１：１混合水溶液（ほう酸及びほう砂がそれぞれ５重量％含まれる）を攪拌しながら徐々に添加した。
【００８８】
この混合液を三和工業社製高圧ホモジナイザーで分散し、全量を純水で９８リットルに仕上げた。
【００８９】
（酸化チタン分散液の作製）
平均粒径が約２５０ｎｍの酸化チタン２０ｋｇ（石原産業製；Ｗ−１０）をトリポリリン酸ナトリウム１５０ｇ、ポリビニルアルコール（クラレ株式会社製；ＰＶＡ２３５）５００ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）１５０ｇ及びサンノブコ株式会社消泡剤・ＳＮ３８１を１０ｇを含有する水溶液（ｐＨ７．５）９０リットルに添加し高圧ホモジナイザー（三和工業株式会社製）で分散したあと全量を１００リットルに仕上げて均一な酸化チタン分散液を得た。
【００９０】
（蛍光増白剤分散液の作製）
チバガイギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ４００ｇをジイソデシルフタレート９ｋｇ及び酢酸エチル１２リットルに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチン３．５ｋｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）１．６ｋｇ、サポニン３ｋｇ含有水溶液６５リットルに添加混合して三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで乳化分散し、減圧で酢酸エチルを除去した後、全量を１００リットルに仕上げた。
【００９１】
【化１】

【００９２】
（マット剤分散液の作製）
総研科学株式会社製のメタクリル酸エステル系マット剤ＭＸ−１５００Ｈの１５６ｇをポリビニルアルコール（クラレ株式会社製；ＰＶＡ２３５）３ｇ含有する水溶液７リットル中に添加し、高圧ホモジナイザーで分散し全量を７．８リットルに仕上げた。
【００９３】
前述した支持体上に下記の湿潤膜厚で３層同時塗布し光沢紙１〜７、１０、１１、１３を得た。
【００９４】
第１層；４５μｍ、第２層；９０μｍ、第３層；４０μｍ
塗布は４０℃の塗布液を同時塗布した後、０℃の冷却ゾーンを通過させた後に、３０〜５０℃の風を吹き付けて乾燥し、光沢紙を得た。
【００９５】
（光沢紙１４〜１８の作製）
光沢紙１の作製で用いたシリカ分散液Ｂ１に代えてそれぞれ下記シリカ分散液Ｂ１４、Ｂ１５、Ｂ１６、Ｂ１７及びＢ１８を用いる以外は光沢紙１の作製と同じにして光沢紙１４、１５、１６、１７及び１８を作製した。
【００９６】
（シリカ分散液Ｂ１４の調製）
シリカ分散液Ｂ１の調製におけるカチオン性ポリマーの含有量を２割増量する以外はシリカ分散液Ｂ１と同じにしてシリカ分散液Ｂ１４を調製した。
【００９７】
（シリカ分散液Ｂ１５の調製）
シリカ分散液Ｂ１の調製におけるシリカ微粒子Ａ３００を、１次粒子の平均粒径が１２ｎｍである気相法シリカ（日本アエロジル社製、Ａ２００）に変更した以外はシリカ分散液Ｂ１と同じにしてシリカ分散液Ｂ１５を調製した。
【００９８】
（シリカ分散液Ｂ１６の調製）
シリカ分散液Ｂ１の調製におけるシリカ微粒子Ａ３００を、同Ａ３００と、シリカ分散液Ｂ１５の調製で使用したＡ２００を１：２の重量比の混合物に変更した以外はシリカ分散液Ｂ１と同じにしてシリカ分散液Ｂ１６を調製した。
【００９９】
（シリカ分散液Ｂ１７の調製）
シリカ分散液Ｂ１の調製におけるシリカ微粒子Ａ３００を、同Ａ３００と、１次粒子の平均粒径が３０ｎｍの気相法シリカ（日本アエロジル社製、Ａ５０）を１．５：１の重量比の混合物に変更した以外はシリカ分散液Ｂ１と同じにしてシリカ分散液Ｂ１７を調製した。
【０１００】
（シリカ分散液Ｂ１８の調製）
シリカ分散液Ｂ１の調製におけるシリカ微粒子Ａ３００を、シリカ分散液Ｂ１７の調製で使用したＡ５０に変更した以外はシリカ分散液Ｂ１と同じにしてシリカ分散液Ｂ１８を調製した。
【０１０１】
（光沢度▲１▼の測定）
各支持体の表側（インク吸収層を塗設する側）をＪＩＳ−Ｚ−８７４１に従って６０度鏡面光沢度を測定し、結果を表１に光沢度▲１▼として示す。測定には日本電色工業社製変角光沢度系（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用いた。
【０１０２】
（Ｒａの測定）
各支持体の表側（インク吸収層を塗設する側）をＪＩＳ−Ｂ−０６０１に従って、基準長２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍで測定したときの中心線平均粗さを測定し、結果を表１にＲａとして示す。
【０１０３】
（粒径の測定）
各光沢紙のインク吸収層に含まれる無機微粒子の粒径を電子顕微鏡で測定し、結果を表１に粒径として示す。
【０１０４】
（光沢度▲２▼の測定）
各光沢紙のインク吸収層表面をＪＩＳ−Ｚ−８７４１に従って６０度鏡面光沢度を測定し、結果を表１に光沢度▲２▼として示す。測定には日本電色工業社製変角光沢度系（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用いた。
【０１０５】
（膜付の測定）
各光沢紙を折り曲げて、折り目から剥がれ落ちるインク受容層の破片の量を観察し、この量が多いものは膜付性が悪く、少ないものは膜付性が良いとした。光沢紙１の場合の膜付性に対して、より良いものを◎、同等なものを○、やや悪いものを△、破片量が非常に多いものを×とし、結果を表１に示した。
【０１０６】
尚、◎、○のものは折り目を伸ばして使用すればプリント画像（セイコーエプソン社製のＰＭ７５０Ｃによる）を観察するにあたり実用上問題なく、△のものは実用上問題はないが、プリントすると折り目に沿った筋が観察される、また×のものは折り目を伸ばして使用しプリントすると折り目に沿った筋（インクが染着しない部分）が非常に目立つものである。
【０１０７】
【表１】

【０１０８】
表１の結果から以下のことがわかる。
【０１０９】
無機微粒子の平均粒径６５ｎｍの場合、支持体のＲａが１．０μｍ未満で、光沢度が７５％以下であれば光沢紙の光沢度及び膜付きの両方の性能が満たされる。
【０１１０】
更に支持体のＲａが０．６μｍ以下であって光沢度が３０％〜７５％であれば本発明の効果がより顕著に現れる。特に光沢度が３０％以上であれば本発明のインクジェット光沢紙の表面光沢性がより優れていることがわかる。
【０１１１】
これに対し、Ｒａが１．０μｍ以上の場合は光沢紙表面の光沢性が不足し、膜付性も十分でなく、従って本発明の光沢紙であれば本発明の効果が十分発揮されることがわかる。
【０１１２】
支持体のＲａが０．２μｍであるとき、無機微粒子の平均粒径が１５０μｍ以下であれば、膜付性も非常に良く、かつ光沢紙表面光沢性が非常に良好であることがわかる。
【０１１３】
参考例２
含水率が６．３重量％の坪量１１５／ｍ²の写真用の裏面に押しだし塗布法により密度が０．９２の低密度のポリエチレンを１５μｍの厚さで塗布した。
【０１１４】
次いで、表側にアナターゼ型酸化チタン５．５重量％含有する密度が０．９２の低密度ポリエチレンを２０μｍの厚さで溶融押し出し塗布法で塗布し、直後に表面に種々の規則的な凹凸の高さを有するクーリングをして冷却しながらポリエチレン層表面に種々の型付け処理を行った。表面粗さＲａを調製する方法としては、ポリエチレン層表面に設ける型付けの凹凸の高さを調整することでおこなった。
【０１１５】
表側表面にコロナ放電を行いゼラチン下引き層を０．３ｇ／ｍ²、裏面にもコロナ放電処理を行った後に、厚みが０．２ｇ／ｍ²のラテックス層を塗布し、各光沢紙に用いる支持体を作製した（厚み１３５μｍ）。
【０１１６】
即ち、実施例１で作製した支持体（厚み２４０μｍ）よりも薄い支持体（厚み１３５μｍ）である以外は実施例１で用いた支持体と同じものを用いて実施例１と同じようにインクジェット光沢紙を作製し、光沢紙表面の光沢性及び膜付性を調べたところ、本発明の効果が認められた。
【０１１７】
【発明の効果】
本発明によるインクジェット光沢紙は光沢性及び膜付性が良好で優れた効果を有する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to inkjet glossy paper (hereinafter, also simply referred to as glossy paper), and particularly, an inkjet having a porous ink absorption layer having excellent ink absorptivity, excellent gloss, and improved film formability. Related to glossy paper.
[0002]
[Prior art]
With recent technological breakthroughs in inkjet recording, print quality is comparable to prints obtained with silver halide photography. The print quality obtained by ink jet recording depends on the printer, ink, and ink jet recording paper (hereinafter also referred to simply as recording paper). The difference is becoming very important in the final print quality.
[0003]
Various improvements have been made from the viewpoint of recording paper in order to obtain a print similar to a silver halide photographic print by ink jet recording. However, as an ink jet recording paper, the support itself is ink-absorbing like paper. The former is broadly divided into those provided with an ink absorbing layer on the support, but the former cannot obtain a high maximum concentration because the ink penetrates directly into the support, or the support itself is an ink solvent. A high-quality print cannot be obtained because it absorbs the light and generates significant wrinkles in the form of an image.
[0004]
Many ink jet recording papers having an ink absorbing layer provided on a support are also known, but when the support absorbs an ink solvent, wrinkles are still likely to occur, and the ink absorbing layer is dyed. Dyes also have drawbacks such that the concentration tends to decrease by gradually penetrating into the support during storage.
[0005]
On the other hand, an inkjet recording paper in which an ink absorbing layer is provided on a non-water-absorbing support where the support does not absorb ink at all does not have the above-described drawbacks, and a high-quality inkjet print can be obtained.
[0006]
As an ink absorbing layer provided on a support, a large swelling type ink absorbing layer and a void type ink absorbing layer are known.
[0007]
The swelling type ink absorbing layer is mainly composed of a hydrophilic polymer such as gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone or polyethylene oxide, and has an excellent gloss as a feature, and uses a swelling polymer. In addition, as long as the polymer can swell, it has the advantage of being able to absorb a large amount of ink and can be produced at low cost, but has poor water resistance due to the use of a swellable polymer.
[0008]
The void-type ink absorbing layer is a porous layer, and there are several types of production methods, but a typical one is a layer having a small amount of a hydrophilic polymer and a large amount of fine particles, and between the fine particles. A gap is formed to absorb ink. The void-type ink absorbing layer is preferable as a technique that can absorb ink at a high speed and hardly cause unevenness during printing, that the surface is apparently dried immediately after printing, and that water resistance, ink absorption speed and glossiness can be satisfied at the same time. is there.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the glossy paper having excellent ink absorbency containing inorganic fine particles, hydrophilic polymer and boric acid for forming the void-type ink absorbing layer, and glossy paper having excellent gloss, the ink absorbing layer film is formed with the support. The inventors have found that filming may not be sufficient.
[0010]
Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide an inkjet glossy paper having good glossiness and film-forming properties.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The object of the present invention has been achieved by the following configurations.
[0012]
1.60 degree specular gloss is 30 to 75%, center line average roughness (measured with a standard length of 2.5 mm and a cut-off value of 0.8 mm specified in JIS-B-0601) Ra) is less than 0.1 to 1.0 μm, Plastic resin film support or both sides of paper covered with plastic resin filmOn the support, the average particle size is 50-150 nmOf materials selected from the following groupAn inkjet glossy paper comprising a porous ink absorbing layer containing inorganic fine particles, a hydrophilic polymer and boric acid or a salt thereof.
  Light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc sulfide, zinc carbonate, hydrotalcite, aluminum silicate, diatomaceous earth, Calcium silicate, magnesium silicate, silica, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite and magnesium hydroxide
[0013]
2.In the inkjet glossy paper according to the above 1,Centerline average roughness (Ra) is 0.1 to 0.6 μmRukoAnd featuresRuNkjet glossy paper.
[0014]
The effect of the ink-jet glossy paper of the present invention having excellent ink absorbability and excellent glossiness and improved film adhesion is not clear, but the present inventors presume as follows is doing.
[0015]
The inkjet glossy paper having the porous ink absorbing layer of the present invention is preferable from the viewpoint of having excellent ink absorbability and moisture resistance, but is included in the ink absorbing layer in order to achieve better ink absorbability. It is preferable to increase the content of inorganic fine particles. For example, when the weight ratio of inorganic fine particles to the hydrophilic polymer (hereinafter referred to as F / B) is 3 or more, it is very preferable from the viewpoint of achieving excellent ink absorbability.
[0016]
Further, in the case of glossy paper having such a porous ink absorbing layer, it is preferable to contain inorganic fine particles having a relatively small average particle diameter in order to achieve excellent surface gloss.
[0017]
Therefore, in order to satisfy both excellent ink absorbability and excellent glossiness, it is necessary to contain inorganic fine particles having an average particle diameter of 50 to 150 nm. When such inorganic fine particles are used and the F / B is increased, the film forming property is deteriorated. In order to prevent this, the hydrophilic layer and boric acid presumed to have a crosslinking function are contained in the ink absorbing layer. It is necessary to let
[0018]
However, when boric acid is contained, the film forming property is improved, but the film formation between the ink absorbing layer and the support is deteriorated, and the film is easily peeled off at the time of production or printing. A problem occurred. As a result of extensive studies by the present inventors in order to prevent this film peeling, it is preferable that the surface state of the support, that is, the glossiness of the surface of the support, is a material having a center line average roughness (Ra) within a specific range. The results were obtained and the present invention was completed.
[0019]
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0020]
In the present invention, a hydrophobic material having a center line average roughness (Ra) of less than 1.0 μm when measured with a standard length of 2.5 mm as defined in JIS-B-0601 as a support and a cutoff value of 0.8 mm. By providing the ink absorbing layer on the reflective support, the film-forming property is improved. Specific means for setting the Ra value shown in the present invention is, for example, a resin (polyolefin, etc.) as described later. In the case of a coated paper support, it is possible to change the resin component to be used in various ways or to perform a molding process in the coating process.
[0021]
As an example of changing the resin component, there is a method of changing the density of the polyolefin to be used.
[0022]
In the case of the molding process, various types of molding are performed on the polyethylene surface while cooling using a cooling roll having various irregularities on the surface immediately after the resin is melt extruded and applied to the base paper. The roughness Ra of the polyethylene surface is determined.
[0023]
Further, if the 60 ° specular glossiness of the side surface of the support on which the ink absorption layer is provided is 75% or less, all of the ink absorptivity, glossiness of the ink-jet glossy paper, and film formability are improved. That is, when it exceeds 75%, the film adhesion is inferior to that of the present invention. Moreover, if the glossiness of the support surface is 30% or more, the glossiness of the inkjet glossy paper surface of the present invention can be obtained.
[0024]
In particular, when the Ra of the support surface is 0.6 μm or less, the glossiness of the glossy paper surface of the present invention is more excellent, and the film-forming property is also good.
[0025]
Here, the ink-jet glossy paper of the present invention refers to one in which the 60 ° specular gloss of the ink absorbing layer of the present invention is 30% or more.
[0026]
  Next, the hydrophobicity of the present inventionSupportHoldingTo the bodyexplain about.
[0027]
  The present inventionSupportThe holder does not wrinkle even if it absorbs ink or water.,Plastic resin film support or support with both sides of paper covered with plastic resin filmSay.
[0028]
Examples of the plastic resin film support include polyester film, polyvinyl chloride film, polypropylene film, cellulose triacetate film, and polystyrene film. These plastic resin films can be transparent or translucent.
[0029]
  Especially preferred in the present inventionSupportThe support is a support in which both sides of the paper are coated with a plastic resin, and most preferably a support in which both sides of the paper are coated with a polyolefin resin.
[0030]
  Preferably used in the present inventionSupportHoldingTo the bodyThe paper to be used is made from wood pulp as a main raw material, and if necessary, paper is made using synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fibers such as nylon or polyester in addition to wood pulp. As the wood pulp, any of LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LDP, NDP, LUKP, and NUKP can be used, but it is preferable to use more LBKP, NBSP, LBSP, NDP, and LDP with a short fiber content. However, the ratio of LBSP and / or LDP is preferably 10% by weight to 70% by weight.
[0031]
The pulp is preferably a chemical pulp (sulfate pulp or sulfite pulp) with few impurities, and a pulp having a whiteness improved by bleaching is also useful.
[0032]
In paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength enhancers such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agents, polyethylene glycols A water retaining agent such as a dispersant, a softening agent such as a quaternary ammonium, and the like can be appropriately added.
[0033]
The freeness of the pulp used for papermaking is preferably 200 to 500 cc as defined by CSF, and the fiber length after beating is 24% residual weight as defined in JIS-P-8207 and 42 mesh weight. 30 to 70% is preferable. In addition, it is preferable that the weight% of 4 mesh remainder is 20 weight% or less.
[0034]
The basis weight of the paper is preferably 50 to 250 g, particularly preferably 70 to 200 g. The thickness of the paper is preferably 50 to 210 μm.
[0035]
The paper can be given a high smoothness by calendering at the paper making stage or after paper making. Paper density is 0.7-1.2g / m²(JIS-P-8118) is common. Furthermore, the base paper stiffness is preferably 20 to 200 g under the conditions specified in JIS-P-8143.
[0036]
A surface sizing agent may be applied to the paper surface. As the surface sizing agent, a sizing agent similar to the size that can be added to the base paper can be used.
[0037]
The pH of the paper is preferably 5 to 9 when measured by a hot water extraction method defined in JIS-P-8113.
[0038]
Next, the polyolefin resin that covers both sides of the paper will be described.
[0039]
The polyolefin resin used for this purpose is preferably a polyolefin such as a copolymer mainly composed of polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, ethylene or propylene, but polyethylene is particularly preferred.
[0040]
Hereinafter, particularly preferred polyethylene will be described.
[0041]
The polyethylene covering the front and back surfaces of the paper is mainly low density polyethylene (LDPE) and / or high density polyethylene (HDPE), but other LLDPE, polypropylene and the like can also be partially used.
[0042]
In particular, the polyolefin layer on the coating layer side is preferably one in which rutile or anatase type titanium oxide is added to the polyolefin to improve opacity and whiteness. The titanium oxide content is usually 3 to 20% by weight, preferably 4 to 13% by weight, based on the polyolefin.
[0043]
In the polyolefin layer, a highly heat-resistant pigment or fluorescent whitening agent can be added to adjust the white background.
[0044]
Examples of the color pigment include ultramarine blue, bitumen blue, cobalt blue, phthalocyanine blue, manganese blue, cerulean blue, tungsten blue, molybdenum blue, and anthraquinone blue.
[0045]
Examples of the optical brightener include dialkylaminocoumarin, bisdimethylaminostilbene, bismethylaminostilbene, 4-alkoxy-1,8-naphthalenedicarboxylic acid-N-alkylimide, bisbenzoxazolylethylene, and dialkylstilbene. It is done.
[0046]
The amount of polyethylene used on the front and back of the paper is selected to optimize the curl at low and high humidity after the ink absorption layer thickness and back layer are provided, but in general the ink absorption layer is applied The polyethylene layer on the side is in the range of 15 to 40 μm, and the back layer side is in the range of 10 to 30 μm.
[0047]
Further, the polyethylene-coated paper support preferably has the following characteristics.
[0048]
(1) Tensile strength: strength specified in JIS-P-8113, preferably 2-30 kg in the vertical direction and 1-20 kg in the horizontal direction
(2) Tear strength: 10 to 200 g in the longitudinal direction and 20 to 200 g in the lateral direction are preferred according to the method defined by JIS-P-8116.
(3) Compression modulus ≧ 10^Threekgf / cm²
(4) Opacity: 80% or more, particularly preferably 85 to 98% when measured by the method defined in JIS-P-8138
(5) Whiteness: L defined by JIS-Z-8729^*, A^*, B^*But L^*= 80-95, a^*= -3 to +5, b^*= −6 to +2 is preferable
(6) Clark stiffness: Clark stiffness in the direction of glossy paper conveyance is 50 to 300 cm.²/ 100 support is preferred
(7) Moisture content in base paper: 4 to 10% by weight is preferable based on the middle paper
Examples of the method for producing a support having an Ra value according to the present invention include a method of performing a molding treatment so as to form the surface roughness.
[0049]
In the case of a support having both sides coated with a polyolefin resin, which is a particularly preferable support, it is preferable to mold the surface after coating the paper with a polyolefin resin.
[0050]
A typical method for forming the unevenness on the surface of the polyolefin resin is performed by extruding a molten polyolefin resin on a base paper and then pressing the forming roller to form a fine unevenness pattern.
[0051]
For this patterning, resin-coated paper obtained by melt extrusion is embossed with a calendar near room temperature, and a cooling roll engraved with a pattern on the roll surface during polyolefin resin extrusion coating is used for cooling. Although there is a method of forming irregularities, the latter is preferable because the latter can be molded with a relatively weak pressure and more accurate and uniform molding can be performed.
[0052]
The porous ink absorbing layer (hereinafter also simply referred to as ink absorbing layer) of the present invention will be described.
[0053]
The porous ink absorbing layer of the present invention contains inorganic fine particles having a specific particle size, a hydrophilic polymer, and boric acid or a salt thereof. The inorganic fine particles are joined together with a hydrophilic polymer to form a film, and boric acid or a salt thereof is added thereto to crosslink the hydrophilic polymer to form a strong film. It is estimated that ink is absorbed between the inorganic fine particles.
[0054]
The porous ink absorbing layer may be provided only on one side of the support or may be provided on both sides. At this time, the porous ink absorbing layers may be the same or different as long as they are provided on both sides.
[0055]
  Inorganic fine particles of the present inventionChild is lightCalcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc sulfide, zinc carbonate, hydrotalcite, aluminum silicate, diatomaceous earth, Calcium silicate, magnesium silicate, silica, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeoliteas well asMagnesium hydroxideFine particles of material selected fromThe
[0056]
Such fine particles can be used as primary particles or in a state where secondary agglomerated particles are formed.
[0057]
In the present invention, silica, colloidal silica, or pseudoboehmite is particularly preferable from the viewpoint of forming fine voids. In particular, silica, colloidal silica and pseudoboehmite synthesized by a gas phase method are preferable.
[0058]
The average particle size of the fine particles is obtained as a simple average value (number average) by observing the cross section or surface of the inorganic fine particles themselves or the ink absorption layer with an electron microscope, and determining the particle size of 100 arbitrary particles. Here, each particle size is represented by a diameter assuming a circle equal to the projected area. In the present invention, the average particle size is 50 to 150 nm, but in order to obtain a particle size in this range, it can be obtained by appropriately selecting the type and particle size of the inorganic fine particles to be used.
[0059]
Examples of the hydrophilic polymer used in the ink absorbing layer of the present invention include gelatin (alkali-treated gelatin, acid-treated gelatin, derivative gelatin obtained by blocking amino machine with phenyl isocyanate, phthalic anhydride, etc.), polyvinyl alcohol (average polymerization degree). 300 to 4000, saponification degree is preferably 80 to 99.5%), polyvinyl pyrrolidone, polyethylene oxide, hydroxylethylcellulose, agar, pullulan, dextran, acrylic acid, carboxymethylcellulose, casein, alginic acid and the like. Although the above can be used in combination, a particularly preferred hydrophilic polymer is polyvinyl alcohol.
[0060]
The polyvinyl alcohol preferably used in the present invention includes, in addition to ordinary polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate, modified polyvinyl alcohol such as polyvinyl alcohol having a cation-modified terminal and anion-modified polyvinyl alcohol having an anionic group. Alcohol is also included.
[0061]
The polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing vinyl acetate preferably has an average degree of polymerization of 300 or more, and particularly preferably has an average degree of polymerization of 1000 to 5000.
[0062]
The saponification degree is preferably 70 to 100%, particularly preferably 80 to 99.5%.
[0063]
The borate of the present invention refers to an oxygen acid having a boron atom as a central atom and a salt thereof, and specifically includes orthoboric acid, metaboric acid, hypoboric acid, tetraboric acid, and pentaboric acid.
[0064]
The amount of borate used can vary widely depending on the amount of fine particles and hydrophilic polymer in the coating solution, but is usually 1 to 60% by weight, preferably 5 to 40% by weight, based on the hydrophilic polymer.
[0065]
Boric acid or a salt thereof may be added to the ink absorbing layer forming coating solution of the present invention, or after coating the ink absorbing layer forming coating solution, or simultaneously, as an aqueous solution of boric acid or a salt thereof. Can also be supplied.
[0066]
Various additives other than those described above can be added to the ink absorbing layer of the present invention.
[0067]
Among these, a cationic mordant is preferable for improving water resistance and moisture resistance after printing.
[0068]
As the cationic mordant, a polymer mordant having a primary to tertiary amino group and a quaternary ammonium base is used, but there is little discoloration or deterioration of light resistance with time, and the mordant ability of the dye is sufficiently high. Therefore, a polymer mordant having a quaternary ammonium base is preferable.
[0069]
A preferable polymer mordant is obtained as a homopolymer of a monomer having the quaternary ammonium base, a copolymer with other monomers, or a condensation polymer.
[0070]
Other than the above, for example, ultraviolet absorbers described in JP-A-57-74193, JP-A-57-87988, and JP-A-62-261476, JP-A-57-74192 and JP-A-57-87989. 60-72785, 61-146591, JP-A-1-95091 and 3-13376, and the like, various surfactants of anion, cation or nonion, Fluorescent whitening agents and antifoams described in JP-A-59-42993, JP-A-59-52689, JP-A-62-280069, JP-A-61-228771 and JP-A-4-219266 Various known additives such as a lubricant, a lubricant such as diethylene glycol, an antiseptic, a thickener, an antistatic agent, and a matting agent may be contained.
[0071]
In applying the ink absorbing layer on the support, it is preferable to subject the support of the present invention to corona discharge treatment or subbing treatment for the purpose of increasing the adhesive strength between the surface and the coating layer. .
[0072]
Various types of back layers can be provided on the opposite side of the inkjet glossy paper of the present invention to the side having the ink absorbing layer in order to prevent curling and to further improve the sticking and ink transfer when superimposed immediately after printing. .
[0073]
The configuration of the back layer varies depending on the type and thickness of the support and the configuration and thickness on the front side, but generally a hydrophilic binder or a hydrophobic binder is used. The thickness of the back layer is usually in the range of 0.1 to 10 μm.
[0074]
In addition, the back layer can be roughened to prevent sticking to other glossy paper, improve writing performance, and improve transportability in an ink jet recording apparatus. Organic or inorganic fine particles having a particle diameter of 2 to 20 μm are preferably used for this purpose.
[0075]
These back layers may be provided in advance, or may be provided after applying the coating composition of the present invention.
[0076]
As an ink absorption layer coating method, a roll coating method, a rod bar coating method, an air knife coating method, a spray coating method, a curtain coating method, or an extrusion coating method using a hopper described in US Pat. No. 2,681,294 Is preferably used.
[0077]
When polyolefin resin-coated paper is used as the support, drying is preferably performed in the range of usually 0 to 80 ° C. in consideration of the softening property of the polyolefin resin. A preferable drying temperature is 0 to 60 ° C.
[0078]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, the embodiment of this invention is not limited to these examples. In the examples, “%” means absolute dry weight% unless otherwise specified.
[0079]
Example 1
(Production of support)
180 g / m basis weight with a water content of 6.3% by weight²A low-density polyethylene having a density of 0.92 was applied to the back of the photographic base paper with a thickness of 25 μm by extrusion coating.
[0080]
Next, low density polyethylene containing 5.5% by weight of anatase-type titanium oxide and having a density of 0.92 was applied to the front side by a melt extrusion coating method at a thickness of 30 μm. Various molding processes were performed on the polyethylene coated surface while cooling using a cooling roll having a thickness. As a method of adjusting the surface roughness Ra, the surface roughness Ra was adjusted by adjusting the height of the unevenness of the molding provided on the surface of the polyethylene layer, so that a support having values as shown in Table 1 was obtained. As described above, both sides of the paper were coated with the polyethylene layer.
[0081]
Corona discharge is applied to the front surface, and the gelatin subbing layer is 0.3 g / m²After the corona discharge treatment on the back surface, the thickness is 0.2 g / m²The latex layer was coated to prepare a support for each glossy paper (thickness: 240 μm).
[0082]
(Preparation of ink absorption layer)
The following coating solutions were prepared in order to apply a four-layer ink absorbing layer (all values are shown in amounts per liter of coating solution, and the order of addition was as described).
[0083]
First layer coating solution
Silica dispersion B1 520ml
1 ml of polyvinyl alcohol (PVA203 / 10% aqueous solution manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Polyvinyl alcohol (Kuraray PVA235 / 5% aqueous solution) 250ml
Optical brightener dispersion 20ml
Titanium oxide dispersion 30ml
Daiichi Kogyo Co., Ltd .; Latex emulsion, AE803) 25ml
Finish up to 1 liter with pure water.
[0084]
Second layer coating solution
Silica dispersion B1 600ml
1 ml of polyvinyl alcohol (PVA203 / 10% aqueous solution manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
270 ml of polyvinyl alcohol (Kuraray PVA235 / 5% aqueous solution)
Optical brightener dispersion 20ml
Finish up to 1 liter with pure water.
[0085]
Third layer coating solution
Silica dispersion B1 650ml
1 ml of polyvinyl alcohol (PVA203 / 10% aqueous solution manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
270 ml of polyvinyl alcohol (Kuraray PVA235 / 5% aqueous solution)
Silicon dispersion (Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.)
BY22-839) 3ml
Saponin 50% aqueous solution 4ml
Matting agent dispersion 8ml
Finish the whole volume with pure water to 1 liter.
[0086]
(Preparation of silica dispersion B1)
Gas phase method silica (Nippon Aerosil Kogyo Co., Ltd .; A300) 12 kg having an average primary particle size of about 7 nm was adjusted to pH 3.0 with nitric acid using Mitamura Riken Kogyo Jetstream Inductor Mixer TDS. After suction-dispersing in 60 liters of pure water at room temperature, the whole amount was finished to 69 liters with pure water. This was added to 17 liters of an aqueous solution (pH 3.0) containing 1.6 kg of a cationic polymer (P-1), 2 liters of ethanol, and 1 liter of propanol, and then defoamed (SN381; manufactured by San Nobco) 1 g was added.
[0087]
Next, a 1: 1 mixed aqueous solution containing boric acid and borax (150 g each) (boric acid and borax were each 5 wt%) was gradually added with stirring.
[0088]
This mixed solution was dispersed with a high-pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd., and the entire amount was finished to 98 liters with pure water.
[0089]
(Preparation of titanium oxide dispersion)
20 kg of titanium oxide having an average particle size of about 250 nm (Ishihara Sangyo; W-10), 150 g of sodium tripolyphosphate, 500 g of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd .; PVA235), 150 g of cationic polymer (P-1) and Sannobuco Antifoaming agent SN381 is added to 90 liters of an aqueous solution (pH 7.5) containing 10 g, dispersed with a high pressure homogenizer (manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd.), and then the total amount is finished to 100 liters to obtain a uniform titanium oxide dispersion. It was.
[0090]
(Preparation of fluorescent brightener dispersion)
400 g of oil-soluble fluorescent whitening agent UVITEX-OB manufactured by Ciba Geigy Co., Ltd. was dissolved in 9 kg of diisodecyl phthalate and 12 liters of ethyl acetate, and this was 3.5 kg of acid-treated gelatin, 1.6 kg of cationic polymer (P-1), saponin The mixture was added to and mixed with 65 liters of an aqueous solution containing 3 kg and emulsified and dispersed with a high-pressure homogenizer manufactured by Sanwa Industry Co., Ltd. After removing ethyl acetate under reduced pressure, the total amount was finished to 100 liters.
[0091]
[Chemical 1]

[0092]
(Preparation of matting agent dispersion)
156 g of methacrylic ester-based matting agent MX-1500H manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd. is added to 7 liter of an aqueous solution containing 3 g of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd .; PVA235), dispersed with a high-pressure homogenizer, and 7.8 liters in total. Finished.
[0093]
  Three layers of the following wet film thickness are simultaneously coated on the above-mentioned support and glossy paper 17, 10, 11,13 was obtained.
[0094]
  First layer: 45 μm, second layer: 90 μm, third layer: 40 μm
  After coating the 40 ° C coating solution at the same time, and then passing through the 0 ° C cooling zone, the coating is dried by blowing air at 30-50 ° C and glossing.PaperObtained.
[0095]
(Preparation of glossy paper 14-18)
Glossy papers 14, 15, 16, as in the production of glossy paper 1 except that the following silica dispersions B14, B15, B16, B17 and B18 are used instead of the silica dispersion B1 used in the production of glossy paper 1. 17 and 18 were produced.
[0096]
(Preparation of silica dispersion B14)
A silica dispersion B14 was prepared in the same manner as the silica dispersion B1 except that the content of the cationic polymer in the preparation of the silica dispersion B1 was increased by 20%.
[0097]
(Preparation of silica dispersion B15)
The silica dispersion A1 was prepared in the same manner as the silica dispersion B1 except that the silica fine particles A300 in the preparation of the silica dispersion B1 were changed to gas phase method silica (A200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having an average primary particle size of 12 nm. Liquid B15 was prepared.
[0098]
(Preparation of silica dispersion B16)
Silica fine particles A300 in the preparation of silica dispersion B1 were the same as silica dispersion B1 except that A300 and A200 used in the preparation of silica dispersion B15 were changed to a mixture having a weight ratio of 1: 2. Liquid B16 was prepared.
[0099]
(Preparation of silica dispersion B17)
The silica fine particles A300 in the preparation of the silica dispersion B1 were mixed with the same A300 and gas phase method silica having an average primary particle size of 30 nm (A50 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) in a weight ratio of 1.5: 1. A silica dispersion B17 was prepared in the same manner as the silica dispersion B1 except for the change.
[0100]
(Preparation of silica dispersion B18)
A silica dispersion B18 was prepared in the same manner as the silica dispersion B1, except that the silica fine particles A300 in the preparation of the silica dispersion B1 were changed to A50 used in the preparation of the silica dispersion B17.
[0101]
(Measurement of glossiness (1))
The surface side of each support (the side on which the ink absorbing layer is applied) was measured for 60-degree specular gloss according to JIS-Z-8741, and the results are shown in Table 1 as gloss level (1). A variable angle glossiness system (VGS-1001DP) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used for the measurement.
[0102]
(Measurement of Ra)
The center line average roughness when the front side of each support (the side on which the ink absorbing layer is coated) was measured according to JIS-B-0601 with a reference length of 2.5 mm and a cutoff value of 0.8 mm was measured. Is shown as Ra in Table 1.
[0103]
(Measurement of particle size)
The particle size of the inorganic fine particles contained in the ink absorbing layer of each glossy paper was measured with an electron microscope, and the results are shown in Table 1 as the particle size.
[0104]
(Measurement of gloss level 2)
The surface of the ink absorbing layer of each glossy paper was measured for 60-degree specular gloss according to JIS-Z-8741, and the results are shown in Table 1 as glossy (2). A variable angle glossiness system (VGS-1001DP) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used for the measurement.
[0105]
(Measurement with film)
Each glossy paper was bent, and the amount of debris of the ink receiving layer that peeled off from the crease was observed. With respect to the film-forming property in the case of glossy paper 1, better results are indicated by ◎, equivalent results are indicated by ○, slightly worse results are indicated by Δ, and those having a very large amount of fragments are indicated by ×, and the results are shown in Table 1.
[0106]
In addition, ◎ and ○ have no practical problem in observing a printed image (according to PM750C manufactured by Seiko Epson) if the crease is extended, and △ has no practical problem. Lines along the crease are observed, and those marked with crosses are very conspicuous when the crease is extended and used for printing.
[0107]
[Table 1]

[0108]
From the results in Table 1, the following can be understood.
[0109]
When the average particle size of the inorganic fine particles is 65 nm, both the glossiness and glossy performance of the glossy paper are satisfied when the Ra of the support is less than 1.0 μm and the glossiness is 75% or less.
[0110]
Further, if the Ra of the support is 0.6 μm or less and the glossiness is 30% to 75%, the effect of the present invention will be more remarkable. In particular, when the glossiness is 30% or more, it can be seen that the surface glossiness of the inkjet glossy paper of the present invention is more excellent.
[0111]
On the other hand, when Ra is 1.0 μm or more, the glossiness of the glossy paper surface is insufficient and the film-forming property is not sufficient. Therefore, if the glossy paper of the present invention is used, the effect of the present invention is sufficiently exhibited. I understand.
[0112]
When the Ra of the support is 0.2 μm, it can be seen that if the average particle size of the inorganic fine particles is 150 μm or less, the film-forming properties are very good and the glossy paper surface gloss is very good.
[0113]
referenceExample 2
Basis weight 115 / m with a water content of 6.3% by weight²A low-density polyethylene having a density of 0.92 was applied at a thickness of 15 μm to the backside of the photograph by extrusion coating.
[0114]
Next, low density polyethylene containing 5.5% by weight of anatase-type titanium oxide and having a density of 0.92 was applied to the front side in a thickness of 20 μm by a melt extrusion coating method. Various mold forming treatments were performed on the surface of the polyethylene layer while cooling with cooling. As a method of preparing the surface roughness Ra, it was performed by adjusting the height of the unevenness of the molding provided on the surface of the polyethylene layer.
[0115]
Corona discharge is performed on the surface of the front side, and the gelatin subbing layer is 0.3 g / m²After the corona discharge treatment on the back surface, the thickness is 0.2 g / m²The latex layer was coated to prepare a support for each glossy paper (thickness 135 μm).
[0116]
That is, the inkjet gloss as in Example 1 using the same support as in Example 1 except that the support (thickness: 135 μm) is thinner than the support (thickness: 240 μm) prepared in Example 1. When the paper was prepared and the glossiness and film-forming property of the glossy paper surface were examined, the effect of the present invention was recognized.
[0117]
【The invention's effect】
The inkjet glossy paper according to the present invention has excellent gloss and film-forming properties and has an excellent effect.

Claims

Centerline average roughness (Ra) when measured with a 60-degree specular gloss of 30 to 75%, a standard length of 2.5 mm as defined in JIS-B-0601, and a cutoff value of 0.8 mm. Is an inorganic material selected from the following group having an average particle diameter of 50 to 150 nm on a plastic resin film support or a support in which both surfaces of paper are coated with a plastic resin film, An inkjet glossy paper comprising a porous ink absorbing layer containing fine particles, a hydrophilic polymer and boric acid or a salt thereof.
Light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, zinc sulfide, zinc carbonate, hydrotalcite, aluminum silicate, diatomaceous earth, Calcium silicate, magnesium silicate, silica, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite and magnesium hydroxide

The inkjet glossy paper according to claim 1, wherein the center line average roughness (Ra) is 0.1 to 0.6 μm.