JPH11295863A - Image information recording method - Google Patents

Image information recording method

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JPH11295863A
JPH11295863A JP11600298A JP11600298A JPH11295863A JP H11295863 A JPH11295863 A JP H11295863A JP 11600298 A JP11600298 A JP 11600298A JP 11600298 A JP11600298 A JP 11600298A JP H11295863 A JPH11295863 A JP H11295863A
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JP
Japan
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group
image information
photosensitive member
photosensitive
image
Prior art date
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JP11600298A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshiko Iwai
好子 岩井
Shigeto Hirabayashi
茂人 平林
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image information recording method by which high- quality image information can be easily and fast obtd., a high-quality image can be obtd. and the irregularity and deposition of the image are eliminated by using a silver halide color photographic sensitive material incorporating a color developing main agent. SOLUTION: After a photosensitive member having at least photosensitive silver halide, a color developing main agent, a dye-donating coupler and a binder on a support is exposed image wise, the photosensitive member is developed and without passing through a drying process and as it is in a wet state, the image information on the photosensitive member is transformed into electric information. Then the image information based on the electric information is recorded on another recording material.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な撮影用ハロ
ゲン化カラー写真感光材料を用いた画像情報記録方法に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for recording image information using a novel halogenated color photographic light-sensitive material for photography.

【0002】[0002]

【従来の技術】コンベンショナルカラー写真として知ら
れている方法において、撮影用のハロゲン化銀カラー写
真感光材料は、通常青色光を記録してイエロー画像を形
成する層、緑色光を記録してマゼンタ色素画像を形成す
る層、及び赤色光を記録してシアン色素画像を形成する
層を含み、現像処理の際に露光によりハロゲン化銀の表
面に形成された潜像を含有するハロゲン化銀粒子を銀に
還元する過程で現像剤が酸化され、その酸化体とカプラ
ーとのカップリングにより色素画像を形成する。未現像
のハロゲン化銀及び現像銀は現像処理工程に引き続く漂
白、定着工程で除去され、ネガ画像が得られる。以上の
ようにこれまでのコンベンショナルカラー写真について
の通常の湿式現像、漂白、定着工程は複雑で、各処理液
の廃液処理も必要なため作業上、環境上の点からも負荷
が大きい。
2. Description of the Related Art In a method known as conventional color photography, a silver halide color photographic light-sensitive material for photography usually comprises a layer for recording blue light to form a yellow image, and a layer for recording green light to form a magenta dye. Silver halide grains containing a latent image formed on the surface of silver halide by exposure during development processing, including a layer for forming an image, and a layer for recording red light to form a cyan dye image; During the reduction, the developer is oxidized, and a dye image is formed by coupling of the oxidized product with a coupler. Undeveloped silver halide and developed silver are removed in the bleaching and fixing steps subsequent to the developing step, and a negative image is obtained. As described above, the conventional wet development, bleaching and fixing steps for conventional color photography are complicated, and wastewater treatment of each processing solution is required, which imposes a heavy load on work and the environment.

【0003】一方、近年、パーソナルコンピューター
(パソコン)やインターネットの普及に伴って、画像情
報をパソコンに取り込み、それを加工して利用すること
が多くなった。画像情報をパソコンに取り込むために
は、デジタルカメラによる撮影方法が挙げられるが、デ
ジタルカメラの画質は数10万画素からたかだか100
万画素程度と極めて不十分であり、満足できるレベルの
画質を得ることは困難であった。
On the other hand, in recent years, with the spread of personal computers (personal computers) and the Internet, it has become common to import image information into a personal computer and process it for use. In order to capture image information into a personal computer, there is a method of shooting with a digital camera, but the image quality of a digital camera is from several hundred thousand pixels to at most 100
The number of pixels was extremely insufficient, and it was difficult to obtain a satisfactory level of image quality.

【0004】従来の撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の画像情報をスキャナーで読み込む方法は数百万画
素程度の高品位な画像データが得ることができる。しか
し、撮影したカラー写真感光材料を写真店で現像処理
し、さらに、画像情報を記録媒体に読み込むという2段
階の手間が必要であり、画像情報の入手に時間がかかる
ことから、撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画
像情報が迅速かつ簡易に得られる方法が望まれていた。
In the conventional method of reading image information of a silver halide color photographic light-sensitive material for photography by a scanner, high-quality image data of about several million pixels can be obtained. However, it takes two steps to develop the photographed color photographic light-sensitive material in a photo store and read the image information into a recording medium, and it takes time to obtain the image information. There has been a demand for a method of quickly and easily obtaining image information of a silver color photographic light-sensitive material.

【0005】ハロゲン化銀を用いた感光材料の処理方法
としては、熱現像を用いた簡易迅速な方法が開発されて
いる。その例としては、3M社製のドライシルバー、富
士写真フィルム社製のピクトログラフィー、ピクトロス
タットといった商品が知られている。しかしこれらは、
白黒又はカラープリント材料であり、従来熱現像による
撮影用感光材料は知られていない。
As a method for processing a photosensitive material using silver halide, a simple and rapid method using heat development has been developed. Examples of such products include dry silver manufactured by 3M, pictrography and pictrostat manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. But these are
It is a black-and-white or color print material, and a photosensitive material for photography by thermal development has not been known.

【0006】特開平8−286340号及び特開平9−
281675号明細書では加熱現像の際に感光材料中に
内蔵された現像主薬とカプラーとのカップリング反応に
より非拡散性色素を生成し、感光材料上にカラー画像を
形成する方法が述べられている。これらは簡易な熱現像
処理でカラー画像が得られる方式である。しかし、この
方式では画像情報入手の迅速性が不十分であり、また、
画像ムラ及び表面に塩が析出するなどの問題点があるこ
とが判明した。
JP-A-8-286340 and JP-A-9-286
No. 281675 describes a method for forming a non-diffusible dye by a coupling reaction between a developing agent incorporated in a light-sensitive material and a coupler during heat development to form a color image on the light-sensitive material. . These are systems in which a color image can be obtained by a simple heat development process. However, this method is not fast enough to obtain image information.
It has been found that there are problems such as image unevenness and salt precipitation on the surface.

【0007】特開平9−319057号明細書には熱現
像感光材料を画像形成溶媒が表面に残存する状態のまま
透過光を用いて画像を読み取ることを特徴とした感光材
料処理方法が開示されている。しかし、上記特許文献に
おいては熱現像感光材料についての詳細な記述が明記さ
れておらず、発色現像主薬内蔵熱現像感光材料について
の記載はない。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-319057 discloses a method for processing a photothermographic material, wherein an image is read using transmitted light while the image forming solvent remains on the surface of the photothermographic material. I have. However, the above patent document does not specify a detailed description of the photothermographic material and does not describe a photothermographic material incorporating a color developing agent.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、発色現像主薬内蔵ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を用いて、高品質な画像情報を簡便、迅速に得ることが
できる画像情報記録方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is a first object of the present invention to provide an image information recording apparatus capable of easily and quickly obtaining high-quality image information by using a silver halide color photographic light-sensitive material containing a color developing agent. It is to provide a method.

【0009】本発明の第二の目的は画像ムラ及び析出を
なくし、高品質な画像を得ることができる画像情報記録
方法を提供することにある。
A second object of the present invention is to provide an image information recording method capable of obtaining a high quality image by eliminating image unevenness and precipitation.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の課題は 1.支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、発色現
像主薬、色素供与性カプラー及びバインダーを有する感
光部材を像様露光した後、現像処理を行い、乾燥工程を
経ずに、濡れたまま、感光部材上の画像情報を電気的情
報に変換し、それに基づいて別の記録材料に画像情報を
記録することを特徴とする画像情報記録方法、
The object of the present invention is to provide: After imagewise exposing a photosensitive member having at least a photosensitive silver halide, a color developing agent, a dye-donor coupler, and a binder on a support, development processing is performed, and the photosensitive member is wet without passing through a drying step. The above image information is converted into electrical information, the image information recording method characterized by recording the image information on another recording material based on it,

【0011】2.発色現像主薬が下記一般式(A)〜
(C)で表される化合物の少なくとも一種であることを
特徴とする前記1に記載の画像情報記録方法、
2. The color developing agent is represented by the following general formula (A)
(C) The image information recording method according to the above (1), which is at least one kind of the compound represented by (C),

【0012】[0012]

【化3】 Embedded image

【0013】式中Rは電子吸引性基を表す。R〜R
は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルキルカルボンアミド基、アリールカルボンアミ
ド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンア
ミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基、カルバモイル基、アルキルスルフ
ァモイル基、アリールスルファモイル基、スルファモイ
ル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基、又はアシルオキシ基を表す。Zは芳香環(複素芳
香環も含む)を形成する原子群を表し、Zがベンゼン環
である場合、その置換基のハメット定数(σ)の合計値
は1以上である。Rは置換又は無置換のアルキル基を
表す。Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はアルキ
ル基置換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。
、Rは水素原子又は置換基を表し、R、R
互いに結合して2重結合又は環を形成してもよい。
In the formula, R represents an electron-withdrawing group. R 1 to R 4
Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonamide group, an arylcarbonamide group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, and an alkylcarbamoyl group. , Arylcarbamoyl, carbamoyl, alkylsulfamoyl, arylsulfamoyl, sulfamoyl, cyano, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, alkylcarbonyl, arylcarbonyl Or an acyloxy group. Z represents a group of atoms forming an aromatic ring (including a heteroaromatic ring). When Z is a benzene ring, the total value of Hammett constant (σ) of the substituent is 1 or more. R 6 represents a substituted or unsubstituted alkyl group. X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, or an alkyl-substituted or aryl-substituted tertiary nitrogen atom.
R 7 and R 8 represent a hydrogen atom or a substituent, and R 7 and R 8 may combine with each other to form a double bond or a ring.

【0014】3.発色現像主薬が下記一般式(1)〜
(5)で表される化合物の少なくとも一種であることを
特徴とする前記1又は2に記載の画像情報記録方法、
3. The color developing agent is represented by the following general formula (1)
(5) The image information recording method according to (1) or (2), wherein the image information recording method is at least one of the compounds represented by (5).

【0015】[0015]

【化4】 Embedded image

【0016】式中、R〜Rは各々水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンア
ミド基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホン
アミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールス
ルファモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基、又はアシルオキシ
基を表し、Rは置換又は無置換の、アルキル基、アリ
ール基又は複素環基を表す。Zは芳香環(複素芳香環も
含む)を形成する原子群を表し、Zがベンゼン環である
場合、その置換基のハメット定数(σ)の合計値は1以
上である。Rは置換又は無置換のアルキル基を表す。
Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はアルキル基置
換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R
は水素原子又は置換基を表し、R、Rが互いに
結合して2重結合又は環を形成してもよい。
In the formula, R 1 to R 4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonamide group, an arylcarbonamide group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, an alkoxy group,
Aryloxy group, alkylthio group, arylthio group,
Alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, carbamoyl group, alkylsulfamoyl group, arylsulfamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylcarbonyl group, Represents an arylcarbonyl group or an acyloxy group, and R 5 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or heterocyclic group. Z represents a group of atoms forming an aromatic ring (including a heteroaromatic ring). When Z is a benzene ring, the total value of Hammett constant (σ) of the substituent is 1 or more. R 6 represents a substituted or unsubstituted alkyl group.
X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, or an alkyl-substituted or aryl-substituted tertiary nitrogen atom. R 7 ,
R 8 represents a hydrogen atom or a substituent, and R 7 and R 8 may combine with each other to form a double bond or a ring.

【0017】4.支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、発色現像主薬、色素供与性カプラー及びバインダ
ーを有する感光部材と、支持体上に少なくとも塩基又は
塩基プレカーサーを含む処理層を有する処理部材を用
い、感光部材を像様露光した後、感光部材又は処理部材
に水を与え、感光部材と処理部材を感光層と処理層が向
かい合う形で重ね合せ、処理を行い、処理部材から感光
部材を剥離させた後、乾燥工程を経ずに、濡れたまま、
感光部材上の画像情報を電気的情報に変換し、それに基
づいて別の記録材料に画像情報を記録することを特徴と
する前記1〜3のいずれかに記載の画像情報記録方法、
4. Using a photosensitive member having at least a photosensitive silver halide on a support, a color developing agent, a dye-donating coupler and a binder, and a processing member having a processing layer containing at least a base or a base precursor on the support, After the imagewise exposure, water is applied to the photosensitive member or the processing member, the photosensitive member and the processing member are overlapped with the photosensitive layer and the processing layer facing each other, the processing is performed, and the photosensitive member is peeled from the processing member, and then dried. Without going through the process, while wet,
The image information recording method according to any one of claims 1 to 3, wherein the image information on the photosensitive member is converted into electrical information, and the image information is recorded on another recording material based on the information.

【0018】5.支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀、発色現像主薬、色素供与性カプラー及びバインダ
ーを有する感光部材を像様露光した後、アルカリ溶液を
与え、処理し、乾燥工程を経ずに、濡れたまま、感光部
材上の画像情報を電気的情報に変換し、それに基づいて
別の記録材料に画像情報を記録することを特徴とする前
記1〜3のいずれかに記載の画像情報記録方法、によっ
て達成された。
5. After imagewise exposing a photosensitive member having at least a photosensitive silver halide, a color developing agent, a dye-donating coupler and a binder on a support, an alkaline solution is applied, treated, and without a drying step, while being wet. Wherein the image information on the photosensitive member is converted into electrical information, and the image information is recorded on another recording material based on the information. Was done.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細について説明
する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The details of the present invention will be described below.

【0020】本発明において、乾燥工程とは処理後の感
光材料から、水分を除去することであり、熱ローラー、
温風乾燥などの方法がある。
In the present invention, the drying step is to remove moisture from the processed photosensitive material,
There are methods such as hot air drying.

【0021】“濡れたまま”の感光部材とは感光部材を
全塗布膜の最大膨潤体積に相当する水、又は処理液の重
量から該全塗布膜の重量を差し引いた重量の0.1から
1倍に相当する水又は処理液を保持した状態の感光部材
であり、好ましくは感光部材を全塗布膜の最大膨潤体積
に相当する水又は処理液の重量から該全塗布膜の重量を
差し引いた重量の1倍に相当する水又は処理液を保持し
た状態の感光部材である。
The "wet" photosensitive member is defined as 0.1 to 1 of the weight obtained by subtracting the weight of the entire coating film from the weight of water or the processing solution corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film. A photosensitive member holding water or a processing liquid equivalent to twice the weight of the photosensitive member, preferably the weight obtained by subtracting the weight of the entire coating film from the weight of the water or the processing liquid corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film. This is a photosensitive member in a state where water or a processing liquid equivalent to one time is held.

【0022】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀等のいずれでもよい。本発明で使用するハロゲン化銀
乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤で
あってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセ剤
とを組合せて直接反転乳剤として使用される。また、粒
子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェ
ル乳剤であってもよく、またエピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、特開平
1−167743号、同4−223463号記載のよう
に単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が好ましく
用いられる。粒子サイズは0.1〜2μm、特に0.2
〜1.5μmが好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立
方体、8面体、14面体のような規則的な結晶を有する
もの、球状、高アスペクト比の平板状のような変則的な
結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥を有する
もの、あるいはそれらの複合系、その他のいずれでもよ
い。具体的には、米国特許第4,500,626号第5
0欄、同4,628,021号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌(以下RDと略記する)No.17,029
(1978年)、同No.17,643(1978年1
2月)22〜23頁、同No.18,716(1979
年11月)648頁、同No.307,105(198
9年11月)863〜865頁、特開昭62−2531
59号、同64−13546号、特開平2−23654
6号、同3−110555号及びグラフキデ著「写真と
物理と化学」、ポールモンテ社刊(P.Glafkid
es,Chemie et Photographiq
ue,Paul Montel,1967)、ダフィン
著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G.F.
Duffin,Photographic Emuls
ion Chemistry,Focal Pres
s,1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V.L.Zelikma
n et al.,Making and Coati
ng Photographic Emalusio
n,Focal Press,1964)等に記載され
ている方法を用いて調整したハロゲン化銀乳剤のいずれ
もが使用できる。
The silver halide which can be used in the present invention may be any of silver chloride, silver bromide, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver chloroiodobromide and the like. The silver halide emulsion used in the present invention may be a surface latent image type emulsion or an internal latent image type emulsion. The internal latent image type emulsion is used as a direct reversal emulsion in combination with a nucleating agent or a light fogging agent. Further, it may be a so-called core-shell emulsion in which the inside of the grain and the surface layer of the grain have different phases, or silver halides having different compositions may be joined by epitaxial joining.
The silver halide emulsion may be monodisperse or polydisperse, and a method of adjusting the gradation by mixing monodisperse emulsions as described in JP-A-1-167743 and JP-A-4-223463 is preferably used. The particle size is 0.1-2 μm, especially 0.2
~ 1.5 µm is preferred. The crystal habits of silver halide grains include those having regular crystals such as cubic, octahedral, and tetrahedral, those having irregular crystal systems such as spheroids and high aspect ratio tabular, and those having twin planes. Those having such crystal defects, composites thereof, or any other may be used. Specifically, US Pat. No. 4,500,626 No. 5
Column 0, No. 4,628,021, Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 17,029
No. (1978). 17, 643 (1971
(Feb.) pages 22-23, ibid. 18, 716 (1979
No. 648, p. 307, 105 (198
Nov. 9) pages 863 to 865, JP-A-62-2531.
No. 59, No. 64-13546, JP-A-2-23654
No. 6, No. 3-110555 and "Photographs, Physics and Chemistry" by Grafkid, published by Paul Monte (P. Glafkid)
es, Chemie et Photographhiq
ue, Paul Montel, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G.F.
Duffin, Photographic Emuls
ion Chemistry, Focal Pres
s, 1966), "Manufacture and Coating of Photographic Emulsion", by Zerikman et al., Focal Press (VL Zelikma).
net et al. , Making and Coati
ng Photographic Emalusio
n, Focal Press, 1964), and any of the silver halide emulsions prepared using the method described in the above.

【0023】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調整す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価ア
ニオンよりなる無機塩類(例えば硫酸ナトリウム)、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー(例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム)、あるいはゼラチン誘
導体(例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど)を利用
した沈降法を用いてもよい。沈降法が好ましく用いられ
る。
In the process of preparing the light-sensitive silver halide emulsion of the present invention, it is preferable to carry out so-called desalting for removing excess salt. As a means for this, a Nudel water washing method in which gelatin is gelled may be used, and inorganic salts composed of polyvalent anions (eg, sodium sulfate), anionic surfactants, anionic polymers (eg, polystyrene sulfonic acid) Sodium) or a precipitation method using a gelatin derivative (for example, aliphatic acylated gelatin, aromatic acylated gelatin, aromatic carbamoylated gelatin, etc.). The sedimentation method is preferably used.

【0024】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させてもよい。これらの化合物は、単独で用い
てもよいしまた2種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀1モル当たり10−9〜10−3モル程度である。ま
た含有させる時には、粒子に均一にいれてもよいし、ま
た粒子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、
特開平2−236542号、同1−116637号、特
開平4−126629号等に記載の乳剤が好ましく用い
られる。
The photosensitive silver halide emulsion used in the present invention may contain heavy metals such as iridium, rhodium, platinum, cadmium, zinc, thallium, lead, iron and osmium for various purposes. These compounds may be used alone or in combination of two or more. The addition amount depends on the purpose of use, but is generally about 10 -9 to 10 -3 mol per mol of silver halide. When it is contained, it may be uniformly added to the particles, or may be localized inside or on the surface of the particles. In particular,
The emulsions described in JP-A-2-236542, JP-A-1-116637 and JP-A-4-126629 are preferably used.

【0025】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、4置換チオ尿素化合物や特公昭47−113
86号記載の有機チオエーテル誘導体又は特開昭53−
144319号に記載されている含硫黄化合物等を用い
ることができる。
In the step of forming the grains of the photosensitive silver halide emulsion of the present invention, a rhodan salt, ammonia, a tetra-substituted thiourea compound or a JP-B-47-113 is used as a silver halide solvent.
No. 86, an organic thioether derivative described in
For example, a sulfur-containing compound described in No. 144319 can be used.

【0026】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊(P.G
lafkides,Chemie et Phisiq
uePhotographique,Paul Mon
tel,1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊(G.F.Duffin,Phot
ographic Emulsion Chemist
ry,FocalPress,1966)、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
(V.L.Zelikman et al.,Maki
ng and Coating Photograph
ic Emalusion,Focal Pres
s,1964)等の記載を参照すればよい。すなわち酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせのいずれ
を用いてもよい。単分散乳剤を得るためには、同時混合
法が好ましく用いられる。粒子を銀イオン過剰の下にお
いて形成させる逆混合法も用いることができる。同時混
合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相
中のpAgを一定に保つ、いわゆるコントロールドダブ
ルジェット法も用いることができる。
Other conditions are described in the above-mentioned "Physics and Chemistry of Photography" by Grafkid, published by Paul Monte Co. (PG
lafkides, Chemie et Physiq
uePhotographique, Paul Mon
tel., 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GF Duffin, Phot).
optic Emulsion Chemist
ry, FocalPress, 1966), "Production and Coating of Photographic Emulsions", by Zerikman et al., Published by Focal Press (VL Zelikman et al., Maki).
ng and Coating Photograph
ic Emalusion, Focal Pres
s, 1964). That is, any of an acidic method, a neutral method, and an ammonia method may be used, and a method of reacting a soluble silver salt and a soluble halide may be any of a one-sided mixing method, a double-sided mixing method, and a combination thereof. In order to obtain a monodisperse emulsion, a simultaneous mixing method is preferably used. An inverse mixing method in which grains are formed in the presence of excess silver ions can also be used. As one type of the double jet method, a so-called controlled double jet method in which pAg in a liquid phase in which silver halide is formed is kept constant can be used.

【0027】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩及びハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を上
昇させてもよい(特開昭55−142329号、同55
−158124号、米国特許第3,650,757号
等)。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌
方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の
温度、pHは目的に応じてどのように設定してもよい。
好ましいpH範囲は2.2〜8.5、より好ましくは
2.5〜6.0である。
Further, in order to accelerate the grain growth, the addition concentration, the addition amount and the addition speed of the silver salt and the halogen salt to be added may be increased (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 55-142329 and 55-142329).
-158124, U.S. Patent No. 3,650,757). Further, the method of stirring the reaction solution may be any known stirring method. The temperature and pH of the reaction solution during the formation of silver halide grains may be set as desired depending on the purpose.
The preferred pH range is between 2.2 and 8.5, more preferably between 2.5 and 6.0.

【0028】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法などのカ
ルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴
金属増感法及び還元増感法などを単独又は組み合わせて
用いることができる(例えば特開昭3−110555
号、特開平4−75798号など)。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭62−253159号)。また後掲するカブリ防止
剤を化学増感終了後に添加することができる。具体的に
は、特開平5−45833号、特開昭62−40446
号記載の方法を用いることができる。化学増感時のpH
は好ましくは5.3〜10.5、より好ましくは5.5
〜8.5であり、pAgは好ましくは6.0〜10.
5、より好ましくは6.8〜9.0である。本発明にお
いて使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算
1mgないし10g/mの範囲である。
The photosensitive silver halide emulsion is usually a chemically sensitized silver halide emulsion. For the chemical sensitization of the photosensitive silver halide emulsion of the present invention, a sulfur sensitization method, a selenium sensitization method, a chalcogen sensitization method such as a tellurium sensitization method, gold, platinum, and the like, which are known for an emulsion for a normal type light-sensitive material, are used. A noble metal sensitization method and a reduction sensitization method using palladium or the like can be used alone or in combination (for example, JP-A-3-110555).
And JP-A-4-75798). These chemical sensitizations can also be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (JP-A-62-253159). Further, an antifoggant described later can be added after the completion of chemical sensitization. Specifically, JP-A-5-45833, JP-A-62-40446
Can be used. PH during chemical sensitization
Is preferably 5.3 to 10.5, more preferably 5.5.
To 8.5, and the pAg is preferably 6.0 to 10.
5, more preferably 6.8 to 9.0. The coating amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is in the range of 1 mg to 10 g / m 2 in terms of silver.

