JPH11315163A - 硬化ゴムの解加硫 - Google Patents
硬化ゴムの解加硫Info
- Publication number
- JPH11315163A JPH11315163A JP6418699A JP6418699A JPH11315163A JP H11315163 A JPH11315163 A JP H11315163A JP 6418699 A JP6418699 A JP 6418699A JP 6418699 A JP6418699 A JP 6418699A JP H11315163 A JPH11315163 A JP H11315163A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- cured
- butanol
- devulcanized
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/10—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation
- C08J11/18—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material
- C08J11/22—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds
- C08J11/24—Recovery or working-up of waste materials of polymers by chemically breaking down the molecular chains of polymers or breaking of crosslinks, e.g. devulcanisation by treatment with organic material by treatment with organic oxygen-containing compounds containing hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化ゴムを解加硫して、有用なゴム製品に再
配合および再硬化できる解加硫ゴムとなす方法を提供す
る。 【解決手段】 本発明の方法は、（１）硬化ゴムを２−
ブタノールの存在下に少なくとも約３．４×１０6パス
カルの圧力下で約１５０℃〜約３００℃の範囲内の温度
に加熱して硬化ゴムを解加硫し、それにより固形硬化ゴ
ムと、固形解加硫ゴムと、解加硫ゴムの２−ブタノール
中溶液との混合物を生じさせ、（２）固形硬化ゴムおよ
び固形解加硫ゴムから解加硫ゴムの２−ブタノール中溶
液を取り出し、（３）取り出された解加硫ゴムの２−ブ
タノール中溶液を約１００℃未満の温度まで冷却し、そ
して（４）２−ブタノールから解加硫ゴムを分離するこ
とを含む。この方法によれば、硫黄−硫黄結合および／
または炭素−硫黄結合を優先的に切断し、炭素−炭素結
合は切断せず、従って分子量の大きな低下はない。
配合および再硬化できる解加硫ゴムとなす方法を提供す
る。 【解決手段】 本発明の方法は、（１）硬化ゴムを２−
ブタノールの存在下に少なくとも約３．４×１０6パス
カルの圧力下で約１５０℃〜約３００℃の範囲内の温度
に加熱して硬化ゴムを解加硫し、それにより固形硬化ゴ
ムと、固形解加硫ゴムと、解加硫ゴムの２−ブタノール
中溶液との混合物を生じさせ、（２）固形硬化ゴムおよ
び固形解加硫ゴムから解加硫ゴムの２−ブタノール中溶
液を取り出し、（３）取り出された解加硫ゴムの２−ブ
タノール中溶液を約１００℃未満の温度まで冷却し、そ
して（４）２−ブタノールから解加硫ゴムを分離するこ
とを含む。この方法によれば、硫黄−硫黄結合および／
または炭素−硫黄結合を優先的に切断し、炭素−炭素結
合は切断せず、従って分子量の大きな低下はない。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】使用済みの無数のタイヤ、ホ
ース、ベルト、その他のゴム製品が、それらの限られた
耐用年数の間に使い古され、毎年廃棄されている。これ
らの使用済みゴム製品は、それら本来の使用目的を果た
した後では、それらの用途が非常に僅かしかないので、
それら製品はゴミ捨て場に運搬され、廃棄されるのが普
通である。限られた数の使用済みタイヤは、耐候性が望
ましい場合、ボートおよびその類似物を保護するための
ガードとして建造物の擁壁に利用される。しかし、はる
かに多くの数のタイヤ、ホースおよびベルトは単に廃棄
されるだけである。
ース、ベルト、その他のゴム製品が、それらの限られた
耐用年数の間に使い古され、毎年廃棄されている。これ
らの使用済みゴム製品は、それら本来の使用目的を果た
した後では、それらの用途が非常に僅かしかないので、
それら製品はゴミ捨て場に運搬され、廃棄されるのが普
通である。限られた数の使用済みタイヤは、耐候性が望
ましい場合、ボートおよびその類似物を保護するための
ガードとして建造物の擁壁に利用される。しかし、はる
かに多くの数のタイヤ、ホースおよびベルトは単に廃棄
されるだけである。
【０００２】硬化ゴム製品のリサイクルは極めて困難な
問題であることが分かっている。硬化ゴム製品（例え
ば、タイヤ、ホースおよびベルト）をリサイクルするこ
とに関連したこの問題は、加硫プロセスにおいてゴムが
硫黄で架橋されるために起こる。加硫後、その架橋ゴム
は熱硬化性となり、他の製品には再形成できない。言い
換えると、硬化ゴムは、金属や熱可塑性物質のように
は、それを溶融して他の製品に再形成することができな
いのである。したがって、硬化ゴム製品は、これを単に
溶融して新しい製品にリサイクルすることはできない。
問題であることが分かっている。硬化ゴム製品（例え
ば、タイヤ、ホースおよびベルト）をリサイクルするこ
とに関連したこの問題は、加硫プロセスにおいてゴムが
硫黄で架橋されるために起こる。加硫後、その架橋ゴム
は熱硬化性となり、他の製品には再形成できない。言い
換えると、硬化ゴムは、金属や熱可塑性物質のように
は、それを溶融して他の製品に再形成することができな
いのである。したがって、硬化ゴム製品は、これを単に
溶融して新しい製品にリサイクルすることはできない。
【０００３】
【従来の技術】１９世紀にチャールズ・グッドイヤー
（Charles Goodyear）によりゴムの加硫法が発見されて
以来、硬化ゴムのリサイクルに関心が持たれてきた。タ
イヤやその他のゴム製品から一定量の硬化ゴムを切断ま
たは粉砕して小さい粒度のものとし、これを充填剤の一
種として種々の製品に配合する方法がある。例えば、道
路を舗装したり、駐車場にするために粉砕したゴムをア
スファルト中に少量配合することができる。硬化ゴムの
小粒子を新しいタイヤ、その他のゴム製品のためのゴム
配合物に含有させることもできる。しかし、このリサイ
クルされたゴムは既に硬化されており、ゴム配合物中の
未処理ゴムに対して適切な程度まで共−硬化されないの
で、それは充填剤として役立つのみである。
（Charles Goodyear）によりゴムの加硫法が発見されて
