JPH11246789A - 熱又は放射線によって硬化可能な被覆を得るためのシリコアクリル組成物、製造方法及び用途 - Google Patents
熱又は放射線によって硬化可能な被覆を得るためのシリコアクリル組成物、製造方法及び用途Info
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- JPH11246789A JPH11246789A JP10357112A JP35711298A JPH11246789A JP H11246789 A JPH11246789 A JP H11246789A JP 10357112 A JP10357112 A JP 10357112A JP 35711298 A JP35711298 A JP 35711298A JP H11246789 A JPH11246789 A JP H11246789A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 好適なシリコアクリル組成物を得る。
【解決手段】 シリカ、シラン及び多官能アクリルモノ
マーを含有する極めて低い水（１．５％未満）及び揮発
性溶剤含有量を有する、熱又は放射線によって、ラジカ
ル機構によって重合可能な、流体であるシリコアクリル
組成物において、シリカがシロキサン結合で一緒に連結
しない、５〜１００ｎｍの平均直径を有する、個別化さ
れた粒子の形であること、シランが式（Ｉ）のビニルシ
ラン Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＲ）３ （Ｉ） （式中、Ｒはメチル又はエチルラジカルを表す）である
こと、多官能アクリルモノマーがトリプロピレングリコ
ールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）であること、式
（Ｉ）のビニルシランの量が使用されたシリカのｍ２あ
たり０．０１ミリモル〜０．１ミリモルであること、及
びシリコアクリル組成物が水のように無色透明でありか
つ経時的に安定であることを特徴とするシリコアクリル
組成物。
マーを含有する極めて低い水（１．５％未満）及び揮発
性溶剤含有量を有する、熱又は放射線によって、ラジカ
ル機構によって重合可能な、流体であるシリコアクリル
組成物において、シリカがシロキサン結合で一緒に連結
しない、５〜１００ｎｍの平均直径を有する、個別化さ
れた粒子の形であること、シランが式（Ｉ）のビニルシ
ラン Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＲ）３ （Ｉ） （式中、Ｒはメチル又はエチルラジカルを表す）である
こと、多官能アクリルモノマーがトリプロピレングリコ
ールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）であること、式
（Ｉ）のビニルシランの量が使用されたシリカのｍ２あ
たり０．０１ミリモル〜０．１ミリモルであること、及
びシリコアクリル組成物が水のように無色透明でありか
つ経時的に安定であることを特徴とするシリコアクリル
組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は極めて低い水及び揮
発性溶剤含有量を有する、熱又は放射線によって、ラジ
カル機構によって重合可能であり、流体であり、水のよ
うに無色透明であり、経時的に安定であるシリコアクリ
ル（silicoacrylic）組成物、その製造方法及び耐摩耗
性及び耐引掻性を有する被覆を得るための用途に関す
る。
発性溶剤含有量を有する、熱又は放射線によって、ラジ
カル機構によって重合可能であり、流体であり、水のよ
うに無色透明であり、経時的に安定であるシリコアクリ
ル（silicoacrylic）組成物、その製造方法及び耐摩耗
性及び耐引掻性を有する被覆を得るための用途に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】合成有機ポリマー、特に一定の（メタ）
アクリル又はテレフタル樹脂の如き太陽光に対して透明
である有機ポリマーはそれらの低い耐摩耗性及びそれら
の引掻傾向によって、それらの開発において制限されて
いる。これらの欠点を克服するために、シリカ粒子、１
以上の重合可能なアクリルモノマー及び所望により１以
上のシランを含有する、水性又は非水性組成物のフィル
ムの、光開始剤の存在下の光重合による耐引掻性で耐摩
耗性の被覆でそれらを保護することがしばしば提案され
ている。これらの組成物については、特にＵＳ−Ａ ４
