JPH11295853A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPH11295853A JPH11295853A JP32294498A JP32294498A JPH11295853A JP H11295853 A JPH11295853 A JP H11295853A JP 32294498 A JP32294498 A JP 32294498A JP 32294498 A JP32294498 A JP 32294498A JP H11295853 A JPH11295853 A JP H11295853A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】画像の鮮鋭性に優れ、かつ、プリントされた白
地の白色度と明度が改善された直接観賞用ハロゲン化銀
写真感尭材料を提供すること。 【解決手段】支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び非感光性親水コロイド層が少なくとも１層ずつ塗設さ
れたハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層または該非感光性親水コロイド層の少な
くとも１層に、実質的に水不溶な蛍光増白効果を有する
固体微粒子を含有させたハロゲン化銀写真感光材料。
地の白色度と明度が改善された直接観賞用ハロゲン化銀
写真感尭材料を提供すること。 【解決手段】支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び非感光性親水コロイド層が少なくとも１層ずつ塗設さ
れたハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層または該非感光性親水コロイド層の少な
くとも１層に、実質的に水不溶な蛍光増白効果を有する
固体微粒子を含有させたハロゲン化銀写真感光材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、更に詳しくは、プリントされた白地の白色度
と明度が改善され、更に、画像の鮮鋭性が優れた直接観
賞用ハロゲン化銀写真感光材料に関する。
料に関し、更に詳しくは、プリントされた白地の白色度
と明度が改善され、更に、画像の鮮鋭性が優れた直接観
賞用ハロゲン化銀写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料の処理後の白
地の白色度を高めるために、蛍光増白剤を適用すること
はよく知られた技術である。視覚的な白さは、個人の好
みによっても異なるが、一般に無彩な白さよりもむしろ
青味を帯びた白の方が白く見えることが知られており、
この様な白さを作る上で蛍光増白剤は重要な技術であ
る。
地の白色度を高めるために、蛍光増白剤を適用すること
はよく知られた技術である。視覚的な白さは、個人の好
みによっても異なるが、一般に無彩な白さよりもむしろ
青味を帯びた白の方が白く見えることが知られており、
この様な白さを作る上で蛍光増白剤は重要な技術であ
る。
【０００３】ところで近年、簡易でかつ迅速な処理に適
用できるハロゲン化銀写真感光材料が要望されている。
特に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、カラ
ー現像処理は益々簡易迅速化されてきており、迅速な処
理が可能であり、かつ、処理において安定であることが
望まれている。特に、現像処理迅速化の要望が高いカラ
ー印画紙においては、適用されるハロゲン化銀乳剤とし
て、現像性が高い塩化銀含有率が高いハロゲン化銀乳剤
の使用技術が開発され、飛躍的に処理時間が短縮され
た。
用できるハロゲン化銀写真感光材料が要望されている。
特に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、カラ
ー現像処理は益々簡易迅速化されてきており、迅速な処
理が可能であり、かつ、処理において安定であることが
望まれている。特に、現像処理迅速化の要望が高いカラ
ー印画紙においては、適用されるハロゲン化銀乳剤とし
て、現像性が高い塩化銀含有率が高いハロゲン化銀乳剤
の使用技術が開発され、飛躍的に処理時間が短縮され
た。
【０００４】また、ハロゲン化銀感光材料の処理は、環
境保全の観点から処理廃液の低減が強く要望されてい
る。このため処理液の低補充化が進められている。
境保全の観点から処理廃液の低減が強く要望されてい
る。このため処理液の低補充化が進められている。
【０００５】しかし、このような処理時間の短い迅速処
理や処理液の低補充化では、増感色素や染料などによる
残色が生じやすく、かかる条件下では、蛍光増白による
白色度の増加は、みばえのよい印画紙を提供する上で益
々重要な要件となっている。
理や処理液の低補充化では、増感色素や染料などによる
残色が生じやすく、かかる条件下では、蛍光増白による
白色度の増加は、みばえのよい印画紙を提供する上で益
々重要な要件となっている。
【０００６】もちろん、蛍光増白法は残色の有無を問わ
ず、見かけの白さを向上させる上で一般に適用できる方
法であることは言うまでもない。
ず、見かけの白さを向上させる上で一般に適用できる方
法であることは言うまでもない。
【０００７】かかる蛍光増白法としては、以前から、例
えば、特開昭５３−１１７号公報、米国特許第３，４４
９，２５７号明細書、同第３，５０１，２９８号明細
書、同第３，５５８，３１６号明細書にみられるよう
な、紙支持体あるいはそのポリエチレンラミネート層中
に蛍光増白剤を添加する方法の他、特公昭４８−３０４
９５号公報等にはハロゲン化銀乳剤層またはその他の写
真塗布構成層中に水溶性蛍光増白剤を直接添加したり、
または、英国特許第１，０７２，９１５号明細書、米国
特許第２，３２２，０２７号明細書、特公平４−８１７
８３号公報等に記載された油溶性蛍光増白剤を高沸点有
機溶媒に溶解させた後、乳化分散して添加したり、特公
昭４５−３７３７６号公報、同４５−１１１１１号公
報、同５１−４７０４３号公報、米国特許第３，４１
６，９２３号明細書、同第３，４１８，１２７号明細書
に開示されているようにポリマー中に蛍光増白剤を混入
したものを添加したり、カプラー等の写真用分散剤と同
時に溶解分散して添加する方法や、例えば、水溶性のジ
アミノスチルベン系誘導体などの蛍光増白剤を現像処理
液中にあらかじめ添加し、現像処理中に感光材料に蛍光
増白剤を染み込ませる方法が知られている。
えば、特開昭５３−１１７号公報、米国特許第３，４４
９，２５７号明細書、同第３，５０１，２９８号明細
書、同第３，５５８，３１６号明細書にみられるよう
な、紙支持体あるいはそのポリエチレンラミネート層中
に蛍光増白剤を添加する方法の他、特公昭４８−３０４
９５号公報等にはハロゲン化銀乳剤層またはその他の写
真塗布構成層中に水溶性蛍光増白剤を直接添加したり、
または、英国特許第１，０７２，９１５号明細書、米国
特許第２，３２２，０２７号明細書、特公平４−８１７
８３号公報等に記載された油溶性蛍光増白剤を高沸点有
機溶媒に溶解させた後、乳化分散して添加したり、特公
昭４５−３７３７６号公報、同４５−１１１１１号公
報、同５１−４７０４３号公報、米国特許第３，４１
６，９２３号明細書、同第３，４１８，１２７号明細書
に開示されているようにポリマー中に蛍光増白剤を混入
したものを添加したり、カプラー等の写真用分散剤と同
時に溶解分散して添加する方法や、例えば、水溶性のジ
アミノスチルベン系誘導体などの蛍光増白剤を現像処理
液中にあらかじめ添加し、現像処理中に感光材料に蛍光
増白剤を染み込ませる方法が知られている。
【０００８】しかし、特に、迅速処理適性に適したポリ
エチレンラミネート紙などの場合、ラミネート層に蛍光
増白剤を含ませようとすると、蛍光増白剤の熱安定性が
乏しいために、ラミネート層形成時の加熱押し出しの工
程で蛍光増白剤が分解しやすい等の欠点を有していた
り、また、蛍光増白剤の耐熱昇華性が乏しいために、製
造機に付着し製造故障をもたらす欠点を有していたりす
るばかりでなく、この方法では、多種類の使用目的にあ
った感光材料を作るには、蛍光増白剤の添加量を調節し
なければならず多くの時間と労力と費用がかかり、適用
には限界があるため、製造に用いられるものは少ない。
エチレンラミネート紙などの場合、ラミネート層に蛍光
増白剤を含ませようとすると、蛍光増白剤の熱安定性が
乏しいために、ラミネート層形成時の加熱押し出しの工
程で蛍光増白剤が分解しやすい等の欠点を有していた
り、また、蛍光増白剤の耐熱昇華性が乏しいために、製
造機に付着し製造故障をもたらす欠点を有していたりす
るばかりでなく、この方法では、多種類の使用目的にあ
った感光材料を作るには、蛍光増白剤の添加量を調節し
なければならず多くの時間と労力と費用がかかり、適用
には限界があるため、製造に用いられるものは少ない。
【０００９】ハロゲン化銀乳剤層またはその他の写真塗
布構成層中に水溶性蛍光増白剤を直接添加する方法にお
いては、現像処理液中に蛍光増白剤が流出してしまい、
白色度は期待したほど上がらず、また、処理条件によっ
て白色度が変動するなどの欠点があった。
布構成層中に水溶性蛍光増白剤を直接添加する方法にお
いては、現像処理液中に蛍光増白剤が流出してしまい、
白色度は期待したほど上がらず、また、処理条件によっ
て白色度が変動するなどの欠点があった。
【００１０】蛍光増白剤の現像処理液への流出を防止す
るため、油溶性蛍光増白剤を高沸点有機溶媒に溶解させ
た後、乳化分散して添加する方法が考えられたが、蛍光
増白効果が乏しく、十分な白色度が得られなかったり、
製造中や保存中に析出したり、分解し白色度の低下を招
き、時にはかえってステインを生じせしめる欠点があっ
た。
るため、油溶性蛍光増白剤を高沸点有機溶媒に溶解させ
た後、乳化分散して添加する方法が考えられたが、蛍光
増白効果が乏しく、十分な白色度が得られなかったり、
製造中や保存中に析出したり、分解し白色度の低下を招
き、時にはかえってステインを生じせしめる欠点があっ
た。
【００１１】また、蛍光増白剤を現像処理液中にあらか
じめ添加する方法は、十分な蛍光増白効果を得るのに必
要な量を添加すると、経時で蛍光増白剤の析出物が発生
し、感光材料に付着して品質を損なう等の問題があっ
た。
じめ添加する方法は、十分な蛍光増白効果を得るのに必
要な量を添加すると、経時で蛍光増白剤の析出物が発生
し、感光材料に付着して品質を損なう等の問題があっ
た。
【００１２】以上の如く、蛍光増白剤を用いた白色度の
向上技術は、ハロゲン化銀写真感光材料においては、十
分な効果が得られていないのが現状である。
向上技術は、ハロゲン化銀写真感光材料においては、十
分な効果が得られていないのが現状である。
【００１３】そこで検討したところ、実質的に水不溶な
蛍光増白剤の固体微粒子として感光性ハロゲン化銀乳剤
層または非感光性親水コロイド層に含有させることによ
り、上記の欠点が改善されることが判明した。
蛍光増白剤の固体微粒子として感光性ハロゲン化銀乳剤
層または非感光性親水コロイド層に含有させることによ
り、上記の欠点が改善されることが判明した。
【００１４】また、カラー写真感光材料の普及と共に、
上記白地の改善の他に高品質な画像への要求も益々高ま
っている。このような状況にあって、カラー写真プリン
ト感光材料においては、色再現性、調子再現性、鮮鋭性
向上、濃度ムラ改良等の研究が従来より広く行われてき
た。
上記白地の改善の他に高品質な画像への要求も益々高ま
っている。このような状況にあって、カラー写真プリン
ト感光材料においては、色再現性、調子再現性、鮮鋭性
向上、濃度ムラ改良等の研究が従来より広く行われてき
た。
【００１５】鮮鋭性に及ぼす因子としては、一般にイラ
ジエーション及びハレーションが知られている。前者は
ゼラチン皮膜中に分散されたハロゲン化銀粒子やカプラ
ー等の油滴によって入射光が散乱されることによっても
たらされ、主として、ゼラチン量、ハロゲン化銀量、油
滴量にその程度は依存し、また、後者は支持体からの光
反射の程度に依存し、支持体の反射率や屈折率に依存す
る。
ジエーション及びハレーションが知られている。前者は
ゼラチン皮膜中に分散されたハロゲン化銀粒子やカプラ
ー等の油滴によって入射光が散乱されることによっても
たらされ、主として、ゼラチン量、ハロゲン化銀量、油
滴量にその程度は依存し、また、後者は支持体からの光
反射の程度に依存し、支持体の反射率や屈折率に依存す
る。
【００１６】イラジエーション防止については、染料の
改良などが行われてきた。これらの改良技術について
は、例えば、特開昭５０−１４５１２５号公報、同５２
−２０８３０号公報、同５０−１１１６４１号公報、同
６１−１４８４４８号公報、同６１−１５１６５０号公
報、同６２−２７５５６２号公報、同６２−２８３３３
６号公報などに記載されている。
改良などが行われてきた。これらの改良技術について
は、例えば、特開昭５０−１４５１２５号公報、同５２
−２０８３０号公報、同５０−１１１６４１号公報、同
６１−１４８４４８号公報、同６１−１５１６５０号公
報、同６２−２７５５６２号公報、同６２−２８３３３
６号公報などに記載されている。
【００１７】またハレーション防止については、ハレー
ション防止層を設ける方法が知られている。これらの改
良技術については、例えば、特開昭５５−３３１７２号
公報、同５９−１９３４４７号公報、同６２−３３４４
８号公報などに記載されている。
ション防止層を設ける方法が知られている。これらの改
良技術については、例えば、特開昭５５−３３１７２号
公報、同５９−１９３４４７号公報、同６２−３３４４
８号公報などに記載されている。
【００１８】しかし、これらの技術によれば、鮮鋭性の
向上がはかられるが、著しく感度が低下し、このような
手段のみでは実用的に充分な感度を維持しつつ鮮鋭性を
向上させるのは困難であった。鮮鋭性に関しては、長波
領域での劣化が特に大きく、近年普及しだした赤外部に
感光層を有するハロゲン化銀写真感光材料においては、
鮮鋭性の向上は極めて困難であった。
向上がはかられるが、著しく感度が低下し、このような
手段のみでは実用的に充分な感度を維持しつつ鮮鋭性を
向上させるのは困難であった。鮮鋭性に関しては、長波
領域での劣化が特に大きく、近年普及しだした赤外部に
感光層を有するハロゲン化銀写真感光材料においては、
鮮鋭性の向上は極めて困難であった。
【００１９】また、発色層より下層に黒色コロイド銀を
添加することで、鮮鋭性を向上できることも知られてい
るが、鮮鋭性を大きく向上させようとして多量の黒色コ
ロイド銀を用いると脱銀不良を起し白地を悪化させてし
まい、鮮鋭性の向上に、この技術を使用するのは困難で
あった。
添加することで、鮮鋭性を向上できることも知られてい
るが、鮮鋭性を大きく向上させようとして多量の黒色コ
ロイド銀を用いると脱銀不良を起し白地を悪化させてし
まい、鮮鋭性の向上に、この技術を使用するのは困難で
あった。
【００２０】そこで検討したところ、蛍光増白剤の固体
微粒子を特定の位置に設けられた非感光性親水コロイド
層に含有させることにより、優れた鮮鋭性が得られ、ま
た、地の白色度と明度が改善されることが判明した。
微粒子を特定の位置に設けられた非感光性親水コロイド
層に含有させることにより、優れた鮮鋭性が得られ、ま
た、地の白色度と明度が改善されることが判明した。
【００２１】
【本発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目
的は、画像の鮮鋭性に優れ、かつ、プリントされた白地
の白色度と明度が改善された直接観賞用ハロゲン化銀写
真感尭材料を提供することにある。
的は、画像の鮮鋭性に優れ、かつ、プリントされた白地
の白色度と明度が改善された直接観賞用ハロゲン化銀写
真感尭材料を提供することにある。
【００２２】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成によって達成される。 （１）支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性親水コロイド層が少なくとも１層ずつ塗設されたハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化
銀乳剤層または該非感光性親水コロイド層の少なくとも
１層に、実質的に水不溶な蛍光増白効果を有する固体微
粒子を含有させたことを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。 （２）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び少なくとも一層の非感光性親水コロイド層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持体に最
も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間に少な
くとも一層の非感光性親水コロイド層を設けるととも
に、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持
体との間の非感光性親水コロイド層の少なくとも一層に
実質的に水不溶な蛍光増白効果を有する固体微粒子を含
有させたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 （３）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び少なくとも一層の非感光性親水コロイド層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持体に最
も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間に少な
くとも一層の非感光性親水コロイド層を設けるととも
に、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持
体との間の非感光性親水コロイド層の少なくとも一層
に、白色顔料と実質的に水不溶な蛍光増白効果を有する
固体微粒子を含有させたことを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。 （４）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び少なくとも一層の非感光性親水コロイド層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持体に最
も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間に少な
くとも二層の非感光性親水コロイド層を設けるととも
に、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持
体との間にある非感光性親水コロイド層の少なくとも一
層に白色顔料を含有させ、かつ、該白色顔料含有非感光
性親水コロイド層からみて支持体から遠い側に設けられ
た非感光性親水コロイド層に実質的に水不溶な蛍光増白
効果を有する固体微粒子を含有させたことを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。 （５）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び少なくとも一層の非感光性親水コロイド層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持体に最
も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間に少な
くとも二層の非感光性親水コロイド層を設けるととも
に、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持
体との間にある非感光性親水コロイド層の少なくとも一
層にコロイド銀を含有させ、かつ、該コロイド銀含有非
感光性親水コロイド層及び／または該コロイド銀含有非
感光性親水コロイド層からみて支持体から遠い側に設け
られた非感光性親水コロイド層の少なくとも１層に実質
的に水不溶な蛍光増白効果を有する固体微粒子を含有さ
せたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 （６）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び少なくとも一層の非感光性親水コロイド層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なくとも
１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層に少なくとも１種の赤
外増感色素を含有させるとともに、支持体に最も近い感
光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間に少なくとも一
層の非感光性親水コロイド層を設け、かつ、支持体に最
も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間にある
非感光性親水コロイド層の少なくとも一層に実質的に水
不溶な蛍光増白効果を有する固体微粒子を含有させたこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 （７）支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性親水コロイド層が少なくとも１層ずつ塗設されたハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化
銀乳剤層または該非感光性親水コロイド層の少なくとも
１層に、下記一般式［Ｉ］で表させる実質的に水不溶性
の有機塩の固体微粒子を含有させたことを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。
の構成によって達成される。 （１）支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性親水コロイド層が少なくとも１層ずつ塗設されたハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化
銀乳剤層または該非感光性親水コロイド層の少なくとも
１層に、実質的に水不溶な蛍光増白効果を有する固体微
粒子を含有させたことを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料。 （２）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び少なくとも一層の非感光性親水コロイド層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持体に最
も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間に少な
くとも一層の非感光性親水コロイド層を設けるととも
に、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持
体との間の非感光性親水コロイド層の少なくとも一層に
実質的に水不溶な蛍光増白効果を有する固体微粒子を含
有させたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 （３）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び少なくとも一層の非感光性親水コロイド層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持体に最
も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間に少な
くとも一層の非感光性親水コロイド層を設けるととも
に、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持
体との間の非感光性親水コロイド層の少なくとも一層
に、白色顔料と実質的に水不溶な蛍光増白効果を有する
固体微粒子を含有させたことを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。 （４）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び少なくとも一層の非感光性親水コロイド層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持体に最
も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間に少な
くとも二層の非感光性親水コロイド層を設けるととも
に、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持
体との間にある非感光性親水コロイド層の少なくとも一
層に白色顔料を含有させ、かつ、該白色顔料含有非感光
性親水コロイド層からみて支持体から遠い側に設けられ
た非感光性親水コロイド層に実質的に水不溶な蛍光増白
効果を有する固体微粒子を含有させたことを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。 （５）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び少なくとも一層の非感光性親水コロイド層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持体に最
も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間に少な
くとも二層の非感光性親水コロイド層を設けるととも
に、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持
体との間にある非感光性親水コロイド層の少なくとも一
層にコロイド銀を含有させ、かつ、該コロイド銀含有非
感光性親水コロイド層及び／または該コロイド銀含有非
感光性親水コロイド層からみて支持体から遠い側に設け
られた非感光性親水コロイド層の少なくとも１層に実質
的に水不溶な蛍光増白効果を有する固体微粒子を含有さ
せたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 （６）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び少なくとも一層の非感光性親水コロイド層を
有するハロゲン化銀写真感光材料において、少なくとも
１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層に少なくとも１種の赤
外増感色素を含有させるとともに、支持体に最も近い感
光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間に少なくとも一
層の非感光性親水コロイド層を設け、かつ、支持体に最
も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間にある
非感光性親水コロイド層の少なくとも一層に実質的に水
不溶な蛍光増白効果を有する固体微粒子を含有させたこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 （７）支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性親水コロイド層が少なくとも１層ずつ塗設されたハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化
銀乳剤層または該非感光性親水コロイド層の少なくとも
１層に、下記一般式［Ｉ］で表させる実質的に水不溶性
の有機塩の固体微粒子を含有させたことを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。
【００２３】一般式［Ｉ］ Ａn-ｎ［Ｂ+］ ［式中、Ａはアニオン性基を有する蛍光増白剤成分を表
し、Ｂは合計の炭素数が１５以上である有機カチオンを
表し、ｎは１〜９の整数を表す。］ （８）支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性親水コロイド層が少なくとも１層ずつ塗設されたハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化
銀乳剤層または該非感光性親水コロイド層の少なくとも
１層に、下記一般式［II］で表させる実質的に水不溶性
の有機塩の固体微粒子を含有させことを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。
し、Ｂは合計の炭素数が１５以上である有機カチオンを
表し、ｎは１〜９の整数を表す。］ （８）支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性親水コロイド層が少なくとも１層ずつ塗設されたハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロゲン化
銀乳剤層または該非感光性親水コロイド層の少なくとも
１層に、下記一般式［II］で表させる実質的に水不溶性
の有機塩の固体微粒子を含有させことを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。
【００２４】一般式［II］ Ｃn-ｎ［Ｄ+］ ［式中、Ｃはスルホン酸基を有する蛍光増白剤成分を表
し、Ｄは合計の炭素数が１５以上である有機カチオンを
表し、ｎは１〜９の整数を表す。］ 以下、本発明の詳細について説明する。
し、Ｄは合計の炭素数が１５以上である有機カチオンを
表し、ｎは１〜９の整数を表す。］ 以下、本発明の詳細について説明する。
【００２５】本発明で用いられる蛍光増白効果を有する
化合物は、実質的に水に不溶性の蛍光増白効果を有する
化合物であり、実質的に水不溶で常温で蛍光増白効果を
有する化合物ならば、どのタイプの化合物も用いること
ができる。ここで実質的に水不溶とは、２５℃におい
て、純水１００ｇに対する溶解度が１．０ｇ以下である
ことを表す。
化合物は、実質的に水に不溶性の蛍光増白効果を有する
化合物であり、実質的に水不溶で常温で蛍光増白効果を
有する化合物ならば、どのタイプの化合物も用いること
ができる。ここで実質的に水不溶とは、２５℃におい
て、純水１００ｇに対する溶解度が１．０ｇ以下である
ことを表す。
【００２６】実質的に水不溶の蛍光増白効果を有する化
合物としては、一般的な水不溶性の蛍光増白剤を用いる
ことができるが、一般式［Ｉ］で表される実質的に水不
溶性の有機塩が好ましく、一般式［II］で表される実質
的に水不溶性の有機塩がより好ましい。
合物としては、一般的な水不溶性の蛍光増白剤を用いる
ことができるが、一般式［Ｉ］で表される実質的に水不
溶性の有機塩が好ましく、一般式［II］で表される実質
的に水不溶性の有機塩がより好ましい。
【００２７】一般式［Ｉ］ Ａn-ｎ［Ｂ+］ 一般式［Ｉ］において、Ａは、例えば、カルボキシル基
等のアニオン性基を有する蛍光増白剤成分を表し、Ｂ
は、合計の炭素数が１５以上である、例えば、アンモニ
ウム、ピリジニウム等の有機カチオンを表し、ｎは、１
〜９の整数を表す。
等のアニオン性基を有する蛍光増白剤成分を表し、Ｂ
は、合計の炭素数が１５以上である、例えば、アンモニ
ウム、ピリジニウム等の有機カチオンを表し、ｎは、１
〜９の整数を表す。
【００２８】上記アニオン性基を有する蛍光増白剤成分
としては、アニオン性基を有する置換スチルベン系蛍光
増白剤、置換クマリン系蛍光増白剤、置換チオフェン系
蛍光増白剤が好ましい。
としては、アニオン性基を有する置換スチルベン系蛍光
増白剤、置換クマリン系蛍光増白剤、置換チオフェン系
蛍光増白剤が好ましい。
【００２９】一般式［II］ Ｃn-ｎ［Ｄ+］ 一般式［II］において、Ｃは、スルホン酸基を有する蛍
光増白剤成分を表し、Ｄは、合計の炭素数が１５以上で
ある、例えば、アンモニウム、ピリジニウム等の有機カ
チオンを表し、ｎは１〜９の整数を表す。
光増白剤成分を表し、Ｄは、合計の炭素数が１５以上で
ある、例えば、アンモニウム、ピリジニウム等の有機カ
チオンを表し、ｎは１〜９の整数を表す。
【００３０】上記スルホン酸基を有する蛍光増白剤とし
