JPH11295933A - キャリヤ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 摩擦帯電値の範囲が広く、所望の伝導率であ
り、また体積平均粒径が約３０〜約１００μｍであるキ
ャリヤを調製する。 【解決手段】 コアと、コアの細孔の一部に含まれるポ
リマーと、コアを覆うコーティングとを含むキャリヤで
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は一般に、現像剤組成
物に関するものであり、更に詳しく述べるならば、本発
明は特定のキャリヤを含む現像剤組成物に関するもので
ある。本発明の実施の形態において、キャリヤ粒子は現
場形成法によって調製することができ、このキャリヤ
は、金属コア又は金属酸化物コア、望ましくは多孔性金
属コア又は多孔性金属酸化物コアとポリマーとを含むも
のである。ポリマーは、細孔の一部、例えば細孔の約７
０〜約９０％、又は細孔の全て、つまり細孔のほぼ１０
０％に含まれ、このとき各々の細孔は、例えば約５０〜
約１００％、望ましくは約９０〜約１００％がポリマー
で充填されている。また、本発明はそのようなコアの調
製法も含むものである。本発明のキャリヤは、樹脂、着
色料及び必要に応じてトナー添加剤を含むトナーと混合
して現像剤とし、静電複写、特に電子写真画像形成装置
及びデジタル装置における、画像の現像に用いることが
できる。

【０００２】現場形成とは、例えば、キャリヤ細孔の内
部及びキャリヤコア粒子の表面で同時にモノマーの重合
が行われることであり、多孔性とは、例えば泡様構造又
は多数の細孔を持つことである。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は、次に述べるよ
うな多くの長所を持つトナー及び現像剤組成物を提供す
るものであり、キャリヤはポリマー又はポリマー混合物
のコーティングを持つものである。例えば、ほぼ一定の
伝導パラメータを持つキャリヤ粒子を調製するための重
合法；キャリヤ細孔中及び表面上でポリマーを架橋し、
キャリヤの機械的性質を向上させる；得られたキャリヤ
は、ポリマーを被覆した固体状コアより例えば約５０〜
約５００％軽く、衝撃が少ない；摩擦帯電値を調整する
ため、様々なモノマー又はコモノマーを使用できる；ま
た、粉体塗布法のための粒径の小さなポリマー物質を必
要としない又は必要性が少ない。

【０００４】更に本発明は、キャリヤ粒子を調製するた
めの現場重合法を提供し、またほぼ一定の伝導パラメー
タを持ち、かつ広い範囲の予め定めた摩擦帯電値であ
る、合成キャリヤを提供するものである。

【０００５】更にまた本発明は、摩擦電気系列表におい
てあまり接近していない、つまり摩擦電気系列表上での
位置が異なるモノマーの混合物より生成した、コーティ
ングを含むキャリヤ粒子を提供するものである。

【０００６】また本発明は、金属又は金属酸化物コアを
含む絶縁性のキャリヤ粒子を提供するものであり、この
とき、キャリヤは多孔性で、その細孔のほぼ全てに後に
重合して架橋ポリマーなどのポリマーとなるモノマーが
添加され、またキャリヤはその上にポリマー混合物から
生成される連続的なコーティングを保持しており、その
コーティングはキャリヤコアを完全に覆う層となってい
る。

【０００７】更に本発明は、金属又は金属酸化物コアを
含む伝導性のキャリヤ粒子を提供するものであり、この
とき、キャリヤは多孔性、例えば約５０％の多孔度で、
細孔のほぼ全てに、後に重合して架橋ポリマーなどのポ
リマーとなるモノマーが添加され、またキャリヤはその
上にポリマー混合物から生成されるコーティングを部分
的に保持しているものである。

【０００８】本発明は、以下に関するものである。コア
細孔の一部にポリマーを含み、また表面にコーティング
を持つコアを含むキャリヤ；多孔性コアを含むキャリヤ
であって、コア細孔の一部に、ポリマー又はポリマー混
合物（１）が含まれ、キャリヤ上にポリマー又は必要に
応じてポリマー混合物（２）がコーティングされている
もの；前記キャリヤ細孔のほぼ全てに前記ポリマー
（１）が含まれ、前記ポリマー（１）及び（２）の少な
くとも一方に、更に伝導性成分が含まれるキャリヤ；前
記コアの粒径が約３０〜約１００μｍであるキャリヤ；
前記ポリマー（１）が架橋ポリマーであり、前記ポリマ
ー（２）が架橋ポリマーであるキャリヤ；ＢＥＴ面積で
示される多孔性が、約５００〜約５，０００ｃｍ²／ｇ
であるキャリヤ；ＢＥＴ面積で示される多孔性が、約
１，０００〜約３，０００ｃｍ²／ｇであるキャリヤ；
前記コアが、鉄、鋼又はフェライトであるキャリヤ；前
記ポリマー（１）及び前記ポリマー（２）が、ビニルポ
リマー又は縮合ポリマーであるキャリヤ；ポリマー
（１）が、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレン、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸トリフルオロエ
チル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、フッ化ビニリデ
ン−テトラフルオロエチレン共重合体、ポリスチレン、
ポリテトラフルオロエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、又はそれらの混合物であり、また前記ポリマ
ー （２）が、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレン、
ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸トリフルオ
ロエチル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、フッ化ビニ
リデン−テトラフルオロエチレン共重合体、ポリスチレ
ン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、又はそれらの混合物であるキャリヤ；前
記ポリマー（１）が、ポリメタクリル酸メチル、ポリス
チレン、ポリメタクリル酸トリフルオロエチル、又はそ
れらの混合物であり、また前記ポリマー（２）が、ポリ
メタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリメタクリル酸
トリフルオロエチル、又はそれらの混合物であるキャリ
ヤ；前記ポリマー（１）及び前記ポリマー（２）が、ポ
リメタクリル酸メチルとポリメタクリル酸トリフルオロ
エチルとの混合物を含むものであるキャリヤ；前記伝導
性成分が、伝導性カーボンブラック、金属酸化物、金
属、又はそれらの混合物の添加物であるキャリヤ；前記
伝導性成分が、カーボンブラックであるキャリヤ；前記
ポリマー（１）及び前記ポリマー（２）の総含有率が、
前記キャリヤの約０．５〜約１０重量％であるキャリ
ヤ；前記ポリマー（１）及び前記ポリマー（２）の総含
有率が、前記キャリヤの約１〜約５重量％であるキャリ
ヤ；前記伝導性成分の含有率が、前記ポリマー（１）又
は前記ポリマー（２）の約１０〜約７０重量％であるキ
ャリヤ；前記伝導性成分の含有率が、前記ポリマー
（１）又は前記ポリマー（２）の約２０〜約５０重量％
であるキャリヤ；摩擦帯電値が約−８０〜約８０マイク
ロクーロン／ｇであるキャリヤ（以下、マイクロクーロ
ンを「μＣ」と略す）；伝導率が約１０^-17〜約１０^-4
モー（ｍｈｏ）／ｃｍであるキャリヤ；摩擦帯電値が約
−６０〜約６０μＣ／ｇであり、伝導率が約１０^-15〜
約１０^-6モー／ｃｍであるキャリヤ；キャリヤコアと、
モノマーと開始剤の混合物と、必要に応じて連鎖移動剤
と、必要に応じて架橋剤とを混合し、加熱によりモノマ
ーを重合して、一部のキャリヤ細孔中及びキャリヤ表面
上に保持されたポリマーとし、また、必要に応じて乾燥
させる、キャリヤ調製法；キャリヤコアと、モノマーと
開始剤の混合物と、必要に応じて連鎖移動剤と、必要に
応じて架橋剤とを混合し、加熱によりモノマーを重合
し、キャリヤ細孔中及びキャリヤ表面上でポリマー又は
架橋ポリマーとし、細孔内部及びキャリヤ表面上にポリ
マー及びモノマー混合物を保持しているキャリヤコア
と、水とを混合し、加熱により、重合及び必要に応じて
架橋を完了し、キャリヤ細孔中及びキャリヤ表面上でポ
リマー又は架橋ポリマーとし、混合物から水を除去し、
また、必要に応じて乾燥させる、キャリヤの現場調製
法；モノマー混合物が更に伝導性添加物を含む方法；余
剰のモノマーをろ過により除く方法；ろ過による混合物
からの水の除去；また、オーブンでの乾燥；混合物を約
５０〜約９５℃、又は約６０〜約８５℃に加熱する方
法；混合物を約３０分〜約５時間、又は約３０分〜約３
時間加熱する方法；モノマーが、スチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−クロロスチレン，モノカルボン酸及びそ
の誘導体、二重結合を持つジカルボン酸及びその誘導
体、ビニルケトン類、ビニルナフタレン、不飽和モノオ
レフィン類、ハロゲン化ビニリデン類、Ｎ−ビニル化合
物、フッ素化ビニル化合物、及びそれらの混合物から成
るグループより選ばれ、前記モノマーの含有率が必要に
応じて、前記キャリヤコアの約０．５〜約１０重量％、
又は約１〜約５重量％である方法；モノマーが、アクリ
ル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロロ
エチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メ
チル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びアクリ
ルアミド、マレイン酸、マレイン酸モノブチル、マレイ
ン酸ジブチル、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニ
ル、酢酸ビニル及び安息香酸ビニル、塩化ビニリデン、
ペンタフルオロスチレン、アリルペンタフルオロベンゼ
ン、Ｎ−ビニルピロール、及びメタクリル酸トリフルオ
ロエチル、及びそれらの混合物から成るグループより選
ばれ、前記モノマーの含有率が、前記キャリヤコアの約
０．５〜約１０重量％、又は約１〜約５重量％である方
法；モノマーが、メタクリル酸メチル、スチレン、メタ
クリル酸トリフルオロエチル、又はそれらの混合物であ
り、前記モノマーの含有率が、前記キャリヤコアの約
０．５〜約１０重量％、又は約１〜約５重量％である方
法；伝導性添加物が、伝導性カーボンブラック、金属酸
化物、金属、及びそれらの混合物から成るグループより
選ばれ、前記伝導性添加物の含有率が、前記モノマー混
合物の約１０〜約７０重量％、又は約２０〜約５０重量
％である方法；伝導性添加物が、伝導性カーボンブラッ
クである方法；開始剤が、アゾ化合物、過酸化物及びそ
れらの混合物から成るグループより選ばれ、前記開始剤
の含有率が、前記モノマー混合物の約０．１〜約２０重
量％、又は約０．５〜約１０重量％である方法；開始剤
が、２，２´−アゾジメチルバレロニトリル、２，２´
−アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサ
ンカルボニトリル、２−メチルブチロニトリル、過酸化
ベンゾイル類、ラウリルペルオキシド、１，１−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル
ペルオキシ）ペンタン酸ｎ−ブチル、ジクミルペルオキ
シド、及びそれらの混合物から成るグループより選ばれ
る方法；架橋剤が、二つ以上の重合可能な二重結合を持
つ化合物から成るグループより選ばれ、前記架橋剤の含
有率が前記モノマー混合物の約０．１〜約５重量％、又
は約０．５〜約３重量％である方法；架橋剤が、ジビニ
ルベンゼン、ジビニルナフタレン、エチレン＝ジアクリ
ラート（エチレングリコール＝ジアクリラート）、エチ
レン＝ジメタクリラート（エチレングリコール＝ジメタ
クリラート）、ジビニルエーテル、亜硫酸ジビニル、ジ
ビニルスルホン、及びそれらの混合物から成るグループ
より選ばれる方法；連鎖移動剤が、メルカプタン類及び
ハロゲン化炭化水素から成るグループより選ばれ、連鎖
移動剤の含有率が、前記モノマー混合物の約０．０１〜
約１重量％、又は約０．０５〜約０．５重量％である方
法；連鎖移動剤が、ラウリルメルカプタン、ブチルメル
カプタン、四塩化炭素、四臭化炭素、及びそれらの混合
物から成るグループより選ばれる方法；キャリヤとトナ
ーとを含む現像剤；前記キャリヤ細孔の全てにポリマー
（１）が充填されているキャリヤ；前記細孔のほぼ全て
にポリマー（１）が含まれているキャリヤ；前記コア細
孔の全てにポリマー（１）が含まれているキャリヤ；キ
ャリヤとトナーとを含む現像剤；前記のポリマー（１）
を含む細孔の数が、約７０〜約１００％であるキャリ
ヤ；各キャリヤ細孔に、ポリマーが約５０〜約１００％
含まれているキャリヤ。前記ポリマー（１）及びポリマ
ー（２）の少なくとも一方に、更に伝導性成分が含まれ
ているキャリヤ；前記のポリマーを含む細孔の数が、前
記細孔のほぼ全てであるキャリヤ；前記ポリマー（２）
が、オルガノシロキサン又はオルガノシランであるキャ
リヤ。 本発明のキャリヤにおいて、その細孔の一部、
例えば細孔の約７０〜約１００％、望ましくは約８０〜
約１００％に、ポリマーを含有させることができる。各
キャリヤ細孔には、用いられたポリマーを１００％まで
含有させることができる。つまり、各々の細孔は１００
％完全に充填され、又は部分的に、例えば約５０〜約９
９％、望ましくは約７５〜約９５％を用いられたポリマ
ーで充填することができる。