３４８４６２，４４５５２０５，４４７８８７６，４４
８６５０４，４４９１５０８，４８２２８２８，５２６
０３５０，５３７４４８３，５２３２９６４及びＥＰ−
Ａ ３１７８５８に記載されているものを挙げることが
できる。
アクリル又はテレフタル樹脂の如き太陽光に対して透明
である有機ポリマーはそれらの低い耐摩耗性及びそれら
の引掻傾向によって、それらの開発において制限されて
いる。これらの欠点を克服するために、シリカ粒子、１
以上の重合可能なアクリルモノマー及び所望により１以
上のシランを含有する、水性又は非水性組成物のフィル
ムの、光開始剤の存在下の光重合による耐引掻性で耐摩
耗性の被覆でそれらを保護することがしばしば提案され
ている。これらの組成物については、特にＵＳ−Ａ ４
３４８４６２，４４５５２０５，４４７８８７６，４４
８６５０４，４４９１５０８，４８２２８２８，５２６
０３５０，５３７４４８３，５２３２９６４及びＥＰ−
Ａ ３１７８５８に記載されているものを挙げることが
できる。
【０００３】ＥＰ−Ａ ３１７８５８によれば、組成物
は少なくとも６０％がビニルシランタイプであるシラ
ン、好ましくは水溶性の多（メタ）アクリレートタイプ
のモノマー、及び低級アルカノール（好ましくはイソプ
ロパノール）とコロイドシリカの部分縮合物を含有する
溶剤媒体中で製造される。溶剤媒体中のこの混合物は、
耐摩耗性被覆を得るために合成フィルム上に適用され
る。これらの組成物は使用時に蒸発されなければならな
い相対的に有意な量の溶剤を含有する。
は少なくとも６０％がビニルシランタイプであるシラ
ン、好ましくは水溶性の多（メタ）アクリレートタイプ
のモノマー、及び低級アルカノール（好ましくはイソプ
ロパノール）とコロイドシリカの部分縮合物を含有する
溶剤媒体中で製造される。溶剤媒体中のこの混合物は、
耐摩耗性被覆を得るために合成フィルム上に適用され
る。これらの組成物は使用時に蒸発されなければならな
い相対的に有意な量の溶剤を含有する。
【０００４】ＵＳ−Ａ ５２３２９６４によれば、少な
くとも一つの多官能アクリレートモノマー、シラン、溶
媒中に分散されるコロイドシリカ及び着色適性を与える
４級アンモニウム塩を含有する、放射線で硬化後に透明
で着色可能であり、しかも耐摩耗性がある被覆を形成す
る組成物が製造される。
くとも一つの多官能アクリレートモノマー、シラン、溶
媒中に分散されるコロイドシリカ及び着色適性を与える
４級アンモニウム塩を含有する、放射線で硬化後に透明
で着色可能であり、しかも耐摩耗性がある被覆を形成す
る組成物が製造される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】これらの文献に記載さ
れた組成物は摩耗及び引掻に対する保護性及び付着性に
関して良好な性能を被覆に与えるが、特にコスト、流動
性及び安定性に関してさらに一層改良された品質を有す
る組成物が現時点でなお求められている。出願人は重合
後に硬くて付着性があり、しかも良好な耐摩耗性及び耐
引掻性を有する被覆を製造する、極めて低い水及び揮発
性溶剤含有量を有する、高濃度のシリカを有する、熱又
は放射線によって、ラジカル機構によって重合可能であ
る、水のように流体で無色透明である組成物を発見し
た。
れた組成物は摩耗及び引掻に対する保護性及び付着性に
関して良好な性能を被覆に与えるが、特にコスト、流動
性及び安定性に関してさらに一層改良された品質を有す
る組成物が現時点でなお求められている。出願人は重合
後に硬くて付着性があり、しかも良好な耐摩耗性及び耐
引掻性を有する被覆を製造する、極めて低い水及び揮発
性溶剤含有量を有する、高濃度のシリカを有する、熱又
は放射線によって、ラジカル機構によって重合可能であ
る、水のように流体で無色透明である組成物を発見し
た。
【０００６】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明はシリカ、
シラン及び多官能アクリルモノマーを含有する極めて低
い水及び揮発性溶剤含有量を有する、熱又は放射線によ
って、ラジカル機構によって重合可能な、水のように流
体で無色透明であるシリコアクリル組成物において、シ
リカがシロキサン結合で一緒に連結しない、５〜１００
ｎｍの平均直径を有する、個別化された粒子の形である
こと、シランが式（Ｉ）のビニルシラン Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＲ）３ （Ｉ） （式中、Ｒはメチル又はエチルラジカルを表す）である
こと、多官能アクリルモノマーがトリプロピレングリコ
ールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）であること、及びシ
リコアクリル組成物が水のように無色透明でありかつ経
時的に安定であることを特徴とするシリコアクリル組成
物に関する。
シラン及び多官能アクリルモノマーを含有する極めて低
い水及び揮発性溶剤含有量を有する、熱又は放射線によ
って、ラジカル機構によって重合可能な、水のように流
体で無色透明であるシリコアクリル組成物において、シ
リカがシロキサン結合で一緒に連結しない、５〜１００
ｎｍの平均直径を有する、個別化された粒子の形である
こと、シランが式（Ｉ）のビニルシラン Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＲ）３ （Ｉ） （式中、Ｒはメチル又はエチルラジカルを表す）である
こと、多官能アクリルモノマーがトリプロピレングリコ
ールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）であること、及びシ
リコアクリル組成物が水のように無色透明でありかつ経
時的に安定であることを特徴とするシリコアクリル組成
物に関する。
【０００７】本発明による系では「放射線によって重合
可能」という用語は被覆が光開始剤を要求せずに電子ビ
ーム下で又は光開始剤を存在させて紫外線下で硬化され
うることを意味し、「熱によって重合可能」という用語
は被覆がラジカル触媒の存在下での熱処理によって硬化
されうることを意味する。
可能」という用語は被覆が光開始剤を要求せずに電子ビ
ーム下で又は光開始剤を存在させて紫外線下で硬化され
うることを意味し、「熱によって重合可能」という用語
は被覆がラジカル触媒の存在下での熱処理によって硬化
されうることを意味する。
【０００８】本発明のさらなる特別な態様では５〜６０
重量％のシリカを含有することを特徴とする上述の組成
物である。
重量％のシリカを含有することを特徴とする上述の組成
物である。
【０００９】これらの最後に挙げられた組成物のうち、
本発明の特別な態様では５〜１００ｎｍ、好ましくは１
０〜５０ｎｍの平均直径を有する、シロキサン結合と一
緒に連結しない、個別化された粒子の形のシリカを２５
〜３５重量％含有することを特徴とする組成物である。
本発明の特別な態様では５〜１００ｎｍ、好ましくは１
０〜５０ｎｍの平均直径を有する、シロキサン結合と一
緒に連結しない、個別化された粒子の形のシリカを２５
〜３５重量％含有することを特徴とする組成物である。
【００１０】上記組成物のうち、シリカのｍ２あたり
０．０１ミリモル〜０．１ミリモルの式（Ｉ）のビニル
シランを含有することを特徴とする組成物を特に挙げる
ことができる。
０．０１ミリモル〜０．１ミリモルの式（Ｉ）のビニル
シランを含有することを特徴とする組成物を特に挙げる
ことができる。
【００１１】本発明による組成物は経時的に安定であ
る。実際、製品の製造後６ヶ月間、適切な貯蔵のための
最適条件下で（熱及び光から保護）、溶液はなおクリア
（clear）で無色透明であることが気づかれる。
る。実際、製品の製造後６ヶ月間、適切な貯蔵のための
最適条件下で（熱及び光から保護）、溶液はなおクリア
（clear）で無色透明であることが気づかれる。
【００１２】シリカの沈降もシリカ又はシランからのゲ
ルの形成も全くないことが気づかれる。くもり（cloudy
or haze）現象の外観も全くないことが気づかれる。
ルの形成も全くないことが気づかれる。くもり（cloudy
or haze）現象の外観も全くないことが気づかれる。
【００１３】本発明による組成物はまた流体である。７
８０rev／minでBrookfield RVT装置を用いて２０℃で測
定されたブルックフィールド粘度は２００mPa・s未満で
ある。それらは実質的に水及び揮発性溶剤を含有しな
い。それらは１．５重量％未満、最も好ましくは最大
１．２重量％の水を含有する。
８０rev／minでBrookfield RVT装置を用いて２０℃で測
定されたブルックフィールド粘度は２００mPa・s未満で
ある。それらは実質的に水及び揮発性溶剤を含有しな
い。それらは１．５重量％未満、最も好ましくは最大
１．２重量％の水を含有する。
【００１４】本発明による組成物はそれ自体ＴＰＧＤＡ
と相溶性のある有機溶媒と相溶性がある。明らかにそれ
らは所望によりそれらのシリカ濃度を低下させるために
ＴＰＧＤＡで希釈することができる。
と相溶性のある有機溶媒と相溶性がある。明らかにそれ
らは所望によりそれらのシリカ濃度を低下させるために
ＴＰＧＤＡで希釈することができる。