ては、スルホン酸基を有する置換スチルベン系蛍光増白
剤、置換クマリン系蛍光増白剤、置換チオフェン系蛍光
増白剤が好ましい。
ては、スルホン酸基を有する置換スチルベン系蛍光増白
剤、置換クマリン系蛍光増白剤、置換チオフェン系蛍光
増白剤が好ましい。
【００３１】本発明の一般式［Ｉ］におけるＡ、一般式
［II］におけるＣで表される蛍光増白剤成分としては、
例えば、化成品工業会編「蛍光増白剤」、英国特許第９
２０，９８８号明細書、独特許第１，０６５，８３８号
明細書、米国特許第２，６１０，１５２号明細書等を参
考に、容易に合成することができる。
［II］におけるＣで表される蛍光増白剤成分としては、
例えば、化成品工業会編「蛍光増白剤」、英国特許第９
２０，９８８号明細書、独特許第１，０６５，８３８号
明細書、米国特許第２，６１０，１５２号明細書等を参
考に、容易に合成することができる。
【００３２】本発明の一般式［Ｉ］で表される化合物、
一般式［II］で表される化合物は、例えば、本発明の一
般式［Ｉ］におけるＡ、一般式［II］におけるＣに相当
する蛍光増白剤成分を、本発明の一般式［Ｉ］における
Ｂ、一般式［II］におけるＤに相当する、合計の炭素数
が１５以上である、アンモニウム、ピリジニウム等の有
機カチオンと混合することで、容易に合成することがで
きる。有機カチオンとしては、合計の炭素数が１５以上
であるアンモニウムイオンが好ましい。
一般式［II］で表される化合物は、例えば、本発明の一
般式［Ｉ］におけるＡ、一般式［II］におけるＣに相当
する蛍光増白剤成分を、本発明の一般式［Ｉ］における
Ｂ、一般式［II］におけるＤに相当する、合計の炭素数
が１５以上である、アンモニウム、ピリジニウム等の有
機カチオンと混合することで、容易に合成することがで
きる。有機カチオンとしては、合計の炭素数が１５以上
であるアンモニウムイオンが好ましい。
【００３３】本発明の一般式［Ｉ］におけるＢ、一般式
［II］におけるＤに相当する合計の炭素数が１５以上で
あるアンモニウムイオンとしては、下記一般式［III］
で表されるアンモニウムカチオンが好ましい。
［II］におけるＤに相当する合計の炭素数が１５以上で
あるアンモニウムイオンとしては、下記一般式［III］
で表されるアンモニウムカチオンが好ましい。
【００３４】
【化１】 一般式［III］において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4はそれ
ぞれアルキル基、フェニル基を表す。但し、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3及びＲ4の炭素数の合計は１５以上４０以下とする。
ぞれアルキル基、フェニル基を表す。但し、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3及びＲ4の炭素数の合計は１５以上４０以下とする。
【００３５】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の炭素数の合計は２
０以上であることが好ましい。
０以上であることが好ましい。
【００３６】本発明の一般式［Ｉ］におけるＢ、一般式
［II］におけるＤに相当する合計の炭素数が１５以上で
あるピリジニウムカチオンとしては、下記一般式［IV］
で表されるピリジニウムカチオンが好ましい。
［II］におけるＤに相当する合計の炭素数が１５以上で
あるピリジニウムカチオンとしては、下記一般式［IV］
で表されるピリジニウムカチオンが好ましい。
【００３７】
【化２】 一般式［IV］において、Ｒ5はアルキル基、フェニル基
を表す。
を表す。
【００３８】但し、Ｒ5の炭素数の合計は１５以上３０
以下とする。
以下とする。
【００３９】次に、本発明に用いられる実質的に水不溶
な蛍光増白効果を有する化合物の具体例を挙げるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
な蛍光増白効果を有する化合物の具体例を挙げるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
【００４０】
【化３】
【００４１】
【化４】
【００４２】
【化５】
【００４３】
【化６】
【００４４】
【化７】
【００４５】本発明の蛍光増白効果を有する化合物は、
固体微粒子として、ハロゲン化銀写真感光材料を構成す
る本発明の層に添加されている。
固体微粒子として、ハロゲン化銀写真感光材料を構成す
る本発明の層に添加されている。
【００４６】本発明の実質的に水不溶な蛍光増白効果を
有する固体微粒子は、支持体上に本発明のハロゲン化銀
写真感光材料を構成する層に、固体微粒子分散液で添加
させる。
有する固体微粒子は、支持体上に本発明のハロゲン化銀
写真感光材料を構成する層に、固体微粒子分散液で添加
させる。
【００４７】本発明の実質的に水不溶な蛍光増白効果を
有する固体微粒子は、例えば、高速撹拌型分散機を用い
て水中やゼラチン等の親水性コロイド水溶液中に分散す
る方法、ボールミルやサンドミルで水中やゼラチン等の
親水性コロイド水溶液中に粉砕し分散する方法、マント
ンゴーリング分散機のような高セン断力を有する分散機
を用いて水中やゼラチン等の親水性コロイド水溶液中に
分散する方法、超音波分散機を用いて分散する方法等を
用いて分散させることができる。
有する固体微粒子は、例えば、高速撹拌型分散機を用い
て水中やゼラチン等の親水性コロイド水溶液中に分散す
る方法、ボールミルやサンドミルで水中やゼラチン等の
親水性コロイド水溶液中に粉砕し分散する方法、マント
ンゴーリング分散機のような高セン断力を有する分散機
を用いて水中やゼラチン等の親水性コロイド水溶液中に
分散する方法、超音波分散機を用いて分散する方法等を
用いて分散させることができる。
【００４８】本発明の蛍光増白効果を有する化合物を分
散させ、固体微粒子を得る際、分散性を上げたり、分散
安定性をよくする目的で、界面活性剤を用いることがで
きる。好ましい界面活性剤としては、アニオン性界面活
性剤、ノニオン性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性
剤が挙げられる。
散させ、固体微粒子を得る際、分散性を上げたり、分散
安定性をよくする目的で、界面活性剤を用いることがで
きる。好ましい界面活性剤としては、アニオン性界面活
性剤、ノニオン性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性
剤が挙げられる。
【００４９】本発明の蛍光増白効果を有する化合物の固
体微粒子の分散物の平均粒径は、０．０５〜５μｍであ
り、好ましくは、０．１〜２μｍであり、より好ましく
は、０．２〜１μｍである。
体微粒子の分散物の平均粒径は、０．０５〜５μｍであ
り、好ましくは、０．１〜２μｍであり、より好ましく
は、０．２〜１μｍである。
【００５０】本発明の蛍光増白効果を有する化合物は、
ハロゲン化銀写真感光材料を構成するいずれの層に添加
してもかまわないが、非感光性親水性コロイド層に添加
するのが好ましく、最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤
層と支持体との間に設けた少なくとも１層の非感光性親
水性コロイド層に添加することがより好ましい。本発明
の蛍光増白効果を有する化合物の使用量は、本発明のハ
ロゲン化銀写真感光材料中に１０〜２０００ｍｇ／ｍ2
存在するように添加すればよいが、５０〜１０００ｍｇ
／ｍ2添加することが好ましい。
ハロゲン化銀写真感光材料を構成するいずれの層に添加
してもかまわないが、非感光性親水性コロイド層に添加
するのが好ましく、最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤
層と支持体との間に設けた少なくとも１層の非感光性親
水性コロイド層に添加することがより好ましい。本発明
の蛍光増白効果を有する化合物の使用量は、本発明のハ
ロゲン化銀写真感光材料中に１０〜２０００ｍｇ／ｍ2
存在するように添加すればよいが、５０〜１０００ｍｇ
／ｍ2添加することが好ましい。
【００５１】本発明において、実質的に水不溶な蛍光増
白効果を有する固体微粒子は、支持体に最も近い感光性
ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間の非感光性親水コロ
イド層の少なくとも一層に添加される。実質的に水不溶
な蛍光増白効果を有する固体微粒子を上記特定の層に添
加することにより、鮮鋭性を向上させることができる。
白効果を有する固体微粒子は、支持体に最も近い感光性
ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間の非感光性親水コロ
イド層の少なくとも一層に添加される。実質的に水不溶
な蛍光増白効果を有する固体微粒子を上記特定の層に添
加することにより、鮮鋭性を向上させることができる。
【００５２】本発明の蛍光増白効果を有する化合物の使
用量は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に１０〜
２０００ｍｇ／ｍ2存在するように添加するのは好まし
い。
用量は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に１０〜
２０００ｍｇ／ｍ2存在するように添加するのは好まし
い。
【００５３】本発明においては、蛍光増白効果を有する
化合物が添加された非感光性親水コロイド層に白色顔料
を含有させることが、また、蛍光増白効果を有する化合
物が添加された非感光性親水コロイド層と支持体の間
に、白色顔料やコロイド銀を含有する非感光性親水コロ
イド層を設ることが鮮鋭性を向上させる上で好ましい。
化合物が添加された非感光性親水コロイド層に白色顔料
を含有させることが、また、蛍光増白効果を有する化合
物が添加された非感光性親水コロイド層と支持体の間
に、白色顔料やコロイド銀を含有する非感光性親水コロ
イド層を設ることが鮮鋭性を向上させる上で好ましい。
【００５４】上記白色顔料としては、例えば、ルチル型
二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジ
ルコニウム、カオリン等を用いることができるが、種々
の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。白色顔料
は処理液が浸透できるような、例えば、ゼラチン等の親
水性コロイドの水溶性バインダー中に分散され、白色顔
料層として塗布される。
二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジ
ルコニウム、カオリン等を用いることができるが、種々
の理由から、中でも二酸化チタンが好ましい。白色顔料
は処理液が浸透できるような、例えば、ゼラチン等の親
水性コロイドの水溶性バインダー中に分散され、白色顔
料層として塗布される。
【００５５】白色顔料の塗布付量は、好ましくは、０．
０５〜５０ｇ／ｍ2の範囲であり、更に好ましくは、
０．１〜２０ｇ／ｍ2の範囲である。
０５〜５０ｇ／ｍ2の範囲であり、更に好ましくは、
０．１〜２０ｇ／ｍ2の範囲である。
【００５６】白色顔料を有する非感光性親水コロイド層
に用いられる水溶性バインダーとしては主にゼラチンを
用いるが、必要に応じて、他のゼラチン、ゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチ
ン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単
一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の
親水性コロイドもゼラチンと併せて用いることができ
る。
に用いられる水溶性バインダーとしては主にゼラチンを
用いるが、必要に応じて、他のゼラチン、ゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチ
ン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単
一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の
親水性コロイドもゼラチンと併せて用いることができ
る。
【００５７】白色顔料を含有する非感光性親水コロイド
層は、空隙率が非感光性親水コロイド層に対して、５〜
３０重量％あることが好ましい。空隙率は比重、膜厚等
から求められる。
層は、空隙率が非感光性親水コロイド層に対して、５〜
３０重量％あることが好ましい。空隙率は比重、膜厚等
から求められる。
【００５８】白色顔料を含有する非感光性親水コロイド
層には、白色顔料の他、黄色、灰色、青色及び黒色コロ
イド銀、無機有色顔料、有機有色顔料、染料等の着色剤
を添加することができる。
層には、白色顔料の他、黄色、灰色、青色及び黒色コロ
イド銀、無機有色顔料、有機有色顔料、染料等の着色剤
を添加することができる。
【００５９】また、上記コロイド銀としては、各種のも
のを用いることができるが、可視光の支持体表面での乱
反射を防止するために、黒色コロイド銀を用いることが
好ましい。
のを用いることができるが、可視光の支持体表面での乱
反射を防止するために、黒色コロイド銀を用いることが
好ましい。
【００６０】黒色コロイド銀の塗布付量は、好ましく
は、０．０１〜１．０ｇ／ｍ2の範囲であり、更に好ま
しくは、０．０３〜０．３ｇ／ｍ2の範囲である。
は、０．０１〜１．０ｇ／ｍ2の範囲であり、更に好ま
しくは、０．０３〜０．３ｇ／ｍ2の範囲である。
【００６１】白色顔料を含有する非感光性親水コロイド
層や白色顔料を含有する非感光性親水コロイド層と支持
体の間に設けられた親水性コロイド層には、着色剤を含
有させることができる。着色剤としては、黄色、灰色、
青色及び黒色コロイド銀、その他、種々の公知のフィル
ター染料を用いることができる。このような光吸収物質
としては、可視スペクトル域の全域の光のみを吸収する
ものを用いることも、また、ある一部の領域の光のみを
選択的に吸収するものを用いることもでき、必要に応じ
て選択することができる。着色剤含有親水性コロイド層
の透過率は５０％以下が好ましく、特に好ましくは３０
％以下である。
層や白色顔料を含有する非感光性親水コロイド層と支持
体の間に設けられた親水性コロイド層には、着色剤を含
有させることができる。着色剤としては、黄色、灰色、
青色及び黒色コロイド銀、その他、種々の公知のフィル
ター染料を用いることができる。このような光吸収物質
としては、可視スペクトル域の全域の光のみを吸収する
ものを用いることも、また、ある一部の領域の光のみを
選択的に吸収するものを用いることもでき、必要に応じ
て選択することができる。着色剤含有親水性コロイド層
の透過率は５０％以下が好ましく、特に好ましくは３０
％以下である。
【００６２】本発明に用いる赤外増感色素には特に制限
はないが、トリカルボシアニン及び／または４−キノリ
ン核含有ジカルボシアニン色素が好ましく、中でも、ト
リカルボシアニンが特に好ましい。
はないが、トリカルボシアニン及び／または４−キノリ
ン核含有ジカルボシアニン色素が好ましく、中でも、ト
リカルボシアニンが特に好ましい。
【００６３】本発明に用いられるトリカルボシアニン
中、とくに有用なものは次の一般式（Ｉａ）または（Ｉ
ｂ）で表される。
中、とくに有用なものは次の一般式（Ｉａ）または（Ｉ
ｂ）で表される。
【００６４】
【化８】
【００６５】一般式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｒ
1及びＲ2は各々同一であっても異っていてもよく、それ
ぞれアルキル基（好ましくは、炭素原子数１〜８のアル
キル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘプチル基等）、置換アルキル基
〔置換基として、例えば、カルボキシ基、スルホ基、シ
アノ基、ハロゲン原子（例えば、フッソ原子、塩素原
子、臭素原子等）、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは、炭素原子数８以下のアルコキシカル
ボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等）、アルコ
キシ基（好ましくは、炭素原子数７以下のアルコキシ
基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基、ベンジルオキシ基等）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等）、ア
シルオキシ基（好ましくは、炭素原子数３以下のアシル
オキシ基、例えば、アセチルオキシ基等）、アシル基
（好ましくは、炭素原子数８以下のアシル基、例えば、
アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基
等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，
Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルバモイル
基、ピペリジノカルバモイル基等）、スルファモイル基
（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイル基、モルホリノスルホニル基等）、アリール基
（例えば、フェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ
−カルボキシフェニル基、ｐ−スルホフェニル基、α−
ナフチル基等）などで置換されたアルキル基（アルキル
部分の炭素原子数６以下）。但し、これらの置換基は２
以上アルキル基に置換されていてもよい。）〕を表す。
1及びＲ2は各々同一であっても異っていてもよく、それ
ぞれアルキル基（好ましくは、炭素原子数１〜８のアル
キル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘプチル基等）、置換アルキル基
〔置換基として、例えば、カルボキシ基、スルホ基、シ
アノ基、ハロゲン原子（例えば、フッソ原子、塩素原
子、臭素原子等）、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニ
ル基（好ましくは、炭素原子数８以下のアルコキシカル
ボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等）、アルコ
キシ基（好ましくは、炭素原子数７以下のアルコキシ
基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基、ベンジルオキシ基等）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等）、ア
シルオキシ基（好ましくは、炭素原子数３以下のアシル
オキシ基、例えば、アセチルオキシ基等）、アシル基
（好ましくは、炭素原子数８以下のアシル基、例えば、
アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基
等）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，
Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルバモイル
基、ピペリジノカルバモイル基等）、スルファモイル基
（例えば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイル基、モルホリノスルホニル基等）、アリール基
（例えば、フェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ
−カルボキシフェニル基、ｐ−スルホフェニル基、α−
ナフチル基等）などで置換されたアルキル基（アルキル
部分の炭素原子数６以下）。但し、これらの置換基は２
以上アルキル基に置換されていてもよい。）〕を表す。
【００６６】Ｒは水素原子、メチル基、メトキシ基、エ
トキシ基を表す。
トキシ基を表す。
【００６７】Ｒ3及びＲ4は各々水素原子、アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基など）、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基など）、フェニル基、ベンジル基を
表す。
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基など）、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基など）、フェニル基、ベンジル基を
表す。
【００６８】Ｒ5は水素原子、アルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基等）、アルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基等）、フェニル基、ベンジル基、
チル基、エチル基、プロピル基等）、アルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基等）、フェニル基、ベンジル基、
【００６９】
【化９】 （式中、Ｗ1とＷ 2は、各々置換もしくは無置換のアルキ
ル基（アルキル部分の炭素原子数１〜１８、好ましく
は、１〜４、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ベンジル基、フェニルエチル基）、アリ
ール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、
ｐ−クロロフェニル基など）を表す。また、Ｗ1とＷ 2は
互いに連結して５員または６員の含窒素複素環を形成す
るものであってもよい。）を表す。
ル基（アルキル部分の炭素原子数１〜１８、好ましく
は、１〜４、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ベンジル基、フェニルエチル基）、アリ
ール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、
ｐ−クロロフェニル基など）を表す。また、Ｗ1とＷ 2は
互いに連結して５員または６員の含窒素複素環を形成す
るものであってもよい。）を表す。
【００７０】Ｄは２価のアルキレン結合、例えば、エチ
レンまたはトリメチレンを完成するために必須な原子群
を表し、このアルキレン結合は、１個、２個またはそれ
以上の適当な基、例えば、炭素原子数１〜４のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基など）、ハロゲン原子（例えば、塩
素原子、臭素原子など）、アルコキシ基（炭素原子数１
〜４のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基な
ど）などで置換されていてもよい。
レンまたはトリメチレンを完成するために必須な原子群
を表し、このアルキレン結合は、１個、２個またはそれ
以上の適当な基、例えば、炭素原子数１〜４のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基など）、ハロゲン原子（例えば、塩
素原子、臭素原子など）、アルコキシ基（炭素原子数１
〜４のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基な
ど）などで置換されていてもよい。
【００７１】Ｄ1及びＤ2はそれぞれ水素原子を表す。ま
た、Ｄ1とＤ2とは互いに連結して上記Ｄと同意義の２価
のアルキレン結合を形成するものであってもよい。
た、Ｄ1とＤ2とは互いに連結して上記Ｄと同意義の２価
のアルキレン結合を形成するものであってもよい。
【００７２】Ｚ及びＺ1は各々５員または６員の含窒素
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｚま
たはＺ1で形成される５員または６員の含窒素複素環は
縮合環を有していてもよく、これら縮合環を有していて
もよい５員または６員の含窒素複素環としては、例え
ば、チアゾール核（例えば、ベンゾチアゾール、４−ク
ロロベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾール、
６−クロロベンゾチアゾール、７−クロロベンゾチアゾ
ール、４−メチルベンゾチアゾール、５−メチルベンゾ
チアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５−ブロモ
ベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾール、５−
ヨードベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾー
ル、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベン
ゾチアゾール、５−エトキシベンゾチアゾール、５−カ
ルボキシベンゾチアゾール、５−エトキシカルボニルベ
ンゾチアゾール、５−フェネチルベンゾチアゾール、５
−フルオロベンゾチアゾール、５−トリフルオロメチル
ベンゾチアゾール、５，６−ジメチルベンゾチアゾー
ル、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テ
トラヒドロ５ベンゾチアゾール、４−フェニルベンゾチ
アゾール、ナフト［２，１−ｄ］チアゾール、ナフト
［１，２−ｄ］チアゾール、ナフト［２，３−ｄ］チア
ゾール、５−メトキシナフト［１，２−ｄ］チアゾー
ル、７−エトキシナフト［２，１−ｄ］チアゾール、８
−メトキシナフト［２，１−ｄ］チアゾール、５−メト
キシナフト［２，３−ｄ］チアゾールなど）、セレナゾ
ール核（例えば、ベンゾセレナゾール、５−クロロベン
ゾセレナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール、５
−メチルベンゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾセ
レナゾール、ナフト［２，１−ｄ］セレナゾール、ナフ
ト［１，２−ｄ］セレナゾールなど）、オキサゾール核
（ベンゾオキサゾール、５−クロロベンゾオキサゾー
ル、５−メチルベンゾオキサゾール、５−ブロムベンゾ
オキサゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−
フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキ
サゾール、５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾー
ル、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−カルボキ
シベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾー
ル、６−クロロベンゾオキサゾール、６−メトキシベン
ゾオキサゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、
４，６−ジメチルベンゾオキサゾール、５−エトキシベ
ンゾオキサゾール、ナフト［２，１−ｄ］オキサゾー
ル、ナフト［１，２−ｄ］オキサゾール、ナフト［２，
３−ｄ］オキサゾールなど）、キノリン核（例えば、２
−キノリン、３−メチル−２−キノリン、５−エチル−
２−キノリン、６−メチル−２−キノリン、８−フルオ
ロ−２−キノリン、６−メトキシ−２−キノリン、６−
ヒドロキシ−２−キノリン、８−クロロ−２−キノリ
ン、８−フルオロ−４−キノリンなど）、３，３−ジア
ルキルインドレニン核（例えば、３，３−ジメチルイン
ドレニン、３，３−ジエチルインドレニン、３，３−ジ
メチル−５−シアノインドレニン、３，３−ジメチル−
５−メトキシインドレニン、３，３−ジメチル−５−メ
チルインドレニン、３，３−ジメチル−５−クロロイン
ドレニンなど）、イミダゾール核（例えば、１−メチル
ベンゾイミダゾール、１−エチルベンゾイミダゾール、
１−メチル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−エチ
ル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−メチル−５，
６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−エチル−５，６
−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−メ
トキシベンゾイミダゾール、１−メチル−５−シアノベ
ンゾイミダゾール、１−エチル−５−シアノベンゾイミ
ダゾール、１−メチル−５−フルオロベンゾイミダゾー
ル、１−エチル−５−フルオロベンゾイミダゾール、１
−フェニル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１
−アリル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−
アリル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−フェニル
ベンゾイミダゾール、１−フェニル−５−クロロベンゾ
イミダゾール、１−メチル−５−トリフルオロメチルベ
ンゾイミダゾール、１−エチル−５−トリフルオロメチ
ルベンゾイミダゾール、１−エチルナフト［１，２−
ｄ］イミダゾールなど）、ピリジン核（例えば、ピリジ
ン、５−メチル−２−ピリジン、３−メチル−４−ピリ
ジンなど）等を挙げることができる。これらのうち好ま
しくは、チアゾール核、オキサゾール核が有利に用いら
れる。更に好ましくは、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
アゾール核、ナフトオキサゾール核またはベンゾオキサ
ゾール核が有利に用いられる。
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｚま
たはＺ1で形成される５員または６員の含窒素複素環は
縮合環を有していてもよく、これら縮合環を有していて
もよい５員または６員の含窒素複素環としては、例え
ば、チアゾール核（例えば、ベンゾチアゾール、４−ク
ロロベンゾチアゾール、５−クロロベンゾチアゾール、
６−クロロベンゾチアゾール、７−クロロベンゾチアゾ
ール、４−メチルベンゾチアゾール、５−メチルベンゾ
チアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５−ブロモ
ベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾール、５−
ヨードベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾー
ル、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベン
ゾチアゾール、５−エトキシベンゾチアゾール、５−カ
ルボキシベンゾチアゾール、５−エトキシカルボニルベ
ンゾチアゾール、５−フェネチルベンゾチアゾール、５
−フルオロベンゾチアゾール、５−トリフルオロメチル
ベンゾチアゾール、５，６−ジメチルベンゾチアゾー
ル、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テ
トラヒドロ５ベンゾチアゾール、４−フェニルベンゾチ
アゾール、ナフト［２，１−ｄ］チアゾール、ナフト
［１，２−ｄ］チアゾール、ナフト［２，３−ｄ］チア
ゾール、５−メトキシナフト［１，２−ｄ］チアゾー
ル、７−エトキシナフト［２，１−ｄ］チアゾール、８
−メトキシナフト［２，１−ｄ］チアゾール、５−メト
キシナフト［２，３−ｄ］チアゾールなど）、セレナゾ
ール核（例えば、ベンゾセレナゾール、５−クロロベン
ゾセレナゾール、５−メトキシベンゾセレナゾール、５
−メチルベンゾセレナゾール、５−ヒドロキシベンゾセ
レナゾール、ナフト［２，１−ｄ］セレナゾール、ナフ
ト［１，２−ｄ］セレナゾールなど）、オキサゾール核
（ベンゾオキサゾール、５−クロロベンゾオキサゾー
ル、５−メチルベンゾオキサゾール、５−ブロムベンゾ
オキサゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−
フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキ
サゾール、５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾー
ル、５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−カルボキ
シベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾー
ル、６−クロロベンゾオキサゾール、６−メトキシベン
ゾオキサゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、
４，６−ジメチルベンゾオキサゾール、５−エトキシベ
ンゾオキサゾール、ナフト［２，１−ｄ］オキサゾー
ル、ナフト［１，２−ｄ］オキサゾール、ナフト［２，
３−ｄ］オキサゾールなど）、キノリン核（例えば、２
−キノリン、３−メチル−２−キノリン、５−エチル−
２−キノリン、６−メチル−２−キノリン、８−フルオ
ロ−２−キノリン、６−メトキシ−２−キノリン、６−
ヒドロキシ−２−キノリン、８−クロロ−２−キノリ
ン、８−フルオロ−４−キノリンなど）、３，３−ジア
ルキルインドレニン核（例えば、３，３−ジメチルイン
ドレニン、３，３−ジエチルインドレニン、３，３−ジ
メチル−５−シアノインドレニン、３，３−ジメチル−
５−メトキシインドレニン、３，３−ジメチル−５−メ
チルインドレニン、３，３−ジメチル−５−クロロイン
ドレニンなど）、イミダゾール核（例えば、１−メチル
ベンゾイミダゾール、１−エチルベンゾイミダゾール、
１−メチル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−エチ
ル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−メチル−５，
６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−エチル−５，６
−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−メ
トキシベンゾイミダゾール、１−メチル−５−シアノベ
ンゾイミダゾール、１−エチル−５−シアノベンゾイミ
ダゾール、１−メチル−５−フルオロベンゾイミダゾー
ル、１−エチル−５−フルオロベンゾイミダゾール、１
−フェニル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１
−アリル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−
アリル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−フェニル
ベンゾイミダゾール、１−フェニル−５−クロロベンゾ
イミダゾール、１−メチル−５−トリフルオロメチルベ
ンゾイミダゾール、１−エチル−５−トリフルオロメチ
ルベンゾイミダゾール、１−エチルナフト［１，２−
ｄ］イミダゾールなど）、ピリジン核（例えば、ピリジ
ン、５−メチル−２−ピリジン、３−メチル−４−ピリ
ジンなど）等を挙げることができる。これらのうち好ま
しくは、チアゾール核、オキサゾール核が有利に用いら
れる。更に好ましくは、ベンゾチアゾール核、ナフトチ
アゾール核、ナフトオキサゾール核またはベンゾオキサ
ゾール核が有利に用いられる。
【００７３】Ｘ-は酸アニオンを表す。
【００７４】ｎは１または２を表す。
【００７５】本発明に用いられる４−キノリン核含有ジ
カルボシアニン色素中とくに有用なものは次の一般式
（II）で表される。
カルボシアニン色素中とくに有用なものは次の一般式
（II）で表される。
【００７６】
【化１０】 式中、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ前記Ｒ1、Ｒ2と同義であ
る。
る。
【００７７】Ｒ8は前記Ｒ3と同義である。但し、Ｒ8は
好ましくは、アルキル基、ベンジル基である。
好ましくは、アルキル基、ベンジル基である。
【００７８】Ｖは水素原子、アルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基など）、アルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、ハ
ロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子など）、置
換アルキル基（例えば、トリフルオロメチル基、カルボ
キシメチル基など）を表す。
ル基、エチル基、プロピル基など）、アルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、ハ
ロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子など）、置
換アルキル基（例えば、トリフルオロメチル基、カルボ
キシメチル基など）を表す。
【００７９】Ｚ2は前記Ｚ及びＺ1と同義である。
【００８０】Ｘ 1~は前記Ｘ-と同義である。
【００８１】ｎ、ｎ1、ｐはそれぞれ１または２を表
す。
す。
【００８２】本発明に用いられる増感色素の具体例を以
下に示す。しかし、本発明はこれらの増感色素のみに限
定されるものではない。
下に示す。しかし、本発明はこれらの増感色素のみに限
定されるものではない。
【００８３】
【化１１】
【００８４】
【化１２】
【００８５】
【化１３】
【００８６】
【化１４】
【００８７】
【化１５】
【００８８】
【化１６】
【００８９】
【化１７】
【００９０】
【化１８】
【００９１】
【化１９】
【００９２】
【化２０】
【００９３】
【化２１】
【００９４】
【化２２】
【００９５】赤外増感色素は、ハロゲン化銀１モル当り
５×１０-7モル〜１×１０-2モル、好ましくは、２×１
０-6モル〜４×１０-3モル、特に好ましくは、５×１０
-6モル〜２×１０-3モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤
中に含有される。
５×１０-7モル〜１×１０-2モル、好ましくは、２×１
０-6モル〜４×１０-3モル、特に好ましくは、５×１０
-6モル〜２×１０-3モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤
中に含有される。
【００９６】赤外増感色素は、直接乳剤中へ分散するこ
とができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えば、
メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソル
ブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒
などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することも
できる。色素の添加時期は通常化学増感後の場合が多い
が、粒子形成中でも、化学増感前でもよい。また、溶解
に超音波を使用することもできる。乳剤の添加には米国
特許第２，９１２，３４３号明細書、同第３，３４２，
６０５号明細書、同第２，９９６，２８７号明細書、同
第３，４２９，８３５号明細書などに記載の方法も用い
られる。また、一般式（Ｉａ）、一般式（Ｉｂ）及び一
般式（II）で表される赤外増感色素は、適当な支持体上
に塗布される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散して
もよいが、前述のようにハロゲン化銀乳剤中に調製のど
の過程においても分散することができる。
とができる。また、これらはまず適当な溶媒、例えば、
メチルアルコール、エチルアルコール、メチルセロソル
ブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒
などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することも
できる。色素の添加時期は通常化学増感後の場合が多い
が、粒子形成中でも、化学増感前でもよい。また、溶解
に超音波を使用することもできる。乳剤の添加には米国
特許第２，９１２，３４３号明細書、同第３，３４２，
６０５号明細書、同第２，９９６，２８７号明細書、同
第３，４２９，８３５号明細書などに記載の方法も用い
られる。また、一般式（Ｉａ）、一般式（Ｉｂ）及び一
般式（II）で表される赤外増感色素は、適当な支持体上
に塗布される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散して
もよいが、前述のようにハロゲン化銀乳剤中に調製のど
の過程においても分散することができる。
【００９７】本発明において、赤外増感色素に更に他の
増感色素を組み合わせて用いて行う強色増感を行うこと
もできる。例えば、米国特許第３，７０３，３７７号明
細書、米国特許第２，６８８，５４５号明細書、米国特
許第３，３９７，０６０号明細書、同第３，６１５，６
３５号明細書、同第３，６２８，９６４号明細書、英国
特許第１，２４２，５８８号明細書、同第１，２９３，
８６２号明細書、特公昭４３−４９３６号公報、同４４
−１４０３０号公報、同４３−１０７７３号公報、米国
特許第３，４１６，９２７号明細書、特公昭４３−４９
３０号公報、米国特許第３，６１５，６１３号明細書、
同第３，６１５，６３２号明細書、同第３，６１７，２
９５号明細書、同第３，６３５，７２１号明細書などに
記載の増感色素を併用することができる。
増感色素を組み合わせて用いて行う強色増感を行うこと
もできる。例えば、米国特許第３，７０３，３７７号明
細書、米国特許第２，６８８，５４５号明細書、米国特
許第３，３９７，０６０号明細書、同第３，６１５，６
３５号明細書、同第３，６２８，９６４号明細書、英国
特許第１，２４２，５８８号明細書、同第１，２９３，
８６２号明細書、特公昭４３−４９３６号公報、同４４
−１４０３０号公報、同４３−１０７７３号公報、米国
特許第３，４１６，９２７号明細書、特公昭４３−４９
３０号公報、米国特許第３，６１５，６１３号明細書、
同第３，６１５，６３２号明細書、同第３，６１７，２
９５号明細書、同第３，６３５，７２１号明細書などに
記載の増感色素を併用することができる。
【００９８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いる支持体としては、どのような材質のものでもよ
く、例えば、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレー
トで被覆した紙支持体、天然パルプや合成パルプからな
る紙支持体、塩化ビニル支持体、白色顔料を含有しても
よいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートから
なる支持体、バライタ紙などを用いることができる。な
かでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体
が好ましい。耐水性樹脂としては、ポリエチレンやポリ
エチレンテレフタレートまたはそれらのコポリマーが好
ましい。支持体には白色顔料を用いることができる。
用いる支持体としては、どのような材質のものでもよ
く、例えば、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレー
トで被覆した紙支持体、天然パルプや合成パルプからな
る紙支持体、塩化ビニル支持体、白色顔料を含有しても
よいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートから
なる支持体、バライタ紙などを用いることができる。な
かでも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体
が好ましい。耐水性樹脂としては、ポリエチレンやポリ
エチレンテレフタレートまたはそれらのコポリマーが好
ましい。支持体には白色顔料を用いることができる。
【００９９】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは、無機の白色顔料が用いられる。例えば、硫酸
バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウ
ム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケ
イ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、ア
ルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ
等が挙げられる。白色顔料は、好ましくは硫酸バリウ
ム、酸化チタンである。
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは、無機の白色顔料が用いられる。例えば、硫酸
バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウ
ム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケ
イ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、ア
ルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ
等が挙げられる。白色顔料は、好ましくは硫酸バリウ
ム、酸化チタンである。
【０１００】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良する上で１３重量％以
上が好ましく、さらには１５重量％が好ましい。
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良する上で１３重量％以
上が好ましく、さらには１５重量％が好ましい。
【０１０１】耐水性樹脂層中の白色顔料の分散度は、特
開平２−２８６４０号公報に記載の方法で測定すること
ができる。この方法で測定したときに、白色顔料の分散
度が前記公報に記載の変動係数として０．２０以下であ
ることが好ましく、０．１５以下であることがより好ま
しい。
開平２−２８６４０号公報に記載の方法で測定すること
ができる。この方法で測定したときに、白色顔料の分散
度が前記公報に記載の変動係数として０．２０以下であ
ることが好ましく、０．１５以下であることがより好ま
しい。
【０１０２】また、反射支持体の白色顔料含有耐水性樹
脂中や塗布された親水性コロイド層中に、処理後の白地
部の分光反射濃度バランスを調整し白色性を改良するた
め群青、油溶性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添
加することが好ましい。
脂中や塗布された親水性コロイド層中に、処理後の白地
部の分光反射濃度バランスを調整し白色性を改良するた
め群青、油溶性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添
加することが好ましい。
【０１０３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
構成層は、必要に応じて、支持体表面にコロナ放電、紫
外線照射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層
（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩
擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／また
はその他の特性を向上するための１または２以上の下塗
層）を介して塗設し形成することができる。
構成層は、必要に応じて、支持体表面にコロナ放電、紫
外線照射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層
（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩
擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／また
はその他の特性を向上するための１または２以上の下塗
層）を介して塗設し形成することができる。
【０１０４】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好
ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好
ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。
【０１０５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤で
あってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成
の異なる領域が存在するだけであってもよい。また、組
成は連続的に変化していてもよいし不連続に変化してい
てもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン
化銀粒子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好まし
い。
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤で
あってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成
の異なる領域が存在するだけであってもよい。また、組
成は連続的に変化していてもよいし不連続に変化してい
てもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン
化銀粒子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好まし
い。
【０１０６】ハロゲン化銀乳剤には、重金属イオンを含
有させるのが有利である。このような目的に用いること
のできる重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、白
金、パラジウム、ニツケル、ロジウム、オスミウム、ル
テニウム、コバルト等の第８〜１０族金属や、カドミウ
ム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属や、鉛、レニウ
ム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの各
イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウム、
白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イオン
が好ましい。
有させるのが有利である。このような目的に用いること
のできる重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、白
金、パラジウム、ニツケル、ロジウム、オスミウム、ル
テニウム、コバルト等の第８〜１０族金属や、カドミウ
ム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属や、鉛、レニウ
ム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの各
イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウム、
白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イオン
が好ましい。
【０１０７】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することができる。
ハロゲン化銀乳剤に添加することができる。
【０１０８】添加する重金属イオンが錯体である場合、
その配位子またはイオンとしては、シアン化物イオン、
チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、
臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニ
ル、アンモニア等が挙げられる。中でも好ましい配位子
またはイオンは、シアン化物イオン、チオシアン酸イオ
ン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イ
オン等である。
その配位子またはイオンとしては、シアン化物イオン、
チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、
臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニ
ル、アンモニア等が挙げられる。中でも好ましい配位子
またはイオンは、シアン化物イオン、チオシアン酸イオ
ン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イ
オン等である。
【０１０９】ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有さ
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の時期に添加すれば
よい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒
子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的に添加す
ることができる。
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の時期に添加すれば
よい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒
子形成工程の全体或いは一部にわたって連続的に添加す
ることができる。
【０１１０】重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に添加
するときの添加量は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０
-9モル以上、１×１０-2モル以下がより好ましく、特に
１×１０-8モル以上５×１０-5モル以下が好ましい。
するときの添加量は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０
-9モル以上、１×１０-2モル以下がより好ましく、特に
１×１０-8モル以上５×１０-5モル以下が好ましい。
【０１１１】ハロゲン化銀粒子の形状は任意である。ハ
ロゲン化銀粒子の形状の好ましい一つの例は、（１０
０）面を結晶表面として有する立方体である。また、米
国特許第４，１８３，７５６号明細書、同第４，２２
５，６６６号明細書、特開昭５５−２６５８９号公報、
特公昭５５−４２７３７号公報や、ザ・ジャーナル・オ
ブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏ
ｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９（１９７３）等の文献に記
載された方法等により、八面体、十四面体、十二面体等
の形状を有する粒子を造り、これを用いることもでき
る。さらに、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
ロゲン化銀粒子の形状の好ましい一つの例は、（１０
０）面を結晶表面として有する立方体である。また、米
国特許第４，１８３，７５６号明細書、同第４，２２
５，６６６号明細書、特開昭５５−２６５８９号公報、
特公昭５５−４２７３７号公報や、ザ・ジャーナル・オ
ブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏ
ｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９（１９７３）等の文献に記
載された方法等により、八面体、十四面体、十二面体等
の形状を有する粒子を造り、これを用いることもでき
る。さらに、双晶面を有する粒子を用いてもよい。
【０１１２】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられる。
形状からなる粒子が好ましく用いられる。
【０１１３】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性、感度など、他の写真性能
などを考慮すると、好ましくは、０．１〜１．２μｍ、
更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲である。
に制限はないが、迅速処理性、感度など、他の写真性能
などを考慮すると、好ましくは、０．１〜１．２μｍ、
更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲である。
【０１１４】粒径は、粒子の投影面積か直径近似値を使
ってこれを測定することができる。粒子が実質的に均一
形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積としてか
なり正確にこれを表すことができる。
ってこれを測定することができる。粒子が実質的に均一
形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積としてか
なり正確にこれを表すことができる。
【０１１５】本発明のハロゲン化銀粒子は、好ましく
は、変動係数が０．２２以下、更に好ましくは、０．１
５以下の単分散ハロゲン化銀粒子である。
は、変動係数が０．２２以下、更に好ましくは、０．１
５以下の単分散ハロゲン化銀粒子である。
【０１１６】特に好ましいハロゲン化銀乳剤は、変動係
数０．１５以下の単分散乳剤を２種以上混合したもので
ある。
数０．１５以下の単分散乳剤を２種以上混合したもので
ある。
【０１１７】ここで変動係数は、粒径分布の広さを表す
係数であり、次式によって定義される。
係数であり、次式によって定義される。
【０１１８】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。
【０１１９】ハロゲン化銀乳剤を調製する装置及び方法
としては、当業界において公知の種々の装置及び方法を
用いることができる。
としては、当業界において公知の種々の装置及び方法を
用いることができる。
【０１２０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後に成長させたものであってもよ
い。種粒子を作る方法と成長させる方法は同じであって
も、異なってもよい。
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後に成長させたものであってもよ
い。種粒子を作る方法と成長させる方法は同じであって
も、異なってもよい。
【０１２１】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に、同時混合法の
一形式である特開昭５４−４８５２１号公報等に記載さ
れているｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用
いることもできる。
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に、同時混合法の
一形式である特開昭５４−４８５２１号公報等に記載さ
れているｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用
いることもできる。
【０１２２】また、特開昭５７−９２５２３号公報、同
５７−９２５２４号公報等に記載の反応母液中に配置さ
れた添加装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩
水溶液を供給する装置、ドイツ公開特許第２９２１１６
４号公報等に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン
化物塩水溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、特
公昭５６−５０１７７６号公報等に記載の反応器外に反
応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することによりハ
ロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を
行なう装置などを用いてもよい。
５７−９２５２４号公報等に記載の反応母液中に配置さ
れた添加装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩
水溶液を供給する装置、ドイツ公開特許第２９２１１６
４号公報等に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン
化物塩水溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、特
公昭５６−５０１７７６号公報等に記載の反応器外に反
応母液を取り出し、限外濾過法で濃縮することによりハ
ロゲン化銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を
行なう装置などを用いてもよい。
【０１２３】更に必要で有れば、チオエーテル等のハロ
ゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有
する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよ
うな化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子
形成終了の後に添加してもよい。
ゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有
する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよ
うな化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子
形成終了の後に添加してもよい。
【０１２４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、金化
合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法
を組み合わせて用いることができる。
合物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法
を組み合わせて用いることができる。
【０１２５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることができるが、イオウ
増感剤が好ましい。
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることができるが、イオウ
増感剤が好ましい。
【０１２６】イオウ増感剤としては、チオ硫酸塩、アリ
ルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン、無機イオウ等が挙げられる。
ルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン、無機イオウ等が挙げられる。
【０１２７】イオウ増感剤の添加量としては、適用され
るハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなど
により変える事が好ましいが、通常は、ハロゲン化銀１
モル当たり５×１０-10〜５×１０-5モルの範囲、好ま