【0029】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘミオキソノ
ール色素が包含される。具体的には、米国特許第4,6
17,257号、特開昭59−180550号、同64
−13546号、特開平5−45828号、同5−45
834号等に記載の増感色素が挙げられる。これらの増
感色素は単独に用いてもよいが、それらの組み合わせを
用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強色増感や
分光感度の波長調節の目的でしばしば用いられる。増感
色素とともに、それ自身分光増感作用を持たない色素あ
るいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、強
色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい(例えば米
国特許第3,615,641号、特開昭63−2314
5号等に記載のもの)。これらの増感色素を乳剤中に添
加する時期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、
米国特許第4,183,756号、同4,225,66
6号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。
またこれらの増感色素や強色増感剤は、メタノール等の
有機溶媒の溶液、ゼラチン等の分散物あるいは界面活性
剤の溶液で添加すればよい。添加量は一般にハロゲン化
銀1モル当たり10−8ないし10−2モル程度であ
る。
In order to impart green, red and infrared sensitivity to the photosensitive silver halide used in the present invention, the photosensitive silver halide emulsion is spectrally sensitized with a methine dye or the like. . If necessary, the blue-sensitive emulsion may be subjected to spectral sensitization in the blue region. Dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonol dyes. Specifically, U.S. Pat.
17,257, JP-A-59-180550, 64
-13546, JP-A-5-45828, 5-4528
And sensitizing dyes described in JP-A-834. These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and a combination of sensitizing dyes is often used for the purpose of supersensitization and wavelength adjustment of spectral sensitivity. Along with the sensitizing dye, a dye which does not itself have a spectral sensitizing effect or a compound which does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization may be contained in the emulsion (for example, US Pat. No. 615,641, JP-A-63-2314.
No. 5, etc.). These sensitizing dyes may be added to the emulsion at the time of chemical ripening or before or after it,
U.S. Pat. Nos. 4,183,756 and 4,225,66
According to No. 6, it may be before or after the nucleation of silver halide grains.
These sensitizing dyes and supersensitizers may be added as a solution of an organic solvent such as methanol, a dispersion of gelatin or the like, or a solution of a surfactant. The addition amount is generally about 10 −8 to 10 −2 mol per mol of silver halide.

【0030】このような工程で使用される添加剤及び本
発明に使用できる公知の写真用添加剤は、前記のRDN
o.17,643、同No.18,716及び同No.
307,105に記載されており、その該当箇所を下記
の表にまとめる。
The additives used in such a process and the known photographic additives that can be used in the present invention include the above-mentioned RDN.
o. 17, 643; 18, 716 and the same No.
307 and 105, and the corresponding portions are summarized in the following table.

【0031】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3.分光増感剤 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4.増白剤 24頁 648頁右欄 868頁 5.カブリ防止剤 24〜26頁 649頁右欄 868〜870頁 安定剤 6.光吸収剤 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料 〜650頁左欄 紫外線吸収剤 7.色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 8.硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜875頁 9.バインダー 26頁 651頁左欄 873〜874頁 10.可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 11.塗布助剤 26〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面滑性剤 12.スタチック 27頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 13.マット剤 878〜879頁 本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。このような
有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好ましく用いられ
る。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有
機化合物としては、米国特許第4,500,626号第
52〜53欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸
その他の化合物がある。また米国特許第4,775,6
13号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は、
2種以上を併用してもよい。以上の有機銀塩は、感光性
ハロゲン化銀1モルあたり0.01〜10モル、好まし
くは0.01〜1モルを併用することができる。感光性
ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で0.0
5〜10g/m、好ましくは0.1〜4g/mが適
当である。
Type of additive RD17643 RD18716 RD307105 1. Chemical sensitizer page 23 page 648 right column page 866 2. Sensitivity increasing agent, page 648, right column 3. Spectral sensitizers, pages 23 to 24, page 648, right column 866 to 868, super sensitizers, page 649, right column Brightener page 24 page 648 right column page 868 5. 5. Antifoggant page 24 to 26 page 649 right column 868 to 870 stabilizer 6. Light absorber 25-26 page 649 right column page 873 filter dye 6650 left column UV absorber 7. Dye image stabilizer page 25 650 page left column page 872 8. Hardening agent page 26 page 651 left column 874-875 Binder page 26 page 651 left column pages 873 to 874 10. Plasticizer, lubricant page 27 page 650 right column page 876 11. Coating aids 26 to 27 pages 650 right column 875 to 876 Surface lubricants 12. 12. Static 27 pages 650 right column 876-877 Inhibitors Matting agent, pages 878 to 879 In the present invention, an organic metal salt may be used as an oxidizing agent together with the photosensitive silver halide. Among such organic metal salts, an organic silver salt is particularly preferably used. Organic compounds that can be used to form the above-mentioned organic silver salt oxidizing agent include benzotriazoles, fatty acids and other compounds described in U.S. Pat. No. 4,500,626, columns 52-53. U.S. Pat.
The acetylene silver described in No. 13 is also useful. Organic silver salts
Two or more kinds may be used in combination. These organic silver salts can be used in an amount of 0.01 to 10 mol, preferably 0.01 to 1 mol, per 1 mol of the photosensitive silver halide. The total coating amount of the photosensitive silver halide and the organic silver salt is 0.0
5 to 10 g / m 2 , preferably 0.1 to 4 g / m 2 is suitable.

【0032】感光材料や構成層のバインダーには親水性
のものが好ましく用いられる。その例としては前記のリ
サーチ・ディスクロージャー及び特開昭64−1354
6号の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げ
られる。具体的には、透明か半透明の親水性バインダー
が好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白
質又はセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴム、デキス
トラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物とポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体等の合成高分子化合物が挙げられる。また、
米国特許第4,960,681号、特開昭62−245
260号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−CO
OM又は−SOM(Mは水素原子又はアルカリ金属)
を有するビニルモノマーの単独重合体又はこのビニルモ
ノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの共重合体
(例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモ
ニウム、住友化学社製のスミカゲルL−5H)も使用さ
れる。これらのバインダーは2種以上組み合わせて用い
ることもできる。特にゼラチンと上記バインダーの組み
合わせが好ましい。またゼラチンは、種々の目的に応じ
て石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の
含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すれば
よく、組み合わせて用いることも好ましい。本発明にお
いて、バインダーの塗布量は1m当たり30g以下が
好ましく、特に15g以下にするのが適当である。
As the photosensitive material and the binder of the constituent layers, hydrophilic binders are preferably used. Examples thereof include the above-mentioned Research Disclosure and JP-A-64-1354.
No. 6, pages (71) to (75). Specifically, transparent or translucent hydrophilic binders are preferred, for example, gelatin, proteins or cellulose derivatives such as gelatin derivatives, starch, gum arabic, dextran, natural compounds such as polysaccharides such as pullulan and polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol. Synthetic polymer compounds such as pyrrolidone and acrylamide polymer are exemplified. Also,
U.S. Pat. No. 4,960,681, JP-A-62-245
No. 260 etc., ie, -CO
OM or -SO 3 M (M is a hydrogen atom or an alkali metal)
A homopolymer of a vinyl monomer having the above or a copolymer of the vinyl monomers with each other or with another vinyl monomer (for example, sodium methacrylate, ammonium methacrylate, Sumikagel L-5H manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is also used. These binders can be used in combination of two or more kinds. Particularly, a combination of gelatin and the above binder is preferable. The gelatin may be selected from lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, and so-called demineralized gelatin having a reduced content of calcium and the like according to various purposes, and is preferably used in combination. In the present invention, the coating amount of the binder is preferably 30 g or less per 1 m 2 , and particularly preferably 15 g or less.

【0033】一般式(A)〜(C)の式中Rで表される
電子吸引性基はスルホニル基、カルバモイル基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基などを表す。
The electron-withdrawing group represented by R in the formulas (A) to (C) represents a sulfonyl group, a carbamoyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group and the like.

【0034】発色現像主薬としては、p−フェニレンジ
アミン類又はp−アミノフェノール類でもよいが、好ま
しくは前記の一般式(A)、(B)、(C)、(1)〜
(5)で表される化合物を用いる。
As the color developing agent, p-phenylenediamines or p-aminophenols may be used, but the above-mentioned formulas (A), (B), (C), (1) to (1) are preferred.
The compound represented by (5) is used.

【0035】一般式(1)で表される化合物はスルホン
アミドフェノールと総称される化合物である。式中、R
〜Rは各々水素原子、ハロゲン原子(例えばクロル
基、ブロム基)、アルキル基(例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、n−ブチル基、t−ブチル基)、
アリール基(例えばフェニル基、トリル基、キシリル
基)、アルキルカルボンアミド基(例えばアセチルアミ
ド基、プロピオニルアミノ基、ブチロイルアミノ基)、
アリールカルボンアミド基(例えばベンゾイルアミノ
基)、アルキルスルホンアミド基(例えばメタンスルホ
ニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基)、アリール
スルホンアミド基(例えばベンゼンスルホニルアミノ
基、トルエンスルホニルアミノ基)、アルコキシ基(例
えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基)、アリール
オキシ基(例えばフェノキシ基)、アルキルチオ基(例
えばメチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基)、ア
リールチオ基(例えばフェニルチオ基、トリルチオ
基)、アルキルカルバモイル基(例えばメチルカルバモ
イル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル
基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバモイ
ル基)、アリールカルバモイル基(例えばフェニルカル
バモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフ
ェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル
基)、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基(例
えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル
基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル
基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルファモ
イル基、モルホリルスルファモイル基)、アリールスル
ファモイル基(例えばフェニルスルファモイル基、メチ
ルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスルファ
モイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基)、スル
ファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基(例え
ばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基)、アリー
ルスルホニル基(例えばフェニルスルホニル基、4−ク
ロロフェニルスルホニル基、p−トルエンスルホニル
基)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキシ
カルボニル基)、アルキルカルボニル基(例えばアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチロイル基)、アリールカル
ボニル基(例えばベンゾイル基、アルキルベンゾイル
基)、又はアシルオキシ基(例えばアセチルオキシ基、
プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基)を表す。
〜Rの中で、R及びRは好ましくは水素原子
である。また、R〜Rのハメット定数σp値の合計
は0以上となることが好ましい。
The compound represented by the general formula (1) is a compound generally called sulfonamidophenol. Where R
1 to R 4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom (for example, a chloro group or a bromo group), an alkyl group (for example, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a t-butyl group);
Aryl group (for example, phenyl group, tolyl group, xylyl group), alkylcarbonamide group (for example, acetylamide group, propionylamino group, butyroylamino group),
Arylcarbonamide group (eg, benzoylamino group), alkylsulfonamide group (eg, methanesulfonylamino group, ethanesulfonylamino group), arylsulfonamide group (eg, benzenesulfonylamino group, toluenesulfonylamino group), alkoxy group (eg, methoxy Group, ethoxy group, butoxy group), aryloxy group (eg, phenoxy group), alkylthio group (eg, methylthio group, ethylthio group, butylthio group), arylthio group (eg, phenylthio group, tolylthio group), alkylcarbamoyl group (eg, methylcarbamoyl) Group, dimethylcarbamoyl group, ethylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, dibutylcarbamoyl group, piperidylcarbamoyl group, morpholylcarbamoyl group), arylcarbamoy Groups (eg, phenylcarbamoyl, methylphenylcarbamoyl, ethylphenylcarbamoyl, benzylphenylcarbamoyl), carbamoyl, alkylsulfamoyl (eg, methylsulfamoyl, dimethylsulfamoyl, ethylsulfamoyl) , Diethylsulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group, piperidylsulfamoyl group, morpholylsulfamoyl group), arylsulfamoyl group (for example, phenylsulfamoyl group, methylphenylsulfamoyl group, ethylphenylsulfamoyl group) Famoyl group, benzylphenylsulfamoyl group), sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group (eg, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group), arylsulfonyl group (eg, phenylsulfonyl group) 4-chlorophenylsulfonyl group, p-toluenesulfonyl group), alkoxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl group), alkylcarbonyl group (for example, acetyl group, Propionyl group, butyroyl group), arylcarbonyl group (eg, benzoyl group, alkylbenzoyl group), or acyloxy group (eg, acetyloxy group,
(Propionyloxy group, butyroyloxy group).
Among R 1 to R 4 , R 2 and R 4 are preferably a hydrogen atom. Further, it is preferable that the sum of the Hammett constant σp values of R 1 to R 4 is 0 or more.

【0036】Rはアルキル基(例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、セチル基、
ステアリル基)、アリール基(例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、4−メトキシフェニル基、ドデシル
フェニル基、クロロフェニル基、トリクロロフェニル
基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプロピルフェニ
ル基、4−ドデシルオキシフェニル基、3,5−ジ−
(メトキシカルボニル)基)、又は複素環基(例えばピ
リジル基)を表す。
R 5 is an alkyl group (for example, methyl group, ethyl group, butyl group, octyl group, lauryl group, cetyl group,
A stearyl group), an aryl group (eg, phenyl, tolyl, xylyl, 4-methoxyphenyl, dodecylphenyl, chlorophenyl, trichlorophenyl, nitrochlorophenyl, triisopropylphenyl, 4-dodecyloxyphenyl, 3,5-di-
(Methoxycarbonyl) group) or a heterocyclic group (eg, a pyridyl group).

【0037】一般式(2)で表される化合物はスルホニ
ルヒドラジンと総称される化合物である。また、一般式
(4)で表される化合物はカルバモイルヒドラジンと総
称される化合物である。
The compound represented by the general formula (2) is a compound generally called sulfonylhydrazine. The compound represented by the general formula (4) is a compound generally called carbamoylhydrazine.

【0038】式中、Zは芳香環を形成する原子群を表
す。Zによって形成される芳香環は、本化合物に銀現像
活性を付与するために、十分に電子吸引的であることが
必要である。このため、含窒素芳香環を形成するか、或
いはベンゼン環に電子吸引性基を導入したような芳香環
が好ましく使用される。このような芳香環としては、ピ
リジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、キ
ノキサリン環等が好ましい。
In the formula, Z represents an atomic group forming an aromatic ring. The aromatic ring formed by Z needs to be sufficiently electron-attracting in order to impart silver developing activity to the present compound. For this reason, an aromatic ring which forms a nitrogen-containing aromatic ring or has an electron-withdrawing group introduced into a benzene ring is preferably used. As such an aromatic ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a quinoline ring, a quinoxaline ring and the like are preferable.

【0039】ベンゼン環の場合、その置換基としては、
アルキルスルホニル基(例えばメタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基)、ハロゲン原子(例えばクロル基、
ブロム基)、アルキルカルバモイル基(例えばメチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモ
イル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバ
モイル基)、アリールカルバモイル基(例えばフェニル
カルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチ
ルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモ
イル基)、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
(例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基)、アリール
スルファモイル基(例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基)、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
(例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基)、
アリールスルホニル基(例えばフェニルスルホニル基、
4−クロロフェニルスルホニル基、p−トルエンスルホ
ニル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキ
シカルボニル基)、アルキルカルボニル基(例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ブチロイル基)、又はアリー
ルカルボニル基(例えばベンゾイル基、アルキルベンゾ
イル基)等が挙げられるが、上記置換基のハメット定数
σ値の合計は1以上である。
In the case of a benzene ring, the substituent is
Alkylsulfonyl group (for example, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group), halogen atom (for example, chloro group,
Bromyl group), alkylcarbamoyl group (eg, methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, ethylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, dibutylcarbamoyl group, piperidylcarbamoyl group, morpholylcarbamoyl group), arylcarbamoyl group (eg, phenylcarbamoyl group, methylphenyl) Carbamoyl group, ethylphenylcarbamoyl group, benzylphenylcarbamoyl group), carbamoyl group, alkylsulfamoyl group (for example, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, ethylsulfamoyl group, diethylsulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group) A famoyl group, a piperidylsulfamoyl group, a morpholylsulfamoyl group), an arylsulfamoyl group (for example, a phenylsulfamoyl group,
Methylphenylsulfamoyl group, ethylphenylsulfamoyl group, benzylphenylsulfamoyl group),
Sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group (for example, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group),
Arylsulfonyl group (for example, phenylsulfonyl group,
4-chlorophenylsulfonyl group, p-toluenesulfonyl group), alkoxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl group), alkylcarbonyl group (for example, acetyl group, Examples thereof include a propionyl group, a butyroyl group), and an arylcarbonyl group (for example, a benzoyl group and an alkylbenzoyl group).

【0040】一般式(3)で表される化合物はスルホニ
ルヒドラゾンと総称される化合物である。また、一般式
(5)で表される化合物はカルバモイルヒドラゾンと総
称される化合物である。
The compound represented by the general formula (3) is a compound generally called sulfonylhydrazone. The compound represented by the general formula (5) is a compound generally called carbamoylhydrazone.

【0041】式中、Rは置換又は無置換のアルキル基
(例えばメチル基、エチル基)を表す。Xは酸素原子、
硫黄原子、セレン原子又はアルキル置換もしくはアリー
ル置換の3級窒素原子を表すが、アルキル置換の3級窒
素原子が好ましい。R、Rは水素原子又は置換基を
表し、R、Rが互いに結合して2重結合又は環を形
成してもよい。
In the formula, R 6 represents a substituted or unsubstituted alkyl group (for example, a methyl group or an ethyl group). X is an oxygen atom,
It represents a sulfur atom, a selenium atom or an alkyl- or aryl-substituted tertiary nitrogen atom, preferably an alkyl-substituted tertiary nitrogen atom. R 7 and R 8 represent a hydrogen atom or a substituent, and R 7 and R 8 may combine with each other to form a double bond or a ring.

【0042】以下に、一般式(1)〜(5)で表される
化合物の具体例を示すが、本発明の化合物はもちろんこ
れに限定されるものではない。
The specific examples of the compounds represented by formulas (1) to (5) are shown below, but the compounds of the present invention are not limited to them.

【0043】[0043]

【化5】 Embedded image

【0044】[0044]

【化6】 Embedded image

【0045】[0045]

【化7】 Embedded image

【0046】[0046]

【化8】 Embedded image

【0047】[0047]

【化9】 Embedded image

【0048】[0048]

【化10】 Embedded image

【0049】[0049]

【化11】 Embedded image

【0050】[0050]

【化12】 Embedded image

【0051】[0051]

【化13】 Embedded image

【0052】[0052]

【化14】 Embedded image

【0053】[0053]

【化15】 Embedded image

【0054】[0054]

【化16】 Embedded image

【0055】本発明においては補助現像主薬を好ましく
用いることができる。ここで補助現像主薬とはハロゲン
化銀現像の現像過程において、発色現像主薬からハロゲ
ン化銀への電子の移動を促進する作用を有する物質を意
味し、本発明における補助現像主薬は好ましくは一般式
(B−1)又は一般式(B−2)で表されるケンダール
−ペルツ則に従う電子放出性の化合物である。この中で
(B−1)で表されるものが特に好ましい。
In the present invention, an auxiliary developing agent can be preferably used. Here, the auxiliary developing agent means a substance having an action of promoting the transfer of electrons from the color developing agent to silver halide in the development process of silver halide development, and the auxiliary developing agent in the present invention is preferably a compound of the general formula It is an electron-emitting compound according to the Kendall-Peltz rule represented by (B-1) or the general formula (B-2). Among them, those represented by (B-1) are particularly preferred.

【0056】[0056]

【化17】 Embedded image

【0057】一般式(B−1)、(B−2)において、
51〜R54は水素原子、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。
In the general formulas (B-1) and (B-2),
R 51 to R 54 represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.

【0058】R55〜R59は水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シク
ロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、ア
ニリノ基、ヘテロ環アミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、ヘテロ環チオ基、シリル基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロ
アルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカ
ルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモ
イルオキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーン
スルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、カルボンアミド基、
ウレイド基、イミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミ
ド基、スルファモイルアミノ基、アルキルスルフィニル
基、アレーンスルフィニル基、アルカンスルホニル基、
アレーンスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、
ホスフィノイル基、ホスフィノイルアミノ基を表す。
R 55 to R 59 are a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, a cycloalkyloxy group, an aryloxy group, a heterocyclic oxy group. Group, silyloxy group, acyloxy group, amino group, anilino group, heterocyclic amino group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, silyl group, hydroxyl group, nitro group, alkoxycarbonyloxy group, cycloalkyloxycarbonyloxy group An aryloxycarbonyloxy group, a carbamoyloxy group, a sulfamoyloxy group, an alkanesulfonyloxy group, an arenesulfonyloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a cycloalkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, Bamoiru group, carbonamido group,
Ureido group, imide group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfonamide group, sulfamoylamino group, alkylsulfinyl group, arenesulfinyl group, alkanesulfonyl group,
Arenesulfonyl group, sulfamoyl group, sulfo group,
It represents a phosphinoyl group or a phosphinoylamino group.

【0059】qは0〜5の整数を表し、qが2以上のと
きにはR55はそれぞれ異なっていてもよい。R60
アルキル基、アリール基を表す。
Q represents an integer of 0 to 5, and when q is 2 or more, R 55 may be different from each other. R 60 represents an alkyl group or an aryl group.

【0060】一般式(B−1)又は(B−2)で表され
る化合物を具体的に示すが、本発明に用いられる補助現
像主薬はこれら具体例に限定されるものではない。
Specific examples of the compound represented by formula (B-1) or (B-2) are shown below, but the auxiliary developing agent used in the present invention is not limited to these specific examples.

【0061】[0061]

【化18】 Embedded image

【0062】[0062]

【化19】 Embedded image

【0063】[0063]

【化20】 Embedded image

【0064】[0064]

【化21】 Embedded image

【0065】[0065]

【化22】 Embedded image

【0066】次にカプラーについて説明する。本発明に
おけるカプラーとは、前記の発色現像主薬の酸化体とカ
ップリング反応し、色素を形成する化合物である。本発
明に好ましく使用されるカプラーとしては、以下の一般
式(6)〜(17)に記載するような構造の化合物があ
る。これらはそれぞれ一般に活性メチレン、ピラゾロ
ン、ピラゾロアゾール、フェノール、ナフトールと総称
される化合物である。
Next, the coupler will be described. The coupler in the present invention is a compound that forms a dye by a coupling reaction with an oxidized form of the color developing agent. Examples of the coupler preferably used in the present invention include compounds having the structures represented by the following general formulas (6) to (17). These are compounds generally called active methylene, pyrazolone, pyrazoloazole, phenol and naphthol, respectively.

【0067】[0067]

【化23】 Embedded image

【0068】[0068]

【化24】 Embedded image

【0069】一般式(6)〜(9)は活性メチレン系カ
プラーと称されるカプラーを表し、式中、R24は置換
基を有してもよいアシル基、シアノ基、ニトロ基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基で
ある。
Formulas (6) to (9) represent couplers referred to as active methylene couplers, wherein R 24 represents an optionally substituted acyl group, cyano group, nitro group, or aryl group. , A heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an alkylsulfonyl group, and an arylsulfonyl group.