以来、硬化ゴムのリサイクルに関心が持たれてきた。タ
イヤやその他のゴム製品から一定量の硬化ゴムを切断ま
たは粉砕して小さい粒度のものとし、これを充填剤の一
種として種々の製品に配合する方法がある。例えば、道
路を舗装したり、駐車場にするために粉砕したゴムをア
スファルト中に少量配合することができる。硬化ゴムの
小粒子を新しいタイヤ、その他のゴム製品のためのゴム
配合物に含有させることもできる。しかし、このリサイ
クルされたゴムは既に硬化されており、ゴム配合物中の
未処理ゴムに対して適切な程度まで共−硬化されないの
で、それは充填剤として役立つのみである。
【０００４】硬化ゴムを解加硫するための種々の技術が
開発されている。解加硫（devulcanization）は、それ
がゴムの分解を伴うことなく行うことができるならば、
ゴムを再配合および再硬化して新しいゴム物品とするの
に適したものにすると言う利点を提供することになる。
言い換えると、ゴムを元の目的に再度使用することがで
きるようになる。しかし、従来開発された解加硫技術に
は、商業的に実行できることが判明しているものは１つ
もない。
開発されている。解加硫（devulcanization）は、それ
がゴムの分解を伴うことなく行うことができるならば、
ゴムを再配合および再硬化して新しいゴム物品とするの
に適したものにすると言う利点を提供することになる。
言い換えると、ゴムを元の目的に再度使用することがで
きるようになる。しかし、従来開発された解加硫技術に
は、商業的に実行できることが判明しているものは１つ
もない。
【０００５】米国特許第４，１０４，２０５号明細書に
は、極性基を含有する硫黄−加硫エラストマーを解加硫
する方法が開示される。この方法は、９１５ＭＨｚ〜２
４５０ＭＨｚ、４１〜１７７ワット−時間／ポンドのマ
イクロ波エネルギーを、実質的に総ての炭素−硫黄結合
および硫黄−硫黄結合を切断するに足る量であるが、有
意量の炭素−炭素結合は切断しないような量の制御され
た線量で印加することを含む。
は、極性基を含有する硫黄−加硫エラストマーを解加硫
する方法が開示される。この方法は、９１５ＭＨｚ〜２
４５０ＭＨｚ、４１〜１７７ワット−時間／ポンドのマ
イクロ波エネルギーを、実質的に総ての炭素−硫黄結合
および硫黄−硫黄結合を切断するに足る量であるが、有
意量の炭素−炭素結合は切断しないような量の制御され
た線量で印加することを含む。
【０００６】米国特許第５，２８４，６２５号明細書に
は、加硫エラストマー中の炭素−硫黄、硫黄−硫黄およ
び（所望の場合）炭素−炭素の各結合を切断するための
連続超音波法が開示される。これには、圧力と、場合に
よっては熱の存在下で一定レベルの超音波振幅を適用す
ることにより、硬化ゴムが分解することがあることが報
告されている。この方法を使用すると、ゴムは軟化し、
それにより未だ硬化していないエラストマーに使用され
ると同様の方法でそのゴムを再生し、再付形することが
できるようになる。
は、加硫エラストマー中の炭素−硫黄、硫黄−硫黄およ
び（所望の場合）炭素−炭素の各結合を切断するための
連続超音波法が開示される。これには、圧力と、場合に
よっては熱の存在下で一定レベルの超音波振幅を適用す
ることにより、硬化ゴムが分解することがあることが報
告されている。この方法を使用すると、ゴムは軟化し、
それにより未だ硬化していないエラストマーに使用され
ると同様の方法でそのゴムを再生し、再付形することが
できるようになる。
【０００７】米国特許第５，６０２，１８６号明細書に
は脱硫により硬化ゴムを解加硫する方法が開示される。
この方法は、加硫ゴム片を溶媒およびアルカリ金属に接
触させて反応混合物を形成し、この反応混合物を酸素の
不存在下で混合しながら、アルカリ金属が加硫ゴム中の
硫黄と反応するに足る温度まで加熱し、そしてゴムの熱
分解が起こる温度より低い温度に維持し、それにより加
硫ゴムを解加硫する工程を含む。この米国特許第５，６
０２，１８６号明細書には、約３００℃（すなわち、ゴ
ムの熱分解が始まる温度）より低い温度に制御するもが
好ましいことが示される。
は脱硫により硬化ゴムを解加硫する方法が開示される。
この方法は、加硫ゴム片を溶媒およびアルカリ金属に接
触させて反応混合物を形成し、この反応混合物を酸素の
不存在下で混合しながら、アルカリ金属が加硫ゴム中の
硫黄と反応するに足る温度まで加熱し、そしてゴムの熱
分解が起こる温度より低い温度に維持し、それにより加
硫ゴムを解加硫する工程を含む。この米国特許第５，６
０２，１８６号明細書には、約３００℃（すなわち、ゴ
ムの熱分解が始まる温度）より低い温度に制御するもが
好ましいことが示される。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の方法を利用す
ることにより、マイクロ波、超音波又はアルカリ金属を
必要としないで、簡単な方法を使用して硬化ゴムを解加
硫することができる。換言すれば、マイクロ波、超音波
又はアルカリ金属の不存在下で硬化ゴムを解加硫するこ
とができるのである。本発明の方法を使用すると、ゴム
の元々の微細構造も保持され、しかも比較的高分子量に
維持することが可能である。しかして、本発明の方法
は、主に硫黄−硫黄結合および／または炭素−硫黄結合
を切断し、炭素−炭素結合は切断しない。
ることにより、マイクロ波、超音波又はアルカリ金属を
必要としないで、簡単な方法を使用して硬化ゴムを解加
硫することができる。換言すれば、マイクロ波、超音波
又はアルカリ金属の不存在下で硬化ゴムを解加硫するこ
とができるのである。本発明の方法を使用すると、ゴム
の元々の微細構造も保持され、しかも比較的高分子量に
維持することが可能である。しかして、本発明の方法
は、主に硫黄−硫黄結合および／または炭素−硫黄結合
を切断し、炭素−炭素結合は切断しない。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、硬化ゴムは、
それを２−ブタノールの存在下に少なくとも約３．４×
１０6パスカルの圧力の下で少なくとも約１５０℃の温
度に加熱することにより解加硫できるという予想外の発
見に基づく。解加硫を２−ブタノールの存在下において
約３００℃以下の温度で行うと、ゴムの分子量を比較的
高いレベルに維持することができる。この解加硫方法は
ゴムの微細構造を有意には変化させず、したがって元の
ゴムと同じ種類の用途に使用できる。言い換えると、解
加硫したゴムは、これを元のゴムと実質的に同じ方法で
再配合および再硬化して有用な物品となすことができる
のである。
それを２−ブタノールの存在下に少なくとも約３．４×
１０6パスカルの圧力の下で少なくとも約１５０℃の温
度に加熱することにより解加硫できるという予想外の発
見に基づく。解加硫を２−ブタノールの存在下において
約３００℃以下の温度で行うと、ゴムの分子量を比較的
高いレベルに維持することができる。この解加硫方法は
ゴムの微細構造を有意には変化させず、したがって元の
ゴムと同じ種類の用途に使用できる。言い換えると、解
加硫したゴムは、これを元のゴムと実質的に同じ方法で
再配合および再硬化して有用な物品となすことができる
のである。
【００１０】本発明は、さらに具体的に説明すると、硬
