JPH11293042A - Thermoplastic elastormer composition for automotive molding - Google Patents

Thermoplastic elastormer composition for automotive molding

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Publication number
JPH11293042A
JPH11293042A JP13418698A JP13418698A JPH11293042A JP H11293042 A JPH11293042 A JP H11293042A JP 13418698 A JP13418698 A JP 13418698A JP 13418698 A JP13418698 A JP 13418698A JP H11293042 A JPH11293042 A JP H11293042A
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JP
Japan
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weight
parts
block copolymer
molding
elastomer composition
Prior art date
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Pending
Application number
JP13418698A
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Japanese (ja)
Inventor
Michihisa Tasaka
道久 田坂
Takeshi Yuasa
健 湯浅
Naohisa Miyagawa
直久 宮川
Katsuhisa Kato
勝久 加藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokiwa Chemical Industries Co Ltd
Riken Technos Corp
Original Assignee
Tokiwa Chemical Industries Co Ltd
Riken Technos Corp
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Publication date
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Publication of JPH11293042A publication Critical patent/JPH11293042A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic elastomer composition that reduces a restoring force on bending of an automotive molding and that has a low specific gravity and remarkably excellent flexibility and molding processability. SOLUTION: A thermoplastic elastomer composition comprises (a) 100 pts.wt. block copolymer comprising at least two polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound and/or a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating the block copolymer (wherein the polymer block B contains a polyisoprene block in which 20-80% of the isoprenes have 1,4-bonds and 80-20% thereof have 3, 4-bonds; or at least 80% of double bonds derived from isoprenes in the block copolymer are hydrogenated.), (b) 10-130 pts.wt. vinyl aromatic resin, (c) 15-300 pts.wt. non-aromatic softening agent for a rubber, (d) 0.1-3 pts.wt. organic peroxide and (e) 0.1-10 pts.wt. crosslinking auxiliary.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、自動車に装着されるウ
インドモールディング、ルーフモールディング、プロテ
クターモールディング及びウエザストリップモールディ
ング等の各種モールディングにおいて、各種モールディ
ングが曲げ復元力が穏やかで、比重が小さく、柔軟性、
成形加工性に優れた熱可塑性エラストマー組成物に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to various moldings such as wind molding, roof molding, protector molding and weatherstrip molding which are mounted on an automobile, and the various moldings have gentle bending restoring force, low specific gravity and flexibility. sex,
The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition having excellent moldability.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年の自動車の車体は、その技術の進歩
と共に流線形の形状が採用されるようになり、モールデ
ィングの様に長尺物の場合、押出成形加工されることが
多く、長尺物の成形品を曲げて自動車に装着することが
多い、このため、モールディングの材料として、曲げ復
元力が小さく、成形加工性が良好なポリ塩化ビニルが広
く一般的に採用されている。然し、軽量化、環境対策と
云う点から、成形加工性が良好なポリ塩化ビニルに代え
てオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂が使用される様に
なったが、曲げ回復力が大きいために押出成形加工後の
長尺物の成形品を曲げて自動車に装着することが非常に
困難であった。また、スチレン系樹脂は、耐油性に劣る
ため、モールディング等の自動車の用途等の耐油性・耐
熱性を必要とする分野では使用が限定されると云う問題
があった。
2. Description of the Related Art In recent years, the body of automobiles has adopted a streamlined shape with the advancement of the technology. In the case of a long object such as a molding, it is often extruded. In many cases, a molded article is bent and mounted on an automobile. For this reason, polyvinyl chloride, which has a small bending restoring force and good moldability, is widely used as a molding material. However, in view of weight reduction and environmental measures, olefin resins and styrene resins have been used instead of polyvinyl chloride, which has good moldability, but it has been extruded due to its large bending recovery. It has been very difficult to bend a long product after processing and mount it on an automobile. In addition, since styrene resins have poor oil resistance, there is a problem that their use is limited in fields requiring oil resistance and heat resistance, such as automotive applications such as molding.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、曲げ復元力
が小さく穏やかで、軽量、柔軟性、耐油性、成形加工
性、制振性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を自動
車のモールディングに使用することを目的とし、従来の
間題点を解決するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention uses a thermoplastic elastomer composition which has a gentle bending restoring force, is gentle, has excellent light weight, flexibility, oil resistance, moldability, and vibration damping properties, for use in molding of automobiles. The purpose of the present invention is to solve the conventional problem.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は検討を進めた結
果、スチレン・共役ジエン系のブロック共重合体、及び
/又は水添ブロック共重合体にビニル芳香族系樹脂、非
芳香族系ゴム用軟化剤と共に有機パーオキサイドで架橋
することにより、曲げ復元力が穏やかで、軽量、柔軟性
に富み、耐油性、成形加工性、制振性に優れ、自動車用
各種モールディング用に有効な熱可塑性エラストマー組
成物が得られることを見い出した。特に、自動車に装着
されるウインドモールディング、ルーフモールディン
グ、プロテクターモールディング、ウエザストリップモ
ールディング等の各種モールディングにおいて有効であ
る。即ち、本発明は、自動車用各種モールディングに使
用される曲げ復元力が穏やかで、比重が小さく、柔軟
性、成形加工性に優れた熱可塑性エラストマー樹脂組成
物を提供する。本発明は第2に、前記熱可塑性エラスト
マー樹脂組成物が、 (a)ビニル芳香族化合物から主として作られる少なく
とも2つの重合体ブロックAと、共役ジエン化合物から
主として作られる少なくとも1つの重合体ブロックBと
からなるブロック共重合体、及び/又はこれを水素添加
して得られる水添ブロック共重合体100重量部。(但
し、重合体ブロックBがポリイソプレンブロックを含
み、イソプレンはその20〜80重量%が1,4−結
合、及びその80〜20重量%が3.4−結合を有する
ところのブロック共重合体、又は該ブロック共重合体の
イソプレンに由来する脂肪族二重結合の少なくとも80
%が水素添加されているところの水添ブロック共重合
体) (b)ビニル芳香族系樹脂 10〜130重量部 (c)非芳香族系ゴム用軟化剤 15〜300重量部 (d)有機パーオキサイド 0.1〜3重量部 (e)架橋助剤 0.1〜10重量部 からなることを特徴するものを提供する。
As a result of studying the present invention, it has been found that styrene / conjugated diene-based block copolymers and / or hydrogenated block copolymers have vinyl aromatic resins and non-aromatic rubbers. Crosslinking with an organic peroxide together with a softener for softness, gentle bending restoring force, light weight, rich in flexibility, excellent in oil resistance, molding workability, vibration damping properties, effective thermoplastic for various moldings for automobiles It has been found that an elastomer composition is obtained. In particular, the present invention is effective in various moldings such as wind molding, roof molding, protector molding, and weatherstrip molding that are mounted on an automobile. That is, the present invention provides a thermoplastic elastomer resin composition used in various moldings for automobiles, which has a gentle bending restoring force, a small specific gravity, and excellent flexibility and moldability. Secondly, the present invention is characterized in that the thermoplastic elastomer resin composition comprises: (a) at least two polymer blocks A mainly made of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block B mainly made of a conjugated diene compound And / or 100 parts by weight of a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating the block copolymer. (However, the polymer block B contains a polyisoprene block, and isoprene is a block copolymer in which 20 to 80% by weight has 1,4-bonds and 80 to 20% by weight has 3.4-bonds.) Or at least 80 of aliphatic double bonds derived from isoprene of the block copolymer.
