JPH11263994A - アルキル化高級ポリアミンによる表面張力の低下 - Google Patents

アルキル化高級ポリアミンによる表面張力の低下

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 低下された平衡および動的表面張力を示す水
ベース組成物、特にコーティング、インキおよび農業用
組成物の提供。 【解決手段】 有機化合物を含有する水ベース組成物中
に構造Ｉ （式中、Ｒ基は独立に水素またはＣ5〜Ｃ8アルキル基で
あり、ただし少なくとも一つのＲは水素ではなく、ｎは
２〜６でありまたｐは２〜８である）および構造II （式中、Ｒ基は独立に水素またはＣ5〜Ｃ8アルキル基で
あり、ただし少なくとも一つのＲは水素ではなく、ｍは
２〜６であり、ｔは０〜３であり、ｑは０〜３であり、
またｒは０〜５である）を有するアルキル化ポリアミン
化合物を界面活性剤として使用することからなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の分野】本発明は水ベース系の表面張力を低下さ
せるためのアルキル化ポリアミンの使用に関する。
【０００２】
【発明の背景】水の表面張力を低下させる能力は、表面
張力が低下すると実際の処方物の基材の湿潤性が増加す
るので、含水塗料、インキ、接着剤、および農業用処方
物における重要性が高い。水ベース系での表面張力の低
下は、界面活性剤を添加することによって一般に達せら
れる。界面活性剤の添加から得られる性能上の特性に
は、より優れた表面被覆性、より少ない欠陥、およびよ
り均一な分布が含まれる。系が静止している時は、平衡
表面張力の性能が重要である。しかしながら動的条件下
での表面張力を低下させる能力は、高い表面形成速度を
用いる応用において重要性が大きい。このような応用に
はコーティングまたは農業用処方物の噴霧、あるいは高
速グラビアまたはインクジェット印刷が含まれる。動的
表面張力は、表面張力を低下しそして上記の高速使用の
条件下で湿潤性を与える、界面活性剤の能力の指標とな
る基本的な量である。
【０００３】アルキルフェノールまたはアルコールエト
キシレート、およびエチレンオキサイド（ＥＯ）プロピ
レンオキサイド（ＰＯ）コポリマーのような慣用の非イ
オン界面活性剤は優れた平衡表面張力の性能を有する
が、動的表面張力の低下が不充分であることが一般的特
徴である。これに対して、ナトリウムジアルキルスルホ
スクシネートのようなある種の陰イオン界面活性剤は良
好な動的結果を与えることができるが、極めて発泡性で
あり、また仕上がったコートに水感受性を付与する。本
発明の目的は良好な平衡表面張力特性および動的表面張
力特性を付与しまた低発泡性であり、従ってコーティン
グ、インキ、接着剤、および農業用処方物の各産業で広
く受け入れられるであろう一群の界面活性剤を提供する
ことである。コーティング、インキおよび農業用処方物
のような用途における平衡表面張力および動的表面張力
を低下させることの重要性は技術の上から十分に理解さ
れている。
【０００４】低い動的表面張力は含水塗料の適用での重
要性が大きい。文献〔Journal of Coatings Technolog
y, (1992年9月)、Schwartz, J. 著の「The Importance
of Low Dynamic Surface Tension in Waterborne Coati
ngs」〕では、含水塗料の表面張力特性に関して、また
このような塗料の動的表面張力に関して論議が行われて
いる。アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加
物を含めていくつかの界面活性剤について平衡表面張力
および動的表面張力が評価された。含水塗料で優れたフ
ィルムの形成を達成するのに重要な要因は動的表面張力
が低いことであると指摘されている。動的コーティング
の適用法では、収縮、クレーター、および気泡のような
欠陥を防止するために、動的表面張力の低い界面活性剤
を必要とする。
【０００５】農業用製品の効率的適用もまた処方物の動
的表面張力の特性に著るしく依存する。文献〔Pestic.
Sci. (1991年)、 33号の411〜420頁、 Wirth, W. ; Stor
p, S.; Jacobsen, W. 著、「Mechanisms Controlling L
eaf Retention of Agricultural Spray Solutions」〕
では、農業用処方物の動的表面張力と葉の表面上にこの
処方物が保持される能力との関係が研究された。これら
の研究者は保持量と動的表面張力との間に良好な相関が
あり、動的表面張力の低い処方物の保持はより有効であ
ることを認めている。文献「Using Surfactants to For
mulate VOC Compliant Waterbased Inks」〔Medina. S.
