JPH11263883A - 撥水性の酸化物又はケイ酸塩充填剤を含有するゴム配合物の製造方法及びタイヤ製造のためのその使用 - Google Patents
撥水性の酸化物又はケイ酸塩充填剤を含有するゴム配合物の製造方法及びタイヤ製造のためのその使用Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の一つの目的は、高価なポリスルフィ
ドシリルエーテルの有効性を低いコストの添加剤を用い
て向上させ、加工性と最終製品特性のいずれにおいても
利点が得られるようにし、そして/又は高価なポリスル
フィドシリルエーテル充填剤活性化剤の必要量を最終製
品特性を犠牲にしないで減少させることである。 【解決手段】 少なくとも1種のゴム及び少なくとも1
種の撥水性の酸化物又はケイ酸塩充填剤で構成されるゴ
ム配合物を、3重量%以下の物理的結合水を含有する使
用される充填剤を充填剤100重量部基準で1〜100
重量部の可塑剤で処理し、そしてこのように処理された
充填剤を通常の方法で、使用されるゴムと混合する方法
によって製造する。
ドシリルエーテルの有効性を低いコストの添加剤を用い
て向上させ、加工性と最終製品特性のいずれにおいても
利点が得られるようにし、そして/又は高価なポリスル
フィドシリルエーテル充填剤活性化剤の必要量を最終製
品特性を犠牲にしないで減少させることである。 【解決手段】 少なくとも1種のゴム及び少なくとも1
種の撥水性の酸化物又はケイ酸塩充填剤で構成されるゴ
ム配合物を、3重量%以下の物理的結合水を含有する使
用される充填剤を充填剤100重量部基準で1〜100
重量部の可塑剤で処理し、そしてこのように処理された
充填剤を通常の方法で、使用されるゴムと混合する方法
によって製造する。
Description
【0001】
【産業の利用分野】本発明は、少なくとも1種のゴムと
少なくとも1種の撥水性酸化物又はケイ酸塩充填剤を含
んで成るゴム混合物の製造方法に関する。更に、本発明
は、本発明の方法に従って製造されたゴム配合物の、転
がり抵抗が低く耐磨耗性の高いタイヤを製造するための
使用に関する。
少なくとも1種の撥水性酸化物又はケイ酸塩充填剤を含
んで成るゴム混合物の製造方法に関する。更に、本発明
は、本発明の方法に従って製造されたゴム配合物の、転
がり抵抗が低く耐磨耗性の高いタイヤを製造するための
使用に関する。
【0002】必要に応じて適当な表面処理によって変成
した酸化物又はケイ酸塩充填剤をタイヤ用ゴムにおいて
使用することは、よく知られている。使用される酸化物
又はケイ酸塩充填剤を、例えばポリスルフィドシリルエ
ーテル、特にビス−(トリエトキシシリルプロピル)テ
トラスルフィドで処理すると、特に使用される酸化物又
はケイ酸塩充填剤の加工性が向上し、そして充填剤を含
有するゴム配合物中での充填剤/マトリックス(matrix)
の結合が向上する(例えば米国特許第4514231号
及び第4704414号並びにDE2141159及び
2255577参照)。酸化物又はケイ酸塩充填剤の表
面変成のためにポリスルフィドシリルエーテルを使用す
ることの不利な点は、ポリスルフィドシリルエーテルの
困難な製造工程と高い原料コストである。他の硫黄を含
まないシランもまた充填剤の表面処理のために、特に充
填剤を撥水性にするために使用されてきた。該シランは
シリカ表面と強固な化学結合を形成する、がしかし、そ
れ故にゴム製品中に使用された場合に悪影響を及ぼす。
従って、本発明の一つの目的は、高価なポリスルフィド
シリルエーテルの有効性を低いコストの添加剤を用いて
向上させ、加工性と最終製品特性のいずれにおいても利
点が得られるようにし、そして/又は高価なポリスルフ
ィドシリルエーテル充填剤活性化剤の必要量を最終製品
特性を犠牲にしないで減少させることができるようにす
ることである。
した酸化物又はケイ酸塩充填剤をタイヤ用ゴムにおいて
使用することは、よく知られている。使用される酸化物
又はケイ酸塩充填剤を、例えばポリスルフィドシリルエ
ーテル、特にビス−(トリエトキシシリルプロピル)テ
トラスルフィドで処理すると、特に使用される酸化物又
はケイ酸塩充填剤の加工性が向上し、そして充填剤を含
有するゴム配合物中での充填剤/マトリックス(matrix)
の結合が向上する(例えば米国特許第4514231号
及び第4704414号並びにDE2141159及び
2255577参照)。酸化物又はケイ酸塩充填剤の表
面変成のためにポリスルフィドシリルエーテルを使用す
ることの不利な点は、ポリスルフィドシリルエーテルの
困難な製造工程と高い原料コストである。他の硫黄を含
まないシランもまた充填剤の表面処理のために、特に充
填剤を撥水性にするために使用されてきた。該シランは
シリカ表面と強固な化学結合を形成する、がしかし、そ
れ故にゴム製品中に使用された場合に悪影響を及ぼす。
従って、本発明の一つの目的は、高価なポリスルフィド
シリルエーテルの有効性を低いコストの添加剤を用いて
向上させ、加工性と最終製品特性のいずれにおいても利
点が得られるようにし、そして/又は高価なポリスルフ
ィドシリルエーテル充填剤活性化剤の必要量を最終製品
特性を犠牲にしないで減少させることができるようにす
ることである。
【0003】ゴム配合物の加工性及びゴム加硫物の最終
製品特性を向上させるために使用される低コスト添加剤
の例として、可塑剤、特に鉱物油可塑剤が挙げられる。
これに関して、シリカ充填タイヤトレッドにおける芳香
族可塑剤が参照される(この関係において米国特許第5
227425号及びEP732362参照)。当技術分
野の既知の状況では、ゴム、充填剤及び可塑剤は、使用
されるゴム、シリカのような使用される酸化物又はケイ
酸塩充填剤及び可塑剤を別々に密閉式混合機に供給し高
温で混合するというようなやり方で混合される。改良さ
れた粉体性能を持った鉱物油/シリカ混合物についてG
B2308588に記載されている。処理方法及び水分
含量の、タイヤのウエットスキッド抵抗/転がり抵抗に
及ぼす影響は見出されなかった。使用されたシリカは、
約5〜6重量%の物理的結合水を含有する市販の沈降シ
リカである。
製品特性を向上させるために使用される低コスト添加剤
の例として、可塑剤、特に鉱物油可塑剤が挙げられる。
これに関して、シリカ充填タイヤトレッドにおける芳香
族可塑剤が参照される(この関係において米国特許第5
227425号及びEP732362参照)。当技術分
野の既知の状況では、ゴム、充填剤及び可塑剤は、使用
されるゴム、シリカのような使用される酸化物又はケイ
酸塩充填剤及び可塑剤を別々に密閉式混合機に供給し高
温で混合するというようなやり方で混合される。改良さ
れた粉体性能を持った鉱物油/シリカ混合物についてG
B2308588に記載されている。処理方法及び水分
含量の、タイヤのウエットスキッド抵抗/転がり抵抗に
及ぼす影響は見出されなかった。使用されたシリカは、
約5〜6重量%の物理的結合水を含有する市販の沈降シ
リカである。
【0004】ここに、本発明による方法の結果として、
製造の特定のやり方を考慮すれば、ゴム配合物の加工性
が向上し、かつ、改良された耐磨耗性及びより好ましい
ウエットスキッド抵抗/転がり抵抗に反映されているよ
うに、加硫特性もより好ましくそして加硫物の機械的及
び動的性質も向上した、撥水性の酸化物又はケイ酸塩充
填剤を含有するゴム配合物を製造することができること
が見出された。
製造の特定のやり方を考慮すれば、ゴム配合物の加工性
が向上し、かつ、改良された耐磨耗性及びより好ましい
ウエットスキッド抵抗/転がり抵抗に反映されているよ
うに、加硫特性もより好ましくそして加硫物の機械的及
び動的性質も向上した、撥水性の酸化物又はケイ酸塩充
填剤を含有するゴム配合物を製造することができること
が見出された。
【0005】それ故に、本発明は、少なくとも1種のゴ
