JPH11263883A

JPH11263883A - 撥水性の酸化物又はケイ酸塩充填剤を含有するゴム配合物の製造方法及びタイヤ製造のためのその使用

Info

Publication number: JPH11263883A
Application number: JP11013379A
Authority: JP
Inventors: Thomas Scholl; トマス・シヨル
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1998-01-24
Filing date: 1999-01-21
Publication date: 1999-09-28
Also published as: EP0931812A1; DE19802698A1; US6093756A

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の一つの目的は、高価なポリスルフィ
ドシリルエーテルの有効性を低いコストの添加剤を用い
て向上させ、加工性と最終製品特性のいずれにおいても
利点が得られるようにし、そして／又は高価なポリスル
フィドシリルエーテル充填剤活性化剤の必要量を最終製
品特性を犠牲にしないで減少させることである。【解決手段】少なくとも１種のゴム及び少なくとも１
種の撥水性の酸化物又はケイ酸塩充填剤で構成されるゴ
ム配合物を、３重量％以下の物理的結合水を含有する使
用される充填剤を充填剤１００重量部基準で１〜１００
重量部の可塑剤で処理し、そしてこのように処理された
充填剤を通常の方法で、使用されるゴムと混合する方法
によって製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業の利用分野】本発明は、少なくとも１種のゴムと
少なくとも１種の撥水性酸化物又はケイ酸塩充填剤を含
んで成るゴム混合物の製造方法に関する。更に、本発明
は、本発明の方法に従って製造されたゴム配合物の、転
がり抵抗が低く耐磨耗性の高いタイヤを製造するための
使用に関する。

【０００２】必要に応じて適当な表面処理によって変成
した酸化物又はケイ酸塩充填剤をタイヤ用ゴムにおいて
使用することは、よく知られている。使用される酸化物
又はケイ酸塩充填剤を、例えばポリスルフィドシリルエ
ーテル、特にビス−（トリエトキシシリルプロピル）テ
トラスルフィドで処理すると、特に使用される酸化物又
はケイ酸塩充填剤の加工性が向上し、そして充填剤を含
有するゴム配合物中での充填剤／マトリックス(matrix)
の結合が向上する（例えば米国特許第４５１４２３１号
及び第４７０４４１４号並びにＤＥ２１４１１５９及び
２２５５５７７参照）。酸化物又はケイ酸塩充填剤の表
面変成のためにポリスルフィドシリルエーテルを使用す
ることの不利な点は、ポリスルフィドシリルエーテルの
困難な製造工程と高い原料コストである。他の硫黄を含
まないシランもまた充填剤の表面処理のために、特に充
填剤を撥水性にするために使用されてきた。該シランは
シリカ表面と強固な化学結合を形成する、がしかし、そ
れ故にゴム製品中に使用された場合に悪影響を及ぼす。
従って、本発明の一つの目的は、高価なポリスルフィド
シリルエーテルの有効性を低いコストの添加剤を用いて
向上させ、加工性と最終製品特性のいずれにおいても利
点が得られるようにし、そして／又は高価なポリスルフ
ィドシリルエーテル充填剤活性化剤の必要量を最終製品
特性を犠牲にしないで減少させることができるようにす
ることである。

【０００３】ゴム配合物の加工性及びゴム加硫物の最終
製品特性を向上させるために使用される低コスト添加剤
の例として、可塑剤、特に鉱物油可塑剤が挙げられる。
これに関して、シリカ充填タイヤトレッドにおける芳香
族可塑剤が参照される（この関係において米国特許第５
２２７４２５号及びＥＰ７３２３６２参照）。当技術分
野の既知の状況では、ゴム、充填剤及び可塑剤は、使用
されるゴム、シリカのような使用される酸化物又はケイ
酸塩充填剤及び可塑剤を別々に密閉式混合機に供給し高
温で混合するというようなやり方で混合される。改良さ
れた粉体性能を持った鉱物油／シリカ混合物についてＧ
Ｂ２３０８５８８に記載されている。処理方法及び水分
含量の、タイヤのウエットスキッド抵抗／転がり抵抗に
及ぼす影響は見出されなかった。使用されたシリカは、
約５〜６重量％の物理的結合水を含有する市販の沈降シ
リカである。