【００１５】本発明によれば、上で規定したような組成
物は所望の量及び等級のシリカ、選択された量の式
（Ｉ）のビニルシラン、所望量のＴＰＧＤＡ及びイソプ
ロピルアルコールを含有する水性酸シリカゾル（aqueou
s acid silica sol）を、式（Ｉ）のビニルシランの量
が使用したシリカのｍ２あたり０．０１ミリモル〜０．
１ミリモルになるように、撹拌下、周囲温度で混合し、
次いでこの混合物を水及び揮発性溶剤の除去まで５０℃
未満の温度で、減圧及び撹拌下で蒸留に供し、本発明に
よる組成物を得ることを特徴とする方法によって製造さ
れることができる。
物は所望の量及び等級のシリカ、選択された量の式
（Ｉ）のビニルシラン、所望量のＴＰＧＤＡ及びイソプ
ロピルアルコールを含有する水性酸シリカゾル（aqueou
s acid silica sol）を、式（Ｉ）のビニルシランの量
が使用したシリカのｍ２あたり０．０１ミリモル〜０．
１ミリモルになるように、撹拌下、周囲温度で混合し、
次いでこの混合物を水及び揮発性溶剤の除去まで５０℃
未満の温度で、減圧及び撹拌下で蒸留に供し、本発明に
よる組成物を得ることを特徴とする方法によって製造さ
れることができる。
【００１６】また、本発明はシリカがシロキサン結合で
一緒に連結しない、５〜１００ｎｍの平均直径を有す
る、個別化された粒子の形である水性酸シリカゾル（前
記ゾルは所望量のトリプロピレングリコール及びイソプ
ロピルアルコールを含有する）を撹拌下、周囲温度で混
合し、次いでこの混合物を水及び揮発性溶剤の除去まで
５０℃未満の温度で、減圧及び撹拌下で蒸留に供するこ
とによって得られることを特徴とする上記組成物であ
る。
一緒に連結しない、５〜１００ｎｍの平均直径を有す
る、個別化された粒子の形である水性酸シリカゾル（前
記ゾルは所望量のトリプロピレングリコール及びイソプ
ロピルアルコールを含有する）を撹拌下、周囲温度で混
合し、次いでこの混合物を水及び揮発性溶剤の除去まで
５０℃未満の温度で、減圧及び撹拌下で蒸留に供するこ
とによって得られることを特徴とする上記組成物であ
る。
【００１７】水及び揮発性溶剤の除去後、シリカ粒子は
その親水性を失い、ＴＰＧＤＡに分散されることができ
る。本発明による組成物の安定性は驚くべきほどであ
り、それはその用途にとって特に有利である。
その親水性を失い、ＴＰＧＤＡに分散されることができ
る。本発明による組成物の安定性は驚くべきほどであ
り、それはその用途にとって特に有利である。
【００１８】実際、溶剤を含有しない組成物を得ること
は工業的に極めて重要であり、それは経時的に安定であ
る。この目的は使用されるシリカの量（特に使用される
コロイドシリカの粒子の表面積）の関数として式（Ｉ）
のビニルシランの量を調整することによって達成され
た。
は工業的に極めて重要であり、それは経時的に安定であ
る。この目的は使用されるシリカの量（特に使用される
コロイドシリカの粒子の表面積）の関数として式（Ｉ）
のビニルシランの量を調整することによって達成され
た。
【００１９】試験は他の多官能アクリレートモノマーに
関して出願人によって実施されたが、得られた組成物は
最初にくもり現象を示し、次いで２，３週間後にゲル化
したように経時的に安定でなかった。
関して出願人によって実施されたが、得られた組成物は
最初にくもり現象を示し、次いで２，３週間後にゲル化
したように経時的に安定でなかった。
【００２０】本発明によれば、水性酸シリカゾルは８〜
１０のｐＨを有する基本的な工業用シリカの水性ゾル
の、酸の形のイオン交換樹脂を用いた公知の技術に従っ
た処理によって即時に製造される。
１０のｐＨを有する基本的な工業用シリカの水性ゾル
の、酸の形のイオン交換樹脂を用いた公知の技術に従っ
た処理によって即時に製造される。
【００２１】これらの水性シリカゾルは工業的に入手可
能であり、特にそれらはＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）
の名称の下で出願人によって販売されている。
能であり、特にそれらはＫＬＥＢＯＳＯＬ（登録商標）
の名称の下で出願人によって販売されている。
【００２２】本発明に使用される水性シリカゾルは１〜
３、好ましくは約２のｐＨを有する、シロキサン結合で
一緒に連結しない、５〜１００ｎｍの平均直径を有す
る、個別化された粒子の形のシリカを６０重量％まで含
有する。シリカゾルの大多数は非晶質で非孔質のシリカ
の個別化された球状粒子から形成され、シリカ粒子の内
部は２．２ｇ／ｃｍ３の密度を有する無水シリカからな
ることが知られている（The Chemistry of Silica. R.