【０００９】本発明のキャリヤはその性状において、適
当な既知のコアと、コアの細孔中及びその表面上に保持
されたポリマーとを含むものである。このとき、各ポリ
マーは望ましくは同一で、また細孔中のポリマー（１）
とコーティングのポリマー（２）の総含有率は、キャリ
ヤの約０．５〜約１０重量％、望ましくは約１〜約５重
量％である。更に詳しく述べるならば、細孔中のポリマ
ー（１）の量は、全ポリマーの約４０〜約９５重量％、
望ましくは約６０〜約９０重量％であり、ポリマー
（２）の量は全ポリマーの約５〜約６０重量％、望まし
くは約１０〜約４０重量％の範囲である。

【００１０】本発明の方法を用いて絶縁性キャリヤ粒子
が得られ、その方法は不均一系重合である。このとき、
金属コア又は金属酸化物コアなどの適当なコアを、開始
剤を含むモノマー、必要に応じて連鎖移動剤、必要に応
じて架橋剤、及び電荷増強剤などの必要に応じたその他
の添加剤と混合する。このコアは、例えば、クリプトン
ガスを用いたＢＥＴ単一点法による測定で、約５００〜
約５，０００ｃｍ²／ｇ、望ましくは約１，０００〜約
３，０００ｃｍ²／ｇのＢＥＴ面積という高い多孔度で
あり、マルバーン(Malvern) レーザ回折計での測定によ
る体積平均粒径は、例えば約３０〜約１００μｍ、望ま
しくは約３０〜約５０μｍである。また、この組成物に
よってコア細孔は満たされ、またほぼ全てのコア表面は
被覆される。加熱などによりモノマーを重合させて、キ
ャリヤ細孔中及びキャリヤ表面上でポリマー又は架橋ポ
リマーとし、次に乾燥する。

【００１１】また本発明は、不均一系重合法により調製
される伝導性キャリヤ粒子に関するものである。このと
き、多孔性金属コア又は金属酸化物コアなどの適当なコ
アを、開始剤を含むモノマー、必要に応じて連鎖移動
剤、必要に応じて架橋剤、また電荷増強剤などの必要に
応じたその他の添加剤と混合する。このコアは、マルバ
ーンレーザ回折計での測定による体積平均粒径が、約３
０〜約１００μｍ、望ましくは約３０〜約５０μｍであ
る。また、この組成物によってコア細孔は満たされ、コ
ア表面は部分的に、例えば全表面積の約３０〜約９０％
が被覆される。次に、加熱などによりモノマーを重合さ
せて、キャリヤ細孔中及びキャリヤ表面上でポリマー又
は架橋ポリマーとし、乾燥する。また、伝導性キャリヤ
粒子は、不均一系重合法により調製される。このとき、
多孔性金属コア又は金属酸化物コアを、開始剤を含むモ
ノマー、伝導性カーボンブラックなどの伝導性添加物、
必要に応じて連鎖移動剤、必要に応じて架橋剤、また既
知の電荷増強剤などのその他の必要に応じた添加剤と混
合する。このコアは、マルバーンレーザ回折計での測定
による体積平均粒径が、約３０〜約１００μｍ、望まし
くは約３０〜約５０μｍである。また、この組成物によ
ってコア細孔は満たされ、ほぼ全てのコア表面は被覆さ
れる。加熱などによりモノマーを重合させて、キャリヤ
細孔中及びキャリヤ表面上でポリマー又は架橋ポリマー
とし、乾燥する。また、キャリヤ粒子は、例えば第１モ
ノマー成分と第２モノマー成分との重合により得られた
ポリマー混合物を含むコーティングで充填され、その上
を被覆された金属又は金属酸化物コアを含むものであ
り、このとき、第１モノマー成分と第２モノマー成分は
摩擦電気系列表での位置が接近していない。次に、前述
のキャリヤ粒子を、樹脂粒子と顔料粒子とを含むトナー
組成物と混合して、現像剤組成物とすることができる。

【００１２】更に、ポリマー又は共重合体コーティング
の調製に用いられるモノマー混合物に関して言えば、ポ
リマーは、その摩擦電気系列表における位置によって選
ばれる。このため、例えば、第１ポリマーとして摩擦帯
電値が第２ポリマーよりかなり低いものを選ぶ場合もあ
る。例えば、ポリフッ化ビニリデンをコーティングした
鋼製キャリヤコアの摩擦帯電値は、約−７５μＣ／ｇで
ある。しかし同じキャリヤは、ポリメタクリル酸メチル
のコーティングを用いた場合を除いて、約４０μＣ／ｇ
の摩擦帯電値である。更に詳しく述べるならば、第１及
び第２ポリマーの摩擦電気系列表における位置が近接し
ていないということは、電気的仕事関数値が異なってい
るからであり、このためポリマーの電気的仕事関数値は
同じではない。更に、第１及び第２ポリマーは異なった
成分を含むものである。また、実施の形態において、第
１及び第２ポリマー間の電気的仕事関数の違いは、例え
ば少なくとも０．２電子ボルト、望ましくは約２電子ボ
ルトである。更に、電気摩擦系列表はポリマーの既知の
電気的仕事関数列に対応することが知られている。これ
については、“Electrical Properties of Polymers ”
Ｄ．Ａ．シーノア、１７章、Polymer Science 、Ａ．
Ｄ．ジェンキンス編集、North Holland Publishing（１
９７２）を参照のこと。また、その内容は全て本願に引
用して援用する。