【０００４】ここに、本発明による方法の結果として、
製造の特定のやり方を考慮すれば、ゴム配合物の加工性
が向上し、かつ、改良された耐磨耗性及びより好ましい
ウエットスキッド抵抗／転がり抵抗に反映されているよ
うに、加硫特性もより好ましくそして加硫物の機械的及
び動的性質も向上した、撥水性の酸化物又はケイ酸塩充
填剤を含有するゴム配合物を製造することができること
が見出された。

【０００５】それ故に、本発明は、少なくとも１種のゴ
ム及び各々の場合に使用されるゴム１００重量部基準で
５〜３００重量部の少なくとも１種の撥水性の酸化物又
はケイ酸塩充填剤を含んで成るゴム配合物の製造方法で
あって、３重量％以下の物理的結合水を含有する使用さ
れる充填剤が、充填剤１００重量部基準で１〜１００重
量部の可塑剤で処理され、そしてこのように処理された
充填剤が、通常の方法で、使用されるゴムと混合される
ことを特徴とする方法を提供する。

【０００６】本発明による充填剤の処理に好適な可塑剤
は、原則として全ての既知の可塑剤、特に鉱物油をベー
スとした可塑剤、合成した可塑剤又は可塑剤として知ら
れている天然の脂又は油である。鉱物油可塑剤、リン酸
アリール又はアルキル又は不飽和植物油が好適である。

【０００７】鉱物油可塑剤という用語は、ＶＤＣ（粘度
−密度定数）が０．７９１〜１．０５０、好ましくは
０．８５〜１．０であり、屈折切片(refraction interc
epts)Ｒjが約１．０４〜１．０７である、パラフィン
系、ナフテン系又は芳香族系の鉱物油を意味する。その
ような鉱物油可塑剤は、例えばＵｌｌｍａｎ、Ｖｅｒｌ
ａｇＣｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、Ｖｏｌ．１
３、１９７６、６５４〜６５８頁に記載されており、ま
た市販されている。

【０００８】合成可塑剤という用語は、フタル酸エステ
ル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸
エステルのようなエステル可塑剤、エーテル及びチオエ
ーテルをベースとする可塑剤、ポリエーテル及びポリエ
ーテルチオエーテル可塑剤、スルホン酸アルキルアリー
ル並びに分子量が２５０〜５，０００の、特に好ましく
は追加のヒドロキシル基の含量が０．５〜７重量％であ
る、飽和又は不飽和炭化水素を意味する。この例として
は、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、セバシン
酸ジオクチル、アジピン酸及び／又はセバシン酸をベー
スとしたプロピレングリコール、ブタンジオール及び／
又はヘキサンジオールとのポリエステル、リン酸トリオ
クチル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リ
ン酸ジフェニル、リン酸ジフェニルクレジル、ジベンジ
ルエーテル、メチレンビスチオグリコール酸ブチルエス
テル、パラフィンスルホン酸フェニルエステル及びダイ
マー脂肪酸ジオールが挙げられる。

【０００９】天然の脂又は油という用語は、植物及び動
物の脂又は油並びにそれらのエステル交換、異性化、オ
リゴマー化、脱水及び水素化反応生成物を意味する。こ
れらは、例えば、ひまし油、綿実油、グランドナッツ
油、オリーブ油、アブラナ種子油、ゴマ油、ひまわり
油、大豆油、麦芽油、ココナツ油、パーム核油、パーム
油、米油、バター脂、牛肉スエット、ラード、鰯油及び
それらのエステル交換、異性化、オリゴマー化、脱水、
酸化、エポキシ化、硫酸化及び水素化反応生成物を意味
する。そのような脂及び油並びにその製造、精製及び化
学的変成については、Ｕｌｌｍａｎ、ＶｅｒｌａｇＣ
ｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９７６、４５７〜５
２４頁に記載されている。

【００１０】芳香族鉱物油、リン酸トリアルキル及び不
飽和ヒドロキシル基を含有する植物由来の油が特に好ま
しく使用される。ひまし油及びそのエステル交換、異性
化、オリゴマー化、脱水、硫酸化及び水素化反応生成物
が、ここで特に取り上げることができる。