% Hydrogenated block copolymer) (b) Vinyl aromatic resin 10 to 130 parts by weight (c) Softener for non-aromatic rubber 15 to 300 parts by weight (d) Organic part Oxide 0.1 to 3 parts by weight (e) Crosslinking aid 0.1 to 10 parts by weight.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明の組成物における各成分に
ついて説明する。 成分(a):必須成分 ブロック共集合体及び水添ブロック共重合体は、ビニル
芳香族化合物から主として作られる(以下では、ビニル
芳香族化合物を主体とするということがある)少なくと
も2つの重合体ブロックAと、共役ジエン化合物から主
として作られる(以下では、共役ジエン化合物を主体と
するということがある)少なくとも1つの重合体ブロッ
クBとからなるブロック共重合体を水素添加して得られ
るものである このブロック共重合体及び水添ブロック共重合体は、全
体としてビニル芳香族化合物を5〜60重量%、好まし
くは20〜50重量%含む、ビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックAは、50重量%以上、好ましく
は70重量%以上のビニル芳香族化合物及び任意的成
分、例えば共役ジエン化合物からつくられたホモ重合体
又は共重合体ブロックである。共役ジエン化合物を主体
とする重合体ブロックBは、50重量%以上、好ましく
は70重量%以上の共役ジエン化合物及び任意的成分、
例えばビニル芳香族化合物から作られたホモ重合体又は
重合体ブロックである。ブロック共重合体及び水添ブロ
ック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、
例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、p−第3ブチルスチレン等のうちから1種又は2種
以上を選択でき、中でもスチレンが好ましい。 また、
共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプ
レン、1・3−ペンタジエン、2・3−ジメチル−1・
3−ブタジエン等の内から1種又は2種以上が選ばれ、
中でもブタジエン、イソプレン及びこれらの組合せが好
ましい。 共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クBにおいて、そのミクロ構造を任意に選ぶことがで
き、共役ジエン化合物から主として作られる重合体ブロ
ックBがポリイソフレンブロックを含み、イソプレンは
その20〜80重量9%が1,4−結合及びその80〜
20重量%が3.4−結合を有するところのブロック共
重合体又は該ブロック共重合体のイソプレンに由来する
脂肪族二重結合の少なくとも80%が水素添加されてい
るところの水添ブロック共重合体から成るものである。
上記は、例えばクラレ社からハイブラーVS、ハイブラ
ーHVSとして市販されている ブロック共重合体及び水添ブロック共重合体の数平均分
子量は、好ましくは5,000〜1,000,000、
より好ましくは10,000〜500,000、更に好
ましくは100,000〜300,000の範囲であ
り、分子量分布は10以下である。 成分(b):必須成分 ビニル芳香族系樹脂としては、ポリスチレン、ゴム変性
ポリスチレン(耐衝撃性ポリスチレン)、スチレン−α
−メチルスチレン共重合体、スチレン−パラメチルスチ
レン共重合体、スチレン−アタリル酸ゴム−アクリロニ
トリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等
が挙げられ、これらのうちから1種類又は2種類以上を
選択できる。ゴム変性ポリスチレンのゴム成分は、2〜
15%含有するものである。中でもポリスチレンが好ま
しい。また、メルトフローレートが0.5〜60g/1
0分(200℃、荷重5.0kgで測定)のものが好ま
しい。更に、重量平均分子量10〜10のものが好
ましい。成分(b)を使用する場合には、成分(a)1
00重量部に対して下限は、10重量部以上、好ましく
は20重量部以上、更に好ましくは50重量部以上であ
る。上限は130重量部以下、好ましくは80重量部以
下の量で使用する。10重量部未満は、成形性が悪くな
る。また、130重量部を越えると得られるエラストマ
ー組成物の硬度が高くなり過ぎて柔軟性が失われる。 成分(c):必須成分 非芳香族系ゴム用軟化剤とは、非芳香族系の鉱物油又は
液状もしくは低分子量の合成軟化剤てある。一般にゴム
用として用いられる鉱物油軟化剤は、芳香族環、ナフテ
ン環及びパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物で
あって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の50%以上を
占めるものをパラフィン系、ナフテン環炭素数が30〜
40%のものはナフテン系、芳香族炭素数が30%以上
のものは芳香族系と呼ばれて区別されている。本発明の
成分(c)として用いられる鉱物油系ゴム用軟化剤は、
上記区分でパラフィン系及びナフテン系のものであり、
芳香族系の軟化剤は、成分(a)との分散性の点で好ま
しくない、特に、本発明の成分(c)としては、パラフ
ィン系のものが好ましく、更にパラフィン系の中でも芳
香族環成分の少ないものが特に適している。成分(c)
の配合量は、成分(a)100重量部に対して15重量
部以上、好ましくは30重量部以上で、且つ300重量
部以下、好ましくは150重量部以下である。300重
量部を超える配合は、軟化剤のブリードアウトを生じや
すく、最終製品に粘着性を与えるおそれがあり、機械的
性質も低下せしめる。また、15重量部未満の配合は、
成形性が困難となり、得られる組成物の柔軟性が失われ
ることになる。 成分(d):必須成分 有機パーオキサイドとしては、例えばジクミルパーオキ
サイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、2,5
−ジメチル−2,5−ジ−(tert−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ter
t−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3、2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキシ
ン−3、1.3−ビス(tert−ブチルパーオキシイ
ソプロピル)ベンゼン、1,1−ビス(tert−ブチ
ルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサ
ン、n−ブチル−4,4−ビス(tert−ブチルパー
オキシ)バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、p−
クロロベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、tert−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサ
イド等を挙げることができ、これらを単独で又は2種以
上組合わせて使用する。これらのうちでは、臭気性、着
色性、スコーチ安定性の点で、2,5−ジメチル−2,
5−ジ−(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(tret−ブチルペル
オキシ)ヘキシン−3が最も好ましい。 成分(d)の
配合量は、成分(a)100重量部に対して0.1重量
部以上、3重量部以下である。 成分(e):必須成分 架橋助剤としては、ジビニルベンゼン、トリアリルシア
ヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、アリルメタクリレートのような多官能性メタクリ
レートモノマー、ビニブドチラート又はビニルステアレ
ートのような多官能性ビニルモノマーを架橋助剤として
配合することができる。このような化合物により、均一
で且つ効率的な架橋反応が期待できる。成分(e)の配
合量は、成分(a)100重量部に対して01以上、1
0重量部以下、好ましくは5重量部以下である。上記成
分の他に、下記の任意成分を配合することができる。 成分(f−1):任意成分 ビニル芳香族化合物から主として作られる少なくとも2
つの重合体ブロックAと、共役ジエン化合物から主とし
て作られる少なくとも1つの重合体ブロックBとからな
るブロック共重合体、及び/又はこれを水素添加して得
られる水添ブロック共重合体。(但し、共役ジエン化合
物から主として作られる重合体ブロックBがポリイソプ
レンブロックを含み、イソプレンの70〜100重量%
が1.4−結合を有するところのブロック共重合体、又
はイソプレンに由来する脂肪族二重結合の少なくとも9
0%が水素添加されている。) この成分(f−1)を使用する場合は、成分(a)10
0重量部に対して200重量部以下、好ましくは150
重量部以下の量で使用する。成分(f−1)の配合量が
200重量部を超えると成形性が悪化する。使用する場
合の下限値は、特に限定されないが、通常5重量部以
上、好ましくは10重量部以上である。好ましい配合量
は、5〜150重量部である。 成分(f−2):任意成分 本発明におけるパーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂
及び/又はそれを含む共重合体ゴムとしては、パーオキ
サイドの存在下で加熱処理することによって主として架
橋反応を起こし、その流動性が低下するものを用いる。
オレフィン系樹脂としては、高密度ポリエチレン(低圧
法ポリエチレン)、低密度ポリエチレン(高圧法ポリエ
チレン)、線状低密度ポリエチレン(エチレンと少量の
好ましくは1〜10モル%のブテン−1、ヘキセン−
1、オクテン−1等のα−オレフィンとのコポリマー)
等のポリエチレン、エチレン−プロピレンコポリマー、
エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル
酸エステルコポリマー等が挙げられ、この中から選ばれ
た1種又は2種以上が好ましく用いられる。特に好まし
いのは、密度0.90g/cm以下のメタロセン触媒
(シングルサイト触媒)を用いて製造されたエチレン・
オクテン・コポリマーであ。これらは、一般に温度19
0℃、荷重2.16kgにおけるMFRが0.1〜5.
0g/10分、更に好ましくは0.3〜1.0g/10
分のものが好ましい。成分(f−2)を使用する場合に
は、成分(a)100重量部に対して130重量部以
下、好ましくは80重量部以下の量で使用する。成分
(f−2)の配合量が130重量部を超えると、得られ
る熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性が失われ、成形
性も悪化する。使用する場合の下限値は、特に限定され
ないが、通常3重量部以上、好ましくは10重量部以上
である。好ましい配合量は、0〜80重量部である。 成分(f−3):任意成分 パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂及び/又はそれ
を含む共重合体ゴムの配合は、得られる組成物のゴム分
散を良好にし、成形品の外観を良好にする効果を有す
る。パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂及び/又は
それを含む共重合体ゴムは、パーオキサイドの存在下に
加熱処理をすることによって熱分解して分子量を減じ、
樹脂の溶融時の流動性が増大するオレフィン系の重合体
又は共重合体である。例えば、アイソタクチックポリプ
ロピレン、或はプロピレンと他のα−オレフィン、エチ
レン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペ
ンテン等との共重合体を挙げることができる。用いられ
るパーオキサイド分解型オレフィン系樹脂及び/又はそ
れを含む共重合体ゴムのホモ部分のDSC測定(示差走
査熱量測定)による結晶化度は、Tm150℃〜167
℃、△Hmが25mJ/mg〜83mJ/mgの範囲の
ものが好ましい。結晶化度はDSC測定のTm、△Hm
から推定することができる。上記範囲外では、得られる
エラストマー組成物の100℃以上のゴム弾性か改良さ
れない。用いられるパーオキサイド分解型オレフィン系
樹脂及び/又はそれを含む共重合体ゴムのMFR(JI
S K 7210、190℃、2.16kg荷重)は、
好ましくは動的架橋時に添加する場合は通常0.1〜5
0g/10分、好ましくは0.5〜20g/10分の範
囲のものである、動的架橋終了後に添加する場合は、通
常0.1〜200g/10分、好ましくは0.5〜60
g/10分の範囲のものである。動的架橋時に添加する
場合は、MFRが0.1g/10分未満では得られるエ
ラストマーの成形性が低下する傾向があり、50g/1
0分より上では得られるエラストマー組成物のゴム弾性
が悪化する傾向がある。動的架橋終了後に添加する場
合、MFRが0.1g/10分未満ではエラストマーの
成形性が低下し、200g/10分より上では得られる
エラストマー組成物のゴム弾性が悪化する。成分(f−
3)を使用する場合には、成分(a)100重量部に対
して130重量部以下、好ましくは80重量部以下の量
で使用する。成分(f−3)の配合量が130重量部を
超えると、得られる熱可塑性エラストマー組成物の硬度
が高くなり過ぎて柔軟性が失われ、ゴム的感触の製品が
得られない。また、使用する場合の下限値は特に限定さ
れないが、通常3重量部以上、好ましくは10重量部以
上である。好ましい配合量は0〜80重量部である。 成分(f−4):任意成分 必要に応じて水添石油樹脂を配合することができる。水
添石油樹脂を配合すると、柔軟性とベトツキ性のバラン
スが良く、柔軟性があるもののベトツキがないという効
果が生じる。本発明に用いる水添石油樹脂としては、水
素化石油樹脂、例えば水素化脂肪族系石油樹脂、水素化
芳香族石油樹脂、水素化共重合系石油樹脂及び水素化脂
環族系石油樹脂及び水素化テルペン系樹脂が挙げられ
る。上記水素化石油樹脂は、慣用の方法で製造される石
油樹脂を慣用の方法によって水素化することにより得ら
れる。前記石油樹脂とは、石油精製工業、石油化学工業
の各種工程で得られる樹脂状物、又はそれらの工程は、
特にナフサの分解工程にて得られる不飽和炭化水素を原
料として共重合して得られる樹脂のことを指し称する。
例えば、C5留分を主原料とする脂肪族系石油樹脂、C