W. ; Sutovich M. N. 著、 Am. Ink Maker（1994年）、
72（2）、32〜38頁〕で論じられているように、動的表
面張力が低いことは高速印刷でもやはり重要である。こ
の文献では、平衡表面張力（ＥＳＴ）は静止するインキ
系に対してのみ適していると述べられている。しかしな
がらＥＳＴの値は、インキが使用される動的高速度印刷
環境下での性能の良好な指標ではない。動的表面張力は
より適切な特性である。動的な測定値は、高速印刷中に
濡れを与えるように、新たにつくり出されるインキ／基
材の界面に界面活性剤が移行する能力の指標である。
【０００６】US 5,098,478は、水、顔料、非イオン界面
活性剤およびこのための可溶化剤からなる水性インキ組
成物を開示している。出版用のグラビア印刷のためのイ
ンキ組成物の動的表面張力は、印刷適性の問題を確実に
避けるためには約２５〜４０ダイン／cmの水準にまで低
下させなければならない。US 5,562,762は水、溶解した
染料および、ポリエトキシレート置換基を２個有する第
３級アミンの水性ジェットインキを開示しており、また
低い動的表面張力がインキジェット印刷で重要であると
述べている。アルキル化ポリアミンに関する文献は多く
あるが、このような物質が系をほとんど発泡させないで
水溶液の動的表面張力を低下させることは認識されてい
なかった。このような特性の組み合わせは、水性塗料、
インキ、接着剤および農業用処方物に極めて有効なもの
である。以下の特許および公刊物はアルキル化ポリエチ
レンアミンおよびその応用に関するものである。
【０００７】US 4,126,640およびUS 4,195,152はＮ−
（Ｃ5〜Ｃ8）アルキルポリアミン、例えばジエチレント
リアミンのＭＩＢＫおよびＭＩＡＫ還元アルキレート：
【化５】 を開示している。これらの物質はそれらの粘度が極めて
低いので、ハイソリッドエポキシコーティング中で硬化
剤として有用であることが注目される。他に示唆される
用途はポット用組成物、積層物および接着剤である。
【０００８】Y. MurataおよびM. J. UedaによるAntibac
t. Antifung. Agents（1989年）、 17（8）, 371〜375は
式
【化６】 （式中、Ｒは線状のＣ8〜Ｃ10アルキル基である）を有
するＮ,Ｎ″−ジアルキルジエチレントリアミンのトリ
ハイドロクロライドは歯垢バクテリアに対する抗菌特性
を有することを示したと開示している。この研究による
と、試験管内での殺菌活性はＮ−置換アルキル鎖の長さ
とともに増大することが示された。これらの研究者はこ
の現象が、各々の化合物が陽イオン界面活性剤として作
用することを意味すると示唆している。これらの物質は
動的表面張力を低下するのに有効であるという示唆はな
い。さらに遊離塩基は平衡表面張力または動的表面張力
のいずれかを低下するのに何らかの効果があるという示
唆もない。
【０００９】
【発明の概要】本発明は構造式Ｉ
【化７】 （式中、基Ｒは独立して水素またはＣ5〜Ｃ8アルキル基
であるが、少なくとも１個のＲは水素ではなく、ｎは２
〜６であり、そしてｐは２〜８である）および構造式II
【化８】 （式中、基Ｒは独立して水素またはＣ5〜Ｃ8アルキル基
であるが、少なくとも１個のＲは水素ではなく、ｍは２
〜６であり、ｔは０〜３であり、ｑは０〜３であり、そ
してｒは０〜５である）を有する少なくとも１種のアル
キル化ポリアミン化合物の有効量を含有させることによ
って平衡表面張力および動的表面張力を低下させた。有
機化合物を含有する水ベース組成物、特に有機コーティ
ング、インキおよび農業用組成物を提供する。
【００１０】水ベース組成物の動的表面張力を低下させ
るための上記の構造式を有するアルキル化ポリアミン化
合物の有効量を含有する、水ベース有機化合物含有組成
物を表面に施して、特にこの表面を水ベース組成物で部
分的または完全にコートする方法もまた提供される。
【００１１】水ベース有機コーティング、インキおよび
農業用組成物中にこれらのアルキル化ポリアミンを使用
することに伴ういくつかの顕著な利点があるが、これに
は、 ・ 汚染された表面および低エネルギーの表面を含めて
の基材表面を良好に湿潤しつつ種々の基材に施すことの
できる含水塗料、インキおよび農業用組成物を処方でき
ること、 ・ オレンジピールおよび流動／平坦化欠陥のようなコ
ーティングまたは印刷での欠陥を減少させうること、 ・ 揮発性有機物含量が低く、従ってこれらの界面活性
剤を環境上有利にする含水塗料およびインキを生成でき
ること、 ・ 高速施用が可能なコーティングおよびインキ組成物
を処方できること、 ・ 強塩基性、高温の環境下で動的表面張力特性を保持
する組成物を処方できること が含まれる。
【００１２】これらの物質は、その優れた界面活性剤特
性および低い発泡特性のため、動的表面張力および平衡
表面張力の低下および低発泡が重要である多くの施用に
応用できるであろう。このような応用には、繊維の染
色、繊維の精練およびキヤー精練のような種々の湿潤処
理織物操作が含まれ、この場合、低発泡特性が特に有利
であろう。これらの物質には石けん、水性香料、シャン
プーおよび様々な洗浄剤中での応用もあり、この場合こ
れらの物質の表面張力を低下しつつ同時に実質的に発泡
しない能力は著しく望ましいであろう。
【００１３】
【発明の詳述】本発明は、下記の式Ｉ
【化９】 （式中、基Ｒは独立して水素またはＣ5〜Ｃ8アルキル基
であるが、少なくとも１個のＲは水素ではなく、ｎは２
〜６であり、そしてｐは２〜８であり、好ましくは、Ｒ
はＣ5〜Ｃ8アルキル基であり、ｎは２または３であり、
そしてｐは２〜５、特に好ましくは２または３である）
および式II
【００１４】
【化１０】 (式中、基Ｒは独立して水素またはＣ5〜Ｃ8アルキル基
であるが、少なくとも１個のＲは水素ではなく、ｍは２
〜６であり、ｔは０〜３であり、ｑは０〜３であり、ま
たｒは０〜５であり、好ましくはＲはＣ5〜Ｃ8アルキル
基であり、ｍは２または３であり、ｔは０または１であ
り、ｑは０〜２であり、そしてｒは０〜３である）を有
する化合物の、有機化合物を含有する水ベース組成物中
での平衡表面張力および動的表面張力を低下させるため
の使用に関する。アルキル化ポリアミンの水溶液は、２
３℃の水中濃度≦５重量％において４５ダイン／cm以下
の動的表面張力および最大−気泡−圧力法により１気泡
／秒を示すのが好ましい。表面張力を測定する最大−気
泡−圧力法は、参照によって本明細書に加入されている
Langmuir、（1986年）、2、428〜432頁に記載されてい
る。
【００１５】アルキル化ポリアミンは、十分に確立され
た方法でポリアミンをアルデヒドおよびケトンで還元ア
ルキル化することにより製造することができる。この製
造法はアルデヒドまたはケトンをポリアミンと反応させ
てイミンまたはエナミン中間体をつくり、次いでこれら
を適当な水素化触媒の存在下で水素と反応させて相当す
る飽和誘導体を生成することからなる。
【化１１】 イミンまたはエナミン誘導体は予め生成してもよくある
いはその場でつくってもよい。還元アルキル化法はこれ
らの物質を製造するために選んだ方法であるが、これら
の生成物はポリアミン誘導体をハロゲン化アルキルと反
応させることによるか、あるいはポリアミンを好適な触
媒の存在下でアルコールと反応させることによってつく
ってもよく、これらはすべて有機化学者にとって周知の
合成法である。
【００１６】本発明の化合物を製造するのに好適なポリ
アミン出発物質はポリアルキレンアミン、例えば、トリ
エチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）のようなポリエチレン
アミン、およびトリス−（３−アミノプロピル）−アミ
ン（ＴＡＰＡ）のようなポリプロピレンアミン、および
普通に入手できるこれらの物質をかなりの量含有する混
合物がある。３個の炭素を連結したポリアミン出発物質
はアクリロニトリルを適当なジアミンまたはポリアミン
と反応させ、次いで水素化することによりつくることが
できる：
【化１２】 （上記式中、ＲＮＨ2はジアミンまたはポリアミンを表
す）。また、分子中にある活性水素を含む他のアミン基
もまたシアノエチル化反応を行うことができると理解さ
れる。
【００１７】アミノプロピル化法を実施するのに適当な
ジアミンには、１,２−エチレンジアミン、１,３−プロ
パンジアミン、１,２−プロパンジアミン、１,４−ブタ
ンジアミン、１,５−ペンタンジアミン、２−メチル−
１,５−ペンタンジアミンおよび１,６−ヘキサンジアミ
ン。アミノプロピル化法を実施するのに適当なポリアミ
ンは、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、ジアミノプ
ロピルアミン（ＤＡＰＡ）、トリエチレンテトラミン
（ＴＥＴＡ）、トリス−２−アミノエチルアミン（ＴＡ
ＥＡ）などがある。
【００１８】本発明で使用するのに適したアルキル基は
表面活性（つまり水の表面張力を低下させる能力）を物
質に付与するのに十分な炭素原子を有すべきであるが、
物質の表面張力を低下させる能力が特定の応用にとって
不十分である程度まで溶解度を減少させるに十分な程の
炭素原子を含むべきではない。一般に炭素数の増大は、
得られるアルキル化ポリアミン界面活性剤の効率を増大
させる（つまり表面張力の所定の低下を得るためにはよ
り少ない界面活性剤しか必要としない）が、大きな表面
形成速度において表面張力を低下させる能力を減少させ
る（つまり動的表面張力を低下させる有効性はより少な
い）。後者の効果は、増加した炭素数は一般に物質の水
溶性を低下させ、その結果、新たに形成された表面への
界面活性剤の拡散フラックスを減少させることになる。
一般に本発明を実施するには、少くとも０.００５重量
％、好ましくは０.０１〜２重量％そして最も好ましく
は０.０５〜１.５重量％の水中溶解度を有するアルキル
化ポリアミンを使用するのが好ましい。
【００１９】アルキル基は同一であるか異なってよい。
アルキル基は線状または分枝状であってよく、またポリ
アミンの窒素への結合個所は内部の炭素または末端の炭
素のいずれかであってよい。適当なアルキル基はＣ5〜
Ｃ8アルデヒドまたはケトンの還元アルキル化反応から
得られ、好ましくはメチルイソブチルケトンまたはメチ
ルイソアミルケトンの還元アルキル化反応から得られ
る。適当なＣ5〜Ｃ8アルデヒドおよびケトンの特定の例
としては、１−ペンタナール、２−ペンタノン、３−ペ
ンタノン、メチルイソプロピルケトン、１−ヘキサナー
ル、２−ヘキサノン、３−ヘキサノン、メチル第三−ブ
チルケトン、エチルイソプロピルケトン、１−ヘプタナ
ール、２−メチルヘキサナール、２−ヘプタノン、３−
ヘプタノン、４−ヘプタノン、１−オクタナール、２−
オクタノン、３−オクタノン、４−オクタノン、２−エ
チルヘキサナールなどがある。選ばれる特定のカルボニ
ル化合物およびポリアミン誘導体に結合する数は、特定
の適用に必要な界面活性剤によって決まる。
【００２０】水ベース有機化合物を含有する組成物の平
衡表面張力および（または）動的表面張力を低下させる
のに有効な量のアルキル化ポリアミン化合物が添加され
る。このような有効量は水性組成物１００mlあたり０.