【００１１】可塑剤は、充填剤１００重量部基準で１〜
５０重量部の量で使用されるのが好ましい。

【００１２】可塑剤は、場合によっては他の重合体、特
にＮＲ、ＩＲ、ＳＢＲ、ＢＲ、ＩＩＲ又はＮＢＲゴムの
ようなジエンゴムを、溶解した形で、３０重量％まで含
有してもよい。

【００１３】本発明の方法において使用することができ
る酸化物又はケイ酸塩充填剤は、既知の天然又は合成の
充填剤であり、 −比表面積が５〜１０００、好ましくは２０〜４００ｍ
²／ｇ（ＢＥＴ表面積）であり、一次粒子サイズが１０
〜４００ｎｍである、ケイ酸塩の溶液の沈殿によって製
造されたシリカ（シリカは、場合によっては、アルミニ
ウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジ
ルコニウム及びチタニウムの酸化物のような他の金属酸
化物との混合酸化物の形をとってもよい）； −ＢＥＴ表面積が２０〜４００ｍ²／ｇであり、一次粒
子サイズが１０〜４００ｎｍである、ケイ酸塩、例え
ば、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム又はケイ
酸カルシウムのようなケイ酸アルカリ土類金属；のよう
な沈降シリカ及び／又はケイ酸塩が特に好ましい。

【００１４】そのような酸化物又はケイ酸塩充填剤は、
例えば、Ｊ．Ｆｒａｎｔａ、Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓａ
ｎｄＲｕｂｂｅｒＣｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇＭａｔ
ｅｒｉａｌｓ、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ１９８９、４０１〜
４４７頁により詳しく記載されている。

【００１５】本発明の方法にとって、可塑剤で処理され
た充填剤が物理的結合水の最大含量を超えないことが重
要である。従って、本発明の方法においては、使用され
る充填剤基準で３重量％以下、好ましくは２重量％以
下、特には１重量％以下という物理的結合水含量を超え
ない充填剤が用いられる。それ故に、通常水分含量が５
〜６重量％である使用前の酸化物又はケイ酸塩充填剤を
乾燥工程にかけるのが好都合である。乾燥工程は、ベル
ト乾燥機、回転炉、スピンーフラッシュ(spin-flash)乾
燥機又はスプレー乾燥機のような既知の乾燥装置中で所
望の程度に乾燥するのに十分な温度で行うことができ
る。乾燥時間は、２、３分から数時間であることができ
る。この文脈における物理的結合水という用語は、ＤＩ
Ｎ７８７／２に従って温度１０５℃で充填剤を乾燥した
際の減量を意味する。

【００１６】乾燥工程は、溶剤中で、場合によっては可
塑剤の存在下で、行うこともできる。適切な溶剤は、
（例えば）飽和、不飽和又は芳香族の炭化水素、例えば
シクロヘキサン及びトルエンである。

【００１７】本発明の方法の特に好ましい態様において
は、水分含量が５〜６重量％である市販の充填剤又は含
水フィルターケーク（含水量約５０〜９０重量％）を可
塑剤と、場合によっては水性エマルジョンの形で又は有
機溶剤中で混合し、次いでその混合物を、要求される物
理的結合水含量を超過しないようになる温度にまで加熱
する。乾燥は、約５０〜２５０℃の温度で、特に２２０
℃迄の温度で行われる。

【００１８】次に、更なる変成のために、既知の撥水
剤、特に、ビス−（トリエトキシシリルプロピル）テト
ラスルフィドのようなポリスルフィドシリルエーテル、
場合によっては更にＳｉ−ＯＨ基を含有するポリジメチ
ルシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、
ヘキサメチルジシラザン、トリエトキシビニルシランの
ようなビニルシラン、オクチルトリエチルシラン及びオ
クタデシルトリエトキシシランのようなアルキルシラ
ン、３−アミノプロピルトリエトキシシランのようなア
ミノシランを添加することができる。

【００１９】本発明に従って可塑剤で処理された充填剤
は、単純な物理的な混合物と比較して、水に濡れないか
又は少なくとも濡れが遅延する性質を持ち、そのメタノ
ール湿潤性が０〜５０％、好ましくは５〜４０％であ
る。メタノール湿潤性(methanol wettability)とは、丁
度充填剤を濡らすことができるメタノール／水混合物中
のメタノールの重量割合を示す。メタノール湿潤性の測
定は、以下のように行う。