化ゴムを解加硫して、有用なゴム製品に再配合および再
硬化できる解加硫ゴムとなすための方法を開示するもの
である。この方法は、（１）硬化ゴムを２−ブタノール
の存在下に約３．４×１０6パスカルの圧力下で約１５
０℃〜約３００℃の範囲内の温度に加熱して硬化ゴムを
解加硫し、それにより生成解加硫ゴムの２−ブタノール
中スラリーを形成し、そして（２）その解加硫ゴムを２
−ブタノールから分離することを含む。
化ゴムを解加硫して、有用なゴム製品に再配合および再
硬化できる解加硫ゴムとなすための方法を開示するもの
である。この方法は、（１）硬化ゴムを２−ブタノール
の存在下に約３．４×１０6パスカルの圧力下で約１５
０℃〜約３００℃の範囲内の温度に加熱して硬化ゴムを
解加硫し、それにより生成解加硫ゴムの２−ブタノール
中スラリーを形成し、そして（２）その解加硫ゴムを２
−ブタノールから分離することを含む。
【００１１】本発明は、また、硬化ゴムを解加硫して、
有用なゴム製品に再配合および再硬化できる解加硫ゴム
となし、そしてその硬化ゴムからその解加硫ゴムを抽出
する方法も明らかにするものである。すなわち、この方
法は、（１）硬化ゴムを２−ブタノール中で約３．４×
１０6パスカルの圧力下において約１５０℃〜約３００
℃の範囲内の温度に加熱することにより、その硬化ゴム
を解加硫ゴムに解加硫し、それにより固形硬化ゴムと、
固形解加硫ゴムと、その解加硫ゴムの２−ブタノール中
溶液との混合物を生成させ、（２）固形硬化ゴムおよび
固形解加硫ゴムから解加硫ゴム溶液を取り出し、（３）
取り出された解加硫ゴムの２−ブタノール溶液を約１０
０℃未満の温度まで冷却し、そして（４）解加硫ゴムを
２−ブタノールから分離することを含む。
有用なゴム製品に再配合および再硬化できる解加硫ゴム
となし、そしてその硬化ゴムからその解加硫ゴムを抽出
する方法も明らかにするものである。すなわち、この方
法は、（１）硬化ゴムを２−ブタノール中で約３．４×
１０6パスカルの圧力下において約１５０℃〜約３００
℃の範囲内の温度に加熱することにより、その硬化ゴム
を解加硫ゴムに解加硫し、それにより固形硬化ゴムと、
固形解加硫ゴムと、その解加硫ゴムの２−ブタノール中
溶液との混合物を生成させ、（２）固形硬化ゴムおよび
固形解加硫ゴムから解加硫ゴム溶液を取り出し、（３）
取り出された解加硫ゴムの２−ブタノール溶液を約１０
０℃未満の温度まで冷却し、そして（４）解加硫ゴムを
２−ブタノールから分離することを含む。
【００１２】
【発明の実施の形態】事実上どんな種類の硫黄硬化ゴム
も本発明の方法を利用することにより解加硫することが
できる。例えば、この方法は、天然ゴム、合成ポリイソ
プレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエ
ンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソ
プレンゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、
ニトリルゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、ブロモブ
チルゴム、クロロブチルゴム等を解加硫するのに使用で
きる。本発明の方法は、また、種々のタイプのゴムのブ
レンドを解加硫するのにも使用することができる。
も本発明の方法を利用することにより解加硫することが
できる。例えば、この方法は、天然ゴム、合成ポリイソ
プレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエ
ンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソ
プレンゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、
ニトリルゴム、カルボキシル化ニトリルゴム、ブロモブ
チルゴム、クロロブチルゴム等を解加硫するのに使用で
きる。本発明の方法は、また、種々のタイプのゴムのブ
レンドを解加硫するのにも使用することができる。
【００１３】本発明の解加硫方法は、硬化ゴムを２−ブ
タノールの存在下で少なくとも約３．４×１０6パスカ
ル（Ｐａ）の圧力下において少なくとも１５０℃の温度
まで単に加熱することによって行うことができる。解加
硫処理速度を増すために、硬化ゴムは、典型的には、切
断、細砕または粉砕して比較的小さな粒度のものにされ
る。通常、ポリマーの分解程度を可及的に少なくするた
めに約３００℃以下の温度にするのが好ましい。言い換
えれば、解加硫処理を約３００℃以下の温度で行うと、
硬化ゴム中の硫黄−硫黄結合および／または炭素−硫黄
結合をゴム中の炭素−炭素結合より優先して切断するこ
とができるのである。したがって、３００℃またはそれ
以下の温度で解加硫処理を行うことにより、そのゴムの
分子量は高レベルに維持できる。この理由から、解加硫
処理は、典型的には、約１５０℃〜約３００℃の範囲内
の温度で行われることになる。
タノールの存在下で少なくとも約３．４×１０6パスカ
ル（Ｐａ）の圧力下において少なくとも１５０℃の温度
まで単に加熱することによって行うことができる。解加
硫処理速度を増すために、硬化ゴムは、典型的には、切
断、細砕または粉砕して比較的小さな粒度のものにされ
る。通常、ポリマーの分解程度を可及的に少なくするた
めに約３００℃以下の温度にするのが好ましい。言い換
えれば、解加硫処理を約３００℃以下の温度で行うと、
硬化ゴム中の硫黄−硫黄結合および／または炭素−硫黄
結合をゴム中の炭素−炭素結合より優先して切断するこ
とができるのである。したがって、３００℃またはそれ
以下の温度で解加硫処理を行うことにより、そのゴムの
分子量は高レベルに維持できる。この理由から、解加硫
処理は、典型的には、約１５０℃〜約３００℃の範囲内
の温度で行われることになる。
【００１４】通常、解加硫処理を約２００℃〜約２８０
℃の範囲内の温度で行うのが好ましい。最も好適な解加
硫温度は約２３０℃〜約２６０℃の範囲内である。使用
される圧力は、典型的には、約３．４×１０6パスカル
（５００ポンド／インチ2）〜約３．４×１０7パスカル
（５０００ポンド／インチ2）の範囲内である。通常、
約６．９×１０6パスカル（１０００ポンド／インチ2）
〜約２．８×１０7パスカル（４０００ポンド／イン
チ2）の範囲内の圧力を利用するのが好ましい。一般的
には、約１．７×１０7パスカル（２５００ポンド／イ
ンチ2）〜約２．４×１０7パスカル（３５００ポンド／
インチ2）の範囲内の圧力を利用するのが最も好まし
い。通常、解加硫しようとする硬化ゴムを２−ブタノー
ルの浴中に浸けるのが好ましい。いずれにしても、処理
している間は、解加硫ゴムを酸素から保護することが重
要である。ある場合には、窒素のような不活性ガス雰囲
気下でこの処理を行うのが望ましい。
℃の範囲内の温度で行うのが好ましい。最も好適な解加
硫温度は約２３０℃〜約２６０℃の範囲内である。使用
される圧力は、典型的には、約３．４×１０6パスカル
（５００ポンド／インチ2）〜約３．４×１０7パスカル