００１〜２０ｇ好ましくは０.０１〜２ｇの範囲でよ
い。最も有効な量は特定の適用およびアルキル化ポリア
ミンの溶解度によることになる。本発明のアルキル化ポ
リアミンを含有する以下の水ベース有機塗料、インキお
よび農業用組成物中の別に列挙される成分は、当該技術
における研究者にとって周知の物質である。
【００２１】本発明のアルキル化ポリアミン界面活性剤
を添加してもよい典型的な水ベース有機コーティング組
成物は以下の成分を水性媒体中に固形物として３０〜８
０％含有する。
【表１】
【００２２】本発明のアルキル化ポリアミン界面活性剤
を添加することのできる典型的な水ベースインキ組成物
は水性媒体中に以下の成分を固形物として２０〜６０％
含有する。
【表２】
【００２３】本発明のアルキル化ポリアミン界面活性剤
を添加することのできる典型的な水ベース農業用組成物
は水性媒体中に以下の成分を０.１〜８０％含有する。
【表３】
【００２４】
【実施例】実施例１ 本実施例はポリエチレンポリアミンとメチルイソアミル
ケトンとの混合物の還元アルキル化生成物の製造方法を
示す。線状および分枝状のトリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミンおよびペンタエチレンヘキサミ
ンを含有する混合ポリアミン（Union Carbide TPH Amin
es）（１００ｇ、約０.４モル）、メチルイソアミルケ
トン（１０３ｇ、０.９モル）および１０％Pd/C（全装
入物の４重量％）を１Ｌのステンレス鋼のオートクレー
ブに装入した。反応器を密封しそして窒素で、次いで水
素でパージした。反応器の内容物を７バール（１００ps
ig）の水素下で９０℃に加熱した。圧力を５５バール
（８００psig）に上昇させそして１ガロンのバラストか
ら必要に応じてドーム制御器によって水素を導入するこ
とにより、反応を通して（５時間）維持した。水１００
ｇの添加に続いて、過剰のメチルイソアミルケトンを真
空で除去した。最終生成物（１８４ｇ）はカールフィッ
シャー滴定により７.４重量％の水を含有し、さらなる
精製なしに使用された。
【００２５】実施例２ 本実施例は高級ポリエチレンポリアミンとメチルイソア
ミルケトンとの混合物の還元アルキル化生成物の製造方
法を示す。線状および分枝状のジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプタミン
およびヘプタエチレンオクタミンを含有する混合ポリア
ミン（Union Carbide HPA-X）（１００ｇ、０.４モ
ル）、メチルイソアミルケトン（１０３ｇ、０.９モ
ル）および１０％Pd/C（全装入物の４重量％）を１Ｌの
ステンレス鋼オートクレーブに装入しそして実施例１に
おけるように５時間反応させた。水１００ｇの添加に続
いて、過剰のメチルイソアミルケトンを真空で除去し
た。最終生成物（１７８ｇ）はカールフィッシャー滴定
により１３.８重量％の水を含有し、さらに精製せずに
これを使用された。
【００２６】実施例３ 本実施例はトリエチレンテトラミンとメチルイソブチル
ケトン（ＴＥＴＡ／ＭＩＢＫ）との還元アルキル化生成
物の製造方法を示す。トリエチレンテトラミン出発物質
は約６６％の線状ＴＥＴＡおよび４％の分枝状ＴＥＴＡ
【化１３】
【００２７】そしてそれぞれ１１％および１７％の環状
物質
【化１４】 を含有する商業的に入手できる混合物であった。トリエ
チレンテトラミンを含有する混合物（０.８モル）、メ
チルイソブチルケトン（１.５モル）および１０％Pd/C
（全装入物の４重量％）を１Ｌのステンレス鋼オートク
レーブに装入し、そして実施例１にあげるように６時間
反応させた。反応器の内容物をＧＣ／ＦＩＤで分析する
と構造式
【００２８】
【化１５】 （式中、ＲはＨまたは−ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)2
である）を有する混合物として表すことができる。トリ
エチレンテトラミンのモノアルキル化誘導体が４.２面
積％、ジアルキル化誘導体が８３.６面積％そしてトリ
アルキル化誘導体が７.１面積％の混合物であることが
わかった。生成物を１２８〜１４０℃、０.０７ミリバ
ール（０.０５トール）で蒸留し、上述したのと本質的
に変わらない組成をもつ物質を得た。以下の実施例で
は、最大−気泡−圧力方法を用いて指定する気泡速度、
つまり気泡／秒（ｂ／ｓ）、および約２３℃の室温で表
示される化合物の水溶液について動的表面張力のデータ
を得た。使用した装置はKruess BP 2 気泡圧力表面張力
計であった。
【００２９】実施例４ Amine TPHとメチルイソアミルケトンの還元アルキル化
生成物（TPH／MIAK；実施例１）の蒸留水中の溶液を調
製し、そしてすでに言及した最大気泡圧力法を用いてそ
れらの動的表面張力特性を測定した。気泡速度を０.１
〜２０ｂ／ｓとしてＴＰＨ／ＭＩＡＫの種々の水溶液に
ついて動的表面張力のデータを得た。これらのデータは
平衡の近傍（０.１ｂ／ｓ）から極度に大きい表面形成
速度（２０ｂ／ｓ）に至る条件での界面活性剤の性能に
関する情報を提供する。具体的には、高い気泡速度はリ
トグラフィー印刷またはインキジェット印刷での速い印
刷速度、コーティングの施用での速い噴霧速度またはロ
ーラー速度、そして農業用製品の迅速な施用速度に対応
する。