しくは５×１０-8〜３×１０-5モルの範囲が用いられ
る。
るハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなど
により変える事が好ましいが、通常は、ハロゲン化銀１
モル当たり５×１０-10〜５×１０-5モルの範囲、好ま
しくは５×１０-8〜３×１０-5モルの範囲が用いられ
る。
【０１２８】金増感剤は、塩化金酸、硫化金等の他、各
種の金錯体として添加することができる。用いられる配
位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシアン
酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾール
等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハロゲ
ン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件な
どによって一様ではないが、通常は、ハロゲン化銀１モ
ル当たり１×１０-4モル〜１×１０-8モルであることが
好ましい。更に好ましくは１×１０-5モル〜１×１０-8
モルである。
種の金錯体として添加することができる。用いられる配
位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシアン
酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾール
等を挙げることができる。金化合物の使用量は、ハロゲ
ン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件な
どによって一様ではないが、通常は、ハロゲン化銀１モ
ル当たり１×１０-4モル〜１×１０-8モルであることが
好ましい。更に好ましくは１×１０-5モル〜１×１０-8
モルである。
【０１２９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。
法としては、還元増感法を用いてもよい。
【０１３０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを防
止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に
生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安
定剤を用いることができる。こうした目的に用いること
のできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４６
０３６号公報の７ページ下欄に記載された一般式（II）
で表される化合物を挙げることができ、さらに好ましい
具体的な化合物としては、同公報の８ページに記載の
（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−
７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げる
ことができる。これらの化合物は、その目的に応じて、
ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学
増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加さ
れる。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-5モル〜５×１０
-4モル程度の量が好ましく用いられる。化学増感終了時
に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０
-6モル〜１×１０-2モル程度の量が好ましく、１×１０
-5モル〜５×１０-3モルがより好ましい。塗布液調製工
程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、
ハロゲン化銀１モル当り１×１０-6モル〜１×１０-1モ
ル程度の量が好ましく、１×１０-5モル〜１×１０-2モ
ルがより好ましい。また、ハロゲン化銀乳剤層以外の層
に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ2当り１
×１０-9モル〜１×１０-3モル程度の量が好ましい。
ゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを防
止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時に
生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、安
定剤を用いることができる。こうした目的に用いること
のできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４６
０３６号公報の７ページ下欄に記載された一般式（II）
で表される化合物を挙げることができ、さらに好ましい
具体的な化合物としては、同公報の８ページに記載の
（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−
７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−５−
メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げる
ことができる。これらの化合物は、その目的に応じて、
ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学
増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加さ
れる。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０-5モル〜５×１０
-4モル程度の量が好ましく用いられる。化学増感終了時
に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０
-6モル〜１×１０-2モル程度の量が好ましく、１×１０
-5モル〜５×１０-3モルがより好ましい。塗布液調製工
程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、
ハロゲン化銀１モル当り１×１０-6モル〜１×１０-1モ
ル程度の量が好ましく、１×１０-5モル〜１×１０-2モ
ルがより好ましい。また、ハロゲン化銀乳剤層以外の層
に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ2当り１
×１０-9モル〜１×１０-3モル程度の量が好ましい。
【０１３１】本発明のハロゲン化銀乳剤としては、画像
露光により表面に潜像を形成し、現像を行うことにより
ネガ画像を形成する表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い
ることができる。また、粒子表面が予めかぶらされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後、
カブリ処理を施しながら表面現像を行うことにより直接
ポジ画像を得ることができるハロゲン化銀乳剤を用いる
ことができる。なお、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤と
は、ハロゲン化銀結晶粒子の主として内部に感光核を有
し、露光によって粒子内部に潜像が形成されるようなハ
ロゲン化銀粒子含有の乳剤をいう。
露光により表面に潜像を形成し、現像を行うことにより
ネガ画像を形成する表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い
ることができる。また、粒子表面が予めかぶらされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後、
カブリ処理を施しながら表面現像を行うことにより直接
ポジ画像を得ることができるハロゲン化銀乳剤を用いる
ことができる。なお、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤と
は、ハロゲン化銀結晶粒子の主として内部に感光核を有
し、露光によって粒子内部に潜像が形成されるようなハ
ロゲン化銀粒子含有の乳剤をいう。
【０１３２】ハロゲン化銀写真感光材料には、イラジエ
ーション防止やハレーション防止の目的で種々の波長域
に吸収を有する染料を用いることができる。この目的
で、公知の化合物をいずれも用いることができるが、特
に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２
５１８４０号公報の３０８ページに記載のＡＩ−１〜１
１の染料及び特開平６−３７７０号公報に記載の染料が
好ましく用いられ、赤外域に吸収を有する染料として
は、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に
記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の
写真特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好
ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報の３ペ
ージ左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物
（１）〜（４５）を挙げることができる。
ーション防止やハレーション防止の目的で種々の波長域
に吸収を有する染料を用いることができる。この目的
で、公知の化合物をいずれも用いることができるが、特
に、可視域に吸収を有する染料としては、特開平３−２
５１８４０号公報の３０８ページに記載のＡＩ−１〜１
１の染料及び特開平６−３７７０号公報に記載の染料が
好ましく用いられ、赤外域に吸収を有する染料として
は、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に
記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳剤の
写真特性への影響もなく、また残色による汚染もなく好
ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報の３ペ
ージ左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物
（１）〜（４５）を挙げることができる。
【０１３３】これらの染料の添加量として、鮮鋭性を改
良する目的には、感光材料の未処理試料の６８０ｎｍに
おける分光反射濃度を、０．７以上にする量が好まし
く、さらには０．８以上にすることがより好ましい。
良する目的には、感光材料の未処理試料の６８０ｎｍに
おける分光反射濃度を、０．７以上にする量が好まし
く、さらには０．８以上にすることがより好ましい。
【０１３４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料が
カラー写真感光材料である場合には、ハロゲン化銀写真
感光材料は、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シ
アンカプラーと組み合わせて４００〜９００ｎｍの波長
域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む
層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は一種、または、二種
以上の増感色素を含有する。
カラー写真感光材料である場合には、ハロゲン化銀写真
感光材料は、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シ
アンカプラーと組み合わせて４００〜９００ｎｍの波長
域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む
層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は一種、または、二種
以上の増感色素を含有する。
【０１３５】分光増感色素としては、公知の化合物をい
ずれも用いることができるが、青感光性増感色素として
は、特開平３−２５１８４０号公報の２８ページに記載
のＢＳ−１〜８を単独でまたは組み合わせて好ましく用
いることができる。緑感光性増感色素としては、同公報
の２８ページに記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられ
る。赤感光性増感色素としては、同公報の２９ページに
記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。また、半導
体レーザーを用いるなどして赤外光により画像露光を行
う場合には、赤外感光性増感色素を用いるが、赤外感光
性増感色素としては、特開平４−２８５９５０号公報の
６〜８ページに記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好まし
く用いられる。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性
増感色素に、特開平４−２８５９５０号公報の８〜９ペ
ージに記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５
−６６５１５号公報の１５〜１７ページに記載の化合物
Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み合わせて用いるのが好ましい。
ずれも用いることができるが、青感光性増感色素として
は、特開平３−２５１８４０号公報の２８ページに記載
のＢＳ−１〜８を単独でまたは組み合わせて好ましく用
いることができる。緑感光性増感色素としては、同公報
の２８ページに記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられ
る。赤感光性増感色素としては、同公報の２９ページに
記載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。また、半導
体レーザーを用いるなどして赤外光により画像露光を行
う場合には、赤外感光性増感色素を用いるが、赤外感光
性増感色素としては、特開平４−２８５９５０号公報の
６〜８ページに記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好まし
く用いられる。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性
増感色素に、特開平４−２８５９５０号公報の８〜９ペ
ージに記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５
−６６５１５号公報の１５〜１７ページに記載の化合物
Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み合わせて用いるのが好ましい。
【０１３６】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。
【０１３７】増感色素は、メタノール、エタノール、フ
ッ素化アルコール、アセトン、ジメチルホルムアミド等
の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶液として添加して
もよいし、固体分散物として添加してもよい。
ッ素化アルコール、アセトン、ジメチルホルムアミド等
の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶液として添加して
もよいし、固体分散物として添加してもよい。
【０１３８】カプラーとしては、発色現像主薬の酸化体
とカップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光
吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得る
いかなる化合物をも用いることができるが、特に、代表
的な化合物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光
吸収極大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長
域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼ
ンタ色素形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分
光吸収極大波長を有するシアン色素形成カプラーとして
知られているものがある。
とカップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光
吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し得る
いかなる化合物をも用いることができるが、特に、代表
的な化合物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光
吸収極大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長
域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼ
ンタ色素形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分
光吸収極大波長を有するシアン色素形成カプラーとして
知られているものがある。
【０１３９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるシアンカプラーとしては、特開
平４−１１４１５４号公報の５ページ左下欄に記載の一
般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げ
ることができる。具体的な化合物は、同公報の５ページ
右下欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記
載されているものを挙げることができる。
しく用いることのできるシアンカプラーとしては、特開
平４−１１４１５４号公報の５ページ左下欄に記載の一
般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラーを挙げ
ることができる。具体的な化合物は、同公報の５ページ
右下欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記
載されているものを挙げることができる。
【０１４０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるマゼンタカプラーとしては、特
開平４−１１４１５４号公報の４ページ右上欄に記載の
一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙
げることができる。具体的な化合物は、同公報の４ペー
ジ左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１とし
て記載されているものを挙げることができる。上記マゼ
ンタカプラーのうち、より好ましいのは、同公報の４ペ
ージ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカプラ
ーであり、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）におけるＲ
Ｍが、３級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ、
特に好ましい。同公報の５ページ上欄に記載されている
ＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に到る色の再現に
優れ、さらにディテールの描写力にも優れており好まし
い。
しく用いることのできるマゼンタカプラーとしては、特
開平４−１１４１５４号公報の４ページ右上欄に記載の
一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラーを挙
げることができる。具体的な化合物は、同公報の４ペー
ジ左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１とし
て記載されているものを挙げることができる。上記マゼ
ンタカプラーのうち、より好ましいのは、同公報の４ペ
ージ右上欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるカプラ
ーであり、そのうち、上記一般式（Ｍ−Ｉ）におけるＲ
Ｍが、３級アルキル基であるカプラーが耐光性に優れ、
特に好ましい。同公報の５ページ上欄に記載されている
ＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に到る色の再現に
優れ、さらにディテールの描写力にも優れており好まし
い。
【０１４１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に好ま
しく用いることのできるイエローカプラーとしては、特
開平４−１１４１５４号公報の３ページ右上欄に記載の
一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同公報の３ページ左下欄以降
にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されているものを挙げ
ることができる。中でも、同公報に記載の一般式［Ｙ−
１］のＲY1がアルコキシ基であるカプラーまたは特開平
６−６７３８８号公報に記載の一般式［Ｉ］で示される
カプラーは好ましい色調の黄色を再現でき好ましい。こ
のうち、特に好ましい化合物例としては、特開平４−１
１４１５４号公報の４ページ左下欄に記載されているＹ
Ｃ−８、ＹＣ−９、及び、特開平６−６７３８８号公報
の１３〜１４ページに記載のNo.（１）〜（４７）で示
される化合物を挙げることができる。さらに最も好まし
い化合物は、特開平４−８１８４７号公報の１ページ及
び同公報の１１ページ〜１７ページに記載の一般式［Ｙ
−１］で示される化合物である。
しく用いることのできるイエローカプラーとしては、特
開平４−１１４１５４号公報の３ページ右上欄に記載の
一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げることがで
きる。具体的な化合物は、同公報の３ページ左下欄以降
にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されているものを挙げ
ることができる。中でも、同公報に記載の一般式［Ｙ−
１］のＲY1がアルコキシ基であるカプラーまたは特開平
６−６７３８８号公報に記載の一般式［Ｉ］で示される
カプラーは好ましい色調の黄色を再現でき好ましい。こ
のうち、特に好ましい化合物例としては、特開平４−１
１４１５４号公報の４ページ左下欄に記載されているＹ
Ｃ−８、ＹＣ−９、及び、特開平６−６７３８８号公報
の１３〜１４ページに記載のNo.（１）〜（４７）で示
される化合物を挙げることができる。さらに最も好まし
い化合物は、特開平４−８１８４７号公報の１ページ及
び同公報の１１ページ〜１７ページに記載の一般式［Ｙ
−１］で示される化合物である。
【０１４２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料にカプ
ラーやその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳
化分散法を用いる場合、カプラーやその他の有機化合物
を、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒
に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を
併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダ
ー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段とし
ては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロー
ジェットミキサー、超音波分散機等を用いることができ
る。分散後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除
去する工程を入れてもよい。カプラーを溶解して分散す
るために用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブ
チルフタレート等のフタル酸エステル類、トリクレジル
ホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸エ
ステル類が好ましく用いられる。また、高沸点有機溶媒
の誘電率としては３．５〜７．０であることが好まし
い。また、二種以上の高沸点有機溶媒を併用することも
できる。
ラーやその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳
化分散法を用いる場合、カプラーやその他の有機化合物
を、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒
に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を
併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダ
ー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段とし
ては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロー
ジェットミキサー、超音波分散機等を用いることができ
る。分散後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除
去する工程を入れてもよい。カプラーを溶解して分散す
るために用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブ
チルフタレート等のフタル酸エステル類、トリクレジル
ホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸エ
ステル類が好ましく用いられる。また、高沸点有機溶媒
の誘電率としては３．５〜７．０であることが好まし
い。また、二種以上の高沸点有機溶媒を併用することも
できる。
【０１４３】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または、高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて、低
沸点及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水
溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種
々の分散手段により乳化分散する方法をとることもでき
る。この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリ
マーとしては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）
等を挙げることができる。
て、または、高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ
有機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて、低
沸点及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水
溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種
々の分散手段により乳化分散する方法をとることもでき
る。この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリ
マーとしては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）
等を挙げることができる。
【０１４４】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のために界面活性剤を用いることができる。これら界
面活性剤として好ましい化合物としては、１分子中に炭
素数８〜３０の疎水性基とスルホン酸基またはその塩を
含有するものが挙げられる。具体的には、特開昭６４−
２６８５４号公報に記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられ
る。また、アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤
も好ましく用いられる。
整のために界面活性剤を用いることができる。これら界
面活性剤として好ましい化合物としては、１分子中に炭
素数８〜３０の疎水性基とスルホン酸基またはその塩を
含有するものが挙げられる。具体的には、特開昭６４−
２６８５４号公報に記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられ
る。また、アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤
も好ましく用いられる。
【０１４５】写真用添加剤の分散液は、通常、ハロゲン
化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布
液に添加されるまでの時間、及び、塗布液に添加後塗布
までの時間は短いほうがよく、各々１０時間以内が好ま
しく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。
化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布
液に添加されるまでの時間、及び、塗布液に添加後塗布
までの時間は短いほうがよく、各々１０時間以内が好ま
しく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。
【０１４６】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため、褪色防止
剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物とし
ては、特開平２−６６５４１号公報の３ページ記載の一
般式Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特
開平３−１７４１５０号公報に記載の一般式IIIＢで示
されるフェノール系化合物、特開平６４−９０４４５号
公報に記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開
昭６２−１８２７４１号公報に記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が挙げられ、これらは特
にマゼンタ色素用として好ましい。また、特開平１−１
９６０４９号公報に記載の一般式Ｉ′で示される化合物
及び特開平５−１１４１７号公報に記載の一般式IIで示
される化合物が挙げられ、これらは特にイエロー色素
用、シアン色素用として好ましい。
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため、褪色防止
剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物とし