（５０００ポンド／インチ2）の範囲内である。通常、
約６．９×１０6パスカル（１０００ポンド／インチ2）
〜約２．８×１０7パスカル（４０００ポンド／イン
チ2）の範囲内の圧力を利用するのが好ましい。一般的
には、約１．７×１０7パスカル（２５００ポンド／イ
ンチ2）〜約２．４×１０7パスカル（３５００ポンド／
インチ2）の範囲内の圧力を利用するのが最も好まし
い。通常、解加硫しようとする硬化ゴムを２−ブタノー
ルの浴中に浸けるのが好ましい。いずれにしても、処理
している間は、解加硫ゴムを酸素から保護することが重
要である。ある場合には、窒素のような不活性ガス雰囲
気下でこの処理を行うのが望ましい。
【００１５】解加硫が完了した後、その解加硫ゴムを２
−ブタノールから分離する。解加硫ゴムは昇温下では２
−ブタノールにいくらか可溶であるので、その分離は、
典型的には、約１００℃未満の温度で行われる。解加硫
ゴムは、液体から固体を分離するのに普通に使用される
方法を利用して２−ブタノールから回収することができ
る。例えば、解加硫ゴムはデカンテーション、濾過、遠
心分離等により２−ブタノールおよびその他の固形残分
（カーボンブラック、シリカおよび金属等）から回収す
ることができる。
−ブタノールから分離する。解加硫ゴムは昇温下では２
−ブタノールにいくらか可溶であるので、その分離は、
典型的には、約１００℃未満の温度で行われる。解加硫
ゴムは、液体から固体を分離するのに普通に使用される
方法を利用して２−ブタノールから回収することができ
る。例えば、解加硫ゴムはデカンテーション、濾過、遠
心分離等により２−ブタノールおよびその他の固形残分
（カーボンブラック、シリカおよび金属等）から回収す
ることができる。
【００１６】解加硫ゴムは昇温下で２−ブタノールにい
くらか可溶であるので、解加硫ゴムは溶媒として２−ブ
タノールを使用して硬化ゴムおよびその他の固形残分か
ら抽出することが可能である。これは、（１）硬化ゴム
を２−ブタノール中で少なくとも約３．４×１０6パス
カルの圧力下において約１５０℃〜約３００℃の範囲内
の温度まで加熱してその硬化ゴムを解加硫ゴムに解加硫
し、それにより固形硬化ゴムと、固形解加硫ゴムと、殆
どの場合追加の固形残分、例えば充填剤（カーボンブラ
ック、シリカ、クレー等）および／または金属類と、そ
の解加硫ゴムの２−ブタノール中溶液との混合物を生じ
させ、（２）その解加硫ゴム溶液を固形硬化ゴムおよび
固形解加硫ゴムから取り出し、（３）取り出された解加
硫ゴムの２−ブタノール中溶液を約１００℃未満の温度
まで冷却し、そして（４）その解加硫ゴムを２−ブタノ
ールから分離することを含む。
くらか可溶であるので、解加硫ゴムは溶媒として２−ブ
タノールを使用して硬化ゴムおよびその他の固形残分か
ら抽出することが可能である。これは、（１）硬化ゴム
を２−ブタノール中で少なくとも約３．４×１０6パス
カルの圧力下において約１５０℃〜約３００℃の範囲内
の温度まで加熱してその硬化ゴムを解加硫ゴムに解加硫
し、それにより固形硬化ゴムと、固形解加硫ゴムと、殆
どの場合追加の固形残分、例えば充填剤（カーボンブラ
ック、シリカ、クレー等）および／または金属類と、そ
の解加硫ゴムの２−ブタノール中溶液との混合物を生じ
させ、（２）その解加硫ゴム溶液を固形硬化ゴムおよび
固形解加硫ゴムから取り出し、（３）取り出された解加
硫ゴムの２−ブタノール中溶液を約１００℃未満の温度
まで冷却し、そして（４）その解加硫ゴムを２−ブタノ
ールから分離することを含む。
【００１７】本発明の方法により製造される解加硫ゴム
は、これを再配合および再硬化して、例えばタイヤ、ホ
ースおよびベルトのような有用なゴム製品にすることが
できる。そのゴムの重量平均分子量は、１００，０００
を超える高レベル、典型的には１５０，０００を超える
高レベルに維持することができる。ある場合には、２０
０，０００を超える重量平均分子量を維持することがで
きる。本発明の解加硫法はゴムの微細構造を有意には変
化させず、したがって元のゴムと同じ種類の用途に使用
することができる。言い換えれば、この解加硫ゴムは、
これを再配合および再硬化して、元のゴムと実質的に同
じようにして有用な物品にすることができるのである。
は、これを再配合および再硬化して、例えばタイヤ、ホ
ースおよびベルトのような有用なゴム製品にすることが
できる。そのゴムの重量平均分子量は、１００，０００
を超える高レベル、典型的には１５０，０００を超える
高レベルに維持することができる。ある場合には、２０
０，０００を超える重量平均分子量を維持することがで
きる。本発明の解加硫法はゴムの微細構造を有意には変
化させず、したがって元のゴムと同じ種類の用途に使用
することができる。言い換えれば、この解加硫ゴムは、
これを再配合および再硬化して、元のゴムと実質的に同
じようにして有用な物品にすることができるのである。
【００１８】
【実施例】本発明を以下の例により説明するが、これら
は単に例証の目的から与えられるものであって、本発明
の範囲または実施できる方法を制限するものと考えるべ
きではない。特に記載されない限り、部および百分率は
重量を基準にして与えられる。
は単に例証の目的から与えられるものであって、本発明
の範囲または実施できる方法を制限するものと考えるべ
きではない。特に記載されない限り、部および百分率は
重量を基準にして与えられる。
【００１９】例１〜１０ この系の実験では、２３．５％の結合スチレンを含有す
る硬化スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を、メタノ
ール、エタノール、１−ブタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、２−ブタノール、イソブチルア
ルコール、４−メチル−２−ペンタノールおよび１−ペ
ンタノールを含めて種々のアルコール中で解加硫した。
アルコールは、ヒューレット・パッカード（Hewlett-Pa
ckard）５８９０Ａガスクロマトグラフ中にＩＳＣＯ
ＬＣ−５０００シリンジポンプを用いて２．１×１０7
パスカル（３０００ポンド／インチ2）の圧力で注入し
た。ヒューレット・パッカード５８９０Ａガスクロマト
グラフはクロマトグラフ装置としては使用されなかっ
た。このクロマトグラフは専ら温度を制御できる環境を
与えるために使用された。換言すれば、クロマトグラフ
は加熱オーブンとして使用されたのである。このガスク
ロマトグラフ中の試料容器に約０．５５ｇの各硬化ＳＢ
Ｒ試料を装入し、これを解加硫した後、アルコールを、
総金属製流路に対してインラインで接続した試料容器に
通し、通過させることにより抽出した。
る硬化スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を、メタノ
ール、エタノール、１−ブタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、２−ブタノール、イソブチルア
ルコール、４−メチル−２−ペンタノールおよび１−ペ
ンタノールを含めて種々のアルコール中で解加硫した。
アルコールは、ヒューレット・パッカード（Hewlett-Pa