【００３０】データを表１に示す。濃度は１００％活性
基準として表にまとめた。
【表４】 これらの結果は、Amine TPHとメチルイソアミルケトン
との還元アルキル化生成物が、高および低表面形成速度
双方の条件下で水の表面張力を低下させる顕著な能力を
示しそしてこの物質が水の表面張力を低下させるのに非
常に効率的であったことを示す。表面張力を低下させる
のに必要なこの物質の減量化は、コーティング、イン
キ、および農業用処方物の経済性にプラスに影響するで
あろう。さらに、界面活性剤の使用量が減少するとこれ
らの処方物からの揮発性有機化合物の放出も減少させる
であろう。
【００３１】実施例５ Amine TPA-Xとメチルイソアミルケトンとの還元アルキ
ル化生成物（実施例２）の蒸留水中の溶液を調製しそし
て上述した手順を用いて動的表面張力を測定した。デー
タを表２に示す。濃度は１００％活性基準として表にま
とめた。
【表５】 これらの結果は、Amine HPA-Xとメチルイソアミルケト
ンとの還元アルキル化生成物が、高および低表面形成速
度双方の条件下で水の表面張力を低下させる顕著な能力
を示しそしてこの物質が水の表面張力を低下させるのに
非常に効率的であったことを示す。表面張力を低下させ
るのに要求されるこの物質の減量化は、コーティング、
インキ、および農業用処方物の経済性にプラスに影響す
るであろう。さらに、界面活性剤の使用量が減少すると
これらの処方物からの揮発性有機化合物の放出を減少さ
せるであろう。
【００３２】実施例６ 市販のトリエチレンテトラミン混合物（ＴＥＴＡ）とメ
チルイソブチルケトンとの還元アルキル化生成物（実施
例３）の蒸留水中の溶液をつくり、そして上述した手順
を用いて溶液の動的表面張力特性を測定した。データを
表３に示す。
【表６】 これらの結果は、高級ポリアミンが本発明での使用に好
適であること、そして線状および分枝ポリアミンの双方
の還元アルキル化生成物が活性であることを示す。０.
５重量％の使用水準では、この物質の性能は極めて良好
であった。
【００３３】平衡および動的条件の両方の下での表面張
力を低下させる、水性系中での界面活性剤の能力は、水
ベースコーティング、インキ、接着剤および農業用処方
物の性能において大きな重要性がある。低い平衡表面張
力は、施用後に優れた特性を生じさせる。低い動的表面
張力は施用の動的条件下での湿潤および展着を増強さ
せ、処方物のより効率的な使用が可能となり、欠陥がよ
り少なくなる。含水コーティング、インキ、接着剤およ
び農業用処方物では、発泡は取扱いを複雑にしそして欠
陥を惹起しあるいは非効率的な施用になるので一般に好
ましくない。
【００３４】
【工業的応用に関する言及】本発明は水ベース組成物の
平衡および動的表面張力を低下させるのに好適な物質を
提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 5/02 Ｃ０９Ｄ 5/02 7/12 7/12 Ｚ 11/00 11/00 (72)発明者 ケビン・ロドニー・ラーシーラ アメリカ合衆国ペンシルベニア州18062. マキユンジー．ペリウインクルドライブ 7320 (72)発明者 クリステン・イレイン・ミニク アメリカ合衆国ペンシルベニア州18104. アレンタウン．カレツジドライヴ529 (72)発明者 リチヤード・ヴアン・コート・カー アメリカ合衆国ペンシルベニア州18104. アレンタウン．サウストウエンテイシツク ススストリート414

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 有機化合物と、組成物の動的表面張力を
    低下させるのに有効な量とを含有する水ベース組成物を
    施用する方法において、界面活性剤として構造式Ｉ 【化１】 （式中、基Ｒは独立して水素またはＣ5〜Ｃ8アルキル基
    であるが少なくとも１個のＲは水素ではなく、ｎは２〜
    ６であり、そしてｐは２〜８である）および構造式II 【化２】 （式中、基Ｒは独立して水素またはＣ5〜Ｃ8アルキル基
    であるが少なくとも１個のＲは水素ではなく、ｍは２〜
    ６であり、ｔは０〜３であり、ｑは０〜３であり、また
    ｒは０〜５である）を有する少なくとも１種のアルキル
    化ポリアミンを使用することからなる、改良された前記
    方法。
  2. 【請求項２】 アルキル化ポリアミンの水溶液が、２３
    ℃の水中濃度≦５重量％において、４５ダイン／cm以下
    の動的表面張力および最大−気泡−圧力法により１気泡
    ／秒を示す、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】 アルキル化ポリアミンが構造Ｉによって
    表され、そしてＲがＣ5〜Ｃ8アルキル基であり、ｎが２
    または３であり、そしてｐが２〜５である請求項２記載
    の方法。
  4. 【請求項４】 ｐが２または３である請求項３記載の方
    法。
  5. 【請求項５】 アルキル化ポリアミンが構造式IIによっ
    て表され、そしてＲがＣ5〜Ｃ8アルキル基であり、ｍが
    ２または３であり、ｔが０または１であり、ｑが０〜２
    でありそしてｒが０〜３である請求項２記載の方法。
  6. 【請求項６】 アルキル化ポリアミンがトリエチレント