【００２０】シリカ２００ｍｇ及び水５０ｍｌをマグネ
チックスターラーと共に２５０ｍｌの丸底フラスコに入
れる。（部分的に）撥水性のシリカは水面上に残る。次
いで、メタノールで満たした目盛り付きのピペットの先
端を液相に沈め（シリカとの直接の接触を避けるため
に）そしてメタノールをゆっくりと流れ込ませる。メタ
ノールの添加中、マグネチックスターラーで、液体中に
渦を生じさせるように攪拌する。メタノールを、固体物
質が濡れるまで添加する。これは、シリカがもはや液相
（すでにメタノールを含んでいる）の表面上に分散しな
くなりそして比較的透明なフィルムのない液体が見られ
るようになったときである。評価：メタノール湿潤性
は、次式に従ってメタノール／水混合物中のメタノール
の重量％で与えられる。

【００２１】メタノール湿潤性（重量％）＝（０．７９
ｘＭｅＯＨのｍｌ数／０．７９ｘＭｅＯＨのｍｌ数＋５
０）ｘ１００本発明の方法では、可塑剤で処理された酸化物又はケイ
酸塩充填剤は、使用されるゴムと通常のやり方で混合さ
れる。

【００２２】天然ゴムと既知の合成ゴムの両方を、本発
明の方法においてゴムとして用いることができる。好ま
しい合成ゴムは、例えば、Ｗ．Ｈｏｆｍａｎｎ、Ｋａｕ
ｔｓｃｈｕｋｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ、Ｇｅｎｔｎｅｒ
ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ１９８０に記載
されている。

【００２３】それらの例としてＢＲ −ポリブタジエンＡＢＲ −ブタジエン／アクリル酸Ｃ_1-4アルキルエ
ステル共重合体ＣＲ −ポリクロロプレンＩＲ −ポリイソプレンＳＢＲ −スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン
含量：１〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％ＩＩＲ −イソブチレン／イソプレン共重合体ＮＢＲ −ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、
アクリロニトリル含量：５〜６０重量％、好ましくは１
０〜４０重量％ＨＮＢＲ −部分水素化又は完全水素化ＮＢＲゴムＥＰＤＭ −エチレン／プロピレン／ジエン共重合体及びこれらのゴムの混合物が挙げられる。

【００２４】表面処理した充填剤を用いて自動車タイヤ
を製造するのに適したゴムは、特に、天然ゴム、ガラス
転移温度が−５０℃を超える温度であり場合によっては
ＥＰ−Ａ４４７０６６などに記載されているようにシリ
ルエーテル又は他の官能性基で変成されていてもよいエ
マルジョンＳＢＲ及び溶液ＳＢＲゴム、ＮＩ、Ｃｏ、Ｔ
ｉ又はＮｄをベースとした触媒で製造した高１、４−シ
ス含量（＞９０％）のポリブタジエンゴム及びビニル含
量が０〜７５％であるポリブタジエンゴム及びそれらの
混合物である。ビニル含量が２０〜６０重量％である溶
液ＳＢＲゴム及び高１、４−シス含量（＞９０％）のポ
リブタジエンゴムが特に好ましく使用される。

【００２５】本発明によるゴム配合物は、撥水性の酸化
物又はケイ酸塩充填剤を、好ましくは、各々の場合に使
用されるゴム１００重量部を基準として５〜１５０重量
部の量で、含有する。