ム及び各々の場合に使用されるゴム100重量部基準で
5〜300重量部の少なくとも1種の撥水性の酸化物又
はケイ酸塩充填剤を含んで成るゴム配合物の製造方法で
あって、3重量%以下の物理的結合水を含有する使用さ
れる充填剤が、充填剤100重量部基準で1〜100重
量部の可塑剤で処理され、そしてこのように処理された
充填剤が、通常の方法で、使用されるゴムと混合される
ことを特徴とする方法を提供する。
ム及び各々の場合に使用されるゴム100重量部基準で
5〜300重量部の少なくとも1種の撥水性の酸化物又
はケイ酸塩充填剤を含んで成るゴム配合物の製造方法で
あって、3重量%以下の物理的結合水を含有する使用さ
れる充填剤が、充填剤100重量部基準で1〜100重
量部の可塑剤で処理され、そしてこのように処理された
充填剤が、通常の方法で、使用されるゴムと混合される
ことを特徴とする方法を提供する。
【0006】本発明による充填剤の処理に好適な可塑剤
は、原則として全ての既知の可塑剤、特に鉱物油をベー
スとした可塑剤、合成した可塑剤又は可塑剤として知ら
れている天然の脂又は油である。鉱物油可塑剤、リン酸
アリール又はアルキル又は不飽和植物油が好適である。
は、原則として全ての既知の可塑剤、特に鉱物油をベー
スとした可塑剤、合成した可塑剤又は可塑剤として知ら
れている天然の脂又は油である。鉱物油可塑剤、リン酸
アリール又はアルキル又は不飽和植物油が好適である。
【0007】鉱物油可塑剤という用語は、VDC(粘度
−密度定数)が0.791〜1.050、好ましくは
0.85〜1.0であり、屈折切片(refraction interc
epts)Rjが約1.04〜1.07である、パラフィン
系、ナフテン系又は芳香族系の鉱物油を意味する。その
ような鉱物油可塑剤は、例えばUllman、Verl
ag Chemie、Weinheim、Vol.1
3、1976、654〜658頁に記載されており、ま
た市販されている。
−密度定数)が0.791〜1.050、好ましくは
0.85〜1.0であり、屈折切片(refraction interc
epts)Rjが約1.04〜1.07である、パラフィン
系、ナフテン系又は芳香族系の鉱物油を意味する。その
ような鉱物油可塑剤は、例えばUllman、Verl
ag Chemie、Weinheim、Vol.1
3、1976、654〜658頁に記載されており、ま
た市販されている。
【0008】合成可塑剤という用語は、フタル酸エステ
ル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸
エステルのようなエステル可塑剤、エーテル及びチオエ
ーテルをベースとする可塑剤、ポリエーテル及びポリエ
ーテルチオエーテル可塑剤、スルホン酸アルキルアリー
ル並びに分子量が250〜5,000の、特に好ましく
は追加のヒドロキシル基の含量が0.5〜7重量%であ
る、飽和又は不飽和炭化水素を意味する。この例として
は、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、セバシン
酸ジオクチル、アジピン酸及び/又はセバシン酸をベー
スとしたプロピレングリコール、ブタンジオール及び/
又はヘキサンジオールとのポリエステル、リン酸トリオ
クチル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リ
ン酸ジフェニル、リン酸ジフェニルクレジル、ジベンジ
ルエーテル、メチレンビスチオグリコール酸ブチルエス
テル、パラフィンスルホン酸フェニルエステル及びダイ
マー脂肪酸ジオールが挙げられる。
ル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸
エステルのようなエステル可塑剤、エーテル及びチオエ
ーテルをベースとする可塑剤、ポリエーテル及びポリエ
ーテルチオエーテル可塑剤、スルホン酸アルキルアリー
ル並びに分子量が250〜5,000の、特に好ましく
は追加のヒドロキシル基の含量が0.5〜7重量%であ
る、飽和又は不飽和炭化水素を意味する。この例として
は、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、セバシン
酸ジオクチル、アジピン酸及び/又はセバシン酸をベー
スとしたプロピレングリコール、ブタンジオール及び/
又はヘキサンジオールとのポリエステル、リン酸トリオ
クチル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リ
ン酸ジフェニル、リン酸ジフェニルクレジル、ジベンジ
ルエーテル、メチレンビスチオグリコール酸ブチルエス
テル、パラフィンスルホン酸フェニルエステル及びダイ
マー脂肪酸ジオールが挙げられる。
【0009】天然の脂又は油という用語は、植物及び動
物の脂又は油並びにそれらのエステル交換、異性化、オ
リゴマー化、脱水及び水素化反応生成物を意味する。こ
れらは、例えば、ひまし油、綿実油、グランドナッツ
油、オリーブ油、アブラナ種子油、ゴマ油、ひまわり
油、大豆油、麦芽油、ココナツ油、パーム核油、パーム
油、米油、バター脂、牛肉スエット、ラード、鰯油及び
それらのエステル交換、異性化、オリゴマー化、脱水、
酸化、エポキシ化、硫酸化及び水素化反応生成物を意味
する。そのような脂及び油並びにその製造、精製及び化
学的変成については、Ullman、Verlag C
hemie、Weinheim、1976、457〜5
24頁に記載されている。
物の脂又は油並びにそれらのエステル交換、異性化、オ
リゴマー化、脱水及び水素化反応生成物を意味する。こ
れらは、例えば、ひまし油、綿実油、グランドナッツ
油、オリーブ油、アブラナ種子油、ゴマ油、ひまわり
油、大豆油、麦芽油、ココナツ油、パーム核油、パーム
油、米油、バター脂、牛肉スエット、ラード、鰯油及び
それらのエステル交換、異性化、オリゴマー化、脱水、
酸化、エポキシ化、硫酸化及び水素化反応生成物を意味
する。そのような脂及び油並びにその製造、精製及び化
学的変成については、Ullman、Verlag C
hemie、Weinheim、1976、457〜5
24頁に記載されている。
【0010】芳香族鉱物油、リン酸トリアルキル及び不
飽和ヒドロキシル基を含有する植物由来の油が特に好ま
しく使用される。ひまし油及びそのエステル交換、異性
化、オリゴマー化、脱水、硫酸化及び水素化反応生成物
が、ここで特に取り上げることができる。
飽和ヒドロキシル基を含有する植物由来の油が特に好ま
しく使用される。ひまし油及びそのエステル交換、異性
化、オリゴマー化、脱水、硫酸化及び水素化反応生成物
が、ここで特に取り上げることができる。
【0011】可塑剤は、充填剤100重量部基準で1〜
50重量部の量で使用されるのが好ましい。
50重量部の量で使用されるのが好ましい。
【0012】可塑剤は、場合によっては他の重合体、特
にNR、IR、SBR、BR、IIR又はNBRゴムの
ようなジエンゴムを、溶解した形で、30重量%まで含
有してもよい。
にNR、IR、SBR、BR、IIR又はNBRゴムの
ようなジエンゴムを、溶解した形で、30重量%まで含
有してもよい。
【0013】本発明の方法において使用することができ
る酸化物又はケイ酸塩充填剤は、既知の天然又は合成の
充填剤であり、 −比表面積が5〜1000、好ましくは20〜400m
2/g(BET表面積)であり、一次粒子サイズが10
〜400nmである、ケイ酸塩の溶液の沈殿によって製
造されたシリカ(シリカは、場合によっては、アルミニ
ウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジ
ルコニウム及びチタニウムの酸化物のような他の金属酸
化物との混合酸化物の形をとってもよい); −BET表面積が20〜400m2/gであり、一次粒
子サイズが10〜400nmである、ケイ酸塩、例え