9留分を主原料とする芳香族系石油樹脂、それらの共重
合系石油樹脂、水素化脂環族系石油樹脂であり、その中
でもシクロプンタジエン系化合物とビニル芳香族化合物
とを共重合して、水素添加脂環族系石油樹脂して、水素
添加したものが好ましい。成分(f−4)を使用する場
合には、成分(a)100重量部に対して100重量部
以下、好ましくは80重量部以下の量で使用する。10
0重量部を超えると成形品の表面性が悪くなる。また、
使用する場合の下限値は、特に限定されないが、通常1
重量部以上である。好ましい配合量は0〜80重量部で
ある。 成分(f−5):任意成分 必要に応じて無機充填剤を配合することができる。無機
充填剤は、成形品の圧縮永久歪み等一部の物性を改良す
る効果の他に、増量による経済上の利点を有する。用い
られる無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、
水酸化マグネシウム、マイカ、クレー、硫酸パリウム、
天然けい酸、合成けい酸(ホワイトカーボン)、酸化チ
タン、カーポンブラック等がある。これらの内、炭酸カ
ルシウム、タルクは特に好ましいものである。成分(f
−5)を使用する場合には、成分(a)100重量部に
対して100重量部以下、好ましくは60重量部以下の
量で使用する。100重量部を超えると、得られるエラ
ストマー組成物の機械的強度の低下が著しく、且つ硬度
が高くなって柔軟性が失われ、ゴム的な感触の製品が得
られなくなる。また、使用する場合の下限値は、特に限
定されないが、通常5重量部以上である。好ましい配合
量は、0〜50重量部である。然し、実際に成分(a)
〜(f)の配合割合、特に得られるスチレン系熱可塑性
エラストマー組成物の品質に影響する復元力を考慮して
決定される。なお、本発明の組成物は、上記の成分の他
に用途に応じて各種ブロッキング防止剤、シール性改良
剤、熱安定剤、酸化防止剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、
滑剤、結晶核剤、着色剤等を有することも可能である。
次に、上記した本発明の組成物の製造方法について述べ
る。製造方法は、特に限定されず、各成分を一括して溶
融混練することによって上記した本発明の組成物を製造
することができる。慣用の溶融混練の手法及び装置(1
軸又は2軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、各種
ニーダー等)が何れも使用できる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Each component in the composition of the present invention will be described. Component (a): Essential component The block co-assembly and the hydrogenated block copolymer are mainly made of a vinyl aromatic compound (hereinafter, sometimes referred to as a vinyl aromatic compound as a main component). A block copolymer obtained by hydrogenating a block copolymer consisting of a block A and at least one polymer block B mainly made of a conjugated diene compound (hereinafter sometimes referred to mainly as a conjugated diene compound). The block copolymer and the hydrogenated block copolymer contain a vinyl aromatic compound as a whole in an amount of 5 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight. 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more of a vinyl aromatic compound and an optional component such as a conjugated diene compound. The is a homopolymer or copolymer block. The polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound contains 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more of a conjugated diene compound and optional components,
For example, homopolymers or polymer blocks made from vinyl aromatic compounds. As the vinyl aromatic compound constituting the block copolymer and the hydrogenated block copolymer,
For example, one or more of styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene, and the like can be selected, and among them, styrene is preferable. Also,
Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, 1.3-pentadiene, 2.3-dimethyl-1.
One or more selected from 3-butadiene and the like,
Among them, butadiene, isoprene and a combination thereof are preferred. In the polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound, its microstructure can be arbitrarily selected. The polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound contains a polyisophrene block, and isoprene has a weight of 20 to 80% by weight. 9% is a 1,4-bond and its 80-
Hydrogenated block copolymer in which at least 80% of the block copolymer or 20% by weight of the aliphatic double bond derived from isoprene is hydrogenated having 3.4 bonds; It consists of coalescence.