    リアミンとメチルイソブチルケトンとの還元アルキル化
    生成物である請求項１記載の方法。
  7. 【請求項７】 アルキル化ポリアミンが線状および分枝
    状のテトラエチレンペンタミンおよびペンタエチレンヘ
    キサミンの混合物とメチルイソブチルケトンとの還元ア
    ルキル化生成物である請求項１記載の方法。
  8. 【請求項８】 アルキル化ポリアミンが線状および分枝
    状のテトラエチレンペンタミンおよびペンタエチレンヘ
    キサミンの混合物とメチルイソアミルケトンとの還元ア
    ルキル化生成物である請求項１記載の方法。
  9. 【請求項９】 アルキル化ポリアミンが線状および分枝
    状のトリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
    ンおよびペンタエチレンヘキサミンの混合物とメチルイ
    ソアミルケトンとの還元アルキル化生成物である請求項
    １記載の方法。
  10. 【請求項１０】 アルキル化ポリアミンが線状および分
    枝状のトリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
    ミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサエチレンヘプ
    タミンおよびヘプタエチレンオクタミンの混合物とメチ
    ルイソブチルケトンとの還元アルキル化生成物である請
    求項１記載の方法。
  11. 【請求項１１】 ２０気泡／秒で測定が行われる請求項
    ２記載の方法。
  12. 【請求項１２】 有機化合物および、構造式Ｉ 【化３】 （式中、基Ｒは独立して水素またはＣ5〜Ｃ8アルキル基
    であるが、少なくとも１個のＲは水素ではなく、ｎは２
    〜６であり、またｐは２〜８である）または構造式II 【化４】 （式中、基Ｒは独立して水素またはＣ5〜Ｃ8アルキル基
    であるが、少なくとも１個のＲは水素ではなく、ｍは２
    〜６であり、ｔは０〜３であり、ｑは０〜３であり、そ
    してｒは０〜５である）を有する組成物の動的表面張力
    を低下させるのに有効な量のアルキル化ポリアミンを含
    有する水性組成物。
  13. 【請求項１３】 ０〜５０重量％の顔料分散剤、粉砕樹
    脂またはそれらの混合物、 ０〜８０重量％の着色顔料、エクステンダー顔料、耐食
    性顔料、他の種類の顔料またはこれらの混合物、５〜９
    ９.９重量％の含水性、水分散性または水溶性の樹脂ま
    たはそれらの混合物、 ０〜３０重量％の滑り添加剤、殺微生物剤、処理助剤、
    消泡剤またはそれらの混合物、 ０〜５０重量％の融着性のまたは他の溶媒、 ０.０１〜１０重量％の界面活性剤、湿潤剤、流動化お
    よび平坦化剤またはこれらの混合物、および０.０１〜
    ５重量％のアルキル化ポリアミンからなる成分を３０〜
    ８０重量％有する有機コーティング組成物である請求項
    １２記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 １〜５０重量％の顔料、 ０〜５０重量％の顔料分散剤、粉砕樹脂またはこれらの
    混合物、 ０〜５０重量％の樹脂溶液ベヒクル中の粘土ベース、 ５〜９９重量％の含水性、水分散性もしくは水溶性樹脂
    またはそれらの混合物、 ０〜３０重量％の融着性溶媒、 ０.０１〜１０重量％の処理助剤、消泡剤、溶解化剤ま
    たはそれらの混合物、 ０.０１〜１０重量％の界面活性剤、湿潤剤またはそれ
    らの混合物；および０.０１〜５重量％のアルキル化ポ
    リアミンからなる成分を２０〜６０重量％有するインキ
    組成物である請求項１２記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 １〜５０重量％の農薬、植物生長調節
    剤またはそれらの混合物、 ０〜５重量％の染料、 ０〜２０重量％の増粘剤、安定化剤、共界面活性剤、ゲ
    ル化防止剤、消泡剤またはそれらの混合物、 ０〜２５重量％の凍結防止剤、 ０〜５０重量％の融着性のまたは他の溶媒、 ０.０１〜１０重量％の界面活性剤、および０.１〜５０
    重量％のアルキル化ポリアミンからなる成分を０.１〜
    ８０重量％含有する農業用組成物である請求項１２記載
    の組成物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001096876A (ja) * 1999-10-04 2001-04-10 Pilot Corp スタンプ台
WO2006118331A1 (en) * 2005-05-02 2006-11-09 Canon Kabushiki Kaisha Ejection liquid, ejection method, method for forming liquid droplets, liquid ejection cartridge and ejection apparatus