ば、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム又はケイ
酸カルシウムのようなケイ酸アルカリ土類金属;のよう
な沈降シリカ及び/又はケイ酸塩が特に好ましい。
る酸化物又はケイ酸塩充填剤は、既知の天然又は合成の
充填剤であり、 −比表面積が5〜1000、好ましくは20〜400m
2/g(BET表面積)であり、一次粒子サイズが10
〜400nmである、ケイ酸塩の溶液の沈殿によって製
造されたシリカ(シリカは、場合によっては、アルミニ
ウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジ
ルコニウム及びチタニウムの酸化物のような他の金属酸
化物との混合酸化物の形をとってもよい); −BET表面積が20〜400m2/gであり、一次粒
子サイズが10〜400nmである、ケイ酸塩、例え
ば、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム又はケイ
酸カルシウムのようなケイ酸アルカリ土類金属;のよう
な沈降シリカ及び/又はケイ酸塩が特に好ましい。
【0014】そのような酸化物又はケイ酸塩充填剤は、
例えば、J.Franta、Elastomers a
nd Rubber Compounding Mat
erials、Elsevier 1989、401〜
447頁により詳しく記載されている。
例えば、J.Franta、Elastomers a
nd Rubber Compounding Mat
erials、Elsevier 1989、401〜
447頁により詳しく記載されている。
【0015】本発明の方法にとって、可塑剤で処理され
た充填剤が物理的結合水の最大含量を超えないことが重
要である。従って、本発明の方法においては、使用され
る充填剤基準で3重量%以下、好ましくは2重量%以
下、特には1重量%以下という物理的結合水含量を超え
ない充填剤が用いられる。それ故に、通常水分含量が5
〜6重量%である使用前の酸化物又はケイ酸塩充填剤を
乾燥工程にかけるのが好都合である。乾燥工程は、ベル
ト乾燥機、回転炉、スピンーフラッシュ(spin-flash)乾
燥機又はスプレー乾燥機のような既知の乾燥装置中で所
望の程度に乾燥するのに十分な温度で行うことができ
る。乾燥時間は、2、3分から数時間であることができ
る。この文脈における物理的結合水という用語は、DI
N787/2に従って温度105℃で充填剤を乾燥した
際の減量を意味する。
た充填剤が物理的結合水の最大含量を超えないことが重
要である。従って、本発明の方法においては、使用され
る充填剤基準で3重量%以下、好ましくは2重量%以
下、特には1重量%以下という物理的結合水含量を超え
ない充填剤が用いられる。それ故に、通常水分含量が5
〜6重量%である使用前の酸化物又はケイ酸塩充填剤を
乾燥工程にかけるのが好都合である。乾燥工程は、ベル
ト乾燥機、回転炉、スピンーフラッシュ(spin-flash)乾
燥機又はスプレー乾燥機のような既知の乾燥装置中で所
望の程度に乾燥するのに十分な温度で行うことができ
る。乾燥時間は、2、3分から数時間であることができ
る。この文脈における物理的結合水という用語は、DI
N787/2に従って温度105℃で充填剤を乾燥した
際の減量を意味する。
【0016】乾燥工程は、溶剤中で、場合によっては可
塑剤の存在下で、行うこともできる。適切な溶剤は、
(例えば)飽和、不飽和又は芳香族の炭化水素、例えば
シクロヘキサン及びトルエンである。
塑剤の存在下で、行うこともできる。適切な溶剤は、
(例えば)飽和、不飽和又は芳香族の炭化水素、例えば
シクロヘキサン及びトルエンである。
【0017】本発明の方法の特に好ましい態様において
は、水分含量が5〜6重量%である市販の充填剤又は含
水フィルターケーク(含水量約50〜90重量%)を可
塑剤と、場合によっては水性エマルジョンの形で又は有
機溶剤中で混合し、次いでその混合物を、要求される物
理的結合水含量を超過しないようになる温度にまで加熱
する。乾燥は、約50〜250℃の温度で、特に220
℃迄の温度で行われる。
は、水分含量が5〜6重量%である市販の充填剤又は含
水フィルターケーク(含水量約50〜90重量%)を可
塑剤と、場合によっては水性エマルジョンの形で又は有
機溶剤中で混合し、次いでその混合物を、要求される物
理的結合水含量を超過しないようになる温度にまで加熱
する。乾燥は、約50〜250℃の温度で、特に220
℃迄の温度で行われる。
【0018】次に、更なる変成のために、既知の撥水
剤、特に、ビス−(トリエトキシシリルプロピル)テト
ラスルフィドのようなポリスルフィドシリルエーテル、
場合によっては更にSi−OH基を含有するポリジメチ
ルシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、
ヘキサメチルジシラザン、トリエトキシビニルシランの
ようなビニルシラン、オクチルトリエチルシラン及びオ
クタデシルトリエトキシシランのようなアルキルシラ
ン、3−アミノプロピルトリエトキシシランのようなア
ミノシランを添加することができる。
剤、特に、ビス−(トリエトキシシリルプロピル)テト
ラスルフィドのようなポリスルフィドシリルエーテル、
場合によっては更にSi−OH基を含有するポリジメチ
ルシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、
ヘキサメチルジシラザン、トリエトキシビニルシランの
ようなビニルシラン、オクチルトリエチルシラン及びオ
クタデシルトリエトキシシランのようなアルキルシラ
ン、3−アミノプロピルトリエトキシシランのようなア
ミノシランを添加することができる。
【0019】本発明に従って可塑剤で処理された充填剤
は、単純な物理的な混合物と比較して、水に濡れないか
又は少なくとも濡れが遅延する性質を持ち、そのメタノ
ール湿潤性が0〜50%、好ましくは5〜40%であ
る。メタノール湿潤性(methanol wettability)とは、丁
度充填剤を濡らすことができるメタノール/水混合物中
のメタノールの重量割合を示す。メタノール湿潤性の測
定は、以下のように行う。
は、単純な物理的な混合物と比較して、水に濡れないか
又は少なくとも濡れが遅延する性質を持ち、そのメタノ
ール湿潤性が0〜50%、好ましくは5〜40%であ
る。メタノール湿潤性(methanol wettability)とは、丁
度充填剤を濡らすことができるメタノール/水混合物中
のメタノールの重量割合を示す。メタノール湿潤性の測
定は、以下のように行う。
【0020】シリカ200mg及び水50mlをマグネ
チックスターラーと共に250mlの丸底フラスコに入
れる。(部分的に)撥水性のシリカは水面上に残る。次
いで、メタノールで満たした目盛り付きのピペットの先
端を液相に沈め(シリカとの直接の接触を避けるため
に)そしてメタノールをゆっくりと流れ込ませる。メタ
ノールの添加中、マグネチックスターラーで、液体中に
渦を生じさせるように攪拌する。メタノールを、固体物
質が濡れるまで添加する。これは、シリカがもはや液相
(すでにメタノールを含んでいる)の表面上に分散しな
くなりそして比較的透明なフィルムのない液体が見られ
るようになったときである。評価: メタノール湿潤性
は、次式に従ってメタノール/水混合物中のメタノール
の重量%で与えられる。
チックスターラーと共に250mlの丸底フラスコに入
れる。(部分的に)撥水性のシリカは水面上に残る。次
いで、メタノールで満たした目盛り付きのピペットの先
端を液相に沈め(シリカとの直接の接触を避けるため
に)そしてメタノールをゆっくりと流れ込ませる。メタ
ノールの添加中、マグネチックスターラーで、液体中に
渦を生じさせるように攪拌する。メタノールを、固体物