ckard）５８９０Ａガスクロマトグラフ中にＩＳＣＯ
ＬＣ−５０００シリンジポンプを用いて２．１×１０7
パスカル（３０００ポンド／インチ2）の圧力で注入し
た。ヒューレット・パッカード５８９０Ａガスクロマト
グラフはクロマトグラフ装置としては使用されなかっ
た。このクロマトグラフは専ら温度を制御できる環境を
与えるために使用された。換言すれば、クロマトグラフ
は加熱オーブンとして使用されたのである。このガスク
ロマトグラフ中の試料容器に約０．５５ｇの各硬化ＳＢ
Ｒ試料を装入し、これを解加硫した後、アルコールを、
総金属製流路に対してインラインで接続した試料容器に
通し、通過させることにより抽出した。
【００２０】使用した方法では、ＳＢＲ試料を最初１５
０℃の温度に加熱し、アルコール中でその温度に静的条
件下で１０分間維持した。圧力は、勿論、２．１×１０
7パスカル（３０００ポンド／インチ2）であった。次い
で、そのアルコールを系内に１５０℃の温度で２０分間
１〜２ｍｌ／分の流量で流し、そしてクロマトグラフを
出たアルコールを集め、抽出された解加硫ＳＢＲの量を
測定した。
０℃の温度に加熱し、アルコール中でその温度に静的条
件下で１０分間維持した。圧力は、勿論、２．１×１０
7パスカル（３０００ポンド／インチ2）であった。次い
で、そのアルコールを系内に１５０℃の温度で２０分間
１〜２ｍｌ／分の流量で流し、そしてクロマトグラフを
出たアルコールを集め、抽出された解加硫ＳＢＲの量を
測定した。
【００２１】次に、その試料室の温度を２００℃に上
げ、その温度に静的条件下でさらに１０分間維持した。
アルコールは依然として２．１×１０7パスカル（３０
００ポンド／インチ2）の圧力に保たれた。次いで、ア
ルコールを再度系内に２００℃の温度で２０分間１〜２
ｍｌ／分の流量で流し、そしてクロマトグラフを出たア
ルコールを集め、抽出された解加硫ＳＢＲの量を測定し
た。
げ、その温度に静的条件下でさらに１０分間維持した。
アルコールは依然として２．１×１０7パスカル（３０
００ポンド／インチ2）の圧力に保たれた。次いで、ア
ルコールを再度系内に２００℃の温度で２０分間１〜２
ｍｌ／分の流量で流し、そしてクロマトグラフを出たア
ルコールを集め、抽出された解加硫ＳＢＲの量を測定し
た。
【００２２】次に、その試料室の温度を２５０℃に上
げ、その温度に静的条件下でさらに１０分間維持した。
そのときアルコールは２．１×１０7パスカル（３００
０ポンド／インチ2）の圧力に保たれた。次いで、アル
コールを再度系内に２５０℃の温度で２０分間１〜２ｍ
ｌ／分の流量で流し、その際クロマトグラフを出たアル
コールを集め、抽出された解加硫ＳＢＲの量を測定し
た。
げ、その温度に静的条件下でさらに１０分間維持した。
そのときアルコールは２．１×１０7パスカル（３００
０ポンド／インチ2）の圧力に保たれた。次いで、アル
コールを再度系内に２５０℃の温度で２０分間１〜２ｍ
ｌ／分の流量で流し、その際クロマトグラフを出たアル
コールを集め、抽出された解加硫ＳＢＲの量を測定し
た。
【００２３】最後に、試料室の温度を３００℃に上げ、
その温度に静的条件下でさらに１０分間維持した。その
ときアルコールは２．１×１０7パスカル（３０００ポ
ンド／インチ2）の圧力に保たれた。次いで、アルコー
ルを再度系内に３００℃の温度で２０分間１〜２ｍｌ／
分の流量で流し、その際クロマトグラフを出たアルコー
ルを集め、そのアルコールで抽出された解加硫ＳＢＲの
量を測定した。
その温度に静的条件下でさらに１０分間維持した。その
ときアルコールは２．１×１０7パスカル（３０００ポ
ンド／インチ2）の圧力に保たれた。次いで、アルコー
ルを再度系内に３００℃の温度で２０分間１〜２ｍｌ／
分の流量で流し、その際クロマトグラフを出たアルコー
ルを集め、そのアルコールで抽出された解加硫ＳＢＲの
量を測定した。
【００２４】１５０℃、２００℃、２５０℃および３０
０℃で評価したアルコールの各々により硬化ＳＢＲ試料
から抽出された解加硫ＳＢＲの累積百分率を表Ｉに示
す。例２は例１の繰り返しである。例３〜１０は比較例
であり、その場合解加硫のために２−ブタノール以外の
アルコールが使用された。
０℃で評価したアルコールの各々により硬化ＳＢＲ試料
から抽出された解加硫ＳＢＲの累積百分率を表Ｉに示
す。例２は例１の繰り返しである。例３〜１０は比較例
であり、その場合解加硫のために２−ブタノール以外の
アルコールが使用された。
【００２５】
【表１】
【００２６】表Ｉから分かるように、２−ブタノール
は、評価したその他のアルコールのいずれよりもはるか
に良好であった。それはより低い温度で特に優れてい
た。事実、このアルコールは２００℃ではＳＢＲの少な
くとも７０％を抽出し、２５０℃ではＳＢＲの少なくと
も８５％を抽出した。より低い温度の利用は、勿論、よ
り低い温度ではポリマーの分解がより少いので望まし
い。抽出された解加硫ＳＢＲ試料は元のＳＢＲ試料と同
じ微細構造を持つことが確認された。
は、評価したその他のアルコールのいずれよりもはるか
に良好であった。それはより低い温度で特に優れてい
た。事実、このアルコールは２００℃ではＳＢＲの少な
くとも７０％を抽出し、２５０℃ではＳＢＲの少なくと
も８５％を抽出した。より低い温度の利用は、勿論、よ
り低い温度ではポリマーの分解がより少いので望まし
い。抽出された解加硫ＳＢＲ試料は元のＳＢＲ試料と同
じ微細構造を持つことが確認された。
【００２７】例１１〜２０ この系の実験では、温度を２５０℃に一定に保ち、アル
コールを加圧下で２０分間１〜２ｍｌ／分の速度で連続
的に流した以外は、例１〜１０で利用した一般的な手順
を繰り返した。この系の実験では、解加硫のためのアル
コールとして総て２−ブタノールを使用した。充填剤を
含有しない硬化ＳＢＲ試料、カーボンブラックを含有す
る硬化ＳＢＲ試料、シリカを含有する硬化ＳＢＲ試料ま
たはカーボンブラックとシリカとの組み合わせを含有す
る硬化ＳＢＲ試料を解加硫し、２−ブタノールを用いて
抽出した。ＳＢＲの元の重量平均分子量は約４００，０
００であった。回収した解加硫ＳＢＲ試料の重量平均分
子量を表ＩＩに報告する。
コールを加圧下で２０分間１〜２ｍｌ／分の速度で連続
的に流した以外は、例１〜１０で利用した一般的な手順
を繰り返した。この系の実験では、解加硫のためのアル
コールとして総て２−ブタノールを使用した。充填剤を
含有しない硬化ＳＢＲ試料、カーボンブラックを含有す
る硬化ＳＢＲ試料、シリカを含有する硬化ＳＢＲ試料ま
たはカーボンブラックとシリカとの組み合わせを含有す
る硬化ＳＢＲ試料を解加硫し、２−ブタノールを用いて
抽出した。ＳＢＲの元の重量平均分子量は約４００，０
００であった。回収した解加硫ＳＢＲ試料の重量平均分
子量を表ＩＩに報告する。
【００２８】
【表２】
【００２９】表ＩＩから分かるように、本発明の方法
は、シリカ、カーボンブラックまたはシリカとカーボン
ブラックとの組み合わせを含有するゴム試料を解加硫す
るのに使用することができた。表ＩＩは、また、本発明
の解加硫方法はゴムの分子量を大きく減少させることは
ないということも示している。したがって、本発明の解
加硫方法は、硫黄−硫黄結合および／または炭素−硫黄