The above is, for example, the number average molecular weight of the block copolymer and the hydrogenated block copolymer which are commercially available from Kuraray Co., Ltd. as Hibler VS and Hybler HVS, are preferably 5,000 to 1,000,000,
More preferably, it is in the range of 10,000 to 500,000, even more preferably 100,000 to 300,000, and the molecular weight distribution is 10 or less. Component (b): Essential component Examples of the vinyl aromatic resin include polystyrene, rubber-modified polystyrene (impact polystyrene), and styrene-α.
-Methyl styrene copolymer, styrene-paramethyl styrene copolymer, styrene-atalylic rubber-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, and the like, and one or more of these. Can be selected. The rubber component of rubber-modified polystyrene is 2 to
It contains 15%. Among them, polystyrene is preferable. Further, the melt flow rate is 0.5 to 60 g / 1.
It is preferably 0 minutes (measured at 200 ° C under a load of 5.0 kg). Further, those having a weight average molecular weight of 10 3 to 10 7 are preferred. When component (b) is used, component (a) 1
The lower limit is 10 parts by weight or more, preferably 20 parts by weight or more, more preferably 50 parts by weight or more based on 00 parts by weight. The upper limit is used in an amount of 130 parts by weight or less, preferably 80 parts by weight or less. If the amount is less than 10 parts by weight, the moldability will be poor. On the other hand, if it exceeds 130 parts by weight, the hardness of the obtained elastomer composition becomes too high, and the flexibility is lost. Component (c): Essential Component The non-aromatic rubber softener is a non-aromatic mineral oil or a liquid or low molecular weight synthetic softener. A mineral oil softener generally used for rubber is a mixture of an aromatic ring, a naphthene ring and a paraffin chain in which the number of carbon atoms is 50% or more of the total number of carbon atoms. System, naphthene ring carbon number is 30 ~
Those with 40% are called naphthenics, and those with 30% or more of aromatic carbons are called aromatics. The mineral oil-based rubber softener used as the component (c) of the present invention includes:
Paraffinic and naphthenic in the above category,
Aromatic softeners are not preferred in terms of dispersibility with component (a). In particular, component (c) of the present invention is preferably a paraffinic one. Those with little are particularly suitable. Component (c)
Is at least 15 parts by weight, preferably at least 30 parts by weight, and at most 300 parts by weight, preferably at most 150 parts by weight, per 100 parts by weight of component (a). If the amount is more than 300 parts by weight, the softener tends to bleed out, which may give tackiness to the final product, and also deteriorates the mechanical properties. In addition, the blending of less than 15 parts by weight is
Moldability becomes difficult, and the flexibility of the resulting composition is lost. Component (d): Essential Component Examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, and 2,5.
-Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (ter
t-butylperoxy) hexyne-3, 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy) hexyne-3, 1.3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (Tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p-
Chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxyisopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide, and the like, These may be used alone or in combination of two or more. Among them, 2,5-dimethyl-2,2 is preferred in terms of odor, coloring, and scorch stability.
5-di- (tert-butylperoxy) hexane,
2,5-Dimethyl-2,5-di (tret-butylperoxy) hexyne-3 is most preferred. The amount of component (d) is 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of component (a). Component (e): Indispensable component As a crosslinking aid, divinylbenzene, triallyl cyanurate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, allyl methacrylate Such a polyfunctional methacrylate monomer, a polyfunctional vinyl monomer such as vinylidide or vinyl stearate can be blended as a crosslinking aid. With such a compound, a uniform and efficient crosslinking reaction can be expected. Component (e) is compounded in an amount of 01 or more and 1 to 100 parts by weight of component (a).
0 parts by weight or less, preferably 5 parts by weight or less. In addition to the above components, the following optional components can be blended. Ingredient (f-1): optional ingredient At least 2 mainly made from a vinyl aromatic compound
A block copolymer consisting of one polymer block A and at least one polymer block B mainly made of a conjugated diene compound, and / or a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating the same. (However, the polymer block B mainly made of a conjugated diene compound contains a polyisoprene block, and 70 to 100% by weight of isoprene.
Is a block copolymer having a 1.4-bond, or at least 9 of aliphatic double bonds derived from isoprene.
0% is hydrogenated. When this component (f-1) is used, the component (a) 10
200 parts by weight or less, preferably 150 parts by weight with respect to 0 parts by weight
Use in amounts less than parts by weight. If the amount of the component (f-1) exceeds 200 parts by weight, the moldability deteriorates. When used, the lower limit is not particularly limited, but is usually 5 parts by weight or more, preferably 10 parts by weight or more. The preferred amount is 5 to 150 parts by weight. Component (f-2): Optional component The peroxide-crosslinkable olefin resin and / or copolymer rubber containing the same in the present invention mainly undergoes a crosslinking reaction by being subjected to heat treatment in the presence of a peroxide. Use a material with reduced fluidity.
Examples of the olefin resin include high-density polyethylene (low-pressure polyethylene), low-density polyethylene (high-pressure polyethylene), and linear low-density polyethylene (ethylene and a small amount of preferably 1 to 10 mol% of butene-1 and hexene-
1, copolymers with α-olefins such as octene-1)
Such as polyethylene, ethylene-propylene copolymer,
Examples thereof include an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-acrylate copolymer, and one or more selected from these are preferably used. Particularly preferred is ethylene • produced using a metallocene catalyst (single-site catalyst) having a density of 0.90 g / cm 3 or less.
Octene copolymer. These generally have a temperature of 19
The MFR at 0 ° C. and a load of 2.16 kg is 0.1 to 5.