質が濡れるまで添加する。これは、シリカがもはや液相
(すでにメタノールを含んでいる)の表面上に分散しな
くなりそして比較的透明なフィルムのない液体が見られ
るようになったときである。評価: メタノール湿潤性
は、次式に従ってメタノール/水混合物中のメタノール
の重量%で与えられる。
【0021】メタノール湿潤性(重量%)=(0.79
xMeOHのml数/0.79xMeOHのml数+5
0)x100 本発明の方法では、可塑剤で処理された酸化物又はケイ
酸塩充填剤は、使用されるゴムと通常のやり方で混合さ
れる。
xMeOHのml数/0.79xMeOHのml数+5
0)x100 本発明の方法では、可塑剤で処理された酸化物又はケイ
酸塩充填剤は、使用されるゴムと通常のやり方で混合さ
れる。
【0022】天然ゴムと既知の合成ゴムの両方を、本発
明の方法においてゴムとして用いることができる。好ま
しい合成ゴムは、例えば、W.Hofmann、Kau
tschuktechnologie、Gentner
verlag、Stuttgart 1980に記載
されている。
明の方法においてゴムとして用いることができる。好ま
しい合成ゴムは、例えば、W.Hofmann、Kau
tschuktechnologie、Gentner
verlag、Stuttgart 1980に記載
されている。
【0023】それらの例として BR −ポリブタジエン ABR −ブタジエン/アクリル酸C1-4アルキルエ
ステル共重合体 CR −ポリクロロプレン IR −ポリイソプレン SBR −スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン
含量:1〜60重量%、好ましくは20〜50重量% IIR −イソブチレン/イソプレン共重合体 NBR −ブタジエン/アクリロニトリル共重合体、
アクリロニトリル含量:5〜60重量%、好ましくは1
0〜40重量% HNBR −部分水素化又は完全水素化NBRゴム EPDM −エチレン/プロピレン/ジエン共重合体 及びこれらのゴムの混合物が挙げられる。
ステル共重合体 CR −ポリクロロプレン IR −ポリイソプレン SBR −スチレン/ブタジエン共重合体、スチレン
含量:1〜60重量%、好ましくは20〜50重量% IIR −イソブチレン/イソプレン共重合体 NBR −ブタジエン/アクリロニトリル共重合体、
アクリロニトリル含量:5〜60重量%、好ましくは1
0〜40重量% HNBR −部分水素化又は完全水素化NBRゴム EPDM −エチレン/プロピレン/ジエン共重合体 及びこれらのゴムの混合物が挙げられる。
【0024】表面処理した充填剤を用いて自動車タイヤ
を製造するのに適したゴムは、特に、天然ゴム、ガラス
転移温度が−50℃を超える温度であり場合によっては
EP−A447066などに記載されているようにシリ
ルエーテル又は他の官能性基で変成されていてもよいエ
マルジョンSBR及び溶液SBRゴム、NI、Co、T
i又はNdをベースとした触媒で製造した高1、4−シ
ス含量(>90%)のポリブタジエンゴム及びビニル含
量が0〜75%であるポリブタジエンゴム及びそれらの
混合物である。ビニル含量が20〜60重量%である溶
液SBRゴム及び高1、4−シス含量(>90%)のポ
リブタジエンゴムが特に好ましく使用される。
を製造するのに適したゴムは、特に、天然ゴム、ガラス
転移温度が−50℃を超える温度であり場合によっては
EP−A447066などに記載されているようにシリ
ルエーテル又は他の官能性基で変成されていてもよいエ
マルジョンSBR及び溶液SBRゴム、NI、Co、T
i又はNdをベースとした触媒で製造した高1、4−シ
ス含量(>90%)のポリブタジエンゴム及びビニル含
量が0〜75%であるポリブタジエンゴム及びそれらの
混合物である。ビニル含量が20〜60重量%である溶
液SBRゴム及び高1、4−シス含量(>90%)のポ
リブタジエンゴムが特に好ましく使用される。
【0025】本発明によるゴム配合物は、撥水性の酸化
物又はケイ酸塩充填剤を、好ましくは、各々の場合に使
用されるゴム100重量部を基準として5〜150重量
部の量で、含有する。
物又はケイ酸塩充填剤を、好ましくは、各々の場合に使
用されるゴム100重量部を基準として5〜150重量
部の量で、含有する。
【0026】ゴム配合物は、本発明に従う撥水性の酸化
物又はケイ酸塩充填剤に加えて他の充填剤を含有するこ
とができる。これらは、処理されていない酸化物又はケ
イ酸塩充填剤に加えてカーボンブラックである。好まし
いその他の充填剤は、 −例えばケイ酸塩溶液の沈殿又はハロゲン化ケイ素の炎
加水分解によって製造された、比表面積が5〜100
0、好ましくは20〜400m2/g(BET表面積)
であり、一次粒子サイズが10〜400nmである、高
分散シリカ;(シリカは、場合によっては、Al、M
g、Ca、Ba、Zn、Zr及びTiの酸化物のような
他の金属酸化物との混合酸化物の形をとってもよい) −BET表面積が20〜400m2/gであり、一次粒
子サイズが10〜400nmである、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸マグネシウム又はケイ酸カルシウム等のケイ
酸アルカリ土類金属のような合成ケイ酸塩; −カオリン及び他の自然に生成するシリカのような天然
シリカ; −酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化
アルミニウムのような金属酸化物; −炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、 炭酸亜鉛のよ
うな金属炭酸塩; −水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムのような金
属水酸化物; −カーボンブラック;(この場合に使用されるカーボン
ブラック類は、SAF、ISAF、HAF、FEF又は
GOFブラックのように、ランプブラック、ファーネス
又はチャンネルブラック法によって製造され、そしてB
ET表面積が20〜200m2/gである)である。
物又はケイ酸塩充填剤に加えて他の充填剤を含有するこ
とができる。これらは、処理されていない酸化物又はケ
イ酸塩充填剤に加えてカーボンブラックである。好まし
いその他の充填剤は、 −例えばケイ酸塩溶液の沈殿又はハロゲン化ケイ素の炎
加水分解によって製造された、比表面積が5〜100
0、好ましくは20〜400m2/g(BET表面積)
であり、一次粒子サイズが10〜400nmである、高
分散シリカ;(シリカは、場合によっては、Al、M
g、Ca、Ba、Zn、Zr及びTiの酸化物のような
他の金属酸化物との混合酸化物の形をとってもよい) −BET表面積が20〜400m2/gであり、一次粒
子サイズが10〜400nmである、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸マグネシウム又はケイ酸カルシウム等のケイ
酸アルカリ土類金属のような合成ケイ酸塩; −カオリン及び他の自然に生成するシリカのような天然
シリカ; −酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化
アルミニウムのような金属酸化物; −炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、 炭酸亜鉛のよ
うな金属炭酸塩; −水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムのような金
属水酸化物; −カーボンブラック;(この場合に使用されるカーボン
ブラック類は、SAF、ISAF、HAF、FEF又は
GOFブラックのように、ランプブラック、ファーネス
又はチャンネルブラック法によって製造され、そしてB