結合を切断するが、ゴム中の有意な数の炭素−炭素結合
は切断しなかった。
は、シリカ、カーボンブラックまたはシリカとカーボン
ブラックとの組み合わせを含有するゴム試料を解加硫す
るのに使用することができた。表ＩＩは、また、本発明
の解加硫方法はゴムの分子量を大きく減少させることは
ないということも示している。したがって、本発明の解
加硫方法は、硫黄−硫黄結合および／または炭素−硫黄
結合を切断するが、ゴム中の有意な数の炭素−炭素結合
は切断しなかった。
【００３０】本発明は、本明細書中で示した詳細な説明
に照らして、種々のバリエーションが可能である。本発
明を例証する目的から一定の代表的な態様および詳細を
示したが、当業者には、本発明にはその範囲から逸脱し
ない範囲で種々の変更および修正を加えることができる
ことは明かであろう。したがって、特許請求の範囲によ
って定められる通りの本発明の意図する全範囲内に記載
した特定の態様内で変更をなすことができることを了解
すべきである。
に照らして、種々のバリエーションが可能である。本発
明を例証する目的から一定の代表的な態様および詳細を
示したが、当業者には、本発明にはその範囲から逸脱し
ない範囲で種々の変更および修正を加えることができる
ことは明かであろう。したがって、特許請求の範囲によ
って定められる通りの本発明の意図する全範囲内に記載
した特定の態様内で変更をなすことができることを了解
すべきである。
フロントページの続き (71)出願人 590002976 1144 Ｅａｓｔ Ｍａｒｋｅｔ Ｓｔｒｅ ｅｔ，Ａｋｒｏｎ，Ｏｈｉｏ 44316− 0001，Ｕ．Ｓ．Ａ. (72)発明者 ロナルド・ロイ・コヴァラク アメリカ合衆国オハイオ州44614，カナ ル・フルトン，バリル・ストリート・ノー スウエスト 9653
Claims (3)
- 【請求項１】 硬化ゴムを解加硫して有用なゴム製品に
再配合および再硬化できる解加硫ゴムとする方法であっ
て、（１）硬化ゴムを２−ブタノールの存在下に少なく
とも約３．４×１０6パスカルの圧力下で約１５０℃〜
約３００℃の範囲内の温度に加熱することにより該硬化
ゴムを解加硫して解加硫ゴムとなし、それにより該解加
硫ゴムの２−ブタノール中スラリーを生成させ、そして
（２）該解加硫ゴムを該２−ブタノールから分離する工
程を含む、上記の硬化ゴムを解加硫するための方法。 - 【請求項２】 硬化ゴムを解加硫して有用なゴム製品に
再配合および再硬化できる解加硫ゴムとなし、そして該
硬化ゴムから該解加硫ゴムを抽出するための方法であっ
て、（１）硬化ゴムを２−ブタノール中で少なくとも約
３．４×１０ 6パスカルの圧力下において約１５０℃〜
約３００℃の範囲内の温度に加熱することにより該硬化
ゴムを解加硫して解加硫ゴムとなし、それにより固形硬
化ゴムと、固形解加硫ゴムと、該解加硫ゴムの２−ブタ
ノール中溶液との混合物を生成させ、（２）該固形硬化
ゴムと該固形解加硫ゴムから該解加硫ゴム溶液を取り出
し、（３）取り出された該解加硫ゴムの２−ブタノール
溶液を約１００℃以下の温度まで冷却し、そして（４）
該解加硫ゴムを該２−ブタノールから分離する工程を含
む、上記の硬化ゴムを解加硫し、その解加硫ゴムを抽出
するための方法。 - 【請求項３】 工程（１）を約２３０℃〜約２６０℃の
範囲内の温度でかつ約１．７×１０7パスカル〜約２．
４×１０7パスカルの範囲内の圧力で行う、請求項２に
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/041,558 US5891926A (en) | 1998-03-12 | 1998-03-12 | Devulcanization of cured rubber |
| US41558 | 1998-03-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11315163A true JPH11315163A (ja) | 1999-11-16 |
| JP4353569B2 JP4353569B2 (ja) | 2009-10-28 |
Family
ID=21917156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6418699A Expired - Fee Related JP4353569B2 (ja) | 1998-03-12 | 1999-03-11 | 硬化ゴムの解加硫 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5891926A (ja) |
| EP (1) | EP0942034B1 (ja) |
| JP (1) | JP4353569B2 (ja) |
| BR (1) | BR9900969A (ja) |
| DE (1) | DE69917358T2 (ja) |
| ES (1) | ES2221248T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006524266A (ja) * | 2003-04-22 | 2006-10-26 | ブライアン， エイチ． ハリソン， | ゴムの還元 |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6164571A (en) * | 1998-10-28 | 2000-12-26 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Recovery of precious metals from circuit boards |
| WO2000074914A1 (fr) | 1999-06-08 | 2000-12-14 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Procede de recuperation de caoutchouc reticule |
| US6380269B1 (en) * | 1999-06-09 | 2002-04-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Surface devulcanization of cured rubber crumb |
| IL132422A0 (en) | 1999-10-17 | 2001-03-19 | Levgum Ltd | Modifier for devulcanization of cured elastomers mainly vulcanized rubber and method for devulcanization by means of this modifier |
| US6548560B1 (en) * | 2000-03-29 | 2003-04-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for devulcanization of cured rubbers |
