JP6102158B2 - Hydraulic transfer film and method for producing decorative molded product using the same - Google Patents
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本発明は、立体面や曲面を有する成型体の表面に転写層を形成するのに好適な水圧転写フィルム及びこれを用いた加飾成形品の製造方法に関する。 The present invention relates to a hydraulic transfer film suitable for forming a transfer layer on the surface of a molded body having a three-dimensional surface or a curved surface, and a method for producing a decorative molded product using the same.
自動車内装品、家電製品又はＯＡ機器等には表面に木目調や金属調（金属光沢）などの装飾が施された成型品が利用されている。これらの成型品は複雑な三次元形状を有するものが多く、従来、その複雑な形状からなる成型品に意匠性の高い装飾を簡便に施す方法が検討されている。
こうした装飾方法として、水圧を利用した水圧転写法が知られている。この水圧転写法は、水溶性あるいは水膨潤性の水溶性フィルムに、所望の装飾層を印刷した転写フィルムを用意し、該転写フィルムの装飾層に、有機溶剤からなる活性剤組成物を塗布して、該装飾層を膨潤、粘着化させる（これを活性化という）。その前又は後に、前記転写フィルムを転写用の装飾層（印刷層）面を上面にして、水面上に浮遊させ、次いで、該転写フィルム上に被転写体となる物品を押圧して、水圧によって転写フィルムを被転写体の装飾処理をすべき被転写面に密着させた後、水溶性フィルムを除去して装飾層を転写する（例えば、特許文献１及び２参照）。
For automobile interior parts, home appliances, office automation equipment, and the like, molded products having decorations such as wood grain or metallic tone (metallic luster) on the surface are used. Many of these molded products have a complicated three-dimensional shape, and conventionally, a method of simply applying a highly designed decoration to a molded product having the complicated shape has been studied.
As such a decoration method, a water pressure transfer method using water pressure is known. In this hydraulic transfer method, a transfer film in which a desired decorative layer is printed on a water-soluble or water-swellable water-soluble film is prepared, and an activator composition made of an organic solvent is applied to the decorative layer of the transfer film. Then, the decorative layer is swollen and adhered (this is called activation). Before or after that, the transfer film is floated on the water surface with the decorative layer (printing layer) surface for transfer as the upper surface, and then the article to be transferred is pressed onto the transfer film by water pressure. After the transfer film is brought into close contact with the transfer surface of the transfer object to be decorated, the water-soluble film is removed and the decoration layer is transferred (see, for example,
かかる水圧転写法は、クリア塗装感等の「深み」や、立体面への適応性及び高品質な柄表現ができる等の点で、優れた曲面加飾法であるが、これに更に立体感をも加えて、より優れた高級感を付与する方法が求められている。これに対し、特許文献３には、水圧転写シートに盛り上げインキからなる突起を設けることで、立体感を付与する方法が開示されている。しかしながら、この方法では立体感は得られるものの、表面平滑性や艶が犠牲となり、繊細な外観意匠を表現することが難しく、また既存の装置を用いて製造することができないという問題もあった。
This water pressure transfer method is an excellent curved surface decoration method in terms of “depth” such as a clear paint feeling, adaptability to a three-dimensional surface, and high-quality pattern expression. In addition, there is a demand for a method that imparts a superior luxury feeling. On the other hand,
本発明者らは、上記の状況下で鋭意検討し、水溶性フィルム上に意匠層を有する水圧転写フィルムであって、意匠層が低艶部分と高艶部分とを有し、該低艶部分がバインダー樹脂と艶消し剤とを含み、該高艶部分がアクリルポリマーポリオール、イソシアネート、さらにはウレタン樹脂を含む水圧転写フィルムが、上記課題を解決し得ることを見出し、提案した（特願２０１２−１０３８４９及び特願２０１２−１０３８５９）。
これらの水圧転写フィルムでは、低艶部分にシリカに代表される艶消し剤を用いており、これらのシートを用いた加飾成形品は高艶部分と低艶部分が明確に分かれる意匠感を有しており、意匠性に優れるものであった。
The present inventors diligently studied under the above circumstances, a hydraulic transfer film having a design layer on a water-soluble film, wherein the design layer has a low gloss portion and a high gloss portion, the low gloss portion Has found and proposed that a hydraulic transfer film containing a binder resin and a matting agent, and the high gloss part contains acrylic polymer polyol, isocyanate, and further urethane resin can solve the above-mentioned problems (Japanese Patent Application No. 2012). 103849 and Japanese Patent Application No. 2012-103859).
These hydraulic transfer films use a matting agent typified by silica in the low gloss part, and the decorative molded products using these sheets have a design feeling that the high gloss part and the low gloss part are clearly separated. The design was excellent.
一方、最近の意匠性については、種々の態様のものが求められており、上述のような高艶部分と低艶部分が明確に分かれる意匠感が求められる一方で、低艶部分にさらに優しい半透明感を有する意匠が求められる場合があり、上記構成の水圧転写フィルムではその意匠感を表現できない場合があった。
本発明はこのような状況下で、水圧転写法によって、凹凸感を有する意匠であって、なおかつ半透明感といった従来にない低艶部分を表現する加飾成形品を製造でき、かつ、転写加工性に優れた水圧転写フィルム及びこれを用いた加飾成形品の製造方法を提供することを課題とする。
On the other hand, with respect to recent design properties, those in various forms are required, and a design feeling in which the high gloss portion and the low gloss portion are clearly separated as described above is required, but on the other hand, it is more gentle to the low gloss portion. In some cases, a design having transparency is required, and the hydraulic transfer film having the above-described configuration sometimes cannot express the design feeling.
Under such circumstances, the present invention is capable of producing a decorative molded product that expresses a low gloss part such as a translucent design that has a sense of unevenness by a hydraulic transfer method, and that is translucent. It aims at providing the manufacturing method of the hydraulic transfer film excellent in property, and a decorative molded product using the same.
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、水溶性フィルム上に低艶部分と高艶部分からなる意匠層を有する水圧転写フィルムであって、高艶部分に特定の材料を用い、低艶部分及び高艶部分を構成する樹脂として異なる樹脂を用い、かつ低艶部分に含有される艶消し剤の含有量を抑えることで上記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、
［１］水溶性フィルム上に意匠層を有する水圧転写フィルムであって、意匠層が低艶部分と高艶部分とを有し、該低艶部分と高艶部分が意匠層の水溶性フィルム側の端面内に少なくとも存在し、該高艶部分がアクリルポリマーポリオールを含む樹脂組成物及び／又はその硬化物からなり、該低艶部分を構成する樹脂がアクリルポリマーポリオール以外の樹脂であり、かつ低艶部分中に含有される艶消し剤の含有量が１０質量％以下である水圧転写フィルム、及び
［２］上記［１］に記載の水圧転写フィルムを用い、かつ、下記の工程（ａ）〜（ｄ）を含むことを特徴とする加飾成形品の製造方法、
工程（ａ）：水圧転写フィルムを水溶性フィルム側が水面側に向くように水面に浮遊させる工程。
工程（ｂ）：水圧転写フィルムの意匠層側に活性剤組成物を塗布する工程。
工程（ｃ）：該工程（ａ）及び（ｂ）を経た水圧転写フィルム上に被転写体を押圧し、水圧によって意匠層を被転写体の被転写面に密着させる工程。
工程（ｄ）：該被転写体の被転写面上より水溶性フィルムを除去する脱膜工程。
を提供するものである。
As a result of intensive research to solve the above problems, the inventors of the present invention are hydraulic transfer films having a design layer composed of a low gloss part and a high gloss part on a water-soluble film, and are specified as a high gloss part. It was found that the above problems can be solved by using different materials, using different resins as the resin constituting the low gloss part and the high gloss part, and suppressing the content of the matting agent contained in the low gloss part. . The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention
[1] A hydraulic transfer film having a design layer on a water-soluble film, wherein the design layer has a low gloss portion and a high gloss portion, and the low gloss portion and the high gloss portion are on the water soluble film side of the design layer. Present in at least the end face, and the high gloss part is made of a resin composition containing an acrylic polymer polyol and / or a cured product thereof, and the resin constituting the low gloss part is a resin other than the acrylic polymer polyol, and low Using the hydraulic transfer film in which the content of the matting agent contained in the glossy part is 10% by mass or less, and [2] the hydraulic transfer film described in [1] above, and the following steps (a) to (D), the manufacturing method of the decorative molded product characterized by the above-mentioned,
Step (a): A step of floating the hydraulic transfer film on the water surface so that the water-soluble film side faces the water surface.
Step (b): A step of applying the activator composition to the design layer side of the hydraulic transfer film.
Step (c): a step of pressing the transferred body onto the hydraulic transfer film that has undergone the steps (a) and (b), and bringing the design layer into close contact with the transferred surface of the transferred body by hydraulic pressure.
Step (d): a film removal step of removing the water-soluble film from the transfer surface of the transfer object.
Is to provide.
本発明によれば、水圧転写法によって、特異な凹凸感、より具体的には凹部に半透明感を有する意匠を表現する加飾成形品を製造することができ、かつ、転写加工性に優れた水圧転写フィルム及びこれを用いた加飾成形品の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to produce a decorative molded product that expresses a design having a peculiar unevenness feeling, more specifically, a translucent feeling in a recess, by a hydraulic transfer method, and is excellent in transfer processability. A hydraulic transfer film and a method for producing a decorative molded product using the same can be provided.
以下、本発明の水圧転写フィルムについて説明する。図１は、本発明の水圧転写フィルムの構成の一例を示す概略断面図である。
本発明の水圧転写フィルム１０は、水溶性フィルム１上に意匠層２を有する。該意匠層２は低艶部分２ａと高艶部分２ｂとを有し、該低艶部分２ａと高艶部分２ｂが意匠層２の水溶性フィルム側の端面内（図１のＳと示された面）に少なくとも存在し、該高艶部分２ｂがアクリルポリマーポリオールを含む樹脂組成物及び／又はその硬化物からなり、該低艶部分２ａを構成する樹脂がアクリルポリマーポリオール以外の樹脂であり、かつ低艶部分２ａ中に含有される艶消し剤の含有量が１０質量％以下であることを特徴とする。
なお、図１〜図４では、意匠層の端面Ｓが水溶性フィルム１に接する態様を示しているが、本発明の水圧転写フィルムにおける低艶部分２ａ及び高艶部分2ｂは、上記端面Ｓ内に存在すればよく、水溶性フィルム１に接している必要はない。例えば、水溶性フィルム１と意匠層２の間に他の層がある場合には、低艶部分２ａ及び高艶部分２ｂが、該他の層に接した態様も本発明に含まれる。一方、水溶性フィルム１上に低艶層と高艶層とが単に積層されている態様とは区別される。
Hereinafter, the hydraulic transfer film of the present invention will be described. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the configuration of the hydraulic transfer film of the present invention.
The
1 to 4 show an embodiment in which the end surface S of the design layer is in contact with the water-
より具体的には、当該意匠層２は、図１に示すように、パターン状に形成された低艶部分２ａと、該低艶部分２ａを被覆すると共に水溶性フィルム１上の低艶部分２ａが設けられていない領域をも被覆するように形成された高艶部分２ｂとによって構成されていてもよく、また、図２に示すように、パターン状に形成された高艶部分２ｂと、該高艶部分２ｂを被覆すると共に水溶性フィルム１上の高艶部分２ｂが設けられていない領域をも被覆するように形成された低艶部分２ａとによって構成されていてもよい。さらに、図３及び図４に示すように、パターン状に形成された低艶部分２ａと、低艶部分２ａが設けられていない領域の少なくとも一部を被覆するように形成された高艶部分２ｂとによって構成されていてもよい。このうち、図１、図３及び図４に示す態様においては、低艶部分２ａが視覚的に凹部として認識されやすいため、意匠性の観点から好ましい。
More specifically, as shown in FIG. 1, the
また、本発明の水圧転写フィルム１０は、図１〜図４に示すように、必要に応じて意匠層２上に絵柄層３を有していてもよく、図４に示すように、必要に応じて意匠層２上にプライマー層４及び絵柄層３を有していてもよい。
本発明の水圧転写フィルム１０を用いて被転写体に加飾を施すと、水溶性フィルム１が除去されることで、意匠層２の端面Ｓに存在する低艶部分２ａと高艶部分２ｂとが露出してグロスマット（艶差）意匠が発現する。これによって低艶部分２ａが形成された領域が凹部に見え、加飾成形品に立体感のある意匠を付与することができる。
Moreover, as shown in FIGS. 1-4, the
When the transfer object is decorated using the
［水溶性フィルム］
本発明における水溶性フィルム１としては、水溶性又は水膨潤性を有するものであれば良く、従来水圧転写フィルムにおいて一般に使用されている水溶性フィルムの中から、適宜選択して用いることができる。
水溶性フィルム１を構成する樹脂としては、例えばポリビニルアルコール樹脂、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイン、セラック、アラビアゴム、澱粉、蛋白質、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルメチルエーテル、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、酢酸ビニルとイタコン酸との共重合体、ポリビニルピロリドン、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等の各種水溶性ポリマーが挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いられてもよいし、２種以上が混合されて用いられてもよい。なお、水溶性フィルム１には、マンナン、キサンタンガム、グアーガム等のゴム成分が添加されていてもよい。
[Water-soluble film]
As the water-
Examples of the resin constituting the water-
上記の水溶性フィルム１のうち、特に生産安定性と水に対する溶解性及び経済性の点から、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルムが好ましい。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、ＰＶＡ以外に、澱粉やゴム等の添加剤を含有していてもよい。
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、ポリビニルアルコールの重合度、ケン化度、及び澱粉やゴム等の添加剤の配合量等を変えることにより、水溶性フィルムに対して転写用の印刷層を形成する際に必要な機械的強度、取り扱い中の耐湿性、水面に浮かべてからの吸水による柔軟化の速度、水中での延展又は拡散に要する時間、転写工程での変形のし易さ等を適宜調節することができる。
Among the water-
When a polyvinyl alcohol-based resin film forms a printing layer for transfer on a water-soluble film by changing the polymerization degree of polyvinyl alcohol, the degree of saponification, and the blending amount of additives such as starch and rubber. Adjust the required mechanical strength, moisture resistance during handling, speed of softening by water absorption after floating on the water surface, time required for spreading or spreading in water, ease of deformation in the transfer process, etc. Can do.
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる水溶性フィルムとして好適なものは、特開昭５４−９２４０６号公報に説明されているようなものであり、例えば、ＰＶＡ樹脂８０質量％、高分子水溶性樹脂１５質量％、澱粉５質量％の混合組成からなり、平衡水分３％程度のものが好適である。
また、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは水溶性ではあるが、水に溶解する前段階では水に膨潤して軟化しつつもフィルムとして存続することが好ましい。フィルムとして存続している状態にあるときに水圧転写を行なうことにより、水圧転写時の転写用の各層の過度の流動、変形を防止することができるからである。
A suitable water-soluble film comprising a polyvinyl alcohol-based resin film is the one described in JP-A-54-92406, for example, 80% by mass of PVA resin, 15% by mass of polymer water-soluble resin. %, 5% by mass starch, and about 3% equilibrium water content is preferred.
The polyvinyl alcohol-based resin film is water-soluble, but preferably remains as a film while being swollen and softened in the water before being dissolved in water. This is because, by performing the hydraulic transfer while the film is still alive, it is possible to prevent excessive transfer and deformation of the transfer layers during the hydraulic transfer.
水溶性フィルム１の厚さとしては、１０〜１００μｍが好ましい。１０μｍ以上であると、膜の均一性が良好で、かつ生産安定性が高い。一方、１００μｍ以下であると、水に対する溶解性が適度であり、かつ印刷適性に優れる。以上の観点から、水溶性フィルム１の厚さは、２０〜６０μｍの範囲がより好ましい。
As thickness of the water-
なお、上記の水溶性フィルム１は、例えば紙、不織布、布等の水浸透性を有する基材と積層して使用することもできるが、このような水浸透性を有する基材と水溶性又は水膨潤性を有する水溶性フィルムとを積層したときには、水圧転写フィルムを水面に浮かべる前に前記水浸透性を有する基材を水溶性又は水膨潤性を有する水溶性フィルムから分離させるか、又は水面に浮かべた後の水の作用によって水溶性又は水膨潤性を有する水溶性フィルムから前記水浸透性を有する基材が分離するように構成しておくことが好ましい。
In addition, although said water-
［意匠層］
本発明の水圧転写フィルムは、上述のように、水溶性フィルム１上に意匠層２を有し、該意匠層２の水溶性フィルム側の端面Ｓ内に低艶部分２ａ及び高艶部分２ｂが存在する。この水圧転写フィルムを用いて加飾成形品を製造した場合、低艶部分２ａの直上部または直上部とその近傍（以下、単に「直上部及びその近傍」と称することもある）においては低艶領域が形成される。すなわち、低艶部分２ａは、加飾成形品の一部（低艶部分２ａの直上部及びその近傍）に低艶を発現させる機能を有する。
[Design layer]
As described above, the hydraulic transfer film of the present invention has the
本発明の水圧転写フィルム１０を用いて得られる加飾成形品のグロスマット意匠は、低艶部分２ａにおける低艶領域とその周囲の高艶領域（高艶部分２ｂの直上部または直上部とその近傍）との間で光沢度の差を生じることに起因するものである。
低艶部分２ａにおける低艶領域は視覚的に凹部として認識され、高艶部分２ｂにおける高艶領域は凸部として認識されるため、全体として、この低艶領域及び高艶領域によって視覚的に凹凸模様として認識される。
しかも、低艶部分の艶消し剤の含有量が小さいために、低艶部分が半透明な特異な意匠を有すると共に、水圧転写フィルムの転写加工性を良好なものとすることができる。
The gloss mat design of a decorative molded product obtained by using the
The low gloss region in the
In addition, since the content of the matting agent in the low-gloss portion is small, the low-gloss portion has a unique design that is translucent, and the transfer processability of the hydraulic transfer film can be improved.
＜高艶部分＞
本発明の水圧転写フィルムは、高艶部分２ｂにアクリルポリマーポリオールを含む樹脂組成物又はこれらの硬化物を用いることが特徴である。当該硬化物は完全硬化されたものであってもよいが、転写加工性等を考慮すると半硬化状態であることが好ましい。また、アクリルポリマーポリオールを含む樹脂組成物と該樹脂組成物の硬化物が混合された状態のものも好ましい態様である。
また、高艶部分２ｂを形成する樹脂組成物には、アクリルポリマーポリオールに加えて、さらにイソシアネートを含有させることもできる。イソシアネートはアクリルポリマーポリオールの硬化剤であって、イソシアネートを含有させることで、当該樹脂組成物の少なくとも一部を硬化状態又は半硬化状態とする。このことにより、加飾成形品の製造時における水圧転写フィルムを水面に浮遊させる工程で、水圧転写フィルムが溶解乃至膨潤することで発生しやすくなる過度の展伸を抑制することができる。
<High gloss part>
The hydraulic transfer film of the present invention is characterized by using a resin composition containing an acrylic polymer polyol in the
In addition to the acrylic polymer polyol, the resin composition forming the
（アクリルポリマーポリオール）
上記アクリルポリマーポリオールは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により求められる、標準ポリスチレンで換算された重量平均分子量が１，０００〜１００，０００であることが好ましく、５，０００〜８０，０００であることがより好ましく、２０，０００〜５０，０００であることが特に好ましい。アクリルポリマーポリオールの分子量が１，０００以上であると、耐溶剤性が改善し、絵柄層３を形成した際に高艶部分２ｂが溶解する等の不具合が起こりにくくなり、１００，０００以下であるとインキ化した際に粘度が低下したり、ゲル化しにくくなるため作業性が向上する。
(Acrylic polymer polyol)
The acrylic polymer polyol preferably has a weight average molecular weight calculated by a gel permeation chromatography (GPC) method in terms of standard polystyrene of 1,000 to 100,000, preferably 5,000 to 80,000. More preferably, it is particularly preferably 20,000 to 50,000. When the molecular weight of the acrylic polymer polyol is 1,000 or more, the solvent resistance is improved, and when the
また、アクリルポリマーポリオールとしては、水酸基価が３０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましく、５０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇのものがより好ましく、６０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのものがさらに好ましい。アクリルポリマーポリオールの水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると、水圧転写フィルム全体の過度の展伸を抑制することができる点で好ましく、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、高艶部分２ｂの柔軟性が良好となり、ひび割れ等の不具合が生じない。尚、上記水酸基価は、無水酢酸を用いたアセチル化法によって測定することができる。
The acrylic polymer polyol preferably has a hydroxyl value of 30 to 130 mgKOH / g, more preferably 50 to 130 mgKOH / g, and still more preferably 60 to 120 mgKOH / g. When the hydroxyl value of the acrylic polymer polyol is 30 mgKOH / g or more, it is preferable in that excessive stretching of the entire hydraulic transfer film can be suppressed, and when it is 130 mgKOH / g or less, the flexibility of the
（イソシアネート）
イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートであればよく、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、或いは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチレンジイソシアネート（ＭＤＩ）、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂肪族（乃至は脂環式）イソシアネートなどのポリイソシアネートが用いられる。
このことから高艶部分２ｂは、図１に示すように、水溶性フィルム１上に、パターン状に形成された低艶部分２ａと、該低艶部分２ａを被覆すると共に水溶性フィルム１上の低艶部分２ａが設けられていない領域をも被覆するように形成された高艶部分２ｂとからなる意匠層２を有するほうが、水圧転写フィルム全体の過度の展伸を抑制することができる点で好ましい。
(Isocyanate)
The isocyanate may be a polyvalent isocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule. For example, 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), xylene diisocyanate (XDI), naphthalene diisocyanate, 4,4′- Aromatic isocyanates such as diphenylmethane diisocyanate or aliphatics such as 1,6-hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), methylene diisocyanate (MDI), hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate Polyisocyanates such as (alicyclic) isocyanates are used.
From this, the
また、必要に応じて、イソシアネート基を適当なブロック剤により保護して不活性化し、加熱によりイソシアネート基が再生するブロックイソシアネートを使用してもよい。ブロック剤としては、例えばフェノール、アルコール、マロン酸ジメチル、アセト酢酸エチル等の活性メチレン、オキシム等、公知のブロック剤を用いてもよい。
ブロックイソシアネートを使用することにより、高艶部分２ｂにより高い成形性を付与することができ、所望形状に成形した後に成形品を加熱処理し、イソシアネート基を再生、ポリオールと反応、硬化することにより、低艶部分２ａ、絵柄層３と良好な密着性を発現できる。
If necessary, a blocked isocyanate in which the isocyanate group is protected by an appropriate blocking agent to be inactivated and the isocyanate group is regenerated by heating may be used. As the blocking agent, for example, a known blocking agent such as active methylene such as phenol, alcohol, dimethyl malonate, ethyl acetoacetate, or oxime may be used.
By using blocked isocyanate, it is possible to impart high moldability to the high-
上記高艶部分２ｂを構成する樹脂組成物には、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル・ウレタン共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなどを含有させることが好ましい。高艶部分２ｂを柔軟にし、加飾成形品の製造時における転写加工性を向上させることができるためである。なお、ここで「（メタ）アクリル」とはアクリル又はメタクリルを意味する。
これらのうち、特にウレタン樹脂はアクリルポリマーポリオールとの相溶性が高く、好ましい。
また、上記高艶部分２ｂには、本発明の効果を阻害しない範囲内で着色剤を添加してもよい。着色剤としては、後述する絵柄層で用いられるものと同様のものを用いることができる。
The resin composition constituting the
Of these, urethane resins are particularly preferred because of their high compatibility with acrylic polymer polyols.
Moreover, you may add a coloring agent to the said
（ウレタン樹脂）
ウレタン樹脂としては、非架橋型のもの、すなわち、３次元架橋して網目状の立体的分子構造を持ったものではなく、線状の分子構造を持った熱可塑性樹脂となったものを選択することが好ましい。このような非架橋型のウレタン樹脂としては、ポリオール成分として、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリオールを主剤とし、イソシアネートと反応させてなる非架橋型ウレタン樹脂を使用でき、成形性、耐熱性、耐候性、低艶部分２ａとの密着性等の観点から、ポリエステルポリオールと、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネートとの組合せにより合成されるものが特に好ましい。通常ポリオール１分子中の水酸基数及びイソシアネート１分子中のイソシアネート基はそれぞれ平均２である。
また、ウレタン樹脂としては、ポリオール成分、ポリアミン成分及びイソシアネートの組合せより合成されるウレタンウレア樹脂が好ましく用いられ、ポリオール成分やイソシアネートとしては、上述したものを用いることができる。
(Urethane resin)
As the urethane resin, select a non-cross-linked type, that is, a resin having a linear molecular structure instead of a three-dimensionally cross-linked three-dimensional molecular structure. It is preferable. As such a non-crosslinked urethane resin, as a polyol component, a polyol such as polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol, polycaprolactone polyol, polyethylene glycol, polypropylene glycol and the like is a non-crosslinked product obtained by reacting with isocyanate. Type urethane resins can be used, and those synthesized by a combination of a polyester polyol and an isocyanate such as hexamethylene diisocyanate are particularly preferred from the viewpoints of moldability, heat resistance, weather resistance, adhesion to the
Moreover, as a urethane resin, the urethane urea resin synthesize | combined from the combination of a polyol component, a polyamine component, and isocyanate is used preferably, and what was mentioned above can be used as a polyol component and isocyanate.
ウレタン樹脂としては、ガラス転移点が１００℃以下のものが好ましく、２０〜１００℃のものがより好ましい。ウレタン樹脂のガラス転移点が１００℃以下であると、高艶部分２ｂの常温における柔軟性に優れ、２０℃以上であると、加熱により凝集力が著しく低下したり、高艶部分２ｂが水圧転写時に水に溶解することがなく、好ましい。
The urethane resin preferably has a glass transition point of 100 ° C. or lower, and more preferably 20 to 100 ° C. When the glass transition point of the urethane resin is 100 ° C. or lower, the
高艶部分２ｂを構成する樹脂組成物におけるアクリルポリマーポリオール又はアクリルポリマーポリオールに必要に応じて添加されるイソシアネートの合計量とウレタン樹脂との比率は、通常質量比で９９：１〜５０：５０であり、９５：５〜５０：５０であることが好ましく、９０：１０〜６０：４０であるとより好ましく、８０：２０〜６８：３２であることが特に好ましい。ウレタン樹脂の比率が高いと転写加工性が向上するが、該比率が高すぎると意匠性に劣る場合がある。特に、イソシアネートの含有量が高い場合には、ウレタン樹脂の比率を高くすることが転写加工性の点から好ましい。
The ratio of the total amount of isocyanate added to the acrylic polymer polyol or the acrylic polymer polyol as necessary in the resin composition constituting the
高艶部分２ｂは、上述のアクリルポリマーポリオール、イソシアネート、ウレタン樹脂、及びその他の樹脂を溶媒に溶解した塗工液を、公知の方法で塗布し、必要に応じて乾燥し、硬化して形成することができる。高艶部分２ｂの厚みについては、通常、０．５〜２０μｍ程度であり、好ましくは、１〜５μｍの範囲である。
The
＜低艶部分＞
低艶部分２ａは、該低艶部分を構成する樹脂がアクリルポリマーポリオール以外の樹脂であることが特徴である。高艶部分２ｂと低艶部分２ａで異なる樹脂系を用いることでより艶差を生じさせるものである。
（低艶部分を構成する樹脂）
低艶部分２ａを構成する樹脂としては、熱可塑性樹脂が挙げられ、具体例としては、アクリルポリマーポリオール以外のアクリル樹脂、アルキッドなどのポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂（例えばポリエステルウレタン系樹脂）、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール（ブチラール系樹脂）、硝化綿などのニトロセルロース系樹脂が挙げられる。必要に応じて、低艶領域の発現の程度、低艶領域と高艶領域との艶差のコントラストを調整するため、これらの樹脂を１種類以上混合してもよいし、上記に限定されるものではない。
なお、上記樹脂中に、本発明の効果を阻害しない範囲でアクリルポリマーポリオールを含有してもよいが、その含有量は５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、もっとも好ましくは１質量％以下である。
<Low gloss part>
The
(Resin that composes low gloss parts)
Examples of the resin constituting the
The resin may contain an acrylic polymer polyol as long as the effects of the present invention are not impaired, but the content thereof is 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and most preferably 1% by mass. It is as follows.
また、上記低艶部分２ａを構成する樹脂は、物性を向上させるために、必要に応じて、成形性を損なわない程度に、電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂又はその硬化剤（イソシアネート等）をさらに添加することができる。
低艶部分２ａは、例えば後述する絵柄層３によって木目模様を表現しようとする場合には、木目の導管部分に同調させることで、艶差により導管部分が視覚的に凹部となった模様が得られる。
The resin constituting the low-
For example, when a low-
（艶消し剤）
低艶部分２ａにおける艶消し剤の含有量が１０質量％以下であることが特徴であり、艶消し剤が含まれないことがさらに好ましい。艶消し剤による意匠感は、高艶部分と低艶部分とが明確に分かれる意匠感であるのに対し、本発明で得られる意匠感は、低艶部分にさらに優しい半透明感を有する意匠感である。このような意匠感は従来の艶消し剤による手法では表現が困難な意匠感である。
また、艶消し剤の含有量を１０質量％以下とすることで、特には艶消し剤を使用しないことにより、転写加工性が向上する。
本発明で少量用い得る艶消し剤としては、シリカ、クレー、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、合成ケイ酸塩、及びケイ酸微粉末から選択される無機フィラーや、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリプロピレン樹脂、又は尿素系樹脂から選択される有機フィラーが挙げられる。
(Matting agent)
It is characterized in that the content of the matting agent in the
In addition, when the content of the matting agent is 10% by mass or less, the transfer processability is improved particularly by not using the matting agent.
Matting agents that can be used in small amounts in the present invention include inorganic fillers selected from silica, clay, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, precipitated barium sulfate, calcium silicate, synthetic silicate, and fine silicate powder. And organic fillers selected from acrylic resins, urethane resins, nylon resins, polypropylene resins, or urea resins.
また、低艶部分２ａには、意匠性を高めることを目的に、所望により着色剤を添加することができる。着色剤としては、特に制限はなく、水圧転写法に用いられる着色剤を用いることができる。具体的には、後述する絵柄層で用いられるものと同様のものを用いることができる。
In addition, a colorant can be added to the
低艶部分２ａの厚さは、０．５〜３０μｍであることが好ましく、１〜２０μｍであるとより好ましく、１〜１０μｍであるとさらに好ましい。
The thickness of the
［絵柄層］
本発明においては、所望により、絵柄層３を意匠層２上に設けることができる。絵柄層３は、通常、バインダー樹脂と着色剤とを含有する。絵柄層３のバインダー樹脂としては、低艶部分２ａで用いられるバインダー樹脂と同様のものが挙げられる。
着色剤としては、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルーなどの無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルーなどの有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮などの鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛などの鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料などが用いられる。
[Picture layer]
In the present invention, the
Colorants include carbon black (black), iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, petal, cadmium red, ultramarine, cobalt blue and other inorganic pigments, quinacridone red, isoindolinone yellow, phthalocyanine Organic pigments or dyes such as blue, metal pigments made of scaly foil pieces such as aluminum and brass, pearlescent pigments made of scaly foil pieces such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate, and the like are used.
［プライマー層］
本発明においては、所望により、意匠層２と絵柄層３との間にプライマー層４を設けることができる。
プライマー層４を形成する樹脂としては、低艶部分２ａに含まれるバインダー樹脂と同様のものが挙げられ、例えば高艶部分２ｂと同様に、溶媒に溶解した塗工液を公知の方法で塗布するなどして形成することができる。
[Primer layer]
In the present invention, a
Examples of the resin that forms the
［水圧転写フィルムの製造方法］
図１に示す本発明の水圧転写フィルム１０は、例えば、水溶性フィルム１の上に低艶部分２ａをパターン状に形成する工程（Ａ）と、低艶部分２ａを被覆すると共に水溶性フィルム１上の低艶部分２ａが設けられていない領域をも被覆するように高艶部分２ｂを形成して意匠層２とする工程（Ｂ）と、必要に応じて意匠層２上に絵柄層３を形成する工程（Ｃ）により製造することができる。
工程（Ａ）において、低艶部分２ａは公知の印刷方法によりパターン状に形成することができ、例えば、バインダー樹脂及び艶消し剤を含むインキ及び柱状凹部のセル形状を有するグラビア版材を用いて、グラビア印刷、好ましくはグラビアオフセット印刷を施して形成することができる。
工程（Ｂ）において、高艶部分２ｂは公知の塗布方法又は印刷方法によって形成したり、あるいは樹脂フィルムを低艶部分２ａ上にラミネートすることにより形成することができる。当該塗布方法としては、グラビアコート、リバースコート等が挙げられ、印刷方法としては、グラビア印刷等が挙げられる。
工程（Ｃ）における絵柄層３の形成方法は、工程（Ｂ）における塗布方法や印刷方法と同様である。絵柄層３は、全面ベタ印刷であってもよい。
[Method for producing hydraulic transfer film]
The
In the step (A), the
In the step (B), the
The formation method of the
図２に示す本発明の水圧転写フィルム１０は、例えば、低艶部分２ａと高艶部分２ｂとを入れ替える以外は上記と同様にして製造することができる。
図３に示す本発明の水圧転写フィルム１０は、例えば、水溶性フィルム１の上に低艶部分２ａをパターン状に形成する工程（Ａ）と、水溶性フィルム１上の低艶部分２ａが設けられていない領域の少なくとも一部を被覆するように高艶部分２ｂを形成して意匠層２とする工程（Ｂ）と、必要に応じて意匠層２上に絵柄層３を形成する工程（Ｃ）により製造することができる。また、上記工程（Ｂ）と工程（Ｃ）との間に、意匠層２上にプライマー層を形成する工程を設けることで、図４に示す本発明の水圧転写フィルム１０を製造することもできる。
The
The
［加飾成形品の製造方法］
本発明の水圧転写フィルムを用いて、下記の工程（ａ）〜（ｄ）により加飾成形品を製造することができる。
工程（ａ）：水圧転写フィルム１０を水溶性フィルム１側が水面側に向くように水面に浮遊させる工程。
工程（ｂ）：水圧転写フィルム１０の意匠層２側（又は絵柄層３側）に活性剤組成物を塗布する工程。
工程（ｃ）：該工程（ａ）及び（ｂ）を経た水圧転写フィルム１０上に被転写体を押圧し、水圧によって意匠層２（必要に応じてさらにプライマー層４や絵柄層３）を被転写体の被転写面に密着させる工程。
工程（ｄ）：該被転写体の被転写面上より水溶性フィルム１を除去する脱膜工程。
また、上記の工程（ｄ）に次いで下記の工程（ｅ）を備えていてもよい。
工程（ｅ）：被転写体の被転写面上にトップコート層を形成する工程。
[Method of manufacturing decorative molded product]
Using the hydraulic transfer film of the present invention, a decorative molded product can be produced by the following steps (a) to (d).
Step (a): A step of floating the
Process (b): The process of apply | coating an activator composition to the
Step (c): The transferred object is pressed onto the
Step (d): a film removal step of removing the water-
Moreover, you may provide the following process (e) following said process (d).
Step (e): A step of forming a topcoat layer on the transfer surface of the transfer object.
＜工程（ａ）＞
工程（ａ）は、工程（ｂ）の前又は後に行うことができる。水圧転写フィルム１０は、水溶性フィルム１側が水面側に向くように水面上に浮遊させる。水圧転写フィルム１０を水面に浮遊させるには、枚葉の印刷物を１枚ずつ浮遊させてもよく、また水を一方向に流し、その水面上に連続帯状の水圧転写フィルム１０を、連続的に供給して浮遊させてもよい。
<Process (a)>
Step (a) can be performed before or after step (b). The
＜工程（ｂ）＞
工程（ｂ）は、工程（ａ）の前又は後に行うことができ、意匠層２側（又は絵柄層３側）に活性剤組成物を塗布する工程である。この工程で活性剤組成物を塗布することにより、意匠層２や絵柄層３の少なくとも一部が溶解乃至膨潤して軟化し（活性化し）、被転写体と密着しやすくなる。
<Step (b)>
The step (b) can be performed before or after the step (a), and is a step of applying the activator composition to the
（活性剤組成物）
活性剤組成物は、意匠層２や絵柄層３を活性化して、被転写体の被転写面に転写させる機能を有する組成物であれば特に制限はなく、また、被転写体の被転写面に各層を転写させるまで蒸発しないような性状を有することが好ましい。このような活性剤組成物としては、例えばエステル類、アセチレングリコール類、エーテル類、及び樹脂を含む組成物が好ましく挙げられる。
エステル類としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、シュウ酸ジブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチルなどが好ましく挙げられる。
アセチレングリコール類としては、メトキシブチルアセテート、エトキシブチルアセテート、エチルカルビトールアセテート、プロピルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテートなどが好ましく挙げられる。
エーテル類としては、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、イソアミルセロソルブなどが好ましく挙げられる。
また、樹脂としては、アクリレート系単量体の単独又は共重合体などの熱可塑性樹脂や、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、フタル酸アルキッド樹脂、フタル酸ジアリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂などが好ましく挙げられ、なかでも熱硬化性樹脂が好ましい。
本発明で用いられる活性剤組成物の好ましい各組成の含有量は、エステル類では５〜４０質量％、アセチレングリコール類では４０〜８０質量％、エーテル類では５〜３０質量％、及び樹脂では１〜２０質量％程度である。
(Activator composition)
The activator composition is not particularly limited as long as it is a composition having a function of activating the
Preferred examples of esters include ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, sec-butyl acetate, tert-butyl acetate, dibutyl oxalate, dibutyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, and diisooctyl phthalate. It is done.
Preferred examples of acetylene glycols include methoxybutyl acetate, ethoxybutyl acetate, ethyl carbitol acetate, propyl carbitol acetate, and butyl carbitol acetate.
Preferred examples of ethers include methyl cellosolve, butyl cellosolve, and isoamyl cellosolve.
In addition, as resins, thermoplastic resins such as acrylate monomers alone or copolymers, polyamide resins, polyester resins, phenol resins, melamine resins, urea resins, epoxy resins, alkyd phthalate resins, diallyl phthalates Preferred examples include thermosetting resins such as resins, alkyd resins, and polyurethane resins, and among these, thermosetting resins are preferred.
The content of each preferred composition of the activator composition used in the present invention is 5 to 40% by mass for esters, 40 to 80% by mass for acetylene glycols, 5 to 30% by mass for ethers, and 1 for resins. About 20% by mass.
活性剤組成物の塗布は、グラビア印刷やスプレーコート法などにより行えばよく、その塗布量は通常１〜５０ｇ／ｍ2であり、好ましくは３〜３０ｇ／ｍ2であり、さらに好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ2である。 Coating of the active agent composition may be performed by gravure printing, spray coating method, the coating amount is usually 1 to 50 g / m 2, preferably from 3 to 30 g / m 2, more preferably 10 to 20 g / m 2 .
＜工程（ｃ）＞
工程（ｃ）は、工程（ａ）及び工程（ｂ）を経た水圧転写フィルム１０上に被転写体を押圧し、水圧によって少なくとも意匠層２を被転写体の被転写面に密着させる工程である。水圧転写フィルム１０がさらにプライマー層４や絵柄層３を含む場合には、意匠層２と共に、プライマー層４や絵柄層３も同時に転写される。
水圧転写フィルム１０を浮かべ水圧を印加するための水は、該水圧転写フィルム１０の水溶性フィルム１の種類などに応じ、適宣水温を調整するのがよく、好ましくは２５〜５０℃程度、より好ましくは２５〜３５℃である。
また、本発明の水圧転写フィルム１０と被転写体との転写時間は、２０〜１２０秒程度が好ましく、より好ましくは３０〜６０秒程度である。
<Step (c)>
Step (c) is a step of pressing the transferred body onto the
The water for applying the floating water pressure to the
The transfer time between the
（被転写体）
被転写体としては、例えば、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、繊維系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの樹脂、あるいはこれらを混合した樹脂のほか、鉄、アルミニウム、銅などの金属、陶磁器、ガラス、琺瑯などのセラミックス、木材などの材料からなる構造体を使用することができる。
また、被転写面の形状は、平面形状である二次元形状であってもよいし、凹凸形状や曲面形状などの三次元形状であってもよい。これらの中で、通常、樹脂製構造体が多用される。この樹脂製構造体は、成型時において離型剤が付着するとともに、ゴミや脂分なども付着することがあり、水圧転写フィルムの各層を密着性よく転写させるために、予め脱脂液により被転写面を清浄化しておくことが好ましい。
(Transfer material)
Examples of the material to be transferred include polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polycarbonate resin, melamine resin, phenol resin, urea resin, fiber resin, polyethylene, polypropylene, and the like. In addition to the mixed resin, a structure made of a material such as a metal such as iron, aluminum, or copper, ceramics such as ceramics, glass, or wood, or wood can be used.
In addition, the shape of the transfer surface may be a two-dimensional shape that is a planar shape, or may be a three-dimensional shape such as an uneven shape or a curved shape. Of these, resin structures are usually used frequently. This resin structure may have a release agent attached at the time of molding, and dust and fat may also adhere. In order to transfer each layer of the hydraulic transfer film with good adhesion, it is transferred in advance with a degreasing solution. It is preferable to clean the surface.
工程（ｃ）において、意匠層２側（又は絵柄層３側）に塗布した活性剤組成物は被転写体と接し、該被転写体の表面を溶解させることで、本発明の水圧転写フィルム１０と被転写体との密着性をさらに良好なものとすることができる。
In the step (c), the activator composition applied to the
＜脱膜工程（ｄ）＞
脱膜工程（ｄ）は、工程（ｃ）の後に行われ、被転写体の被転写面上より水溶性フィルム１を除去する工程である。
被転写体の被転写面上に付着している水溶性フィルム１の除去は、例えば、水を用いてシャワー洗浄することで行うことができる。なお、シャワー洗浄の条件は、水溶性フィルム１を形成する材料などにより異なるが、通常は水温１５〜６０℃程度、洗浄時間１０秒〜５分程度が好ましい。そして、工程（ｄ）の後、被転写体を十分乾燥し水分を蒸発させれば、被転写体の被転写面に転写された低艶部分２ａと高艶部分２ｂとの艶差によって、グロスマット意匠が付与された樹脂成形品が得られる。
<Film removal step (d)>
The film removal step (d) is performed after the step (c), and is a step of removing the water-
Removal of the water-
＜工程（ｅ）＞
工程（ｅ）は、被転写体の被転写面上に、必要に応じトップコート層を形成する工程である。
当該工程（ｅ）においては、前記工程（ｄ）にて被転写体の被転写面に転写された意匠層に対し、表面強度の向上、表面保護、表面の艶調整などのために必要に応じ塗装を施し、透明ないし半透明のトップコート層を形成する。
このトップコート層を形成する材料としては、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂などが選択され、具体的にはウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、ケイ素系樹脂などが用いられる。トップコート層の形成は、上記の樹脂を公知の有機溶剤に溶解して得た塗料を用いて、スプレー塗装、静電塗装、刷毛塗り、浸漬塗装、など公知の塗装方法により行うことができる。また、トップコート層の厚みは、好ましくは１〜２５μｍであり、より好ましくは１〜１０μｍである。
<Process (e)>
Step (e) is a step of forming a topcoat layer as necessary on the transfer surface of the transfer object.
In the step (e), the design layer transferred to the transfer surface of the transfer object in the step (d) is necessary for improving the surface strength, protecting the surface, adjusting the gloss of the surface, etc. Paint to form a transparent or translucent topcoat layer.
For example, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, or the like is selected as a material for forming the topcoat layer. Specifically, a urethane resin, an epoxy resin, an acrylic resin, a fluorine resin, silicon System resin or the like is used. The top coat layer can be formed by a known coating method such as spray coating, electrostatic coating, brush coating, or dip coating, using a paint obtained by dissolving the above resin in a known organic solvent. Further, the thickness of the top coat layer is preferably 1 to 25 μm, more preferably 1 to 10 μm.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られた水圧転写フィルムを使用した加飾成形品について以下に示す性能評価を行った。
（１）意匠性（グロスマット効果）
表面の意匠性を目視にて評価した。評価基準は以下のとおりである。
Ａ１：導管部が凹部として認識され、意匠性が高い上に、低艶部分に優しい半透明感を有する意匠が得られた。
Ａ２：導管部が凹部として認識され、高艶部分と低艶部分が明確に分かれる意匠感を有しており、意匠性に優れるものであった。
Ｂ ：意匠が平面的で、意匠性に極めて劣るものであった。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
In addition, the performance evaluation shown below was performed about the decorative molded product using the hydraulic transfer film obtained in each case.
(1) Designability (gross matte effect)
The design of the surface was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.
A1: The conduit part was recognized as a recessed part, and the design which has a translucent kind gentle to a low gloss part while having high designability was obtained.
A2: The conduit part was recognized as a concave part, and it had a design feeling that the high-gloss part and the low-gloss part were clearly separated, and was excellent in design.
B: The design was flat and the design was extremely inferior.
（２）転写加工性
加飾成形品の表面状態を目視により観察し下記の基準で評価した。
（評価基準）
Ａ ： 伸展性がよく、複雑形状部位への追従性が極めて良好であった。
Ｂ ： 複雑形状部位への追従性が良好であった。
Ｃ ： 複雑形状部位への追従性は不十分であったが、それ以外の部位への追従性は良好であった。
Ｄ ： 転写は可能であったが、水面上に浮遊させた際に伸びが悪く、転写の際に被転写体端部にシワが入った。
(2) Transfer processability The surface state of the decorative molded product was visually observed and evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
A: The extensibility was good and the followability to a complicated shape part was very good.
B: The followability to a complex shape part was good.
C: The followability to a complex shape portion was insufficient, but the followability to other portions was good.
D: Although transfer was possible, the elongation was poor when suspended on the water surface, and wrinkles were formed at the end of the transfer target during transfer.
実施例１
（水圧転写フィルムの製造）
水溶性フィルムとして、ＰＶＡフィルム（厚さ４０μｍ）を用い、その片面の一部に、後述の木目柄の導管部と同調するパターンの低艶部分をグラビア印刷により形成した。低艶部分の形成には、樹脂として硝化綿とアルキッドとの混合樹脂（硝化綿とアルキッドの質量比５：２）を用い、艶消し剤を含有しないインキを使用した。
次に、低艶部分上に、アクリルポリマーポリオール（重量平均分子量：３０，０００、水酸基価：８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、第１表中では主樹脂と記載）とウレタンウレア樹脂（ガラス転移点：４０℃、水酸基価：１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、第１表では他の樹脂と記載）との質量比８：２の混合樹脂を含むインキを塗工し、厚さ２μｍの高艶部分を形成した。
次に、上記低艶部分の木目柄の導管部と同調するように、木目模様の絵柄層をグラビア印刷により形成し、水圧転写フィルムを得た。絵柄層は、バインダー樹脂として、硝化綿とアルキッド樹脂との混合樹脂（硝化綿とアルキッドの質量比５：２）を使用し、着色剤に弁柄及びカーボンブラックを所定の配合比率で使用した着色インキを用いた。
Example 1
(Manufacture of hydraulic transfer film)
A PVA film (thickness: 40 μm) was used as the water-soluble film, and a low-gloss portion having a pattern synchronized with a later-described wood grain conduit portion was formed on a part of one side by gravure printing. For the formation of the low gloss portion, a mixed resin of nitrified cotton and alkyd (mass ratio of nitrified cotton and alkyd 5: 2) was used as the resin, and an ink containing no matting agent was used.
Next, an acrylic polymer polyol (weight average molecular weight: 30,000, hydroxyl value: 80 mgKOH / g, described as the main resin in Table 1) and urethane urea resin (glass transition point: 40 ° C. An ink containing a mixed resin having a mass ratio of 8: 2 with a hydroxyl value of less than 1 mgKOH / g and described as other resin in Table 1 was applied to form a high-gloss portion having a thickness of 2 μm.
Next, a woodgrain pattern layer was formed by gravure printing so as to synchronize with the low luster portion of the woodgrain conduit portion to obtain a hydraulic transfer film. The pattern layer uses a mixed resin of nitrified cotton and alkyd resin (mass ratio of nitrified cotton and alkyd 5: 2) as a binder resin, and is colored using a petrol and carbon black as a colorant at a predetermined blending ratio. Ink was used.
（加飾成形品の製造）
上述のようにして得た水圧転写フィルムの絵柄層表面に、下記組成の活性剤組成物を１０ｇ／ｍ2塗布し、水溶性フィルム側が水面側を向くように水面に浮遊させた後、水圧転写フィルム上に被転写体を押圧し、水圧によって低艶部分及び高艶部分からなる意匠層並びに絵柄層を被転写体の被転写面に密着させる転写工程を経て、該被転写体の被転写面上より水溶性フィルムを除去する脱膜工程を行った。さらに被転写面上に２液硬化タイプのウレタン樹脂をスプレー塗装することにより、厚み１０μｍのトップコート層を形成した。
得られた加飾成形品の意匠性及び転写加工性を上記の方法で評価した。結果を第１表に示す。
（活性剤組成物の組成）
フタル酸系アルキッド樹脂 ６質量部
マイクロシリカ（顔料） ２質量部
フタル酸ジブチル １７質量部
溶剤（ブチルカルビトールアセテート） ６０質量部
溶剤（ブチルセロソルブ） １５質量部
(Manufacture of decorative molded products)
After applying 10 g / m 2 of the activator composition having the following composition to the surface of the pattern layer of the hydraulic transfer film obtained as described above, and floating on the water surface so that the water-soluble film side faces the water surface side, the hydraulic transfer is performed. The transfer surface of the transfer object is subjected to a transfer process in which the transfer object is pressed onto the film, and the design layer and the pattern layer composed of the low gloss part and the high gloss part are brought into close contact with the transfer surface of the transfer object by water pressure. A film removal process for removing the water-soluble film from above was performed. Further, a topcoat layer having a thickness of 10 μm was formed by spray-coating a two-component curing type urethane resin on the transfer surface.
The design property and transfer processability of the obtained decorative molded product were evaluated by the above methods. The results are shown in Table 1.
(Composition of activator composition)
Phthalic acid-based alkyd resin 6 parts by weight Microsilica (pigment) 2 parts by weight Dibutyl phthalate 17 parts by weight Solvent (butyl carbitol acetate) 60 parts by weight Solvent (butyl cellosolve) 15 parts by weight
実施例２
実施例１において、低艶部分の樹脂として硝化綿とアクリル樹脂（重量平均分子量：１００，０００、水酸基価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点：１０５℃）の混合樹脂（硝化綿とアクリル樹脂の質量比５：２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして水圧転写フィルム及び加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の意匠性及び転写加工性の評価結果を第１表に示す。
Example 2
In Example 1, a mixed resin (mass of nitrified cotton and acrylic resin) of nitrified cotton and acrylic resin (weight average molecular weight: 100,000, hydroxyl value: 0 mgKOH / g, glass transition point: 105 ° C.) as the resin of the low gloss portion A hydraulic transfer film and a decorative molded product were obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio 5: 2) was used. Table 1 shows the evaluation results of the design and transfer processability of the obtained decorative molded product.
実施例３
実施例１において、低艶部分の樹脂として硝化綿とウレタン（ウレタンウレア樹脂、ガラス転移点：４０℃、水酸基価１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満）との混合樹脂（硝化綿とウレタンの質量比５：２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして水圧転写フィルム及び加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の意匠性及び転写加工性の評価結果を第１表に示す。
Example 3
In Example 1, a mixed resin of nitrified cotton and urethane (urethane urea resin, glass transition point: 40 ° C., hydroxyl value of less than 1 mgKOH / g) as the resin of the low gloss part (mass ratio of nitrified cotton and urethane 5: 2) A hydraulic transfer film and a decorative molded product were obtained in the same manner as in Example 1 except that was used. Table 1 shows the evaluation results of the design and transfer processability of the obtained decorative molded product.
実施例４
実施例１において、低艶部分の樹脂として硝化綿を用いたこと以外は、実施例１と同様にして水圧転写フィルム及び加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の意匠性及び転写加工性の評価結果を第１表に示す。
Example 4
In Example 1, a hydraulic transfer film and a decorative molded product were obtained in the same manner as in Example 1 except that nitrified cotton was used as the resin for the low gloss portion. Table 1 shows the evaluation results of the design and transfer processability of the obtained decorative molded product.
実施例５
実施例１において、低艶部分の樹脂として塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（重量平均分子量：４０，０００、ガラス転移点：７０℃）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして水圧転写フィルム及び加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の意匠性及び転写加工性の評価結果を第１表に示す。
Example 5
In Example 1, water pressure was obtained in the same manner as in Example 1 except that a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (weight average molecular weight: 40,000, glass transition point: 70 ° C.) was used as the resin for the low gloss part. A transfer film and a decorative molded product were obtained. Table 1 shows the evaluation results of the design and transfer processability of the obtained decorative molded product.
実施例６
実施例１において、低艶部分の樹脂としてアクリル樹脂（重量平均分子量：１００，０００、水酸基価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点：１０５℃）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして水圧転写フィルム及び加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の意匠性及び転写加工性の評価結果を第１表に示す。
Example 6
In Example 1, the same procedure as in Example 1 was used except that an acrylic resin (weight average molecular weight: 100,000, hydroxyl value: 0 mgKOH / g, glass transition point: 105 ° C.) was used as the resin for the low gloss portion. A hydraulic transfer film and a decorative molded product were obtained. Table 1 shows the evaluation results of the design and transfer processability of the obtained decorative molded product.
実施例７
実施例１において、低艶部分の樹脂としてポリビニルブチラール樹脂（重量平均分子量：１１０，０００、ブチラール化度６６ｍｏｌ％、ガラス転移点：７０℃）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして水圧転写フィルム及び加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の意匠性及び転写加工性の評価結果を第１表に示す。
Example 7
In Example 1, polyvinyl butyral resin (weight average molecular weight: 110,000, degree of butyralization: 66 mol%, glass transition point: 70 ° C.) was used as the resin of the low gloss part in the same manner as in Example 1. A hydraulic transfer film and a decorative molded product were obtained. Table 1 shows the evaluation results of the design and transfer processability of the obtained decorative molded product.
実施例８
実施例１において、高艶部分を構成する樹脂組成物中にウレタンウレア樹脂を含まないこと以外は、実施例１と同様にして水圧転写フィルム及び加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の意匠性及び転写加工性の評価結果を第１表に示す。
Example 8
In Example 1, a hydraulic transfer film and a decorative molded product were obtained in the same manner as in Example 1 except that the urethane urea resin was not included in the resin composition constituting the high gloss portion. Table 1 shows the evaluation results of the design and transfer processability of the obtained decorative molded product.
比較例１
実施例４において、高艶部分を形成するアクリルポリマーポリオールに代えて、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（重量平均分子量：４０，０００、ガラス転移点：７０℃）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして水圧転写フィルム及び加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の意匠性及び転写加工性の評価結果を第１表に示す。
Comparative Example 1
In Example 4, it replaced with the acrylic polymer polyol which forms a high gloss part, and implemented except having used the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (weight average molecular weight: 40,000, glass transition point: 70 degreeC). In the same manner as in Example 4, a hydraulic transfer film and a decorative molded product were obtained. Table 1 shows the evaluation results of the design and transfer processability of the obtained decorative molded product.
比較例２
実施例５において、高艶部分を形成するアクリルポリマーポリオールに代えて、アクリル樹脂を用いたこと以外は、実施例４と同様にして水圧転写フィルム及び加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の意匠性及び転写加工性の評価結果を第１表に示す。
Comparative Example 2
In Example 5, a hydraulic transfer film and a decorative molded product were obtained in the same manner as in Example 4 except that an acrylic resin was used instead of the acrylic polymer polyol forming the high gloss portion. Table 1 shows the evaluation results of the design and transfer processability of the obtained decorative molded product.
比較例３
実施例６において、高艶部分を形成するアクリルポリマーポリオールに代えて、ポリビニルブチラール樹脂（重量平均分子量：１１０，０００、ブチラール化度６６ｍｏｌ％、ガラス転移点：７０℃）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして水圧転写フィルム及び加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の意匠性及び転写加工性の評価結果を第１表に示す。
Comparative Example 3
In Example 6, a polyvinyl butyral resin (weight average molecular weight: 110,000, butyralization degree: 66 mol%, glass transition point: 70 ° C.) was used in place of the acrylic polymer polyol forming the high gloss part. A hydraulic transfer film and a decorative molded product were obtained in the same manner as in Example 4. Table 1 shows the evaluation results of the design and transfer processability of the obtained decorative molded product.
比較例４
実施例７において、高艶部分を形成するアクリルポリマーポリオールに代えて、硝化綿を用いたこと以外は、実施例４と同様にして水圧転写フィルム及び加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の意匠性及び転写加工性の評価結果を第１表に示す。
Comparative Example 4
In Example 7, a hydraulic transfer film and a decorative molded product were obtained in the same manner as in Example 4 except that nitrified cotton was used instead of the acrylic polymer polyol forming the high-gloss portion. Table 1 shows the evaluation results of the design and transfer processability of the obtained decorative molded product.
参考例１
実施例１において、低艶部分の形成に、バインダー樹脂であるアクリルポリマーポリオール（重量平均分子量：３０，０００、水酸基価：８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）と、艶消し剤であるシリカ（体積平均粒径：５μｍ）とを質量比１：１で含むインキを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、水圧転写フィルム及び加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の意匠性及び転写加工性の評価結果を第１表に示す。
Reference example 1
In Example 1, an acrylic polymer polyol (weight average molecular weight: 30,000, hydroxyl value: 80 mgKOH / g), which is a binder resin, and silica, which is a matting agent (volume average particle diameter: 5 μm), are used to form a low gloss portion. ) In the same manner as in Example 1 except that an ink containing 1: 1 was used to obtain a hydraulic transfer film and a decorative molded product. Table 1 shows the evaluation results of the design and transfer processability of the obtained decorative molded product.
参考例２
参考例１において、低艶部分を形成するバインダー樹脂としてアクリル樹脂を使用し、高艶部分を、アクリルポリマーポリオール（重量平均分子量：３０，０００、水酸基価：８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）及びヘキサメチレンジイソシアネートと、ウレタンウレア樹脂（ガラス転移点：４０℃、水酸基価：１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満）との質量比８：２の混合樹脂を用いて形成したこと以外は、参考例１と同様にして水圧転写フィルム及び加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の意匠性及び転写加工性の評価結果を第１表に示す。
Reference example 2
In Reference Example 1, an acrylic resin is used as a binder resin for forming a low-gloss part, and the high-gloss part is made of an acrylic polymer polyol (weight average molecular weight: 30,000, hydroxyl value: 80 mgKOH / g) and hexamethylene diisocyanate, Except that it was formed using a mixed resin having a mass ratio of 8: 2 with a urethane urea resin (glass transition point: 40 ° C., hydroxyl value: less than 1 mg KOH / g), a hydraulic transfer film and an additive A decorative molded product was obtained. Table 1 shows the evaluation results of the design and transfer processability of the obtained decorative molded product.
参考例３
参考例１において、低艶部分の樹脂として硝化綿とアルキッドとの混合樹脂（硝化綿とアルキッドの質量比５：２）を用いたこと以外は、参考例１と同様にして水圧転写フィルム及び加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の意匠性及び転写加工性の評価結果を第１表に示す。
Reference example 3
In Reference Example 1, a hydraulic transfer film and an additive film were added in the same manner as Reference Example 1 except that a mixed resin of nitrified cotton and alkyd (mass ratio of nitrified cotton and alkyd 5: 2) was used as the low gloss resin. A decorative molded product was obtained. Table 1 shows the evaluation results of the design and transfer processability of the obtained decorative molded product.
＊１ 硝化綿・アルキッド；硝化綿とアルキッドとの質量比５：２の混合樹脂
＊２ アクリルポリマーポリオール；重量平均分子量３０，０００、水酸基価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ
＊３ ウレタンウレア樹脂；ガラス転移点：４０℃、水酸基価：１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満
＊４ 硝化綿・アクリル；硝化綿とアクリル樹脂との質量比５：２の混合樹脂（アクリル樹脂は以下の＊６に記載のアクリル樹脂）
＊５ 硝化綿・ウレタン；硝化綿とウレタン樹脂との質量比５：２の混合樹脂（ウレタン樹脂は上記＊３に記載のウレタンウレア樹脂）
＊６ アクリル樹脂；重量平均分子量：１００，０００、水酸基価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点：１０５℃
＊７ イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート
* 1 Nitrified cotton / alkyd; Mixed resin of nitrified cotton and alkyd in a mass ratio of 5: 2 * 2 Acrylic polymer polyol; Weight average molecular weight 30,000, Hydroxyl value 80 mgKOH / g
* 3 Urethane urea resin; glass transition point: 40 ° C., hydroxyl value: less than 1 mg KOH / g * 4 nitrified cotton / acrylic; mixed resin with a mass ratio of nitrified cotton and acrylic resin of 5: 2 (acrylic resin is the following * 6 Acrylic resin as described in)
* 5 Nitrified cotton / urethane; mixed resin of 5: 2 mass ratio of nitrified cotton and urethane resin (urethane resin is urethane urea resin described in * 3 above)
* 6 Acrylic resin; weight average molecular weight: 100,000, hydroxyl value: 0 mgKOH / g, glass transition point: 105 ° C.
* 7 Isocyanate; hexamethylene diisocyanate
上述のように、実施例１〜８で得られた加飾成形品は良好なグロスマット意匠を示すものであり、かつ、低艶部分に優しい半透明感を有する意匠が得られた。また、転写加工性も極めて良好であった。
一方、比較例１〜４で得られた加飾成形品は意匠性に劣るものであった。
また、参考例１〜３で得られた加飾成形品は、高艶部分と低艶部分が明確に分かれる意匠感を有しており、意匠性に優れるものであったが、本発明で意図する低艶部分の半透明性は見られなかった。
As described above, the decorative molded products obtained in Examples 1 to 8 show a good gloss mat design, and a design having a translucent feeling gentle to the low gloss portion was obtained. Also, the transfer processability was very good.
On the other hand, the decorative molded product obtained in Comparative Examples 1 to 4 was inferior in design.
In addition, the decorative molded products obtained in Reference Examples 1 to 3 have a design feeling in which the high gloss portion and the low gloss portion are clearly separated and are excellent in design, but are intended in the present invention. The semi-transparency of the low gloss part was not seen.
本発明の水圧転写フィルムは、特異な意匠性を有するグロスマット意匠に優れ、かつ転写加工性が極めて良好な加飾成形品を提供することができる。得られた加飾成形品は、自動車内装材、建材、家具類、電気製品のハウジング等として好適に利用することができる。 The hydraulic transfer film of the present invention can provide a decorative molded product that is excellent in a gloss mat design having unique design properties and extremely excellent in transfer processability. The obtained decorative molded product can be suitably used as an automobile interior material, building material, furniture, a housing for an electric product, or the like.
１ 水溶性フィルム
２ 意匠層
２ａ 低艶部分
２ｂ 高艶部分
３ 絵柄層
４ プライマー層
１０ 水圧転写フィルム
DESCRIPTION OF
Claims (6)
工程（ａ）：水圧転写フィルムを水溶性フィルム側が水面側に向くように水面に浮遊させる工程。
工程（ｂ）：水圧転写フィルムの意匠層側に活性剤組成物を塗布する工程。
工程（ｃ）：該工程（ａ）及び（ｂ）を経た水圧転写フィルム上に被転写体を押圧し、水圧によって意匠層を被転写体の被転写面に密着させる工程。
工程（ｄ）：該被転写体の被転写面上より水溶性フィルムを除去する脱膜工程。 A method for producing a decorative molded product, comprising using the hydraulic transfer film according to any one of claims 1 to 5 and including the following steps (a) to (d).
Step (a): A step of floating the hydraulic transfer film on the water surface so that the water-soluble film side faces the water surface.
Step (b): A step of applying the activator composition to the design layer side of the hydraulic transfer film.
Step (c): a step of pressing the transferred body onto the hydraulic transfer film that has undergone the steps (a) and (b), and bringing the design layer into close contact with the transferred surface of the transferred body by hydraulic pressure.
Step (d): a film removal step of removing the water-soluble film from the transfer surface of the transfer object.
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