JPH11256385A - 酸素発生用電極とその製造方法 - Google Patents
酸素発生用電極とその製造方法Info
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- JPH11256385A JPH11256385A JP10058704A JP5870498A JPH11256385A JP H11256385 A JPH11256385 A JP H11256385A JP 10058704 A JP10058704 A JP 10058704A JP 5870498 A JP5870498 A JP 5870498A JP H11256385 A JPH11256385 A JP H11256385A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 海水を代表とする、塩素イオンを含有する水
溶液の電解に使用して、塩素の発生を抑えて酸素を発生
させることのできる電極であるところの、表面にＭｎ−
Ｗ（Ｍｏ）混合酸化物の導電性被覆を陽極析出法により
形成してなる酸素発生用電極において、高い電流密度で
電解しても長い寿命を享受できる電極を提供すること、
およびそのような電極の製造方法を提供すること。 【解決手段】 多数の孔を有するＴｉの板、具体的には
（１）Ｔｉの板に多数の孔を機械加工または腐食により
設けたもの、（２）エクスパンデッドＴｉ、または
（３）Ｔｉメッシュをえらんで電極基体とし、その表面
にＩｒＯ2 の被覆を設けた上に、Ｗの酸化物およびＭｏ
の酸化物の一方または両方を（両方の場合は合計量で）
０．２〜２０モル％含有し残部を実質上Ｍｎの酸化物が
占める混合酸化物の導電性被覆を、陽極析出法により形
成して電極を製造する。
溶液の電解に使用して、塩素の発生を抑えて酸素を発生
させることのできる電極であるところの、表面にＭｎ−
Ｗ（Ｍｏ）混合酸化物の導電性被覆を陽極析出法により
形成してなる酸素発生用電極において、高い電流密度で
電解しても長い寿命を享受できる電極を提供すること、
およびそのような電極の製造方法を提供すること。 【解決手段】 多数の孔を有するＴｉの板、具体的には
（１）Ｔｉの板に多数の孔を機械加工または腐食により
設けたもの、（２）エクスパンデッドＴｉ、または
（３）Ｔｉメッシュをえらんで電極基体とし、その表面
にＩｒＯ2 の被覆を設けた上に、Ｗの酸化物およびＭｏ
の酸化物の一方または両方を（両方の場合は合計量で）
０．２〜２０モル％含有し残部を実質上Ｍｎの酸化物が
占める混合酸化物の導電性被覆を、陽極析出法により形
成して電極を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、海水をはじめとす
る塩素イオン含有水溶液の電解に陽極として使用し、塩
素の発生を抑えて酸素を発生するための電極の改良と、
その製造方法に関する。
る塩素イオン含有水溶液の電解に陽極として使用し、塩
素の発生を抑えて酸素を発生するための電極の改良と、
その製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】海水を電解すると、通常は陰極で水素と
水酸化ナトリウムとが発生し、陽極で塩素が発生して、
この水酸化ナトリウムと塩素とから次亜塩素酸ナトリウ
ムが生成する。 この場合の陰極は、耐食金属であるチ
タンの表面を白金族金属の酸化物で被覆した電極が、高
性能の電極として使用されている。
水酸化ナトリウムとが発生し、陽極で塩素が発生して、
この水酸化ナトリウムと塩素とから次亜塩素酸ナトリウ
ムが生成する。 この場合の陰極は、耐食金属であるチ
タンの表面を白金族金属の酸化物で被覆した電極が、高
性能の電極として使用されている。
【０００３】一方、通常の水電解と同様に、海水から水
素と酸素とを分離して得る電解が試みられている。 こ
の場合は、陽極で水素を発生し、陰極では酸素のみを発
生させなければならないから、それを可能にする電極が
必要になる。