| US6387965B1 (en) | 2000-03-30 | 2002-05-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Surface devulcanization of cured rubber crumb |
| US6590042B1 (en) | 2000-10-06 | 2003-07-08 | Ying Tang | Recycled rubber processing and performance enhancement |
| US6387966B1 (en) | 2001-05-21 | 2002-05-14 | Vadim Goldshtein | Method and composition for devulcanization of waste rubber |
| US6992116B2 (en) * | 2003-01-03 | 2006-01-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Devulcanization of cured rubber |
| US8877992B2 (en) | 2003-03-28 | 2014-11-04 | Ab-Cwt Llc | Methods and apparatus for converting waste materials into fuels and other useful products |
| US7692050B2 (en) | 2003-03-28 | 2010-04-06 | Ab-Cwt, Llc | Apparatus and process for separation of organic materials from attached insoluble solids, and conversion into useful products |
| US7179379B2 (en) | 2003-03-28 | 2007-02-20 | Ab-Cwt, Llc | Apparatus for separating particulates from a suspension, and uses thereof |
| US7250451B2 (en) * | 2004-03-09 | 2007-07-31 | American Rubber Technologies, Inc. | Recycled rubber processing and performance enhancement |
| US7425584B2 (en) * | 2004-11-29 | 2008-09-16 | Alberta Research Council | Catalytic devulcanization of rubber |
| AR057141A1 (es) | 2005-09-28 | 2007-11-21 | Cwt Llc Ab | Procesamiento de depolimerizacion para convertir productos de desecho organicos y no-organicos en productos utiles |
| US7767722B2 (en) * | 2006-12-11 | 2010-08-03 | Green Source Energy Llc | Devulcanized rubber and methods |
| US8272442B2 (en) * | 2007-09-20 | 2012-09-25 | Green Source Energy Llc | In situ extraction of hydrocarbons from hydrocarbon-containing materials |
| US8101812B2 (en) | 2007-09-20 | 2012-01-24 | Green Source Energy Llc | Extraction of hydrocarbons from hydrocarbon-containing materials |
| US8404108B2 (en) | 2007-09-20 | 2013-03-26 | Green Source Energy Llc | Extraction of hydrocarbons from hydrocarbon-containing materials and/or processing of hydrocarbon-containing materials |
| US8664284B2 (en) * | 2008-11-28 | 2014-03-04 | William A Farone | Depolymerization of polymers |
| UA104886C2 (uk) | 2009-03-13 | 2014-03-25 | Грін Сорс Енерджі Ллк | Екстракція вуглеводнів з вуглеводневмісних матеріалів і/або переробка вуглеводневмісних матеріалів |
| US8470897B2 (en) | 2010-01-20 | 2013-06-25 | Vertex L.L.C. | Devulcanization of rubber and other elastomers |
| US8357726B2 (en) | 2010-01-20 | 2013-01-22 | Vertex L.L.C. | Devulcanization of rubber and other elastomers |
| US9193853B2 (en) | 2010-06-08 | 2015-11-24 | Appia, Llc | Method of microbial and/or enzymatic devulcanization of rubber |
| US10383470B2 (en) | 2017-06-21 | 2019-08-20 | S&B Technical Products, Inc. | Anti-fatigue mat/shock pad |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4104205A (en) * | 1976-01-06 | 1978-08-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Microwave devulcanization of rubber |
| SU1458364A1 (ru) * | 1986-11-28 | 1989-02-15 | Казанский Химико-Технологический Институт Им.С.М.Кирова | Способ получени девулканизата дл резин на основе цис-изопренового каучука |
| US5284625A (en) * | 1992-06-22 | 1994-02-08 | The University Of Akron | Continuous ultrasonic devulcanization of vulcanized elastomers |