【００２６】ゴム配合物は、本発明に従う撥水性の酸化
物又はケイ酸塩充填剤に加えて他の充填剤を含有するこ
とができる。これらは、処理されていない酸化物又はケ
イ酸塩充填剤に加えてカーボンブラックである。好まし
いその他の充填剤は、 −例えばケイ酸塩溶液の沈殿又はハロゲン化ケイ素の炎
加水分解によって製造された、比表面積が５〜１００
０、好ましくは２０〜４００ｍ²／ｇ（ＢＥＴ表面積）
であり、一次粒子サイズが１０〜４００ｎｍである、高
分散シリカ；（シリカは、場合によっては、Ａｌ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｚｒ及びＴｉの酸化物のような
他の金属酸化物との混合酸化物の形をとってもよい） −ＢＥＴ表面積が２０〜４００ｍ²／ｇであり、一次粒
子サイズが１０〜４００ｎｍである、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸マグネシウム又はケイ酸カルシウム等のケイ
酸アルカリ土類金属のような合成ケイ酸塩； −カオリン及び他の自然に生成するシリカのような天然
シリカ； −酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化
アルミニウムのような金属酸化物； −炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛のよ
うな金属炭酸塩； −水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムのような金
属水酸化物； −カーボンブラック；（この場合に使用されるカーボン
ブラック類は、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ又は
ＧＯＦブラックのように、ランプブラック、ファーネス
又はチャンネルブラック法によって製造され、そしてＢ
ＥＴ表面積が２０〜２００ｍ²／ｇである）である。

【００２７】高分散シリカ及びカーボンブラックが、特
に好ましく用いられる。上述した充填剤は単独でも混合
物でも使用できる。

【００２８】本発明によるゴム配合物は、勿論、反応促
進剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン亀裂防
止剤、加工助剤、可塑剤、粘着付与剤、発泡剤、染料、
顔料、ワックス、伸展剤、有機酸、抑制剤、金属酸化物
及びトリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、
ヘキサンジオール、ビス−（トリエトキシシリルプロピ
ル）テトラスルフィド等の活性化剤のような、よく知ら
れゴム工業において通常使用されているゴム助剤を更に
含有することができる。ゴム助剤は、通常用いられる量
で添加され、それぞれの場合における目的の用途に依存
して使用される。通常用いられる量は、例えば、使用さ
れるゴムの合計量を基準として０．１〜５０重量％の量
である。

【００２９】特に好ましいゴム配合物は、ゴム、充填剤
及び追加のゴム助剤だけでなく、充填剤活性化剤として
の、含硫黄シリルエーテル、特にＤＥ２１４１１５９及
びＤＥ−ＡＳ２２５５５７７に記載されている種類のビ
ス−（トリアルコキキシシリルアルキル）−ポリスルフ
ィド、ＤＥ−ＯＳ４４３５３１１及びＥＰ−Ａ６７０３
４７の、オリゴマー状の及び／又はポリマー状の含硫黄
シリルエーテル、メルカプトアルキルトリアルコキシシ
ラン特にメルカプトプロピルトリエトキシシラン及び例
えばＤＥ−ＯＳ１９５４４４６９に記載されている種類
のチオシアナートアルキルシリルエーテル、をゴム１０
０重量部基準で０．１〜１５重量部含有する。

【００３０】以下の化合物が特別に好ましい：クロロ
プロピルトリエトキシシラン、ジクロロアルカン及び多
硫化ナトリウムから製造される、ＥＰ６７０３４７によ
るビス−（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフ
ィド、対応するジスルフィド及びポリスルフィド、ＤＥ
４４３５３１１のオリゴ−又はポリ−（４−（２−トリ
エトキシシリルエチル）シクロヘキサン−１，２−ジイ
ル）−ビスオリゴスルフィド及びチオシアナートプロピ
ルエトキシシラン。上述の化合物は、酸化物系及びシリ
カ質充填剤が撥水性になった後でさえも驚くほど高い効
果を示す。

【００３１】上述のゴム助剤に加えて硫黄、硫黄供与体
及び過酸化物のような既知の架橋剤をゴム配合物に添加
することができる。更に、本発明によるゴム配合物は、
メルカプトベンゾチアゾール、メルカプトスルフェンア
ミド、グアニジン、チウラム、ジチオカルバミン酸エス
テル、チオ尿素及び／又はチオカーボネートのような加
硫促進剤を含有することができる。加硫促進剤及び上述
の架橋剤は、通常、それぞれの場合に使用されるゴムの
合計量基準で０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜
５重量％の量で使用される。

【００３２】本発明によるゴム配合物の加硫は、１００
〜２００℃、好ましくは１３０〜１８０℃、という通常
の温度で（場合によっては１０〜２００バールの圧力下
で）行うことができる。

【００３３】ゴムと撥水性の充填剤並びに上述のその他
のゴム助剤、架橋剤及び促進剤との混合は通常の方法で
ロール、密閉式攪拌機及び配合用押出し機のような適当
な混合装置を用いて行うことができる。

【００３４】本発明によるゴム加硫物は、成型品の製造
に、例えばケーブルジャケット、ホース、駆動ベルト、
コンベアーベルト、ローラーコーティング、靴底、パッ
キンリング及び制振部品の製造に好適である。特に、本
発明によるゴム加硫物はタイヤの製造に好適であり、そ
のようなタイヤは、特に低い転がり抵抗、特に高いウエ
ットスキッド抵抗及び高い耐磨耗性を有している。

【００３５】

【実施例】実施例１本発明に従って芳香族鉱物油で処理したシリカ（３７．５：８０重量部）ＶｕｌｋａｓｉｌＳ（ＢＥ
Ｔ表面積１８０ｍ²／ｇの高反応性沈降シリカ、Ｂａｙ
ｅｒＡＧから入手）５００ｇ及び芳香族鉱物油Ｒｅｎｏ
ｐａｌ４５０（ＦｕｃｈｓＭｉｎｅｒａｌｏｌｗｅｒｋ
ｅ）２３４．４ｇを、攪拌機及び垂直回収用ベンド(ver
tical recovery bend)を備えた三つ口フラスコ中で、攪
拌しながら６時間２２０℃の温度に加熱し、２５ｇの水
が蒸留された。褐色の粉末７０９ｇが得れれる。このよ
うにして部分的に疎水性化されたシリカは、出発製品と
は対照的に、自然発生的に水に濡れることはなく、（攪
拌下で）約１分後にのみ濡れる。

【００３６】実施例２本発明に従ってひまし油で処理したシリカ（８：８０重量部）実施例１と同様の手順を繰り返し、
ＶｕｌｋａｓｉｌＳ（ＢＥＴ表面積１８０ｍ²／ｇの
高反応性沈降シリカ、ＢａｙｅｒＡＧから入手）５００
ｇ及びひまし油５０ｇを５時間２２０℃に加熱し、水を
留去した。無色の粉末５２１ｇが得れれた。メタノール
湿潤性: １９重量％。

【００３７】実施例３本発明に従ってオリーブ油で処理したシリカ（８：８０重量部）実施例１と同様の手順を繰り返し、
ＶｕｌｋａｓｉｌＳ（ＢＥＴ表面積１８０ｍ²／ｇの
高反応性沈降シリカ、ＢａｙｅｒＡＧから入手）５００
ｇ及びオリーブ油５０ｇを４時間２２０℃に加熱し、水
が留出した。無色の粉末５２０ｇが得られた。メタノー
ル湿潤性: １１重量％。

【００３８】例４（比較例）ひまし油と混合したシリカ（８：８０重量部）比較例１と同様の手順を繰り返し、Ｖｕｌｋａｓｉｌ
Ｓ５００ｇ及びひまし油５０ｇを２時間８０℃に加熱
した。白色の粉末５４９ｇが得られた。メタノール湿潤
性: ０重量％。この方法で処理したシリカは水で自然
に濡れる。

【００３９】実施例５ゴム配合物及び加硫物以下のゴム配合物を、１．５リットル押出し機中で１３
０℃で製造した。硫黄と促進剤は最後に５０℃でロール
上で添加した（個々の量を重量部で示す）。

【００４０】

【表１】次いでゴム配合物を１６０℃で３５分間加硫した。以下
に示す加硫物性が得られた。破断時伸び（％） 440 450 450 ３００％伸長時モジュラス（Ｍｐａ） 11.4 10.8 11.3 硬さ、２３℃（ショアーＡ） 73 72 74 引張強さ（Ｍｐａ） 18.7 18.4 18.2 反撥弾性、２３℃（％） 36 34 33 反撥弾性、７０℃（％） 48 49 54 反撥弾性の差、７０／２３℃ 12 15 19 磨耗ＤＩＮ５３５１６（ccm) 95 85 68 ムーニー粘度がより低いことに表されている未加硫配合
物の改良された加工性に加えて、本発明による加硫物
は、室温と７０℃の両方において、有利な動的減衰性を
示しており、このことは、タイヤのウエットスキッド抵
抗と転がり抵抗が同時に改良されることを示唆してい
る。本発明による加硫物はまた、耐磨耗性に関してかな
りの優位性を示している。