素と酸素とを分離して得る電解が試みられている。 こ
の場合は、陽極で水素を発生し、陰極では酸素のみを発
生させなければならないから、それを可能にする電極が
必要になる。
【０００４】発明者らは、この課題を解決し、塩素発生
には不活性であるが酸素発生には高度に活性であるよう
な陽極を提供することを意図して研究し、まず、Ｔｉを
陽極の導電性材料として使用し、その表面をＭｎの酸化
物で被覆した電極が、酸素発生効率約７０％を実現する
ことを知った。 ここで、「酸素発生効率」の語は、通
電電流に対する酸素発生に利用された電流の割合として
定義される。
には不活性であるが酸素発生には高度に活性であるよう
な陽極を提供することを意図して研究し、まず、Ｔｉを
陽極の導電性材料として使用し、その表面をＭｎの酸化
物で被覆した電極が、酸素発生効率約７０％を実現する
ことを知った。 ここで、「酸素発生効率」の語は、通
電電流に対する酸素発生に利用された電流の割合として
定義される。
【０００５】その後の研究の結果、Ｗの酸化物およびＭ
ｏの酸化物の一方または両方を（両方の場合は合計量
で）０．２〜２０モル％含有し、残部を実質上Ｍｎの酸
化物が占める導電性被覆を、導電性材料の基体表面に形
成してなる電極が、いっそう高い酸素発生効率を示すこ
とを見出して、すでに開示した（特開平９−２５６１８
１号）。
ｏの酸化物の一方または両方を（両方の場合は合計量
で）０．２〜２０モル％含有し、残部を実質上Ｍｎの酸
化物が占める導電性被覆を、導電性材料の基体表面に形
成してなる電極が、いっそう高い酸素発生効率を示すこ
とを見出して、すでに開示した（特開平９−２５６１８
１号）。
【０００６】上記の海水電解のための酸素発生用電極の
製造方法は、基本的には、Ｍｎの塩に加えて、Ｗの塩お
よびＭｏの塩の一方または両方を溶解または分散させた
液を導電性材料の基体上に塗布し、乾燥の後、大気中で
４００〜５００℃の温度に数分間〜数時間加熱して塩を
分解することからなる、発明者らが「焼成法」とよぶ方
法による。 この塩の熱分解の操作自体は簡単である
が、１回に形成できる層の厚さが薄く、多数回繰り返し
て行なわなければならず、労力を要するのが難点であ
る。
製造方法は、基本的には、Ｍｎの塩に加えて、Ｗの塩お
よびＭｏの塩の一方または両方を溶解または分散させた
液を導電性材料の基体上に塗布し、乾燥の後、大気中で
４００〜５００℃の温度に数分間〜数時間加熱して塩を
分解することからなる、発明者らが「焼成法」とよぶ方
法による。 この塩の熱分解の操作自体は簡単である
が、１回に形成できる層の厚さが薄く、多数回繰り返し
て行なわなければならず、労力を要するのが難点であ
る。
【０００７】そこでさらに研究を重ね、その成果とし
て、上記の電極活物質を構成する金属酸化物を陽極析出
法により導電性基体表面に形成できることを見出し、こ
の方法も提案した（特開平９−３３５１３号）。
て、上記の電極活物質を構成する金属酸化物を陽極析出
法により導電性基体表面に形成できることを見出し、こ
の方法も提案した（特開平９−３３５１３号）。
【０００８】ところが、この「陽極析出法」による酸素
発生用電極は、比較的低い電流密度で使用する限り問題
ないが、高い電流密度で使用すると、耐久性が低下する
可能性があることがわかった。 いうまでもないが、電
解の電流密度を高くすることができれば、小型の電解槽
を用いても大量の酸素および水素の発生が実現し、有利
である。
発生用電極は、比較的低い電流密度で使用する限り問題
ないが、高い電流密度で使用すると、耐久性が低下する
可能性があることがわかった。 いうまでもないが、電
解の電流密度を高くすることができれば、小型の電解槽
を用いても大量の酸素および水素の発生が実現し、有利
である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、海水
を代表とする塩素イオンを含有する水溶液の電解に使用
して、塩素の発生を抑えて酸素を発生させることのでき
る電極であるところの、表面にＭｎ−Ｗ（Ｍｏ）混合酸
化物の導電性被覆を陽極析出法により形成してなる酸素
発生用電極において、高い電流密度で電解しても長い寿
命を享受できる電極を提供すること、およびそのような
電極の製造方法を提供することにある。
を代表とする塩素イオンを含有する水溶液の電解に使用
して、塩素の発生を抑えて酸素を発生させることのでき
る電極であるところの、表面にＭｎ−Ｗ（Ｍｏ）混合酸
化物の導電性被覆を陽極析出法により形成してなる酸素
発生用電極において、高い電流密度で電解しても長い寿
命を享受できる電極を提供すること、およびそのような
電極の製造方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の塩素イオン含有
水溶液を電解するための酸素発生用電極は、図１および
図２に示すような、多数の孔（２）を有するＴｉの板
（１）を電極基体とし、図３に示すように、表面にＩｒ
Ｏ2 の被覆（３）を施し、その上に、Ｗの酸化物および
Ｍｏの酸化物の一方または両方を（両方の場合は合計量
で）０．２〜２０モル％含有し、残部を実質上Ｍｎの酸
化物が占める混合酸化物の導電性被覆（４）を、陽極析
出法により形成してなる電極である。
水溶液を電解するための酸素発生用電極は、図１および
図２に示すような、多数の孔（２）を有するＴｉの板
（１）を電極基体とし、図３に示すように、表面にＩｒ
Ｏ2 の被覆（３）を施し、その上に、Ｗの酸化物および
Ｍｏの酸化物の一方または両方を（両方の場合は合計量
で）０．２〜２０モル％含有し、残部を実質上Ｍｎの酸
化物が占める混合酸化物の導電性被覆（４）を、陽極析
出法により形成してなる電極である。
【００１１】上記の塩素イオン含有水溶液を電解するた
めの酸素発生用電極の製造方法は、多数の孔を有するＴ
ｉの板を電極基体として使用し、その表面にＩｒの有機
溶媒に可溶性の塩の有機溶媒溶液を塗布し、大気中で加
熱してＩｒＯ2 被覆を形成する工程と、これに続いて、
Ｍｎの塩に加えてＷの塩およびＭｏの塩の一方または両
方を溶解した水溶液に酸を加えてｐＨを０．５〜１．５
に調整した液中で、このＩｒＯ2 被覆電極基体を陽極と
して電解を行ない、陽極析出法により、Ｗの酸化物およ
びＭｏの酸化物の一方または両方を（両方の場合は合計
量で）０．２〜２０モル％含有し残部を実質上Ｍｎの酸
化物が占めるＭｎ−Ｗ（Ｍｏ）混合酸化物の導電性被覆
を形成する工程とからなる。
めの酸素発生用電極の製造方法は、多数の孔を有するＴ
ｉの板を電極基体として使用し、その表面にＩｒの有機
溶媒に可溶性の塩の有機溶媒溶液を塗布し、大気中で加
熱してＩｒＯ2 被覆を形成する工程と、これに続いて、
Ｍｎの塩に加えてＷの塩およびＭｏの塩の一方または両
方を溶解した水溶液に酸を加えてｐＨを０．５〜１．５
に調整した液中で、このＩｒＯ2 被覆電極基体を陽極と
して電解を行ない、陽極析出法により、Ｗの酸化物およ
びＭｏの酸化物の一方または両方を（両方の場合は合計
量で）０．２〜２０モル％含有し残部を実質上Ｍｎの酸
化物が占めるＭｎ−Ｗ（Ｍｏ）混合酸化物の導電性被覆
を形成する工程とからなる。
【００１２】
【発明の実施の形態】電極基体ととする多数の孔を有す
るＴｉの板は、任意の製造方法によることができるが、
下記のいずれかが好適であって、（１）Ｔｉの板に多数
の孔を、機械加工または腐食により設けたもの、（２）
エクスパンデッドＴｉ、または（３）Ｔｉメッシュ。図
示した例は、エクスパンデッドＴｉである。 この態様
は、電極寿命を長くする上で有利である。
るＴｉの板は、任意の製造方法によることができるが、
下記のいずれかが好適であって、（１）Ｔｉの板に多数
の孔を、機械加工または腐食により設けたもの、（２）
エクスパンデッドＴｉ、または（３）Ｔｉメッシュ。図
示した例は、エクスパンデッドＴｉである。 この態様
は、電極寿命を長くする上で有利である。
【００１３】陽極析出によるＭｎ−Ｗ（Ｍｏ）混合酸化
物の形成は、Ｍｎの可溶性塩、代表的にはＭｎＳＯ4 に
加えて、Ｗの可溶性塩、代表的にはＮａ2ＷＯ4とＭｏの
可溶性塩、代表的にはＮａ2ＭｏＯ4の一方または両方を
溶解含有する水溶液のpHを、硫酸などの添加によって酸
性にし（pHにして０．５〜１．５付近が好適）、温めた
（温度６０〜９０℃が適切）ものを電解液として使用
し、上記電極基体を陽極として電解することにより実施
する。 通常、電流密度３〜２０Ａ／dm2 程度で２．５
〜１２分間の電解を行なえば、十分な厚さの陽極活物質
が析出し、Ｍｎ−Ｗ混合酸化物電極、Ｍｎ−Ｍｏ混合酸
化物電極、Ｍｎ−Ｗ−Ｍｏ混合酸化物電極が得られる。
物の形成は、Ｍｎの可溶性塩、代表的にはＭｎＳＯ4 に
加えて、Ｗの可溶性塩、代表的にはＮａ2ＷＯ4とＭｏの
可溶性塩、代表的にはＮａ2ＭｏＯ4の一方または両方を
溶解含有する水溶液のpHを、硫酸などの添加によって酸
性にし（pHにして０．５〜１．５付近が好適）、温めた
（温度６０〜９０℃が適切）ものを電解液として使用
し、上記電極基体を陽極として電解することにより実施
する。 通常、電流密度３〜２０Ａ／dm2 程度で２．５
〜１２分間の電解を行なえば、十分な厚さの陽極活物質
が析出し、Ｍｎ−Ｗ混合酸化物電極、Ｍｎ−Ｍｏ混合酸
化物電極、Ｍｎ−Ｗ−Ｍｏ混合酸化物電極が得られる。
【００１４】
【実施例および比較例】厚さ１．０mmのＴｉ板を材料と
し、これに長さ１．２mmの並行な切り込みを千鳥状の配
置で多数入れ、切り込みの方向と垂直の方向に引き延ば
すことにより、多数の開口（開口部の菱形の長さ８mm、
幅４mm）をもつエクスパンデッドＴｉを得た。 これを
電極基材として使用し、その上に塩化イリジウム−ブタ
ノール溶液をハケ塗りして乾燥させたのち、大気中で４
５０℃に加熱して塩化イリジウムを酸化イリジウムに変
える作業を数回繰り返し、最後に４５０℃で１時間焼成
して、ＩｒＯ2 被覆したＴｉ電極下地材を用意した。
し、これに長さ１．２mmの並行な切り込みを千鳥状の配
置で多数入れ、切り込みの方向と垂直の方向に引き延ば
すことにより、多数の開口（開口部の菱形の長さ８mm、
幅４mm）をもつエクスパンデッドＴｉを得た。 これを
電極基材として使用し、その上に塩化イリジウム−ブタ
ノール溶液をハケ塗りして乾燥させたのち、大気中で４
５０℃に加熱して塩化イリジウムを酸化イリジウムに変
える作業を数回繰り返し、最後に４５０℃で１時間焼成
して、ＩｒＯ2 被覆したＴｉ電極下地材を用意した。
【００１５】ＭｎＳＯ4 を０．２Ｍ、Ｎａ2 ＷＯ4 を
０．０２Ｍの割合で含有する溶液に硫酸を加えてpHを１
付近に調整し、９０℃に温めた。 この溶液中で、上記
の電極下地材を陽極として、電流密度３Ａ／dm2 で１０
分間の電解を行ない、Ｍｎ−Ｗ混合酸化物電極を得た。
この電極の電極活物質中のＭｎおよびＷの濃度は、Ｅ
ＰＭＡ分析によれば、それぞれ８８モル％および１２モ
ル％であった。
０．０２Ｍの割合で含有する溶液に硫酸を加えてpHを１
付近に調整し、９０℃に温めた。 この溶液中で、上記
の電極下地材を陽極として、電流密度３Ａ／dm2 で１０
分間の電解を行ない、Ｍｎ−Ｗ混合酸化物電極を得た。
この電極の電極活物質中のＭｎおよびＷの濃度は、Ｅ
ＰＭＡ分析によれば、それぞれ８８モル％および１２モ
ル％であった。
【００１６】比較のため、上記のエクスパンド加工を施
してないＴｉの平板を電極基体として、硫酸塩の濃度比
をわずかに変えたほかは同じ条件でＩｒＯ2 被覆および
陽極析出を行なって、ＭｎおよびＷの濃度がそれぞれ８
４モル％および１６モル％であるＭｎ−Ｗ混合酸化物電
極を得た。
してないＴｉの平板を電極基体として、硫酸塩の濃度比
をわずかに変えたほかは同じ条件でＩｒＯ2 被覆および
陽極析出を行なって、ＭｎおよびＷの濃度がそれぞれ８
４モル％および１６モル％であるＭｎ−Ｗ混合酸化物電
極を得た。
【００１７】上記の２種のＭｎ−Ｗ混合酸化物電極を陽
極とし、陰極としてはＮｉ板を用いて、どちらもpHを８
に調整した０．５Ｍ−ＮａＣｌ水溶液１リットル中、温
度３０℃において、電流密度１０００Ａ／m2で電解を行
なった。 通電量１０００ク−ロンごとに電解液を更新
して電解を続け、各回の電解後の液中に溶存している次
亜塩素酸の量をヨウ素滴定法により定量し、塩素発生に
消費された電気量を算出することにより、酸素発生効率
を算出した。 時間の経過に伴う酸素発生効率の変化を
プロットし、図３に示す結果を得た。
極とし、陰極としてはＮｉ板を用いて、どちらもpHを８
に調整した０．５Ｍ−ＮａＣｌ水溶液１リットル中、温
度３０℃において、電流密度１０００Ａ／m2で電解を行
なった。 通電量１０００ク−ロンごとに電解液を更新
して電解を続け、各回の電解後の液中に溶存している次
亜塩素酸の量をヨウ素滴定法により定量し、塩素発生に
消費された電気量を算出することにより、酸素発生効率
を算出した。 時間の経過に伴う酸素発生効率の変化を
プロットし、図３に示す結果を得た。
【００１８】図３は、Ｔｉ平板を電極基体とした場合、
１０００Ａ／m2という高い電流密度においては、酸素発
生効率が数時間で顕著に低下するが、本発明にしたがっ
て多数の孔を有するエクスパンデッドＴｉを電極基体と
して使用した場合、８０時間に迫る連続使用によって
も、酸素発生効率に認め得る低下は生じないことを示し
ている。
１０００Ａ／m2という高い電流密度においては、酸素発
生効率が数時間で顕著に低下するが、本発明にしたがっ
て多数の孔を有するエクスパンデッドＴｉを電極基体と
して使用した場合、８０時間に迫る連続使用によって
も、酸素発生効率に認め得る低下は生じないことを示し
ている。
【００１９】比較例における酸素発生効率の低下は、お
そらく、陽極反応により酸素が生成したとき、高い電流
密度のために酸素ガスが急激に発生し、気泡の圧力で平
板Ｔｉと混合酸化物の層との間が剥離するため、引き起
こされると考えられる。 これに対しエクスパンデッド
Ｔｉのような多数の孔を有する電極基体を使用した場合
は、Ｔｉ表面で発生した酸素ガスが、比較的容易に周囲
へ抜け出しやすいこと、および混合酸化物の層が多くの
部分でＴｉ基体を包むように存在し、剥離が起こりにく
いこと、が考えられる。
そらく、陽極反応により酸素が生成したとき、高い電流
密度のために酸素ガスが急激に発生し、気泡の圧力で平
板Ｔｉと混合酸化物の層との間が剥離するため、引き起
こされると考えられる。 これに対しエクスパンデッド
Ｔｉのような多数の孔を有する電極基体を使用した場合
は、Ｔｉ表面で発生した酸素ガスが、比較的容易に周囲
へ抜け出しやすいこと、および混合酸化物の層が多くの
部分でＴｉ基体を包むように存在し、剥離が起こりにく
いこと、が考えられる。
【００２０】
【発明の効果】本発明に従って、多数の孔を有するＴｉ
電極基体を使用し、ＩｒＯ2 被覆および陽極析出法によ
るＭｎ−Ｗ（Ｍｏ）複合酸化物層を形成した電極は、海
水のような塩素イオン含有水溶液の電解の陽極として使
用したとき、高い電流密度で電解を続けても、長時間に
わたって酸素発生効率が低下することがなく、長い電極
寿命を享受することができる。 それゆえ、本発明によ
れば、小型の電解槽を用いて、高い効率の下に、大量の
酸素および水素のガスを発生させる操作を、長期間、メ
ンテナンスフリーで実施することができる。
電極基体を使用し、ＩｒＯ2 被覆および陽極析出法によ
るＭｎ−Ｗ（Ｍｏ）複合酸化物層を形成した電極は、海
水のような塩素イオン含有水溶液の電解の陽極として使
用したとき、高い電流密度で電解を続けても、長時間に
わたって酸素発生効率が低下することがなく、長い電極
寿命を享受することができる。 それゆえ、本発明によ
れば、小型の電解槽を用いて、高い効率の下に、大量の
酸素および水素のガスを発生させる操作を、長期間、メ
ンテナンスフリーで実施することができる。
【図１】 本発明の酸素発生用電極の基体とするエクス
パンデッドＴｉの平面図。
パンデッドＴｉの平面図。
【図２】 図１のエクスパンデッドＴｉのＩ−Ｉ方向断
面図。
面図。
【図３】 図１および２のエクスパンデッドＴｉを電極
基体として使用し、表面にＩｒＯ2 被覆および混合酸化
物の被覆を重ねて設けた酸素発生用電極。
基体として使用し、表面にＩｒＯ2 被覆および混合酸化
物の被覆を重ねて設けた酸素発生用電極。
【図４】 本発明の酸素発生用電極が示す酸素発生効率
の時間の経過に伴う変化を、比較例とともに示したグラ
フ。
の時間の経過に伴う変化を、比較例とともに示したグラ
フ。
１ Ｔｉの板 ２ 孔 ３ ＩｒＯ2の被覆 ４ 混合酸化物の導電性被覆
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年３月１３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正内容】
【図２】
【図３】
【図１】
【図４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 秋山 英二 宮城県仙台市太白区向山２丁目13−５ ハ イツルーベンス210 (72)発明者 川嶋 朝日 宮城県仙台市太白区ひより台37−17 (72)発明者 熊谷 直和 千葉県松戸市北松戸１−７−12
Claims (3)
- 【請求項１】 多数の孔を有するＴｉの板を電極基体と
して使用し、その表面にＩｒＯ2 の被覆を設けた上で、
Ｗの酸化物およびＭｏの酸化物の一方または両方を（両
方の場合は合計量で）０．２〜２０モル％含有し残部を
実質上Ｍｎの酸化物が占める混合酸化物の導電性被覆
を、陽極析出法により形成してなる、塩素イオン含有水
溶液を電解するための酸素発生用電極。 - 【請求項２】 多数の孔を有するＴｉの板が、下記のい
ずれかである請求項１の酸素発生用電極： （１）Ｔｉの板に多数の孔を、機械加工または腐食によ
り設けたもの、（２）エクスパンデッドＴｉ、または
（３）Ｔｉメッシュ。 - 【請求項３】 多数の孔を有するＴｉの板を電極基体と
して使用し、その表面に、Ｉｒの有機溶媒に可溶性の塩
の有機溶媒溶液を塗布し、大気中で加熱してＩｒＯ2 被
覆を形成したのち、Ｍｎの塩に加えてＷの塩およびＭｏ
の塩の一方または両方を溶解した水溶液に酸を加えてｐ
Ｈを０．５〜１．５に調整した液の中で、このＩｒＯ2
被覆電極基体を陽極として電解を行ない、陽極析出法に
より、Ｗの酸化物およびＭｏの酸化物の一方または両方
を（両方の場合は合計量で）０．２〜２０モル％含有し
残部を実質上Ｍｎの酸化物が占める混合酸化物の導電性
被覆を形成することからなる、塩素イオン含有水溶液を
電解するための酸素発生用電極の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10058704A JPH11256385A (ja) | 1998-03-10 | 1998-03-10 | 酸素発生用電極とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10058704A JPH11256385A (ja) | 1998-03-10 | 1998-03-10 | 酸素発生用電極とその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11256385A true JPH11256385A (ja) | 1999-09-21 |
Family
ID=13091909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10058704A Pending JPH11256385A (ja) | 1998-03-10 | 1998-03-10 | 酸素発生用電極とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11256385A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007302925A (ja) * | 2006-05-09 | 2007-11-22 | Daiki Ataka Engineering Co Ltd | 酸素発生用電極 |
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