0 g / 10 min, more preferably 0.3 to 1.0 g / 10
Minutes are preferred. When the component (f-2) is used, it is used in an amount of 130 parts by weight or less, preferably 80 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the component (a). When the amount of the component (f-2) exceeds 130 parts by weight, the heat resistance of the obtained thermoplastic elastomer composition is lost, and the moldability is deteriorated. The lower limit for use is not particularly limited, but is usually 3 parts by weight or more, preferably 10 parts by weight or more. The preferred amount is from 0 to 80 parts by weight. Component (f-3): Optional component The effect of blending the peroxide-decomposable olefin-based resin and / or a copolymer rubber containing it with a rubber composition of the obtained composition is good and the appearance of the molded article is good. Having. The peroxide-decomposable olefin-based resin and / or a copolymer rubber containing the same are thermally decomposed by heat treatment in the presence of peroxide to reduce the molecular weight,
It is an olefin-based polymer or copolymer that increases the fluidity of the resin when it melts. For example, isotactic polypropylene or a copolymer of propylene with another α-olefin, ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and the like can be mentioned. The crystallinity of the peroxide decomposable olefin resin used and / or the homo part of the copolymer rubber containing the same by DSC measurement (differential scanning calorimetry) is Tm 150 ° C. to 167.
C. and ΔHm in the range of 25 mJ / mg to 83 mJ / mg are preferred. The crystallinity is measured by Tm and ΔHm measured by DSC.
Can be estimated from Outside the above range, the rubber elasticity of the obtained elastomer composition at 100 ° C. or higher is not improved. MFR of peroxide decomposable olefin resin and / or copolymer rubber containing the same used (JI
S K 7210, 190 ° C, 2.16 kg load)
Preferably, when added at the time of dynamic crosslinking, usually 0.1 to 5
0 g / 10 min, preferably 0.5 to 20 g / 10 min. When added after the completion of dynamic crosslinking, it is usually 0.1 to 200 g / 10 min, preferably 0.5 to 60 g.
g / 10 minutes. When added at the time of dynamic cross-linking, if the MFR is less than 0.1 g / 10 minutes, the moldability of the obtained elastomer tends to decrease, and 50 g / 1
Above 0 minutes, the rubber elasticity of the obtained elastomer composition tends to deteriorate. When added after the completion of dynamic crosslinking, if the MFR is less than 0.1 g / 10 minutes, the moldability of the elastomer will be reduced, and if it is more than 200 g / 10 minutes, the rubber elasticity of the obtained elastomer composition will be deteriorated. Component (f-
When 3) is used, it is used in an amount of 130 parts by weight or less, preferably 80 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the component (a). If the amount of the component (f-3) exceeds 130 parts by weight, the resulting thermoplastic elastomer composition will have too high a hardness to lose flexibility, and a rubber-like product cannot be obtained. The lower limit for use is not particularly limited, but is usually at least 3 parts by weight, preferably at least 10 parts by weight. The preferred amount is from 0 to 80 parts by weight. Component (f-4): Optional component A hydrogenated petroleum resin can be blended as required. When a hydrogenated petroleum resin is blended, there is an effect that the flexibility and stickiness are well-balanced, and although there is flexibility, there is no stickiness. Examples of the hydrogenated petroleum resin used in the present invention include hydrogenated petroleum resins, for example, hydrogenated aliphatic petroleum resins, hydrogenated aromatic petroleum resins, hydrogenated copolymerized petroleum resins, hydrogenated alicyclic petroleum resins, and hydrogenated petroleum resins. Terpene resin. The hydrogenated petroleum resin is obtained by hydrogenating a petroleum resin produced by a conventional method by a conventional method. The petroleum resin, petroleum refining industry, resinous products obtained in various steps of petrochemical industry, or those steps,
In particular, it refers to a resin obtained by copolymerizing an unsaturated hydrocarbon obtained in a naphtha cracking step as a raw material.
For example, an aliphatic petroleum resin whose main raw material is a C5 fraction,
Aromatic petroleum resins, their copolymerized petroleum resins, and hydrogenated alicyclic petroleum resins whose main raw material is 9 fractions. Among them, a cyclopentadiene compound and a vinyl aromatic compound are copolymerized. The hydrogenated alicyclic petroleum resin is preferably hydrogenated. When the component (f-4) is used, it is used in an amount of 100 parts by weight or less, preferably 80 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the component (a). 10
If the amount exceeds 0 parts by weight, the surface properties of the molded article will deteriorate. Also,
The lower limit for use is not particularly limited, but is usually 1
It is more than weight part. The preferred amount is from 0 to 80 parts by weight. Component (f-5): Optional component An inorganic filler can be blended as required. The inorganic filler has an effect of improving some physical properties such as compression set of the molded article, and has an economic advantage by increasing the amount. Calcium carbonate, talc,
Magnesium hydroxide, mica, clay, parium sulfate,
Examples include natural silicic acid, synthetic silicic acid (white carbon), titanium oxide, and carpon black. Of these, calcium carbonate and talc are particularly preferred. Component (f
When -5) is used, it is used in an amount of 100 parts by weight or less, preferably 60 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the component (a). When the amount exceeds 100 parts by weight, the mechanical strength of the obtained elastomer composition is remarkably reduced, and the hardness is increased to lose flexibility, so that a rubber-like product cannot be obtained. The lower limit for use is not particularly limited, but is usually 5 parts by weight or more. The preferred amount is 0 to 50 parts by weight. However, actually the component (a)
The ratio is determined in consideration of the compounding ratio of (f), particularly the restoring force that affects the quality of the obtained styrene-based thermoplastic elastomer composition. In addition, the composition of the present invention includes various anti-blocking agents, sealant improvers, heat stabilizers, antioxidants, antioxidants, ultraviolet absorbers depending on the application in addition to the above components,
It is also possible to have a lubricant, a nucleating agent, a coloring agent and the like.
Next, a method for producing the above-described composition of the present invention will be described. The production method is not particularly limited, and the above-described composition of the present invention can be produced by melt-kneading the components at once. Conventional melt-kneading techniques and equipment (1
Any of a screw or twin screw extruder, a roll, a Banbury mixer, various kneaders and the like can be used.

【0006】[0006]

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例、比較例において用いた評価方法は次の方法によ
った。 (1)硬さ JIS K 7215に準拠し、試験片は6.3mm厚
プレスシートを用いた15秒後の硬さを測定した。 (2)比重 JIS K 7112に準拠し、試験片は6.3mm厚
プレスシートを用いて測定した。 (3)曲げ復元力 図1に記載の金属板(厚さ10mm、幅50mm、長さ
150mm、先端部の丸み:R10)を測定温度雰囲気
中に30分間放置した後、試験片(厚さ3mm、幅10
mm、長さ150mm)を図2の様に中心部分(端から
75mm)と、先端部の頂点が一致する様に固定し、上
から荷重100gの分銅を試験片全体を均一に荷重が加
わる様にした。この様に固定した金属板及び試験片を、
所定温度(25℃)で3分間放置した後、図3の様に荷
重を開放して試験片が90度の角度まで戻る時間を測定
した。各成分しては、次の物質を使用した。 成分(a):クラレ株式会社製 ハイブラーVS−1 スチレン含有量:20重量%、イソプレン含有量:70重量% 水素添加率:0% 成分(b):ポリスチレンホモポリマー、電気化学工業製 GP−1、 MFR:6.4g/10分(200℃、5kg荷重) 成分(c):出光興産社製 ダイアナプロセスオイルPW−90、 種類:パラフィン系オイル 成分(d):化薬アクゾ社製 カヤヘキサAD 成分(e):新中村化学社製 NKエステル3G、種類:トリエチレングリコ ールジメタクリレート 成分(f−1):クラレ株式会社 セプトン 4077 スチレン含有量:30重量%、イソプレン含有量:70重量% 数平均分子量:260,000、 重量平均分子量:320,000 分子量分布:1.23、水素添加率:90%以上 成分(f−2);パーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂 住友化学社製、BondFast BF−E 種類:エポキシ含有エチレンコポリマー MFR:3g/10分(190℃、2.16kg荷重) 成分(f−3):パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂 出光石油化学社製 PP CJ700 種類:ポリプロピレンホモポリマー、結晶化度:Tm 166℃ △Hm 82mJ/mg、MFR:2.5g/10分(190℃ 2.16kg荷重) 成分(f−4):水添石油樹脂 出光石油化学製 アイマープ P−140 種類:水添石油樹脂 C5−芳香族系共重合水素添加樹脂 成分 (f−5):充填剤 三共精粉社製 RS400、種類:炭酸カルシウム 実験例1 実験例1は、各成分を一括で溶融混練した。溶融混練条
件は、次の通りであった。:2軸押出機(L/D=4
7)を使用し、混練温度180〜240℃及びスクリュ
ー回転数100rpm。得られた樹脂組成物について上
記した試験を行い、その結果を表1に示す 比較例1 種類:スチレン系樹脂 理研ビニル工業株式会社 アクテイマー AE−1190S 比較例2 種類:塩化ビニル系樹脂 理研ビニル工業株式会社 BVV0497A 比較例3 種類:オレフィン系樹脂 三井化学社製 ミラストマー 9070N
The present invention will be further described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
The evaluation method used in Examples and Comparative Examples was as follows. (1) Hardness In accordance with JIS K 7215, a test piece was measured for hardness after 15 seconds using a 6.3 mm-thick press sheet. (2) Specific gravity Based on JIS K 7112, the test piece was measured using a 6.3 mm thick press sheet. (3) Flexural restoring force After leaving the metal plate (thickness 10 mm, width 50 mm, length 150 mm, roundness of the tip: R10) shown in FIG. 1 for 30 minutes in the measurement temperature atmosphere, a test piece (thickness 3 mm) , Width 10
2 mm and length 150 mm) as shown in FIG. 2 so that the center part (75 mm from the end) and the apex of the tip part are fixed, and a weight with a load of 100 g is applied from above to uniformly apply the load to the entire test piece. I made it. The metal plate and test piece fixed in this way are
After leaving at a predetermined temperature (25 ° C.) for 3 minutes, the load was released as shown in FIG. 3 and the time required for the test piece to return to a 90 ° angle was measured. The following substances were used as each component. Component (a): High Brass VS-1 manufactured by Kuraray Co., Ltd. Styrene content: 20% by weight, isoprene content: 70% by weight Hydrogenation rate: 0% Component (b): Polystyrene homopolymer, GP-1 manufactured by Denki Kagaku Kogyo MFR: 6.4 g / 10 min (200 ° C., 5 kg load) Component (c): Diana Process Oil PW-90 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. Type: Paraffin oil Component (d): Kayahexa AD component manufactured by Kayaku Akzo (E): NK ester 3G manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. Type: triethylene glycol dimethacrylate Component (f-1): Kuraray Co., Ltd. Septon 4077 Styrene content: 30% by weight, isoprene content: 70% by weight Number average Molecular weight: 260,000, Weight average molecular weight: 320,000 Molecular weight distribution: 1.23, Hydrogenation rate: 90% or more Component (f -2): Peroxide crosslinked olefin resin BondFast BF-E manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Type: epoxy-containing ethylene copolymer MFR: 3 g / 10 minutes (190 ° C., 2.16 kg load) Component (f-3): peroxide Degradable olefin resin PP CJ700 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Type: polypropylene homopolymer, crystallinity: Tm 166 ° C. ΔHm 82 mJ / mg, MFR: 2.5 g / 10 min (190 ° C. 2.16 kg load) Component (f) -4): Hydrogenated petroleum resin Idemup P-140 manufactured by Idemitsu Petrochemical Type: Hydrogenated petroleum resin C5-aromatic copolymer hydrogenated resin Component (f-5): Filler RS400 manufactured by Sankyo Seiko Co., Ltd., Type: Calcium carbonate Experimental example 1 In experimental example 1, each component was melt-kneaded at once. Melt kneading conditions were as follows. : Twin screw extruder (L / D = 4
7), kneading temperature of 180 to 240 ° C and screw rotation speed of 100 rpm. The above-mentioned test was performed on the obtained resin composition, and the results are shown in Table 1. Comparative Example 1 Type: Styrene-based resin RIKEN VINYL INDUSTRY CO., LTD. Actimer AE-1190S Comparative Example 2 Type: Vinyl chloride-based resin RIKEN VINYL INDUSTRY CO., LTD. Company BVV0497A Comparative Example 3 Type: Olefin-based resin Mirastomer 9070N manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.