【００４１】実施例６ゴム配合物及び加硫物以下のゴム配合物を、１．５リットル押出し機中で１３
０℃で製造した。硫黄と促進剤は最後に５０℃でロール
上で添加した。

【００４２】

【表２】次いでゴム配合物を１６０℃で３５分間加硫した。以下
に示す加硫物性が得られた。破断時伸び（％） 440 450 450 ３００％伸長時モジュラス（Ｍｐａ） 11.4 9.9 11.9 硬さ、２３℃（ショアーＡ） 73 70 78 引張強さ（Ｍｐａ） 18.7 19.4 18.2 反撥弾性、２３℃（％） 36 35 33 反撥弾性、７０℃（％） 48 49 48 反撥弾性の差、７０／２３℃ 12 14 15 磨耗ＤＩＮ５３５１６（ccm) 95 73 63 より低いムーニー粘度に表されている未加硫配合物の改
良された加工性に加えて、本発明による加硫物は、動的
減衰性においてそして特に耐磨耗性に関して優位性を示
している。一方、ひまし油とシリカの単純な物理的混合
物（２列目）の場合は、３００％伸長時のモジュラスが
減少し硬さが低下していることから分かるように、補強
効果が低下している。

【００４３】以下に本発明の本質的な特徴及び好ましい
態様を列挙する。

【００４４】１．少なくとも１種のゴム及び少なくと
も１種の撥水性の酸化物又はケイ酸塩充填剤５〜３００
重量部を含んで成るゴム配合物の製造方法であって、３
重量％以下の物理的結合水を含有する使用される充填剤
が、充填剤１００重量部基準で１〜１００重量部の可塑
剤で処理され、そしてこのように処理された充填剤が、
通常の方法で、使用されるゴムと混合されることを特徴
とする方法。

【００４５】２．使用される充填剤が、充填剤１００
重量部基準で１〜５０重量部の可塑剤で処理されること
を特徴とする上記１項に記載の方法。

【００４６】３．使用される可塑剤が、鉱物油、合成
可塑剤又は天然の不飽和脂もしくは油或いはそれらのエ
ステル交換、異性化、オリゴマー化、脱水、酸化、エポ
キシ化、硫酸化及び水素化反応生成物であることを特徴
とする上記１項又は２項に記載の方法。

【００４７】４．使用される酸化物又はケイ酸塩充填
剤が、沈降シリカ又は沈降ケイ酸塩であることを特徴と
する上記１〜３項のいずれかに記載の方法。

【００４８】５．可塑剤で処理される充填剤が、０〜
５０重量％のメタノール湿潤性を有することを特徴とす
る上記１〜４項のいずれかに記載の方法。

【００４９】６．可塑剤で処理される充填剤が、５〜
４０重量％のメタノール湿潤性を有することを特徴とす
る上記１〜５項のいずれかに記載の方法。

【００５０】７．充填剤、及び場合によっては他のゴ
ム助剤、に加えて、含硫黄シリルエーテルをゴム１００
部基準で０．１〜１５部含有する上記１〜６項のいずれ
かに記載の方法によって製造されるゴム配合物。

【００５１】８．上記１〜５項のいずれかに記載の方
法によって製造されるゴム配合物の、成型品の製造のた
めの特にタイヤの製造のための使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 5/54 Ｃ０８Ｋ 5/54 Ｌ 9/04 9/04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１種のゴム及び少なくとも１
種の撥水性の酸化物又はケイ酸塩充填剤５〜３００重量
部を含んで成るゴム配合物の製造方法であって、３重量
％以下の物理的結合水を含有する使用される充填剤が、
充填剤１００重量部基準で１〜１００重量部の可塑剤で
処理され、そしてこのように処理された充填剤が、通常
の方法で、使用されるゴムと混合されることを特徴とす
る方法。
【請求項２】充填剤、及び場合によっては他のゴム助
剤、に加えて、含硫黄シリルエーテルをゴム１００部基
準で０．１〜１５部含有する請求項１に記載の方法によ
って製造されるゴム配合物。
【請求項３】請求項１に記載の方法によって製造され
るゴム配合物の、成型品の製造のための特にタイヤの製
造のための使用。