K. Iler-Wiley Interscience 1979 p.7）。
３、好ましくは約２のｐＨを有する、シロキサン結合で
一緒に連結しない、５〜１００ｎｍの平均直径を有す
る、個別化された粒子の形のシリカを６０重量％まで含
有する。シリカゾルの大多数は非晶質で非孔質のシリカ
の個別化された球状粒子から形成され、シリカ粒子の内
部は２．２ｇ／ｃｍ３の密度を有する無水シリカからな
ることが知られている（The Chemistry of Silica. R.
K. Iler-Wiley Interscience 1979 p.7）。
【００２３】粒子が２．２ｇ／ｃｍ３の密度を有する非
晶質シリカからなる前提では、ナノメーターで表示され
る直径（ｄ）とグラムあたりのｍ２で表示される比表面
積（Ｓ）の間に簡単な関係が存在することが知られてい
る。この関係は下記のようになる： Ｓ＝２７２０／ｄ （The Chemistry of Silica. R,K, Iler-Wiley Intersc
ience 1979 p.465）。本発明によれば、式（Ｉ）のビニ
ルシラン及びＴＰＧＤＡは工業用製品である。
晶質シリカからなる前提では、ナノメーターで表示され
る直径（ｄ）とグラムあたりのｍ２で表示される比表面
積（Ｓ）の間に簡単な関係が存在することが知られてい
る。この関係は下記のようになる： Ｓ＝２７２０／ｄ （The Chemistry of Silica. R,K, Iler-Wiley Intersc
ience 1979 p.465）。本発明によれば、式（Ｉ）のビニ
ルシラン及びＴＰＧＤＡは工業用製品である。
【００２４】ＴＰＧＤＡは商標ＳＡＲＴＯＭＥＲ（登録
商標）下でCRAY VALLEY社によって、商標ＴＰＧＤＡ下
でUCB/RADCURE社によって又は商標ＡＣＴＩＬＡＮＥ
（登録商標）４２４下でAKROS社によって特に販売され
ている。
商標）下でCRAY VALLEY社によって、商標ＴＰＧＤＡ下
でUCB/RADCURE社によって又は商標ＡＣＴＩＬＡＮＥ
（登録商標）４２４下でAKROS社によって特に販売され
ている。
【００２５】ビニルトリメトキシシラン及びビニルトリ
エトキシシランはそれぞれブランド名Dynasilan VTMO及
びDynasilan VTEU下でHUELS社によって及びそれぞれブ
ランド名SILQUEST A-171及びSILQUEST A-151下でWITCO
社によって販売されている。
エトキシシランはそれぞれブランド名Dynasilan VTMO及
びDynasilan VTEU下でHUELS社によって及びそれぞれブ
ランド名SILQUEST A-171及びSILQUEST A-151下でWITCO
社によって販売されている。
【００２６】本発明による組成物は高濃度のシリカのた
め水のような流動性、無色透明性、及び経時安定性の如
き有用な特性を有する。それらは前述した様々なタイプ
の支持体上に容易に付着させることができ、しかも熱、
ラジカル機構によって又は放射線（ＵＶ又は電子ビー
ム）によって容易に硬化させることができ、それは支持
体に対する良好な付着性及び良好な耐摩耗性及び耐引掻
性を有する薄いフィルムの形成に導き、それは無色透明
の保護被覆の製造のために特に有用である。
め水のような流動性、無色透明性、及び経時安定性の如
き有用な特性を有する。それらは前述した様々なタイプ