【0070】一般式(6)〜(9)において、R25
置換基を有してもよいアルキル基、アリール基、又はヘ
テロ環基である。一般式(9)において、R26は置換
基を有してもよいアリール基又はヘテロ環基である。R
24、R25、R26が有してもよい置換基としては、
例えばアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、アシ
ルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ
基、水酸基、スルホ基等、種々の置換基を挙げることが
できる。R24の好ましい例としてはアシル基、シアノ
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基が挙げら
れる。
In the general formulas (6) to (9), R 25 is an optionally substituted alkyl group, aryl group or heterocyclic group. In the general formula (9), R 26 is an aryl group or a heterocyclic group which may have a substituent. R
Examples of the substituent which 24 , R 25 and R 26 may have include:
For example, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group,
Alkynyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, cyano group, halogen atom, acylamino group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylamino group, aryl Examples include various substituents such as an amino group, a hydroxyl group, and a sulfo group. Preferred examples of R 24 include an acyl group, a cyano group, a carbamoyl group, and an alkoxycarbonyl group.

【0071】一般式(6)〜(9)において、Yは水素
原子又は現像主薬酸化体とのカップリング反応により脱
離可能な基である。Yの例として、2当量カプラーのア
ニオン性脱離基として作用する基としては、ハロゲン原
子(例えばクロル基、ブロム基)、アルコキシ基(例え
ばメトキシ基、エトキシ基)、アリールオキシ基(例え
ばフェノキシ基、4−シアノフェノキシ基、4−アルコ
キシカルボニルフェニル基)、アルキルチオ基(例えば
メチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基)、アリー
ルチオ基(例えばフェニルチオ基、トリルチオ基)、ア
ルキルカルバモイル基(例えばメチルカルバモイル基、
ジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジエ
チルカルバモイル基、ジブチルカルバモイル基、ピペリ
ジルカルバモイル基、モルホリルカルバモイル基)、ア
リールカルバモイル基(例えばフェニルカルバモイル
基、メチルフェニルカルバモイル基、エチルフェニルカ
ルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモイル基)、カ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基(例えばメチ
ルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、エチ
ルスルファモイル基、ジエチルスルファモイル基、ジブ
チルスルファモイル基、ピペリジルスルファモイル基、
モルホリルスルファモイル基)、アリールスルファモイ
ル基(例えばフェニルスルファモイル基、メチルフェニ
ルスルファモイル基、エチルフェニルスルファモイル
基、ベンジルフェニルスルファモイル基)、スルファモ
イル基、シアノ基、アルキルスルホニル基(例えばメタ
ンスルホニル基、エタンスルホニル基)、アリールスル
ホニル基(例えばフェニルスルホニル基、4−クロロフ
ェニルスルホニル基、p−トルエンスルホニル基)、ア
ルキルカルボニルオキシ基(例えばアセチルオキシ基、
プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基)、アリー
ルカルボニルオキシ基(例えばベンゾイルオキシ基、ト
ルイルオキシ基、アニシルオキシ基)、含窒素複素環基
(例えばイミダゾリル基、ベンゾトリアゾリル基)等が
挙げられる。
In the general formulas (6) to (9), Y is a hydrogen atom or a group which can be eliminated by a coupling reaction with an oxidized developing agent. Examples of Y include, as a group acting as an anionic leaving group of a 2-equivalent coupler, a halogen atom (eg, chloro group, bromo group), an alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group), an aryloxy group (eg, phenoxy group) , 4-cyanophenoxy group, 4-alkoxycarbonylphenyl group), alkylthio group (for example, methylthio group, ethylthio group, butylthio group), arylthio group (for example, phenylthio group, tolylthio group), alkylcarbamoyl group (for example, methylcarbamoyl group,
Dimethylcarbamoyl, ethylcarbamoyl, diethylcarbamoyl, dibutylcarbamoyl, piperidylcarbamoyl, morpholylcarbamoyl), arylcarbamoyl (for example, phenylcarbamoyl, methylphenylcarbamoyl, ethylphenylcarbamoyl, benzylphenylcarbamoyl) Carbamoyl group, alkylsulfamoyl group (for example, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, ethylsulfamoyl group, diethylsulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group, piperidylsulfamoyl group,
Morpholylsulfamoyl group), arylsulfamoyl group (eg, phenylsulfamoyl group, methylphenylsulfamoyl group, ethylphenylsulfamoyl group, benzylphenylsulfamoyl group), sulfamoyl group, cyano group, alkyl Sulfonyl group (for example, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group), arylsulfonyl group (for example, phenylsulfonyl group, 4-chlorophenylsulfonyl group, p-toluenesulfonyl group), alkylcarbonyloxy group (for example, acetyloxy group,
Examples include a propionyloxy group, a butyroyloxy group), an arylcarbonyloxy group (for example, a benzoyloxy group, a toluyloxy group, and an anisyloxy group), and a nitrogen-containing heterocyclic group (for example, an imidazolyl group and a benzotriazolyl group).

【0072】また、4当量カプラーのカチオン性離脱基
として作用する基としては、水素原子、ホルミル基、カ
ルバモイル基、置換基を有するメチレン基(置換基とし
ては、アリール基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、アミノ基、水酸基等)、アシル基、
スルホニル基等が挙げられる。
Examples of the group acting as a cationic leaving group of the 4-equivalent coupler include a hydrogen atom, a formyl group, a carbamoyl group and a methylene group having a substituent (substituents include an aryl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, An alkoxy group, an amino group, a hydroxyl group, etc.), an acyl group,
And a sulfonyl group.

【0073】一般式(6)〜(9)において、R24
25、R24とR26は互いに結合して環を形成して
もよい。
In the general formulas (6) to (9), R 24 and R 25 , or R 24 and R 26 may be bonded to each other to form a ring.

【0074】一般式(10)は5−ピラゾロン系マゼン
タカプラーと称されるカプラーを表し、式中、R27
アルキル基、アリール基、アシル基、又はカルバモイル
基を表す。R28はフェニル基又は1個以上のハロゲン
原子、アルキル基、シアノ基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、又はアシルアミノ基が置換したフェニ
ル基を表す。Yについては一般式(6)〜(9)と同様
である。
The general formula (10) represents a coupler called a 5-pyrazolone magenta coupler, wherein R 27 represents an alkyl group, an aryl group, an acyl group or a carbamoyl group. R 28 represents a phenyl group or a phenyl group substituted by one or more halogen atoms, an alkyl group, a cyano group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, or an acylamino group. Y is the same as in general formulas (6) to (9).

【0075】一般式(10)で表される5−ピラゾロン
系マゼンタカプラーの中でも、R27がアリール基又は
アシル基、R28が1個以上のハロゲン原子が置換した
フェニル基のものが好ましい。
Among the 5-pyrazolone-based magenta couplers represented by the general formula (10), those wherein R 27 is an aryl group or an acyl group and R 28 is a phenyl group substituted by one or more halogen atoms are preferred.

【0076】これら好ましい基について詳しく述べる
と、R27はフェニル、2−クロロフェニル、2−メト
キシフェニル、2−クロロ−5−テトラデカンアミドフ
ェニル、2−クロロ−5−(3−オクタデセニル−1−
スクシンイミド)フェニル、2−クロロ−5−オクタデ
シルスルホンアミドフェニル又は2−クロロ−5−〔2
−(4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェノキシ)テト
ラデカンアミド〕フェニル等のアリール基、又はアセチ
ル、ピバロイル、テトラデカノイル、2−(2,4−ジ
−t−ペンチルフェノキシ)アセチル、2−(2,4−
ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブタノイル、ベンゾイ
ル、3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシアセトア
ミド)ベンゾイル等のアシル基であり、これらの基はさ
らに置換基を有してもよく、それらは炭素原子、酸素原
子、窒素原子、又はイオウ原子で連結する有機置換基又
はハロゲン原子である。
To describe these preferred groups in detail, R 27 is phenyl, 2-chlorophenyl, 2-methoxyphenyl, 2-chloro-5-tetradecanamidophenyl, 2-chloro-5- (3-octadecenyl-1-
Succinimide) phenyl, 2-chloro-5-octadecylsulfonamidophenyl or 2-chloro-5- [2
-(4-hydroxy-3-t-butylphenoxy) tetradecanamido] aryl group such as phenyl, acetyl, pivaloyl, tetradecanoyl, 2- (2,4-di-t-pentylphenoxy) acetyl, 2- ( 2,4-
Acyl groups such as di-t-pentylphenoxy) butanoyl, benzoyl, and 3- (2,4-di-t-amylphenoxyacetamido) benzoyl; these groups may further have a substituent; An organic substituent or a halogen atom connected by a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom.

【0077】R28は2,4,6−トリクロロフェニ
ル、2,5−ジクロロフェニル、2−クロロフェニル基
等の置換フェニル基が好ましい。
R 28 is preferably a substituted phenyl group such as 2,4,6-trichlorophenyl, 2,5-dichlorophenyl and 2-chlorophenyl.

【0078】一般式(11)はピラゾロアゾール系カプ
ラーと称されるカプラーを表し、式中、R29は水素原
子又は置換基を表す。Zは窒素原子を2〜4個含む5員
のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表
し、該アゾール環は置換基(縮合環を含む)を有しても
よい。Yについては、一般式(6)〜(9)と同様であ
る。
The formula (11) represents a coupler called a pyrazoloazole coupler, wherein R 29 represents a hydrogen atom or a substituent. Z represents a nonmetallic atom group necessary for forming a 5-membered azole ring containing 2 to 4 nitrogen atoms, and the azole ring may have a substituent (including a condensed ring). Y is the same as in general formulas (6) to (9).

【0079】一般式(11)で表されるピラゾロアゾー
ル系カプラーの中でも、発色色素の吸収特性の点で、米
国特許第4,500,630号に記載のイミダゾ〔1,
2−b〕ピラゾール類、米国特許第4,540,654
号に記載のピラゾロ〔1,5−b〕〔1,2,4〕トリ
アゾール類、米国特許第3,725,067号に記載の
ピラゾロ〔5,1−c〕〔1,2,4〕トリアゾール類
が好ましく、光堅牢性の点で、これらのうちピラゾロ
〔1,5−b〕〔1,2,4〕トリアゾール類が好まし
い。
Among the pyrazoloazole-based couplers represented by the general formula (11), imidazo [1, 1] described in US Pat.
2-b] pyrazoles, U.S. Pat. No. 4,540,654
[1,5-b] [1,2,4] triazoles described in US Pat. No. 3,725,067, and pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] triazole described in US Pat. No. 3,725,067. Are preferred, and among these, pyrazolo [1,5-b] [1,2,4] triazole is preferred from the viewpoint of light fastness.

【0080】置換基R29、Y及びZで表されるアゾー
ル環の置換基の詳細については、例えば米国特許第4,
540,654号明細書の第2カラム第41行〜第8カ
ラム第27行に記載されている。好ましくは特開昭61
−65245号に記載されているような分岐アルキル基
がピラゾロトリアゾール基の2、3又は6位に直結した
ピラゾロアゾールカプラー、特開昭61−65245号
に記載されている分子内にスルホンアミド基を含んだピ
ラゾロアゾールカプラー、特開昭61−147254号
に記載されるアルコキシフェニルスルホンアミドバラス
ト基を持つピラゾロアゾールカプラー、特開昭62−2
09457号もしくは同63−307453号に記載さ
れている6位にアルコキシ基やアリールオキシ基を持つ
ピラゾロトリアゾールカプラー、及び特開平2−201
443号に記載される分子内にカルボンアミド基を持つ
ピラゾロトリアゾールカプラーである。
For details of the substituents on the azole ring represented by the substituents R 29 , Y and Z, see, for example, US Pat.
No. 540,654, column 2, line 41 to column 8, line 27. Preferably, JP-A-61
Pyrazoloazole couplers in which a branched alkyl group is directly linked to the 2-, 3- or 6-position of a pyrazolotriazole group as described in JP-A-65245, and a sulfonamide in the molecule described in JP-A-61-65245 Pyrazoloazole couplers having an alkoxyphenylsulfonamide ballast group described in JP-A-61-147254;
Pyrazolotriazole couplers having an alkoxy group or an aryloxy group at the 6-position described in JP-A-09457 or JP-A-63-307453;
No. 443, a pyrazolotriazole coupler having a carboxamide group in the molecule.

【0081】一般式(12)、(13)はそれぞれフェ
ノール系カプラー、ナフトール系カプラーと称されるカ
プラーであり、式中、R30は水素原子又は−NHCO
32、−SONR3233、−NHSONR
32、−NHCOR32、−NHCONR3233
−NHSONR3233から選ばれる基を表す。R
32、R33は水素原子又は置換基を表す。一般式(1
2)、(13)において、R31は置換基を表し、1は
0〜2から選ばれる整数、mは0〜4から選ばれる整数
を表す。Yについては一般式(6)〜(9)と同様であ
る。R31〜R33としては前記R24〜R26の置換
基として述べたものが挙げられる。
The general formulas (12) and (13) are
Caps known as knol-based couplers and naphthol-based couplers
Is a puller, where R30Is a hydrogen atom or -NHCO
R32, -SO2NR32R33, -NHSO2NR
32, -NHCOR32, -NHCONR32R33,
-NHSO2NR32R33Represents a group selected from R
32, R33Represents a hydrogen atom or a substituent. The general formula (1
2) In (13), R31Represents a substituent, and 1 represents
An integer selected from 0 to 2; m is an integer selected from 0 to 4
Represents Y is the same as in general formulas (6) to (9).
You. R31~ R33Is R24~ R26Replace
Those mentioned as the base are mentioned.

【0082】一般式(12)で表されるフェノール系カ
プラーの好ましい例としては、米国特許第2,369,
929号、同第2,801,171号、同第2,77
2,162号、同第2,895,826号、同第3,7
72,002号等に記載の2−アルキルアミノ−5−ア
ルキルフェノール系、米国特許第2,772,162
号、同第3,758,308号、同第4,126,39
6号、同第4,334,011号、同第4,327,1
73号、西独特許公開第3,329,729号、特開昭
59−166956号等に記載の2,5−ジアシルアミ
ノフェノール系、米国特許第3,446,622号、同
第4,333,999号、同第4,451,559号、
同第4,427,767号等に記載の2−フェニルウレ
イド−5−アシルアミノフェノール系等を挙げることが
できる。
Preferable examples of the phenolic coupler represented by the general formula (12) include US Pat. No. 2,369,
No. 929, No. 2,801,171, No. 2,77
No. 2,162, No. 2,895,826, No. 3,7
2-alkylamino-5-alkylphenols described in U.S. Pat. No. 72,002, U.S. Pat.
No. 3,758,308, No. 4,126,39
No. 6, No. 4,334,011, No. 4,327,1
No. 73, West German Patent Publication No. 3,329,729, 2,5-diacylaminophenols described in JP-A-59-166956 and the like; U.S. Pat. Nos. 3,446,622 and 4,333. No. 999, No. 4,451,559,
And 4-phenylureido-5-acylaminophenols described in 4,427,767 and the like.

【0083】一般式(13)で表されるナフトールカプ
ラーの好ましい例としては、米国特許第2,474,2
93号、同第4,052,212号、同第4,146,
396号、同第4,228,233号、同第4,29
6,200号等に記載の2−カルバモイル−1−ナフト
ール系及び米国特許第4,690,889号等に記載の
2−カルバモイル−5−アミド−1−ナフトール系等を
挙げることができる。
Preferable examples of the naphthol coupler represented by the general formula (13) are described in US Pat.
No. 93, 4,052, 212, 4,146
No. 396, No. 4,228,233, No. 4,29
Examples thereof include 2-carbamoyl-1-naphthol described in US Pat. No. 6,200 and the like and 2-carbamoyl-5-amide-1-naphthol described in U.S. Pat. No. 4,690,889 and the like.

【0084】一般式(14)〜(17)はピロロトリア
ゾールと称されるカプラーであり、R42、R43、R
44は水素原子又は置換基を表す。Yについては一般式
(6)〜(9)と同様である。R42、R43、R44
の置換基としては、前記R24〜R26の置換基として
述べたものが挙げられる。一般式(14)〜(17)で
表されるピロロトリアゾール系カプラーの好ましい例と
しては、欧州特許第488,248A1号、同第49
1,197A1号、同第545,300号に記載の、R
42、R43の少なくとも一方が電子吸引基であるカプ
ラーが挙げられる。
The general formulas (14) to (17) are couplers called pyrrolotriazoles, and include R 42 , R 43 and R
44 represents a hydrogen atom or a substituent. Y is the same as in general formulas (6) to (9). R 42 , R 43 , R 44
Examples of the substituent include those described above as the substituents of R 24 to R 26 . Preferable examples of the pyrrolotriazole-based couplers represented by the general formulas (14) to (17) include European Patent Nos. 488,248A1 and 49.
No. 1,197A1, No. 545,300.
And a coupler in which at least one of R 42 and R 43 is an electron-withdrawing group.

【0085】その他、縮環フェノール、イミダゾール、
ピロール、3−ヒドロキシピリジン、活性メチン、5,
5−縮環複素環、5,6−縮環複素環といった構造を有
するカプラーが使用できる。
In addition, fused ring phenol, imidazole,
Pyrrole, 3-hydroxypyridine, active methine, 5,
Couplers having a structure such as a 5-fused heterocycle and a 5,6-fused heterocycle can be used.

【0086】縮環フェノール系カプラーとしては、米国
特許第4,327,173号、同第4,564,586
号、同第4,904,575号等に記載のカプラーが使
用できる。
Examples of the fused phenol couplers include US Pat. Nos. 4,327,173 and 4,564,586.
No. 4,904,575 and the like.

【0087】イミダゾール系カプラーとしては、米国特
許第4,818,672号、同第5,051,347号
等に記載のカプラーが使用できる。
As the imidazole coupler, couplers described in US Pat. Nos. 4,818,672 and 5,051,347 can be used.

【0088】ピロール系カプラーとしては、特開平4−
188137号、同4−190347号等に記載のカプ
ラーが使用できる。
As the pyrrole-based coupler, there are disclosed in
The couplers described in JP-A-188137 and JP-A-4-190347 can be used.

【0089】3−ヒドロキシピリジン系カプラーとして
は特開平1−315736号等に記載のカプラーが使用
できる。
As the 3-hydroxypyridine-based coupler, couplers described in JP-A-1-315736 can be used.

【0090】活性メチン系カプラーとしては米国特許第
5,104,783号、同第5,162,196号等に
記載のカプラーが使用できる。
As active methine couplers, couplers described in US Pat. Nos. 5,104,783 and 5,162,196 can be used.

【0091】5,5−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第5,164,289号に記載のピロロピラゾ
ール系カプラー、特開平4−174429号に記載のピ
ロロイミダゾール系カプラー等が使用できる。
The 5,5-fused heterocyclic couplers include
Pyrrolopyrazole couplers described in U.S. Pat. No. 5,164,289, pyrroloimidazole couplers described in JP-A-4-174429, and the like can be used.

【0092】5,6−縮環複素環系カプラーとしては、
米国特許第4,950,585号に記載のピラゾロピリ
ミジン系カプラー、特開平4−204730号に記載の
ピロロトリアジン系カプラー、欧州特許556,700
号に記載のカプラー等が使用できる。
The 5,6-fused heterocyclic couplers include:
Pyrazolopyrimidine couplers described in U.S. Pat. No. 4,950,585, pyrrolotriazine couplers described in JP-A-4-204730, EP 556,700.
And the like.

【0093】本発明には前述のカプラー以外に、西独特
許第3,819,051A号、同第3,823,049
号、米国特許第4,840,883号、同第5,02
4,930号、同第5,051,347号、同第4,4
81,268号、欧州特許第304,856A2号、同
第329,036号、同第354,549A2号、同第
374,781A2号、同第379,110A2号、同
第386,930A1号、特開昭63−141055
号、同64−32260号、同64−32261号、特
開平2−297547号、同2−44340号、同2−
110555号、同3−7938号、同3−16044
0号、同3−172839号、同4−172447号、
同4−179949号、同4−182645号、同4−
184437号、同4−188138号、同4−188
139号、同4−194847号、同4−204532
号、同4−204731号、同4−204732号等に
記載されているカプラーも使用できる。
In the present invention, in addition to the above-mentioned couplers, West German Patent Nos. 3,819,051A and 3,823,049.
No. 4,840,883, US Pat.
No. 4,930, No. 5,051,347, No. 4,4
No. 81,268, European Patent Nos. 304,856A2, 329,036, 354,549A2, 374,781A2, 379,110A2, 386,930A1, 63-141055
Nos. 64-32260, 64-32261, JP-A-2-29747, JP-A-2-44340, and 2-
No. 110555, No. 3-7938, No. 3-16044
No. 0, No. 3-172839, No. 4-17247,
4-179949, 4-182645, 4-
Nos. 184437, 4-188138, 4-188
No. 139, No. 4-194847, No. 4-204532
And the couplers described in JP-A Nos. 4-207473 and 4-204732 can also be used.

【0094】本発明に使用できるカプラーの具体例を以
下に示すが、本発明はもちろんこれによって限定される
わけではない。4等量のカプラーの具体例
Specific examples of the coupler that can be used in the present invention are shown below, but the present invention is of course not limited thereto. Specific Examples of 4 Equivalent Couplers

【0095】[0095]

【化25】 Embedded image

【0096】[0096]

【化26】 Embedded image

【0097】[0097]

【化27】 Embedded image

【0098】[0098]

【化28】 Embedded image

【0099】[0099]

【化29】 Embedded image

【0100】[0100]

【化30】 Embedded image

【0101】[0101]

【化31】 Embedded image

【0102】[0102]

【化32】 Embedded image

【0103】[0103]

【化33】 Embedded image

【0104】[0104]

【化34】 Embedded image

【0105】[0105]

【化35】 Embedded image

【0106】[0106]

【化36】 Embedded image

【0107】[0107]

【化37】 Embedded image

【0108】[0108]

【化38】 Embedded image

【0109】[0109]

【化39】 Embedded image

【0110】[0110]

【化40】 Embedded image

【0111】[0111]

【化41】 Embedded image

【0112】[0112]

【化42】 Embedded image

【0113】[0113]

【化43】 Embedded image

【0114】[0114]

【化44】 Embedded image

【0115】[0115]

【化45】 Embedded image

【0116】[0116]

【化46】 Embedded image

【0117】[0117]

【化47】 Embedded image

【0118】[0118]

【化48】 Embedded image

【0119】[0119]

【化49】 Embedded image

【0120】[0120]

【化50】 Embedded image

【0121】[0121]

【化51】 Embedded image

【0122】[0122]

【化52】 Embedded image

【0123】[0123]

【化53】 Embedded image

【0124】[0124]

【化54】 Embedded image

【0125】[0125]

【化55】 Embedded image

【0126】[0126]

【化56】 Embedded image

【0127】[0127]

【化57】 Embedded image

【0128】[0128]

【化58】 Embedded image

【0129】[0129]

【化59】 Embedded image

【0130】[0130]

【化60】 Embedded image

【0131】また、以下のような機能性カプラーを含有
してもよい。発色色素の不要な吸収を補正するためのカ
プラーとして、EP456,257A1号に記載のイエ
ローカラードシアンカプラー、該EPに記載のイエロー
カラードマゼンタカプラー、US4,833,069号
に記載のマゼンタカラードシアンカプラー、US4,8
37,136号の(2)、WO92/11575のクレ
ーム1の式(A)で表される無色のマスキングカプラー
(特に36〜45頁の例示化合物)。現像主薬酸化体と
反応して写真的に有用な化合物残渣を放出する化合物
(カプラーを含む)としては、以下のものが挙げられ
る。現像抑制剤放出化合物:EP378,236A1号
の11頁に記載の式(I)〜(IV)で表される化合
物、EP436,938A2号の7頁に記載の式(I)
で表される化合物、特願平4−134523号の式
(1)で表される化合物、EP440,195A2の
5、6頁に記載の式(I)(II)(III)で表され
る化合物、特願平4−325564号の請求項1の式
(I)で表される化合物−リガンド放出化合物、US
4,555,478号のクレーム1に記載のLIG−X
で表される化合物。
Further, the following functional couplers may be contained. As a coupler for correcting unnecessary absorption of a coloring dye, a yellow colored cyan coupler described in EP 456,257A1, a yellow colored magenta coupler described in the EP, a magenta colored cyan coupler described in US Pat. No. 4,833,069, US4,8
No. 37,136, (2), a colorless masking coupler represented by the formula (A) in claim 1 of WO92 / 11575 (especially the exemplified compounds on pages 36 to 45). Examples of compounds (including couplers) that react with oxidized developing agents to release photographically useful compound residues include the following. Development inhibitor releasing compound: a compound represented by formulas (I) to (IV) described on page 11 of EP378,236A1, a formula (I) described on page 7 of EP436,938A2.
A compound represented by formula (1) of Japanese Patent Application No. 4-134523, a compound represented by formulas (I), (II) and (III) described on pages 5 and 6 of EP440,195A2. No. 4,325,564, a compound represented by the formula (I) of claim 1, a ligand-releasing compound, US Pat.
LIG-X described in claim 1 of 4,555,478
A compound represented by the formula:

【0132】カプラー、発色現像主薬などの疎水性添加
剤は米国特許第2,322,027号記載の方法等の公
知の方法により感光部材の層中に導入することができ
る。この場合には、米国特許第4,555,470号、
同第4,536,466号、同第4,536,467
号、同第4,587,206号、同第4,555,47
6号、同第4,599,296号、特公平3−6225
6号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じ
て沸点50℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併用して、
用いることができる。またこれら色素供与性カプラー、
高沸点有機溶媒等は2種以上併用することができる。高
沸点有機溶媒の量は用いられる疎水性添加剤1gに対し
て10g以下、好ましくは5g以下、より好ましくは1
g〜0.1gである。また、バインダー1gに対して1
ml以下、さらには0.5ml以下、特に0.3ml以
下が適当である。特公昭51−39853号、特開昭5
1−59943号に記載されている重合物による分散法
や特開昭62−30242号等に記載されている微粒子
分散物にして添加する方法も使用できる。水に実質的に
不要な化合物の場合には、前記方法以外にバインダー中
に微粒子にして分散含有させることができる。疎水性化
合物を親水性コロイドに分散する際には、種々の界面活
性剤を用いることができる。例えば特開昭59−157
636号の第(37)〜(38)頁、前記のリサーチ・
ディスクロージャー記載の界面活性剤として挙げたもの
を使うことができる。また、特願平5−204325
号、同6−19247号、西独公開特許第1,932,
299A号記載のリン酸エステル型界面活性剤も使用で
きる。
A hydrophobic additive such as a coupler or a color developing agent can be introduced into a layer of a photosensitive member by a known method such as the method described in US Pat. No. 2,322,027. In this case, U.S. Pat. No. 4,555,470,
Nos. 4,536,466 and 4,536,467
No. 4,587,206, No. 4,555,47
No.6, No.4,599,296, JP-B-3-6225
No. 6, using a high boiling organic solvent as described in combination with a low boiling organic solvent having a boiling point of 50 ° C to 160 ° C as needed,
Can be used. These dye-donating couplers,
Two or more high-boiling organic solvents can be used in combination. The amount of the high boiling organic solvent is not more than 10 g, preferably not more than 5 g, more preferably not more than 1 g per 1 g of the hydrophobic additive used.
g to 0.1 g. In addition, 1 to 1 g of binder
It is suitably not more than 0.5 ml, more preferably not more than 0.5 ml, especially not more than 0.3 ml. JP-B-51-39853, JP-A-5
A dispersion method using a polymer described in 1-59943 or a method of adding a fine particle dispersion described in JP-A-62-30242 or the like can also be used. In the case of a compound that is substantially unnecessary in water, it can be dispersed and contained as fine particles in a binder in addition to the above method. When dispersing the hydrophobic compound in the hydrophilic colloid, various surfactants can be used. For example, JP-A-59-157
No. 636, pages (37) to (38);
The surfactants described in the disclosure can be used. Also, Japanese Patent Application No. 5-204325
No. 6-19247, West German Published Patent No. 1,932,
A phosphate ester type surfactant described in No. 299A can also be used.

【0133】本発明に用いる感光部材は、分光感度及び
発色色素の色相が互いに異なる少なくとも3種の感光層
を含む。それぞれの感光層は、実質的に感色性は同じで
あるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層に分け
られていてもよい。また、上記3種の感光層は好ましく
は青色光、緑色光、及び赤色光のいずれかに感光する層
である。この配列順は、一般的には支持体側から順に赤
色感光性層、緑色感光性層、青色感光性層の順である。
ただし、目的に応じ、これとは別の配列をとってもよ
い。例えば特開平7−152129号の162欄に記載
されているような配列でもよい。本発明においては、ハ
ロゲン化銀と色素供与性カプラー及び発色現像主薬は同
一層に含まれていてもよいが、反応可能な状態であれば
別層に分割して添加することもできる。例えば発色現像
主薬を含む層とハロゲン化銀を含む層とを別層とすると
感材の生保存性の向上がはかれる。各層の分光感度及び
カプラーの色相の関係は任意であるが、赤色感光性層に
シアンカプラー、緑色感光性層にマゼンタカプラー、青
色感光性層にイエローカプラーを用いると、従来のカラ
ーペーパー等に直接投影露光できる。感光部材には、上
記のハロゲン化銀乳剤層の間及び最上層、最下層には、
保護層、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチ
ハレーション層などの各種の非感光性層を設けてもよ
く、支持体の反対側にはバック層等の種々の補助層を設
けることができる。具体的には、上記特許記載のような
層構成、米国特許第5,051,335号記載のような
下塗り層、特開平1−167838号、特開昭61−2
0943号記載のような固体顔料を有する中間層、特開
平1−120553号、同5−34884号、同2−6
4634号記載のような還元剤やDIR化合物を有する
中間層、米国特許第5,017,454号、同5,13
9,919号、特開平2−235044号記載のような
電子伝達剤を有する中間層、特開平4−249245号
記載のような還元剤を有する保護層又はこれらを組み合
わせた層などを設けることができる。
The photosensitive member used in the present invention includes at least three types of photosensitive layers having different spectral sensitivities and different hues of the coloring dyes. Each photosensitive layer may be divided into a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities. The three types of photosensitive layers are preferably layers sensitive to any one of blue light, green light, and red light. This arrangement order is generally the order of a red photosensitive layer, a green photosensitive layer, and a blue photosensitive layer in order from the support side.
However, other arrangements may be adopted depending on the purpose. For example, an arrangement as described in column 162 of JP-A-7-152129 may be used. In the present invention, the silver halide, the dye-donor coupler and the color developing agent may be contained in the same layer, but may be added separately in separate layers as long as they can react. For example, if the layer containing the color developing agent and the layer containing silver halide are separate layers, the raw storability of the light-sensitive material can be improved. The relationship between the spectral sensitivity of each layer and the hue of the coupler is arbitrary, but if a cyan coupler is used for the red photosensitive layer, a magenta coupler is used for the green photosensitive layer, and a yellow coupler is used for the blue photosensitive layer, it can be directly applied to conventional color paper. Projection exposure is possible. In the photosensitive member, between the silver halide emulsion layers and the uppermost layer, the lowermost layer,
Various non-photosensitive layers such as a protective layer, an undercoat layer, an intermediate layer, a yellow filter layer, and an antihalation layer may be provided, and various auxiliary layers such as a back layer can be provided on the opposite side of the support. . Specifically, a layer constitution as described in the above patent, an undercoat layer as described in US Pat. No. 5,051,335, JP-A-1-1677838, JP-A-61-2
No. 0943, an intermediate layer having a solid pigment, JP-A-1-120553, JP-A-5-34884, and JP-A-5-34884.
No. 4,017,454, U.S. Pat. No. 5,13,454, US Pat.
It is possible to provide an intermediate layer having an electron transfer agent as described in JP-A-9-919 and JP-A-2-235444, a protective layer having a reducing agent as described in JP-A-4-249245, or a layer obtained by combining these. it can.

【0134】黄色フィルター層、アンチハレーション層
に用いることのできる染料としては、現像時に消色ある
いは除去され、処理後の濃度に寄与しないものが好まし
い。黄色フィルター層、アンチハレーション層の染料が
現像時に消色あるいは除去されるとは、処理後に残存す
る染料の量が、塗布直前の1/3以下、好ましくは1/
10以下となることであり、現像時に染料の成分が感光
部材から処理部材に転写してもよいし、現像時に反応し
て無色の化合物に変わってもよい。
Dyes which can be used in the yellow filter layer and the antihalation layer are preferably those which are decolored or removed at the time of development and do not contribute to the density after processing. The fact that the dye in the yellow filter layer and the antihalation layer is erased or removed at the time of development means that the amount of the dye remaining after processing is 1/3 or less, preferably 1 /
The dye component may be 10 or less, and the dye component may be transferred from the photosensitive member to the processing member at the time of development, or may be converted to a colorless compound by reacting at the time of development.

【0135】具体的には、欧州特許出願EP549,4
89A号記載の染料や、特開平7−152129号のE
xF2〜6の染料が挙げられる。特開平6−25980
5号に記載されているような、固体分散した染料を用い
ることもできる。また、媒染剤とバインダーに染料を媒
染させておくこともできる。この場合媒染剤と染料は写
真分野で公知のものを用いることができ、US4,50
0,626号第58〜59欄や、特開昭61−8825
6号32〜41頁、特開昭62−244043号、特開
昭62−244036号等に記載の媒染剤を挙げること
ができる。また、還元剤と反応して拡散性色素を放出す
る化合物と還元剤を用い、現像時のアルカリで可働性色
素を放出させ、処理部材に転写除去させることもでき
る。具体的には、米国特許第4,559,290号、同
第4,783,396号、欧州特許第220,746A
2号、公開技報87−6119号に記載されているほ
か、特願平6−259805号の段落番号0080〜0
081に記載されている。
Specifically, European Patent Application EP549,4
No. 89A and the dye described in JP-A-7-152129.
xF2 to 6 dyes. JP-A-6-25980
No. 5, a solid-dispersed dye can also be used. Further, the mordant and the binder may be dyed with a mordant. In this case, as the mordant and the dye, those known in the photographic field can be used.
No. 0,626, columns 58 to 59 and JP-A-61-8825.
No. 6, pages 32 to 41, JP-A-62-244043, JP-A-62-244036 and the like. Further, a compound capable of reacting with a reducing agent to release a diffusible dye and a reducing agent may be used to release a movable dye with an alkali at the time of development, and transfer and remove the same to a processing member. Specifically, U.S. Pat. Nos. 4,559,290 and 4,783,396, and EP 220,746A
No. 2 and Published Technical Report No. 87-6119, and paragraph Nos. 0080-0 of Japanese Patent Application No. 6-259805.
081.

【0136】消色するロイコ染料などを用いることもで
き、具体的には特開平1−150132号に有機酸金属
塩の顕色剤によりあらかじめ発色させておいたロイコ色
素を含むハロゲン化銀感光材料が開示されている。ロイ
コ色素と顕色剤錯体は熱あるいはアルカリ剤と反応して
消色する。ロイコ色素は、公知のものが利用でき、森
賀、吉田「染料と薬品」9、84頁(化成品工業協
会)、「新版染料便覧」242頁(丸善、1970)、
R.Garner「Reports on thePr
ogress of Appl.Chem」56、19
9頁(1971)、「染料と薬品」19、230頁(化
成品工業協会、1974)、「色材」62、288頁
(1989)、「染色工業」32、208等に記載があ
る。顕色剤としては、酸性白土系顕色剤、フェノールホ
ルムアルデヒドレジンの他、有機酸の金属塩が好ましく
用いられる、有機酸の金属塩としてはサリチル酸類の金
属塩、フェノール−サリチル酸−ホルムアルデヒドレジ
ンの金属塩、ロダン塩、キサントゲン酸塩の金属塩等が
有用であり、金属としては特に亜鉛が好ましい。上記の
顕色剤のうち、油溶性のサリチル酸亜鉛塩については、
米国特許第3,864,146号、同第4,046,9
41号各明細書、及び特公昭52−1327号公報等に
記載されたものを用いることができる。
A decolorizable leuco dye or the like can also be used. Specifically, a silver halide light-sensitive material containing a leuco dye which has been colored in advance with a developer of a metal salt of an organic acid is described in JP-A-1-150132. Is disclosed. The leuco dye and the developer complex are decolorized by reacting with heat or an alkali agent. Known leuco dyes can be used, and are described in Moriga and Yoshida, “Dyes and Chemicals” on page 9, page 84 (Chemical Products Association), “New Edition Dye Handbook” on page 242 (Maruzen, 1970),
R. Garner "Reports on thePr
ogres of Appl. Chem "56, 19
9 (1971), "Dyes and Chemicals", page 19, 230 (Chemical Products Industry Association, 1974), "Coloring Materials", 62, 288 (1989), and "Dyeing Industry", 32, 208. As the color developer, a metal salt of an organic acid is preferably used in addition to an acid clay-based color developer and a phenol formaldehyde resin. As the metal salt of an organic acid, a metal salt of a salicylic acid or a metal of a phenol-salicylic acid-formaldehyde resin is used. Salts, rhodan salts, metal salts of xanthates and the like are useful, and zinc is particularly preferred as the metal. Among the above-mentioned color developing agents, for the oil-soluble zinc salicylate,
U.S. Pat. Nos. 3,864,146 and 4,046,9
No. 41, and Japanese Patent Publication No. 52-1327 can be used.

【0137】本発明の感光部材の塗布層は硬膜剤で硬膜
されていることが好ましい。硬膜剤の例としては米国特
許第4,678,739号第41欄、同第4,791,
042号、特開昭59−116655号、同62−24
5261号、同61−18942号、特開平4−218
044号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体的に
は、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒドなど)、ア
ジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン
系硬膜剤(N,N′−エチレン−ビス(ビニルスルホニ
ルアセタミド)エタンなど)、N−メチロール系硬膜剤
(ジメチロール尿素等)、ホウ酸、メタホウ酸あるいは
高分子硬膜剤(特開昭62−234157号等に記載の
化合物)が挙げられる。これらの硬膜剤は、親水性バイ
ンダー1gあたり0.001〜1g、好ましくは0.0
05〜0.5gが用いられる。
The coating layer of the photosensitive member of the present invention is preferably hardened with a hardener. Examples of hardeners include U.S. Pat. Nos. 4,678,739, column 41 and 4,791,
No. 042, JP-A-59-116655 and JP-A-62-24.
Nos. 5261 and 61-18942, JP-A-4-218
No. 044 and the like. More specifically, aldehyde hardeners (such as formaldehyde), aziridine hardeners, epoxy hardeners, and vinyl sulfone hardeners (N, N'-ethylene-bis (vinylsulfonylacetamide)) Ethane, etc.), N-methylol-based hardening agents (dimethylol urea, etc.), boric acid, metaboric acid or polymer hardening agents (compounds described in JP-A-62-234157). These hardeners are used in an amount of 0.001 to 1 g, preferably 0.01 g per 1 g of the hydrophilic binder.
05-0.5 g are used.

【0138】感光部材には、種々のカブリ防止剤又は写
真安定剤及びそれらのプレカーサーを使用することがで
きる。その具体例としては、前記リサーチ・ディスクロ
ージャー、米国特許第5,089,378号、同第4,
500,627号、同第4,614,702号、特開昭
64−13564号(7)〜(9)頁、(57)〜(7
1)頁及び(81)〜(97)頁、米国特許第4,77
5,610号、同第4,626,500号、同第4,9
83,494号、特開昭62−174747号、同62
−239148号、特開平1−150135号、同2−
110557号、同2−178650号、RD1764
3号(1978年)(24)〜(25)頁等記載の化合
物が挙げられる。これらの化合物は、銀1モル当たり5
×10−6〜1×10−1モルが好ましく、さらに1×
10−5〜1×10−2モルが好ましく用いられる。
For the photosensitive member, various antifoggants or photographic stabilizers and precursors thereof can be used. Specific examples thereof include the aforementioned Research Disclosure, U.S. Pat. Nos. 5,089,378 and 4,089,378.
Nos. 500,627 and 4,614,702, JP-A-64-13564, pages (7) to (9), and (57) to (7).
1) pages and (81)-(97), U.S. Pat.
No. 5,610, No. 4,626,500, No. 4,9
Nos. 83,494 and 62-174747, 62
-239148, JP-A-1-150135 and 2-
No. 110557, No. 2-178650, RD1764
No. 3 (1978), pages (24) to (25). These compounds are available in 5 moles per silver mole.
× 10 −6 to 1 × 10 −1 mol is preferred, and
10 −5 to 1 × 10 −2 mol is preferably used.

【0139】感光部材には、塗布助剤、剥離性改良、ス
ベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面
活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例は
公知技術第5号(1991年3月22日、アズテック有
限会社発行)の136〜138頁、特開昭62−173
463号、同62−183457号等に記載されてい
る。感光部材には、スベリ性防止、帯電防止、剥離性改
良等の目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有
機フルオロ化合物の代表例としては、特公昭57−90
53号第8〜17欄、特開昭61−20944号、同6
2−135826号等に記載されているフッ素系界面活
性剤、又はフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もし
くは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹
脂などの疎水性フッ素化合物が挙げられる。
In the photosensitive member, various surfactants can be used for the purpose of coating aid, improvement of peeling property, improvement of sliding property, prevention of electrification, acceleration of development and the like. Specific examples of the surfactant are known in the art No. 5 (March 22, 1991, Aztec Co., Ltd.), pp. 136-138, JP-A-62-173.
463, 62-183457 and the like. The photosensitive member may contain an organic fluoro compound for the purpose of preventing slippage, preventing static charge, and improving releasability. Representative examples of the organic fluoro compound include Japanese Patent Publication No. 57-90.
No. 53, columns 8-17, JP-A-61-20944, 6
Examples include fluorine-based surfactants described in JP-A-2-135826, and hydrophobic fluorine compounds such as oily fluorine-based compounds such as fluorine oil and solid fluorine-based compounds such as ethylene tetrafluoride resin.

【0140】感光部材には滑り性があることが好まし
い。滑り剤含有層は感光層面、バック面ともに用いるこ
とが好ましい。好ましい滑り性としては動摩擦係数で
0.25以下0.01以上である。この時の測定は直径
5mmのステンレス球に対し、60cm/分で搬送した
時の値を表す(25℃、60%RH)。この評価におい
て相手材として感光層面に置き換えてもほぼ同レベルの
値となる。使用可能な滑り剤としては、ポリオルガノシ
ロキサン、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩、高級
脂肪酸と高級アルコールのエステル等であり、ポリオル
ガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポ
リジエチルシロキサン、ポリスチリルメチルシロキサ
ン、ポリメチルフェニルシロキサン等を用いることがで
きる。添加層としては乳剤層の最外層やバック層が好ま
しい。特にポリジメチルシロキサンや長鎖アルキル基を
有するエステルが好ましい。
It is preferable that the photosensitive member has slipperiness. The slip agent-containing layer is preferably used on both the photosensitive layer surface and the back surface. A preferable slip property is a dynamic friction coefficient of 0.25 or less and 0.01 or more. The measurement at this time represents the value when the stainless steel ball having a diameter of 5 mm was conveyed at 60 cm / min (25 ° C., 60% RH). In this evaluation, even when the surface of the photosensitive layer is replaced as the partner material, the values are almost the same level. Usable slip agents include polyorganosiloxanes, higher fatty acid amides, higher fatty acid metal salts, esters of higher fatty acids and higher alcohols, and polyorganosiloxanes include polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, polystyrylmethylsiloxane. And polymethylphenylsiloxane. The additional layer is preferably the outermost layer of the emulsion layer or the back layer. Particularly, polydimethylsiloxane or an ester having a long-chain alkyl group is preferable.

【0141】また本発明においては、帯電防止剤が好ま
しく用いられる。それらの帯電防止剤としては、カルボ
ン酸及びカルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子、カ
チオン性高分子、イオン性界面活性剤化合物を挙げるこ
とができる。帯電防止剤として最も好ましいものは、Z
nO、TiO、SnO、Al、In
SiO、MgO、BaO、MoO、Vの中か
ら選ばれた少なくとも1種の体積抵抗率が10Ω・c
m以下、より好ましくは10Ω・cm以下である粒子
サイズ0.001〜1.0μm結晶性の金属酸化物ある
いはこれらの複合酸化物(Sb、P、B、In、S、S
i、Cなど)の微粒子、さらにはゾル状の金属酸化物あ
るいはこれらの複合酸化物の微粒子である。感材への含
有量としては5〜500mg/mが好ましく、特に好
ましくは10〜350mg/mである。導電性の結晶
性酸化物又はその複合酸化物とバインダーの量の比は1
/300〜100/1が好ましく、より好ましくは1/
100〜100/5である。
In the present invention, an antistatic agent is preferably used. Examples of such antistatic agents include polymers containing carboxylic acid and carboxylate and sulfonate, cationic polymers, and ionic surfactant compounds. The most preferred antistatic agent is Z
nO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 ,
The volume resistivity of at least one selected from SiO 2 , MgO, BaO, MoO 3 and V 2 O 5 is 10 7 Ω · c.
m, more preferably 10 5 Ω · cm or less, a crystalline metal oxide having a particle size of 0.001 to 1.0 μm or a composite oxide thereof (Sb, P, B, In, S, S
i, C, etc.), and fine particles of a sol-shaped metal oxide or a composite oxide thereof. Preferably 5 to 500 mg / m 2 as the content of the sensitive material, particularly preferably from 10 to 350 mg / m 2. The ratio of the amount of the conductive crystalline oxide or its composite oxide to the binder is 1
/ 300 to 100/1 are preferable, and 1/100 is more preferable.
100 to 100/5.

【0142】感光部材又は後述する処理部材の構成(バ
ック層を含む)には、寸度安定性、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭62−245258号、同
62−136648号、同62−110066号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特にガ
ラス転移点の低い(40℃以下)ポリマーラテックスを
媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することがで
き、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバッ
ク層に用いるとカール防止効果が得られる。
The constitution of the photosensitive member or the processing member described later (including the back layer) is provided for the purpose of improving film physical properties such as dimensional stability, curl prevention, adhesion prevention, film crack prevention, and pressure increase / decrease sensation. Various polymer latexes can be included. Specifically, any of the polymer latexes described in JP-A Nos. 62-245258, 62-136648, and 62-110066 can be used. In particular, when a polymer latex having a low glass transition point (40 ° C. or less) is used for the mordant layer, cracking of the mordant layer can be prevented, and when a polymer latex having a high glass transition point is used for the back layer, a curl preventing effect can be obtained. Can be

【0143】本発明の感光部材にはマット剤があること
が好ましい。マット剤としては乳剤面、バック面とどち
らでもよいが、乳剤側の最外層に添加するのが特に好ま
しい。マット剤は処理液可溶性でも処理液不溶性でもよ
く、好ましくは両者を併用することである。例えばポリ
メチルメタクリレート、ポリ(メチルメタクリレート/
メタクリル酸=9/1又は5/5(モル比))、ポリス
チレン粒子などが好ましい。粒径としては0.8〜10
μmが好ましく、その粒径分布も狭い方が好ましく、平
均粒径の0.9〜1.1倍の間に全粒子数の90%以上
が含有されることが好ましい。また、マット性を高める
ために0.8μm以下の微粒子を同時に添加することも
好ましく、例えばポリメチルメタクリレート(0.2μ
m)、ポリ(メチルメタクリレート/メタクリル酸=9
/1(モル比)、0.3μm)、ポリスチレン粒子
(0.25μm)、コロイダルシリカ(0.03μm)
が挙げられる。具体的には、特開昭61−88256号
(29)頁に記載されている。その他、ベンゾグアナミ
ン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、AS樹脂
ビーズなどの特開昭63−274944号、同63−2
74952号記載の化合物がある。その他前記リサーチ
・ディスクロージャー記載の化合物が使用できる。
The photosensitive member of the present invention preferably contains a matting agent. The matting agent may be on either the emulsion side or the back side, but is particularly preferably added to the outermost layer on the emulsion side. The matting agent may be soluble in the processing solution or insoluble in the processing solution, and preferably both are used in combination. For example, polymethyl methacrylate, poly (methyl methacrylate /
Methacrylic acid = 9/1 or 5/5 (molar ratio)), polystyrene particles, and the like are preferable. 0.8 to 10 as particle size
μm is preferable, and the particle size distribution is also preferably narrow. It is preferable that 90% or more of the total number of particles is contained between 0.9 and 1.1 times the average particle size. It is also preferable to simultaneously add fine particles having a size of 0.8 μm or less in order to enhance the matting property, for example, polymethyl methacrylate (0.2 μm).
m), poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 9)
/ 1 (molar ratio), 0.3 µm), polystyrene particles (0.25 µm), colloidal silica (0.03 µm)
Is mentioned. Specifically, it is described in JP-A-61-88256 (page 29). Other examples include benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, AS resin beads, and the like, as described in JP-A-63-274944 and JP-A-63-274944.
No. 74952. In addition, the compounds described in the aforementioned Research Disclosure can be used.

【0144】本発明において感光部材の支持体として
は、透明かつ処理温度に耐えることのできるものが用い
られる。一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎
−銀塩写真編−」、(株)コロナ社刊(昭和54年)
(223)〜(240)頁記載の紙、合成高分子(フィ
ルム)等の写真用支持体が挙げられる。具体的には、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類(例え
ばトリアセチルセルロース)等が挙げられる。この他
に、特開昭62−253159号(29)〜(31)
頁、特開平1−161236号(14)〜(17)頁、
特開昭63−316848号、特開平2−22651
号、同3−56955号、米国特許第5,001,03
3号に記載の支持体を用いることができる。
In the present invention, as the support for the photosensitive member, a support which is transparent and can withstand the processing temperature is used. Generally, The Photographic Society of Japan, "Basics of Photographic Engineering-Silver Halide Photography", Corona Co., Ltd. (1979)
Photographic supports such as papers and synthetic polymers (films) described on pages (223) to (240). Specific examples include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, and celluloses (for example, triacetyl cellulose). In addition, JP-A-62-253159 (29) to (31)
Pages, JP-A-1-161236, pages (14) to (17),
JP-A-63-316848, JP-A-2-22651
No. 3-56955, U.S. Pat. No. 5,001,03
The support described in No. 3 can be used.

【0145】特に耐熱性やカール特性の要求が厳しい場
合、感光部材の支持体として特開平6−41281号、
同6−43581号、同6−51426号、同6−51
437号、同6−51442号、特願平4−25184
5号、同4−231825号、同4−253545号、
同4−258828号、同4−240122号、同4−
221538号、同5−21625号、同5−1592
6号、同4−331928号、同5−199704号、
同6−13455号、同6−14666号各公報に記載
の支持体が好ましく用いることができる。また、主とし
てシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体で
ある支持体も好ましく用いることができる。
Particularly when heat resistance and curling characteristics are strictly required, a support for a photosensitive member is disclosed in JP-A-6-41281.
6-43581, 6-51426, 6-51
No. 437, No. 6-51442, Japanese Patent Application No. 4-25184
No. 5, 4-231825, 4-253545,
4-258828, 4-240122, 4-
No. 221538, No. 5-21625, No. 5-1592
6, No. 4-331919, No. 5-199704,
Supports described in JP-A-6-13455 and JP-A-6-14666 can be preferably used. Further, a support which is mainly a styrene polymer having a syndiotactic structure can also be preferably used.

【0146】また、支持体と感光部材構成層を接着させ
るために、表面処理することが好ましい。薬品処理、機
械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高
周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザ
ー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性化
処理が挙げられる。表面処理の中でも好ましいのは、紫
外線照射処理、火焔処理、コロナ処理、グロー処理であ
る。次に下塗法について述べると、単層でも2層以上で
もよい。下塗層用バインダーとしては、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル
酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の中から選ばれた単
量体を出発原料とする共重合体を始めとして、ポリエチ
レンイミン、エポキシ樹脂、グラフト化ゼラチン、ニト
ロセルロース、ゼラチンが挙げられる。支持体を膨潤さ
せる化合物としてレゾルシンとp−クロルフェノールが
ある。下塗層にはゼラチン硬化剤としてはクロム塩(ク
ロム明ばんなど)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、
グルタールアルデヒドなど)、イソシアネート類、活性
ハロゲン化合物(2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−
s−トリアジンなど)、エピクロルヒドリン樹脂、活性
ビニルスルホン化合物などを挙げることができる。Si
、TiO、無機物微粒子又はポリメチルメタクリ
レート共重合体微粒子(0.01〜10μm)をマット
剤として含有させてもよい。
In order to bond the support and the photosensitive member constituting layer, it is preferable to perform a surface treatment. Surface activation treatments such as chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, and the like. Among the surface treatments, ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, corona treatment, and glow treatment are preferable. Next, the undercoating method will be described. A single layer or two or more layers may be used. As a binder for the undercoat layer, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, including a copolymer starting from a monomer selected from maleic anhydride and the like, Examples include polyethyleneimine, epoxy resin, grafted gelatin, nitrocellulose, and gelatin. Compounds that swell the support include resorcinol and p-chlorophenol. In the undercoat layer, chromium salts (such as chrome alum), aldehydes (formaldehyde,
Glutaraldehyde, etc.), isocyanates, active halogen compounds (2,4-dichloro-6-hydroxy-
s-triazine, etc.), epichlorohydrin resin, active vinyl sulfone compound and the like. Si
O 2 , TiO 2 , inorganic fine particles or polymethyl methacrylate copolymer fine particles (0.01 to 10 μm) may be contained as a matting agent.

【0147】また、支持体として例えば、特開平4−1
24645号、同5−40321号、同6−35092
号、特願平5−58221号、同5−106979号記
載の磁気記録層を有する支持体を用い、撮影情報などを
記録することが好ましい。
As a support, for example, JP-A-4-14-1
No. 24645, No. 5-40321, No. 6-35092
It is preferable to record photographic information and the like using a support having a magnetic recording layer described in Japanese Patent Application No. 5-58221 and Japanese Patent Application No. 5-106979.

【0148】磁気記録層とは、磁性体粒子をバインダー
中に分散した水性もしくは有機溶媒系塗布液を支持体上
に塗設したものである。磁性体粒子は、γFe
どの強磁性酸化鉄、Co被着γFe、Co被着マ
グネタイト、Co含油マグネタイト、強磁性二酸化クロ
ム、強磁性金属、強磁性合金、六方晶系のBaフェライ
ト、Srフェライト、Pbフェライト、Caフェライト
などを使用できる。Co被着γFeなどのCo被
着強磁性酸化鉄が好ましい。形状としては針状、米粒
状、球状、立方体状、板状等いずれでもよい。比表面積
ではSBETで20m/g以上が好ましく、30m
/g以上が特に好ましい。強磁性体の飽和磁化(σs)
は、好ましくは3.0×1O〜3.0×10A/m
であり、特に好ましくは4.0×1O〜2.5×10
A/mである。強磁性体粒子を、シリカ及び/又は
アルミナや有機素材による表面処理を施してもよい。さ
らに、磁性体粒子は特開平6−161032号に記載さ
れた如くその表面にシランカップリング剤又はチタンカ
ップリング剤で処理されてもよい。また特開平4−25
9911号、同5−81652号に記載の表面に無機、
有機物を被覆した磁性体粒子も使用できる。
The magnetic recording layer is obtained by coating an aqueous or organic solvent-based coating solution in which magnetic particles are dispersed in a binder on a support. Magnetic particles include ferromagnetic iron oxide such as γFe 2 O 3, Co deposited γFe 2 O 3, Co-coated magnetite, Co oil-containing magnetite, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic metal, ferromagnetic alloy, hexagonal crystal systems Ba ferrite, Sr ferrite, Pb ferrite, Ca ferrite and the like can be used. Co-coated ferromagnetic iron oxide, such as Co-coated γFe 2 O 3, is preferred. The shape may be any of needle shape, rice grain shape, spherical shape, cubic shape, plate shape and the like. Preferably 20 m 2 / g or more S BET is the specific surface area, 30 m 2
/ G or more is particularly preferred. Saturation magnetization (σs) of ferromagnetic material
Is preferably 3.0 × 10 4 to 3.0 × 10 5 A / m
And particularly preferably 4.0 × 10 4 to 2.5 × 10 4
0 5 A / m. The ferromagnetic particles may be subjected to a surface treatment with silica and / or alumina or an organic material. Further, the surface of the magnetic particles may be treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent as described in JP-A-6-16032. Also, Japanese Patent Laid-Open No. 4-25
No. 9911, the surface described in 5-81652 is inorganic,
Magnetic particles coated with an organic substance can also be used.

【0149】磁性体粒子に用いられるバインダーは、特
開平4−219569号に記載の熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応型樹脂、酸、アルカリ
又は生分解性ポリマー、天然物重合体(セルロース誘導
体、糖誘導体など)及びそれらの混合物を使用すること
ができる。上記の樹脂のTgは−40℃〜300℃、重
量平均分子量は0.2万〜100万である。例えばビニ
ル系共重合体、セルロースジアセテート、セルロースト
リアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、
セルロースアセテートブチレート、セルローストリプロ
ピオネート等のセルロース誘導体、アクリル樹脂、ポリ
ビニルアセタール樹脂を挙げることができ、ゼラチンも
好ましい。特にセルロースジ(トリ)アセテートが好ま
しい。バインダーは、エポキシ系、アジリジン系、イソ
シアネート系の架橋剤を添加して硬化処理することがで
きる。イソシアネート系の架橋剤としては、トリレンジ
イソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、等のイソシアネート類、これらの
イソシアネート類とポリアルコールとの反応生成物(例
えば、トリレンジイソシアナート3molとトリメチロ
ールプロパン1molの反応生成物)、及びこれらのイ
ソシアネート類の縮合により生成したポリイソシアネー
トなどが挙げられ、例えば特開平6−59357号に記
載されている。
The binder used for the magnetic particles may be a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a radiation-curable resin, a reactive resin, an acid, an alkali or a biodegradable polymer, a natural product described in JP-A-4-219569. Polymers (cellulose derivatives, sugar derivatives, etc.) and mixtures thereof can be used. The above resin has a Tg of −40 ° C. to 300 ° C. and a weight average molecular weight of 2,000 to 1,000,000. For example, vinyl copolymer, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate,
Examples thereof include cellulose derivatives such as cellulose acetate butyrate and cellulose tripropionate, acrylic resins, and polyvinyl acetal resins, and gelatin is also preferable. Particularly, cellulose di (tri) acetate is preferable. The binder can be cured by adding an epoxy-based, aziridine-based, or isocyanate-based crosslinking agent. Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include isocyanates such as tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate, and reaction products of these isocyanates with polyalcohol (for example, tolylene diisocyanate). Reaction products of 3 mol of isocyanate and 1 mol of trimethylolpropane), and polyisocyanates formed by condensation of these isocyanates, and the like, which are described in, for example, JP-A-6-59357.

【0150】前述の磁性体を上記バインダー中に分散す
る方法は、特開平6−35092号に記載されている方
法のように、ニーダー、ピン型ミル、アニュラー型ミル
などが好ましく併用も好ましい。特開平5−88283
号記載の分散剤や、その他の公知の分散剤が使用でき
る。磁気記録層の厚みは0.1μm〜10μm、好まし
くは0.2μm〜5μm、より好ましくは0.3μm〜
3μmである。磁性体粒子とバインダーの重量比は好ま
しくは0.5:100〜60:100からなり、より好
ましくは1:100〜30:100である。磁性体粒子
の塗布量は0.005〜3g/m、好ましくは0.0
1〜2g/m、さらに好ましくは0.02〜0.5g
/mである。磁気記録層の透過イエロー濃度は、0.
01〜0.50が好ましく、0.03〜0.20がより
好ましく、0.04〜0.15が特に好ましい。磁気記
録層は、写真用支持体の裏面に塗布又は印刷によって全
面又はストライプ状に設けることができる。磁気記録層
を塗布する方法としてはエアードクター、ブレード、エ
アナイフ、スクイズ、含浸、リバースロール、トランス
ファーロール、グラビヤ、キス、キャスト、スプレイ、
ディップ、バー、エクストリュージョン等が利用でき、
特開平5−341436号等に記載の塗布液が好まし
い。
As a method for dispersing the above-mentioned magnetic material in the binder, a kneader, a pin type mill, an annular type mill and the like are preferably used, as in the method described in JP-A-6-35092. JP-A-5-88283
And other known dispersants can be used. The thickness of the magnetic recording layer is 0.1 μm to 10 μm, preferably 0.2 μm to 5 μm, more preferably 0.3 μm to
3 μm. The weight ratio between the magnetic particles and the binder is preferably 0.5: 100 to 60: 100, and more preferably 1: 100 to 30: 100. The coating amount of the magnetic particles is 0.005 to 3 g / m 2 , preferably 0.0
1-2 g / m 2 , more preferably 0.02-0.5 g
/ M 2 . The transmission yellow density of the magnetic recording layer is 0.
It is preferably from 0.01 to 0.50, more preferably from 0.03 to 0.20, and particularly preferably from 0.04 to 0.15. The magnetic recording layer can be provided on the whole surface or in a stripe shape by coating or printing on the back surface of the photographic support. Methods for applying the magnetic recording layer include air doctor, blade, air knife, squeeze, impregnation, reverse roll, transfer roll, gravure, kiss, cast, spray,
Dip, bar, extrusion, etc. are available,
The coating liquid described in JP-A-5-341436 is preferred.

【0151】磁気記録層に、潤滑性向上、カール調節、
帯電防止、接着防止、ヘッド研磨などの機能を合わせ持
たせてもよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能
を付与させてもよく、粒子の少なくとも1種以上がモー
ス硬度が5以上の非球形無機粒子の研磨剤が好ましい。
非球形無機粒子の組成としては、酸化アルミニウム、酸
化クロム、二酸化硅素、二酸化チタン、シリコンカーバ
イト等の酸化物、炭化硅素、炭化チタン等の炭化物、ダ
イアモンド等の微粉末が好ましい。これらの研磨剤は、
その表面をシランカップリング剤又はチタンカップリン
グ剤で処理されてもよい。これらの粒子は磁気記録層に
添加してもよく、また磁気記録層上にオーバーコート
(例えば保護層、潤滑剤層など)してもよい。この時使
用するバインダーは前述のものが使用でき、好ましくは
磁気記録層のバインダーと同じものがよい。磁気記録層
を有する感材については、US5,336,589号、
同5,250,404号、同5,229,259号、同
5,215,874号、EP466,130号に記載さ
れている。
The magnetic recording layer has lubricating properties, curl control,
It may have functions such as antistatic, anti-adhesion, and head polishing, or may provide another functional layer to provide these functions. At least one of the particles has a Mohs hardness of 5 or more. Abrasives of the above non-spherical inorganic particles are preferred.
As the composition of the non-spherical inorganic particles, oxides such as aluminum oxide, chromium oxide, silicon dioxide, titanium dioxide and silicon carbide, carbides such as silicon carbide and titanium carbide, and fine powders such as diamond are preferable. These abrasives are
The surface may be treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. These particles may be added to the magnetic recording layer, or may be overcoated (for example, a protective layer, a lubricant layer, etc.) on the magnetic recording layer. As the binder used at this time, the above-mentioned binders can be used, and the same binder as the binder for the magnetic recording layer is preferable. Regarding a photosensitive material having a magnetic recording layer, US Pat. No. 5,336,589,
Nos. 5,250,404, 5,229,259, 5,215,874 and EP 466,130.

【0152】上述の磁気記録層を有する感光部材に好ま
しく用いられるポリエステル支持体についてさらに記す
が、感材、処理、カートリッジ及び実施例なども含め詳
細については、公開技報、公技番号94−6023(発
明協会;1994.3.15)に記載されている。ポリ
エステルはジオールと芳香族ジカルボン酸を必須成分と
して形成され、芳香族ジカルボン酸として2,6−、
1,5−、1,4−、及び2,7−ナフタレンジカルボ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジオー
ルとしてジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールA、
ビスフェノールが挙げられる。この重合ポリマーとして
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタノー
ル等のホモポリマーを挙げることができる。特に好まし
いのは2,6−ナフタレンジカルボン酸を50モル%〜
100モル%含むポリエステルである。中でも特に好ま
しいのはポリエチレン2,6−ナフタレートである。平
均分子量の範囲は約5,000ないし200,000で
ある。ポリエステルのTgは50℃以上であり、さらに
90℃以上が好ましい。
The polyester support preferably used for the above-mentioned photosensitive member having a magnetic recording layer will be further described. For details including photosensitive materials, treatments, cartridges and examples, refer to Published Technical Report, Official Technical Publication No. 94-6023. (Invention Association; 1994. 3.15). Polyester is formed with diol and aromatic dicarboxylic acid as essential components, and 2,6-, as aromatic dicarboxylic acid,
1,5-, 1,4-, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, diethylene glycol, triethylene glycol, cyclohexane dimethanol, bisphenol A as a diol,
Bisphenol is mentioned. Examples of the polymer include homopolymers such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polycyclohexane dimethanol terephthalanol. It is particularly preferred that 2,6-naphthalenedicarboxylic acid be contained in an amount of 50 mol% or less.
It is a polyester containing 100 mol%. Among them, polyethylene 2,6-naphthalate is particularly preferred. The average molecular weight ranges from about 5,000 to 200,000. The Tg of the polyester is 50 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher.

【0153】次にポリエステル支持体は、巻き癖をつき
にくくするために熱処理温度は40℃以上Tg未満、よ
り好ましくはTg−20℃以上Tg未満で熱処理を行
う。熱処理はこの温度範囲内の一定温度で実施してもよ
く、冷却しながら熱処理してもよい。この熱処理時間
は、0.1時間以上1500時間以下、さらに好ましく
は0.5時間以上200時間以下である。支持体の熱処
理は、ロール状で実施してもよく、またウェブ状で搬送
しながら実施してもよい。表面に凹凸を付与し(例えば
SnOやSb等)の導電性無機微粒子を塗布す
る)、面状改良を図ってもよい。また端部にローレット
を付与し端部のみ少し高くすることで巻芯部の切り口写
りを防止する等の工夫を行うことが望ましい。これらの
熱処理は支持体製膜後、表面処理後、バック層塗布後
(帯電防止剤、滑り剤等)、下塗塗布後のどこの段階で
実施してもよい。好ましいのは帯電防止剤塗布後であ
る。このポリエステルには紫外線吸収剤を練り込んでも
よい。又ライトパイピンク防止のため、三菱化成社製の
Diaresin、日本化薬社製のKayaset等ポ
リエステル用として市販されている染料又は顔料を練り
込むことにより目的を達成することが可能である。
Next, the polyester support is heat-treated at a heat treatment temperature of 40 ° C. or more and less than Tg, more preferably Tg−20 ° C. or more and less than Tg, in order to make it difficult to form a curl. The heat treatment may be performed at a constant temperature within this temperature range, or may be performed while cooling. The heat treatment time is from 0.1 hour to 1500 hours, more preferably from 0.5 hour to 200 hours. The heat treatment of the support may be performed in the form of a roll, or may be performed while being transported in the form of a web. Irregularities may be provided on the surface (for example, conductive inorganic fine particles of SnO 2 or Sb 2 O 5 or the like may be applied) to improve the surface state. Further, it is desirable to take measures such as applying knurls to the ends and making the ends slightly higher so as to prevent the cut end of the winding core from appearing. These heat treatments may be performed at any stage after the formation of the support, after the surface treatment, after the application of the back layer (antistatic agent, slip agent, etc.), or after the application of the undercoat. Preferably after application of the antistatic agent. An ultraviolet absorber may be incorporated into this polyester. In order to prevent light pie pink, the purpose can be achieved by kneading a commercially available dye or pigment for polyesters such as Diaresin manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd. and Kayaset manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.

【0154】次に、感光部材を装填することのできるフ
ィルムパトローネについて記す。本発明で使用されるパ
トローネの主材料は金属でも合成プラスチックでもよ
い。好ましいプラスチック材料はポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリフェニルエーテル等であ
る。さらにパトローネは、各種の帯電防止剤を含有して
もよくカーボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、
アニオン、カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリ
マー等を好ましく用いることができる。これらの帯電防
止されたパトローネは特開平1−312537号、同1
−312538号に記載されている。特に25℃、25
%RHでの抵抗が1012Ω以下が好ましい。通常プラ
スチックパトローネは、遮光性を付与するためにカーボ
ンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使っ
て製作される。パトローネのサイズは現在の135サイ
ズのままでもよいし、カメラの小型化には、現在の13
5サイズの25mmのカートリッジの径を22mm以下
とすることも有効である。パトローネのケースの容積
は、30cm以下好ましく25cm以下とすること
が好ましい。パトローネ及びパトローネケースに使用さ
れるプラスチックの重量は5g〜15gが好ましい。
Next, a film cartridge to which a photosensitive member can be loaded will be described. The main material of the patrone used in the present invention may be metal or synthetic plastic. Preferred plastic materials are polystyrene, polyethylene, polypropylene, polyphenyl ether and the like. Furthermore, patrone may contain various antistatic agents, such as carbon black, metal oxide particles, nonions,
Anions, cations and betaine-based surfactants or polymers can be preferably used. These antistatic patrones are disclosed in JP-A-1-312537,
No. 3,12,538. Especially 25 ° C, 25
The resistance at% RH is preferably 10 12 Ω or less. Usually, a plastic patrone is manufactured using a plastic into which carbon black, a pigment, or the like is kneaded in order to impart light shielding properties. The size of the patrone may be the same as the current 135 size.
It is also effective to set the diameter of the five size 25 mm cartridges to 22 mm or less. The volume of a cartridge case, it is preferable that the 30 cm 3 or less and preferably 25 cm 3 or less. The weight of the plastic used for the patrone and the patrone case is preferably 5 g to 15 g.

【0155】更にスプールを回転してフィルムを送り出
すパトローネでもよい。またフィルム先端がパトローネ
本体内に収納され、スプール軸をフィルム送り出し方向
に回転させることによってフィルム先端をパトローネの
ボート部から送り出す構造でもよい。これらはU4,8
34,306号、同5,226,613号に開示されて
いる。以上の感光部材は特公平2−32615号、実公
平3−39784号に記載されているレンズ付フィルム
ユニットにも好ましく用いられる。
Further, a patrone for feeding a film by rotating a spool may be used. Further, a structure in which the leading end of the film is housed in the patrone main body and the leading end of the film is sent from the boat portion of the patrone by rotating the spool shaft in the film sending direction may be employed. These are U4,8
Nos. 34,306 and 5,226,613. The above photosensitive member is also preferably used for the film unit with lens described in Japanese Patent Publication No. 2-32615 and Japanese Utility Model Publication No. 3-39784.

【0156】本発明に用いられる処理部材の処理層に
は、少なくとも塩基及び/又は塩基プレカーサーを含
む。塩基としては無機あるいは有機塩基を用いることが
できる。無機の塩基としては、特開昭62−20944
8号記載のアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化
物(例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
リチウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム
等)、リン酸塩(例えばリン酸水素二カリウム、リン酸
水素二ナトリウム、リン酸水素アンモニウム・ナトリウ
ム、リン酸水素カルシウム等の第二又は第三リン酸塩
等)、炭酸塩(例えば炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸マグネシウム等)、ホウ酸塩
(例えばホウ酸カリウム、ホウ酸ナトリウム、メタホウ
酸ナトリウム等)、有機酸塩(例えば酢酸カリウム、酢
酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、リンゴ酸ナト
リウム、パルミチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリ
ウム等)、特開昭63−25208号記載のアルカリ金
属又はアルカリ土類金属のアセチリド、等が挙げられ
る。
The processing layer of the processing member used in the present invention contains at least a base and / or a base precursor. As the base, an inorganic or organic base can be used. Examples of the inorganic base include those described in JP-A-62-20944.
No. 8 alkali metal or alkaline earth metal hydroxides (eg, potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, etc.), phosphates (eg, dipotassium hydrogen phosphate, Secondary or tertiary phosphates such as disodium hydrogen phosphate, ammonium sodium phosphate, calcium hydrogen phosphate, etc.), carbonates (eg, potassium carbonate, sodium carbonate,
Sodium bicarbonate, magnesium carbonate, etc.), borate (eg, potassium borate, sodium borate, sodium metaborate, etc.), organic acid salt (eg, potassium acetate, sodium acetate, potassium oxalate, sodium oxalate, potassium tartrate) Sodium tartrate, sodium malate, sodium palmitate, sodium stearate, etc.) and acetylides of alkali metals or alkaline earth metals described in JP-A-63-25208.

【0157】また有機の塩基としては、アンモニア、脂
肪族あるいは芳香族アミン類(例えば1級アミン(例え
ばメチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン、n−ヘ
キシルアミン、シクロヘキシルアミン、2−エチルヘキ
シルアミン、アリルアミン、エチレンジアミン、1,4
−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、アニリ
ン、アニシジン、p−トルイジン、α−ナフチルアミ
ン、m−フェニレンジアミン、1,8−ジアミノナフタ
レン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、エタノール
アミン、タリウム等)、2級アミン(例えばジメチルア
ミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジアリルアミ
ン、N−メチルアニリン、N−メチルベンジルアミン、
N−メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン
等)、3級アミン(例えば特開昭62−170954号
記載のN−メチルモルホリン、N−ヒドロキシエチルモ
ルホリン、N−メチルピペリジン、N−ヒドロキシエチ
ルピペリジン、N,N′−ジメチルピペラジン、N,
N′−ジヒドロキシエチルピペラジン、ジアザビシクロ
[2,2,2]オクタン、N,N−ジメチルエタノール
アミン、N,N−ジメチルプロパノールアミン、N−メ
チルジエタノールアミン、N−メチルジプロパノールア
ミン、トリエタノールアミン、N,N,N′,N′−テ
トラメチルエチレンジアミン、N,N,N′,N′−テ
トラヒドロキシエチルエチレンジアミン、N,N,
N′,N′−テトラメチルトリメチレンジアミン、N−
メチルピロリジン等)、ポリアミン(ジエチレントリア
ミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、
ポリアリルアミン、ポリビニルベンジルアミン、ポリ−
(N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレート)、ポ
リ−(N,N−ジメチルビニルベンジルアミン等)、ヒ
ドロキシルアミン類(例えばヒドロキシルアミン、N−
ヒドロキシ−N−メチルアニリン等)、複素環状アミン
類(例えばピリジン、ルチジン、イミダゾール、アミノ
ピリジン、N,N−ジメチルアミノピリジン、インドー
ル、キノリン、イソキノリン、ポリ−4−ビニルピリジ
ン、ポリ−2−ビニルピリジン等)、アミジン類(例え
ばモノアミジン、(例えばアセトアミジン、イミダゾタ
ン、2−メチルイミダゾール、1,4,5,6−テトラ
ヒドロピリミジン、2−メチル−1,4,5,6−テト
ラヒドロピリミジン、2−フェニル−1,4,5,6−
テトラヒドロピリミジン、イミノピペリジン、ジアザビ
シクロノネン、ジアザビシクロウンデセン(DBU)
等)、ビスあるいはトリスあるいはテトラアミジン、グ
ァニジン類(例えば水溶性のモノグァニジン(例えばグ
ァニジン、ジメチルグァニジン、テトラメチルグァニジ
ン、2−アミノイミダゾリン、2−アミノ−1,4,5
−テトラヒドロピリミジン等)、特開昭63−7084
5号記載の水不溶性のモノあるいはビスグァニジン、ビ
スあるいはトリスあるいはテトラグァニジン、4級アン
モニウムの水酸化物(例えばテトラメチルアンモニウム
ハイドロオキサイド、テトラエチルアンモニウムハイド
ロオキサイド、テトラブチルアンモニウムハイドロオキ
サイド、トリメチルベンジルアンモニウムハイドロオキ
サイド、トリオクチルメチルアンモニウムハイドロオキ
サイド、メチルピリジニウムハイドロオキサイド等)な
どが挙げられる。
Examples of the organic base include ammonia, aliphatic or aromatic amines (eg, primary amines (eg, methylamine, ethylamine, butylamine, n-hexylamine, cyclohexylamine, 2-ethylhexylamine, allylamine, ethylenediamine) 1,4
-Diaminobutane, hexamethylenediamine, aniline, anisidine, p-toluidine, α-naphthylamine, m-phenylenediamine, 1,8-diaminonaphthalene, benzylamine, phenethylamine, ethanolamine, thallium, etc., and secondary amine (for example, dimethyl) Amine, diethylamine, dibutylamine, diallylamine, N-methylaniline, N-methylbenzylamine,
N-methylethanolamine, diethanolamine, etc., tertiary amines (for example, N-methylmorpholine, N-hydroxyethylmorpholine, N-methylpiperidine, N-hydroxyethylpiperidine, N, N 'described in JP-A-62-170954) -Dimethylpiperazine, N,
N'-dihydroxyethylpiperazine, diazabicyclo [2,2,2] octane, N, N-dimethylethanolamine, N, N-dimethylpropanolamine, N-methyldiethanolamine, N-methyldipropanolamine, triethanolamine, N , N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N', N'-tetrahydroxyethylethylenediamine, N, N,
N ', N'-tetramethyltrimethylenediamine, N-
Methylpyrrolidine, etc.), polyamines (diethylenetriamine, triethylenetetramine, polyethyleneimine,
Polyallylamine, polyvinylbenzylamine, poly-
(N, N-diethylaminoethyl methacrylate), poly- (N, N-dimethylvinylbenzylamine, etc.), hydroxylamines (for example, hydroxylamine, N-
Hydroxy-N-methylaniline, etc., heterocyclic amines (for example, pyridine, lutidine, imidazole, aminopyridine, N, N-dimethylaminopyridine, indole, quinoline, isoquinoline, poly-4-vinylpyridine, poly-2-vinyl Pyridine, etc.), amidines (eg, monoamidine, (eg, acetamidine, imidazotan, 2-methylimidazole, 1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, 2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine, 2- Phenyl-1,4,5,6-
Tetrahydropyrimidine, iminopiperidine, diazabicyclononene, diazabicycloundecene (DBU)
Etc.), bis or tris or tetraamidine, guanidines (for example, water-soluble monoguanidine (for example, guanidine, dimethylguanidine, tetramethylguanidine, 2-aminoimidazoline, 2-amino-1,4,5)
-Tetrahydropyrimidine, etc.), JP-A-63-7084
Water-insoluble mono- or bisguanidine, bis or tris or tetraguanidine described in No. 5 and quaternary ammonium hydroxides (for example, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, Octylmethylammonium hydroxide, methylpyridinium hydroxide, etc.).

【0158】塩基プレカーサーとしては、脱炭酸型、分
離型、反応型及び錯塩形成型などを用いることができ
る。本発明において、欧州特許公開210,660号、
米国特許第4,740,445号に記載されているよう
に、塩基プレカーサーとして水に難溶な塩基性金属化合
物及びこの塩基性金属化合物を構成する金属イオンと水
を媒体として錯形成反応しうる化合物(錯形成化合物と
いう)の組合せで塩基を発生させる方法を採用するのが
効果的である。この場合、水に難溶な塩基性金属化合物
は感光部材に、錯形成化合物は処理部材に添加するのが
望ましいが、この逆も可能である。
As the base precursor, a decarboxylation type, a separation type, a reaction type and a complex salt forming type can be used. In the present invention, EP 210,660,
As described in U.S. Pat. No. 4,740,445, a basic metal compound which is hardly soluble in water as a base precursor and a metal ion constituting the basic metal compound can form a complex reaction with water using water as a medium. It is effective to employ a method of generating a base by a combination of compounds (referred to as complex forming compounds). In this case, it is desirable that the basic metal compound which is hardly soluble in water is added to the photosensitive member, and the complex forming compound is added to the processing member, and vice versa.

【0159】塩基又は塩基プレカーサーの使用量は、
0.1〜20g/m、好ましくは1〜10g/m
ある。処理層のバインダーは感光部材同様の親水性ポリ
マーを用いることができる。処理部材は感光部材同様に
硬膜剤で硬膜されていることが好ましい。硬膜剤は感光
部材と同様のものを用いることができる。
The used amount of the base or the base precursor is as follows:
It is 0.1 to 20 g / m 2 , preferably 1 to 10 g / m 2 . As the binder of the processing layer, a hydrophilic polymer similar to the photosensitive member can be used. The processing member is preferably hardened with a hardener similarly to the photosensitive member. The same hardening agent as that for the photosensitive member can be used.

【0160】処理部材には前に述べたような、感光部材
の黄色フィルター層やアンチハレーション層に用いる染
料を転写除去する等の目的で媒染剤を含ませることがで
きる。媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ましい。そ
の例としては、二級及び三級アミノ基を含むポリマー、
含窒素複素環部分を持つポリマー、これらの四級カチオ
ン基を含むポリマー等で分子量が5000〜2000
0、特に10000〜50000のものである。例えば
米国特許第2,548,564号、同第2,484,4
30号、同第3,148,061号、同第6,756,
814号明細書等に開示されているビニルピリジンポリ
マー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー;米国
特許第第3,625,694号、同第3,859,09
6号、同第4,128,538号、英国特許第1,27
7,453号明細書等に開示されているゼラチン等と架
橋可能なポリマー媒染剤;米国特許第3,958995
号、同第2,721,852号、同第2,798,06
3号、特開昭54−115228号、同54−1455
29号、同54−126027号明細書等に開示されて
いる水性ゾル型媒染剤;米国特許第3,898,088
号明細書に開示されている水不溶性媒染剤;米国特許第
4,168,976号(特開昭54−137333号)
明細書等に開示の染料と共有結合を行うことのできる反
応性媒染剤;更に米国特許第3,709,690号、同
第3,788,855号、同第3,642,482号、
同第3,488,706号、同第3,557,066
号、同第3,271,147号、同第3,271,14
8号、特開昭50−71332号、同53−30328
号、同52−155528号、同53−125号、同5
3−1024号明細書に開示してある媒染剤を挙げるこ
とができる。その他米国特許第2,675,316号、
同第2,882,156号明細書に記載の媒染剤も挙げ
ることができる。
The processing member may contain a mordant for the purpose of transferring and removing the dye used in the yellow filter layer and antihalation layer of the photosensitive member as described above. As the mordant, a polymer mordant is preferable. Examples include polymers containing secondary and tertiary amino groups,
Polymers having a nitrogen-containing heterocyclic moiety, polymers containing these quaternary cation groups, etc., having a molecular weight of 5,000 to 2,000
0, especially 10,000 to 50,000. For example, U.S. Patent Nos. 2,548,564 and 2,484,4
No. 30, No. 3,148,061, No. 6,756,
Nos. 814 and 814, and vinyl pyridine polymers and vinyl pyridinium cationic polymers disclosed in US Pat. Nos. 3,625,694 and 3,859,09.
Nos. 6,128,538 and British Patent 1,27
Polymer mordant capable of crosslinking with gelatin and the like disclosed in US Pat. No. 7,453 and the like; US Pat. No. 3,958,995
No. 2,721,852 and No. 2,798,06
No. 3, JP-A-54-115228 and JP-A-54-1455.
Aqueous sol mordants disclosed in JP-A Nos. 29 and 54-126027; U.S. Pat. No. 3,898,088.
No. 4,168,976 (JP-A-54-137333)
A reactive mordant capable of forming a covalent bond with the dye disclosed in the specification and the like; further, U.S. Patent Nos. 3,709,690, 3,788,855, 3,642,482;
No. 3,488,706 and No. 3,557,066
No. 3,271,147, No. 3,271,14
No. 8, JP-A-50-71332 and JP-A-53-30328.
Nos. 52-155528, 53-125, 5
Examples include mordants disclosed in the specification of JP-A-3-1024. Other U.S. Pat. No. 2,675,316,
Mordants described in JP-A-2,882,156 can also be mentioned.

【0161】本発明においては、処理部材に現像停止剤
を含ませておき、現像と同時に現像停止剤を働かせても
よい。ここでいう現像停止剤とは、適性現像後、速やか
に塩基を中和又は塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ
現像を停止する化合物又は銀及び銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と
置換反応を起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化
合物、メルカプト化合物及びその前駆体等が挙げられ
る。更に詳しくは特開昭62−253159号(31)
〜(32)頁に記載されている。また、特願平6−19
0529号等に記載のメルカプトカルボン酸の亜鉛塩を
感光部材に含有させ、前述した錯形成化合物を処理部材
に含有させた組合せは有利である。また、同様にハロゲ
ン化銀のプリントアウト防止剤を処理部材に含ませてお
き、現像と同時にその機能を発現させてもよい。プリン
トアウト防止剤の例としては特公昭54−164号記載
のモノハロゲン化合物、特開昭53−46020号記載
のトリハロゲン化合物、特開昭48−45228号記載
のハロゲンが脂肪族炭素原子に結合する化合物、特公昭
57−8454号に記載のテトラブロムキシレンに代表
されるポリハロゲン化合物が挙げられる。また、英国特
許第1,005,144号に記載されている1−フェニ
ル−5−メルカプトテトラゾールのような現像抑制剤も
有効である。また、特願平6−337531号に記載さ
れているピオローゲン化合物も有効である。プリントア
ウト防止剤の使用量は好ましくは10−4〜1モル/A
glモル、特に好ましくは10−3〜モル/Aglモル
である。
In the present invention, the processing member may contain a development stopper, and the development stopper may act simultaneously with the development. The term "development terminator" as used herein means that after appropriate development, the base is quickly neutralized or reacts with the base to reduce the base concentration in the film, thereby suppressing development by interacting with a compound or silver and silver salt. Compound. Specific examples include an acid precursor that releases an acid when heated, an electrophilic compound that causes a substitution reaction with a coexisting base when heated, or a nitrogen-containing heterocyclic compound, a mercapto compound, and a precursor thereof. For further details, see JP-A-62-253159 (31).
To (32). In addition, Japanese Patent Application No. 6-19
It is advantageous to use a combination of a zinc salt of mercaptocarboxylic acid described in No. 0529 and the like in a photosensitive member and a complex forming compound described above in a processing member. Similarly, a silver halide printout inhibitor may be included in the processing member, and the function may be developed simultaneously with the development. Examples of the printout inhibitor include a monohalogen compound described in JP-B-54-164, a trihalogen compound described in JP-A-53-46020, and a halogen described in JP-A-48-45228 bonded to an aliphatic carbon atom. And polyhalogen compounds represented by tetrabromoxylene described in JP-B-57-8454. Further, a development inhibitor such as 1-phenyl-5-mercaptotetrazole described in British Patent No. 1,005,144 is also effective. Pyrogen compounds described in Japanese Patent Application No. 6-337531 are also effective. The amount of the printout inhibitor used is preferably 10 −4 to 1 mol / A.
gl mol, particularly preferably 10 -3 mol / Ag mol.

【0162】また、処理部材に物理現像核及びハロゲン
化銀溶剤を含ませておき、現像と同時に感光部材のハロ
ゲン化銀を可溶化、及び処理層に固定してもよい。物理
現像核は、感材より拡散してきた可溶性銀塩を還元して
物理現像銀に変換し、処理層に固定させるものである。
物理現像核としては、亜鉛、水銀、鉛、カドミウム、
鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、銅、ルテニウム
等の重金属、あるいはパラジウム、白金、銀、金等の貴
金属、あるいはこれらの硫黄、セレン、テルル等のカル
コゲン化合物のコロイド粒子等の物理現像核として公知
のものはすべて使用できる。これらの物理現像核物質
は、対応する金属イオンをアスコルビン酸、水素化ホウ
素ナトリウム、ハイドロキノン等の還元剤で還元して、
金属コロイド分散物をつくるか、あるいは、可溶性硫化
物、セレン化物又はテルル化物溶液を混合して、水不溶
性の金属硫化物、金属セレン化物又は金属テルル化物の
コロイド分散物をつくることによって得られる。これら
分散物は、ゼラチンのような親水性バインダー中で形成
させるのが好ましい。コロイド銀粒子の調製法は、米国
特許第2,688,601号等に記載されている。必要
に応じて、ハロゲン化銀乳剤調製法で知られている過剰
の塩を除去する、脱塩法を行ってもよい。これらの物理
現像核の大きさは、2〜200nmの粒径のものが好ま
しく用いられる。これらの物理現像核は、処理層に、通
常、10−3〜100mg/m、好ましくは、10
−2〜10mg/m含有させる。物理現像銀は、別途
調整して塗布液中に添加することもできるが、親水性バ
インダーを含有する塗布液中で、例えば、硝酸銀と硫化
ナトリウム、または、塩化金と還元剤等を反応させて作
成してもよい。物理現像核としては、銀、硫化銀、硫化
パラジウム等が好ましく用いられる。錯化剤シートに転
写した物理現像銀を画像として用いる場合は、硫化パラ
ジウム、硫化銀等がDminが切れ、Dmaxが高いと
いう点で、好ましく用いられる。
The processing member may contain a physical development nucleus and a silver halide solvent, solubilize the silver halide of the photosensitive member and fix it to the processing layer simultaneously with the development. The physical development nucleus is for reducing soluble silver salt diffused from the light-sensitive material to convert it into physical developed silver, and to fix it to the processing layer.
Physical development nuclei include zinc, mercury, lead, cadmium,
As a physical development nucleus such as heavy metals such as iron, chromium, nickel, tin, cobalt, copper and ruthenium, or noble metals such as palladium, platinum, silver and gold, or colloidal particles of chalcogen compounds such as sulfur, selenium and tellurium. All known ones can be used. These physical development nucleus substances reduce the corresponding metal ion with a reducing agent such as ascorbic acid, sodium borohydride, hydroquinone,
It is obtained by making a metal colloidal dispersion or by mixing a soluble sulfide, selenide or telluride solution to form a colloidal dispersion of a water-insoluble metal sulfide, metal selenide or metal telluride. These dispersions are preferably formed in a hydrophilic binder such as gelatin. A method for preparing colloidal silver particles is described in U.S. Pat. No. 2,688,601. If necessary, a desalting method for removing an excess salt known in the method for preparing a silver halide emulsion may be performed. The physical development nuclei preferably have a particle diameter of 2 to 200 nm. These physical development nuclei are generally added to the processing layer in an amount of 10 −3 to 100 mg / m 2 , preferably 10 to 100 mg / m 2 .
-2 to 10 mg / m 2 . Physically developed silver can be separately adjusted and added to a coating solution, but in a coating solution containing a hydrophilic binder, for example, silver nitrate and sodium sulfide, or gold chloride and a reducing agent are reacted. May be created. Silver, silver sulfide, palladium sulfide and the like are preferably used as physical development nuclei. When the physically developed silver transferred to the complexing agent sheet is used as an image, palladium sulfide, silver sulfide, and the like are preferably used because Dmin is cut off and Dmax is high.

【0163】ハロゲン化銀溶剤は、公知のものを使用で
きる。例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムのようなチオ硫酸塩、亜硫酸ナトリウムや亜硫酸水
素ナトリウムの如き亜硫酸塩、チオシアン酸カリウム、
チオシアン酸アンモニウムのようなチオシアン酸塩、特
公昭47−11386号記載の1,8−ジ−3,6−ジ
チアオクタン、2,2′−チオジエタノール、6,9−
ジオキサ−3,12−ジチアテトラデカン−1,14−
ジオールのようなチオエーテル化合物、特願平6−32
5350号記載のウラシル、ヒダントインの如き5ない
し6員環のイミド環を有する化合物、特開昭53−14
4319号記載の下記一般式(I)の化合物を用いるこ
とができる。アナリティカ・ケミカ・アタク(Anal
ytica Chemica Acta)248巻60
4〜614頁(1991年)記載のトリメチルトリアゾ
リウムチオレートにメソイオンチオレート化合物も好ま
しい。特願平6−206331号記載のハロゲン化銀を
定着して安定化しうる化合物もハロゲン化銀溶剤として
使用しうる。
As the silver halide solvent, known solvents can be used. For example, sodium thiosulfate, thiosulfates such as ammonium thiosulfate, sulfites such as sodium sulfite and sodium bisulfite, potassium thiocyanate,
Thiocyanates such as ammonium thiocyanate, 1,8-di-3,6-dithiaoctane, 2,2'-thiodiethanol, 6,9- described in JP-B-47-11386.
Dioxa-3,12-dithiatetradecane-1,14-
Thioether compounds such as diols, Japanese Patent Application No. 6-32
Compounds having a 5- or 6-membered imide ring such as uracil and hydantoin described in JP-A-5350;
The compound of the following general formula (I) described in No. 4319 can be used. Analytica Chemica Attack (Anal
ytica Chemica Acta) 248 60
Also preferred are trimethyltriazolium thiolate and meso-ion thiolate compounds described on pages 4-614 (1991). The compounds capable of fixing and stabilizing silver halide described in Japanese Patent Application No. 6-206331 can also be used as a silver halide solvent.

【0164】一般式(I) N(R)(R)−C(=S)−X−R 式中、Xは、硫黄原子又は酸素原子を表す。R及びR
は同じであっても異なってもよく、各々、脂肪族基、
アリール基、ヘテロ環基又はアミノ基を表す。Rは脂
肪族又はアリール基を表す。RとR又はRとR
は互いに結合して5員又は6員のヘテロ環を形成しても
よい。上記のハロゲン化銀溶剤を併用して用いてもよ
い。上記化合物の中でも亜硫酸塩、ウラシルやヒダント
インのような5ないし6員のイミド環を有する化合物が
特に好ましい。特にウラシルやヒダントインはカリウム
塩として添加すると、処理部材の保存時の光沢低下が改
善できる点で好ましい。
General formula (I) N (R 1 ) (R 2 ) -C (= S) -X-R 3 In the formula, X represents a sulfur atom or an oxygen atom. R 1 and R
2 may be the same or different and each is an aliphatic group,
Represents an aryl group, a heterocyclic group or an amino group. R 3 represents an aliphatic or aryl group. R 1 and R 2 or R 2 and R 3
May combine with each other to form a 5- or 6-membered heterocyclic ring. The above-mentioned silver halide solvents may be used in combination. Among the above compounds, compounds having a 5- or 6-membered imide ring such as sulfites, uracil and hydantoin are particularly preferred. In particular, uracil or hydantoin is preferably added as a potassium salt since the reduction in gloss during storage of the treated member can be improved.

【0165】処理層中の全ハロゲン化銀溶剤の含有量
は、0.01〜50ミリモル/mであり、好ましく
は、0.1〜30ミリモル/mである。より好ましく
は、1〜20ミリモル/mである。感光材料の塗布銀
量に対してモル比で、1/20〜20倍で、好ましくは
1/10〜10倍で、より好ましくは1/3〜3倍であ
る。ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルプロピル
グリコール等の溶媒あるいはアルカリ又は酸性水溶液に
添加してもよいし、固体微粒子分散させて塗布液に添加
してもよい。
The total content of the silver halide solvent in the processing layer is from 0.01 to 50 mmol / m 2 , preferably from 0.1 to 30 mmol / m 2 . More preferably, it is 1 to 20 mmol / m 2 . The molar ratio is 1/20 to 20 times, preferably 1/10 to 10 times, more preferably 1/3 to 3 times, relative to the amount of silver applied to the light-sensitive material. The silver halide solvent may be added to a solvent such as water, methanol, ethanol, acetone, dimethylformamide, methylpropylglycol, or an alkali or acidic aqueous solution, or may be added to a coating solution after dispersing solid fine particles.

【0166】また、特願平6−325350号記載のビ
ニルイミダゾール及び/又はビニルピロリドンの繰り返
し単位を構成成分として有するポリマーを処理層に含有
させることにより、感光部材中の銀画像の濃度を高める
ことが可能である。処理部材には、感光部材と同様に、
保護層、下塗り層、バック層その他の、種々の補助層が
あってもよい。処理部材は連続ウェブ上に処理層が設け
られていることが好ましい。ここでいう処理部材の連続
ウェブとは、処理部材の長さが処理時対応する感光部材
の長辺より長さが十分に長く、処理に使用する時にその
一部を裁断すること無く使用し、複数の感光部材を処理
できる長さを有する形態をいう。一般には、その処理部
材の長さが、幅の5倍以上1000倍以下のことをい
う。処理部材の幅は任意であるが、対応する感材の幅以
上であることが好ましい。
Further, by incorporating a polymer having a repeating unit of vinylimidazole and / or vinylpyrrolidone as a constituent component described in Japanese Patent Application No. 6-325350 in the processing layer, the density of the silver image in the photosensitive member can be increased. Is possible. In the processing member, like the photosensitive member,
There may be various auxiliary layers, such as a protective layer, an undercoat layer, a back layer. The processing member is preferably provided with a processing layer on a continuous web. The continuous web of the processing member referred to here is such that the length of the processing member is sufficiently longer than the long side of the corresponding photosensitive member at the time of processing, and is used without cutting a part when used for processing, A mode having a length that can process a plurality of photosensitive members. Generally, it means that the length of the processing member is not less than 5 times and not more than 1000 times the width. The width of the processing member is arbitrary, but is preferably equal to or larger than the width of the corresponding photosensitive material.

【0167】また、複数の感光部材を並行し、すなわち
感光部材を複数並べて処理するような形態も好ましい。
この場合、処理部材の幅は、感光部材の幅×同時処理数
以上であることが好ましい。このような連続ウェブ処理
部材は、感光部材の長さが50cm以上の場合、及び複
数の感光部材を連続的に処理する場合に特に有効であ
る。また、このような連続ウェブ処理部材を用いた場
合、現像後に感光部材と処理部材を剥離することが容易
になる。この連続ウェブの処理部材は、送り出しロール
から供給され、巻き取りロールに巻き取られて廃棄され
ることが好ましい。特にサイズが大きい感光部材の場
合、廃棄が容易である。以上のように、連続ウェブの処
理部材は従来のシート状部材に比べ、取扱性が著しく向
上する。
It is also preferable that a plurality of photosensitive members are arranged in parallel, that is, a plurality of photosensitive members are arranged and processed.
In this case, the width of the processing member is preferably equal to or more than the width of the photosensitive member × the number of simultaneous processing. Such a continuous web processing member is particularly effective when the length of the photosensitive member is 50 cm or more and when a plurality of photosensitive members are continuously processed. When such a continuous web processing member is used, the photosensitive member and the processing member can be easily separated after development. It is preferable that the processing member of the continuous web is supplied from a delivery roll, wound up by a take-up roll, and discarded. Particularly, in the case of a photosensitive member having a large size, disposal is easy. As described above, the handling of the continuous web processing member is significantly improved as compared with the conventional sheet-like member.

【0168】本発明の処理部材に用いられる支持体の厚
みは任意であるが、薄いほうが好ましく、特に好ましく
は4μm以上、40μm以下である。この場合、単位体
積当たりの処理部材の量が多くなるので、上部の処理部
材用ロールをコンパクトにできる。支持体の素材につい
ても特に限定はなく、処理温度に耐えることのできるも
のが用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真工
学の基礎−銀塩写真編−」、(株)コロナ社刊(昭和5
4年)(223)〜(240)頁記載の紙、合成高分子
(フィルム等)の写真用支持体が挙げられる。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類(例
えばトリアセチルセルロース)又はこれらのフィルム中
へ酸化チタン等の顔料を含有させたもの、更にポリプロ
ピレン等から作られる合成紙、ポリエチレン等の合成樹
脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー
紙、バライタ紙、コーティッドペーパー(特にキャスト
コート紙)等が用いられる。
The thickness of the support used in the processing member of the present invention is optional, but is preferably thin, particularly preferably 4 μm or more and 40 μm or less. In this case, since the amount of the processing member per unit volume increases, the upper processing member roll can be made compact. The material of the support is not particularly limited, and a material that can withstand the processing temperature is used. In general, the Photographic Society of Japan, "Basics of Photographic Engineering-Silver Halide Photography-", published by Corona Co., Ltd. (Showa 5)
4 years) Papers described on pages (223) to (240) and photographic supports of synthetic polymers (such as films). Specifically, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, celluloses (for example, triacetylcellulose) or those containing pigments such as titanium oxide in these films, and further, Synthetic paper made of polypropylene or the like, mixed paper made of synthetic resin pulp such as polyethylene and natural pulp, Yankee paper, baryta paper, coated paper (especially cast-coated paper) and the like are used.

【0169】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面又は両面をラミネー
トされた支持体として用いることもできる。この他に、
特開昭62−253159号(29)〜(31)頁、特
開平1−161236号(14)〜(17)頁、特開昭
63−316848号、特開平2−22651号、同3
−56955号、米国特許第5,001,033号等に
記載の支持体を用いることができる。また、主としてシ
ンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体である
支持体を好ましく用いることができる。
These can be used alone,
It can also be used as a support having one or both sides laminated with a synthetic polymer such as polyethylene. In addition,
JP-A-62-253159 (29) to (31), JP-A-1-161236 (14) to (17), JP-A-63-316848, JP-A-2-22651, and 3
The support described in US Pat. No. 5,569,033 and US Pat. No. 5,001,033 can be used. Further, a support which is mainly a styrene polymer having a syndiotactic structure can be preferably used.

【0170】これらの支持体の表面に親水性バインダー
とアルミナゾルや酸化錫のような半導性金属酸化物、カ
ーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
アルミニウムを蒸着した支持体も好ましく用いることが
できる。
The surface of these supports may be coated with a hydrophilic binder, a semiconductive metal oxide such as alumina sol or tin oxide, carbon black or another antistatic agent.
A support on which aluminum is deposited can also be preferably used.

【0171】本発明においては、カメラ等で撮影した感
光部材を現像する方法として、感光部材及び処理部材双
方のバック層を除く全塗布膜を最大膨潤させるに要する
量の0.1〜1倍に相当する水を感光部材又は処理部材
に与えた後、感光部材と処理部材を感光層を処理層が向
かう合う形で重ね合わせ、加熱する。ここで言う水とは
一般に用いられる水であれば何を用いてもよい。具体的
には蒸留水、水道水、井戸水、ミネラルウォーター等を
用いることができる。本発明では感光部材及び/又は処
理部材が水で膨潤した状態で貼りあわされ、加熱され
る。この膨潤時の膜の状態は不安定であり、水の量を上
記の範囲に限定することが、局所的な発色ムラを防ぐの
に重要である。最大膨潤に要する水の量は、用いる水の
中に測定するべき塗布膜をもつ感光部材又は処理部材を
浸漬させ、十分膨潤したところで膜厚を測定し、最大膨
潤量を計算してから塗布膜の重量を減じれば求めること
ができる。また、膨潤度の測定法の例はホトグラフィッ
ク・サイエンス・エンジニアリング、16巻、449頁
(1972年)にも記載がある。水の付与方法として
は、感光部材又は処理部材を水に浸漬し、スクウィーズ
ローラーで余分な水を除去する方法がある。ただし、一
定量の水を塗りきりで感光部材又は処理部材に付与する
方が好ましい。また、水を噴射する複数のノズル孔が一
定の間隔で感光部材又は処理部材の搬送方向と交差する
方向に沿って直線状に並べられたノズルと前記ノズルを
搬送経路上の感光部材又は処理部材に向かって変位させ
るアクチュエータとを有する水塗布装置により水を噴射
する方法が特に好ましい。付与する水の温度は、30℃
〜60℃が好ましい。感光部材と処理部材を重ね合わせ
る方法の例としては特開昭62−253159号、特開
昭61−147244号記載の方法がある。
In the present invention, a method for developing a photosensitive member photographed by a camera or the like is 0.1 to 1 times the amount required for maximally swelling the entire coating film excluding the back layer of both the photosensitive member and the processing member. After the corresponding water is applied to the photosensitive member or the processing member, the photosensitive member and the processing member are superposed and heated with the photosensitive layer facing the processing layer. Any water may be used as long as it is generally used. Specifically, distilled water, tap water, well water, mineral water and the like can be used. In the present invention, the photosensitive member and / or the processing member are bonded and heated in a state of being swollen with water. The state of the film at the time of swelling is unstable, and it is important to limit the amount of water to the above range in order to prevent local uneven coloring. The amount of water required for maximum swelling is determined by immersing the photosensitive member or processing member having the coating film to be measured in the water used, measuring the film thickness when it swells sufficiently, calculating the maximum swelling amount, and then calculating the maximum swelling amount. Can be obtained by reducing the weight of Examples of the method for measuring the degree of swelling are also described in Photographic Science Engineering, Vol. 16, p. 449 (1972). As a method for applying water, there is a method in which a photosensitive member or a processing member is immersed in water and excess water is removed with a squeeze roller. However, it is preferable to apply a predetermined amount of water to the photosensitive member or the processing member by coating. In addition, a plurality of nozzle holes for injecting water are arranged at regular intervals in a straight line along a direction intersecting the conveying direction of the photosensitive member or the processing member, and the nozzles are arranged on the conveying path. In particular, a method in which water is sprayed by a water applicator having an actuator for displacing water toward the surface is particularly preferable. The temperature of the water to be applied is 30 ° C.
~ 60 ° C is preferred. Examples of the method of superposing the photosensitive member and the processing member include the methods described in JP-A-62-253159 and JP-A-61-147244.

【0172】現像工程における加熱方法としては、加熱
されたブロックやプレートに接触させたり、熱板、ホッ
トプレッサー、熱ローラー、熱ドラム、ハロゲンランプ
ヒーター、赤外及び遠赤外ランプヒーター等に接触させ
たり高温の雰囲気中を通過させる方法などがある。本発
明の処理には種々の熱現像装置のいずれもが使用でき
る。例えば、特開昭59−75247号、同59−17
7547号、同59−181353号、同60−189
51号、実開昭62−25944号、特願平4−277
517号、同4−243072号、同4−244693
号、同6−164421号、同6−164422号等に
記載されている装置などが好ましく用いられる。
As a heating method in the development step, a heating block or a plate is brought into contact, or a hot plate, a hot presser, a heating roller, a heating drum, a halogen lamp heater, an infrared or far infrared lamp heater, or the like is contacted. Or through a high-temperature atmosphere. Any of various heat developing apparatuses can be used in the processing of the present invention. For example, JP-A-59-75247 and JP-A-59-17
Nos. 7547, 59-181353, 60-189
No. 51, Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 62-25944, Japanese Patent Application No. 4-277
No. 517, No. 4-243072, No. 4-24693
Nos. 6,164,421 and 6,164,422 are preferably used.

【0173】本発明に用いる感光部材及び/又は処理部
材は加熱現像のための加熱手段としての導電性の発熱体
層を有する形態であってもよい。この発明の発熱要素に
は、特開昭61−145544号等に記載のものを利用
できる。
The photosensitive member and / or processing member used in the present invention may have a form having a conductive heating element layer as a heating means for heat development. As the heat generating element of the present invention, those described in JP-A-61-145544 can be used.

【0174】感光部材の画像情報を濡れたまま読み取る
場合には、少なくとも3つの各々の色素の吸収できる波
長領域の光を全面照射あるいはスリット走査してその反
射光、あるいは透過光の光量を測定する方法が好まし
い。特に濃度レンジを広くとれる透過光量測定が好まし
い。この場合、拡散光を用いた方が、平行光を用いるよ
り、フィルムのマット剤、傷などの情報が除去できるの
で好ましい。また、受光部には、半導体イメージセンサ
ー(例えば、エリア型CCD又はCCDラインセンサ
ー)を用いるのが好ましい。
When reading the image information of the photosensitive member while it is wet, the entire surface is irradiated with light in a wavelength region that can be absorbed by at least three dyes or slit scanning is performed, and the amount of reflected light or transmitted light is measured. The method is preferred. In particular, transmission light quantity measurement which can take a wide range of density is preferable. In this case, it is preferable to use diffused light, because information such as a matting agent and a scratch on the film can be removed as compared with the use of parallel light. It is preferable to use a semiconductor image sensor (for example, an area type CCD or a CCD line sensor) for the light receiving unit.

【0175】本発明では、このようにして読み取られた
画像信号を出力して別の記録材料上にカラー画像を形成
する。出力する方法として通常の投影露光によってもよ
いし、透過光の濃度測定によって画像情報を光電的に読
み取り、その信号によって出力してもよい。出力する材
料は感光部材でなくてもよく、例えば昇華型感熱記録材
料、インクジェット材料、フルカラー直接感熱記録材料
等でもよい。本発明において好ましい態様の例は、熱現
像によって発色画像を形成後、残存するハロゲン化銀及
び現像銀を除去する付加的な処理を行わず、画像情報を
拡散光及びCCDイメージセンサを用いた透過濃度測定
によって光電的に読み取り、デジタル信号に変換後、画
像処理を行い、インクジェットプリンターで出力するも
のである。この場合、コンベンショナルカラー写真で使
用する処理液は一節使用することなく、迅速に良好なプ
リントを得ることができる。また、この場合、上記デジ
タル信号は任意に加工編集できるので、撮影した画像を
自由に修正、変形、加工して出力できる。
In the present invention, a color image is formed on another recording material by outputting the image signal thus read. As a method of outputting the image information, normal projection exposure may be used, or image information may be photoelectrically read by measuring the density of transmitted light, and the signal may be output based on the signal. The material to be output need not be a photosensitive member, and may be, for example, a sublimation type thermosensitive recording material, an inkjet material, a full-color direct thermosensitive recording material, or the like. In a preferred embodiment of the present invention, after forming a color image by thermal development, the image information is transmitted using diffused light and a CCD image sensor without performing an additional process of removing the remaining silver halide and developed silver. It is read photoelectrically by density measurement, converted into a digital signal, image-processed, and output by an inkjet printer. In this case, a good print can be obtained quickly without using the processing solution used in conventional color photography. In this case, since the digital signal can be arbitrarily processed and edited, the captured image can be freely modified, deformed, processed and output.

【0176】[0176]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらに限定されない。 実施例1 〈感光性ハロゲン化銀乳剤の調製方法〉よく攪拌されて
いるゼラチン水溶液(水1000ml中に不活性ゼラチ
ン30g、臭化カリウム2g)に、溶剤としてアンモニ
ア・硝酸アンモニアを加えて75℃に保温し、ここに硝
酸銀1モルを含む水溶液1000mlと、臭化カリウム
1モルと溶化カリウム0.03モルを含む水溶液100
0mlを78分かけて同時に添加した。水洗、脱塩の
後、不活性ゼラチンを加えて再分散し、球相当径0.7
6μmのヨード含有率3モル%の沃臭化銀乳剤を調製し
た。球相当径は、コールターカウンター社のモデルTA
−IIで測定した。上記乳剤に、56℃でチオシアン酸
カリウム、塩化金酸、チオ硫酸ナトリウムを添加し、最
適に化学増感した。この乳剤に各分光感度に相当する増
感色素を、塗布調液時に添加して感色性を与えた。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The present invention is not limited to these. Example 1 <Preparation method of photosensitive silver halide emulsion> To a well-stirred aqueous gelatin solution (30 g of inert gelatin and 2 g of potassium bromide in 1000 ml of water) was added ammonia / ammonia nitrate as a solvent, and the temperature was raised to 75 ° C. The mixture is kept warm, and 1000 ml of an aqueous solution containing 1 mol of silver nitrate and 100 ml of an aqueous solution containing 1 mol of potassium bromide and 0.03 mol of potassium solubilized therein.
0 ml was added simultaneously over 78 minutes. After washing with water and desalting, re-disperse by adding inert gelatin to obtain a sphere equivalent diameter of 0.7.
A silver iodobromide emulsion having an iodine content of 6 μm and 3 mol% was prepared. The ball equivalent diameter is a model TA from Coulter Counter
-II. Potassium thiocyanate, chloroauric acid, and sodium thiosulfate were added to the above emulsion at 56 ° C. for optimal chemical sensitization. Sensitizing dyes corresponding to the respective spectral sensitivities were added to the emulsion at the time of preparing the coating solution to give color sensitivity.

【0177】〈水酸化亜鉛分散物の調製方法〉一次粒子
の粒子サイズが0.2μmの水酸化亜鉛の粉末31g、
分散剤としてカルボキシメチルセルロース1.6g及び
ポリアクリル酸ソーダ0.4g、石灰処理オセインゼラ
チン8.5g、水158.5mlを混合し、この混合物
をガラスビーズを用いたミルで1時間分散した。分散
後、ガラスビーズを濾別し、水酸化亜鉛の分散物188
gを得た。
<Method for Preparing Zinc Hydroxide Dispersion> 31 g of zinc hydroxide powder having a primary particle size of 0.2 μm,
1.6 g of carboxymethylcellulose, 0.4 g of sodium polyacrylate, 8.5 g of lime-treated ossein gelatin and 158.5 ml of water were mixed as a dispersant, and the mixture was dispersed for 1 hour in a mill using glass beads. After the dispersion, the glass beads were filtered off, and a dispersion 188 of zinc hydroxide was obtained.
g was obtained.

【0178】〈発色現像主薬及びカプラーの乳化分散物
の調製方法〉表1に示す組成の油相成分、水相成分をそ
れぞれ溶解し、60℃の均一な溶液とする。油相成分と
水相成分を合わせ、1リットルのステンレス容器中で、
直径5cmのディスパーサーのついたディゾルバーによ
り、10000rpmで20分間分散した。これに、後
加水として、表1に示す量の温水を加え、2000rp
mで10分間混合した。このようにして、シアン、マゼ
ンタ、イエロー3色のカプラーの乳化分散物を調製し
た。
<Method for Preparing Emulsified Dispersion of Color Developing Agent and Coupler> The oil phase component and the aqueous phase component having the compositions shown in Table 1 are each dissolved to form a uniform solution at 60 ° C. Combine the oil phase component and the water phase component in a 1 liter stainless steel container,
Dispersion was performed at 10,000 rpm for 20 minutes using a dissolver equipped with a 5 cm diameter disperser. To this, warm water of the amount shown in Table 1 was added as post-hydration, and 2000 rpm
m for 10 minutes. Thus, an emulsified dispersion of couplers of three colors of cyan, magenta and yellow was prepared.

【0179】[0179]

【表1】 [Table 1]

【0180】[0180]

【化61】 Embedded image

【0181】[0181]

【化62】 Embedded image

【0182】〈イエローフィルター及びアンチハレーシ
ョン層用染料組成物の調製〉染料組成物は以下のように
乳化分散物として調製し添加した。ロイコ染料と顕色剤
及び必要に応じて高沸点有機溶媒を秤量し、酢酸エチル
を加え、約60℃に加熱溶解させ均一な溶液とし、この
溶液100mlに対し、界面活性剤(7)を1.0g、
約60℃に加熱した石灰処理ゼラチンの6.6%水溶液
190mlを加え、ホモジナイザーで10分間1000
0rpmで分散した。表2に示した、2種類の染料分散
物を作成した。
<Preparation of Dye Composition for Yellow Filter and Antihalation Layer> The dye composition was prepared and added as an emulsified dispersion as follows. The leuco dye, the developer and, if necessary, the high-boiling organic solvent are weighed, and ethyl acetate is added thereto. The mixture is heated and dissolved at about 60 ° C. to form a uniform solution. To 100 ml of this solution, 1 part of the surfactant (7) is added. 0.0 g,
190 mL of a 6.6% aqueous solution of lime-processed gelatin heated to about 60 ° C. is added, and the mixture is mixed with a homogenizer for 10 minutes.
Dispersed at 0 rpm. Two types of dye dispersions shown in Table 2 were prepared.

【0183】[0183]

【表2】 [Table 2]

【0184】[0184]

【化63】 Embedded image

【0185】[0185]

【化64】 Embedded image

【0186】このようにして得られた素材を用いて、表
3、表4に示す多層構成の感光部材101を作成した。
Using the thus obtained materials, photosensitive members 101 having a multilayer structure shown in Tables 3 and 4 were prepared.

【0187】[0187]

【表3】 [Table 3]

【0188】[0188]

【表4】 [Table 4]

【0189】[0189]

【化65】 Embedded image

【0190】[0190]

【化66】 Embedded image

【0191】[0191]

【化67】 Embedded image

【0192】作成した感光部材101に使用した発色現
像主薬及びカプラーの組み合わせを下記の表5に示すよ
うに変更した以外は全く同様にして感光部材102〜1
05を作成した。なお、各素材の使用量は感光部材10
1と等モルである。
The photosensitive members 102 to 1 were prepared in exactly the same manner except that the combination of the color developing agent and the coupler used for the photosensitive member 101 was changed as shown in Table 5 below.
05 was created. Note that the amount of each material used is
It is equimolar to 1.

【0193】[0193]

【表5】 [Table 5]

【0194】処理部材 更に表6、表7に示す内容の処理部材R−1を作成し
た。
Processing Member A processing member R-1 having the contents shown in Tables 6 and 7 was prepared.

【0195】[0195]

【表6】 [Table 6]

【0196】[0196]

【表7】 [Table 7]

【0197】水溶性ポリマー(19) (カッパー) κ−カラギーナン 水溶性ポリマー(20) スミカゲルL−5H(住友化学社製)Water-soluble polymer (19) (Kappa) κ-carrageenan Water-soluble polymer (20) Sumikagel L-5H (Sumitomo Chemical Co., Ltd.)

【0198】[0198]

【化68】 Embedded image

【0199】水溶性ポリマー(26) デキストラン(分子量7万) 水溶性ポリマー(27) MPポリマーMP102(クラレ社製) 高沸点溶媒(28) 塩パラ40(味の素社製)Water-soluble polymer (26) Dextran (molecular weight 70,000) Water-soluble polymer (27) MP polymer MP102 (manufactured by Kuraray) High boiling point solvent (28) Salt para 40 (manufactured by Ajinomoto Co.)

【0200】[0200]

【化69】 Embedded image

【0201】感光部材101〜105を通常の135ネ
ガフィルムサイズに裁断、穿孔し、カメラに装填した
後、人物とマクベスチャートを撮影した。この撮影済み
感光部材に40℃の水を30ml/m(最大膨潤量の
90%に相当)付与後、処理部材R−1と重ね、83℃
のヒートドラムで感光材料のバック面から20秒加熱し
た。処理部材R−1を感光部材から引き剥がすと感光部
材上にネガ画像が得られた。得られた画像情報をコニカ
社製フィルムスキャナーQ−スキャンを用いて読み込
み、パーソナルコンピューター上で画像処理後、エプソ
ン社製プリンターPM−700Cにて出力した。得られ
た画像を4段階で目視評価し、表8に示した。
The photosensitive members 101 to 105 were cut into a normal 135-negative film size, punched, loaded into a camera, and photographed with a Macbeth chart. After applying 30 ml / m 2 (corresponding to 90% of the maximum swelling amount) of water at 40 ° C. to the photographed photosensitive member, the photosensitive member was overlapped with the processing member R-1, and the temperature was 83 ° C.
Was heated from the back surface of the photosensitive material for 20 seconds. When the processing member R-1 was peeled off from the photosensitive member, a negative image was obtained on the photosensitive member. The obtained image information was read using a Konica Film Scanner Q-Scan, image-processed on a personal computer, and output with an Epson printer PM-700C. The obtained images were visually evaluated at four levels, and are shown in Table 8.

【0202】本発明では加熱現像後、乾燥工程を行わな
いことから、処理が非常に簡略化され、処理時間の迅速
化が実現された。また、乾燥工程を行わず、濡れたまま
画像情報を読み込むことにより乾燥に伴う画像ムラ及び
感光材料又は処理部材の表面に塩が析出することを防
ぎ、非常に高画質な画像を得ることができた。
In the present invention, since the drying step is not performed after the heat development, the processing is greatly simplified and the processing time is shortened. In addition, by reading the image information while wet without performing the drying step, it is possible to prevent image unevenness due to drying and precipitation of salt on the surface of the photosensitive material or the processing member, and to obtain an extremely high quality image. Was.

【0203】本発明によって、発色現像主薬内蔵ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を用いて、加熱現像後、乾燥
工程を行うことなく、濡れたまま得られた画像情報を読
み取ることにより、画像ムラ及び析出がなく、高品質な
画像を簡便、迅速に得ることができることがわかった。
According to the present invention, by using a silver halide color photographic light-sensitive material incorporating a color developing agent, by reading image information obtained while wet without performing a drying step after heat development, image unevenness and precipitation can be prevented. It was found that high quality images could be obtained simply and quickly without any problem.

【0204】[0204]

【表8】 [Table 8]

【0205】実施例2 〈アルカリアクチベータ処理〉実施例1で作成した感光
部材101〜105を通常の135ネガフィルムサイズ
に裁断、穿孔し、カメラに装填した後、人物とマクベス
チャートを撮影した。この撮影済み感光部材に下記アク
チベータ溶液を用いて以下の順序で処理した。得られた
画像情報をコニカ社製フィルムスキャナーQ−スキャン
を用いて読み込み、パーソナルコンピューター上で画像
処理後、エプソン社製プリンターPM−700Cにて出
力した。得られた画像を4段階で目視評価し、表11に
示した。
Example 2 <Alkaline Activator Treatment> The photosensitive members 101 to 105 prepared in Example 1 were cut into a normal 135-negative film size, perforated, loaded into a camera, and photographed with a Macbeth chart with a person. The photographed photosensitive member was processed in the following order using the following activator solution. The obtained image information was read using a Konica Film Scanner Q-Scan, image-processed on a personal computer, and output with an Epson printer PM-700C. The obtained images were visually evaluated in four stages, and the results are shown in Table 11.

【0206】 〈アクチベータ溶液〉 NaCO 26.5g/リットル NaHCO 6.3g/リットル NaSO 2.0g/リットル NaBr 1.0g/リットル 4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニルピラゾリジン−3−オン 1.5g/リットル pH=12.5(KOH)[0206] <activator solution> Na 2 CO 3 26.5g / liter NaHCO 3 6.3 g / l Na 2 SO 3 2.0g / l NaBr 1.0 g / l of 4-hydroxy-4-methyl-1-phenyl Pyrazolidin-3-one 1.5 g / liter pH = 12.5 (KOH)

【0207】 〈停止液〉 酢酸 30g 水を加えて1リットルとする。<Stop solution> 30 g of acetic acid water was added to make 1 liter.

【0208】[0208]

【表9】 [Table 9]

【0209】[0209]

【表10】 [Table 10]

【0210】[0210]

【表11】 [Table 11]

【0211】本発明ではアクチベータ現像後、乾燥工程
を行わないことから、処理が非常に簡略化され、処理時
間の迅速化が実現された。また、乾燥工程を行わず、濡
れたまま画像情報を読み込むことにより乾燥に伴う画像
ムラ及び感光材料又は処理部材の表面に塩が析出するこ
とを防ぎ、非常に高画質な画像を得ることができた。
In the present invention, since the drying step is not performed after the activator development, the processing is greatly simplified, and the processing time is shortened. In addition, by reading the image information while wet without performing the drying step, it is possible to prevent image unevenness due to drying and precipitation of salt on the surface of the photosensitive material or the processing member, and to obtain an extremely high quality image. Was.

【0212】本発明によって、発色現像主薬内蔵ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を用いて、アクチベータ現像
後、乾燥工程を行うことなく、濡れたまま得られた画像
情報を読み取ることにより、画像ムラ及び析出がなく、
高品質な画像を簡便、迅速に得ることができることがわ
かった。
According to the present invention, by using a silver halide color photographic light-sensitive material incorporating a color developing agent, after activator development, image information obtained in a wet state is read without performing a drying step, thereby obtaining image unevenness and precipitation. Without
It was found that high quality images could be obtained easily and quickly.

【0213】[0213]

【発明の効果】本発明によれば、発色現像主薬内蔵ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を用いて、高品質な画像情
報を簡便、迅速に得ることができる画像情報記録方法を
提供することがで、且つ画像ムラ及び析出をなくし、高
品質な画像を得ることができる画像情報記録方法を提供
することができる。
According to the present invention, it is possible to provide an image information recording method capable of easily and quickly obtaining high-quality image information by using a silver halide color photographic light-sensitive material containing a color developing agent. Further, it is possible to provide an image information recording method capable of obtaining a high quality image by eliminating image unevenness and precipitation.

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【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成11年4月13日[Submission date] April 13, 1999

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】特許請求の範囲[Correction target item name] Claims

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【特許請求の範囲】[Claims]

【化1】 式中Rは電子吸引性基を表す。R1〜R4は各々水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキル
カルボンアミド基、アリールカルボンアミド基、アルキ
ルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモ
イル基、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、又はア
シルオキシ基を表す。Zは芳香環(複素芳香環も含む)
を形成する原子群を表し、Zがベンゼン環である場合、
その置換基のハメット定数(σp)の合計値は1以上で
ある。R6は置換又は無置換のアルキル基を表す。Xは
酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はアルキル基置換も
しくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R7、R8
水素原子又は置換基を表し、R7、R8が互いに結合して
2重結合又は環を形成してもよい。
Embedded image In the formula, R represents an electron-withdrawing group. R 1 to R 4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonamide group, an arylcarbonamide group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group. Group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, carbamoyl group, alkylsulfamoyl group,
Arylsulfamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group,
Represents an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, or an acyloxy group. Z is an aromatic ring (including a heteroaromatic ring)
And Z is a benzene ring,
The total value of Hammett constant ( σp ) of the substituent is 1 or more. R 6 represents a substituted or unsubstituted alkyl group. X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, or an alkyl-substituted or aryl-substituted tertiary nitrogen atom. R 7 and R 8 represent a hydrogen atom or a substituent, and R 7 and R 8 may combine with each other to form a double bond or a ring.

【化2】 式中、R1〜R4は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリー
ルカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカルバ
モイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル基、
アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル
基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、
アリールカルボニル基、又はアシルオキシ基を表し、R
5は置換又は無置換の、アルキル基、アリール基又は複
素環基を表す。Zは芳香環(複素芳香環も含む)を形成
する原子群を表し、Zがベンゼン環である場合、その置
換基のハメット定数(σp)の合計値は1以上である。
6は置換又は無置換のアルキル基を表す。Xは酸素原
子、硫黄原子、セレン原子又はアルキル基置換もしくは
アリール置換の3級窒素原子を表す。R7、R8は水素原
子又は置換基を表し、R7、R8が互いに結合して2重結
合又は環を形成してもよい。
Embedded image In the formula, R 1 to R 4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonamide group, an arylcarbonamide group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group. Group, arylthio group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, carbamoyl group,
Alkylsulfamoyl group, arylsulfamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkoxycarbonyl group,
Aryloxycarbonyl group, alkylcarbonyl group,
Represents an arylcarbonyl group or an acyloxy group;
5 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or heterocyclic group. Z represents an atomic group forming an aromatic ring (including a heteroaromatic ring). When Z is a benzene ring, the total value of Hammett constant ( σp ) of the substituent is 1 or more.
R 6 represents a substituted or unsubstituted alkyl group. X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, or an alkyl-substituted or aryl-substituted tertiary nitrogen atom. R 7 and R 8 represent a hydrogen atom or a substituent, and R 7 and R 8 may combine with each other to form a double bond or a ring.

【手続補正2】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0012[Correction target item name] 0012

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0012】[0012]

【化3】 Embedded image

【手続補正3】[Procedure amendment 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0013[Correction target item name] 0013

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0013】式中Rは電子吸引性基を表す。R1〜R4
各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、アルキルカルボンアミド基、アリールカルボンアミ
ド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンア
ミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基、カルバモイル基、アルキルスルフ
ァモイル基、アリールスルファモイル基、スルファモイ
ル基、シアノ基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基、又はアシルオキシ基を表す。Zは芳香環(複素芳
香環も含む)を形成する原子群を表し、Zがベンゼン環
である場合、その置換基のハメット定数(σp)の合計
値は1以上である。R6は置換又は無置換のアルキル基
を表す。Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はアル
キル基置換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表
す。R7、R8は水素原子又は置換基を表し、R7、R8
互いに結合して2重結合又は環を形成してもよい。
In the formula, R represents an electron-withdrawing group. R 1 to R 4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonamide group, an arylcarbonamide group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group. Group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, carbamoyl group, alkylsulfamoyl group, arylsulfamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, alkylcarbonyl Represents an arylcarbonyl group or an acyloxy group. Z represents an atomic group forming an aromatic ring (including a heteroaromatic ring). When Z is a benzene ring, the total value of Hammett constant ( σp ) of the substituent is 1 or more. R 6 represents a substituted or unsubstituted alkyl group. X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, or an alkyl-substituted or aryl-substituted tertiary nitrogen atom. R 7 and R 8 represent a hydrogen atom or a substituent, and R 7 and R 8 may combine with each other to form a double bond or a ring.

【手続補正4】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0016[Correction target item name] 0016

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0016】式中、R1〜R4は各々水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、アルキルカルボンアミ
ド基、アリールカルボンアミド基、アルキルスルホンア
ミド基、アリールスルホンアミド基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、カル
バモイル基、アルキルスルファモイル基、アリールスル
ファモイル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカル
ボニル基、アリールカルボニル基、又はアシルオキシ基
を表し、R5は置換又は無置換の、アルキル基、アリー
ル基又は複素環基を表す。Zは芳香環(複素芳香環も含
む)を形成する原子群を表し、Zがベンゼン環である場
合、その置換基のハメット定数(σp)の合計値は1以
上である。R6は置換又は無置換のアルキル基を表す。
Xは酸素原子、硫黄原子、セレン原子又はアルキル基置
換もしくはアリール置換の3級窒素原子を表す。R7
8は水素原子又は置換基を表し、R7、R8が互いに結
合して2重結合又は環を形成してもよい。
In the formula, R 1 to R 4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonamide group, an arylcarbonamide group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, an alkoxy group, an aryloxy group. Group, alkylthio, arylthio, alkylcarbamoyl, arylcarbamoyl, carbamoyl, alkylsulfamoyl, arylsulfamoyl, sulfamoyl, cyano, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, alkoxycarbonyl, aryl Represents an oxycarbonyl group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group or an acyloxy group, and R 5 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or heterocyclic group. Z represents an atomic group forming an aromatic ring (including a heteroaromatic ring). When Z is a benzene ring, the total value of Hammett constant ( σp ) of the substituent is 1 or more. R 6 represents a substituted or unsubstituted alkyl group.
X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, or an alkyl-substituted or aryl-substituted tertiary nitrogen atom. R 7 ,
R 8 represents a hydrogen atom or a substituent, and R 7 and R 8 may combine with each other to form a double bond or a ring.

【手続補正5】[Procedure amendment 5]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0036[Correction target item name] 0036

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0036】R5はアルキル基(例えばメチル基、エチ
ル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基、セチル基、
ステアリル基)、アリール基(例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、4−メトキシフェニル基、ドデシル
フェニル基、クロロフェニル基、トリクロロフェニル
基、ニトロクロロフェニル基、トリイソプロピルフェニ
ル基、4−ドデシルオキシフェニル基、3,5−ジ−
(メトキシカルボニルフェニル)基)、又は複素環基
(例えばピリジル基)を表す。
R 5 is an alkyl group (for example, methyl, ethyl, butyl, octyl, lauryl, cetyl,
A stearyl group), an aryl group (eg, phenyl, tolyl, xylyl, 4-methoxyphenyl, dodecylphenyl, chlorophenyl, trichlorophenyl, nitrochlorophenyl, triisopropylphenyl, 4-dodecyloxyphenyl, 3,5-di-
It represents a (methoxycarbonylphenyl) group), or a Hajime Tamaki (e.g., pyridyl group).

【手続補正6】[Procedure amendment 6]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0039[Correction target item name] 0039

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0039】ベンゼン環の場合、その置換基としては、
アルキルスルホニル基(例えばメタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基)、ハロゲン原子(例えばクロル基、
ブロム基)、アルキルカルバモイル基(例えばメチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、ジエチルカルバモイル基、ジブチルカルバモ
イル基、ピペリジルカルバモイル基、モルホリルカルバ
モイル基)、アリールカルバモイル基(例えばフェニル
カルバモイル基、メチルフェニルカルバモイル基、エチ
ルフェニルカルバモイル基、ベンジルフェニルカルバモ
イル基)、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基
(例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファモ
イル基、エチルスルファモイル基、ジエチルスルファモ
イル基、ジブチルスルファモイル基、ピペリジルスルフ
ァモイル基、モルホリルスルファモイル基)、アリール
スルファモイル基(例えばフェニルスルファモイル基、
メチルフェニルスルファモイル基、エチルフェニルスル
ファモイル基、ベンジルフェニルスルファモイル基)、
スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニル基
(例えばメタンスルホニル基、エタンスルホニル基)、
アリールスルホニル基(例えばフェニルスルホニル基、
4−クロロフェニルスルホニル基、p−トルエンスルホ
ニル基)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニ
ル基)、アリールオキシカルボニル基(例えばフェノキ
シカルボニル基)、アルキルカルボニル基(例えばアセ
チル基、プロピオニル基、ブチロイル基)、又はアリー
ルカルボニル基(例えばベンゾイル基、アルキルベンゾ
イル基)等が挙げられるが、上記置換基のハメット定数
σp値の合計は1以上である。
In the case of a benzene ring, the substituent is
Alkylsulfonyl group (for example, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group), halogen atom (for example, chloro group,
Bromyl group), alkylcarbamoyl group (eg, methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, ethylcarbamoyl group, diethylcarbamoyl group, dibutylcarbamoyl group, piperidylcarbamoyl group, morpholylcarbamoyl group), arylcarbamoyl group (eg, phenylcarbamoyl group, methylphenyl) Carbamoyl group, ethylphenylcarbamoyl group, benzylphenylcarbamoyl group), carbamoyl group, alkylsulfamoyl group (for example, methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, ethylsulfamoyl group, diethylsulfamoyl group, dibutylsulfamoyl group) A famoyl group, a piperidylsulfamoyl group, a morpholylsulfamoyl group), an arylsulfamoyl group (for example, a phenylsulfamoyl group,
Methylphenylsulfamoyl group, ethylphenylsulfamoyl group, benzylphenylsulfamoyl group),
Sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group (for example, methanesulfonyl group, ethanesulfonyl group),
Arylsulfonyl group (for example, phenylsulfonyl group,
4-chlorophenylsulfonyl group, p-toluenesulfonyl group), alkoxycarbonyl group (for example, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, butoxycarbonyl group), aryloxycarbonyl group (for example, phenoxycarbonyl group), alkylcarbonyl group (for example, acetyl group, Examples thereof include a propionyl group, a butyroyl group) and an arylcarbonyl group (for example, a benzoyl group and an alkylbenzoyl group).
The sum of the σp values is 1 or more.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、発色現像主薬、色素供与性カプラー及びバインダー
を有する感光部材を像様露光した後、現像処理を行い、
乾燥工程を経ずに、濡れたまま、感光部材上の画像情報
を電気的情報に変換し、それに基づいて別の記録材料に
画像情報を記録することを特徴とする画像情報記録方
法。
A photosensitive member having at least a photosensitive silver halide, a color developing agent, a dye-donating coupler and a binder is imagewise exposed on a support, followed by development.
An image information recording method, comprising: converting image information on a photosensitive member into electrical information without being subjected to a drying process and wet; and recording the image information on another recording material based on the converted information.
【請求項2】発色現像主薬が下記一般式(A)〜(C)
で表される化合物の少なくとも一種であることを特徴と
する請求項1に記載の画像情報記録方法。 【化1】 式中Rは電子吸引性基を表す。R〜Rは各々水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルキル
カルボンアミド基、アリールカルボンアミド基、アルキ
ルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモ
イル基、カルバモイル基、アルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、又はア
シルオキシ基を表す。Zは芳香環(複素芳香環も含む)
を形成する原子群を表し、Zがベンゼン環である場合、
その置換基のハメット定数(σ)の合計値は1以上であ
る。Rは置換又は無置換のアルキル基を表す。Xは酸
素原子、硫黄原子、セレン原子又はアルキル基置換もし
くはアリール置換の3級窒素原子を表す。R、R
水素原子又は置換基を表し、R、Rが互いに結合し
て2重結合又は環を形成してもよい。
2. The color developing agent is represented by the following general formulas (A) to (C):
The image information recording method according to claim 1, wherein the method is at least one of the compounds represented by the following formulae. Embedded image In the formula, R represents an electron-withdrawing group. R 1 to R 4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonamide group, an arylcarbonamide group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, and an arylthio group. Group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, carbamoyl group, alkylsulfamoyl group,
Arylsulfamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group,
Represents an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, or an acyloxy group. Z is an aromatic ring (including a heteroaromatic ring)
And Z is a benzene ring,
The total value of Hammett constant (σ) of the substituent is 1 or more. R 6 represents a substituted or unsubstituted alkyl group. X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, or an alkyl-substituted or aryl-substituted tertiary nitrogen atom. R 7 and R 8 represent a hydrogen atom or a substituent, and R 7 and R 8 may combine with each other to form a double bond or a ring.
【請求項3】発色現像主薬が下記一般式(1)〜(5)
で表される化合物の少なくとも一種であることを特徴と
する請求項1又は2に記載の画像情報記録方法。 【化2】 式中、R〜Rは各々水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アルキルカルボンアミド基、アリ
ールカルボンアミド基、アルキルスルホンアミド基、ア
リールスルホンアミド基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルカル
バモイル基、アリールカルバモイル基、カルバモイル
基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイ
ル基、スルファモイル基、シアノ基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルカルボニル
基、アリールカルボニル基、又はアシルオキシ基を表
し、Rは置換又は無置換の、アルキル基、アリール基
又は複素環基を表す。Zは芳香環(複素芳香環も含む)
を形成する原子群を表し、Zがベンゼン環である場合、
その置換基のハメット定数(σ)の合計値は1以上であ
る。Rは置換又は無置換のアルキル基を表す。Xは酸
素原子、硫黄原子、セレン原子又はアルキル基置換もし
くはアリール置換の3級窒素原子を表す。R、R
水素原子又は置換基を表し、R、Rが互いに結合し
て2重結合又は環を形成してもよい。
3. The color developing agent of the following general formula (1) to (5):
The image information recording method according to claim 1, wherein the image information recording method is at least one kind of a compound represented by the formula: Embedded image In the formula, R 1 to R 4 each represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an alkylcarbonamide group, an arylcarbonamide group, an alkylsulfonamide group, an arylsulfonamide group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group. Group, arylthio group, alkylcarbamoyl group, arylcarbamoyl group, carbamoyl group, alkylsulfamoyl group, arylsulfamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group , An alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, or an acyloxy group, and R 5 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. Z is an aromatic ring (including a heteroaromatic ring)
And Z is a benzene ring,
The total value of Hammett constant (σ) of the substituent is 1 or more. R 6 represents a substituted or unsubstituted alkyl group. X represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, or an alkyl-substituted or aryl-substituted tertiary nitrogen atom. R 7 and R 8 represent a hydrogen atom or a substituent, and R 7 and R 8 may combine with each other to form a double bond or a ring.
【請求項4】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、発色現像主薬、色素供与性カプラー及びバインダー
を有する感光部材と、支持体上に少なくとも塩基又は塩
基プレカーサーを含む処理層を有する処理部材を用い、
感光部材を像様露光した後、感光部材又は処理部材に水
を与え、感光部材と処理部材を感光層と処理層が向かい
合う形で重ね合せ、処理を行い、処理部材から感光部材
を剥離させた後、乾燥工程を経ずに、濡れたまま、感光
部材上の画像情報を電気的情報に変換し、それに基づい
て別の記録材料に画像情報を記録することを特徴とする
請求項1〜3のいずれかに記載の画像情報記録方法。
4. A photosensitive member having at least a photosensitive silver halide, a color developing agent, a dye-donating coupler and a binder on a support, and a processing member having a processing layer containing at least a base or a base precursor on the support. Use
After imagewise exposing the photosensitive member, water was applied to the photosensitive member or the processing member, the photosensitive member and the processing member were overlapped with the photosensitive layer and the processing layer facing each other, the processing was performed, and the photosensitive member was separated from the processing member. After that, the image information on the photosensitive member is converted into electrical information without being subjected to a drying step and wet, and the image information is recorded on another recording material based on the converted information. The image information recording method according to any one of the above.
【請求項5】支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、発色現像主薬、色素供与性カプラー及びバインダー
を有する感光部材を像様露光した後、アルカリ溶液を与
え、処理し、乾燥工程を経ずに、濡れたまま、感光部材
上の画像情報を電気的情報に変換し、それに基づいて別
の記録材料に画像情報を記録することを特徴とする請求
項1〜3のいずれかに記載の画像情報記録方法。
5. A photosensitive member having at least a photosensitive silver halide, a color developing agent, a dye-providing coupler and a binder on a support is imagewise exposed, and then subjected to an alkali solution, processed, and dried. The image according to any one of claims 1 to 3, wherein the image information on the photosensitive member is converted into electrical information while being wet, and the image information is recorded on another recording material based on the image information. Information recording method.
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