ては、特開平２−６６５４１号公報の３ページ記載の一
般式Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化合物、特
開平３−１７４１５０号公報に記載の一般式IIIＢで示
されるフェノール系化合物、特開平６４−９０４４５号
公報に記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開
昭６２−１８２７４１号公報に記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が挙げられ、これらは特
にマゼンタ色素用として好ましい。また、特開平１−１
９６０４９号公報に記載の一般式Ｉ′で示される化合物
及び特開平５−１１４１７号公報に記載の一般式IIで示
される化合物が挙げられ、これらは特にイエロー色素
用、シアン色素用として好ましい。
【０１４７】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報の９ページ左下欄に
記載の化合物（ｄ−１１）、同公報の１０ページ左下欄
に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることが
できる。また、これ以外にも米国特許第４，７７４，１
８７号明細書に記載の蛍光色素放出化合物を用いること
もできる。
で、特開平４−１１４１５４号公報の９ページ左下欄に
記載の化合物（ｄ−１１）、同公報の１０ページ左下欄
に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用いることが
できる。また、これ以外にも米国特許第４，７７４，１
８７号明細書に記載の蛍光色素放出化合物を用いること
もできる。
【０１４８】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間
の層に添加して色濁りを防止したり、また、ハロゲン化
銀乳剤層に添加してカブリ等を改良することが好まし
い。このための化合物としては、ハイドロキノン誘導体
が好ましく、さらに好ましくは、２，５−ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノン
である。特に好ましい化合物は、特開平４−１３３０５
６号公報に記載の一般式IIで示される化合物であり、同
公報の１３〜１４ページ記載の化合物II−１〜II−１４
及び１７ページに記載の化合物１が挙げられる。
現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間
の層に添加して色濁りを防止したり、また、ハロゲン化
銀乳剤層に添加してカブリ等を改良することが好まし
い。このための化合物としては、ハイドロキノン誘導体
が好ましく、さらに好ましくは、２，５−ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノン
である。特に好ましい化合物は、特開平４−１３３０５
６号公報に記載の一般式IIで示される化合物であり、同
公報の１３〜１４ページ記載の化合物II−１〜II−１４
及び１７ページに記載の化合物１が挙げられる。
【０１４９】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料中
には、紫外線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止
したり、色素画像の耐光性を改良することが好ましい。
好ましい紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール類
が挙げられ、特に好ましい化合物としては、特開平１−
２５０９４４号公報に記載の一般式III−３で示される
化合物、特開昭６４−６６６４６号公報に記載の一般式
IIIで示される化合物、特開昭６３−１８７２４０号公
報に記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６
３３号公報に記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平
５−１６５１４４号公報に記載の一般式（Ｉ）、（II）
で示される化合物が挙げられる。
には、紫外線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止
したり、色素画像の耐光性を改良することが好ましい。
好ましい紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール類
が挙げられ、特に好ましい化合物としては、特開平１−
２５０９４４号公報に記載の一般式III−３で示される
化合物、特開昭６４−６６６４６号公報に記載の一般式
IIIで示される化合物、特開昭６３−１８７２４０号公
報に記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６
３３号公報に記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平
５−１６５１４４号公報に記載の一般式（Ｉ）、（II）
で示される化合物が挙げられる。
【０１５０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、バインダーとしてゼラチンを用いるが、必要に応じ
て、他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、
糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の
ごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラ
チンと併せて用いることができる。
は、バインダーとしてゼラチンを用いるが、必要に応じ
て、他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、
糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の
ごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラ
チンと併せて用いることができる。
【０１５１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチンであっても、
酸処理ゼラチンであってもよく、また、牛骨、牛皮、豚
皮などのいずれを原料として製造されたゼラチンでもよ
いが、好ましくは、牛骨、豚皮を原料とした石灰処理ゼ
ラチンである。
用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチンであっても、
酸処理ゼラチンであってもよく、また、牛骨、牛皮、豚
皮などのいずれを原料として製造されたゼラチンでもよ
いが、好ましくは、牛骨、豚皮を原料とした石灰処理ゼ
ラチンである。
【０１５２】これらバインダーの硬膜剤としては、ビニ
ルスルホン型硬膜剤、クロロトリアジン型硬膜剤、高分
子硬膜剤、カルボキシル基活性型硬膜剤を単独でまたは
併用して使用することが好ましい。これら硬膜剤として
は、特開昭６１−２４９０５４号公報、同６１−２４５
１５３号公報に記載の化合物を使用することが好まし
い。また、写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細
菌の繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平３−１５７
６４６号公報に記載のような防腐剤及び抗カビ剤を添加
することが好ましい。また、ハロゲン化銀写真感光材料
または処理後の試料の表面の物性を改良するため、保護
層に、特開平６−１１８５４３号公報や特開平２−７３
２５０号公報に記載の滑り剤を添加することが好まし
い。
ルスルホン型硬膜剤、クロロトリアジン型硬膜剤、高分
子硬膜剤、カルボキシル基活性型硬膜剤を単独でまたは
併用して使用することが好ましい。これら硬膜剤として
は、特開昭６１−２４９０５４号公報、同６１−２４５
１５３号公報に記載の化合物を使用することが好まし
い。また、写真性能や画像保存性に悪影響するカビや細
菌の繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平３−１５７
６４６号公報に記載のような防腐剤及び抗カビ剤を添加
することが好ましい。また、ハロゲン化銀写真感光材料
または処理後の試料の表面の物性を改良するため、保護
層に、特開平６−１１８５４３号公報や特開平２−７３
２５０号公報に記載の滑り剤を添加することが好まし
い。
【０１５３】写真構成層の塗布に際して、塗布性を向上
させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法としては、
２種以上の層を同時に塗布することのできるエクストル
ージョンコーティング及びカーテンコーティングが特に
有用である。
させるために増粘剤を用いてもよい。塗布法としては、
２種以上の層を同時に塗布することのできるエクストル
ージョンコーティング及びカーテンコーティングが特に
有用である。
【０１５４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
用いて写真画像を形成するには、ネガ上に記録された画
像を、本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料上に光学
的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦デジタ
ル情報に変換した後、その画像をＣＲＴ（陰極線管）上
に結像させ、この像を本発明に係るハロゲン化銀写真感
光材料上に結像させて焼き付けてもよいし、デジタル情
報に基づいてレーザー光の強度を変化させて走査するこ
とによって本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料上に
焼き付けてもよい。
用いて写真画像を形成するには、ネガ上に記録された画
像を、本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料上に光学
的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を一旦デジタ
ル情報に変換した後、その画像をＣＲＴ（陰極線管）上
に結像させ、この像を本発明に係るハロゲン化銀写真感
光材料上に結像させて焼き付けてもよいし、デジタル情
報に基づいてレーザー光の強度を変化させて走査するこ
とによって本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料上に
焼き付けてもよい。
【０１５５】本発明は、現像主薬を感光材料中に内蔵し
ていないハロゲン化銀写真感光材料に適用することが好
ましく、特に、直接鑑賞用の画像を形成するハロゲン化
銀写真感光材料に適用することが好ましい。直接鑑賞用
の画像を形成するハロゲン化銀写真感光材料としては、
例えば、カラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ画
像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カラ
ープルーフ用感光材料を挙げることができる。特に、反
射支持体を有する感光材料に適用することが好ましい。
ていないハロゲン化銀写真感光材料に適用することが好
ましく、特に、直接鑑賞用の画像を形成するハロゲン化
銀写真感光材料に適用することが好ましい。直接鑑賞用
の画像を形成するハロゲン化銀写真感光材料としては、
例えば、カラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ画
像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カラ
ープルーフ用感光材料を挙げることができる。特に、反
射支持体を有する感光材料に適用することが好ましい。
【０１５６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料がハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料である場合、露光後、発色
現像される。
ゲン化銀カラー写真感光材料である場合、露光後、発色
現像される。
【０１５７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を発色
現像する際に用いられる芳香族一級アミン現像主薬とし
ては、公知の化合物を用いることができる。これらの発
色現像薬の例として下記の化合物を挙げることができ
る。
現像する際に用いられる芳香族一級アミン現像主薬とし
ては、公知の化合物を用いることができる。これらの発
色現像薬の例として下記の化合物を挙げることができ
る。
【０１５８】ＣＤ−１ ；Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン ＣＤ−２ ；２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３ ；２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ＣＤ−４ ；４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ〕アニリン ＣＤ−５ ；２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン ＣＤ−６ ；４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕アニリン ＣＤ−７ ；Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８ ；Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ＣＤ−９ ；４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０；４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１；４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 上記発色現像薬は任意のｐＨ域で使用できるが、迅速処
理の観点からｐＨ９．５〜１３．０で用いることが好ま
しく、より好ましくは、ｐＨ９．８〜１２．０の範囲で
用いられる。
ニレンジアミン ＣＤ−２ ；２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３ ；２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウ
リルアミノ）トルエン ＣＤ−４ ；４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アミノ〕アニリン ＣＤ−５ ；２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン ＣＤ−６ ；４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕アニリン ＣＤ−７ ；Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフ
ェニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８ ；Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン ＣＤ−９ ；４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０；４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１；４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 上記発色現像薬は任意のｐＨ域で使用できるが、迅速処
理の観点からｐＨ９．５〜１３．０で用いることが好ま
しく、より好ましくは、ｐＨ９．８〜１２．０の範囲で
用いられる。
【０１５９】発色現像の処理温度は、３５℃以上、７０
℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能
であり好ましいが、処理液の安定性からはあまり高くな
い方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で処理すること
がより好ましい。
℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能
であり好ましいが、処理液の安定性からはあまり高くな
い方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で処理すること
がより好ましい。
【０１６０】発色現像の時間は、従来一般には、３分３
０秒程度で行われているが、４０秒以内で行うことが好
ましく、２５秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。
０秒程度で行われているが、４０秒以内で行うことが好
ましく、２５秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。
【０１６１】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。
【０１６２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。
【０１６３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置され
たローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートラ
ンスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定
して搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、
処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を
供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴
霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体と接
触させるウェッブ方式、粘性処理液を用いる方式なども
用いることができる。大量に処理する場合には、通常、
自動現像機を用いてランニング処理されるが、この際、
補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等からし
て最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態
で処理剤を添加することであり、公開技報９４−１６９
３５号に記載の方法が最も好ましい。
処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置され
たローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートラ
ンスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定
して搬送するエンドレスベルト方式であってもよいが、
処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理液を
供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液を噴
霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体と接
触させるウェッブ方式、粘性処理液を用いる方式なども
用いることができる。大量に処理する場合には、通常、
自動現像機を用いてランニング処理されるが、この際、
補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等からし
て最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態
で処理剤を添加することであり、公開技報９４−１６９
３５号に記載の方法が最も好ましい。
【０１６４】本発明をカラープルーフ用感光材料を適用
した場合には、画像を形成するには光源部走査露光方式
の自動現像を用いることが好ましい。特に好ましい画像
形成のための機器、システムの具体例としては、コニカ
社製ＫｏｎｓｅｓｕｓＬ、Ｋｏｎｓｅｓｕｓ５７０、Ｋ
ｏｎｓｅｓｕｓII等を挙げることができる。
した場合には、画像を形成するには光源部走査露光方式
の自動現像を用いることが好ましい。特に好ましい画像
形成のための機器、システムの具体例としては、コニカ
社製ＫｏｎｓｅｓｕｓＬ、Ｋｏｎｓｅｓｕｓ５７０、Ｋ
ｏｎｓｅｓｕｓII等を挙げることができる。
【０１６５】
【実施例】以下に、本発明を実施例により具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。
【０１６６】実施例１ 坪量１８０ｇ／ｍ2のパルプ紙の両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、反射支持体を作成した。ただし、
乳剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ
型酸化チタンを１３重量％の含有量で分散して含む溶融
ポリエチレンがラミネートされている。この反射支持体
をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に
以下に示す構成の各層を塗設し、感光材料試料を作成し
た。
レンをラミネートし、反射支持体を作成した。ただし、
乳剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ
型酸化チタンを１３重量％の含有量で分散して含む溶融
ポリエチレンがラミネートされている。この反射支持体
をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に
以下に示す構成の各層を塗設し、感光材料試料を作成し
た。
【０１６７】塗布液は下記の如く調製した。
【０１６８】（第２層塗布液）イエローカプラー（Ｙ−
１）２３．４ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−１）３．３
４ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）３．３４ｇ、色素
画像安定化剤（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤
（ＨＱ−１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ ５．０ｇ、高
沸点有機溶媒（ＤＢＰ）５．０ｇ及び高沸点有機溶媒
（ＤＮＰ）１．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加えて溶
解し、２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する
１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザ
ーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作
成した。この分散液を、下記条件にて調製した青感性乳
剤と混合し第２層塗布液を調製した。
１）２３．４ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−１）３．３
４ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）３．３４ｇ、色素
画像安定化剤（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤
（ＨＱ−１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ ５．０ｇ、高
沸点有機溶媒（ＤＢＰ）５．０ｇ及び高沸点有機溶媒
（ＤＮＰ）１．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加えて溶
解し、２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する
１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザ
ーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作
成した。この分散液を、下記条件にて調製した青感性乳
剤と混合し第２層塗布液を調製した。
【０１６９】（第１層、第３層〜第８層塗布液）第１
層、第３層〜第８層塗布液も、上記第２層塗布液と同様
にして、表１及び表２の塗布量になるように各塗布液を
調製した。
層、第３層〜第８層塗布液も、上記第２層塗布液と同様
にして、表１及び表２の塗布量になるように各塗布液を
調製した。
【０１７０】また、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−
２）を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ
−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
２）を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ
−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
【０１７１】
【表１】
【０１７２】
【表２】
【０１７３】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール
【０１７４】
【化２３】
【０１７５】
【化２４】
【０１７６】
【化２５】
【０１７７】（青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂの調
製）４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中
に、下記（Ａ液）及び（Ｂ液）を、ｐＡｇ＝７．３、ｐ
Ｈ＝３．０に制御し、かつ、３０分かけて同時添加し、
更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ
＝５．５に制御しつつ１８０分かけて同時添加した。こ
のとき、ｐＡｇの制御は、特開昭５９−４５４３７号公
報に記載の方法により行い、ｐＨの制御は、硫酸または
水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
製）４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中
に、下記（Ａ液）及び（Ｂ液）を、ｐＡｇ＝７．３、ｐ
Ｈ＝３．０に制御し、かつ、３０分かけて同時添加し、
更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ
＝５．５に制御しつつ１８０分かけて同時添加した。こ
のとき、ｐＡｇの制御は、特開昭５９−４５４３７号公
報に記載の方法により行い、ｐＨの制御は、硫酸または
水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
【０１７８】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ2ＩｒＣｌ6 ４×１０-8モル／モルＡｇ Ｋ4Ｆｅ（ＣＮ）6 ２×１０-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて６００ｍｌ
【０１７９】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
の５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用い
て脱塩を行い、再び、ゼラチン水溶液と混合して平均粒
径０．７１μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀
含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を
得た。
の５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用い
て脱塩を行い、再び、ゼラチン水溶液と混合して平均粒
径０．７１μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀
含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を
得た。
【０１８０】次に、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして、平均粒径０．６４μｍ、変動係数
０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体
乳剤ＥＭＰ−１Ｂを得た。
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして、平均粒径０．６４μｍ、変動係数
０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体
乳剤ＥＭＰ−１Ｂを得た。
【０１８１】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。また、ＥＭＰ−１
Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感された
ＥＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂを得た。
６０℃にて最適に化学増感を行った。また、ＥＭＰ−１
Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感された
ＥＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂを得た。
【０１８２】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤ＳＴＡＢ−１ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤ＳＴＡＢ−２ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤ＳＴＡＢ−３ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素ＢＳ−１ ４×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素ＢＳ−２ １×１０-4モル／モルＡｇＸ
【０１８３】（緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇの調
製）（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にし
て、平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀
含有率９９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得
た。
製）（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にし
て、平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀
含有率９９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得