【００１３】キャリヤコーティング混合物中の各ポリマ
ーの含有率は、用いられる特定の成分、コーティング重
量及び所望の特性に従って変えることができる。一般
に、被覆されるポリマー混合物は、第１ポリマーを約１
０〜約９０重量％、第２ポリマーを約９０〜約１０重量
％含むものである。望ましくは、第１ポリマーを約４０
〜６０重量％、第２ポリマーを約６０〜４０重量％とし
たポリマー混合物を用いる。本発明の実施の形態におい
て、高い摩擦帯電値、つまり−５０μＣ／ｇを越える値
としたいときには、フッ化ビニリデンのような第１ポリ
マーを約９０重量％、メタクリル酸メチルのような第２
ポリマーを１０重量％としたキャリヤコーティングを用
いる。これに対し、摩擦帯電値を低く、約−２０μＣ／
ｇ以下としたいならば、第１ポリマーを約１０重量％、
第２ポリマーを９０重量％とする。

【００１４】また、本発明によれば、例えば、キャリヤ
ビーズを入れ、磁石で保持した０．１インチのギャップ
に１０ボルトの電圧をかけた場合、伝導率が約１０^-17
〜約１０^-4モー／ｃｍ、望ましくは約１０^-15〜約１０
^-6モー／ｃｍと比較的一定であるキャリヤ粒子が得られ
る。このとき、キャリヤ粒子の摩擦帯電値は、ファラデ
ーケージによる測定で、約−８０〜約８０μＣ／ｇ、望
ましくは約−６０〜約６０μＣ／ｇであり、これらのパ
ラメータは用いられたコーティング、及び先に述べられ
たように、用いた各ポリマーの比率によって決まる。

【００１５】

【発明の実施の形態】既知の多孔性コアなどの、様々な
適当な多孔性固体状コアキャリヤ物質を用いることがで
きる。コアの重要な特性は、多孔性で、トナー粒子に陽
電荷又は陰電荷を帯電させ、電子写真画像形成装置内の
現像剤貯蔵部中において所望の流動性をもつことであ
る。キャリヤコアの注目に値すべき性質は、例えば磁気
ブラシ現像法において磁気ブラシの形で用いるのに適し
た柔磁性と、所望のエージング特性である。柔磁性であ
るということは、現像剤が外部磁界にさらされたときに
のみ誘導磁界を発生し、この磁界は外部磁界が除かれる
とすぐに消失するものであることを意味している。使用
し得る多孔性キャリヤコアの例としては、鉄、鉄合金、
鋼、フェライト類、マグネタイト類、ニッケル、及びそ
れらの混合物などが挙げられる。鉄合金には、鉄−ケイ
素、鉄−アルミニウム−ケイ素、鉄−ニッケル、鉄−コ
バルト、及びそれらの混合物が含まれる。フェライトに
は、主な金属成分として鉄を含有し、また必要に応じて
マグネシウム、マンガン、コバルト、ニッケル、亜鉛、
銅、及びそれらの混合物などの第２金属成分を含有す
る、磁性酸化物の一種が含まれる。望ましい多孔性キャ
リヤコアは、鉄、ニッケル、亜鉛、銅、マンガン、及び
それらの混合物を含むフェライト類、及びスポンジ鉄で
あり、その体積平均粒径は、マルバーンレーザ回折計に
よる測定で、約３０〜約１００μｍ、望ましくは約３０
〜約５０μｍであり、ＢＥＴ面積で示される多孔度は、
クリプトンガスを用いたＢＥＴ単一点法による測定で、
例えば約５００〜約５，０００ｃｍ²／ｇ、望ましくは
約１，０００〜約３，０００ｃｍ²／ｇである。 モノ
マー類又はコモノマー類は、例えばキャリヤコアの約
０．５〜約１０重量％、望ましくは約１〜約５重量％含
まれ、キャリヤ細孔中及び表面上で重合させることので
きるものである。モノマー類及びコモノマー類の例に
は、スチレン、ｐ−クロロスチレン、ビニルナフタレン
等のビニルモノマー類；アクリル酸、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−
オクチル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フ
ェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アクリルアミド及びメタクリル酸
トリフルオロエチルなどの、モノカルボン酸及びその誘
導体；マレイン酸、マレイン酸モノブチル、マレイン酸
ジブチルなどの、二重結合を持つジカルボン酸及びその
誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン及びイソブチ
レンなどの不飽和モノオレフィン類；塩化ビニル、臭化
ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル及び酪酸ビ
ニルなどのビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、
ビニルイソブチルエーテル及びビニルエチルエーテルを
含むビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘ
キシルケトン及びメチルイソプロペニルケトンを含むビ
ニルケトン類；塩化ビニリデン及び塩化フッ化ビニリデ
ンなどのハロゲン化ビニリデン；Ｎ−ビニルインドール
及びＮ−ビニルピロリデンなどのＮ−ビニル化合物；ペ
ンタフルオロスチレン、アリルペンタフルオロベンゼン
等のフッ素化モノマー類、その他の適当な既知のモノマ
ー類、及びそれらの混合物などが含まれる。

【００１６】重合反応の結果、約５０〜約１００％、望
ましくは約７５〜約８０％が架橋したポリマーとして
は、ポリアミド、エポキシ樹脂、シリコーンポリマー、
ポリウレタン、ジオレフィン、ビニル樹脂、アクリル酸
スチレン、メタクリル酸スチレン、スチレンブタジエ
ン、ポリエステル、それらの共重合体及び混合物などが
挙げられる。ポリマー又は共重合体混合物の特定の例
は、ポリフッ化ビニリデンとポリエチレン；ポリメタク
リル酸メチルとエチレン−酢酸ビニル共重合体；フッ化
ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体とポリエ
チレン；ポリメタクリル酸メチルとエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体；及び、ポリメタクリル酸メチルとポリフッ
化ビニリデンである。その他適当なポリマー及びポリマ
ー混合物としては、例えば、ポリスチレンとポリテトラ
フルオロエチレン；ポリエチレンとポリテトラフルオロ
エチレン；ポリエチレンとポリ塩化ビニル；ポリ酢酸ビ
ニルとポリテトラフルオロエチレン；ポリ酢酸ビニルと
ポリ塩化ビニル；ポリ酢酸ビニルとポリスチレン；及
び、ポリ酢酸ビニルとポリメタクリル酸メチルなどが挙
げられる。

【００１７】ポリスチレン、ポリメタクリル酸トリフル
オロエチル、ポリメタクリル酸メチル、及び先に述べた
モノマー類より生成されるポリマーなどのポリマーが、
キャリヤ細孔中及びキャリヤ表面上に形成される。実施
の形態においては、キャリヤ細孔及びキャリヤ表面に
は、架橋ポリマーが望ましい。

【００１８】重合開始剤の量は、例えば、モノマーの約
０．１〜約２０重量％、望ましくは約０．５〜約１０重
量％であり、開始剤の例としては、２，２´−アゾジメ
チルバレロニトリル、２，２´−アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２−
メチルブチロニトリル等のアゾ化合物；過酸化ベンゾイ
ル、ラウリルペルオキシド、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）
ペンタン酸ｎ−ブチル、ジクミルペルオキシド等の有機
過酸化物などの既知の開始剤及びそれらの混合物が挙げ
られる。

【００１９】本発明の方法において用いられる架橋剤は
既知のもので、二つ以上の重合可能な二重結合を持つ化
合物を用いることができる。このような化合物の例とし
ては、ジビニルベンゼン及びジビニルナフタレンなどの
芳香族ジビニル化合物；エチレン＝ジアクリラート、エ
チレン＝ジメタクリラート等の、二つの二重結合を持つ
カルボン酸エステル類；ジビニルエーテル、亜硫酸ジビ
ニル、ジビニルスルホン等のジビニル化合物などが挙げ
られるが、ジビニルベンゼンが望ましい。架橋剤の添加
量は、モノマー又はコモノマー混合物の約０．１〜約５
重量％、望ましくは約０．５〜約３重量％である。

【００２０】伝導性添加物、又はポリマーキャリヤコー
ティング中に存在する伝導性成分の添加量は、例えば、
モノマー又はコモノマー混合物の約１０〜約７０重量
％、望ましくは約２０〜約５０重量％であり、伝導性添
加物の例としては、シェブロンケミカル(Chevron Chemi
cal)より入手できるアセチレン ブラック、ＡＫ２０よ
り入手できる、ブルカン ブラック(VULCAN BLACK)（商
品名）、ブラック パール(BLACK PEARL) Ｌ（商品
名）、ケイトジェン ブラック(KEYTJEN BLACK)ＥＣ６
００ＪＤ（商品名）、コロンビアン ケミカルズ(Colum
bian Chemicals) より入手できる、コンダクテクス(CON
DUCTEX) ＳＣ ウルトラ（商品名）などの伝導性カー
ボンブラック、酸化鉄、ＴｉＯ、ＳｎＯ₂ などの金属酸
化物、及び鉄粉末などの金属粉末が挙げられる。これら
の添加物は、重合過程の間にポリマーコーティングに混
合することが望ましい。伝導性添加物又は成分の主な目
的は、キャリヤの伝導性を増大させることである。

【００２１】連鎖移動剤は、主に鎖の成長を阻害してポ
リマーの分子量を制御するものであり、ラウリルメルカ
プタン、ブチルメルカプタン等のメルカプタン類、又は
四塩化炭素又は四臭化炭素等のハロゲン化炭素など既知
の試薬を用いる。連鎖移動剤の添加量は、望ましくはモ
ノマー又はコモノマー混合物の約０．０１〜約１重量
％、更に望ましくは約０．０５〜約０．５重量％であ
る。

【００２２】細孔中及び表面上に形成された、ポリマー
の直鎖部分の数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル浸透クロマ
トグラフィ（ＧＰＣ）による測定で、例えば約１０³〜
約１０⁶であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、約５×１
０⁴〜約３×１０⁶である。

【００２３】絶縁性キャリヤ粒子の調製法は、例えば次
のような過程を含むものである。多孔性コアと、望まし
くは１種類〜約５種類のモノマー又はモノマー混合物
と、開始剤と、必要に応じて連鎖移動剤と、必要に応じ
て架橋剤とを混合する。このとき、モノマー又はモノマ
ー混合物の添加量は、キャリヤコアの約０．５〜約１０
重量％、望ましくは約１〜約５重量％であり、開始剤の
添加量は、モノマー混合物の約０．１〜約２０重量％、
望ましくは約０．５〜約１０重量％であり、連鎖移動剤
の添加量は、モノマー混合物の約０．０１〜約１重量
％、望ましくは約０．０５〜約０．５重量％であり、架
橋剤の添加量は、モノマー混合物の約０．１〜約５重量
％、望ましくは約０．５〜約３重量％である。以上の物
質を反応容器に入れて例えば約５分〜約１時間撹拌し、
混合物をキャリヤ細孔中に拡散させる。例えば約３０分
〜約５時間、例えば約５０〜約９５℃、望ましくは約６
０〜約８５℃に加熱して、モノマーの約５〜約２０％を
転化し、重合してポリマーとする。この結果、ポリマー
は、ほぼ全て又は一部のキャリヤ細孔を満たし、キャリ
ヤ表面のほぼ全てを被覆しているが、キャリヤ粒子相互
は実質的に癒着していない。余剰のモノマーを、ろ過な
どによりキャリヤ表面から除く。細孔の内部及びキャリ
ヤ表面にポリマー及びモノマー混合物を含むキャリヤコ
アを、水に混合する。二次加熱により重合及び望ましく
は架橋を完了する。このとき、温度範囲は、例えば約５
０〜約９５℃、望ましくは約６０〜約８５℃であり、混
合時間は、例えば約１〜約５時間であり、撹拌速度は、
混合の段階とほぼ同じである。混合物から傾しゃなどに
より水を除く。次に乾燥して、例えば、細孔中及び表面
上に架橋ポリマーを保持した絶縁性キャリヤを得る。

【００２４】伝導性キャリヤ粒子の調製法は、例えば次
のような過程を含むものである。望ましくは伝導性多孔
性コアであるコアと、モノマー又はモノマー混合物と、
開始剤と、必要に応じて連鎖移動剤と、必要に応じて架
橋剤とを混合する。このとき、モノマー又はモノマー混
合物の添加量は、キャリヤコアの約０．５〜約１０重量
％、望ましくは約１〜約５重量％であり、これは表面の
ほぼ全てをコーティングするために必要なモノマー混合
物の量の約３０〜約９５％である。開始剤の添加量は、
モノマー混合物の約０．１〜約２０重量％、望ましくは
約０．５〜約１０重量％である。連鎖移動剤の添加量
は、モノマー混合物の約０．０１〜約１重量％、望まし
くは約０．０５〜約０．５重量％である。架橋剤の添加
量は、モノマー混合物の約０．１〜約５重量％、望まし
くは約０．５〜約３重量％である。以上の物質を反応容
器に入れ、例えば約５分〜約１時間撹拌し、前述の混合
物をキャリヤ細孔中に拡散させる。例えば約３０分〜約
５時間、例えば約５０〜約９５℃、望ましくは約６０〜
約８５℃に加熱して、モノマーの約５〜約２０％を転化
し、ポリマーとする。この結果、ポリマーは、キャリヤ
細孔のほぼ全て又は一部を満たし、キャリヤ表面を部分
的に被覆しているが、キャリヤ粒子相互は癒着していな
い。余剰のモノマーを、ろ過などによりキャリヤ表面よ
り除く。細孔の内部及びキャリヤ表面にポリマー及びモ
ノマー混合物を含んでいるキャリヤコアを、水に混合す
る。例えば約５０〜約９５℃、望ましくは約６０〜約８
５℃に加熱し、例えば約１〜約５時間、混合の段階とほ
ぼ同じ撹拌速度で混合して重合及び望ましくは架橋を完
了させる。混合物から、傾しゃなどにより水を除く。次
に乾燥し、細孔中及び表面上に架橋ポリマーを保持した
伝導性キャリヤを得る。

【００２５】伝導性キャリヤ粒子の調製法は、また次の
ような過程を含むことができる。コアと、モノマー又は
モノマー混合物と、伝導性カーボンブラックなどの伝導
性添加物と、開始剤と、必要に応じて連鎖移動剤と、必
要に応じて架橋剤とを混合する。このとき、モノマー又
はモノマー混合物の添加量は、キャリヤコアの約０．５
〜約１０重量％、望ましくは約１〜約５重量％であり、
伝導性添加物の量は、モノマー又はモノマー混合物の約
１０〜約７０重量％、望ましくは約２０〜約５０重量％
であり、開始剤の添加量は、モノマー又はモノマー混合
物の約０．１〜約２０重量％、望ましくは約０．５〜約
１０重量％であり、連鎖移動剤の添加量は、モノマー又
はモノマー混合物の約０．０１〜約１重量％、望ましく
は約０．０５〜約０．５重量％であり、架橋剤の添加量
は、モノマー又はモノマー混合物の約０．１〜約５重量
％、望ましくは約０．５〜約３重量％である。以上の物
質を反応容器に入れ、例えば約５分〜約１時間撹拌し、
前述の混合物をキャリヤの細孔中に拡散させる。例えば
約３０分〜約５時間、例えば約５０〜約９５℃、望まし
くは約６０〜約８５℃に加熱して、モノマーの約５〜約
２０％を転化し、ポリマーとする。その結果、ポリマー
は、キャリヤ細孔のほぼ全てを満たし又はキャリヤ細孔
に含まれ、キャリヤ表面のほぼ全てを被覆しているが、
キャリヤ粒子相互は癒着していない。余剰のモノマー
を、ろ過などによりキャリヤ表面より除く。細孔の内部
及びキャリヤ表面にポリマー及びモノマー混合物を含む
キャリヤコアを、水に混合する。例えば約５０〜約９５
℃、望ましくは約６０〜約８５℃に加熱し、例えば約１
〜約５時間、混合の段階とほぼ同じ撹拌速度で混合して
重合及び架橋を完了させる。混合物から、傾しゃなどに
より水を除く。次に乾燥して、細孔中及び表面上に架橋
ポリマーを保持した伝導性キャリヤを得る。

【００２６】本発明の重合法により、摩擦帯電値の範囲
が広く、所望の伝導率であり、また粒径の小さな、例え
ば、マルバーンレーザ回折計での測定による体積平均粒
径が約３０〜約１００μｍ、望ましくは約３０〜約５０
μｍである、キャリヤを合成することができる。更に、
本発明の重合法により樹脂を被覆したキャリヤ粒子は、
ポリマー又はポリマー類などのコーティング物質の大部
分、つまり９０％以上がキャリヤ表面に融解しているた
め、キャリヤ物質にトナーが入り込む場所が少ない。ま
た、本発明の調製法により、所望の摩擦帯電特性と伝導
率がそれぞれ独立したキャリヤを得ることができる。つ
まり、例えば、米国特許第４，２３３，３８７号の調製
法においては、キャリヤ粒子上のコーティング重量の増
加により摩擦帯電値も増加すると考えられたが、本来、
摩擦帯電パラメータはキャリヤコーティング重量に依存
しない。すなわち、本発明のキャリヤ組成物及び調製法
を用いて、様々な異なった摩擦帯電特性及び／又は伝導
率の組み合わせである現像剤を調製することができる。

【００２７】本願の発明により、例えば次のような特性
を持つキャリヤを調製することができる。磁気ブラシ伝
導セルによる測定で、伝導率が約１０^-17〜約１０^-4モ
ー／ｃｍ、望ましくは約１０^-15〜約１０^-6モー／ｃ
ｍ；既知のファラデーケージ法による測定で、キャリヤ
粒子の摩擦帯電値が、約８０〜約−８０μＣ／ｇ、望ま
しくは約６０〜約−６０μＣ／ｇである。本発明の現像
剤は、例えばキャリヤ粒子上のコーティングの重量を一
定にし、ポリマーコーティングの比率を変えることによ
り、伝導率を一定にしたまま摩擦帯電特性を変えること
ができる。同様に、コーティングのポリマーの比率を一
定に保ったままキャリヤ粒子のコーティング重量を変え
ることにより、摩擦帯電値が一定で伝導率が変化した現
像剤組成物を調製することができる。

【００２８】トナーはキャリヤと混合して現像剤とする
ことができる。望ましいトナー樹脂としては、米国特許
第３，５９０，０００号に述べられている、ジカルボン
酸とジフェノールなどのジオールとのエステル化物、米
国特許第５，２２７，４６０号に述べられているよう
な、反応性押し出し成形ポリエステルなどを用いること
ができる。望ましいトナー樹脂には、スチレン−メタク
リル酸エステル共重合体；スチレン−ブタジエン共重合
体；ビスフェノールＡとプロピレンオキシドとの反応よ
り得られたポリエステル樹脂；テレフタル酸ジメチル、
１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール及
びペンタエリトリトールの反応より得られた分枝ポリエ
ステル樹脂などが含まれる。先に挙げた特許を一部を含
む、幾つかの米国特許において、その他のトナー樹脂も
言及されている。

【００２９】通常、約１〜約５重量部のトナーと、約１
０〜約３００重量部のキャリヤ粒子とを混合する。

【００３０】顔料又は染料などの周知の適当な着色料
を、トナー粒子の着色料として用いることができる。こ
れらは、例えば、シアン、マゼンタ、イエロー、レッ
ド、ブルー、カーボンブラック、ニグロシン染料、ラン
プブラック、酸化鉄、マグネタイト、及びそれらの混合
物などである。着色料は、望ましくはカーボンブラック
であり、トナー組成物が濃く着色するまで十分な量を添
加する。このように、着色料粒子の添加量は、トナー組
成物の総重量を基に、約３〜約２０重量％、望ましくは
約３〜約１２重量％であるが、それ以下、又はそれ以上
の着色料粒子を添加することもできる。着色料は、顔
料、染料、それらの混合物、顔料混合物、染料混合物、
等である。

【００３１】マグネタイトは酸化鉄の混合物であり（Ｆ
ｅＯ．Ｆｅ₂Ｏ₃）、マピコブラック(Mapico Black)など
の商品名で入手できるものである。マグネタイトを含む
着色料粒子を用いる場合、トナー組成物における含有率
は、約１０〜約７０重量％、望ましくは約２０〜約５０
重量％である。

【００３２】樹脂粒子は十分かつ効果的な量含まれる。
顔料、又はカーボンブラックなどの着色料を１０重量％
用いる場合、樹脂は約９０重量％とする。通常、トナー
組成物は、トナー樹脂粒子を約８５〜約９７重量％、カ
ーボンブラックなどの着色料粒子を約３〜約１５重量％
含有している。

【００３３】現像剤組成物は、トナー熱可塑性樹脂粒
子、キャリヤ粒子、及び着色料として、マゼンタ、シア
ン及び／又はイエローの粒子、同様にそれらの混合物を
含むことができる。更に詳しく述べるならば、マゼンタ
の例としては、１，９−ジメチル置換キナクリドン及び
カラーインデックスにＣ．Ｉ．６０７２０、Ｃ．Ｉ．デ
ィスパーズ レッド(Dispersed Red) １５と記載されて
いる、アントラキノン染料、カラーインデックスにＣ．
Ｉ．２６０５０、Ｃ．Ｉ．ソルベント レッド(Solvent
Red) １９と記載されている、ジアゾ染料等が挙げられ
る。シアンの例は、銅＝テトラ−４（オクタデシルスル
ホンアミド）フタロシアニン、カラーインデックスに
Ｃ．Ｉ．７４１６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー(Pig
ment Blue)と記載されている、Ｘ−銅フタロシアニン顔
料、及びカラーインデックスにＣ．Ｉ．６９８１０、ス
ペシャル ブルー(Special Blue) Ｘ−２１３７と記載
されている、アントラトレン ブルー(Anthrathrene Bl
ue) 等である。イエローの例としては、ジアリール化イ
エロー ３，３−ジクロロベンジジン アセトアセトア
ニリド類、カラーインデックスにＣ．Ｉ．１２７００、
Ｃ．Ｉ．ソルベント エロー(Solvent Yellow) １６と
記載されている、モノアゾ顔料、カラーインデックスに
ホロン イエロー(Foron Yellow) ＳＥ／ＧＬＮ、Ｃ．
Ｉ．ディスパーズエロー(Dispersed Yellow) ３３と記
載されているニトロフェニルアミンスルホンアミド、
２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルア
ゾ−４´−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトア
ニリド、パーマネント イエロー(Permanent Yellow)
ＦＧＬ、等である。トナー組成物中における着色料の含
有量は通常、トナー樹脂粒子の重量を基に、約１〜約１
５重量％である。

【００３４】更に、ここに述べた現像剤組成物の陽電荷
特性を高めるため、必要に応じて、米国特許第４，２９
８，６７２号に述べられている、アルキルピリジニウム
ハロゲン化物；米国特許第４，３３８，３９０号に述べ
られている、有機硫酸エステル又はスルホン酸エステル
化合物；ジステアリルジメチルアンモニウム硫酸塩；金
属錯体 Ｅ−８８（商品名）、ナフタレンスルホン酸４
級アンモニウム化合物；などの既知の電荷増強剤、及び
その他の同様な物質を添加することができる。これらの
添加剤のトナーへの添加量は、通常約０．１〜約２０重
量％、望ましくは約１〜約７重量％である。

【００３５】本発明のトナー組成物は、いくつかの既知
の方法で調製することができる。本発明では、トナー樹
脂粒子と顔料粒子又は着色料を溶融混合し、次に機械的
に磨砕する。その他、エマルション凝集体スプレードラ
イ、溶融分散、分散重合及び懸濁重合などの方法があ
る。分散重合法では、樹脂粒子と着色料粒子の溶媒分散
液を、管理された条件下でスプレードライし、所望の生
成物を得る。

【００３６】画像形成部材の例としては、セレン、セレ
ン合金、及び、ハロゲンなどの添加剤又はドーパント(d
opants) を含むセレン又はセレン合金が挙げられる。更
に、用いられる有機光受容体の例としては、その内容を
すべて本件に引用して援用する、米国特許第４，２６
５，９９０号、米国特許第４，５８５，８８４号、米国
特許第４，５８４，２５３号及び米国特許第４，５６
３，４０６号に述べられている、輸送層と光発生層とを
含む積層感光デバイス、及びその他の同様な積層感光デ
バイスなどが挙げられる。光発生層の例としては、三方
晶系セレン、金属フタロシアニン類、金属を含まないフ
タロシアニン類、及びバナジルフタロシアニン類が挙げ
られる。電荷輸送分子としては、米国特許第４，２６
５，９９０号に開示されている、アリールジアミン類を
用いることができる。また、光発生顔料としては、スク
アレイン化合物、チアピリジニウム物質、ヒドロキシガ
リウムフタロシアニン等を用いることができる。これら
の積層部材は、通常陰電荷に帯電するため、陽電荷を帯
びたトナーを引きつける。本発明で使用できる他の感光
剤（感光デバイス）としては、ポリビニルカルバゾール
４−ジメチルアミノベンジリデン、ベンゾイルヒドラ
ジン；２−ベンジリデンアミノカルバゾール、４−ジメ
チルアミノベンジリデン、（２−ニトロベンジリデン）
−ｐ−ブロモアニリン；２，４−ジフェニルキナゾリ
ン；１，２，４−トリアジン；１，５−ジフェニル−３
−メチルピラゾリン、２−（４´−ジメチルアミノフェ
ニル）ベンゾオキサゾール；３−アミノカルバゾール、
ポリビニルカルバゾール−トリニトロフルオレノン電荷
移動錯体；及びそれらの混合物などが挙げられる。更に
本発明の現像剤組成物は特に、移動輸送法及び移動荷電
法を用いる、また下向きに湾曲した可撓性積層画像形成
部材を用いる、静電複写画像形成法及び装置に有用であ
る。下向きに湾曲した可撓性積層画像形成部材について
は、米国特許第４，３９４，４２９号及び米国特許第
４，３６８，９７０号を参照のこと。またその内容はす
べて本件に引用して援用する。 この現像剤組成物を用
いて得られた画像は、十分な強度と、優れたハーフトー
ン及び所望の線解像度を持ち、バックグラウンドの汚れ
が殆ど見られず良好であった。

【００３７】

【実施例】実施例１ ９８ｇのメタクリル酸メチルと、２ｇのジビニルベンゼ
ン架橋剤と、２ｇの２，２´−アゾジメチルバレロニト
リルと、１ｇの過酸化ベンゾイルとから成る混合物、１
０３ｇと、パウダーテック社(Powdertech Corp.)より入
手の、平均粒径が約３２μｍ、ＢＥＴ表面積が約１，６
００ｃｍ²／ｇである、多孔性ＣｕＺｎフェライト粉末
３０ｇとを混合して、キャリヤ粒子を調製した。これら
の成分を５００ｍｌのガラス製反応器に計り取り、約３
００ｒｐｍの速度で約６０分間撹拌した。次にこの反応
器を約５５℃の水浴に浸し、約６０分間バルク重合を行
った。この間、ほぼ同じ速度、３００ｒｐｍで撹拌し、
キャリヤ細孔中のメタクリル酸メチルを一部重合して
（転化率 約５〜約４０％）ポリメタクリル酸メチルと
し、また同時にキャリヤ表面上でもメタクリル酸メチル
を一部重合し（転化率約５〜約４０％）、ポリメタクリ
ル酸メチルで表面を全て被覆した。次に反応混合物を＃
３ワットマン(Whatman) フィルタでろ過し、キャリヤ表
面から余分のモノマーを除いた。ろ過した物質を、次に
１５０ｇの水の入った５００ｍｌのガラス製反応器に入
れ、約３００ｒｐｍで撹拌した。反応器を約５５℃の水
浴に浸し、水浴の温度を徐々に上げて約９５℃とした。
この温度で約６０分間混合物を撹拌し、重合及び架橋反
応を完了させた。この後、混合物から水を傾しゃし、混
合物を一夜、約８０℃のオーブン中で約１８時間乾燥さ
せた。得られた生成物は、ほぼ全ての細孔の約９５〜９
９％がほぼ充填され、各細孔の約９０〜１００％が架橋
ポリメタクリル酸メチルで満たされ、表面が架橋ポリメ
タクリル酸メチルポリマーで被覆されている、ＣｕＺｎ
フェライトのキャリヤコアを含むものである。熱重量分
析での測定によれば、生成物は、細孔中及び表面上で十
分に架橋したポリマーを約５．１重量％、上記の多孔性
ＣｕＺｎフェライトコア物質を約９４．９重量％含むも
のである。後方散乱電子画像を用いた走査型電子顕微鏡
でキャリヤ粒子を分析したところ、架橋ポリマーが細孔
を満たし、キャリヤ粒子の表面を完全に被覆しているこ
との実質的な証拠が示された。

【００３８】次に、上記で調製したキャリヤ２４ｇと、
トナー１ｇと混合して、現像剤混合物を調製した。トナ
ーは、約３０％のゲルを含む部分的に架橋したプロポキ
シ化ビスフェノールＡフマル酸ポリエステルを押し出し
成型したものを８９重量％と、リーガル(REGAL) ３３
０（商品名）カーボンブラックを５重量％と、日本のサ
ンヨー ケミカルズより入手できる、低分子量の６６０
Ｐ ワックスを６重量％と、表面添加剤として、デグサ
ケミカルズ(Degussa Chemicals) より入手できる、Ｔ
Ｓ５３０ エアロシル(AEROSIL) （商品名）フュームド
シリカを１％と、から成るものである。部分的に架橋し
たプロポキシ化ビスフェノールＡフマル酸ポリエステル
については、米国特許第５，２２７，４６０号に開示さ
れており、その内容は全て本願に引用して援用する。

【００３９】トナーを約３〜１０重量％、キャリヤを約
９０〜９７重量％含む現像剤を調製し、キャリヤの摩擦
帯電値を測定したところ、約３２μＣ／ｇであった。更
に、長さ０．１インチのキャリヤ粒子の磁気ブラシを形
成し、ブラシに１０ボルトの電位差をかけてキャリヤの
伝導率を測定したところ、約１×１０^-15 モー／ｃｍで
あった。ゆえに、キャリヤ粒子は絶縁性であると言え
る。

【００４０】全ての実施例において、摩擦帯電値及び伝
導率は、前述の方法により測定を行った。

【００４１】実施例２ ９８ｇのスチレンと、２ｇのジビニルベンゼン架橋剤
と、２ｇの２，２´−アゾジメチルバレロニトリルと、
１ｇの過酸化ベンゾイルとから成る混合物、１０３ｇ
と、パウダーテック社より入手の、平均粒径が約３２μ
ｍ、ＢＥＴ表面積が約１，６００ｃｍ²／ｇである、多
孔性ＣｕＺｎフェライト粉末３０ｇとを混合して、キャ
リヤ粒子を調製した。これらの成分を５００ｍｌのガラ
ス製反応器に計り取り、約３００ｒｐｍの速度で約６０
分間撹拌した。次にこの反応器を約５５℃の水浴に浸
し、約６０分間バルク重合を行った。この間、ほぼ同じ
速度、３００ｒｐｍで撹拌し、キャリヤ細孔中のスチレ
ンを一部重合して（転化率 約５〜約４０％）ポリスチ
レンとし、また同時にキャリヤ表面上でもスチレンを一
部重合し、ポリスチレンで表面を全て被覆した。次に反
応混合物を＃３ワットマンフィルタでろ過し、キャリヤ
表面から余分のモノマーを除いた。ろ過した物質を、次
に１５０ｇの水の入った５００ｍｌのガラス製反応器に
入れ、約３００ｒｐｍで撹拌した。反応器を約５５℃の
水浴に浸し、水浴の温度を徐々に上げて約９５℃とし
た。この温度で約６０分間混合物を撹拌し、重合及び架
橋反応を完了させた。この後、混合物から水を傾しゃ
し、混合物を一夜、約８０℃のオーブン中で約１８時間
乾燥させた。得られた生成物は、全ての細孔の約９５〜
９９％がほぼ充填され、各細孔の約９０〜１００％が架
橋ポリスチレンで満たされ、表面が架橋ポリスチレンで
被覆されている、ＣｕＺｎフェライトのキャリヤコアを
含むものである。熱重量分析での測定によれば、生成物
は、細孔中及び表面上で十分架橋したポリマーを約５．
０重量％、上記の多孔性ＣｕＺｎフェライトコア物質を
約９５．０重量％含むものである。後方散乱電子画像を
用いた走査型電子顕微鏡でキャリヤ粒子を分析したとこ
ろ、ポリマーが細孔を満たし、キャリヤ粒子の表面を完
全に被覆していることの実質的な証拠が示された。キャ
リヤの摩擦帯電値は、約５μＣ／ｇであり、伝導率は、
約３×１０^-15モー／ｃｍであった。ゆえに、キャリヤ
粒子は絶縁性であるといえる。

【００４２】実施例３ ９８ｇのメタクリル酸トリフルオロエチルと、２ｇのジ
ビニルベンゼン架橋剤と、２ｇの２，２´−アゾジメチ
ルバレロニトリルと、１ｇの過酸化ベンゾイルとから成
る混合物、１０３ｇと、パウダーテック社より入手の、
平均粒径が約３０μｍ、ＢＥＴ表面積が約１，６００ｃ
ｍ²／ｇである、多孔性ＣｕＺｎフェライト粉末３０ｇ
とを混合して、キャリヤ粒子を調製した。これらの成分
を５００ｍｌのガラス製反応器に計り取り、約３００ｒ
ｐｍの速度で約６０分間撹拌した。次にこの反応器を約
５５℃の水浴に浸し、約６０分間バルク重合を行った。
この間、ほぼ同じ速度、３００ｒｐｍで撹拌し、キャリ
ヤ細孔中のメタクリル酸トリフルオロエチルを一部重合
して（転化率 約５〜約４０％）ポリメタクリル酸トリ
フルオロエチルとし、また同時にキャリヤ表面上でもメ
タクリル酸トリフルオロエチルを一部重合し、メタクリ
ル酸トリフルオロエチルポリマーで表面を全て被覆し
た。次に反応混合物を＃３ワットマンフィルタでろ過
し、キャリヤ表面から余分のモノマーを除いた。ろ過し
た物質を、次に１５０ｇの水の入った５００ｍｌのガラ
ス製反応器に入れ、約３００ｒｐｍで撹拌した。反応器
を約５５℃の水浴に浸し、水浴の温度を徐々に上げて約
９５℃とした。この温度で約６０分間混合物を撹拌し、
重合及び架橋反応を完了させた。この後、混合物から水
を傾しゃし、混合物を一夜、約８０℃のオーブン中で約
１８時間乾燥させた。得られた生成物は、全ての細孔の
約９５〜９９％がほぼ充填され、各細孔の約９０〜１０
０％が架橋ポリメタクリル酸トリフルオロエチルで満た
され、キャリヤコアが架橋ポリメタクリル酸トリフルオ
ロエチルで被覆されている、ＣｕＺｎフェライトのキャ
リヤコアを含むものである。熱重量分析での測定によれ
ば、生成物は、細孔中及び表面上で十分に架橋したポリ
マーを約４．８重量％、上記の多孔性ＣｕＺｎフェライ
トコア物質を約９５．２重量％含むものである。後方散
乱電子画像を用いた走査型電子顕微鏡でキャリヤ粒子の
分析を行ったところ、ポリマーが細孔を満たし、キャリ
ヤ粒子の表面を完全に被覆していることの実質的な証拠
が示された。キャリヤの摩擦帯電値は、約−２９μＣ／
ｇであり、伝導率は、約２×１０^-15モー／ｃｍであっ
た。ゆえに、キャリヤ粒子は絶縁性であるといえる。

【００４３】実施例４ ８３．３ｇのメタクリル酸メチルと、１．７ｇのジビニ
ルベンゼン架橋剤と、１．７ｇの２，２´−アゾジメチ
ルバレロニトリルと、０．８５ｇの過酸化ベンゾイルと
から成る混合物、８７．５５ｇと、ヘガニース社(Hoega
naes Corp.) より入手の、平均粒径が約３５μｍ、ＢＥ
Ｔ表面積が約１，４００ｃｍ²／ｇである、多孔性スポ
ンジ鉄粉末３０ｇとを混合して、キャリヤ粒子を調製し
た。これらの成分を５００ｍｌのガラス製反応器に計り
取り、約３００ｒｐｍの速度で約６０分間撹拌した。次
にこの反応器を約５５℃の水浴に浸し、約６０分間バル
ク重合を行った。この間、ほぼ同じ速度、３００ｒｐｍ
で撹拌し、キャリヤ細孔中のメタクリル酸メチルを一部
重合して（転化率 約５〜約４０％）ポリメタクリル酸
メチルとし、また同時にキャリヤ表面上でもメタクリル
酸メチルを一部重合し、ポリメタクリル酸メチルで表面
を部分的に被覆した。次に反応混合物を＃３ワットマン
フィルタでろ過し、キャリヤ表面から余分のモノマーを
除いた。ろ過した物質を、次に１５０ｇの水の入った５
００ｍｌのガラス製反応器に入れ、約３００ｒｐｍで撹
拌した。反応器を約５５℃の水浴に浸し、水浴の温度を
徐々に上げて約９５℃とした。この温度で約６０分間混
合物を撹拌し、重合及び架橋反応を完了させた。この
後、混合物から水を傾しゃし、混合物を一夜、約８０℃
のオーブン中で約１８時間乾燥させた。得られた生成物
は、全ての細孔の約９５〜９９％がほぼ充填され、各細
孔の約９０〜１００％が架橋ポリメタクリル酸メチルで
満たされ、表面が架橋ポリメタクリル酸メチルで被覆さ
れている、スポンジ鉄のキャリヤコアを含むものであ
る。熱重量分析での測定によれば、生成物は、細孔中及
び表面上で十分に架橋したポリマーを約４．３重量％、
上記の多孔性スポンジ鉄コア物質を約９５．７重量％含
むものである。後方散乱電子画像を用いた走査型電子顕
微鏡でキャリヤ粒子の分析を行ったところ、ポリマーが
細孔を満たし、キャリヤ粒子表面の約５２％を被覆して
いることの実質的な証拠が示された。キャリヤの摩擦帯
電値は、約４８μＣ／ｇであり、伝導率は、約２×１０
^-8モー／ｃｍであった。ゆえに、キャリヤ粒子は伝導性
であるといえる。

【００４４】実施例５ ８３．３ｇのスチレンと、１．７ｇのジビニルベンゼン
架橋剤と、１．７ｇの２，２´−アゾジメチルバレロニ
トリルと、０．８５ｇの過酸化ベンゾイルとから成る混
合物、８７．５５ｇと、ヘガニース社より入手の、平均
粒径が約３５μｍ、ＢＥＴ表面積が約１，４００ｃｍ²
／ｇである、多孔性スポンジ鉄粉末３０ｇとを混合し
て、キャリヤ粒子を調製した。これらの成分を５００ｍ
ｌのガラス製反応器に計り取り、約３００ｒｐｍの速度
で約６０分間撹拌した。次にこの反応器を約５５℃の水
浴に浸し、約６０分間バルク重合を行った。この間、ほ
ぼ同じ速度、３００ｒｐｍで撹拌し、キャリヤ細孔中の
スチレンを一部重合して （転化率 約５〜約４０％）
ポリスチレンとし、また同時にキャリヤ表面上でもスチ
レンを一部重合し、ポリスチレンで表面を部分的に被覆
した。次に反応混合物を＃３ワットマンフィルタでろ過
し、キャリヤ表面から余分のモノマーを除いた。ろ過し
た物質を、次に１５０ｇの水の入った５００ｍｌのガラ
ス製反応器に入れ、約３００ｒｐｍで撹拌した。反応器
を約５５℃の水浴に浸し、水浴の温度を徐々に上げて約
９５℃とした。この温度で約６０分間混合物を撹拌し、
重合及び架橋反応を完了させた。この後、混合物から水
を傾しゃし、混合物を一夜、約８０℃のオーブン中で約
１８時間乾燥させた。得られた生成物は、全ての細孔の
約９５〜９９％がほぼ充填され、各細孔の約９０〜１０
０％が架橋ポリスチレンで満たされ、表面が架橋ポリス
チレンで被覆されている、スポンジ鉄のキャリヤコアを
含むものである。熱重量分析での測定によれば、生成物
は、細孔中及び表面上で十分架橋したポリマーを約４．
４重量％、上記の多孔性スポンジ鉄コア物質を約９５．
６重量％含むものである。後方散乱電子画像を用いた走
査型電子顕微鏡でキャリヤ粒子の分析を行ったところ、
ポリマーが細孔を満たし、キャリヤ粒子表面の約４７％
を被覆していることの実質的な証拠が示された。キャリ
ヤの摩擦帯電値は、約１５μＣ／ｇであり、伝導率は、
約３×１０^-8モー／ｃｍであった。ゆえに、キャリヤ粒
子は伝導性であるといえる。

【００４５】実施例６ ８３．３ｇのメタクリル酸トリフルオロエチルと、１．
７ｇのジビニルベンゼン架橋剤と、１．７ｇの２，２´
−アゾジメチルバレロニトリルと、０．８５ｇの過酸化
ベンゾイルとから成る混合物、８７．５５ｇと、ヘガニ
ース社より入手の、平均粒径が約３５μｍ、ＢＥＴ表面
積が約１，４００ｃｍ²／ｇである、多孔性スポンジ鉄
粉末３０ｇとを混合して、キャリヤ粒子を調製した。こ
れらの成分を５００ｍｌのガラス製反応器に計り取り、
約３００ｒｐｍの速度で約６０分間撹拌した。次にこの
反応器を約５５℃の水浴に浸し、約６０分間バルク重合
を行った。この間、ほぼ同じ速度、３００ｒｐｍで撹拌
し、キャリヤ細孔中のメタクリル酸トリフルオロエチル
を一部重合して（転化率 約５〜約４０％）ポリメタク
リル酸トリフルオロエチルとし、また同時にキャリヤ表
面上でもメタクリル酸エステルモノマーを一部重合し、
ポリメタクリル酸トリフルオロエチルで表面を部分的に
被覆した。次に反応混合物を＃３ワットマンフィルタで
ろ過し、キャリヤ表面から余分のモノマーを除いた。ろ
過した物質を、次に１５０ｇの水の入った５００ｍｌの
ガラス製反応器に入れ、約３００ｒｐｍで撹拌した。反
応器を約５５℃の水浴に浸し、水浴の温度を徐々に上げ
て約９５℃とした。この温度で約６０分間混合物を撹拌
し、重合及び架橋反応を完了させた。この後、混合物か
ら水を傾しゃし、混合物を一夜、約８０℃のオーブン中
で約１８時間乾燥させた。得られた生成物は、全ての細
孔の約９５〜１００％がほぼ充填され、各細孔の約９０
〜１００％が架橋ポリメタクリル酸トリフルオロエチル
で満たされ、表面が架橋ポリメタクリル酸トリフルオロ
エチルで被覆されている、スポンジ鉄のキャリヤコアを
含むものである。熱重量分析での測定によれば、生成物
は、細孔中及び表面上で十分に架橋したポリマーを約
４．２重量％、上記の多孔性スポンジ鉄コア物質を約９
５．８重量％含むものである。後方散乱電子画像を用い
た走査型電子顕微鏡でキャリヤ粒子の分析を行ったとこ
ろ、ポリマーが細孔を満たし、キャリヤ粒子表面の約５
３％を被覆していることの実質的な証拠が示された。キ
ャリヤの摩擦帯電値は、約−１０μＣ／ｇであり、伝導
率は、約４×１０^-8モー／ｃｍであった。ゆえに、キャ
リヤ粒子は伝導性であるといえる。

【００４６】実施例７ ９８ｇのメタクリル酸メチルと、２０ｇのコンダクテク
ス ＳＣ ウルトラ（商品名）伝導性カーボンブラック
と、２ｇのジビニルベンゼン架橋剤と、２ｇの２，２´
−アゾジメチルバレロニトリルと、１ｇの過酸化ベンゾ
イルとから成る混合物、１２３ｇと、パウダーテック社
より入手の、平均粒径が約３２μｍ、ＢＥＴ表面積が約
１，６００ｃｍ²／ｇである、多孔性ＣｕＺｎフェライ
ト粉末３０ｇとを混合して、キャリヤ粒子を調製した。
これらの成分を５００ｍｌのガラス製反応器に計り取
り、約３００ｒｐｍの速度で約６０分間撹拌した。次に
この反応器を約５５℃の水浴に浸し、約６０分間バルク
重合を行った。この間、ほぼ同じ速度、３００ｒｐｍで
撹拌し、キャリヤ細孔中のメタクリル酸メチルを一部重
合して（転化率 約５〜約４０％）ポリメタクリル酸メ
チルとし、また同時にキャリヤ表面上でもメタクリル酸
エステルモノマーを一部重合し、ポリメタクリル酸メチ
ルで表面を全て被覆した。次に反応混合物を＃３ワット
マンフィルタでろ過し、キャリヤ表面から余分のモノマ
ーを除いた。ろ過した物質を、次に１５０ｇの水の入っ
た５００ｍｌのガラス製反応器に入れ、約３００ｒｐｍ
で撹拌した。反応器を約５５℃の水浴に浸し、水浴の温
度を徐々に上げて約９５℃とした。この温度で約６０分
間混合物を撹拌し、重合及び架橋反応を完了させた。こ
の後、混合物から水を傾しゃし、混合物を一夜、約８０
℃のオーブン中で乾燥させた。得られた生成物は、全て
の細孔の約９５〜９９％がほぼ充填され、各細孔の約９
０〜１００％が架橋ポリメタクリル酸メチルとその中に
分散したカーボンブラックとで満たされ、表面が架橋ポ
リメタクリル酸メチルとその中に分散したカーボンブラ
ックとで被覆されている、ＣｕＺｎフェライトのキャリ
ヤコアを含むものである。熱重量分析での測定によれ
ば、生成物は、細孔中及び表面上で十分に架橋したポリ
マーを約５．０重量％、細孔中及び表面上のカーボンブ
ラックを約１．０重量％、上記の多孔性ＣｕＺｎフェラ
イトコア物質を約９４．０重量％含むものである。後方
散乱電子画像を用いた走査型電子顕微鏡で粒子の分析を
行ったところ、ポリマーが細孔を満たし、キャリヤ粒子
の表面を完全に被覆していることの実質的な証拠が示さ
れた。キャリヤの摩擦帯電値は、約２１μＣ／ｇであ
り、伝導率は、約４×１０^-7モー／ｃｍであった。ゆえ
に、キャリヤ粒子は伝導性であるといえる。

【００４７】実施例８ ９８ｇのスチレンと、２０ｇのコンダクテクス ＳＣ
ウルトラ（商品名）伝導性カーボンブラックと、２ｇの
ジビニルベンゼン架橋剤と、２ｇの２，２´−アゾジメ
チルバレロニトリルと、１ｇの過酸化ベンゾイルとから
成る混合物、１２３ｇと、パウダーテック社より入手
の、平均粒径が約３２μｍ、ＢＥＴ表面積が約１，６０
０ｃｍ²／ｇである、多孔性ＣｕＺｎフェライト粉末３
０ｇとを混合して、キャリヤ粒子を調製した。これらの
成分を５００ｍｌのガラス製反応器に計り取り、約３０
０ｒｐｍの速度で約６０分間撹拌した。次にこの反応器
を約５５℃の水浴に浸し、約６０分間バルク重合を行っ
た。この間、ほぼ同じ速度、３００ｒｐｍで撹拌し、キ
ャリヤ細孔中のスチレンを一部重合して（転化率 約５
〜約４０％）ポリスチレンとし、また同時にキャリヤ表
面上でもスチレンを一部重合し、ポリスチレンで表面を
全て被覆した。次に反応混合物を＃３ワットマンフィル
タでろ過し、キャリヤ表面から余分のモノマーを除い
た。ろ過した物質を、次に１５０ｇの水の入った５００
ｍｌのガラス製反応器に入れ、約３００ｒｐｍで撹拌し
た。反応器を約５５℃の水浴に浸し、水浴の温度を徐々
に上げて約９５℃とした。この温度で約６０分間混合物
を撹拌し、重合及び架橋反応を完了させた。この後、混
合物から水を傾しゃし、混合物を一夜、約８０℃のオー
ブン中で乾燥させた。得られた生成物は、全ての細孔の
約９５〜９９％がほぼ充填され、各細孔の約９０〜１０
０％が架橋ポリスチレンとその中に分散したカーボンブ
ラックとで満たされ、表面が架橋ポリスチレンとその中
に分散したカーボンブラックとで被覆されている、Ｃｕ
Ｚｎフェライトのキャリヤコアを含むものである。熱重
量分析での測定によれば、生成物は、細孔中及び表面上
で十分に架橋したポリマーを約５．１重量％、細孔中及
び表面上のカーボンブラックを約１．０重量％、上記の
硬質多孔性ＣｕＺｎフェライトコア物質を約９３．９重
量％含むものである。後方散乱電子画像を用いた走査型
電子顕微鏡で粒子の分析を行ったところ、ポリマーが細
孔を満たし、キャリヤ粒子の表面を完全に被覆している
ことの実質的な証拠が示された。キャリヤの摩擦帯電値
は、約２μＣ／ｇであり、伝導率は、約２×１０^-7モー
／ｃｍであった。ゆえに、キャリヤ粒子は伝導性である
といえる。

【００４８】実施例９ ９８ｇのメタクリル酸トリフルオロエチルと、２０ｇの
コンダクテクス ＳＣウルトラ（商品名）伝導性カーボ
ンブラックと、２ｇのジビニルベンゼン架橋剤と、２ｇ
の２，２´−アゾジメチルバレロニトリルと、１ｇの過
酸化ベンゾイルとから成る混合物、１２３ｇと、パウダ
ーテック社より入手の、平均粒径が約３２μｍ、ＢＥＴ
表面積が約１，６００ｃｍ²／ｇである、多孔性ＣｕＺ
ｎフェライト粉末３０ｇとを混合して、キャリヤ粒子を
調製した。これらの成分を５００ｍｌのガラス製反応器
に計り取り、約３００ｒｐｍの速度で約６０分間撹拌し
た。次にこの反応器を約５５℃の水浴に浸し、約６０分
間バルク重合を行った。この間、ほぼ同じ速度、３００
ｒｐｍで撹拌し、キャリヤ細孔中のメタクリル酸トリフ
ルオロエチルを一部重合して（転化率 約５〜約４０
％）ポリメタクリル酸トリフルオロエチルとし、また同
時にキャリヤ表面上でもメタクリル酸エステルモノマー
を一部重合し、ポリメタクリル酸トリフルオロエチルで
表面を全て被覆した。次に反応混合物を＃３ワットマン
フィルタでろ過し、キャリヤ表面から余分のモノマーを
除いた。ろ過した物質を、次に１５０ｇの水の入った５
００ｍｌのガラス製反応器に入れ、約３００ｒｐｍで撹
拌した。反応器を約５５℃の水浴に浸し、水浴の温度を
徐々に上げて約９５℃とした。この温度で約６０分間混
合物を撹拌し、重合及び架橋反応を完了させた。この
後、混合物から水を傾しゃし、混合物を一夜、約８０℃
のオーブン中で乾燥させた。得られた生成物は、全ての
細孔の約９６〜１００％がほぼ充填され、各細孔の約９
０〜９９％が架橋ポリメタクリル酸トリフルオロエチル
とその中に分散したカーボンブラックとで満たされ、表
面が架橋ポリメタクリル酸トリフルオロエチルとその中
に分散したカーボンブラックとで被覆されている、Ｃｕ
Ｚｎフェライトのキャリヤコアを含むものである。熱重
量分析での測定によれば、生成物は、細孔中及び表面上
で十分に架橋したポリマーを約５．０重量％、細孔中及
び表面上のカーボンブラックを約１．０重量％、上記の
多孔性ＣｕＺｎフェライトコア物質を約９４．０重量％
含むものである。後方散乱電子画像を用いた走査型電子
顕微鏡で粒子の分析を行ったところ、ポリマーが細孔を
満たし、キャリヤ粒子の表面を完全に被覆していること
の実質的な証拠が示された。キャリヤの摩擦帯電値は、
約−１１μＣ／ｇであり、伝導率は、約５×１０^-7モー
／ｃｍであった。ゆえに、キャリヤ粒子は伝導性である
といえる。

【００４９】以上の全ての実施例において、摩擦帯電値
及びその他の値は、例えば実施例１に示したように、現
像剤に調製した後に測定したものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス イー エンライト カナダ オンタリオ州 ブラッドフォード センター ストリート 61 アパートメ ント ＃４ (72)発明者 ジョン エイ クリーチュラ アメリカ合衆国 ニューヨーク州 オンタ リオ レイク ロード 426 (72)発明者 マリー エル オット アメリカ合衆国 ニューヨーク州 フェア ポート パトナム サークル 12 (72)発明者 ケイ デリク ヘンダーソン アメリカ合衆国 ニューヨーク州 ロチェ スター エス グッドマン ストリート 34 アパートメント 501 (72)発明者 ポール ジェイ ガーオイル カナダ オンタリオ州 オークビル サー ル コート 2074

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 多孔性コアを含むキャリヤであって、コ
   ア細孔の一部にポリマー又はポリマー混合物（１）が含
   まれ、キャリヤ上にポリマー又は必要に応じてポリマー
   混合物（２）がコーティングされていることを特徴とす
   るキャリヤ。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のキャリヤであって、前
   記キャリヤコア細孔のほぼ全てに前記ポリマー（１）が
   含まれ、前記ポリマー（１）及び（２）の少なくとも一
   方に、更に伝導性成分が含まれることを特徴とするキャ
   リヤ。
3. 【請求項３】 キャリヤの現場調製法であって、 キャリヤコアと、モノマーと開始剤の混合物と、必要に
   応じて連鎖移動剤と、必要に応じて架橋剤とを混合し、 加熱によりモノマーを重合し、キャリヤ細孔中及びキャ
   リヤ表面上でポリマー又は架橋ポリマーとし、 細孔の内部及びキャリヤ表面上にポリマー及びモノマー
   混合物を保持しているキャリヤコアと、水とを混合し、 加熱により、重合及び必要に応じて架橋を完了し、キャ
   リヤ細孔中及びキャリヤ表面上でポリマー又は架橋ポリ
   マーとし、 混合物から水を除去し、 必要に応じて乾燥させることを特徴とする調製法。