| US5602186A (en) * | 1995-10-27 | 1997-02-11 | Exxon Research And Engineering Company | Rubber devulcanization process |
-
1998
- 1998-03-12 US US09/041,558 patent/US5891926A/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-02 BR BR9900969A patent/BR9900969A/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-03-04 ES ES99104372T patent/ES2221248T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-04 EP EP19990104372 patent/EP0942034B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-04 DE DE1999617358 patent/DE69917358T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-11 JP JP6418699A patent/JP4353569B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006524266A (ja) * | 2003-04-22 | 2006-10-26 | ブライアン， エイチ． ハリソン， | ゴムの還元 |
| JP4708033B2 (ja) * | 2003-04-22 | 2011-06-22 | ソービーコン コンサルタンツ インコーポレーテッド | ゴムの還元 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5891926A (en) | 1999-04-06 |
| ES2221248T3 (es) | 2004-12-16 |
| DE69917358D1 (de) | 2004-06-24 |
| BR9900969A (pt) | 1999-12-21 |
| EP0942034A2 (en) | 1999-09-15 |
| EP0942034B1 (en) | 2004-05-19 |
| JP4353569B2 (ja) | 2009-10-28 |
| EP0942034A3 (en) | 2000-11-15 |
| DE69917358T2 (de) | 2005-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4353569B2 (ja) | 硬化ゴムの解加硫 | |
| US6380269B1 (en) | Surface devulcanization of cured rubber crumb | |
| US6992116B2 (en) | Devulcanization of cured rubber | |
| JP2001329109A (ja) | 硬化されたゴム小片の表面脱加硫 | |
| EP3045492B1 (en) | Recycled micronized rubber formulation having improved abrasion resistance | |
| Adhikari et al. | Reclamation and recycling of waste rubber | |
| US6548560B1 (en) | Process for devulcanization of cured rubbers | |
| EP2102277B1 (en) | Devulcanized rubber and methods | |
| CN1087021C (zh) | 橡胶脱硫化方法 | |
| US9902831B2 (en) | Re-processed rubber and a method for producing same | |
| EP2526163B1 (en) | Devulcanization of rubber and other elastomers | |
| Isayev | Recycling of natural and synthetic isoprene rubbers | |
| US6164571A (en) | Recovery of precious metals from circuit boards | |
| US8664284B2 (en) | Depolymerization of polymers | |
| Srinivasan et al. | Waste rubber recycling | |
| Dust et al. | The Microwave Assisted Reclamation of the Phenolic Cured Butyl Rubber | |
| Flanderijn | Mechanochemical devulcanization of butadiene rubber with DPDS as a devulcanization aid | |
| Yawalkar et al. | Reclamation of Natural Rubber Waste | |
| LV13339B (en) | Rubber compositions with surface/crack activation and devulcanization | |
| MXPA98003186A (en) | Process of defluxization of h |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060130 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090424 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090527 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090616 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090629 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090728 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120807 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130807 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |