JPH11291410A - Antistatic interior material - Google Patents

Antistatic interior material

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Publication number
JPH11291410A
JPH11291410A JP11629998A JP11629998A JPH11291410A JP H11291410 A JPH11291410 A JP H11291410A JP 11629998 A JP11629998 A JP 11629998A JP 11629998 A JP11629998 A JP 11629998A JP H11291410 A JPH11291410 A JP H11291410A
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JP
Japan
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antistatic
conductive polymer
interior material
polythiophene
resin
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JP11629998A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasuo Nakai
康夫 中井
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an antistatic interior material having a superior antistatic property, no lowering of an antistatic ability even in an atmosphere of low humidity or the like, and durability for a long period of time by giving a base material a coat film of polythiophene conductive polymer consisting of specific formula in the presence of a polyanion. SOLUTION: The antistatic interior material is formed by setting an antistatic film formed of a polythiophene conductive polymer on a base material. As a coat composition for forming this antistatic coat film, there is used a dispersant containing a polythiophene conductive polymer consisting of a structural unit corresponding to formula in the presence of at least a polyanion. In the formula, R1 , R2 express hydrogen or a 1-4C alkyl group independently, or show a 1-4C alkyl group that can be substituted together at any time.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、建築物の内装、建
具の表面化粧、車両内装等に用いられ、帯電防止処理が
施された、帯電防止内装表面材に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antistatic interior surface material which has been subjected to an antistatic treatment and is used for interior decoration of buildings, surface decoration of fittings, interior of vehicles, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】内装表面材として、帯電防止性を付与し
たもの、或いは帯電による埃の付着を防止したもの等が
公知である。従来の上記処理の手段としては以下に示す
方法が提案されている。 a)例えば、表面に帯電防止剤の塗膜を形成した物など
が公知である。特にクリーンルーム等の壁のように、内
装材に高い帯電防止性能が要求される場合は、導電性高
分子等で処理する方法がある。このような導電性高分子
として、例えばポリアニリン、ポリピロール等が用いら
れている。 b)又、導電性粉体、導電性繊維等の導電性充填剤を基
材樹脂中に練り込むことが行われている。 c)又、親水性の界面活性剤やオルガノポリシロキサン
等の塗膜を樹脂基材表面に塗布することも行われてい
る。 d)内装材の表面に静電気帯電によるほこりが付着する
ことを防止するために、ポリ塩化ビニルシート等の化粧
シートの表面にフッ素樹脂のフィルムを貼り合わせるこ
となども行われている。
2. Description of the Related Art As an interior surface material, a material having an antistatic property or a material which prevents adhesion of dust due to charging is known. The following method has been proposed as a conventional means for the above processing. a) For example, those having a coating film of an antistatic agent formed on the surface are known. In particular, when a high antistatic performance is required for the interior material such as a wall of a clean room or the like, there is a method of treating the interior material with a conductive polymer or the like. As such a conductive polymer, for example, polyaniline, polypyrrole, or the like is used. b) In addition, a conductive filler such as a conductive powder or a conductive fiber is kneaded into a base resin. c) Further, a coating of a hydrophilic surfactant or an organopolysiloxane is applied to the surface of the resin substrate. d) In order to prevent dust due to electrostatic charging from adhering to the surface of the interior material, a fluororesin film is bonded to the surface of a decorative sheet such as a polyvinyl chloride sheet.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、一般に
淡色の内装材は淡い色のものや絵柄を有するものが用い
られることが多いが、上記a)の導電性高分子はそれ自
体の透明度が低く、濃色に着色している為、内装材を濃
色の導電性高分子で処理すると着色が大きく、白色系の
淡色仕上げのものを得ることも絵柄の意匠を活かすこと
も困難である。また淡色や絵柄を損なわない範囲で処理
して内装材を得ようとすると、導電性高分子の厚みを薄
くしたり帯電防止塗膜中の導電性高分子の含有量を減ら
す等、使用量を少なくしなければならず、帯電防止性が
不十分となる等の問題があった。また、淡色以外に着色
した内装材の場合でも、導電性高分子の色が大きく影響
を与える為、色合わせ等がしにくく、任意の色を得るの
に手間がかかり、製造する際も、色のバラツキ等が生じ
易いという問題があった。このように従来の導電性高分
子の処理は、意匠的に問題があり製造もしにくく、あま
り実用的ではなかった。
However, in general, light-colored interior materials are often light-colored or have a pattern, but the conductive polymer of the above a) has low transparency. Since the interior material is colored in a deep color, the interior material is treated with a dark conductive polymer, and the color is large, and it is difficult to obtain a white light-colored finish or to utilize the design of the picture. Also, if it is attempted to obtain an interior material by processing within a range that does not impair the light color or the pattern, the amount of use may be reduced by reducing the thickness of the conductive polymer or reducing the content of the conductive polymer in the antistatic coating. There has been a problem that the antistatic property must be reduced and the antistatic property becomes insufficient. In addition, even in the case of an interior material colored other than a light color, since the color of the conductive polymer greatly affects the color, it is difficult to perform color matching and the like, and it takes time and effort to obtain an arbitrary color. However, there is a problem that the variation is easily generated. As described above, the conventional treatment of the conductive polymer has a problem in design and is difficult to manufacture, and is not very practical.

【0004】また、上記b)の導電性繊維や導電性粉体
等もそれ自体の着色が大きく、上記a)と同様に床材の
色に制約を受けてしまう。更に導電性充填剤が基材の内
部に存在するため、透明性が不十分であるという問題が
あった。またこれらの導電性繊維や導電性充填剤は、基
材樹脂の成形性を大きく損なうという問題もあった。
又、上記c)の界面活性剤やオルガノポリシロキサン塗
膜の場合には、導電性が湿度により大きく依存して、低
湿度下の帯電防止性能が不十分であるという欠点があっ
た。又、特に界面活性剤の場合には、水で洗い流された
り、雑巾等で拭き取られたりして容易に失われるという
欠点もある。
[0004] Further, the conductive fibers and conductive powders of the above-mentioned b) also have a large coloring of themselves, and similarly to the above-mentioned a), the color of the flooring material is restricted. Furthermore, since the conductive filler is present inside the substrate, there is a problem that transparency is insufficient. Further, these conductive fibers and conductive fillers also have a problem that the moldability of the base resin is significantly impaired.
Further, in the case of the surfactant or organopolysiloxane coating film of the above c), there is a drawback that the antistatic performance under low humidity is insufficient because the conductivity greatly depends on the humidity. Further, particularly in the case of a surfactant, there is a disadvantage that it is easily lost by being washed away with water or wiped off with a rag or the like.

【0005】上記d)のフッ素樹脂のフィルムを表面に
貼着した内装材は、表面に付着した汚れ自体は落とし易
いがこれを落とすのに手間がかかってしまう。また、帯
電防止処理は施されていない為、汚れ自体を呼び易いと
いう問題があった。
In the case of the interior material in which the fluororesin film of the above d) is adhered to the surface, dirt adhering to the surface is easily removed, but it takes time to remove the dirt. Further, since the antistatic treatment is not performed, there is a problem that dirt itself is easily called.

【0006】本発明は、帯電防止性能に優れ、低湿度等
の雰囲気下でも帯電防止性能が低下せず、長期間持続す
る安定した帯電防止性能を有し、且つ、着色が低く、透
明性等が良く、意匠的に優れ、安定した品質で製造可能
な帯電防止内装材を提供することを目的とする。
The present invention is excellent in antistatic performance, does not deteriorate even in an atmosphere such as low humidity, has stable antistatic performance for a long period of time, has low coloring, and has high transparency. It is an object of the present invention to provide an antistatic interior material which is excellent in design, excellent in design, and can be manufactured with stable quality.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、(1)ポリ陰
イオンの存在下での下記式(I)に対応する構造単位か
らなるポリチオフェン系導電性高分子の塗膜が基材に施
されていることを特徴とする帯電防止内装材。
According to the present invention, (1) a coating film of a polythiophene-based conductive polymer having a structural unit corresponding to the following formula (I) in the presence of a polyanion is applied to a substrate. Antistatic interior material characterized by being made.

【化2】 式中、R1 及びR2 は独立して水素またはC1 〜C4
ルキル基を表すか、或いは一緒になって随時置換されて
いてもよいC1 〜C4 アルキレン基を表す。
Embedded image In the formula, R 1 and R 2 independently represent hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl group, or together represent a C 1 -C 4 alkylene group which may be optionally substituted.

【0008】(2)ポリチオフェン系導電性高分子がポ
リスチレンスルホン酸の存在下にて、3,4エチレンジ
オキシ−チオフェンを酸化重合してなるものである上記
(1)記載の帯電防止内装材。
(2) The antistatic interior material according to (1), wherein the polythiophene-based conductive polymer is obtained by oxidative polymerization of 3,4 ethylenedioxy-thiophene in the presence of polystyrenesulfonic acid.

【0009】(3)基材に装飾処理が施されている上記
(1)又は(2)記載の帯電防止内装材。を要旨とする
ものである。
(3) The antistatic interior material according to the above (1) or (2), wherein the base material is subjected to a decoration treatment. It is the gist.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、図面に基づき本発明を詳細
に説明する。図1に示すように本発明帯電防止内装材1
は、ポリチオフェン系導電性高分子から形成された帯電
防止塗膜2が基材3に施されてなる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to the drawings. As shown in FIG. 1, the antistatic interior material 1 of the present invention
Is formed by applying an antistatic coating film 2 formed from a polythiophene-based conductive polymer to a base material 3.

【0011】帯電防止塗膜2を基材3に施すには、ポリ
チオフェン系導電性高分子の分散体を含む塗工組成物を
塗工して帯電防止塗膜2として形成する手段が用いられ
る。帯電防止塗膜2は、基材3のいずれの面に施されて
いてもよい。帯電防止内装材の態様としては、例えば、
図1に示すように基材3の表面側のみに帯電防止塗膜2
を施した態様、図2に示すように基材3の裏面側のみに
帯電防止塗膜2を形成した態様、図3に示すように基材
3の表面側及び裏面側の両面に帯電防止塗膜2を施した
態様、図4に示すように複数の基材3、3の間に帯電防
止塗膜2をサンドイッチした状態に施した態様等が挙げ
られる。或いは帯電防止塗膜2は、基材3の表面に直接
設けてもよいが、後述する基材の表面に設けた装飾層等
の上に設けてもよい。
In order to apply the antistatic coating 2 to the substrate 3, a means is used in which a coating composition containing a dispersion of a polythiophene-based conductive polymer is applied to form the antistatic coating 2. The antistatic coating film 2 may be applied to any surface of the substrate 3. As an embodiment of the antistatic interior material, for example,
As shown in FIG. 1, the antistatic coating 2
2, the antistatic coating 2 is formed only on the back side of the substrate 3 as shown in FIG. 2, and the antistatic coating 2 is applied on both the front side and the back side of the substrate 3 as shown in FIG. Examples include a mode in which the film 2 is provided, and a mode in which the antistatic coating film 2 is sandwiched between a plurality of base materials 3 as shown in FIG. Alternatively, the antistatic coating film 2 may be provided directly on the surface of the base material 3 or may be provided on a decorative layer or the like provided on the surface of the base material described later.

【0012】帯電防止塗膜2は、ポリチオフェン系導電
性高分子の単体のみから構成してもよいし、また他の樹
脂バインダーが含有されていてもよい。また、帯電防止
塗膜2中には帯電防止性能を損なわない範囲で、顔料、
染料、艶消剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、安定剤、シ
ランカッリング剤等の各種添加剤を含有していてもよ
い。帯電防止塗膜2の膜厚は、0.1〜10μm程度に
形成するのが好ましい。
The antistatic coating 2 may be composed of only a polythiophene-based conductive polymer alone or may contain another resin binder. In the antistatic coating 2, pigments and pigments are added as long as the antistatic performance is not impaired.
Various additives such as dyes, matting agents, surfactants, ultraviolet absorbers, stabilizers, and silane coupling agents may be contained. It is preferable that the antistatic coating film 2 has a thickness of about 0.1 to 10 μm.

【0013】帯電防止塗膜2を形成するための塗工組成
物として、少なくとも、ポリ陰イオンの存在下における
下記式(I)に対応する構造単位からなるポリチオフェ
ン系導電性高分子を含む分散体が用いられる。
As a coating composition for forming the antistatic coating film 2, a dispersion containing at least a polythiophene-based conductive polymer having a structural unit corresponding to the following formula (I) in the presence of a polyanion: Is used.

【0014】[0014]

【化3】 式中、R1 及びR2 は独立して水素またはC1 〜C4
ルキレン基を表わすか、或いは一緒になって随時置換さ
れていてもよいC1 〜C4 アルキレン基、好ましくは随
時アルキル置換されていてもよいメチレン基、随時C1
〜C12−アルキルまたはフェニル置換されていてもよい
1,2−エチレン基、1,3−プロピレン基または1,
2−シクロヘキシレン基を表わす。
Embedded image In the formula, R 1 and R 2 independently represent hydrogen or a C 1 -C 4 alkylene group, or together may be a C 1 -C 4 alkylene group which may be optionally substituted, preferably an optionally substituted alkyl group. Optionally a methylene group, optionally C 1
-C 12 -alkyl or phenyl-substituted 1,2-ethylene group, 1,3-propylene group or 1,
Represents a 2-cyclohexylene group.

【0015】またメチル基およびエチル基はすべてR1
およびR2 に対してC1 〜C4 アルキル基である。
All methyl and ethyl groups are represented by R 1
And a C 1 -C 4 alkyl groups relative to R 2.

【0016】R1 及びR2 が一緒になって形成し得る、
随時置換されていてもよいC1 〜C4 アルキレン基の好
適な代表には、α−オレフィン例えばエテン、プロプ−
1−エン、ヘキシ−1−エン、オクト−1−エン、デス
−1−エン、ドデス−1−エン、及びスチレンの臭素化
により得られる1,2−ジブロモアルカンから誘導され
る1,2−アルキレン基がある。他の代表には、1,2
−シクロヘキシル、2,3−ブチレン、2,3−ジメチ
ル−2,3−ブチレン及び2,3−ペンチレン基等があ
る。
R 1 and R 2 may together form
Suitable representatives of optionally substituted C 1 -C 4 alkylene groups include α-olefins such as ethene, prop-
1,2-Derived from 1-ene, hex-1-ene, oct-1-ene, des-1-ene, dodes-1-ene, and 1,2-dibromoalkane obtained by bromination of styrene. There is an alkylene group. Other representatives include 1,2
-Cyclohexyl, 2,3-butylene, 2,3-dimethyl-2,3-butylene and 2,3-pentylene groups.

【0017】好適なR1 及びR2 はメチレン、1,2−
エチレン、及び1,3−プロピレン基等であり、1,2
−エチレン基が特に好ましい。
Preferred R 1 and R 2 are methylene, 1,2-
Ethylene, 1,3-propylene and the like;
-Ethylene groups are particularly preferred.

【0018】ポリ陰イオンは、ポリ酸又はそのアルカリ
塩によって供給される。ポリ酸は例えばポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸等の高分子カル
ボン酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルスルホン
酸等のポリスルホン酸が挙げられる。これらのポリカル
ボン酸及びポリスルホン酸はビニルカルボン酸及びビニ
ルスルホン酸と他の共重合可能な単量体、例えばアクリ
レート又はスチレン等との共重合体であってもよい。
The polyanion is provided by a polyacid or an alkali salt thereof. Examples of the polyacid include high molecular carboxylic acids such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and polymaleic acid, and polysulfonic acids such as polystyrenesulfonic acid and polyvinylsulfonic acid. These polycarboxylic acids and polysulfonic acids may be copolymers of vinylcarboxylic acid and vinylsulfonic acid with other copolymerizable monomers such as acrylate or styrene.

【0019】ポリ酸の分子量は、好ましくは1000〜
2百万の範囲、より好ましくは2000〜50万の範囲
である。ポリ酸又はそのアルカリ塩は、市販のポリスチ
レンスホン酸、又はポリアクリル酸、または公知の方法
により製造されるものが用いられる。
The molecular weight of the polyacid is preferably from 1,000 to
It is in the range of 2 million, more preferably in the range of 2000 to 500,000. As the polyacid or an alkali salt thereof, commercially available polystyrene sulfonic acid or polyacrylic acid, or one produced by a known method is used.

【0020】ポリチオフェン系導電性高分子を含む分散
体は、例えば下記式(II)に示す3,4−ジアルコキシチ
オフェンを上記のポリ酸の存在下に、ピロールの酸化な
どに用いられる酸化剤、空気、酸素等を用い、水性媒体
中等で0℃〜100℃の温度で酸化重合することで、ポ
リチオフェン系導電性高分子がポリ酸との塩となって溶
媒中に分散した分散体或いはラテックスが得られる。具
体的にはチオフェン、ポリ酸、及び酸化剤等を有機溶媒
又は好ましくは水に溶解し、所定の重合温度で反応が終
了するまで攪拌する。
The dispersion containing the polythiophene-based conductive polymer can be prepared, for example, by adding 3,4-dialkoxythiophene represented by the following formula (II) to an oxidizing agent used for oxidizing pyrrole in the presence of the above polyacid; By oxidative polymerization at a temperature of 0 ° C. to 100 ° C. in an aqueous medium or the like using air, oxygen, or the like, a dispersion or latex in which a polythiophene-based conductive polymer becomes a salt with a polyacid and is dispersed in a solvent is obtained. can get. Specifically, thiophene, polyacid, oxidizing agent and the like are dissolved in an organic solvent or preferably water, and the mixture is stirred at a predetermined polymerization temperature until the reaction is completed.

【0021】[0021]

【化4】 式中、R1 及びR2 は式(I)に定義するものと同じで
ある。
Embedded image Wherein R 1 and R 2 are the same as defined in formula (I).

【0022】酸化剤は、J.Am.Soc.85 、4
54(1963)に記載されるピロールの酸化重合に適
するものが利用できる。好ましい酸化剤としては、Fe
Cl3 、Fe(ClO43 並びに有機酸及び有機残基
を含む無機酸の鉄(III) 塩、H22 、K2 Cr2
7 、過硫酸アルカリまたはアンモニウム、過ホウ酸アル
カリ、過マンガン酸カリウム及び同塩例えば四フッ化ホ
ウ酸銅等が、安価であり、腐食性がなく取り扱い易い。
更に、酸化剤として随時触媒量の金属イオン、例えば
鉄、コバルト、ニッケル、モリブデン及びバナジウムイ
オンなどの添加は、空気及び酸素を有効に利用し得る。
The oxidizing agent is described in J. Am. Soc. 85 , 4
54 (1963) suitable for oxidative polymerization of pyrrole. Preferred oxidizing agents include Fe
Cl 3 , Fe (ClO 4 ) 3 and iron (III) salts of organic acids and inorganic acids containing organic residues, H 2 O 2 , K 2 Cr 2 O
7. Alkali or ammonium persulfate, alkali perborate, potassium permanganate and salts thereof such as copper tetrafluoroborate are inexpensive, noncorrosive and easy to handle.
In addition, the addition of a catalytic amount of metal ions, such as iron, cobalt, nickel, molybdenum and vanadium ions, as the oxidizing agent, can effectively utilize air and oxygen.

【0023】有機残基を含む無機酸の鉄(III) 塩として
は、C1 〜C20アルカノールの硫酸半エステルの鉄(II
I) 塩が挙げられる。有機酸の鉄(III) 塩としては、メ
タンまたはドデカンスルホン酸等のC1 〜C20アルキル
スルホン酸、2−エチルヘキシルカルボン酸等の脂肪族
1 〜C20カルボン酸、トリフルオロ酢酸、パーフルオ
ロオクタノン酸等の脂肪族パーフルオロカルボン酸、シ
ュウ酸等の脂肪族ジカルボン酸、ベンゼンスルホン酸、
p−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸
等の芳香族の随時C1 〜C20−アルキル置換されたスル
ホン酸、等のFe(III) 塩が挙げられる。また、上記の
混合物でもよい。
The iron (III) salt of an inorganic acid containing an organic residue includes iron (II) of a sulfuric acid half ester of a C 1 -C 20 alkanol.
I) Salts. Iron (III) salts of organic acids include C 1 -C 20 alkyl sulfonic acids such as methane or dodecanesulfonic acid, aliphatic C 1 -C 20 carboxylic acids such as 2-ethylhexyl carboxylic acid, trifluoroacetic acid, perfluoroacetic acid and the like. Aliphatic perfluorocarboxylic acids such as octanoic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, benzenesulfonic acid,
p- toluenesulfonic acid, aromatic optionally C 1 -C 20 of dodecyl benzene sulfonic acid - alkyl-substituted sulfonic acid, Fe (III) salts and the like. Further, the above mixture may be used.

【0024】酸化剤の添加量は、チオフェン1モル当た
り2.25当量が必要であるが、0.1〜2当量過剰に
用いるのが好ましい。また、ポリ酸としてポリアクリル
酸等の弱酸性ポリ塩を用いる場合、塩酸、硫酸、または
芳香族スルホン酸等の強いモノ酸を加えることが、重合
割合を増大させるのに有効である。
The oxidizing agent must be added in an amount of 2.25 equivalents per mole of thiophene, but is preferably used in an excess of 0.1 to 2 equivalents. When a weakly acidic polysalt such as polyacrylic acid is used as the polyacid, it is effective to add a strong monoacid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, or aromatic sulfonic acid to increase the polymerization rate.

【0025】ポリ酸の添加量は、式(II)に対応するチオ
フェン1モルに対し、ポリ酸の酸基が0.25〜10
個、好ましくは0.8〜8個存在するように加えるのが
好ましい。
The amount of the polyacid added is such that the acid group of the polyacid is 0.25 to 10 per 1 mol of thiophene corresponding to the formula (II).
, Preferably 0.8 to 8 are present.

【0026】溶媒の量は、式(II)に対応するチオフェン
及びポリ酸を0.58〜55重量%、好ましくは5〜3
0重量%の固体含有量となるように用いるのが好まし
い。ポリチオフェン分散体を製造する際、−SO3 -
−COO- 、及び−PO2-として酸性基を含む重合体ラ
テックス、または重合分散体の存在下で行うことがで
き、酸性基の含有量は、十分な分散体の安定性を確保す
るために、2重量%以上用いるのが好ましい。
The amount of the solvent is 0.58 to 55% by weight, preferably 5 to 3% by weight, of the thiophene and the polyacid corresponding to the formula (II).
It is preferred to use a solids content of 0% by weight. Making the polythiophene dispersions, -SO 3 -,
-COO -, and -PO polymer latex containing an acid group as a 2- or can be carried out in the presence of a polymerization dispersion, and the content of acidic groups, in order to ensure sufficient stability of the dispersion It is preferable to use 2% by weight or more.

【0027】また、ポリチオフェン系導電性高分子の分
散体には、帯電防止塗膜の接着性及び耐スクラッチ性を
向上せしめる為に、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニル、その他の分散剤等の水に溶解又は懸濁可能な樹脂
バインダー等を加えることができる。
The polythiophene-based conductive polymer dispersion may be dissolved in water such as polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and other dispersants to improve the adhesion and scratch resistance of the antistatic coating. Alternatively, a suspendable resin binder or the like can be added.

【0028】ポリチオフェン系導電性高分子の分散体
は、アルカリもしくはアルカリ土類水酸化物、アンモニ
アまたはアミンの添加により過剰の有利酸を中和するこ
とが、基材の酸による影響を防ぎ、塗工装置を腐食から
保護できることから好ましい。
The dispersion of the polythiophene-based conductive polymer can be neutralized by adding an alkali or alkaline earth hydroxide, ammonia or an amine to neutralize an excess of an advantageous acid. It is preferable because the construction equipment can be protected from corrosion.

【0029】ポリチオフェン系導電性高分子の分散体ま
たはラテックスは、直鎖状、分岐状、もしくは架橋され
た重合体等のいずれでもよい。多量の酸性基を有する架
橋された重合体のラテックスは、水に膨潤性であり、そ
してミクロゲルと呼ばれる。
The dispersion or latex of the polythiophene-based conductive polymer may be any of linear, branched or cross-linked polymers. A latex of a crosslinked polymer having a large amount of acidic groups is swellable in water and is called a microgel.

【0030】ポリチオフェン系導電性高分子の分散体
(以下、ラテックスも含む)は、特開平7−90060
号公報に記載された方法により製造できる。製造方法の
1例を以下に挙げる。過硫酸カリウム1.2gを加えた
水200ml中に、ポリスチレンスルホン酸(Mw40
00)10.0g及び3,4−エチレンジオキシ−チオ
フェン28.9gを攪拌しながら加え、混合物を室温で
更に24時間攪拌する。次に分散体を水300mlで希
釈して、下記式(III) に示す構造のポリチオフェン(P
EDT)/ポリスチレンスルホン酸(PSS)の分散体
(含有量:2.6重量%)が得られる。
A dispersion of a polythiophene-based conductive polymer (hereinafter also including latex) is disclosed in JP-A-7-90060.
Can be manufactured by the method described in Japanese Patent Application Publication No. One example of the manufacturing method is described below. In 200 ml of water to which 1.2 g of potassium persulfate was added, polystyrenesulfonic acid (Mw 40
00) 10.0 g and 3,8.9 g of 3,4-ethylenedioxy-thiophene are added with stirring and the mixture is stirred at room temperature for a further 24 hours. Next, the dispersion was diluted with 300 ml of water to obtain a polythiophene (P) having a structure represented by the following formula (III).
A dispersion of EDT) / polystyrenesulfonic acid (PSS) (content: 2.6% by weight) is obtained.

【化5】 Embedded image

【0031】このようなポリチオフェン系導電性高分子
の分散体として、例えばバイエル社から市販されてい
る、商品名「BytronP」等を用いることができ
る。「BytronP」はPolyetylen di
thiophen polystyrene sulp
honateの分散物であり、下記の表1に「Bytr
onP」の性状を示す。また、「BytronP」をポ
リカーボネートに塗布した塗膜の透過率を図5に示し、
またポリ酢酸ビニル樹脂を添加した「BytronP」
をポリカーボネートに塗布した塗膜の室温における表面
抵抗値の変化をポリ酢酸ビニル樹脂を添加したポリピロ
ールと比較したグラフを図6に示し、同じ塗膜の100
℃のスチーム下での表面抵抗値の経時変化をポリ酢酸ビ
ニル樹脂を添加したポリピロールと比較したグラフを図
7に示す。
As such a dispersion of the polythiophene-based conductive polymer, for example, “Bytron P” commercially available from Bayer AG can be used. “BytronP” is Polyethylene di
Thiophene polystyrene sulp
honate dispersion, and “Bytr” in Table 1 below.
onP ". FIG. 5 shows the transmittance of a coating film obtained by applying “Bytron P” to polycarbonate.
"Bytron P" to which polyvinyl acetate resin is added
FIG. 6 is a graph showing the change in the surface resistance at room temperature of the coating film coated with polycarbonate on polypyrrole to which polyvinyl acetate resin was added.
FIG. 7 shows a graph comparing the change with time of the surface resistance under steam at a temperature of ° C. with that of polypyrrole to which polyvinyl acetate resin was added.

【0032】上記ポリチオフェン系導電性高分子(By
tronP)を他の帯電防止剤との性能を比較すると以
下の表2に示す通りである。一般に帯電防止剤としての
ポリアニリン、ポリチオール等の導電性高分子は、表2
に示すように、界面活性剤、導電性微粒子、金属薄膜等
と比較して、導電性、湿度依存性、透明性等の点におい
て優れているが、着色が大きいことが欠点であった。こ
れに対し、上記ポリチオフェン系導電性高分子は、上記
の一般の導電性高分子と同様の優れた特性に加えて、着
色性についても優れている特徴を有する。
The polythiophene-based conductive polymer (By)
tronP) is compared in performance with other antistatic agents as shown in Table 2 below. In general, conductive polymers such as polyaniline and polythiol as antistatic agents are listed in Table 2.
As shown in (1), compared to surfactants, conductive fine particles, metal thin films, etc., they are superior in terms of conductivity, humidity dependency, transparency, and the like, but have a drawback that they have large coloring. On the other hand, the above-mentioned polythiophene-based conductive polymer has excellent coloring properties in addition to excellent properties similar to those of the above-mentioned general conductive polymer.

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】ポリチオフェン系導電性高分子の分散体の
塗工組成物を基材へ塗工する塗工方法は、ロールコー
ト、グラビアコート、カーテンコート、スライドコート
等の公知の塗工手段を用いることができる。塗工後、放
置して乾燥してもよいが、20〜150℃、好ましくは
40〜100℃に加熱して溶媒を除去するとよい。
The coating method for applying the coating composition of the dispersion of the polythiophene-based conductive polymer to the substrate may be a known coating method such as roll coating, gravure coating, curtain coating, and slide coating. Can be. After coating, the solvent may be left to dry, but it is preferable to remove the solvent by heating to 20 to 150 ° C, preferably 40 to 100 ° C.

【0036】基材は、各種の内装材の基材であればいず
れも使用できる。具体的な材質として、熱可塑性樹脂、
熱硬化性樹脂等の樹脂、皮革、紙、不織布、木材、金
属、セラミックス、非セラミックス系窯業材料等が挙げ
られる。また基材の形状は、シート(フィルム)、箔、
平板、曲面板等の板状体、立体形状のいずれでもよい。
As the base material, any base material for various interior materials can be used. Specific materials include thermoplastic resins,
Resin such as thermosetting resin, leather, paper, nonwoven fabric, wood, metal, ceramics, non-ceramic ceramic materials and the like. The shape of the substrate is sheet (film), foil,
Any of a plate-like body such as a flat plate and a curved plate, and a three-dimensional shape may be used.

【0037】基材に用いられる熱可塑性樹脂としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、
オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
ビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ビニロン等のビニル系
樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート−イソフタレー
ト共重合体等のポリエステル樹脂、ポリメタアクリル酸
メチル、ポリメタアクリル酸エチル、ポリアクリル酸メ
チル、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル樹脂、ナイロ
ン6、ナイロン66等のポリアミド、三酢酸セルロー
ス、セロファン等のセルロース樹脂、PVF、PVDF
等のフッ素樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、A
BS、ポリアリレート、ポリイミド、ケイ素樹脂等が挙
げられる。
As the thermoplastic resin used for the base material,
Polyethylene, polypropylene, polymethylpentene,
Polyolefin resin such as olefin-based thermoplastic elastomer, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer,
Ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl resin such as vinylon, polyester resin such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyacryl Acrylic resin such as methyl acrylate, polybutyl acrylate, polyamide such as nylon 6, nylon 66, cellulose resin such as cellulose triacetate, cellophane, PVF, PVDF
Fluororesin, polycarbonate, polystyrene, A
Examples include BS, polyarylate, polyimide, and silicon resin.

【0038】基材に用いられる熱硬化性樹脂としては、
フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、
メラミン樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、グアナミン
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂(2
液型ポリウレタン樹脂も含む)、エポキシ樹脂、アミノ
アルキッド樹脂等が挙げられる。
As the thermosetting resin used for the base material,
Phenolic resin, urea resin, diallyl phthalate resin,
Melamine resin, melamine-urea co-condensation resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin (2
Liquid polyurethane resin), epoxy resin, amino alkyd resin and the like.

【0039】基材に用いられる紙としては、薄葉紙、ク
ラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、石膏ボード
紙、紙にポリ塩化ビニル樹脂をゾル塗工又はドライラミ
ネートしたいわゆるビニル壁紙原反、上質紙、コート
紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、
パラフィン紙、和紙、樹脂含浸紙等が挙げられる。
As the paper used for the base material, thin paper, kraft paper, titanium paper, linter paper, paperboard, gypsum board paper, so-called vinyl wallpaper raw material obtained by sol-coating or dry laminating a polyvinyl chloride resin on paper, high-quality paper Paper, coated paper, art paper, parchment paper, glassine paper, parchment paper,
Examples include paraffin paper, Japanese paper, and resin-impregnated paper.

【0040】基材に用いられる紙類似シートとしては、
硝子繊維、石綿、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊
維、シリカ繊維、炭素繊維等の無機質繊維の織布又は不
織布、ポリエステル、ビニロン等の有機質繊維の織布又
は不織布等が挙げられる。
As a paper-like sheet used for the base material,
A woven or nonwoven fabric of inorganic fibers such as glass fiber, asbestos, potassium titanate fiber, alumina fiber, silica fiber, and carbon fiber, and a woven or nonwoven fabric of organic fibers such as polyester and vinylon are exemplified.

【0041】基材に用いられる木材としては、杉、檜、
ラワン、チーク等の樹木からなる単板、合板、集成材、
パーチクルボード、中密度繊維板(MDF)が挙げられ
る。金属としては、樹脂の塗膜やシートが表面に積層さ
れた鉄、アルミニウム、銅等が挙げられる。これら通常
の金属それ自体は導電の為、金属単体で用いる場合は、
本発明で特定する導電性高分子の塗膜は不要であるが、
表面に電気絶縁性の層を有する場合には本発明の対象基
材となる。セラミックスとしては、硝子、陶器、磁器、
せっ器、土器等が挙げられる。非セラミックス系窯業材
としては、石膏、珪酸カルシウム、セメント等が挙げら
れる。
As the wood used for the base material, cedar, cypress,
Single veneer, plywood, glulam, made of trees such as lauan and teak
Particle board and medium density fiberboard (MDF) are mentioned. Examples of the metal include iron, aluminum, and copper having a resin film or sheet laminated on the surface. These normal metals themselves are conductive, so when used alone,
Although the coating of the conductive polymer specified in the present invention is unnecessary,
When an electrically insulating layer is provided on the surface, the substrate becomes the target substrate of the present invention. Ceramics include glass, pottery, porcelain,
Examples include pottery and earthenware. Non-ceramic ceramic materials include gypsum, calcium silicate, cement and the like.

【0042】基材は上記の材料の単層体でもよいし、或
いは接着剤、熱融着等の適宜の手段で積層してなる2層
以上の積層体からなる複合基材であってもよい。
The substrate may be a single layer of the above-mentioned materials, or a composite substrate composed of a laminate of two or more layers laminated by an appropriate means such as an adhesive or heat fusion. .

【0043】本発明帯電防止内装材では基材に装飾処理
を施すことができる。装飾処理は基材自体への着色剤練
込み、模様印刷、金属薄膜模様形成、エンボス加工(加
熱プレス)、ヘアライン加工等の凹凸模様賦形等が挙げ
られる。これらの模様は、基材の全面、或いは部分的の
いずれに設けてもよい。
In the antistatic interior material of the present invention, a decoration treatment can be applied to the substrate. The decoration treatment includes kneading of a coloring agent into the base material itself, pattern printing, formation of a metal thin film pattern, embossing (heating press), and shaping of an uneven pattern such as hairline processing. These patterns may be provided on the entire surface of the substrate or on a part thereof.

【0044】上記模様印刷としては、グラビア印刷、オ
フセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートから
の転写印刷等公知の印刷方法を用いインキ(或いは塗
料)にて模様を形成する。模様としては、木目模様、石
目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、或いは全
面ベタ等がある。模様は基材の表面、裏面、表裏両面、
或いは複数の基材を積層したものであれば、基材どうし
の中間等に設けることができる。上記インキとしては、
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン、アクリ
ル樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重
合体、セルロース系樹脂等を用い、1種又は2種以上混
合した樹脂をバインダーとして、これにチタン白、カー
ボンブラック、弁柄、群青、黄鉛、キナクリドン、イソ
インドリノン、フタロシアニンブルー等の公知の顔料、
染料等の着色剤を添加して構成される。
As the pattern printing, a pattern is formed by ink (or paint) using a known printing method such as gravure printing, offset printing, silk screen printing, and transfer printing from a transfer sheet. Examples of the pattern include a wood grain pattern, a stone grain pattern, a squeezed pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and a solid surface. The pattern is the surface of the substrate, the back side, both sides,
Alternatively, if a plurality of base materials are laminated, they can be provided in the middle of the base materials. As the above ink,
Chlorinated polyolefins such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, polyesters, polyurethanes, acrylic resins, polyvinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, cellulose-based resins, etc. Known binders such as titanium white, carbon black, red iron oxide, ultramarine, graphite, quinacridone, isoindolinone, phthalocyanine blue, etc.
It is constituted by adding a coloring agent such as a dye.

【0045】エンボス加工としては熱可塑性樹脂等の基
材を加熱軟化させ、エンボス板で加圧、賦形し、エンボ
ス形状を冷却固定するもので、公知の枚葉、或いは輪転
式のエンボス機を用いて加工を行うことができる。エン
ボス加工により付与する凹凸形状としては、木目導管
溝、石板表面凹凸(例えば花崗岩劈開面等)、布表面テ
クスチュア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等であ
る。
The embossing is performed by heating and softening a base material such as a thermoplastic resin, pressurizing and shaping with an embossed plate, and cooling and fixing the embossed shape. A known sheet-fed or rotary embossing machine is used. Can be used for processing. Examples of the concavo-convex shape provided by embossing include a wood channel groove, a stone plate surface concavo-convex (for example, a granite cleavage plane), a cloth surface texture, a matte finish, a grain, a hairline, a linear groove, and the like.

【0046】エンボス加工により設けた凹凸模様の凹部
には、公知のワイピング法(特公昭58−14312号
公報等に開示)によって、着色インキ(又は着色塗料)
を充填してもよい。ワイピング法に用いられるインキは
以下の樹脂をビヒクルとし、着色剤、沈降硫酸バリウム
等の体質顔料、可塑剤等を添加して構成される。ワイピ
ングインキのビヒクルは、例えばニトロセルロース、ア
セチルセルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロ
ース等のセルロース誘導体、フェノール系樹脂、尿素系
樹脂、メラミン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラール、エポキシ系樹脂、シリコン
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、その他の合成樹脂類が挙げられる。
The concave portions of the concavo-convex pattern formed by embossing are colored ink (or colored paint) by a known wiping method (disclosed in Japanese Patent Publication No. 58-14312).
May be filled. The ink used in the wiping method is constituted by using the following resin as a vehicle, and adding a coloring agent, an extender pigment such as precipitated barium sulfate, a plasticizer, and the like. Vehicles for the wiping ink include, for example, nitrocellulose, acetylcellulose, ethylcellulose, cellulose derivatives such as benzylcellulose, phenolic resins, urea resins, melamine resins, polyvinyl acetate resins, polyvinyl chloride resins, acrylic resins, Examples thereof include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, epoxy resin, silicone resin, polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, and other synthetic resins.

【0047】ワイピングインキは、ロールコート或いは
ナイフコートにてシート表面の凹部を含む全面にコーテ
ィングした後、ドクターブレード或いはワイピングペー
パー等でかきとることにより、シート凸部のコーティン
グしたインキを除去し、凹部にのみ着色インキを充填す
ることができる。また、インキ組成物の粘度、ロールの
回転数、ドクターの刃先角度、厚み、シートスピード、
ワイピングペーパーのスピード、ゴムロールの硬度等を
調整して凹部のみにインキを充填することもできる。ワ
イピングインキの色調は、例えば木目柄の場合には導管
と同一または類似とし、石目柄の場合には割れ目と同一
若しくは類似とすることが好ましい。
The wiping ink is coated on the entire surface including the concave portion of the sheet by roll coating or knife coating, and then scraped off with a doctor blade or wiping paper to remove the ink coated on the convex portion of the sheet. Can be filled with the coloring ink only. In addition, the viscosity of the ink composition, the number of rotations of the roll, the blade angle of the doctor, the thickness, the sheet speed,
By adjusting the speed of the wiping paper, the hardness of the rubber roll, and the like, only the concave portion can be filled with the ink. For example, the color tone of the wiping ink is preferably the same or similar to that of the conduit in the case of a wood pattern, and is preferably the same or similar to that of a crack in the case of a stone pattern.

【0048】金属薄膜の模様層は、アルミニウム、クロ
ム、金、銀、銅等の金属を用い、真空蒸着、スパッタリ
ング等の方法で製膜して形成される。
The pattern layer of the metal thin film is formed by using a metal such as aluminum, chromium, gold, silver, copper or the like, and forming the film by a method such as vacuum deposition or sputtering.

【0049】基材としてポリオレフィン系樹脂シート等
を用いる場合には、印刷絵柄等との密着性を向上させる
為に、基材表面に印刷を行う前に易接着処理を施しても
よい。易接着処理は、基材の表面への易接着層の塗布、
コロナ放電処理、プラズマ処理等である。上記易接着層
はプライマー層、或いはアンカー層等と呼ばれ、アクリ
ル樹脂、ポリエステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリ
エチレン等が使用される。ポリオレフィン系樹脂シート
等の基材の易接着層は、塩素化ポリオレフィン、ポリウ
レタン等を用いるのが好ましい。また、その他のバイン
ダーでも、易接着プライマーを適当に選択して基材を処
理すれば十分な接着性を与えることができる。
When a polyolefin resin sheet or the like is used as the substrate, an easy adhesion treatment may be performed before printing on the surface of the substrate in order to improve the adhesion to a printed pattern or the like. Easy adhesion treatment is the application of an easy adhesion layer to the surface of the substrate,
Corona discharge treatment, plasma treatment and the like. The easy-adhesion layer is called a primer layer or an anchor layer, and is made of acrylic resin, polyester, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane, chlorinated polypropylene, chlorinated polyethylene, or the like. It is preferable to use a chlorinated polyolefin, polyurethane, or the like for the easy-adhesion layer of the substrate such as a polyolefin-based resin sheet. Also, with other binders, sufficient adhesion can be imparted by appropriately selecting an easy-adhesion primer and treating the substrate.

【0050】本発明帯電防止内装材の用途は、壁、床、
天井等の表面の建築物内装材、室内間仕切(壁)、窓
枠、扉枠、手すり、扉のノブ、把手、扉等の建具、車両
内装材や、船舶内装材、箪笥、机、テーブル等の家具の
表面材、TV受像器、音響器機等の家電製品やOA機器
の表面材、その他の表面材等が挙げられる。
The antistatic interior material of the present invention is used for walls, floors,
Building interior materials such as ceilings, interior partitions (walls), window frames, door frames, handrails, door knobs, handles, doors and other fittings, vehicle interior materials, ship interior materials, chests, desks, tables, etc. Surface materials for furniture, home appliances such as TV receivers and audio equipment, surface materials for OA equipment, and other surface materials.

【0051】[0051]

【実施例】実施例1 坪量80g/m2 の壁紙用難燃処理裏打紙を基材とし、
該基材の表面に下記組成のポリ塩化ビニル(PVC)プ
ラスチゾルをコンマコーターで塗工、加熱し固体化さ
せ、厚さ180μmの軟質白色PVC層を設けた。他
方、厚さ25μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレー
ト(PET)シートの表面に下記組成のポリチオフェン
系導電性高分子のエマルジョンを塗工し、100℃、1
0分で水分を乾燥し塗膜化した(塗布量0.1g/m2
dry)。このPETシートの裏面側(導電性高分子の
塗膜のない面)に2液硬化型ウレタン接着剤(アクリル
ポリオール100重量部にトリレンジイソシアネート1
0重量部を添加したもの:厚さ10μm)を介して上記
基材の軟質白色PVC層の上に積層、接着一体化して、
表面にポリチオフェン系導電性高分子の塗膜が施された
帯電防止壁紙を得た。
Example 1 A flame-retardant backing paper for wallpaper having a basis weight of 80 g / m 2 was used as a base material,
A polyvinyl chloride (PVC) plastisol having the following composition was applied on a surface of the base material using a comma coater, heated and solidified, and a soft white PVC layer having a thickness of 180 μm was provided. On the other hand, a 25 μm-thick biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) sheet was coated with an emulsion of a polythiophene-based conductive polymer having the following composition at 100 ° C.
The water was dried in 0 minutes to form a film (a coating amount of 0.1 g / m 2
dry). Two-part curable urethane adhesive (100 parts by weight of acrylic polyol and tolylene diisocyanate 1)
0 parts by weight: 10 μm in thickness), laminated on the soft white PVC layer of the base material, bonded and integrated,
An antistatic wallpaper having a surface coated with a polythiophene-based conductive polymer was obtained.

【0052】実施例2 坪量80g/m2 の壁紙用難燃処理裏打紙を基材とし、
該基材の表面に下記組成のポリ塩化ビニル(PVC)プ
ラスチゾルをコンマコーターで塗工、加熱し固体化さ
せ、厚さ180μmの軟質白色PVC層を設けた。更に
該軟質白色PVC層の表面に可塑剤のブリード防止の為
に、厚さ12μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレー
ト(PET)シートを2液硬化型ポリウレタン接着剤
(アクリルポリオール100重量部にトリレンジイソシ
アネート10重量部を添加したもの:厚さ10μm)を
用いて積層一体化した。他方、厚さ25μmの2軸延伸
PETシートの裏面に下記組成のチオフェン系導電性高
分子のエマルジョンを塗工し、100℃、10分で水分
を乾燥し塗膜化した(塗布量0.1g/m2 dry)。
このPETシートの裏面(導電性高分子の塗膜の面)側
に上記2液硬化型ウレタン接着剤を介して上記基材の軟
質白色PVC層の上に積層、接着一体化して、ポリチオ
フェン系導電性高分子の塗膜を有する電防止壁紙を得
た。
Example 2 A flame-retardant backing paper for wallpaper having a basis weight of 80 g / m 2 was used as a base material,
A polyvinyl chloride (PVC) plastisol having the following composition was applied on a surface of the base material using a comma coater, heated and solidified, and a soft white PVC layer having a thickness of 180 μm was provided. Further, in order to prevent bleeding of the plasticizer on the surface of the soft white PVC layer, a biaxially stretched polyethylene terephthalate (PET) sheet having a thickness of 12 μm is coated with a two-component curable polyurethane adhesive (100 parts by weight of acrylic polyol and tolylene diisocyanate 10 parts by weight). (Parts by weight: 10 μm in thickness). On the other hand, an emulsion of a thiophene-based conductive polymer having the following composition was applied to the back surface of a biaxially stretched PET sheet having a thickness of 25 μm, and water was dried at 100 ° C. for 10 minutes to form a coating film (a coating amount of 0.1 g). / M 2 dry).
The PET sheet is laminated on the soft white PVC layer of the base material via the two-component curable urethane adhesive on the back surface (the surface of the conductive polymer coating film), and bonded and integrated to form a polythiophene-based conductive material. An antistatic wallpaper having a coating of a conductive polymer was obtained.

【0053】比較例1 坪量80g/m2 の壁紙用難燃処理裏打紙を基材とし、
該基材の表面に下記組成のポリ塩化ビニル(PVC)プ
ラスチゾルをコンマコーターで塗工、加熱し固体化さ
せ、厚さ180μmの軟質白色PVC層を設け、厚さ2
5μmの2軸延伸ポリエチレンテレフタレートシートを
2液硬化型ウレタン接着剤(アクリルポリオール100
重量部にトリレンジイソシアネート10重量部を添加し
たもの:厚さ10μm)を介して上記基材の軟質白色P
VC層の上に積層、接着一体化して壁紙を得た。
Comparative Example 1 A flame-retardant backing paper for wallpaper having a basis weight of 80 g / m 2 was used as a base material,
A polyvinyl chloride (PVC) plastisol having the following composition is coated on a surface of the base material with a comma coater, heated and solidified, and a soft white PVC layer having a thickness of 180 μm is provided.
A 5 μm biaxially stretched polyethylene terephthalate sheet is coated with a two-component curable urethane adhesive (acrylic polyol 100
10 parts by weight of tolylene diisocyanate added to 10 parts by weight of the base material:
A wallpaper was obtained by laminating on the VC layer and bonding and integrating.

【0054】 〔塩ビプラスチゾル組成〕 ・ポリ塩化ビニル(日本ゼオン製:G−121) 100重量部 ・可塑剤:ジオクチルフタレート 60重量部 ・炭酸カルシウム粉末 30重量部 ・顔料:チタン白粉末 10重量部 ・熱安定剤 4重量部 ・希釈剤[PVC plastisol composition] 100 parts by weight of polyvinyl chloride (manufactured by Zeon Corporation: G-121) 60 parts by weight of plasticizer: 60 parts by weight of dioctyl phthalate 30 parts by weight of calcium carbonate powder 10 parts by weight of pigment: titanium white powder Heat stabilizer 4 parts by weight ・ Diluent

【0055】 〔ポリチオフェン系導電性高分子エマルジョン組成〕 ・ポリチオフェンの分散体(バイエル社製BaytronP) 82重量部 ・ポリエステル樹脂 (大日本インキ工業社製ファインテックスES−850) 18重量部 ・溶剤(水/IPA=3/1重量比) 7重量部[Polythiophene-based conductive polymer emulsion composition] 82 parts by weight of polythiophene dispersion (Baytron P manufactured by Bayer) 18 parts by weight of polyester resin (Finetex ES-850 manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd.) 18 parts by weight of solvent (water) / IPA = 3/1 weight ratio) 7 parts by weight

【0056】〔帯電防止性能試験〕実施例1、2及び比
較例1の壁紙の帯電防止性能試験を行った。試験は、初
期と表面摩耗後の表面抵抗率を測定して比較した。表面
抵抗率の測定は高抵抗率計(三菱油化製:Hirest
aIP)を用い、印加電圧100V、測定環境20℃6
0%RHで行った。また、表面の摩耗は、学振型摩耗試
験機を用いJISL−1084の規格に記載された方法
に準じて行い、布としてカナキン3号を用い荷重2Nで
100回往復して摩耗させた。試験結果を表3に示す。
[Antistatic Performance Test] The antistatic performance tests of the wallpapers of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were performed. In the test, the surface resistivity after the initial and after surface wear was measured and compared. The surface resistivity is measured with a high resistivity meter (Mitsubishi Yuka: Hirest)
aIP), applied voltage 100 V, measurement environment 20 ° C. 6
Performed at 0% RH. The surface was worn using a Gakushin-type abrasion tester in accordance with the method described in the standard of JISL-1084, and was worn by reciprocating 100 times with a load of 2N using Kanakin No. 3 as a cloth. Table 3 shows the test results.

【0057】[0057]

【表3】 ※:スケールオーバー[Table 3] *: Scale over

【0058】[0058]

【発明の効果】以上説明したように本発明帯電防止内装
材は、特定のポリチオフェン系導電性高分子の塗膜が基
材に施されている構成を採用したことにより、ポリチオ
フェン系導電性高分子の塗膜が、帯電防止性能に優れる
と共に、低湿度等の雰囲気下でも帯電防止性能が低下せ
ず、安定した帯電防止性能を有する帯電防止内装材が得
られる。また、ポリチオフェン系導電性高分子の塗膜は
他の導電性高分子と比較して着色が低く、透明性等が良
い為、白色系の淡色仕上げの帯電防止内装材が容易に得
られ、任意の色に着色可能であり、その場合の色合わせ
も容易であり、意匠的に優れた帯電防止内装材が得られ
る。また、色のバラツキ等が生ぜず安定した品質の帯電
防止内装材を容易に製造することができる。また、内装
材には導電性高分子の塗膜として帯電防止層が形成され
ている為、粉末等が発生して発塵する虞れがなく、クリ
ーンルーム内等で良好に利用可能である。
As described above, the antistatic interior material of the present invention employs a structure in which a coating film of a specific polythiophene-based conductive polymer is applied to a base material. Is excellent in antistatic performance, the antistatic performance does not decrease even in an atmosphere such as low humidity, and an antistatic interior material having stable antistatic performance can be obtained. In addition, the coating film of the polythiophene-based conductive polymer has low coloring compared to other conductive polymers and has good transparency and the like, so that an antistatic interior material having a white light-colored finish can be easily obtained. In this case, color matching is easy, and an antistatic interior material excellent in design can be obtained. Further, a stable quality antistatic interior material can be easily produced without color variation or the like. In addition, since the antistatic layer is formed on the interior material as a coating film of a conductive polymer, there is no danger of dust being generated due to generation of powder or the like, and the interior material can be favorably used in a clean room or the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明帯電防止内装材の1例を示す断面図であ
る。
FIG. 1 is a sectional view showing an example of an antistatic interior material of the present invention.

【図2】本発明帯電防止内装材の1例を示す断面図であ
る。
FIG. 2 is a sectional view showing an example of the antistatic interior material of the present invention.

【図3】本発明帯電防止内装材の1例を示す断面図であ
る。
FIG. 3 is a sectional view showing an example of the antistatic interior material of the present invention.

【図4】本発明帯電防止内装材の1例を示す断面図であ
る。
FIG. 4 is a sectional view showing an example of the antistatic interior material of the present invention.

【図5】ポリチオフェン系導電性高分子塗膜の透過率を
示すグラフである。
FIG. 5 is a graph showing the transmittance of a polythiophene-based conductive polymer coating film.

【図6】ポリチオフェン系導電性高分子塗膜の表面抵抗
率の室温下における経時変化を示すグラフである。
FIG. 6 is a graph showing the change over time in the surface resistivity of a polythiophene-based conductive polymer coating film at room temperature.

【図7】ポリチオフェン系導電性高分子塗膜の表面抵抗
率の100℃スチーム下における経時変化を示すグラフ
である。
FIG. 7 is a graph showing the change over time in the surface resistivity of a polythiophene-based conductive polymer coating film under steam at 100 ° C.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 帯電防止内装材 2 ポリチオフェン系導電性高分子の帯電防止塗膜 3 基材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Antistatic interior material 2 Polythiophene conductive polymer antistatic coating 3 Substrate

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリ陰イオンの存在下での下記式(I)
に対応する構造単位からなるポリチオフェン系導電性高
分子の塗膜が基材に施されていることを特徴とする帯電
防止内装材。 【化1】 式中、R1 及びR2 は独立して水素またはC1 〜C4
ルキル基を表すか、或いは一緒になって随時置換されて
いてもよいC1 〜C4 アルキレン基を表す。
1. Formula (I) in the presence of a polyanion
An antistatic interior material, wherein a base material is coated with a coating film of a polythiophene-based conductive polymer having a structural unit corresponding to: Embedded image In the formula, R 1 and R 2 independently represent hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl group, or together represent a C 1 -C 4 alkylene group which may be optionally substituted.
【請求項2】 ポリチオフェン系導電性高分子がポリス
チレンスルホン酸の存在下にて、3,4エチレンジオキ
シ−チオフェンを酸化重合してなるものである請求項1
記載の帯電防止内装材。
2. The polythiophene-based conductive polymer is obtained by oxidative polymerization of 3,4 ethylenedioxy-thiophene in the presence of polystyrene sulfonic acid.
Antistatic interior material as described.
【請求項3】 基材に装飾処理が施されている請求項1
又は2記載の帯電防止内装材。
3. A decoration treatment is applied to a base material.
Or the antistatic interior material according to 2.
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