た。
【０１８４】次に、ＥＭＰ−２と同様にして平均粒径
０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．
５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。
０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．
５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。
【０１８５】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。また、ＥＭＰ−２
Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感された
ＥＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇを得た。
５５℃にて最適に化学増感を行った。また、ＥＭＰ−２
Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感された
ＥＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇを得た。
【０１８６】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤ＳＴＡＢ−１ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤ＳＴＡＢ−２ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤ＳＴＡＢ−３ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素ＧＳ−１ ４×１０-4モル／モルＡｇＸ
【０１８７】（赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒの調
製）（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にし
て、平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀
含有率９９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得
た。また、ＥＭＰ−３と同様にして平均粒径０．３８μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。
製）（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ
液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にし
て、平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀
含有率９９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得
た。また、ＥＭＰ−３と同様にして平均粒径０．３８μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。
【０１８８】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。また、ＥＭＰ−３
Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感された
ＥＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒを得た。
６０℃にて最適に化学増感を行った。また、ＥＭＰ−３
Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感された
ＥＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒを得た。
【０１８９】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤ＳＴＡＢ−１ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤ＳＴＡＢ−２ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 安定剤ＳＴＡＢ−３ ３×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素ＲＳ−１ １×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素ＲＳ−２ １×１０-4モル／モルＡｇＸ
また、赤感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒには、ＳＳ−
１をハロゲン化銀１モル当たり２．０×１０-3モル添加
した。
また、赤感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒには、ＳＳ−
１をハロゲン化銀１モル当たり２．０×１０-3モル添加
した。
【０１９０】ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフ
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール
ェニル）−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール
【０１９１】
【化２６】
【０１９２】
【化２７】
【０１９３】こうして得られた試料を試料１０１とし
た。
た。
【０１９４】次に、試料１０１の第１層に、下記の水溶
性蛍光増白剤（Ｗ−１）を添加した以外は全て試料１０
１と同様にして、試料１０２〜１０４を作成した。
性蛍光増白剤（Ｗ−１）を添加した以外は全て試料１０
１と同様にして、試料１０２〜１０４を作成した。
【０１９５】なお、水溶性蛍光増白剤（Ｗ−１）の添加
量は、試料１０２では０．１ｇ／ｍ2、試料１０３では
０．２ｇ／ｍ2、試料１０４では０．３ｇ／ｍ2とした。
量は、試料１０２では０．１ｇ／ｍ2、試料１０３では
０．２ｇ／ｍ2、試料１０４では０．３ｇ／ｍ2とした。
【０１９６】
【化２８】
【０１９７】続いて、試料１０１の第１層に、下記の油
溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）を、下記の乳化分散方法で分
散した分散液として添加した以外は全て試料１０１と同
様にして、試料１０５〜１０７を作成した。
溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）を、下記の乳化分散方法で分
散した分散液として添加した以外は全て試料１０１と同
様にして、試料１０５〜１０７を作成した。
【０１９８】なお、油溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）の添加
量は、試料１０５では０．１ｇ／ｍ2、試料１０６では
０．２ｇ／ｍ2、試料１０７では０．３ｇ／ｍ2とした。
量は、試料１０５では０．１ｇ／ｍ2、試料１０６では
０．２ｇ／ｍ2、試料１０７では０．３ｇ／ｍ2とした。
【０１９９】［油溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）の乳化分散
方法］油溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）を４０ｇ秤量し、こ
れをフタル酸ジオクチル８０ｇと酢酸エチル１００ｍｌ
に溶解したものを、界面活性剤ＳＵ−１の１０％溶液２
０ｍｌを添加した７％ゼラチン溶液と約５０℃で混合し
た後、マントンゴーリングホモジナイザーを用いて乳化
分散し、最後に水を加えて１０００ｍｌに仕上げ、油溶
性蛍光増白剤（Ｗ−２）の分散液を得た。
方法］油溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）を４０ｇ秤量し、こ
れをフタル酸ジオクチル８０ｇと酢酸エチル１００ｍｌ
に溶解したものを、界面活性剤ＳＵ−１の１０％溶液２
０ｍｌを添加した７％ゼラチン溶液と約５０℃で混合し
た後、マントンゴーリングホモジナイザーを用いて乳化
分散し、最後に水を加えて１０００ｍｌに仕上げ、油溶
性蛍光増白剤（Ｗ−２）の分散液を得た。
【０２００】得られた乳化分散液の油滴の平均粒径は
０．２μｍであった。
０．２μｍであった。
【０２０１】
【化２９】
【０２０２】続いて、試料１０１の第１層に、下記の本
発明の例示化合物（Ｆ−１０）を、下記の固体微粒子分
散方法で分散した固体微粒子分散液として添加した以外
は全て試料１０１と同様にして、試料１０８〜１１０を
作成した。
発明の例示化合物（Ｆ−１０）を、下記の固体微粒子分
散方法で分散した固体微粒子分散液として添加した以外
は全て試料１０１と同様にして、試料１０８〜１１０を
作成した。
【０２０３】なお、本発明の例示化合物（Ｆ−１０）の
添加量は、試料１０８では０．１ｇ／ｍ2、試料１０９
では０．２ｇ／ｍ2、試料１１０では０．３ｇ／ｍ2とし
た。
添加量は、試料１０８では０．１ｇ／ｍ2、試料１０９
では０．２ｇ／ｍ2、試料１１０では０．３ｇ／ｍ2とし
た。
【０２０４】［本発明の例示化合物（Ｆ−１０）の固体
微粒子分散方法］本発明の例示化合物（Ｆ−１０）を２
００ｇ秤量し、これを純水７５０ｍｌに加えた後、ポリ
オキシエチレン（１０モル付加）ノニルフェニルエーテ
ル（ノニオン性界面活性剤）の１０％溶液３０ｍｌを加
え、４０℃に調温した後、高速撹拌型分散機を用いて８
０００ｒｐｍにて６０分間にわたって分散し、次いで、
１０００ｍｌに仕上げて、Ｆ−１０の固体微粒子分散液
を得た。
微粒子分散方法］本発明の例示化合物（Ｆ−１０）を２
００ｇ秤量し、これを純水７５０ｍｌに加えた後、ポリ
オキシエチレン（１０モル付加）ノニルフェニルエーテ
ル（ノニオン性界面活性剤）の１０％溶液３０ｍｌを加
え、４０℃に調温した後、高速撹拌型分散機を用いて８
０００ｒｐｍにて６０分間にわたって分散し、次いで、
１０００ｍｌに仕上げて、Ｆ−１０の固体微粒子分散液
を得た。
【０２０５】得られた固体微粒子の平均粒径は０．５μ
ｍであった。
ｍであった。
【０２０６】試料１０９において、本発明の例示化合物
（Ｆ−１０）を、それぞれ表３に示した本発明の例示化
合物に変えた以外は全て試料１０９と同様にして、試料
１１１〜１２３を作成した。
（Ｆ−１０）を、それぞれ表３に示した本発明の例示化
合物に変えた以外は全て試料１０９と同様にして、試料
１１１〜１２３を作成した。
【０２０７】なお、表３に示した本発明の例示化合物を
上記固体微粒子分散方法で分散するに当たって、固体微
粒子の平均粒径が表３に示した値になるようにした。
上記固体微粒子分散方法で分散するに当たって、固体微
粒子の平均粒径が表３に示した値になるようにした。
【０２０８】得られた試料１０１〜１２３について、下
記の評価を行った。
記の評価を行った。
【０２０９】〈白地の評価〉未露光のまま、下記の現像
処理Ａを行い、白地試料を作成した。
処理Ａを行い、白地試料を作成した。
【０２１０】各試料の白地の反射濃度をカラーアナライ
ザー（６０７型、日立製作所製）により測定した。
ザー（６０７型、日立製作所製）により測定した。
【０２１１】このとき、波長４４０ｎｍにおける反射濃
度（Ｄ440）及び明度（Ｌ*）を求め、白地性の目安とし
た。
度（Ｄ440）及び明度（Ｌ*）を求め、白地性の目安とし
た。
【０２１２】反射濃度（Ｄ440）の値が小さく、明度
（Ｌ*）の値が大きいものがよいことを表す。
（Ｌ*）の値が大きいものがよいことを表す。
【０２１３】得られた結果を表３に示す。
【０２１４】〈鮮鋭性の評価〉各試料に種々の周波数を
矩形パターンを有する光学ウェッジを密着し、青色光、
緑色光、赤色光により露光して、下記現像処理Ａを行
い、それぞれイエロー発色の矩形パターン画像、マゼン
タ発色の矩形パターン画像、シアン発色の矩形パターン
画像を得た。それぞれの矩形パターン画像をマイクロデ
ンシトメーターＰＤＭ−５Ｄ（コニカ株式会社製）に
て、矩形パターンの繰り返しがなく、高光量部と低光量
部が非常に広い面積にわたって連続している部分の高濃
度部と低濃度部の濃度差ΔＤ0と、矩形パターンの空間
周波数３本／ｍｍにおける同様の濃度差ΔＤ5を求め、
イエロー画像（Ｙ）、マゼンタ画像（Ｍ）、及びシアン
画像（Ｃ）のＣＴＦ値（ΔＤ5／ΔＤ0）を求めた。ＣＴ
Ｆ値が高い方が鮮鋭性に優れる。
矩形パターンを有する光学ウェッジを密着し、青色光、
緑色光、赤色光により露光して、下記現像処理Ａを行
い、それぞれイエロー発色の矩形パターン画像、マゼン
タ発色の矩形パターン画像、シアン発色の矩形パターン
画像を得た。それぞれの矩形パターン画像をマイクロデ
ンシトメーターＰＤＭ−５Ｄ（コニカ株式会社製）に
て、矩形パターンの繰り返しがなく、高光量部と低光量
部が非常に広い面積にわたって連続している部分の高濃
度部と低濃度部の濃度差ΔＤ0と、矩形パターンの空間
周波数３本／ｍｍにおける同様の濃度差ΔＤ5を求め、
イエロー画像（Ｙ）、マゼンタ画像（Ｍ）、及びシアン
画像（Ｃ）のＣＴＦ値（ΔＤ5／ΔＤ0）を求めた。ＣＴ
Ｆ値が高い方が鮮鋭性に優れる。
【０２１５】得られた結果を表３に示す。
【０２１６】 ［現像処理Ａ］ 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾燥 ６０〜８０℃ ３０秒
【０２１７】現像処理液の組成を以下に示す。 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ ― 塩化カリウム ３．５ｇ ― 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノア ニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 上記添加剤を純水８００ｍｌに添加し溶解した後、純水
を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。
を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。
【０２１８】 漂白定着液タンク液及び補充液 純水 ８００ｍｌ ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 上記添加剤を純水８００ｍｌに添加し溶解した後、純水
を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。
を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。
【０２１９】 安定化液タンク液及び補充液 純水 ８００ｍｌ ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ポリビニルピロリドン １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・２ナトリウム塩 １．５ｇ 上記添加剤を純水８００ｍｌに添加し溶解した後、純水
を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。
を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。
【０２２０】
【表３】
【０２２１】表３の結果から、本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、蛍光効果（Ｄ440）が高く明度も向上し
て優れた白地性が得られ、更に、鮮鋭性が改善している
ことが分かる。
真感光材料は、蛍光効果（Ｄ440）が高く明度も向上し
て優れた白地性が得られ、更に、鮮鋭性が改善している
ことが分かる。
【０２２２】実施例２ 実施例１に記載の試料１０１〜１２３について、現像処
理Ａに代え、下記の現像処理Ｂを用いた以外は実施例１
と同様にして白地の評価を行った。
理Ａに代え、下記の現像処理Ｂを用いた以外は実施例１
と同様にして白地の評価を行った。
【０２２３】得られた結果を表４に示す。
【０２２４】 ［現像処理Ｂ］ 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾燥 ６０〜８０℃ ３０秒
【０２２５】現像処理液の組成を以下に示す。 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ ― 塩化カリウム ３．５ｇ ― 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノア ニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 上記添加剤を純水８００ｍｌに添加し溶解した後、純水
を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。
を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。
【０２２６】 漂白定着液タンク液及び補充液 純水 ８００ｍｌ ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 上記添加剤を純水８００ｍｌに添加し溶解した後、純水
を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。
を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。
【０２２７】 安定化液タンク液及び補充液 純水 ８００ｍｌ ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ポリビニルピロリドン １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・２ナトリウム塩 １．５ｇ 上記添加剤を純水８００ｍｌに添加し溶解した後、純水
を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。
を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。
【０２２８】
【表４】
【０２２９】表４の結果から、本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、現像処理液から蛍光増白剤を除去して
も、優れた白地性を示すことが分かる。
真感光材料は、現像処理液から蛍光増白剤を除去して
も、優れた白地性を示すことが分かる。
【０２３０】実施例３ 実施例１に記載の試料１０１〜１２３について、現像処
理Ａに代え、下記の現像処理Ｃを用いた以外は実施例１
と同様にして白地の評価を行ったところ、本発明の効果
が有効であることを確認した。
理Ａに代え、下記の現像処理Ｃを用いた以外は実施例１
と同様にして白地の評価を行ったところ、本発明の効果
が有効であることを確認した。
【０２３１】 ［現像処理Ｃ］ 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２２秒 ８１ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２２秒 ５４ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ２５秒 １５０ｍｌ 乾燥 ６０〜８０℃ ３０秒
【０２３２】現像処理液の組成を以下に示す。 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ ― 塩化カリウム ３．５ｇ ― 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノア ニリン硫酸塩 ６．５ｇ １０．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシアミン ３．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 上記添加剤を純水８００ｍｌに添加し溶解した後、純水
を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。
を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。
【０２３３】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 １００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｍｌ ２５ｍｌ 上記添加剤を純水７００ｍｌに添加し溶解した後、純水
を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．
５に調整する。
を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．
５に調整する。
【０２３４】 安定化液タンク液及び補充液 純水 ８００ｍｌ ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ポリビニルピロリドン １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｍｌ 上記添加剤を純水８００ｍｌに添加し溶解した後、純水
を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。
を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。
【０２３５】実施例４ 実施例３において、自動現像機としてコニカ社製ＮＰＳ
−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを使
用し、プロセス名ＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニング
処理し、実施例１と同様にして白地の評価を行ったとこ
ろ、本発明の効果が有効であることを確認した。
−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを使
用し、プロセス名ＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニング
処理し、実施例１と同様にして白地の評価を行ったとこ
ろ、本発明の効果が有効であることを確認した。
【０２３６】実施例５ 実施例１に記載の試料１０１〜１２３について、現像処
理Ａに代え、下記の現像処理Ｄを用いた以外は実施例１
と同様にして白地の評価を行ったところ、実施例２と同
様に、現像処理液から蛍光増白剤を除去しても、優れた
白地性を示すことを確認した。
理Ａに代え、下記の現像処理Ｄを用いた以外は実施例１
と同様にして白地の評価を行ったところ、実施例２と同
様に、現像処理液から蛍光増白剤を除去しても、優れた
白地性を示すことを確認した。
【０２３７】 ［現像処理Ｄ］ 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２２秒 ８１ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２２秒 ５４ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ２５秒 １５０ｍｌ 乾燥 ６０〜８０℃ ３０秒
【０２３８】現像処理液の組成を以下に示す。 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ ― 塩化カリウム ３．５ｇ ― 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノア ニリン硫酸塩 ６．５ｇ １０．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシアミン ３．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 上記添加剤を純水８００ｍｌに添加し溶解した後、純水
を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。
を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。
【０２３９】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 １００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｍｌ ２５ｍｌ 上記添加剤を純水７００ｍｌに添加し溶解した後、純水
を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．
５に調整する。
を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．
５に調整する。
【０２４０】 安定化液タンク液及び補充液 純水 ８００ｍｌ ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ポリビニルピロリドン １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２．５ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｍｌ 上記添加剤を純水８００ｍｌに添加し溶解した後、純水
を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。
を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。
【０２４１】実施例６ 実施例１の試料１０１の第１層（最下層）を、下記のＳ
−１層（白色顔料含有層）に変更した以外は全て実施例
１の試料１０１と同様にして、試料６０１を作成した。
−１層（白色顔料含有層）に変更した以外は全て実施例
１の試料１０１と同様にして、試料６０１を作成した。
【０２４２】 Ｓ−１層（白色顔料含有層） ゼラチン １．０ｇ／ｍ2 ルチル型二酸化チタン １．０ｇ／ｍ2 次に、試料６０１のＳ−１層に、前記水溶性蛍光増白剤
（Ｗ−１）を添加した以外は全て試料６０１と同様にし
て、試料６０２〜６０４を作成した。
（Ｗ−１）を添加した以外は全て試料６０１と同様にし
て、試料６０２〜６０４を作成した。
【０２４３】なお、水溶性蛍光増白剤（Ｗ−１）の添加
量は、試料６０２では０．１ｇ／ｍ2、試料６０３では
０．２ｇ／ｍ2、試料４０４では０．５ｇ／ｍ2とした。
量は、試料６０２では０．１ｇ／ｍ2、試料６０３では
０．２ｇ／ｍ2、試料４０４では０．５ｇ／ｍ2とした。
【０２４４】続いて、試料６０１のＳ−１層に、本発明
の例示化合物（Ｆ−１０）を、下記の固体微粒子分散方
法で分散した固体微粒子分散液として添加した以外は全
て試料６０１と同様にして、試料６０５〜６０７を作成
した。
の例示化合物（Ｆ−１０）を、下記の固体微粒子分散方
法で分散した固体微粒子分散液として添加した以外は全
て試料６０１と同様にして、試料６０５〜６０７を作成
した。
【０２４５】なお、本発明の例示化合物（Ｆ−１０）の
添加量は、試料６０５では０．１ｇ／ｍ2、試料６０６
では０．２ｇ／ｍ2、試料６０７では０．５ｇ／ｍ2とし
た。
添加量は、試料６０５では０．１ｇ／ｍ2、試料６０６
では０．２ｇ／ｍ2、試料６０７では０．５ｇ／ｍ2とし
た。
【０２４６】［本発明の例示化合物（Ｆ−１０）の固体
微粒子分散方法］本発明の例示化合物（Ｆ−１０）を３
００ｇ秤量し、これをゼラチン５％水溶液７５０ｍｌに
加えた後、ポリオキシエチレン（１０モル付加）ノニル
フェニルエーテル（ノニオン性界面活性剤）の１０％溶
液３０ｍｌを加え、４０℃に調温した後、高速撹拌型分
散機を用いて６０００ｒｐｍにて９０分間にわたって分
散し、次いで、１０００ｍｌに仕上げて、Ｆ−１０の固
体微粒子分散液を得た。
微粒子分散方法］本発明の例示化合物（Ｆ−１０）を３
００ｇ秤量し、これをゼラチン５％水溶液７５０ｍｌに
加えた後、ポリオキシエチレン（１０モル付加）ノニル
フェニルエーテル（ノニオン性界面活性剤）の１０％溶
液３０ｍｌを加え、４０℃に調温した後、高速撹拌型分
散機を用いて６０００ｒｐｍにて９０分間にわたって分
散し、次いで、１０００ｍｌに仕上げて、Ｆ−１０の固
体微粒子分散液を得た。
【０２４７】得られた固体微粒子の平均粒径は０．４μ
ｍであった。
ｍであった。
【０２４８】試料６０１〜６０７について、実施例１と
同様にして、白地の評価及び鮮鋭性の評価を行った。
同様にして、白地の評価及び鮮鋭性の評価を行った。
【０２４９】得られた結果を表５に示す。
【０２５０】
【表５】
【０２５１】表５の結果から、本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、蛍光効果（Ｄ440）が高く明度も向上し
て優れた白地性が得られ、更に、鮮鋭性が向上している
ことが分かる。
真感光材料は、蛍光効果（Ｄ440）が高く明度も向上し
て優れた白地性が得られ、更に、鮮鋭性が向上している
ことが分かる。
【０２５２】実施例７ 実施例１の試料１０３の第１層と支持体の間に、下記の
Ｗ−１層（白色顔料含有層）を設けた以外は全て実施例
１の試料１０３と同様にして、試料７０１を作成した。
Ｗ−１層（白色顔料含有層）を設けた以外は全て実施例
１の試料１０３と同様にして、試料７０１を作成した。
【０２５３】 Ｗ−１層（白色顔料含有層） ゼラチン １．０ｇ／ｍ2 アナターゼ型二酸化チタン ２．０ｇ／ｍ2 続いて、実施例１の試料１０９の第１層と支持体の間
に、上記のＷ−１層（白色顔料含有層）を設けた以外は
全て実施例１の試料１０９と同様にして、試料７０２を
作成した。
に、上記のＷ−１層（白色顔料含有層）を設けた以外は
全て実施例１の試料１０９と同様にして、試料７０２を
作成した。
【０２５４】試料７０１、７０２について、実施例１と
同様にして、白地の評価及び鮮鋭性の評価を行った。
同様にして、白地の評価及び鮮鋭性の評価を行った。
【０２５５】得られた結果を表６に示す。
【０２５６】
【表６】
【０２５７】表６の結果から、本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、蛍光効果（Ｄ440）が高く明度も向上し
て優れた白地性が得られ、更に、鮮鋭性が向上している
ことが分かる。
真感光材料は、蛍光効果（Ｄ440）が高く明度も向上し
て優れた白地性が得られ、更に、鮮鋭性が向上している
ことが分かる。
【０２５８】実施例８ 実施例１の試料１０３の第１層と支持体の間に、下記の
Ｂ−１層（黒色コロイド含有層）を設けた以外は全て実
施例１の試料１０３と同様にして、試料８０１を作成し
た。
Ｂ−１層（黒色コロイド含有層）を設けた以外は全て実
施例１の試料１０３と同様にして、試料８０１を作成し
た。
【０２５９】 Ｂ−１層（黒色コロイド含有層） ゼラチン １．０ｇ／ｍ2 黒色コロイド銀 ０．１ｇ／ｍ2 続いて、実施例１の試料１０９の第１層と支持体の間
に、上記のＢ−１層（黒色コロイド含有層）を設けた以
外は全て実施例１の試料１０９と同様にして、試料８０
２を作成した。
に、上記のＢ−１層（黒色コロイド含有層）を設けた以
外は全て実施例１の試料１０９と同様にして、試料８０
２を作成した。
【０２６０】試料８０１、８０２について、実施例１と
同様にして、白地の評価及び鮮鋭性の評価を行った。
同様にして、白地の評価及び鮮鋭性の評価を行った。
【０２６１】得られた結果を表７に示す。
【０２６２】
【表７】
【０２６３】表７の結果から、本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、蛍光効果（Ｄ440）が高く明度も向上し
て優れた白地が得られ、更に、鮮鋭性が向上しているこ
とが分かる。
真感光材料は、蛍光効果（Ｄ440）が高く明度も向上し
て優れた白地が得られ、更に、鮮鋭性が向上しているこ
とが分かる。
【０２６４】実施例９ 実施例１の試料１０１の第１層（最下層）を、下記のＷ
Ｂ−１層（白色顔料＋コロイド銀含有層）に変更し、Ｗ
Ｂ−１層（白色顔料＋コロイド銀含有層）と第２層（青
感層）の間に、下記のＧ−１層（中間層）を設けた以外
は全て実施例１の試料１０１と同様にして、試料９０１
を作成した。
Ｂ−１層（白色顔料＋コロイド銀含有層）に変更し、Ｗ
Ｂ−１層（白色顔料＋コロイド銀含有層）と第２層（青
感層）の間に、下記のＧ−１層（中間層）を設けた以外
は全て実施例１の試料１０１と同様にして、試料９０１
を作成した。
【０２６５】 ＷＢ−１層（白色顔料＋コロイド銀含有層） ゼラチン １．０ｇ／ｍ2 ルチル型二酸化チタン １．０ｇ／ｍ2 黒色コロイド銀 ０．１ｇ／ｍ2 Ｇ−１層（中間層） ゼラチン ０．５ｇ／ｍ2
【０２６６】次に、試料９０１のＧ−１層（中間層）
に、前記油溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）を、実施例１に記
載の乳化分散方法で分散した分散液として０．２ｇ／ｍ
2添加した以外は全て試料９０１と同様にして、試料９
０２を作成した。
に、前記油溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）を、実施例１に記
載の乳化分散方法で分散した分散液として０．２ｇ／ｍ
2添加した以外は全て試料９０１と同様にして、試料９
０２を作成した。
【０２６７】続いて試料９０１のＧ−１層（中間層）
に、本発明の例示化合物（Ｆ−１０）を、実施例１に記
載の固体微粒子分散方法で分散した固体微粒子分散液と
して０．２ｇ／ｍ2添加した以外は全て試料９０１と同
様にして、試料９０３を作成した。
に、本発明の例示化合物（Ｆ−１０）を、実施例１に記
載の固体微粒子分散方法で分散した固体微粒子分散液と
して０．２ｇ／ｍ2添加した以外は全て試料９０１と同
様にして、試料９０３を作成した。
【０２６８】試料９０１〜９０３について、実施例１と
同様にして、白地の評価及び鮮鋭性の評価を行った。
同様にして、白地の評価及び鮮鋭性の評価を行った。
【０２６９】得られた結果を表８に示す。
【０２７０】
【表８】
【０２７１】表８の結果から、本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、蛍光効果（Ｄ440）が高く明度も向上し
て優れた白地性が得られ、更に、鮮鋭性が向上している
ことが分かる。
真感光材料は、蛍光効果（Ｄ440）が高く明度も向上し
て優れた白地性が得られ、更に、鮮鋭性が向上している
ことが分かる。
【０２７２】実施例１０ （乳剤ＥＭ−Ｐ１の調製）オセインゼラチンを含む水溶
液を４０℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比
でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水溶液とをコン
トロールダブルジェット法で同時に添加し、平均粒径
０．３０μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その
際、粒子形状として立方体が得られるようにｐＨ及びｐ
Ａｇを制御した。
液を４０℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比
でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水溶液とをコン
トロールダブルジェット法で同時に添加し、平均粒径
０．３０μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その
際、粒子形状として立方体が得られるようにｐＨ及びｐ
Ａｇを制御した。
【０２７３】得られたコア乳剤に、アンモニア及び硝酸
銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し、
平均粒径０．４２μｍとなる迄シェルを形成した。その
際、粒子形状として立方体が得られるようにｐＨ及びｐ
Ａｇを制御した。
銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し、
平均粒径０．４２μｍとなる迄シェルを形成した。その
際、粒子形状として立方体が得られるようにｐＨ及びｐ
Ａｇを制御した。
【０２７４】得られたハロゲン化銀乳剤を水洗し、水溶
性塩を除去した後、ゼラチンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ１を得
た。このＥＭ−Ｐ１の粒径分布の広さは８％であった。
性塩を除去した後、ゼラチンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ１を得
た。このＥＭ−Ｐ１の粒径分布の広さは８％であった。
【０２７５】（乳剤ＥＭ−Ｐ２の調製）オセインゼラチ
ンを含む水溶液を４０℃に制御しながら、アンモニア及
び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリ
ウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加
し、平均粒径０．１８μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を
得た。その際、粒子形状として立方体が得られるように
ｐＨ及びｐＡｇを制御した。
ンを含む水溶液を４０℃に制御しながら、アンモニア及
び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリ
ウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加
し、平均粒径０．１８μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を
得た。その際、粒子形状として立方体が得られるように
ｐＨ及びｐＡｇを制御した。
【０２７６】得られたコア乳剤に、アンモニア及び硝酸
銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し、
平均粒径０．２５μｍとなる迄シェルを形成した。その
際、粒子形状として立方体が得られるようにｐＨ及びｐ
Ａｇを制御した。
銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し、
平均粒径０．２５μｍとなる迄シェルを形成した。その
際、粒子形状として立方体が得られるようにｐＨ及びｐ
Ａｇを制御した。
【０２７７】得られたハロゲン化銀乳剤を水洗し、水溶
性塩を除去した後、ゼラチンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ２を得
た。このＥＭ−Ｐ２の粒径分布の広さは８％であった。
性塩を除去した後、ゼラチンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ２を得
た。このＥＭ−Ｐ２の粒径分布の広さは８％であった。
【０２７８】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）乳剤Ｅ
Ｍ−Ｐ１に増感色素ＢＳ−１を加えて最適に色増感した
後、安定剤Ｔ−１を銀１モル当たり６００ｍｇ添加して
青感性乳剤Ｅｍ−Ｂ１を作成した。
Ｍ−Ｐ１に増感色素ＢＳ−１を加えて最適に色増感した
後、安定剤Ｔ−１を銀１モル当たり６００ｍｇ添加して
青感性乳剤Ｅｍ−Ｂ１を作成した。
【０２７９】（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）乳剤Ｅ
Ｍ−Ｐ２に増感色素ＧＳ−１を加えて最適に色増感した
後、安定剤Ｔ−１を銀１モル当たり６００ｍｇ添加して
緑感性乳剤Ｅｍ−Ｇ１を作成した。
Ｍ−Ｐ２に増感色素ＧＳ−１を加えて最適に色増感した
後、安定剤Ｔ−１を銀１モル当たり６００ｍｇ添加して
緑感性乳剤Ｅｍ−Ｇ１を作成した。
【０２８０】（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）乳剤Ｅ
Ｍ−Ｐ２に増感色素ＲＳ−１及びＲＳ−２を加えて最適
に色増感した後、安定剤Ｔ−１を銀１モル当たり６００
ｍｇ添加して赤感性乳剤Ｅｍ−Ｒ１を作成した。
Ｍ−Ｐ２に増感色素ＲＳ−１及びＲＳ−２を加えて最適
に色増感した後、安定剤Ｔ−１を銀１モル当たり６００
ｍｇ添加して赤感性乳剤Ｅｍ−Ｒ１を作成した。
【０２８１】Ｔ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン
１，３，３ａ，７−テトラザインデン
【０２８２】
【化３０】
【０２８３】坪量１８０ｇ／ｍ2のパルプ紙の片面にア
ナターゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して
含む溶融ポリエチレンを、もう一方の面に高密度ポリエ
チレンをラミネートした、１ｍ2当たりの重量が１２５
ｇのポリエチレンラミネート紙反射支持体上に、下記構
成の各層をアナターゼ型酸化チタンを含有するポリエチ
レン層の側に塗設し、更に、裏面側には、ゼラチン６．
００ｇ／ｍ2、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ2を塗設
し、多層カラー感光材料試料１００１を作成した。
ナターゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して
含む溶融ポリエチレンを、もう一方の面に高密度ポリエ
チレンをラミネートした、１ｍ2当たりの重量が１２５
ｇのポリエチレンラミネート紙反射支持体上に、下記構
成の各層をアナターゼ型酸化チタンを含有するポリエチ
レン層の側に塗設し、更に、裏面側には、ゼラチン６．
００ｇ／ｍ2、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ2を塗設
し、多層カラー感光材料試料１００１を作成した。
【０２８４】なお、硬膜剤としてＨ−１、Ｈ−２を添加
した。塗布助剤及び分散用助剤としては、界面活性剤Ｓ
Ｕ−１、ＳＵ−２及びＳＵ−３を添加した。 ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）エス
テル・ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）エステル・ナトリウ
ム ＳＵ−３：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム Ｈ−１ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム Ｈ−２ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン
した。塗布助剤及び分散用助剤としては、界面活性剤Ｓ
Ｕ−１、ＳＵ−２及びＳＵ−３を添加した。 ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）エス
テル・ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）エステル・ナトリウ
ム ＳＵ−３：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム Ｈ−１ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム Ｈ−２ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン
【０２８５】下記各層の添加剤量は塗布量（ｇ／ｍ2）
で示し、ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示
した。 第９層（紫外線吸収層） ゼラチン １．６０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０２５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１２０ シリカマット剤 ０．０１ 第８層（青感光性層） ゼラチン １．１０ 青感性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１） ０．３４ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１９ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１９ 抑制剤（Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−３；モル比１：１：１） ０．００４ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．００４ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−１） ０．３０ 第７層（中間層） ゼラチン ０．９４ ステイン防止剤（ＨＱ−２，ＨＱ−３；等重量） ０．０２ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−２） ０．０５ イラジエーション防止染料（ＡＩ−３） ０．０３
で示し、ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示
した。 第９層（紫外線吸収層） ゼラチン １．６０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０２５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１２０ シリカマット剤 ０．０１ 第８層（青感光性層） ゼラチン １．１０ 青感性乳剤（Ｅｍ−Ｂ１） ０．３４ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１９ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．１９ 抑制剤（Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−３；モル比１：１：１） ０．００４ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．００４ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−１） ０．３０ 第７層（中間層） ゼラチン ０．９４ ステイン防止剤（ＨＱ−２，ＨＱ−３；等重量） ０．０２ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−２） ０．０５ イラジエーション防止染料（ＡＩ−３） ０．０３
【０２８６】 第６層（イエローコロイド銀層） ゼラチン ０．４５ イエローコロイド銀 ０．０５ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．０３ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−２） ０．０８ ポリビニルピロリドン ０．０４ 第５層（中間層） ゼラチン ０．４５ ステイン防止剤（ＨＱ−２） ０．０１４ ステイン防止剤（ＨＱ−３） ０．０１４ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−２） ０．００６
【０２８７】 第４層（緑感光性層） ゼラチン １．２５ 緑感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１） ０．３７ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２５ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．０３５ 抑制剤（Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−３；，モル比１：１：１）０．００３６ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−１） ０．３８ 第３層（中間層） ゼラチン ０．８０ ステイン防止剤（ＨＱ−２） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−３） ０．０１ イラジエーション防止染料（ＡＩ−１） ０．０４
【０２８８】 第２層（赤感光性層） ゼラチン ０．９０ 赤感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１） ０．３５ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．３５ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．０２ 抑制剤（Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−３；モル比１：１：１） ０．００２ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−１） ０．１８ 第１層（白色顔料含有層） ゼラチン １．２０ 流動パラフィン ０．５５ イラジエーション防止染料（ＡＩ−２） ０．０５ 酸化チタン ０．５０ 支持体 微量の着色剤を含有するポリエチレンラミネート紙
【０２８９】ＳＯ−１：トリオクチルホスフィンオキサ
イド ＳＯ−２：ジ（ｉ−デシル）フタレート ＨＱ−１：２，５−ジ（ｔ−ブチル）ハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ（（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル）ハイドロキノン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンと２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
と２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハ
イドロキノンの重量比１：１：２の混合物 Ｔ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン Ｔ−２：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール Ｔ−３：Ｎ−ベンジルアデニン
イド ＳＯ−２：ジ（ｉ−デシル）フタレート ＨＱ−１：２，５−ジ（ｔ−ブチル）ハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ（（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル）ハイドロキノン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンと２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
と２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハ
イドロキノンの重量比１：１：２の混合物 Ｔ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，
７−テトラザインデン Ｔ−２：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール Ｔ−３：Ｎ−ベンジルアデニン
【０２９０】
【化３１】
【０２９１】
【化３２】
【０２９２】
【化３３】
【０２９３】次に、試料１００１の第１層（白色顔料含
有層）に、前記水溶性蛍光増白剤（Ｗ−１）を０．３ｇ
／ｍ2添加した以外は全て試料１００１と同様にして、
試料１００２を作成した。
有層）に、前記水溶性蛍光増白剤（Ｗ−１）を０．３ｇ
／ｍ2添加した以外は全て試料１００１と同様にして、
試料１００２を作成した。
【０２９４】続いて、試料１００１の第１層（白色顔料
含有層）に、前記油溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）を、実施
例１に記載の乳化分散方法で分散した分散液として０．
３ｇ／ｍ2添加した以外は全て試料１００１と同様にし
て、試料１００３を作成した。
含有層）に、前記油溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）を、実施
例１に記載の乳化分散方法で分散した分散液として０．
３ｇ／ｍ2添加した以外は全て試料１００１と同様にし
て、試料１００３を作成した。
【０２９５】続いて試料１００１の第１層（白色顔料含
有層）に、本発明の例示化合物（Ｆ−１０）を、実施例
１に記載の固体微粒子分散方法で分散した固体微粒子分
散液として０．３ｇ／ｍ2添加した以外は全て試料１０
０１と同様にして試料１００４を作成した。
有層）に、本発明の例示化合物（Ｆ−１０）を、実施例
１に記載の固体微粒子分散方法で分散した固体微粒子分
散液として０．３ｇ／ｍ2添加した以外は全て試料１０
０１と同様にして試料１００４を作成した。
【０２９６】試料１００４において、本発明の例示化合
物（Ｆ−１０）を、それぞれ表９に示した本発明の例示
化合物に変えた以外は全て試料１００４と同様にして、
試料１００５〜１０１０を作成した。
物（Ｆ−１０）を、それぞれ表９に示した本発明の例示
化合物に変えた以外は全て試料１００４と同様にして、
試料１００５〜１０１０を作成した。
【０２９７】なお、表９に示した本発明の例示化合物を
上記固体微粒子分散方法で分散するに当たって、固体微
粒子の平均粒径が表９に示した値になるようにした。
上記固体微粒子分散方法で分散するに当たって、固体微
粒子の平均粒径が表９に示した値になるようにした。
【０２９８】得られた試料１００１〜１０１０を、下記
レーザー走査露光装置〔Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ ５７０
（コニカ社製）〕でイエロー網点テストチャート画像に
対応する青色レーザー露光、マゼンタ網点テストチャー
ト画像に対応する緑色レーザー露光、シアン網点テスト
チャート画像に対応する赤色レーザー露光、黒色網点テ
ストチャート画像に対応する青色、緑色、赤色露光を調
合した露光を行った。
レーザー走査露光装置〔Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ ５７０
（コニカ社製）〕でイエロー網点テストチャート画像に
対応する青色レーザー露光、マゼンタ網点テストチャー
ト画像に対応する緑色レーザー露光、シアン網点テスト
チャート画像に対応する赤色レーザー露光、黒色網点テ
ストチャート画像に対応する青色、緑色、赤色露光を調
合した露光を行った。
【０２９９】レーザー露光光源としては、青色レーザー
がＨｅ・Ｃｄレーザー（４４１．６ｎｍ）、緑色レーザ
ーがＨｅ・Ｎｅレーザー（５４４ｎｍ）、赤色レーザー
が半導体レーザー（ＡｌＧａＩｎＡｓ：約６７０ｎｍ）
を用いた。
がＨｅ・Ｃｄレーザー（４４１．６ｎｍ）、緑色レーザ
ーがＨｅ・Ｎｅレーザー（５４４ｎｍ）、赤色レーザー
が半導体レーザー（ＡｌＧａＩｎＡｓ：約６７０ｎｍ）
を用いた。
【０３００】次いで、下記の現像処理−１によって現像
処理を行い、網点画像からなるカラープルーフを作成し
た。なお、現像処理−１は補充された発色現像補充液の
総量が発色現像槽の液量の３倍となる迄、連続的に処理
を行った。
処理を行い、網点画像からなるカラープルーフを作成し
た。なお、現像処理−１は補充された発色現像補充液の
総量が発色現像槽の液量の３倍となる迄、連続的に処理
を行った。
【０３０１】
【０３０２】現像処理液の組成を以下に示す。 発色現像液組成 純水 ８００ｍｌ ベンジルアルコール １５．０ｍｌ 硫酸第二セリウム ０．０１５ｇ エチレングリコール ８．０ｍｌ 亜硫酸カリウム ２．５ｇ 臭化カリウム ０．６ｇ 塩化ナトリウム ０．２ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ Ｔ−１ ０．１ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ２．０ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ ジエチレングリコール １５．０ｍｌ 上記添加剤を純水８００ｍｌに添加し溶解した後、純水
を加えて全量を１０００ｍｌとし、ｐＨ１０．１５に調
整する。
を加えて全量を１０００ｍｌとし、ｐＨ１０．１５に調
整する。
【０３０３】 漂白定着液組成 純水 ７００ｍｌ ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム ９０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １８０．０ｍｌ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．１５ｇ 上記添加剤を純水７００ｍｌに添加し溶解した後、純水
を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷
酢酸でｐＨ７．１に調整する。
を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷
酢酸でｐＨ７．１に調整する。
【０３０４】 安定化液組成 純水 ８００ｍｌ ｏ−フェニルフェノール ０．３ｇ 亜硫酸カリウム（５０％水溶液） １２．０ｍｌ エチレングリコール １０．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．５ｇ 塩化ビスマス ０．２ｇ 硫酸亜鉛７水塩 ０．７ｇ 水酸化アンモニウム（２８％水溶液） ２．０ｇ ポリビニルピロリドン（Ｋ−１７） ０．２ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ 上記添加剤を純水８００ｍｌに添加し溶解した後、純水
を加えて全量を１リットルとし、水酸化アンモニウムま
たは硫酸でｐＨ７．５に調整する。
を加えて全量を１リットルとし、水酸化アンモニウムま
たは硫酸でｐＨ７．５に調整する。
【０３０５】なお、安定化処理は２槽構成の向流方式に
した。
した。
【０３０６】次に、ランニング処理を行う際の補充液の
処方を示す。 発色現像液補充液組成 純水 ８００ｍｌ ベンジルアルコール １８．５ｍｌ 硫酸第二セリウム ０．０１５ｇ エチレングリコール １０．０ｍｌ 亜硫酸カリウム ２．５ｇ 臭化カリウム ０．３ｇ 塩化ナトリウム ０．２ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ Ｔ−１ ０．１ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ２．０ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ５．４ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ ジエチレングリコール １８．０ｍｌ 上記添加剤を純水８００ｍｌに添加し溶解した後、純水
を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ１０．３５に調整
する。
処方を示す。 発色現像液補充液組成 純水 ８００ｍｌ ベンジルアルコール １８．５ｍｌ 硫酸第二セリウム ０．０１５ｇ エチレングリコール １０．０ｍｌ 亜硫酸カリウム ２．５ｇ 臭化カリウム ０．３ｇ 塩化ナトリウム ０．２ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ Ｔ−１ ０．１ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム ２．０ｇ ４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ５．４ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） １．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ ジエチレングリコール １８．０ｍｌ 上記添加剤を純水８００ｍｌに添加し溶解した後、純水
を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ１０．３５に調整
する。
【０３０７】漂白定着液補充液 前記漂白定着液に同じ。
【０３０８】安定液補充液 前記安定液に同じ。
【０３０９】なお、補充量は、発色現像液補充液、漂白
定着液補充液、安定液補充液共に、感光材料１ｍ2当た
り３２０ｍｌとした。
定着液補充液、安定液補充液共に、感光材料１ｍ2当た
り３２０ｍｌとした。
【０３１０】上記のようにして得られた各画像につい
て、目視で２％の網点再現性の目視判定した。網点再現
性に優れる方が鮮鋭度が良好である。
て、目視で２％の網点再現性の目視判定した。網点再現
性に優れる方が鮮鋭度が良好である。
【０３１１】なお、目視判定による小点再現性の評価の
ランク付けは、 １ 劣る ２ 普通 ３ 優れる の３段階評価で行った。
ランク付けは、 １ 劣る ２ 普通 ３ 優れる の３段階評価で行った。
【０３１２】得られた結果を表９に示す。
【０３１３】
【表９】
【０３１４】表９の結果から、本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シア
ン（Ｃ）のそれぞれでの２％の網点再現性に優れ、鮮鋭
性が改善していることは分かる。
真感光材料は、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シア
ン（Ｃ）のそれぞれでの２％の網点再現性に優れ、鮮鋭
性が改善していることは分かる。
【０３１５】実施例１１ （赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）実施例１０に記
載の乳剤ＥＭ−Ｐ２に、増感色素ＩＲＳ−１及びＩＲＳ
−２を加えて最適に色増感した後、安定剤Ｔ−１を銀１
モル当たり６００ｍｇ添加して赤外感光性乳剤Ｅｍ−Ｉ
ＦＲ１を作成した。
載の乳剤ＥＭ−Ｐ２に、増感色素ＩＲＳ−１及びＩＲＳ
−２を加えて最適に色増感した後、安定剤Ｔ−１を銀１
モル当たり６００ｍｇ添加して赤外感光性乳剤Ｅｍ−Ｉ
ＦＲ１を作成した。
【０３１６】坪量９０ｇ／ｍ2のパルプ紙の片面にアナ
ターゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含
む溶融ポリエチレンを、もう一方の面に高密度ポリエチ
レンをラミネートした、１ｍ2当たりの重量が１３５ｇ
のポリエチレンラミネート紙反射支持体上に、下記構成
の各層をアナターゼ型酸化チタンを含有するポリエチレ
ン層の側に塗設し、更に、裏面側には、ゼラチン６．０
０ｇ／ｍ2、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ2を塗設し、
多層カラー感光材料試料１１０１を作成した。
ターゼ型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含
む溶融ポリエチレンを、もう一方の面に高密度ポリエチ
レンをラミネートした、１ｍ2当たりの重量が１３５ｇ
のポリエチレンラミネート紙反射支持体上に、下記構成
の各層をアナターゼ型酸化チタンを含有するポリエチレ
ン層の側に塗設し、更に、裏面側には、ゼラチン６．０
０ｇ／ｍ2、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ2を塗設し、
多層カラー感光材料試料１１０１を作成した。
【０３１７】なお、硬膜剤としてＨ−１、Ｈ−２を添加
した。塗布助剤及び分散用助剤としてはは、界面活性剤
ＳＵ−１、ＳＵ−２及びＳＵ−３を添加した。
した。塗布助剤及び分散用助剤としてはは、界面活性剤
ＳＵ−１、ＳＵ−２及びＳＵ−３を添加した。
【０３１８】
【化３４】
【０３１９】下記各層の添加剤量は塗布量（ｇ／ｍ2）
で示し、ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示
