JPH11291410A - Antistatic interior material - Google Patents

Antistatic interior material

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JPH11291410A
JPH11291410A JP11629998A JP11629998A JPH11291410A JP H11291410 A JPH11291410 A JP H11291410A JP 11629998 A JP11629998 A JP 11629998A JP 11629998 A JP11629998 A JP 11629998A JP H11291410 A JPH11291410 A JP H11291410A
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antistatic
conductive polymer
coating
interior material
polythiophene
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JP11629998A
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Inventor
Yasuo Nakai
康夫 中井
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Dainippon Printing Co Ltd
大日本印刷株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an antistatic interior material having a superior antistatic property, no lowering of an antistatic ability even in an atmosphere of low humidity or the like, and durability for a long period of time by giving a base material a coat film of polythiophene conductive polymer consisting of specific formula in the presence of a polyanion.
SOLUTION: The antistatic interior material is formed by setting an antistatic film formed of a polythiophene conductive polymer on a base material. As a coat composition for forming this antistatic coat film, there is used a dispersant containing a polythiophene conductive polymer consisting of a structural unit corresponding to formula in the presence of at least a polyanion. In the formula, R1, R2 express hydrogen or a 1-4C alkyl group independently, or show a 1-4C alkyl group that can be substituted together at any time.
COPYRIGHT: (C)1999,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、建築物の内装、建具の表面化粧、車両内装等に用いられ、帯電防止処理が施された、帯電防止内装表面材に関するものである。 BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention provides interior of buildings, fittings surface decorative, used in a vehicle interior or the like, antistatic treatment has been applied, it relates to an antistatic interior surface material.

【0002】 [0002]

【従来の技術】内装表面材として、帯電防止性を付与したもの、或いは帯電による埃の付着を防止したもの等が公知である。 2. Description of the Related Art As interior surface material, that impart antistatic properties, or those like to prevent adhesion of dust due to electrification is known. 従来の上記処理の手段としては以下に示す方法が提案されている。 The conventional means of the process have been proposed the following methods. a)例えば、表面に帯電防止剤の塗膜を形成した物などが公知である。 a) For example, those forming a coating film of the antistatic agent to the surface are known like. 特にクリーンルーム等の壁のように、内装材に高い帯電防止性能が要求される場合は、導電性高分子等で処理する方法がある。 In particular, as the walls of the clean room, if high antistatic performance interior material is required, there is a method of treatment with a conductive polymer or the like. このような導電性高分子として、例えばポリアニリン、ポリピロール等が用いられている。 As such a conductive polymer, such as polyaniline, polypyrrole or the like is used. b)又、導電性粉体、導電性繊維等の導電性充填剤を基材樹脂中に練り込むことが行われている。 b) The conductive powder that a conductive filler such as conductive fibers kneaded into the base resin have been made. c)又、親水性の界面活性剤やオルガノポリシロキサン等の塗膜を樹脂基材表面に塗布することも行われている。 c) There is also done applying a coating such as a surfactant or organopolysiloxane of the hydrophilic resin base material surface. d)内装材の表面に静電気帯電によるほこりが付着することを防止するために、ポリ塩化ビニルシート等の化粧シートの表面にフッ素樹脂のフィルムを貼り合わせることなども行われている。 To prevent dust due to electrostatic charge is deposited on the surface of the d) interior materials, have been made such as attaching the film of the fluorine resin on the surface of the decorative sheet such as a polyvinyl chloride sheet.

【0003】 [0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般に淡色の内装材は淡い色のものや絵柄を有するものが用いられることが多いが、上記a)の導電性高分子はそれ自体の透明度が低く、濃色に着色している為、内装材を濃色の導電性高分子で処理すると着色が大きく、白色系の淡色仕上げのものを得ることも絵柄の意匠を活かすことも困難である。 [0007] However, in general, although light colored interior material is often used one having a pale color one or figures, conductive above a) polymer has a low transparency of itself, because the colored dark, large coloration process the interior material in dark conductive polymer, it is also difficult to utilize a design of a picture to obtain those pale finish white. また淡色や絵柄を損なわない範囲で処理して内装材を得ようとすると、導電性高分子の厚みを薄くしたり帯電防止塗膜中の導電性高分子の含有量を減らす等、使用量を少なくしなければならず、帯電防止性が不十分となる等の問題があった。 Also an attempt to obtain the interior material is treated with a range that does not impair the pale or figures, such as reducing the amount of the conductive polymer of the conductive thin thickness or antistatic coating film of the polymer, the amount must be reduced, there is a problem such that the antistatic properties becomes insufficient. また、淡色以外に着色した内装材の場合でも、導電性高分子の色が大きく影響を与える為、色合わせ等がしにくく、任意の色を得るのに手間がかかり、製造する際も、色のバラツキ等が生じ易いという問題があった。 Even when the interior material colored in addition dimmed, since the color of the conductive polymer greatly influences hardly color matching or the like, and takes time to obtain any color, even when producing color variations and the like there is a problem that tends to occur. このように従来の導電性高分子の処理は、意匠的に問題があり製造もしにくく、あまり実用的ではなかった。 Thus the process of the conventional conductive polymer hardly be a problem producing the design basis, it was not very practical.

【0004】また、上記b)の導電性繊維や導電性粉体等もそれ自体の着色が大きく、上記a)と同様に床材の色に制約を受けてしまう。 [0004] The conductive fibers and conductive powder of b) above and the like is large is itself colored, the a) and thus restricted to flooring color as well. 更に導電性充填剤が基材の内部に存在するため、透明性が不十分であるという問題があった。 To present within more conductive filler of the base material, there is a problem that the transparency is insufficient. またこれらの導電性繊維や導電性充填剤は、基材樹脂の成形性を大きく損なうという問題もあった。 Also these conductive fibers or conductive fillers, there is a problem that significantly impairing the formability of the base resin.
又、上記c)の界面活性剤やオルガノポリシロキサン塗膜の場合には、導電性が湿度により大きく依存して、低湿度下の帯電防止性能が不十分であるという欠点があった。 In the case of surfactants or organopolysiloxane coating c) above, conductivity greatly depends on the humidity, the antistatic performance under low humidity there is a drawback that it is insufficient. 又、特に界面活性剤の場合には、水で洗い流されたり、雑巾等で拭き取られたりして容易に失われるという欠点もある。 Further, particularly in the case of the surfactant is or flushed with water, a disadvantage that is easily lost or wiped with cloth or the like.

【0005】上記d)のフッ素樹脂のフィルムを表面に貼着した内装材は、表面に付着した汚れ自体は落とし易いがこれを落とすのに手間がかかってしまう。 [0005] d) above interior material was stuck to the film on the surface of the fluorine resin, the dirt itself attached to the surface and it takes time to easily drop while dropping it. また、帯電防止処理は施されていない為、汚れ自体を呼び易いという問題があった。 In addition, antistatic treatment is because that has not been applied, there is a problem that tends to call the dirt itself.

【0006】本発明は、帯電防止性能に優れ、低湿度等の雰囲気下でも帯電防止性能が低下せず、長期間持続する安定した帯電防止性能を有し、且つ、着色が低く、透明性等が良く、意匠的に優れ、安定した品質で製造可能な帯電防止内装材を提供することを目的とする。 [0006] The present invention is excellent in antistatic property, does not decrease the antistatic performance even under an atmosphere of such low humidity, it has stable antistatic performance long lasting, and coloring is low, transparency and the like is good, design to better, and an object thereof is to provide a manufacturable antistatic interior material with stable quality.

【0007】 [0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、(1)ポリ陰イオンの存在下での下記式(I)に対応する構造単位からなるポリチオフェン系導電性高分子の塗膜が基材に施されていることを特徴とする帯電防止内装材。 The present invention SUMMARY OF] is (1) polyanionic formula coating film facilities to the substrate polythiophene-based conductive polymer composed of structural units corresponding to (I) in the presence of ions antistatic interior material, characterized in that it is.

【化2】 ## STR2 ## 式中、R 1及びR 2は独立して水素またはC 1 〜C 4アルキル基を表すか、或いは一緒になって随時置換されていてもよいC 1 〜C 4アルキレン基を表す。 In the formula, R 1 and R 2 represent independently hydrogen or C 1 -C 4 alkyl or a group, or optionally together substituted C 1 optionally -C 4 alkylene group.

【0008】(2)ポリチオフェン系導電性高分子がポリスチレンスルホン酸の存在下にて、3,4エチレンジオキシ−チオフェンを酸化重合してなるものである上記(1)記載の帯電防止内装材。 [0008] (2) in the presence of polythiophene-based conductive polymer polystyrene sulfonate, 3,4-ethylenedioxy - thiophene those obtained by oxidative polymerization (1) Antistatic interior material according.

【0009】(3)基材に装飾処理が施されている上記(1)又は(2)記載の帯電防止内装材。 [0009] (3) The decorative treatment on the substrate is subjected to (1) or (2) Antistatic interior material according. を要旨とするものである。 The one in which the subject matter of the present invention.

【0010】 [0010]

【発明の実施の形態】以下、図面に基づき本発明を詳細に説明する。 DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. 図1に示すように本発明帯電防止内装材1 As shown in FIG. 1 the present invention an antistatic interior material 1
は、ポリチオフェン系導電性高分子から形成された帯電防止塗膜2が基材3に施されてなる。 The antistatic coating film 2 formed from polythiophene-based conductive polymer is being applied to the substrate 3.

【0011】帯電防止塗膜2を基材3に施すには、ポリチオフェン系導電性高分子の分散体を含む塗工組成物を塗工して帯電防止塗膜2として形成する手段が用いられる。 [0011] To apply the antistatic coating 2 to the substrate 3, it means for forming a coating composition as an antistatic coating film 2 by coating containing a dispersion of a polythiophene-based conductive polymer is used. 帯電防止塗膜2は、基材3のいずれの面に施されていてもよい。 Antistatic coating 2 may be applied to either surface of the substrate 3. 帯電防止内装材の態様としては、例えば、 The embodiments of the antistatic interior material, for example,
図1に示すように基材3の表面側のみに帯電防止塗膜2 Surface side of the substrate 3 as shown in FIG. 1 only in the antistatic coating film 2
を施した態様、図2に示すように基材3の裏面側のみに帯電防止塗膜2を形成した態様、図3に示すように基材3の表面側及び裏面側の両面に帯電防止塗膜2を施した態様、図4に示すように複数の基材3、3の間に帯電防止塗膜2をサンドイッチした状態に施した態様等が挙げられる。 Aspects subjected to a mode in which to form an antistatic coating film 2 only on the back side of the substrate 3 as shown in FIG. 2, the antistatic coating to the both sides of the first surface and the second surface of the substrate 3 as shown in FIG. 3 aspects subjected to film 2, and a manner like that has been subjected to a state in which an antistatic coating film 2 is sandwiched between the plurality of substrates 3, 3 as shown in FIG. 或いは帯電防止塗膜2は、基材3の表面に直接設けてもよいが、後述する基材の表面に設けた装飾層等の上に設けてもよい。 Or antistatic coating 2 may be provided directly on the surface of the substrate 3 may be provided on the decorative layer or the like provided on the surface of the later-described base material.

【0012】帯電防止塗膜2は、ポリチオフェン系導電性高分子の単体のみから構成してもよいし、また他の樹脂バインダーが含有されていてもよい。 [0012] The antistatic coating 2 may be constituted of only a single polythiophene-based conductive polymer, also other resin binder may be contained. また、帯電防止塗膜2中には帯電防止性能を損なわない範囲で、顔料、 Further, during the antistatic coating film 2 within a range not to impair the antistatic properties, pigments,
染料、艶消剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、安定剤、シランカッリング剤等の各種添加剤を含有していてもよい。 Dyes, matting agents, surfactants, ultraviolet absorbers, stabilizers, may contain various additives such as a silane cut coupling agent. 帯電防止塗膜2の膜厚は、0.1〜10μm程度に形成するのが好ましい。 The film thickness of the antistatic coating film 2 is preferably formed of about 0.1 to 10 [mu] m.

【0013】帯電防止塗膜2を形成するための塗工組成物として、少なくとも、ポリ陰イオンの存在下における下記式(I)に対応する構造単位からなるポリチオフェン系導電性高分子を含む分散体が用いられる。 [0013] As the coating composition for forming the antistatic coating film 2, at least, a dispersion containing polythiophene-based conductive polymer consisting of structural units corresponding to formula (I) in the presence of a polyanion It is used.

【0014】 [0014]

【化3】 [Formula 3] 式中、R 1及びR 2は独立して水素またはC 1 〜C 4アルキレン基を表わすか、或いは一緒になって随時置換されていてもよいC 1 〜C 4アルキレン基、好ましくは随時アルキル置換されていてもよいメチレン基、随時C 1 Wherein R 1 and R 2 represent independently hydrogen or C 1 -C 4 alkylene group, or since it optionally substituted C 1 optionally -C 4 alkylene group with, preferably optionally substituted which may be a methylene group, optionally C 1
〜C 12 −アルキルまたはフェニル置換されていてもよい1,2−エチレン基、1,3−プロピレン基または1, -C 12 - alkyl or phenyl optionally substituted 1,2-ethylene group, 1,3-propylene or 1,
2−シクロヘキシレン基を表わす。 It represents a 2-cyclohexylene group.

【0015】またメチル基およびエチル基はすべてR 1 [0015] All methyl and ethyl groups R 1
およびR 2に対してC 1 〜C 4アルキル基である。 And a C 1 -C 4 alkyl groups relative to R 2.

【0016】R 1及びR 2が一緒になって形成し得る、 [0016] R 1 and R 2 may form together,
随時置換されていてもよいC 1 〜C 4アルキレン基の好適な代表には、α−オレフィン例えばエテン、プロプ− The preferred representatives of the good C 1 -C 4 alkylene group which may be optionally substituted, alpha-olefins such as ethene, prop -
1−エン、ヘキシ−1−エン、オクト−1−エン、デス−1−エン、ドデス−1−エン、及びスチレンの臭素化により得られる1,2−ジブロモアルカンから誘導される1,2−アルキレン基がある。 1-ene, hex-1-ene, oct-1-ene is derived from the death-1-ene, Dodesu-1-ene, and 1,2-dibromo-alkanes obtained by bromination of styrene 1,2 there is an alkylene group. 他の代表には、1,2 Other representative, 1, 2
−シクロヘキシル、2,3−ブチレン、2,3−ジメチル−2,3−ブチレン及び2,3−ペンチレン基等がある。 - there cyclohexyl, 2,3-butylene, 2,3-dimethyl-2,3-butylene and 2,3-pentylene group.

【0017】好適なR 1及びR 2はメチレン、1,2− [0017] Suitable R 1 and R 2 are methylene, 1,2
エチレン、及び1,3−プロピレン基等であり、1,2 Ethylene, and 1,3-propylene group, 1,2
−エチレン基が特に好ましい。 - ethylene group is particularly preferred.

【0018】ポリ陰イオンは、ポリ酸又はそのアルカリ塩によって供給される。 The polyanion is provided by polyacids or their alkali salts. ポリ酸は例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸等の高分子カルボン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン酸等のポリスルホン酸が挙げられる。 Polyacids such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polymeric acids such as polymaleic acid, polystyrene sulfonic acid, polysulfonic acids such as polyvinyl sulfonic acid. これらのポリカルボン酸及びポリスルホン酸はビニルカルボン酸及びビニルスルホン酸と他の共重合可能な単量体、例えばアクリレート又はスチレン等との共重合体であってもよい。 These polycarboxylic and polysulfonic acids vinyl carboxylic and vinyl sulfonic acids with other copolymerizable monomers, or a copolymer with, for example, acrylate or styrene.

【0019】ポリ酸の分子量は、好ましくは1000〜 [0019] The molecular weight of the polyacid, preferably 1000 to
2百万の範囲、より好ましくは2000〜50万の範囲である。 2 millions of range, more preferably in the range of 2,000 to 500,000. ポリ酸又はそのアルカリ塩は、市販のポリスチレンスホン酸、又はポリアクリル酸、または公知の方法により製造されるものが用いられる。 Polyacids or their alkali salts are commercially available polystyrene scan acid, or polyacrylic acid or those produced by a known method is used.

【0020】ポリチオフェン系導電性高分子を含む分散体は、例えば下記式(II)に示す3,4−ジアルコキシチオフェンを上記のポリ酸の存在下に、ピロールの酸化などに用いられる酸化剤、空気、酸素等を用い、水性媒体中等で0℃〜100℃の温度で酸化重合することで、ポリチオフェン系導電性高分子がポリ酸との塩となって溶媒中に分散した分散体或いはラテックスが得られる。 [0020] dispersion containing a polythiophene-based conductive polymer, for example, the following formula (II) are shown 3,4dialkoxythiophene in the presence of the polyacid, the oxidizing agent used in such oxidation of the pyrrole, air, with oxygen or the like, by oxidative polymerization at a temperature of 0 ° C. to 100 ° C. in an aqueous medium secondary and dispersion or latex polythiophene-based conductive polymer is dispersed in a solvent becomes salts with polyacid can get. 具体的にはチオフェン、ポリ酸、及び酸化剤等を有機溶媒又は好ましくは水に溶解し、所定の重合温度で反応が終了するまで攪拌する。 Specifically, thiophene, polyacid, and an organic solvent or preferably to such oxidizing agent are dissolved in water, the reaction at a predetermined polymerization temperature is stirred until completion.

【0021】 [0021]

【化4】 [Of 4] 式中、R 1及びR 2は式(I)に定義するものと同じである。 In the formula, R 1 and R 2 are the same as defined in formula (I).

【0022】酸化剤は、J. [0022] The oxidizing agent, J. Am. Am. Soc. Soc. 85 、4 85, 4
54(1963)に記載されるピロールの酸化重合に適するものが利用できる。 54 (1963) as suitable for the oxidative polymerization of pyrrole are described can be used. 好ましい酸化剤としては、Fe Preferred oxidizing agents, Fe
Cl 3 、Fe(ClO 43並びに有機酸及び有機残基を含む無機酸の鉄(III) 塩、H 22 、K 2 Cr 2 Cl 3, Fe (ClO 4) 3 and the iron (III) salts of inorganic acids containing organic acids and organic residues, H 2 O 2, K 2 Cr 2 O
7 、過硫酸アルカリまたはアンモニウム、過ホウ酸アルカリ、過マンガン酸カリウム及び同塩例えば四フッ化ホウ酸銅等が、安価であり、腐食性がなく取り扱い易い。 7, persulfate alkali or ammonium perborates alkaline potassium permanganate and Doshio example tetrafluoroboric acid copper and the like, are inexpensive, easy to handle without corrosive.
更に、酸化剤として随時触媒量の金属イオン、例えば鉄、コバルト、ニッケル、モリブデン及びバナジウムイオンなどの添加は、空気及び酸素を有効に利用し得る。 Furthermore, from time to time as an oxidizing agent a catalytic amount of metal ions, such as iron, cobalt, nickel, the addition of molybdenum and vanadium ions, capable of effectively utilizing air and oxygen.

【0023】有機残基を含む無機酸の鉄(III) 塩としては、C 1 〜C 20アルカノールの硫酸半エステルの鉄(II Examples of the iron (III) salts of inorganic acids containing organic residues, C 1 -C 20 alkanols iron sulfate half ester (II
I) 塩が挙げられる。 I) salt and the like. 有機酸の鉄(III) 塩としては、メタンまたはドデカンスルホン酸等のC 1 〜C 20アルキルスルホン酸、2−エチルヘキシルカルボン酸等の脂肪族C 1 〜C 20カルボン酸、トリフルオロ酢酸、パーフルオロオクタノン酸等の脂肪族パーフルオロカルボン酸、シュウ酸等の脂肪族ジカルボン酸、ベンゼンスルホン酸、 The iron (III) salts of organic acids, C 1 -C 20 alkyl sulfonic acids such as methane or dodecane sulfonic acid, aliphatic C 1 -C 20 carboxylic acids such as 2-ethylhexyl carboxylic acid, trifluoroacetic acid, perfluoro aliphatic perfluorocarboxylic acids, such as octanoic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, benzenesulfonic acid,
p−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等の芳香族の随時C 1 〜C 20 −アルキル置換されたスルホン酸、等のFe(III) 塩が挙げられる。 p- toluenesulfonic acid, aromatic optionally C 1 -C 20 of dodecyl benzene sulfonic acid - alkyl-substituted sulfonic acid, Fe (III) salts and the like. また、上記の混合物でもよい。 Further, it may be a mixture of the above.

【0024】酸化剤の添加量は、チオフェン1モル当たり2.25当量が必要であるが、0.1〜2当量過剰に用いるのが好ましい。 The addition amount of the oxidizing agent, it is necessary 2.25 equivalents per thiophene 1 mole, preferably 0.1 to 2 the equivalent excess is used. また、ポリ酸としてポリアクリル酸等の弱酸性ポリ塩を用いる場合、塩酸、硫酸、または芳香族スルホン酸等の強いモノ酸を加えることが、重合割合を増大させるのに有効である。 In the case of using a weakly acidic poly salts of polyacrylic acids such as poly acids, hydrochloric acid, adding a strong monoacid of such as sulfuric acid or aromatic sulfonic acids, which are effective for increasing the polymerization rate.

【0025】ポリ酸の添加量は、式(II)に対応するチオフェン1モルに対し、ポリ酸の酸基が0.25〜10 The addition amount of the polyacid, relative thiophene 1 mol corresponding to Formula (II), the acid groups of the polyacid is 0.25-10
個、好ましくは0.8〜8個存在するように加えるのが好ましい。 Pieces, preferably preferably added so that there 0.8 to 8 pieces.

【0026】溶媒の量は、式(II)に対応するチオフェン及びポリ酸を0.58〜55重量%、好ましくは5〜3 The amount of the solvent, thiophene and poly acids corresponding to formula (II) 0.58 to 55 wt%, preferably from 5 to 3
0重量%の固体含有量となるように用いるのが好ましい。 0 used for a weight% solids content is preferred. ポリチオフェン分散体を製造する際、−SO 3 - Making the polythiophene dispersions, -SO 3 -,
−COO - 、及び−PO 2-として酸性基を含む重合体ラテックス、または重合分散体の存在下で行うことができ、酸性基の含有量は、十分な分散体の安定性を確保するために、2重量%以上用いるのが好ましい。 -COO -, and -PO polymer latex containing an acid group as a 2- or can be carried out in the presence of a polymerization dispersion, and the content of acidic groups, in order to ensure sufficient stability of the dispersion , preferably used 2% by weight or more.

【0027】また、ポリチオフェン系導電性高分子の分散体には、帯電防止塗膜の接着性及び耐スクラッチ性を向上せしめる為に、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、その他の分散剤等の水に溶解又は懸濁可能な樹脂バインダー等を加えることができる。 Further, the dispersion of polythiophene-based conductive polymer, for improving an adhesion property and scratch resistance of the antistatic coating film, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, dissolved in water, such as other dispersants or suspendable resin binder or the like can be added.

【0028】ポリチオフェン系導電性高分子の分散体は、アルカリもしくはアルカリ土類水酸化物、アンモニアまたはアミンの添加により過剰の有利酸を中和することが、基材の酸による影響を防ぎ、塗工装置を腐食から保護できることから好ましい。 The dispersion of polythiophene-based conductive polymer, an alkali or alkaline earth hydroxide, to neutralize excess advantageous acid by addition of ammonia or amines, to prevent the influence of acid substrate, the coating It preferred because it can protect the engineering unit from corrosion.

【0029】ポリチオフェン系導電性高分子の分散体またはラテックスは、直鎖状、分岐状、もしくは架橋された重合体等のいずれでもよい。 The dispersion or latex of polythiophene-based conductive polymer, a linear, branched, or may be any of such crosslinked polymers. 多量の酸性基を有する架橋された重合体のラテックスは、水に膨潤性であり、そしてミクロゲルと呼ばれる。 Latex crosslinked polymer having a large amount of acidic groups are swellable in water and called microgel.

【0030】ポリチオフェン系導電性高分子の分散体(以下、ラテックスも含む)は、特開平7−90060 The dispersion of polythiophene-based conductive polymer (hereinafter, latex included) is Hei 7-90060
号公報に記載された方法により製造できる。 It can be prepared by the method described in JP. 製造方法の1例を以下に挙げる。 It cited example of the production method below. 過硫酸カリウム1.2gを加えた水200ml中に、ポリスチレンスルホン酸(Mw40 In water 200ml was added potassium persulfate 1.2g, polystyrene sulfonic acid (Mw40
00)10.0g及び3,4−エチレンジオキシ−チオフェン28.9gを攪拌しながら加え、混合物を室温で更に24時間攪拌する。 00) 10.0 g and 3,4-ethylenedioxy - thiophene 28.9g added with stirring and further stirred for 24 hours the mixture at room temperature. 次に分散体を水300mlで希釈して、下記式(III) に示す構造のポリチオフェン(P Then the dispersion was diluted with water 300 ml, the structure represented by the following formula (III) polythiophene (P
EDT)/ポリスチレンスルホン酸(PSS)の分散体(含有量:2.6重量%)が得られる。 EDT) / dispersion of polystyrene sulfonic acid (PSS) (content: 2.6 wt%) is obtained.

【化5】 [Of 5]

【0031】このようなポリチオフェン系導電性高分子の分散体として、例えばバイエル社から市販されている、商品名「BytronP」等を用いることができる。 [0031] Such dispersions of polythiophene-based conductive polymer, for example, commercially available from Bayer, can be used trade name "BytronP" and the like. 「BytronP」はPolyetylen di "BytronP" is Polyetylen di
thiophen polystyrene sulp thiophen polystyrene sulp
honateの分散物であり、下記の表1に「Bytr Is a dispersion of honate, "Bytr in Table 1 below
onP」の性状を示す。 The properties of onP ". また、「BytronP」をポリカーボネートに塗布した塗膜の透過率を図5に示し、 Also, it represents the transmittance of the coating film applied to "BytronP" polycarbonate Figure 5,
またポリ酢酸ビニル樹脂を添加した「BytronP」 The addition of polyvinyl acetate resin "BytronP"
をポリカーボネートに塗布した塗膜の室温における表面抵抗値の変化をポリ酢酸ビニル樹脂を添加したポリピロールと比較したグラフを図6に示し、同じ塗膜の100 The shows a graph comparing the polypyrrole obtained by adding polyvinyl acetate resin change in surface resistance at room temperature of the coating film coated on the polycarbonate 6, 100 of the same coating film
℃のスチーム下での表面抵抗値の経時変化をポリ酢酸ビニル樹脂を添加したポリピロールと比較したグラフを図7に示す。 ℃ of graphs the time course of the surface resistance value was compared with polypyrrole by adding polyvinyl acetate resin under steam shown in FIG.

【0032】上記ポリチオフェン系導電性高分子(By [0032] The polythiophene-based conductive polymer (By
tronP)を他の帯電防止剤との性能を比較すると以下の表2に示す通りである。 The TronP) is shown in Table 2 below to compare the performance of the other anti-static agent. 一般に帯電防止剤としてのポリアニリン、ポリチオール等の導電性高分子は、表2 Generally polyaniline as an antistatic agent, a conductive polymer such as polythiol, Table 2
に示すように、界面活性剤、導電性微粒子、金属薄膜等と比較して、導電性、湿度依存性、透明性等の点において優れているが、着色が大きいことが欠点であった。 As shown in, surfactants, conductive fine particles, as compared with metal thin film or the like, electrically conductive, humidity dependence is excellent in terms of transparency and the like, coloration is great was a disadvantage. これに対し、上記ポリチオフェン系導電性高分子は、上記の一般の導電性高分子と同様の優れた特性に加えて、着色性についても優れている特徴を有する。 In contrast, the above-mentioned polythiophene-based conductive polymer, in addition to the excellent characteristics similar to the conductive polymer of the above general, having the features that are excellent for coloring.

【0033】 [0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】 [0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】ポリチオフェン系導電性高分子の分散体の塗工組成物を基材へ塗工する塗工方法は、ロールコート、グラビアコート、カーテンコート、スライドコート等の公知の塗工手段を用いることができる。 The coating method for coating the coating composition to a substrate a dispersion of a polythiophene-based conductive polymer, roll coating, gravure coating, curtain coating, using a known coating means such as slide coating can. 塗工後、放置して乾燥してもよいが、20〜150℃、好ましくは40〜100℃に加熱して溶媒を除去するとよい。 After the application, it may be left to dry for but, 20 to 150 ° C., preferably from the solvent removed by heating to 40 to 100 ° C..

【0036】基材は、各種の内装材の基材であればいずれも使用できる。 [0036] The substrate is, by any of the base material of a variety of interior materials can be used. 具体的な材質として、熱可塑性樹脂、 Specific material, thermoplastic resin,
熱硬化性樹脂等の樹脂、皮革、紙、不織布、木材、金属、セラミックス、非セラミックス系窯業材料等が挙げられる。 Resin such as a thermosetting resin, leather, paper, nonwoven fabric, wood, metal, ceramics, non-ceramic based ceramic material and the like. また基材の形状は、シート(フィルム)、箔、 The shape of The base material is a sheet (film), foil,
平板、曲面板等の板状体、立体形状のいずれでもよい。 Flat, plate-like body of the curved plate or the like, may be any three-dimensional shape.

【0037】基材に用いられる熱可塑性樹脂としては、 [0037] As the thermoplastic resin used for the base material,
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、 Polyethylene, polypropylene, polymethylpentene,
オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、 Olefin thermoplastic elastomers such as polyolefin resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer,
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ビニロン等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合体等のポリエステル樹脂、ポリメタアクリル酸メチル、ポリメタアクリル酸エチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル樹脂、ナイロン6、ナイロン66等のポリアミド、三酢酸セルロース、セロファン等のセルロース樹脂、PVF、PVDF Ethylene - vinyl acetate copolymer, vinyl resins vinylon, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate - isophthalate copolymer, polyester resin, polymethyl methacrylate, poly ethyl methacrylate, polyacrylic methyl acid, acrylic resins such as polybutyl acrylate, nylon 6, polyamide such as nylon 66, cellulose triacetate, cellulose resins cellophane, PVF, PVDF
等のフッ素樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、A Fluororesin etc., polycarbonate, polystyrene, A
BS、ポリアリレート、ポリイミド、ケイ素樹脂等が挙げられる。 BS, polyarylate, polyimide, silicone resin, and the like.

【0038】基材に用いられる熱硬化性樹脂としては、 [0038] As the thermosetting resin used for the base material,
フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、 Phenolic resins, urea resins, diallyl phthalate resins,
メラミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂(2 Melamine resins, melamine - urea co-condensation resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin (2
液型ポリウレタン樹脂も含む)、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂等が挙げられる。 Including liquid type polyurethane resins), epoxy resins, amino alkyd resin.

【0039】基材に用いられる紙としては、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、石膏ボード紙、紙にポリ塩化ビニル樹脂をゾル塗工又はドライラミネートしたいわゆるビニル壁紙原反、上質紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、 Examples of the paper used for the substrate, tissue paper, kraft paper, titanium paper, linter paper, cardboard, plasterboard paper, polyvinyl chloride resin anti-called vinyl wallpaper original and sol coating or dry lamination to paper, fine paper, coated paper, art paper, parchment paper, glassine paper, parchment paper,
パラフィン紙、和紙、樹脂含浸紙等が挙げられる。 Wax paper, Japanese paper, resin-impregnated paper.

【0040】基材に用いられる紙類似シートとしては、 [0040] as a paper similar sheet used in the base material,
硝子繊維、石綿、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、炭素繊維等の無機質繊維の織布又は不織布、ポリエステル、ビニロン等の有機質繊維の織布又は不織布等が挙げられる。 Glass fibers, asbestos, potassium titanate fibers, alumina fibers, silica fibers, woven or non-woven inorganic fibers such as carbon fiber, polyester, woven or nonwoven fabric of organic fibers vinylon and the like.

【0041】基材に用いられる木材としては、杉、檜、 [0041] Examples of the wood to be used in the base material, cedar, cypress,
ラワン、チーク等の樹木からなる単板、合板、集成材、 Lauan, consisting of trees of teak, such as veneer, plywood, laminated wood,
パーチクルボード、中密度繊維板(MDF)が挙げられる。 Particle board, medium density fiberboard (MDF) and the like. 金属としては、樹脂の塗膜やシートが表面に積層された鉄、アルミニウム、銅等が挙げられる。 The metal, iron coating or sheet of resin is laminated on the surface, aluminum, copper and the like. これら通常の金属それ自体は導電の為、金属単体で用いる場合は、 These for the ordinary metal itself conductive, as used metal simple substance,
本発明で特定する導電性高分子の塗膜は不要であるが、 Although coating of conductive polymer specified in the present invention is not required,
表面に電気絶縁性の層を有する場合には本発明の対象基材となる。 When having a layer of electrically insulating the surface is subject substrates of the present invention. セラミックスとしては、硝子、陶器、磁器、 The ceramics, glass, pottery, porcelain,
せっ器、土器等が挙げられる。 Stoneware, earthenware, and the like. 非セラミックス系窯業材としては、石膏、珪酸カルシウム、セメント等が挙げられる。 Non ceramic-based ceramic material, gypsum, calcium silicate, cement and the like.

【0042】基材は上記の材料の単層体でもよいし、或いは接着剤、熱融着等の適宜の手段で積層してなる2層以上の積層体からなる複合基材であってもよい。 [0042] The substrate may be a single layer of the above materials, or adhesives, it may be a composite substrate composed of a laminate of two or more layers formed by laminating an appropriate means such as heat-sealing .

【0043】本発明帯電防止内装材では基材に装飾処理を施すことができる。 [0043] In the present invention an antistatic interior material may be subjected to decoration treatment to the substrate. 装飾処理は基材自体への着色剤練込み、模様印刷、金属薄膜模様形成、エンボス加工(加熱プレス)、ヘアライン加工等の凹凸模様賦形等が挙げられる。 Decoration process colorant kneading to the substrate itself, the pattern printed, the metal thin film pattern forming, embossing (heat press), and a rugged pattern excipients such hairline machining. これらの模様は、基材の全面、或いは部分的のいずれに設けてもよい。 These patterns may be provided on any substrate entirely or partially of.

【0044】上記模様印刷としては、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷等公知の印刷方法を用いインキ(或いは塗料)にて模様を形成する。 [0044] As the pattern printing, gravure printing, offset printing, silk screen printing to form a pattern by ink (or paint) using a transfer printing known printing method from the transfer sheet. 模様としては、木目模様、石目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、或いは全面ベタ等がある。 The pattern, wood grain pattern, pebble pattern, Kawashibo pattern, geometric shapes, characters, symbols, or there is an entirely solid, and the like. 模様は基材の表面、裏面、表裏両面、 Surface pattern the substrate, the rear surface, both sides,
或いは複数の基材を積層したものであれば、基材どうしの中間等に設けることができる。 Or if a plurality of substrates formed by laminating, can be provided in the middle, etc. of the base material to each other. 上記インキとしては、 Examples of the above-mentioned ink,
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂等を用い、1種又は2種以上混合した樹脂をバインダーとして、これにチタン白、カーボンブラック、弁柄、群青、黄鉛、キナクリドン、イソインドリノン、フタロシアニンブルー等の公知の顔料、 Chlorinated polyethylene, chlorinated polyolefins such as chlorinated polypropylene, polyester, polyurethane, acrylic resins, polyvinyl acetate, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, the cellulose-based resin or the like, one or two or more mixed resins as a binder, which in titanium white, carbon black, red iron, ultramarine blue, chrome yellow, quinacridone, isoindolinone, known pigments such as phthalocyanine blue,
染料等の着色剤を添加して構成される。 It constituted by adding a colorant such as a dye.

【0045】エンボス加工としては熱可塑性樹脂等の基材を加熱軟化させ、エンボス板で加圧、賦形し、エンボス形状を冷却固定するもので、公知の枚葉、或いは輪転式のエンボス機を用いて加工を行うことができる。 [0045] As the embossing causes heating and softening the base material such as a thermoplastic resin, a pressure in the embossing plate, and shaped, in which an embossed shape is cooled fixed, single known leaf, or a rotary embossing machine machining can be performed with. エンボス加工により付与する凹凸形状としては、木目導管溝、石板表面凹凸(例えば花崗岩劈開面等)、布表面テクスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等である。 The uneven shape for imparting the embossing, wood vessel grooves, slate surface irregularities (e.g. granite cleavage plane or the like), the fabric surface texture, satin, grain, hairline, a ten thousand linear groove or the like.

【0046】エンボス加工により設けた凹凸模様の凹部には、公知のワイピング法(特公昭58−14312号公報等に開示)によって、着色インキ(又は着色塗料) [0046] concave portions of the concavo-convex pattern provided by embossing, known wiping method by (disclosed in JP-B-58-14312 Publication), coloring ink (or colored paint)
を充填してもよい。 It may be filled with. ワイピング法に用いられるインキは以下の樹脂をビヒクルとし、着色剤、沈降硫酸バリウム等の体質顔料、可塑剤等を添加して構成される。 Ink used for wiping method the following resin as a vehicle, a colorant, an extender pigment such as precipitated barium sulfate, and by adding a plasticizer. ワイピングインキのビヒクルは、例えばニトロセルロース、アセチルセルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロース等のセルロース誘導体、フェノール系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、エポキシ系樹脂、シリコン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、その他の合成樹脂類が挙げられる。 Vehicles other wiping ink, such as nitrocellulose, acetyl cellulose, ethyl cellulose, cellulose derivatives such as benzyl cellulose, phenolic resins, urea resins, melamine resins, polyvinyl acetate resins, polyvinyl chloride resins, acrylic resins, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, epoxy resin, silicone resin, polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, other synthetic resins and the like.

【0047】ワイピングインキは、ロールコート或いはナイフコートにてシート表面の凹部を含む全面にコーティングした後、ドクターブレード或いはワイピングペーパー等でかきとることにより、シート凸部のコーティングしたインキを除去し、凹部にのみ着色インキを充填することができる。 The wiping ink, after coating by roll coating or knife coating on the entire surface including the concave portion of the seat surface, by scraping with a doctor blade or wiping paper or the like, to remove the coated ink sheet protrusions, recesses it can only be filled with colored ink. また、インキ組成物の粘度、ロールの回転数、ドクターの刃先角度、厚み、シートスピード、 The viscosity of the ink composition, the roll rotation speed, blade angle of the doctor, thickness, sheet speed,
ワイピングペーパーのスピード、ゴムロールの硬度等を調整して凹部のみにインキを充填することもできる。 Wiping paper speed, it is also possible to fill the ink only in the recesses by adjusting the hardness and the like of the rubber roll. ワイピングインキの色調は、例えば木目柄の場合には導管と同一または類似とし、石目柄の場合には割れ目と同一若しくは類似とすることが好ましい。 Wiping ink color, for example the conduit with the same or similar in the case of a grain pattern, if the pebbled pattern is preferably identical or similar and crevices.

【0048】金属薄膜の模様層は、アルミニウム、クロム、金、銀、銅等の金属を用い、真空蒸着、スパッタリング等の方法で製膜して形成される。 The pattern layer of metal thin film, aluminum, chromium, using gold, silver, a metal such as copper, is formed by a film with vacuum deposition method such as sputtering.

【0049】基材としてポリオレフィン系樹脂シート等を用いる場合には、印刷絵柄等との密着性を向上させる為に、基材表面に印刷を行う前に易接着処理を施してもよい。 [0049] In the case of using a polyolefin-based resin sheet as a base material, in order to improve the adhesion between the printing picture or the like, may be subjected to easy adhesion treatment before printing on the substrate surface. 易接着処理は、基材の表面への易接着層の塗布、 Easy-adhesion treatment, the application of the adhesive layer to the surface of the substrate,
コロナ放電処理、プラズマ処理等である。 Corona discharge treatment, a plasma treatment or the like. 上記易接着層はプライマー層、或いはアンカー層等と呼ばれ、アクリル樹脂、ポリエステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が使用される。 It said adhesion layer is referred to as a primer layer or an anchor layer or the like, acrylic resin, polyester, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, polyurethane, chlorinated polypropylene, chlorinated polyethylene or the like is used. ポリオレフィン系樹脂シート等の基材の易接着層は、塩素化ポリオレフィン、ポリウレタン等を用いるのが好ましい。 Adhesion layer of the base material of the polyolefin-based resin sheet, etc., chlorinated polyolefin, to use a polyurethane or the like. また、その他のバインダーでも、易接着プライマーを適当に選択して基材を処理すれば十分な接着性を与えることができる。 Also in other binders, it can provide sufficient adhesion when treated appropriately selected and substrate to adhesion primer.

【0050】本発明帯電防止内装材の用途は、壁、床、 [0050] The present invention antistatic interior material applications, wall, floor,
天井等の表面の建築物内装材、室内間仕切(壁)、窓枠、扉枠、手すり、扉のノブ、把手、扉等の建具、車両内装材や、船舶内装材、箪笥、机、テーブル等の家具の表面材、TV受像器、音響器機等の家電製品やOA機器の表面材、その他の表面材等が挙げられる。 Building interior material of the surface of the ceiling or the like, indoor partition (wall), window frames, door frames, handrails, door knobs, handles, fittings of the door, etc., vehicle interior materials and, a ship interior materials, chest of drawers, desks, tables, etc. furniture surface material of, TV receiver, the surface material of home appliances and OA equipment such as sound equipment, other surface material, and the like.

【0051】 [0051]

【実施例】実施例1 坪量80g/m 2の壁紙用難燃処理裏打紙を基材とし、 EXAMPLES wallpaper for flame retardant treatment backing paper of Example 1 basis weight 80 g / m 2 as a base material,
該基材の表面に下記組成のポリ塩化ビニル(PVC)プラスチゾルをコンマコーターで塗工、加熱し固体化させ、厚さ180μmの軟質白色PVC層を設けた。 Polyvinyl chloride having the following composition on the surface of the base material (PVC) coating the plastisol with a comma coater, then heated to be solidified, it provided soft white PVC layer with a thickness of 180 [mu] m. 他方、厚さ25μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)シートの表面に下記組成のポリチオフェン系導電性高分子のエマルジョンを塗工し、100℃、1 On the other hand, coating a biaxially oriented polyethylene terephthalate (PET) having the following composition on the surface of the sheet polythiophene-based conductive polymer emulsion thickness 25 [mu] m, 100 ° C., 1
0分で水分を乾燥し塗膜化した(塗布量0.1g/m 2 Water was dried and film coating at 0 minutes (coating amount 0.1 g / m 2
dry)。 dry). このPETシートの裏面側(導電性高分子の塗膜のない面)に2液硬化型ウレタン接着剤(アクリルポリオール100重量部にトリレンジイソシアネート1 Two-part curable urethane adhesive on the back side of the PET sheet (surface without coating of conductive polymer) (tolylene diisocyanate 1 to 100 parts by weight of the acrylic polyol
0重量部を添加したもの:厚さ10μm)を介して上記基材の軟質白色PVC層の上に積層、接着一体化して、 0 parts by weight of those that have been added: through the thickness 10 [mu] m) stacked on top of the soft white PVC layer of the base material, and bonded and integrated,
表面にポリチオフェン系導電性高分子の塗膜が施された帯電防止壁紙を得た。 Coating of polythiophene-based conductive polymer was obtained antistatic wallpaper applied to the surface.

【0052】実施例2 坪量80g/m 2の壁紙用難燃処理裏打紙を基材とし、 [0052] The wallpaper flame retardant treatment backing paper of Example 2 basis weight 80 g / m 2 as a base material,
該基材の表面に下記組成のポリ塩化ビニル(PVC)プラスチゾルをコンマコーターで塗工、加熱し固体化させ、厚さ180μmの軟質白色PVC層を設けた。 Polyvinyl chloride having the following composition on the surface of the base material (PVC) coating the plastisol with a comma coater, then heated to be solidified, it provided soft white PVC layer with a thickness of 180 [mu] m. 更に該軟質白色PVC層の表面に可塑剤のブリード防止の為に、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレート(PET)シートを2液硬化型ポリウレタン接着剤(アクリルポリオール100重量部にトリレンジイソシアネート10重量部を添加したもの:厚さ10μm)を用いて積層一体化した。 Further soft quality white for bleeding prevention of the plasticizer to the surface of the PVC layer, biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) sheet two-part curable polyurethane adhesive having a thickness of 12 [mu] m (tolylene diisocyanate 10 to 100 parts by weight of acrylic polyol those that have been added to parts by weight: was laminated and integrated with the thickness 10 [mu] m). 他方、厚さ25μmの2軸延伸PETシートの裏面に下記組成のチオフェン系導電性高分子のエマルジョンを塗工し、100℃、10分で水分を乾燥し塗膜化した(塗布量0.1g/m 2 dry)。 On the other hand, coating a thiophene-based conductive polymer emulsion of the following composition on the rear surface of the biaxially oriented PET sheet with a thickness of 25 [mu] m, 100 ° C., water was dried and film coating at 10 minutes (coating amount 0.1g / m 2 dry).
このPETシートの裏面(導電性高分子の塗膜の面)側に上記2液硬化型ウレタン接着剤を介して上記基材の軟質白色PVC層の上に積層、接着一体化して、ポリチオフェン系導電性高分子の塗膜を有する電防止壁紙を得た。 The laminated PET through the sheet back surface (the conductive polymer of the coating film surface) side in the two-part curable urethane adhesive on the soft white PVC layer of the base material, and bonding and integrating, polythiophene-based conductive It was obtained antistatic wallpaper having a coating of sexual polymer.

【0053】比較例1 坪量80g/m 2の壁紙用難燃処理裏打紙を基材とし、 [0053] The wallpaper flame retardant treatment backing paper of Comparative Example 1 basis weight 80 g / m 2 as a base material,
該基材の表面に下記組成のポリ塩化ビニル(PVC)プラスチゾルをコンマコーターで塗工、加熱し固体化させ、厚さ180μmの軟質白色PVC層を設け、厚さ2 Polyvinyl chloride having the following composition on the surface of the base material (PVC) coating the plastisol with a comma coater, then heated to be solidified, provided soft white PVC layer with a thickness of 180 [mu] m, thickness 2
5μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートシートを2液硬化型ウレタン接着剤(アクリルポリオール100 Biaxially oriented polyethylene terephthalate sheet two-part curable urethane adhesive 5 [mu] m (acrylic polyol 100
重量部にトリレンジイソシアネート10重量部を添加したもの:厚さ10μm)を介して上記基材の軟質白色P Those that have been added tolylene diisocyanate 10 parts by weight parts by weight: through the thickness 10 [mu] m) of the base soft white P
VC層の上に積層、接着一体化して壁紙を得た。 Stacked on top of the VC layer to obtain a wallpaper bonded and integrated.

【0054】 〔塩ビプラスチゾル組成〕 ・ポリ塩化ビニル(日本ゼオン製:G−121) 100重量部 ・可塑剤:ジオクチルフタレート 60重量部 ・炭酸カルシウム粉末 30重量部 ・顔料:チタン白粉末 10重量部 ・熱安定剤 4重量部 ・希釈剤 [0054] [salt Bipurasuchizoru Composition] Polyvinyl chloride (Nippon Zeon: G-121) 100 parts by weight Plasticizer: dioctyl phthalate 60 parts by weight calcium carbonate powder 30 parts by weight Pigment: Titanium white powder 10 parts by weight thermal stabilizer 4 parts by weight diluent

【0055】 〔ポリチオフェン系導電性高分子エマルジョン組成〕 ・ポリチオフェンの分散体(バイエル社製BaytronP) 82重量部 ・ポリエステル樹脂 (大日本インキ工業社製ファインテックスES−850) 18重量部 ・溶剤(水/IPA=3/1重量比) 7重量部 [0055] [polythiophene-based conductive polymer emulsion Composition] polythiophene dispersion (Bayer BaytronP) 82 parts Polyester resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc. Finetex ES-850) 18 parts by weight Solvent (Water / IPA = 3/1 by weight) 7 parts by weight

【0056】〔帯電防止性能試験〕実施例1、2及び比較例1の壁紙の帯電防止性能試験を行った。 [0056] was antistatic performance tests wallpaper [Antistatic performance test] Examples 1 and 2 and Comparative Example 1. 試験は、初期と表面摩耗後の表面抵抗率を測定して比較した。 Tests were compared by measuring the surface resistivity after the initial and surface wear. 表面抵抗率の測定は高抵抗率計(三菱油化製:Hirest Measurement of the surface resistivity of the high resistivity meter (Mitsubishi Petrochemical made: Hirest
aIP)を用い、印加電圧100V、測定環境20℃6 Using AIP), the applied voltage 100 V, measuring environment 20 ° C. 6
0%RHで行った。 It was carried out at 0% RH. また、表面の摩耗は、学振型摩耗試験機を用いJISL−1084の規格に記載された方法に準じて行い、布としてカナキン3号を用い荷重2Nで100回往復して摩耗させた。 Also, wear of the surface was performed according to the method described in JISL-1084 standard using a JSPS-type abrasion tester was worn back and forth 100 times under a load 2N using calico No. 3 as cloth. 試験結果を表3に示す。 The test results are shown in Table 3.

【0057】 [0057]

【表3】 [Table 3] ※:スケールオーバー ※: scale over

【0058】 [0058]

【発明の効果】以上説明したように本発明帯電防止内装材は、特定のポリチオフェン系導電性高分子の塗膜が基材に施されている構成を採用したことにより、ポリチオフェン系導電性高分子の塗膜が、帯電防止性能に優れると共に、低湿度等の雰囲気下でも帯電防止性能が低下せず、安定した帯電防止性能を有する帯電防止内装材が得られる。 The present invention antistatic interior material as described above, according to the present invention, by coating the specific polythiophene-based conductive polymer has adopted the configuration that has been subjected to a substrate, polythiophene-based conductive polymer coating is excellent in antistatic property, it does not decrease the antistatic performance even under an atmosphere of such low humidity, antistatic interior material having stable antistatic performance can be obtained. また、ポリチオフェン系導電性高分子の塗膜は他の導電性高分子と比較して着色が低く、透明性等が良い為、白色系の淡色仕上げの帯電防止内装材が容易に得られ、任意の色に着色可能であり、その場合の色合わせも容易であり、意匠的に優れた帯電防止内装材が得られる。 Further, the coating of the polythiophene-based conductive polymer has a low coloring compared to other conductive polymers, for transparency and the like is good, antistatic interior material pale finish white can be easily obtained, optionally a colorable in color, it is easy to color matching that case, design to excellent antistatic interior material is obtained. また、色のバラツキ等が生ぜず安定した品質の帯電防止内装材を容易に製造することができる。 Also, stable quality antistatic interior material color variations in can not occur can be easily manufactured. また、内装材には導電性高分子の塗膜として帯電防止層が形成されている為、粉末等が発生して発塵する虞れがなく、クリーンルーム内等で良好に利用可能である。 Also, the interior material for the antistatic layer is formed as a coating of conductive polymer, there is no possibility that the powder or the like to dust generated is better available in a clean room or the like.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明帯電防止内装材の1例を示す断面図である。 1 is a cross-sectional view showing an example of the present invention an antistatic interior material.

【図2】本発明帯電防止内装材の1例を示す断面図である。 2 is a sectional view showing an example of the present invention an antistatic interior material.

【図3】本発明帯電防止内装材の1例を示す断面図である。 3 is a cross-sectional view showing an example of the present invention an antistatic interior material.

【図4】本発明帯電防止内装材の1例を示す断面図である。 4 is a sectional view showing an example of the present invention an antistatic interior material.

【図5】ポリチオフェン系導電性高分子塗膜の透過率を示すグラフである。 5 is a graph showing the transmittance of the polythiophene-based conductive polymer coating.

【図6】ポリチオフェン系導電性高分子塗膜の表面抵抗率の室温下における経時変化を示すグラフである。 6 is a graph showing temporal changes in the room temperature surface resistivity of the polythiophene-based conductive polymer coating.

【図7】ポリチオフェン系導電性高分子塗膜の表面抵抗率の100℃スチーム下における経時変化を示すグラフである。 7 is a graph showing temporal changes in the 100 ° C. under a steam of the surface resistivity of the polythiophene-based conductive polymer coating.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 帯電防止内装材 2 ポリチオフェン系導電性高分子の帯電防止塗膜 3 基材 1 Antistatic interior material 2 polythiophene-based conductive antistatic coating 3 substrate polymer

Claims (3)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 ポリ陰イオンの存在下での下記式(I) 1. A formula in the presence of the polyanion (I)
    に対応する構造単位からなるポリチオフェン系導電性高分子の塗膜が基材に施されていることを特徴とする帯電防止内装材。 Antistatic interior material, wherein a coating is applied to a substrate polythiophene-based conductive polymer composed of the corresponding structural units. 【化1】 [Formula 1] 式中、R 1及びR 2は独立して水素またはC 1 〜C 4アルキル基を表すか、或いは一緒になって随時置換されていてもよいC 1 〜C 4アルキレン基を表す。 In the formula, R 1 and R 2 represent independently hydrogen or C 1 -C 4 alkyl or a group, or optionally together substituted C 1 optionally -C 4 alkylene group.
  2. 【請求項2】 ポリチオフェン系導電性高分子がポリスチレンスルホン酸の存在下にて、3,4エチレンジオキシ−チオフェンを酸化重合してなるものである請求項1 2. A polythiophene-based conductive polymer in the presence of polystyrene sulfonic acid, 3,4-ethylenedioxy - those obtained by oxidative polymerization of thiophenes claim 1
    記載の帯電防止内装材。 Antistatic interior material described.
  3. 【請求項3】 基材に装飾処理が施されている請求項1 3. A process according to claim decoration process the substrate is subjected 1
    又は2記載の帯電防止内装材。 Or antistatic interior material according.
JP11629998A 1998-04-10 1998-04-10 Antistatic interior material Pending JPH11291410A (en)

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