【0007】[0007]

【表1】 [Table 1]

【0008】[0008]

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、従来のモールディングに使用されている合成樹脂と
比較して、自動車の各モールディングに用いるとモール
ディング自体が復元力性が小さく穏やかで、柔軟性に富
み、耐油性、成形加工性、制振性に優れている効果と、
特に自動車用途のモールディングへの装着が非常に容易
で、安定が良好となる効果がある。また、自動車のモー
ルディングのように耐熱性、耐油性を必要とする分野に
使用すると、非常に優れた効果を発揮する特性がある。
According to the thermoplastic elastomer composition of the present invention, when used for each molding of automobiles, the molding itself has a small restoring force and is gentle and flexible, as compared with the synthetic resin used for conventional molding. Rich in oil resistance, molding workability and vibration damping effect,
In particular, it is very easy to mount it on a molding for automobile use and has an effect of improving stability. Also, when used in fields requiring heat resistance and oil resistance, such as molding of automobiles, there is a characteristic of exhibiting a very excellent effect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の曲げ復元力測定治具の形状及び試験片
の形状を示す概略図である。
FIG. 1 is a schematic view showing the shape of a bending restoring force measuring jig of the present invention and the shape of a test piece.

【図2】本発明の曲げ復元力測定の固定方法を示す概略
図である。
FIG. 2 is a schematic view showing a fixing method of bending restoring force measurement according to the present invention.

【図3】本発明の試験片が戻る時間を測定する実験方法
の説明図である。
FIG. 3 is an explanatory diagram of an experimental method for measuring a time required for a test piece to return according to the present invention.

【図4】本発明の成形品が組み込まれたフロント部の概
略図である。
FIG. 4 is a schematic view of a front part in which the molded article of the present invention is incorporated.

【図5】本発明の成形品の曲げて取り付ける方法の概略
図である。
FIG. 5 is a schematic view of a method for bending and attaching a molded article according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 復元測定治具 2 試験片 3 ウインドモールディング 4 フロントガラス 5 車輌 6 ウインドモールディング押出状態位置 7 ウインドモールディング取付状態位置 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Restoration measurement jig 2 Test piece 3 Wind molding 4 Windshield 5 Vehicle 6 Wind molding push-out position 7 Wind molding attachment position

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 53/02 C08L 53/02 (72)発明者 宮川 直久 千葉県印旛郡白井町河原子261番5 トキ ワケミカル工業株式会社内 (72)発明者 加藤 勝久 千葉県印旛郡白井町河原子261番5 トキ ワケミカル工業株式会社内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 53/02 C08L 53/02 (72) Inventor Naohisa Miyakawa 265-1 Kawaato Shirai-cho, Shiba-machi, Inba-gun, Chiba Pref. 72) Inventor Katsuhisa Kato 261-5 Kawato, Shirai-cho, Inba-gun, Chiba Pref.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 自動車に装着されるウインドモールディ
ング、ルーフモールディング、ブロテクターモールディ
ング及びウエザストリップモールディング等の各所に使
用される自動車モールディング用の熱可塑性エラストマ
ー組成物において、前記各モールディングは曲げ復元力
及び比重が少なく、柔軟性、耐油性及び成形加工性に優
れた熱可塑性エラストマー組成物を使用したことを特徴
とする自動車モールディングの熱可塑性エラストマー組
成物。
1. A thermoplastic elastomer composition for automobile molding used in various places such as wind molding, roof molding, protector molding and weatherstrip molding to be mounted on an automobile, wherein each of the moldings has a bending restoring force and A thermoplastic elastomer composition for automobile molding, characterized by using a thermoplastic elastomer composition having a low specific gravity and excellent in flexibility, oil resistance and moldability.
【請求項2】 請求項1の熱可塑性エラストマー組成物
が、 (a)ビニル芳香族化合物から主として作られる少なく
とも2つの重合体ブロックAと、共役ジエン化合物から
主として作られる少なくとも1つの重合体ブロックBと
からなるブロック共重合体及び/又は、これを水素添加
して得られる水添ブロック共重合体100重量部。(但
し、重合体ブロックBポリイソプレンブロックを含み、
イソプレンはその20〜80重量%が1,4−結合、及
びその80〜20重量%が3.4−結合を有する所のブ
ロック共重合体、又は該ブロック共重合体のイソプレン
に由来する脂肪族二重結合の少なくとも80%が水素添
加されているところの水添ブロック共重合体) (b)ビニル芳香族系樹脂10〜130重量部。 (c)非芳香族系ゴム用軟化剤15〜300重量部。 (d)有機パーオキサイド0.1〜3重量部。 (e)架橋助剤0.1〜10重量部。 からなることを特徴とした請求項1に記載の自動車モー
ルディング用の熱可塑性エラストマー組成物。
2. The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, comprising: (a) at least two polymer blocks A mainly made of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block B mainly made of a conjugated diene compound. And / or 100 parts by weight of a hydrogenated block copolymer obtained by hydrogenating the block copolymer. (However, including the polymer block B polyisoprene block,
Isoprene is a block copolymer in which 20 to 80% by weight of the block copolymer has a 1,4-bond and 80 to 20% by weight of the block copolymer has a 3.4-bond, or an aliphatic derivative derived from isoprene in the block copolymer. (Hydrogenated block copolymer in which at least 80% of the double bonds are hydrogenated) (b) 10 to 130 parts by weight of vinyl aromatic resin. (C) 15 to 300 parts by weight of a softener for non-aromatic rubber. (D) 0.1 to 3 parts by weight of an organic peroxide. (E) 0.1 to 10 parts by weight of a crosslinking aid. The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein the thermoplastic elastomer composition comprises:
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