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6458876B1 (en) * 1999-08-09 2002-10-01 Air Products And Chemicals, Inc. Ink jet paper coatings containing polyvinyl alcohol-alkylated polyamine blends
US7097705B2 (en) 2000-09-11 2006-08-29 Air Products And Chemicals, Inc. Cationic-anionic blends for dynamic surface tension reduction
DK1996669T3 (da) * 2006-03-21 2013-01-14 Akzo Nobel Nv Additiv til bevaring af fluiditeten af væsker indeholdende gashydrater
WO2008034716A1 (en) * 2006-09-22 2008-03-27 Clariant International Ltd Use of ethoxylated alkylamines for modification of the surface tension of plastics
EP2940112A1 (en) 2014-04-30 2015-11-04 The Procter and Gamble Company Cleaning composition
EP2940117B1 (en) 2014-04-30 2020-08-19 The Procter and Gamble Company Cleaning composition containing a polyetheramine
EP2940115B1 (en) 2014-04-30 2018-10-17 The Procter and Gamble Company Cleaning composition
EP2940113A1 (en) * 2014-04-30 2015-11-04 The Procter and Gamble Company Cleaning composition

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2267205A (en) * 1938-08-04 1941-12-23 Monsanto Chemicals Detergent
US4126640A (en) * 1977-08-01 1978-11-21 General Mills Chemicals, Inc. N-alkyl polyamines and curing of epoxy resins therewith
US4195152A (en) * 1977-08-01 1980-03-25 Henkel Corporation N-Alkyl polyamines and curing of epoxy resins therewith
JPS5857302A (ja) * 1981-09-30 1983-04-05 Toho Chem Ind Co Ltd 抗菌剤
US4967006A (en) * 1989-04-07 1990-10-30 Air Products And Chemicals, Inc. Coproduction of propanediamine and alkylated aminopropylamines
US5098478A (en) * 1990-12-07 1992-03-24 Sun Chemical Corporation Water-based ink compositions
US5562762A (en) * 1995-05-17 1996-10-08 Lexmark International, Inc. Jet ink with amine surfactant

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001096876A (ja) * 1999-10-04 2001-04-10 Pilot Corp スタンプ台
WO2006118331A1 (en) * 2005-05-02 2006-11-09 Canon Kabushiki Kaisha Ejection liquid, ejection method, method for forming liquid droplets, liquid ejection cartridge and ejection apparatus
JP2006307099A (ja) * 2005-05-02 2006-11-09 Canon Inc 吐出用液体、吐出方法、液滴化方法、液体吐出カートリッジ及び吐出装置
JP4689340B2 (ja) * 2005-05-02 2011-05-25 キヤノン株式会社 吐出用液体医薬組成物
AU2006241674B2 (en) * 2005-05-02 2011-10-13 Canon Kabushiki Kaisha Ejection liquid, ejection method, method for forming liquid droplets, liquid ejection cartridge and ejection apparatus

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