した。 第８層（紫外線吸収層） ゼラチン １．６０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０２５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１２０ シリカマット剤 ０．０１ 第７層（緑感光性層） ゼラチン １．２５ 緑感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１） ０．３７ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２５ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．０３５ 抑制剤（Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−３；モル比１：１：１） ０．００３６ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−１） ０．３８
で示し、ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示
した。 第８層（紫外線吸収層） ゼラチン １．６０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０７０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０２５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１２０ シリカマット剤 ０．０１ 第７層（緑感光性層） ゼラチン １．２５ 緑感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ１） ０．３７ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２５ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．０３５ 抑制剤（Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−３；モル比１：１：１） ０．００３６ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−１） ０．３８
【０３２０】 第６層（中間層） ゼラチン ０．８０ ステイン防止剤（ＨＱ−２） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−３） ０．０１ イラジエーション防止染料（ＡＩ−１） ０．０４ 第５層（赤感光性層） ゼラチン ０．９０ 赤感性塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１） ０．３５ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．３５ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．０２ 抑制剤（Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−３；モル比１：１：１） ０．００２ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−１） ０．１８ 第４層（中間層） ゼラチン ０．８０ ステイン防止剤（ＨＱ−２） ０．０３ ステイン防止剤（ＨＱ−３） ０．０１ イラジエーション防止染料（ＡＩ−２） ０．０５
【０３２１】 第３層（赤外感光性層） ゼラチン １．１０ 赤外感光性乳剤（Ｅｍ−ＩＦＲ１） ０．３４ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１９ 抑制剤（Ｔ−１、Ｔ−２、Ｔ−３；モル比１：１：１） ０．００４ ステイン防止剤（ＨＱ−１） ０．００４ 高沸点有機溶媒（ＳＯ−１） ０．３０ 第２層（中間層） ゼラチン １．２０ イラジエーション防止染料（ＡＩ−４） ０．０５ 第１層（灰色コロイド銀層） ゼラチン ２．２０ 灰色コロイド銀 ０．１２ 支持体 微量の着色剤を含有するポリエチレンラミネート紙
【０３２２】
【化３５】
【０３２３】なお、乳剤Ｅｍ−Ｇ１、乳剤Ｅｍ−Ｒ１は
実施例１０に記載の乳剤Ｅｍ−Ｇ１及び乳剤Ｅｍ−Ｒ１
である。
実施例１０に記載の乳剤Ｅｍ−Ｇ１及び乳剤Ｅｍ−Ｒ１
である。
【０３２４】次に、試料１１０１の第１層（灰色コロイ
ド銀層）に、前記水溶性蛍光増白剤（Ｗ−１）を０．３
ｇ／ｍ2添加した以外は全て試料１１０１と同様にし
て、試料１１０２を作成した。
ド銀層）に、前記水溶性蛍光増白剤（Ｗ−１）を０．３
ｇ／ｍ2添加した以外は全て試料１１０１と同様にし
て、試料１１０２を作成した。
【０３２５】続いて、試料１１０１の第１層（灰色コロ
イド銀層）に、本発明の例示化合物（Ｆ−１０）を、実
施例１に記載の固体微粒子分散方法で分散した固体微粒
子分散液として０．３ｇ／ｍ2 添加した以外は全て試料
１１０１と同様にして、試料１１０３を作成した。
イド銀層）に、本発明の例示化合物（Ｆ−１０）を、実
施例１に記載の固体微粒子分散方法で分散した固体微粒
子分散液として０．３ｇ／ｍ2 添加した以外は全て試料
１１０１と同様にして、試料１１０３を作成した。
【０３２６】試料１１０３において、本発明の例示化合
物（Ｆ−１０）を、それぞれ表１０に示した本発明の例
示化合物に変えた以外は全て試料１１０３と同様にし
て、試料１１０４〜１１０７を作成した。
物（Ｆ−１０）を、それぞれ表１０に示した本発明の例
示化合物に変えた以外は全て試料１１０３と同様にし
て、試料１１０４〜１１０７を作成した。
【０３２７】なお、表１０に示した本発明の例示化合物
を上記固体微粒子分散方法で分散するに当たって、固体
微粒子の平均粒径が表１０に示した値になるようにし
た。
を上記固体微粒子分散方法で分散するに当たって、固体
微粒子の平均粒径が表１０に示した値になるようにし
た。
【０３２８】得られた試料１１０１〜１１０７に、レー
ザー走査露光装置でイエロー網点テストチャート画像に
対応する赤外レーザーでの露光、マゼンタ網点テストチ
ャート画像に対応する緑色レーザー露光、シアン網点テ
ストチャート画像に対応する赤色レーザー露光、黒色網
点テストチャート画像に対応する緑色、赤色、赤外露光
を調合して行った。
ザー走査露光装置でイエロー網点テストチャート画像に
対応する赤外レーザーでの露光、マゼンタ網点テストチ
ャート画像に対応する緑色レーザー露光、シアン網点テ
ストチャート画像に対応する赤色レーザー露光、黒色網
点テストチャート画像に対応する緑色、赤色、赤外露光
を調合して行った。
【０３２９】レーザー露光光源は、緑色レーザーがＨｅ
・Ｎｅレーザー（５４４ｎｍ）、赤色レーザーが半導体
レーザー（ＡｌＧａＩｎＡｓ：約６７０ｎｍ）、赤外レ
ーザーが半導体レーザー（ＧａＡｌＡｓ：約７８０ｎ
ｍ）を用いた。また、試料は回転数２０００回転／分で
回転する回転ドラムに吸引密着され、主走査と副走査で
画像を記録した。露光量は、白地、最高濃度、２％の網
点再現性を勘案して最適な露光量で行った。
・Ｎｅレーザー（５４４ｎｍ）、赤色レーザーが半導体
レーザー（ＡｌＧａＩｎＡｓ：約６７０ｎｍ）、赤外レ
ーザーが半導体レーザー（ＧａＡｌＡｓ：約７８０ｎ
ｍ）を用いた。また、試料は回転数２０００回転／分で
回転する回転ドラムに吸引密着され、主走査と副走査で
画像を記録した。露光量は、白地、最高濃度、２％の網
点再現性を勘案して最適な露光量で行った。
【０３３０】露光を与えた試料を前記現像処理−１によ
って現像処理を行い、画像を得た。
って現像処理を行い、画像を得た。
【０３３１】上記のようにして得られた各画像につい
て、目視で２％の網点再現性の目視判定した。
て、目視で２％の網点再現性の目視判定した。
【０３３２】なお、目視判定による小点再現性の評価の
ランク付けは、 １ 劣る ２ 普通 ３ 優れる の３段階評価で行った。
ランク付けは、 １ 劣る ２ 普通 ３ 優れる の３段階評価で行った。
【０３３３】得られた結果を表１０に示す。
【０３３４】
【表１０】
【０３３５】表１０の結果から、本発明のハロゲン化銀
写真感光材料は、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シ
アン（Ｃ）のそれぞれの２％の網点再現性に優れ、特
に、イエロー（Ｙ）での改善効果が高いことがわかり、
赤外レーザー露光での鮮鋭性が改善していることは分か
る。
写真感光材料は、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シ
アン（Ｃ）のそれぞれの２％の網点再現性に優れ、特
に、イエロー（Ｙ）での改善効果が高いことがわかり、
赤外レーザー露光での鮮鋭性が改善していることは分か
る。
【０３３６】実施例１２ 坪量１８０ｇ／ｍ2のパルプ紙の両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、反射支持体を作製した。ただし、
乳剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ
型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融
ポリエチレンがラミネートされている。この反射支持体
をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に
以下に示す構成の各層を塗設し、感光材料試料を作製し
た。
レンをラミネートし、反射支持体を作製した。ただし、
乳剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ
型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融
ポリエチレンがラミネートされている。この反射支持体
をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を設け、更に
以下に示す構成の各層を塗設し、感光材料試料を作製し
た。
【０３３７】塗布液は下記の如く調製した。 （第１層塗布液）イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４
ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、色素画
像安定化剤（ＳＴ−２）３．３４ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）
０．３４ｇ、画像安定剤Ａ ５．０ｇ、高沸点有機溶媒
（ＤＢＰ）５．０ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）１．
６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加えて溶解し、２０％界
面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン
水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化
分散させてイエローカプラー分散液を作製した。この分
散液を、下記条件にて調製した青感性乳剤と混合し第１
層塗布液を調製した。 （第２層〜第７層塗布液）第２層〜第７層塗布液も、上
記第１層塗布液と同様にして、表１１及び表１２の塗布
量になるように各塗布液を調製した。
ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、色素画
像安定化剤（ＳＴ−２）３．３４ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）
０．３４ｇ、画像安定剤Ａ ５．０ｇ、高沸点有機溶媒
（ＤＢＰ）５．０ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）１．
６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加えて溶解し、２０％界
面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン
水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化
分散させてイエローカプラー分散液を作製した。この分
散液を、下記条件にて調製した青感性乳剤と混合し第１
層塗布液を調製した。 （第２層〜第７層塗布液）第２層〜第７層塗布液も、上
記第１層塗布液と同様にして、表１１及び表１２の塗布
量になるように各塗布液を調製した。
【０３３８】また、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−
２）を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ
−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
２）を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ
−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
【０３３９】
【表１１】
【０３４０】
【表１２】
【０３４１】こうして得られた試料を試料１２０１とし
た。
た。
【０３４２】次に、試料１２０１の第２層に、実施例１
に記載の蛍光増白剤（Ｗ−１）の水溶液を添加した以外
は全て試料１２０１と同様にして、試料１２０２〜１２
０４を作成した。
に記載の蛍光増白剤（Ｗ−１）の水溶液を添加した以外
は全て試料１２０１と同様にして、試料１２０２〜１２
０４を作成した。
【０３４３】蛍光増白剤（Ｗ−１）の添加量は、試料１
２０２では０．１ｇ／ｍ2、試料１２０３では０．２ｇ
／ｍ2、試料１２０４では０．５ｇ／ｍ2とした。
２０２では０．１ｇ／ｍ2、試料１２０３では０．２ｇ
／ｍ2、試料１２０４では０．５ｇ／ｍ2とした。
【０３４４】続いて、試料１２０１の第２層に、下記の
乳化分散方法で分散した油溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）の
分散液を添加した以外は全て試料１２０１と同様にし
て、試料１２０５〜１２０７を作成した。
乳化分散方法で分散した油溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）の
分散液を添加した以外は全て試料１２０１と同様にし
て、試料１２０５〜１２０７を作成した。
【０３４５】油溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）の添加量は、
試料１２０５では０．１ｇ／ｍ2、試料１２０６では
０．２ｇ／ｍ2、試料１２０７では０．５ｇ／ｍ2とし
た。 ［油溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）の乳化分散方法］実施例
１に記載の油溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）を４０ｇ秤量
し、これをフタル酸ジオクチル８０ｇと酢酸エチル１０
０ｍｌに溶解したものを、界面活性剤ＳＵ−１の１０％
溶液２０ｍｌを添加した７％ゼラチン溶液と約５０℃で
混合した後、マントンゴーリングホモジナイザーを用い
て乳化分散し、最後に水を加えて１０００ｍｌに仕上
げ、油溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）の分散液を得た。
試料１２０５では０．１ｇ／ｍ2、試料１２０６では
０．２ｇ／ｍ2、試料１２０７では０．５ｇ／ｍ2とし
た。 ［油溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）の乳化分散方法］実施例
１に記載の油溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）を４０ｇ秤量
し、これをフタル酸ジオクチル８０ｇと酢酸エチル１０
０ｍｌに溶解したものを、界面活性剤ＳＵ−１の１０％
溶液２０ｍｌを添加した７％ゼラチン溶液と約５０℃で
混合した後、マントンゴーリングホモジナイザーを用い
て乳化分散し、最後に水を加えて１０００ｍｌに仕上
げ、油溶性蛍光増白剤（Ｗ−２）の分散液を得た。
【０３４６】得られた乳化分散液の油滴の平均粒径は
０．２μｍであった。
０．２μｍであった。
【０３４７】続いて、試料１２０１の第２層に、下記の
固体微粒子分散方法で分散した本発明の化合物（Ｆ−１
０）の固体微粒子分散液を添加した以外は全て試料１２
０１と同様にして、試料１２０８〜１２１０を作成し
た。
固体微粒子分散方法で分散した本発明の化合物（Ｆ−１
０）の固体微粒子分散液を添加した以外は全て試料１２
０１と同様にして、試料１２０８〜１２１０を作成し
た。
【０３４８】Ｆ−１０の添加量は、試料１２０８では
０．１ｇ／ｍ2、試料１２０９では０．２ｇ／ｍ2、試料
１２１０では０．５ｇ／ｍ2とした。
０．１ｇ／ｍ2、試料１２０９では０．２ｇ／ｍ2、試料
１２１０では０．５ｇ／ｍ2とした。
【０３４９】［Ｆ−１０の固体微粒子分散方法］本発明
の例示化合物Ｆ−１０を２００ｇ秤量し、これを純水７
５０ｍｌに加えた後、ポリオキシエチレン（１０モル付
加）ノニルフェニルエーテル（ノニオン性界面活性剤）
の１０％溶液３０ｍｌを加え、４０℃に調温した後、高
速撹拌型分散機を用いて８０００ｒｐｍにて６０分間に
わたって分散し、次いで、１０００ｍｌに仕上げて、Ｆ
−１０の固体微粒子分散液を得た。
の例示化合物Ｆ−１０を２００ｇ秤量し、これを純水７
５０ｍｌに加えた後、ポリオキシエチレン（１０モル付
加）ノニルフェニルエーテル（ノニオン性界面活性剤）
の１０％溶液３０ｍｌを加え、４０℃に調温した後、高
速撹拌型分散機を用いて８０００ｒｐｍにて６０分間に
わたって分散し、次いで、１０００ｍｌに仕上げて、Ｆ
−１０の固体微粒子分散液を得た。
【０３５０】得られた固体微粒子の平均粒径は０．５μ
ｍであった。
ｍであった。
【０３５１】試料１２０９において、本発明の例示化合
物Ｆ−１０の固体微粒子を、それぞれ表１３に示した平
均粒径を有する本発明の例示化合物の固体微粒子に変え
た以外は全て試料１２０９と同様にして、試料１２１１
〜１２２３を作成した。
物Ｆ−１０の固体微粒子を、それぞれ表１３に示した平
均粒径を有する本発明の例示化合物の固体微粒子に変え
た以外は全て試料１２０９と同様にして、試料１２１１
〜１２２３を作成した。
【０３５２】得られた試料１２０１〜１２２３につい
て、下記の評価を行った。 〈白地の評価〉未露光のまま、実施例１に記載の現像処
理Ａを行い、白地試料を作成した。
て、下記の評価を行った。 〈白地の評価〉未露光のまま、実施例１に記載の現像処
理Ａを行い、白地試料を作成した。
【０３５３】各試料の白地をカラーアナライザー（６０
７型、日立製作所製）により反射濃度を測定した。
７型、日立製作所製）により反射濃度を測定した。
【０３５４】この時の波長４４０ｎｍにおける反射濃度
（Ｄ440）及び明度（Ｌ*）を測定し、白地性の目安とし
た。
（Ｄ440）及び明度（Ｌ*）を測定し、白地性の目安とし
た。
【０３５５】反射濃度（Ｄ440）の値が小さく、明度
（Ｌ*）の値が大きいものが良いことを表す。
（Ｌ*）の値が大きいものが良いことを表す。
【０３５６】得られた結果を表１３に示す。
【０３５７】
【表１３】 表１３の結果から、本発明の試料は、蛍光効果
（Ｄ440）が高く明度も向上して優れた白地が得られ
る。 実施例１３ 実施例１２に記載の試料１２０１〜１２２３について、
現像処理Ａに代え、実施例２に記載の現像処理Ｂを行っ
た以外は実施例１２と同様にして白地性の評価を行っ
た。
（Ｄ440）が高く明度も向上して優れた白地が得られ
る。 実施例１３ 実施例１２に記載の試料１２０１〜１２２３について、
現像処理Ａに代え、実施例２に記載の現像処理Ｂを行っ
た以外は実施例１２と同様にして白地性の評価を行っ
た。
【０３５８】得られた結果を表１４に示す。
【０３５９】
【表１４】 表１４の結果から、本発明の試料は、現像処理液から蛍
光増白剤を除去しても、優れた白地性を示すことが分か
る。 実施例１４ 実施例１２に記載の試料１２０１〜１２２３について、
現像処理Ａに代え、実施例３に記載の現像処理Ｃを行っ
た以外は実施例１２と同様にして白地性の評価を行った
ところ、本発明の効果が有効であることを確認した。 実施例１５ 実施例１４において、自動現像機としてコニカ社製ＮＰ
Ｓ−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを
使用し、プロセス名ＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニン
グ処理し、実施例１２と同様にして白地性の評価を行っ
たところ、本発明の効果が有効であることを確認した。 実施例１６ 実施例１２に記載の試料１２０１〜１２２３について、
現像処理Ａに代え、実施例５に記載の現像処理Ｄを行っ
た以外は実施例１２と同様にして白地性の評価を行った
ところ、実施例１３と同様に、現像処理液から蛍光増白
剤を除去しても、優れた白地性を示すことを確認した。
光増白剤を除去しても、優れた白地性を示すことが分か
る。 実施例１４ 実施例１２に記載の試料１２０１〜１２２３について、
現像処理Ａに代え、実施例３に記載の現像処理Ｃを行っ
た以外は実施例１２と同様にして白地性の評価を行った
ところ、本発明の効果が有効であることを確認した。 実施例１５ 実施例１４において、自動現像機としてコニカ社製ＮＰ
Ｓ−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを
使用し、プロセス名ＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニン
グ処理し、実施例１２と同様にして白地性の評価を行っ
たところ、本発明の効果が有効であることを確認した。 実施例１６ 実施例１２に記載の試料１２０１〜１２２３について、
現像処理Ａに代え、実施例５に記載の現像処理Ｄを行っ
た以外は実施例１２と同様にして白地性の評価を行った
ところ、実施例１３と同様に、現像処理液から蛍光増白
剤を除去しても、優れた白地性を示すことを確認した。
【０３６０】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
現像処理された白地の白色度と明度がが改善され、更
に、画像の鮮鋭性に優れている。
現像処理された白地の白色度と明度がが改善され、更
に、画像の鮮鋭性に優れている。
Claims (8)
- 【請求項１】支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び非感光性親水コロイド層が少なくとも１層ずつ塗設さ
れたハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層または該非感光性親水コロイド層の少な
くとも１層に、実質的に水不溶な蛍光増白効果を有する
固体微粒子を含有させたことを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。 - 【請求項２】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び少なくとも一層の非感光性親水コロイ
ド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持
体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間
に少なくとも一層の非感光性親水コロイド層を設けると
ともに、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と
支持体との間の非感光性親水コロイド層の少なくとも一
層に実質的に水不溶な蛍光増白効果を有する固体微粒子
を含有させたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。 - 【請求項３】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び少なくとも一層の非感光性親水コロイ
ド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持
体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間
に少なくとも一層の非感光性親水コロイド層を設けると
ともに、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と
支持体との間の非感光性親水コロイド層の少なくとも一
層に、白色顔料と実質的に水不溶な蛍光増白効果を有す
る固体微粒子を含有させたことを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。 - 【請求項４】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び少なくとも一層の非感光性親水コロイ
ド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持
体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間
に少なくとも二層の非感光性親水コロイド層を設けると
ともに、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と
支持体との間にある非感光性親水コロイド層の少なくと
も一層に白色顔料を含有させ、かつ、該白色顔料含有非
感光性親水コロイド層からみて支持体から遠い側に設け
られた非感光性親水コロイド層に実質的に水不溶な蛍光
増白効果を有する固体微粒子を含有させたことを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項５】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び少なくとも一層の非感光性親水コロイ
ド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、支持
体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間
に少なくとも二層の非感光性親水コロイド層を設けると
ともに、支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と
支持体との間にある非感光性親水コロイド層の少なくと
も一層にコロイド銀を含有させ、かつ、該コロイド銀含
有非感光性親水コロイド層及び／または該コロイド銀含
有非感光性親水コロイド層からみて支持体から遠い側に
設けられた非感光性親水コロイド層の少なくとも１層に
実質的に水不溶な蛍光増白効果を有する固体微粒子を含
有させたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項６】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層及び少なくとも一層の非感光性親水コロイ
ド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、少な
くとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層に少なくとも１
種の赤外増感色素を含有させるとともに、支持体に最も
近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間に少なく
とも一層の非感光性親水コロイド層を設け、かつ、支持
体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層と支持体との間
にある非感光性親水コロイド層の少なくとも一層に実質
的に水不溶な蛍光増白効果を有する固体微粒子を含有さ
せたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 - 【請求項７】支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び非感光性親水コロイド層が少なくとも１層ずつ塗設さ
れたハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層または該非感光性親水コロイド層の少な
くとも１層に、下記一般式［Ｉ］で表させる実質的に水
不溶性の有機塩の固体微粒子を含有させたことを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［Ｉ］ Ａn-ｎ［Ｂ+］ ［式中、Ａはアニオン性基を有する蛍光増白剤成分を表
し、Ｂは合計の炭素数が１５以上である有機カチオンを
表し、ｎは１〜９の整数を表す。］ - 【請求項８】支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び非感光性親水コロイド層が少なくとも１層ずつ塗設さ
れたハロゲン化銀写真感光材料において、該感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層または該非感光性親水コロイド層の少な
くとも１層に、下記一般式［II］で表させる実質的に水
不溶性の有機塩の固体微粒子を含有させことを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。 一般式［II］ Ｃn-ｎ［Ｄ+］ ［式中、Ｃはスルホン酸基を有する蛍光増白剤成分を表
し、Ｄは合計の炭素数が１５以上である有機カチオンを
表し、ｎは１〜９の整数を表す。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32294498A JPH11295853A (ja) | 1997-11-04 | 1998-10-29 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31665297 | 1997-11-04 | ||
| JP9-316652 | 1997-11-04 | ||
| JP4885498 | 1998-02-13 | ||
| JP10-48854 | 1998-02-13 | ||
| JP32294498A JPH11295853A (ja) | 1997-11-04 | 1998-10-29 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11295853A true JPH11295853A (ja) | 1999-10-29 |
Family
ID=27293440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32294498A Pending JPH11295853A (ja) | 1997-11-04 | 1998-10-29 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11295853A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004068236A1 (ja) * | 2003-01-31 | 2004-08-12 | Konica Corporation | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1998
- 1998-10-29 JP JP32294498A patent/JPH11295853A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004068236A1 (ja) * | 2003-01-31 | 2004-08-12 | Konica Corporation | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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