ET表面積が20〜200m2/gである)である。
【0027】高分散シリカ及びカーボンブラックが、特
に好ましく用いられる。上述した充填剤は単独でも混合
物でも使用できる。
に好ましく用いられる。上述した充填剤は単独でも混合
物でも使用できる。
【0028】本発明によるゴム配合物は、勿論、反応促
進剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン亀裂防
止剤、加工助剤、可塑剤、粘着付与剤、発泡剤、染料、
顔料、ワックス、伸展剤、有機酸、抑制剤、金属酸化物
及びトリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、
ヘキサンジオール、ビス−(トリエトキシシリルプロピ
ル)テトラスルフィド等の活性化剤のような、よく知ら
れゴム工業において通常使用されているゴム助剤を更に
含有することができる。ゴム助剤は、通常用いられる量
で添加され、それぞれの場合における目的の用途に依存
して使用される。通常用いられる量は、例えば、使用さ
れるゴムの合計量を基準として0.1〜50重量%の量
である。
進剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン亀裂防
止剤、加工助剤、可塑剤、粘着付与剤、発泡剤、染料、
顔料、ワックス、伸展剤、有機酸、抑制剤、金属酸化物
及びトリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、
ヘキサンジオール、ビス−(トリエトキシシリルプロピ
ル)テトラスルフィド等の活性化剤のような、よく知ら
れゴム工業において通常使用されているゴム助剤を更に
含有することができる。ゴム助剤は、通常用いられる量
で添加され、それぞれの場合における目的の用途に依存
して使用される。通常用いられる量は、例えば、使用さ
れるゴムの合計量を基準として0.1〜50重量%の量
である。
【0029】特に好ましいゴム配合物は、ゴム、充填剤
及び追加のゴム助剤だけでなく、充填剤活性化剤として
の、含硫黄シリルエーテル、特にDE2141159及
びDE−AS2255577に記載されている種類のビ
ス−(トリアルコキキシシリルアルキル)−ポリスルフ
ィド、DE−OS4435311及びEP−A6703
47の、オリゴマー状の及び/又はポリマー状の含硫黄
シリルエーテル、メルカプトアルキルトリアルコキシシ
ラン特にメルカプトプロピルトリエトキシシラン及び例
えばDE−OS19544469に記載されている種類
のチオシアナートアルキルシリルエーテル、をゴム10
0重量部基準で0.1〜15重量部含有する。
及び追加のゴム助剤だけでなく、充填剤活性化剤として
の、含硫黄シリルエーテル、特にDE2141159及
びDE−AS2255577に記載されている種類のビ
ス−(トリアルコキキシシリルアルキル)−ポリスルフ
ィド、DE−OS4435311及びEP−A6703
47の、オリゴマー状の及び/又はポリマー状の含硫黄
シリルエーテル、メルカプトアルキルトリアルコキシシ
ラン特にメルカプトプロピルトリエトキシシラン及び例
えばDE−OS19544469に記載されている種類
のチオシアナートアルキルシリルエーテル、をゴム10
0重量部基準で0.1〜15重量部含有する。
【0030】以下の化合物が特別に好ましい: クロロ
プロピルトリエトキシシラン、ジクロロアルカン及び多
硫化ナトリウムから製造される、EP670347によ
るビス−(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフ
ィド、対応するジスルフィド及びポリスルフィド、DE
4435311のオリゴ−又はポリ−(4−(2−トリ
エトキシシリルエチル)シクロヘキサン−1,2−ジイ
ル)−ビスオリゴスルフィド及びチオシアナートプロピ
ルエトキシシラン。上述の化合物は、酸化物系及びシリ
カ質充填剤が撥水性になった後でさえも驚くほど高い効
果を示す。
プロピルトリエトキシシラン、ジクロロアルカン及び多
硫化ナトリウムから製造される、EP670347によ
るビス−(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフ
ィド、対応するジスルフィド及びポリスルフィド、DE
4435311のオリゴ−又はポリ−(4−(2−トリ
エトキシシリルエチル)シクロヘキサン−1,2−ジイ
ル)−ビスオリゴスルフィド及びチオシアナートプロピ
ルエトキシシラン。上述の化合物は、酸化物系及びシリ
カ質充填剤が撥水性になった後でさえも驚くほど高い効
果を示す。
【0031】上述のゴム助剤に加えて硫黄、硫黄供与体
及び過酸化物のような既知の架橋剤をゴム配合物に添加
することができる。更に、本発明によるゴム配合物は、
メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトスルフェンア
ミド、グアニジン、チウラム、ジチオカルバミン酸エス
テル、チオ尿素及び/又はチオカーボネートのような加
硫促進剤を含有することができる。加硫促進剤及び上述
の架橋剤は、通常、それぞれの場合に使用されるゴムの
合計量基準で0.1〜10重量%、好ましくは0.1〜
5重量%の量で使用される。
及び過酸化物のような既知の架橋剤をゴム配合物に添加
することができる。更に、本発明によるゴム配合物は、
メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトスルフェンア
ミド、グアニジン、チウラム、ジチオカルバミン酸エス
テル、チオ尿素及び/又はチオカーボネートのような加
硫促進剤を含有することができる。加硫促進剤及び上述
の架橋剤は、通常、それぞれの場合に使用されるゴムの
合計量基準で0.1〜10重量%、好ましくは0.1〜
5重量%の量で使用される。
【0032】本発明によるゴム配合物の加硫は、100
〜200℃、好ましくは130〜180℃、という通常
の温度で(場合によっては10〜200バールの圧力下
で)行うことができる。
〜200℃、好ましくは130〜180℃、という通常
の温度で(場合によっては10〜200バールの圧力下
で)行うことができる。
【0033】ゴムと撥水性の充填剤並びに上述のその他
のゴム助剤、架橋剤及び促進剤との混合は通常の方法で
ロール、密閉式攪拌機及び配合用押出し機のような適当
な混合装置を用いて行うことができる。
のゴム助剤、架橋剤及び促進剤との混合は通常の方法で
ロール、密閉式攪拌機及び配合用押出し機のような適当
な混合装置を用いて行うことができる。
【0034】本発明によるゴム加硫物は、成型品の製造
に、例えばケーブルジャケット、ホース、駆動ベルト、
コンベアーベルト、ローラーコーティング、靴底、パッ
キンリング及び制振部品の製造に好適である。特に、本
発明によるゴム加硫物はタイヤの製造に好適であり、そ
のようなタイヤは、特に低い転がり抵抗、特に高いウエ
ットスキッド抵抗及び高い耐磨耗性を有している。
に、例えばケーブルジャケット、ホース、駆動ベルト、
コンベアーベルト、ローラーコーティング、靴底、パッ
キンリング及び制振部品の製造に好適である。特に、本
発明によるゴム加硫物はタイヤの製造に好適であり、そ
のようなタイヤは、特に低い転がり抵抗、特に高いウエ
ットスキッド抵抗及び高い耐磨耗性を有している。
【0035】
【実施例】実施例1 本発明に従って芳香族鉱物油で処理したシリカ (37.5:80重量部)Vulkasil S(BE
T表面積180m2/gの高反応性沈降シリカ、Bay
erAGから入手)500g及び芳香族鉱物油Reno
pal450(FuchsMineralolwerk
e)234.4gを、攪拌機及び垂直回収用ベンド(ver
tical recovery bend)を備えた三つ口フラスコ中で、攪
拌しながら6時間220℃の温度に加熱し、25gの水
が蒸留された。褐色の粉末709gが得れれる。このよ
うにして部分的に疎水性化されたシリカは、出発製品と
は対照的に、自然発生的に水に濡れることはなく、(攪
拌下で)約1分後にのみ濡れる。
T表面積180m2/gの高反応性沈降シリカ、Bay
erAGから入手)500g及び芳香族鉱物油Reno
pal450(FuchsMineralolwerk
e)234.4gを、攪拌機及び垂直回収用ベンド(ver
tical recovery bend)を備えた三つ口フラスコ中で、攪
拌しながら6時間220℃の温度に加熱し、25gの水
が蒸留された。褐色の粉末709gが得れれる。このよ
うにして部分的に疎水性化されたシリカは、出発製品と
は対照的に、自然発生的に水に濡れることはなく、(攪
拌下で)約1分後にのみ濡れる。
【0036】実施例2 本発明に従ってひまし油で処理したシリカ (8:80重量部)実施例1と同様の手順を繰り返し、
Vulkasil S(BET表面積180m2/gの
高反応性沈降シリカ、BayerAGから入手)500
g及びひまし油50gを5時間220℃に加熱し、水を
留去した。無色の粉末521gが得れれた。メタノール
湿潤性: 19重量%。
Vulkasil S(BET表面積180m2/gの
高反応性沈降シリカ、BayerAGから入手)500
g及びひまし油50gを5時間220℃に加熱し、水を
留去した。無色の粉末521gが得れれた。メタノール
湿潤性: 19重量%。
【0037】実施例3 本発明に従ってオリーブ油で処理したシリカ (8:80重量部)実施例1と同様の手順を繰り返し、
Vulkasil S(BET表面積180m2/gの
高反応性沈降シリカ、BayerAGから入手)500
g及びオリーブ油50gを4時間220℃に加熱し、水
が留出した。無色の粉末520gが得られた。メタノー
ル湿潤性: 11重量%。
Vulkasil S(BET表面積180m2/gの
高反応性沈降シリカ、BayerAGから入手)500
g及びオリーブ油50gを4時間220℃に加熱し、水
が留出した。無色の粉末520gが得られた。メタノー
ル湿潤性: 11重量%。
【0038】例4(比較例) ひまし油と混合したシリカ(8:80重量部) 比較例1と同様の手順を繰り返し、Vulkasil
S 500g及びひまし油50gを2時間80℃に加熱
した。白色の粉末549gが得られた。メタノール湿潤
性: 0重量%。この方法で処理したシリカは水で自然
に濡れる。
S 500g及びひまし油50gを2時間80℃に加熱
した。白色の粉末549gが得られた。メタノール湿潤
性: 0重量%。この方法で処理したシリカは水で自然
に濡れる。
【0039】実施例5 ゴム配合物及び加硫物 以下のゴム配合物を、1.5リットル押出し機中で13
0℃で製造した。硫黄と促進剤は最後に50℃でロール
上で添加した(個々の量を重量部で示す)。
0℃で製造した。硫黄と促進剤は最後に50℃でロール
上で添加した(個々の量を重量部で示す)。
【0040】
【表1】 次いでゴム配合物を160℃で35分間加硫した。以下
に示す加硫物性が得られた。 破断時伸び(%) 440 450 450 300% 伸長時モジュラス(Mpa) 11.4 10.8 11.3 硬さ、23℃(ショアーA) 73 72 74 引張強さ(Mpa) 18.7 18.4 18.2 反撥弾性、23℃(%) 36 34 33 反撥弾性、70℃(%) 48 49 54 反撥弾性の差、70/23℃ 12 15 19 磨耗 DIN53 516(ccm) 95 85 68 ムーニー粘度がより低いことに表されている未加硫配合
物の改良された加工性に加えて、本発明による加硫物
は、室温と70℃の両方において、有利な動的減衰性を
示しており、このことは、タイヤのウエットスキッド抵
抗と転がり抵抗が同時に改良されることを示唆してい
る。本発明による加硫物はまた、耐磨耗性に関してかな
りの優位性を示している。
に示す加硫物性が得られた。 破断時伸び(%) 440 450 450 300% 伸長時モジュラス(Mpa) 11.4 10.8 11.3 硬さ、23℃(ショアーA) 73 72 74 引張強さ(Mpa) 18.7 18.4 18.2 反撥弾性、23℃(%) 36 34 33 反撥弾性、70℃(%) 48 49 54 反撥弾性の差、70/23℃ 12 15 19 磨耗 DIN53 516(ccm) 95 85 68 ムーニー粘度がより低いことに表されている未加硫配合
物の改良された加工性に加えて、本発明による加硫物
は、室温と70℃の両方において、有利な動的減衰性を
示しており、このことは、タイヤのウエットスキッド抵
抗と転がり抵抗が同時に改良されることを示唆してい
る。本発明による加硫物はまた、耐磨耗性に関してかな
りの優位性を示している。
【0041】実施例6 ゴム配合物及び加硫物 以下のゴム配合物を、1.5リットル押出し機中で13
0℃で製造した。硫黄と促進剤は最後に50℃でロール
上で添加した。
0℃で製造した。硫黄と促進剤は最後に50℃でロール
上で添加した。
【0042】
【表2】 次いでゴム配合物を160℃で35分間加硫した。以下
に示す加硫物性が得られた。 破断時伸び(%) 440 450 450 300% 伸長時モジュラス(Mpa) 11.4 9.9 11.9 硬さ、23℃(ショアーA) 73 70 78 引張強さ(Mpa) 18.7 19.4 18.2 反撥弾性、23℃(%) 36 35 33 反撥弾性、70℃(%) 48 49 48 反撥弾性の差、70/23℃ 12 14 15 磨耗 DIN53 516(ccm) 95 73 63 より低いムーニー粘度に表されている未加硫配合物の改
良された加工性に加えて、本発明による加硫物は、動的
減衰性においてそして特に耐磨耗性に関して優位性を示
している。一方、ひまし油とシリカの単純な物理的混合
物(2列目)の場合は、300%伸長時のモジュラスが
減少し硬さが低下していることから分かるように、補強
効果が低下している。
に示す加硫物性が得られた。 破断時伸び(%) 440 450 450 300% 伸長時モジュラス(Mpa) 11.4 9.9 11.9 硬さ、23℃(ショアーA) 73 70 78 引張強さ(Mpa) 18.7 19.4 18.2 反撥弾性、23℃(%) 36 35 33 反撥弾性、70℃(%) 48 49 48 反撥弾性の差、70/23℃ 12 14 15 磨耗 DIN53 516(ccm) 95 73 63 より低いムーニー粘度に表されている未加硫配合物の改
良された加工性に加えて、本発明による加硫物は、動的
減衰性においてそして特に耐磨耗性に関して優位性を示
している。一方、ひまし油とシリカの単純な物理的混合
物(2列目)の場合は、300%伸長時のモジュラスが
減少し硬さが低下していることから分かるように、補強
効果が低下している。
【0043】以下に本発明の本質的な特徴及び好ましい
態様を列挙する。
態様を列挙する。
【0044】1. 少なくとも1種のゴム及び少なくと
も1種の撥水性の酸化物又はケイ酸塩充填剤5〜300
重量部を含んで成るゴム配合物の製造方法であって、3
重量%以下の物理的結合水を含有する使用される充填剤
が、充填剤100重量部基準で1〜100重量部の可塑
剤で処理され、そしてこのように処理された充填剤が、
通常の方法で、使用されるゴムと混合されることを特徴
とする方法。
も1種の撥水性の酸化物又はケイ酸塩充填剤5〜300
重量部を含んで成るゴム配合物の製造方法であって、3
重量%以下の物理的結合水を含有する使用される充填剤
が、充填剤100重量部基準で1〜100重量部の可塑
剤で処理され、そしてこのように処理された充填剤が、
通常の方法で、使用されるゴムと混合されることを特徴
とする方法。
【0045】2. 使用される充填剤が、充填剤100
重量部基準で1〜50重量部の可塑剤で処理されること
を特徴とする上記1項に記載の方法。
重量部基準で1〜50重量部の可塑剤で処理されること
を特徴とする上記1項に記載の方法。
【0046】3. 使用される可塑剤が、鉱物油、合成
可塑剤又は天然の不飽和脂もしくは油或いはそれらのエ
ステル交換、異性化、オリゴマー化、脱水、酸化、エポ
キシ化、硫酸化及び水素化反応生成物であることを特徴
とする上記1項又は2項に記載の方法。
可塑剤又は天然の不飽和脂もしくは油或いはそれらのエ
ステル交換、異性化、オリゴマー化、脱水、酸化、エポ
キシ化、硫酸化及び水素化反応生成物であることを特徴
とする上記1項又は2項に記載の方法。
【0047】4. 使用される酸化物又はケイ酸塩充填
剤が、沈降シリカ又は沈降ケイ酸塩であることを特徴と
する上記1〜3項のいずれかに記載の方法。
剤が、沈降シリカ又は沈降ケイ酸塩であることを特徴と
する上記1〜3項のいずれかに記載の方法。
【0048】5. 可塑剤で処理される充填剤が、0〜
50重量%のメタノール湿潤性を有することを特徴とす
る上記1〜4項のいずれかに記載の方法。
50重量%のメタノール湿潤性を有することを特徴とす
る上記1〜4項のいずれかに記載の方法。
【0049】6. 可塑剤で処理される充填剤が、5〜
40重量%のメタノール湿潤性を有することを特徴とす
る上記1〜5項のいずれかに記載の方法。
40重量%のメタノール湿潤性を有することを特徴とす
る上記1〜5項のいずれかに記載の方法。
【0050】7. 充填剤、及び場合によっては他のゴ
ム助剤、に加えて、含硫黄シリルエーテルをゴム100
部基準で0.1〜15部含有する上記1〜6項のいずれ
かに記載の方法によって製造されるゴム配合物。
ム助剤、に加えて、含硫黄シリルエーテルをゴム100
部基準で0.1〜15部含有する上記1〜6項のいずれ
かに記載の方法によって製造されるゴム配合物。
【0051】8. 上記1〜5項のいずれかに記載の方
法によって製造されるゴム配合物の、成型品の製造のた
めの特にタイヤの製造のための使用。
法によって製造されるゴム配合物の、成型品の製造のた
めの特にタイヤの製造のための使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5/54 C08K 5/54 L 9/04 9/04
Claims (3)
- 【請求項1】 少なくとも1種のゴム及び少なくとも1
種の撥水性の酸化物又はケイ酸塩充填剤5〜300重量
部を含んで成るゴム配合物の製造方法であって、3重量
%以下の物理的結合水を含有する使用される充填剤が、
充填剤100重量部基準で1〜100重量部の可塑剤で
処理され、そしてこのように処理された充填剤が、通常
の方法で、使用されるゴムと混合されることを特徴とす
る方法。 - 【請求項2】 充填剤、及び場合によっては他のゴム助
剤、に加えて、含硫黄シリルエーテルをゴム100部基
準で0.1〜15部含有する請求項1に記載の方法によ
って製造されるゴム配合物。 - 【請求項3】 請求項1に記載の方法によって製造され
るゴム配合物の、成型品の製造のための特にタイヤの製
造のための使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19802698A DE19802698A1 (de) | 1998-01-24 | 1998-01-24 | Verfahren zur Herstellung von hydrophobierten oxidischen oder silikatischen Füllstoffen enthaltenden Kautschukmischungen sowie deren Verwendung zur Herstellung von Reifen |
DE19802698.6 | 1998-01-24 | ||
US09/231,133 US6093756A (en) | 1998-01-24 | 1999-01-15 | Process for the preparation of rubber mixtures containing water repellent oxide or silicate fillers, and the use thereof for the manufacture of tires |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11263883A true JPH11263883A (ja) | 1999-09-28 |
Family
ID=26043326
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11013379A Pending JPH11263883A (ja) | 1998-01-24 | 1999-01-21 | 撥水性の酸化物又はケイ酸塩充填剤を含有するゴム配合物の製造方法及びタイヤ製造のためのその使用 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6093756A (ja) |
EP (1) | EP0931812A1 (ja) |
JP (1) | JPH11263883A (ja) |
DE (1) | DE19802698A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008007770A (ja) * | 2006-06-02 | 2008-01-17 | Daiso Co Ltd | 低動倍率防振ゴム組成物およびこれを用いた防振部材 |
JP2016183263A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 横浜ゴム株式会社 | シリカ組成物 |
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---|---|---|---|---|
US6489389B1 (en) * | 1994-08-19 | 2002-12-03 | Bridgestone Corporation | Rubber composition for tire treads |
DE19814839A1 (de) | 1998-04-02 | 1999-10-07 | Bayer Ag | Hydrophobierte oxidische oder silikatische Füllstoffe enthaltende Emulsionskautschukmischungen sowie deren Verwendung zur Herstellung von Reifen |
US6342560B1 (en) | 1999-08-19 | 2002-01-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Chemically modified fillers and polymeric compositions containing same |
US6649684B1 (en) | 1999-08-19 | 2003-11-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Chemically treated fillers and polymeric compositions containing same |
US7704552B2 (en) | 1999-08-19 | 2010-04-27 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for producing chemically treated amorphous precipitated silica |
US7687107B2 (en) | 1999-08-19 | 2010-03-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for producing chemically modified amorphous precipitated silica |
US6736891B1 (en) | 1999-08-19 | 2004-05-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for producing hydrophobic particulate inorganic oxides |
US6469089B2 (en) | 1999-10-08 | 2002-10-22 | Cabot Corporation | Elastomeric compounds with improved wet skid resistance and methods to improve wet skid resistance |
DE10014664A1 (de) * | 2000-03-24 | 2001-09-27 | Sued Chemie Ag | Mit Schwefel vernetzbare Kautschukmischung sowie Verfahren zu Ihrer Herstellung und daraus erhältliche vernetzte Kautschukmischungen und Formkörper |
DE10015308A1 (de) * | 2000-03-28 | 2001-10-11 | Degussa | Kautschukmischungen |
BR0207687A (pt) * | 2001-02-23 | 2004-03-23 | Pirelli | Processo para a produção de pneus para rodas de veìculos, pneu para rodas de veìculos, composição elastomérica reticulável, e, produto manufaturado elastomérico reticulado |
US20030114571A1 (en) * | 2001-10-10 | 2003-06-19 | Xiao-Dong Pan | Wet traction in tire treads compounded with surface modified siliceous and oxidic fillers |
US20110105669A1 (en) * | 2009-10-30 | 2011-05-05 | Flexsys America L.P. | Process of forming vulcanizable elastomeric compositions using ultra accelerators and products formed therefrom |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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AT304866B (de) * | 1969-09-10 | 1973-01-25 | Magyarovari Timfoeld Es Muekor | Weißer, aktiver Füllstoff und Verfahren zur Herstellung desselsben |
DE2141159C3 (de) * | 1971-08-17 | 1983-11-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen |
US3994742A (en) * | 1973-10-11 | 1976-11-30 | Ppg Industries, Inc. | Rubber additive of silica and organic coupling agent |
DE3314742C2 (de) * | 1983-04-23 | 1987-04-02 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von an der Oberfläche modifizierten natürlichen, oxidischen oder silikatischen Füllstoffen und deren Verwendung |
DE3437473A1 (de) * | 1984-10-12 | 1986-04-17 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | An der oberflaeche modifizierte synthetische, silikatische fuellstoffe, ein verfahren zur herstellung und deren verwendung |
FR2673187B1 (fr) * | 1991-02-25 | 1994-07-01 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc et enveloppes de pneumatiques a base de ladite composition. |
EP0753549A3 (de) * | 1995-06-28 | 1999-04-28 | Bayer Ag | Oberflächenmodifizierte, oxidische oder silikatische Füllstoffe und ihre Verwendung |
GB2308588B (en) * | 1995-12-27 | 1999-06-02 | Rhone Poulenc Chemicals | Silica particulates |
DE19717091A1 (de) * | 1997-04-22 | 1998-10-29 | Bayer Ag | Oberflächenmodifizierte, oxidische oder silikatische Füllstoffe und ihre Verwendung |
DE19808746A1 (de) * | 1997-07-10 | 1999-01-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von füllstoffhaltigen Kautschukmischungen |
-
1998
- 1998-01-24 DE DE19802698A patent/DE19802698A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-01-09 EP EP99100401A patent/EP0931812A1/de not_active Withdrawn
- 1999-01-15 US US09/231,133 patent/US6093756A/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-21 JP JP11013379A patent/JPH11263883A/ja active Pending
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0931812A1 (de) | 1999-07-28 |
US6093756A (en) | 2000-07-25 |
DE19802698A1 (de) | 1999-07-29 |
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