の支持体上に容易に付着させることができ、しかも熱、
ラジカル機構によって又は放射線（ＵＶ又は電子ビー
ム）によって容易に硬化させることができ、それは支持
体に対する良好な付着性及び良好な耐摩耗性及び耐引掻
性を有する薄いフィルムの形成に導き、それは無色透明
の保護被覆の製造のために特に有用である。
【００２７】組成物の澄明性（limpidity）はおそらく
まず第１にシランの屈折率（ｎ＝１．４６）とＴＰＧＤ
Ａのそれ（ｎ＝１．４５）の間の屈折率ｎの極めて小さ
い相違を生じる。
まず第１にシランの屈折率（ｎ＝１．４６）とＴＰＧＤ
Ａのそれ（ｎ＝１．４５）の間の屈折率ｎの極めて小さ
い相違を生じる。
【００２８】本発明による組成物は１０〜５０ｎｍの直
径を持つシリカ粒子を有し、それゆえそれらは建造物に
使用される光学ガラス又は透明プラスチック材料の如き
透明プラスチック上に及び他の支持体（不透明プラスチ
ック材料、ガラス、木、金属）上に耐引掻性ワニスを得
るために特に有用である。
径を持つシリカ粒子を有し、それゆえそれらは建造物に
使用される光学ガラス又は透明プラスチック材料の如き
透明プラスチック上に及び他の支持体（不透明プラスチ
ック材料、ガラス、木、金属）上に耐引掻性ワニスを得
るために特に有用である。
【００２９】
【実施例】本発明を下記実施例により示す。これらの実
施例では、水分析はKarl Fischer法を用いて実施し、シ
リカ含有量は既知重量のサンプルの１０００℃のか焼
（calcination）によって測定された。
施例では、水分析はKarl Fischer法を用いて実施し、シ
リカ含有量は既知重量のサンプルの１０００℃のか焼
（calcination）によって測定された。
【００３０】実施例１ 下記のものを周囲温度で撹拌下、一緒に混合する： − ７０重量％の水を含有する、新しく製造された酸シ
リカゾル（acid silicasol）８３３ｇ（即ち、水５８
３．１ｇ及び３０重量％シリカ（即ち、ｐＨ＝２を有
し、シロキサン結合で一緒に連結しない、２５ｎｍの平
均直径を有する個別化された粒子の形のシリカ２４９．
９ｇ））； − イソプロピルアルコール４１８２ｇ（即ち、水性シ
リカゾルの水に対して７１７重量％）； − トリプロピレングリコールジアクリレート４２２ｇ
（即ち、ＴＰＧＤＡ１．４７ｍｏｌ）； − ビニルトリメトシキシシラン１０９ｇ（即ち、シリ
カのｍ２あたり０．０２７３ミリモルのシラン）。
リカゾル（acid silicasol）８３３ｇ（即ち、水５８
３．１ｇ及び３０重量％シリカ（即ち、ｐＨ＝２を有
し、シロキサン結合で一緒に連結しない、２５ｎｍの平
均直径を有する個別化された粒子の形のシリカ２４９．
９ｇ））； − イソプロピルアルコール４１８２ｇ（即ち、水性シ
リカゾルの水に対して７１７重量％）； − トリプロピレングリコールジアクリレート４２２ｇ
（即ち、ＴＰＧＤＡ１．４７ｍｏｌ）； − ビニルトリメトシキシシラン１０９ｇ（即ち、シリ
カのｍ２あたり０．０２７３ミリモルのシラン）。
【００３１】かくして得られた反応混合物を次いで外部
浴の温度を約４２℃に維持しながら約１１５ミリバール
の減圧下で蒸留に供する。約３時間の蒸留後、外浴の温
度を漸次４６±１℃にとり、２０ミリバールの圧力及び
蒸留を３０分間続け、減圧を解除し、反応媒体を周囲温
度まで冷却する。
浴の温度を約４２℃に維持しながら約１１５ミリバール
の減圧下で蒸留に供する。約３時間の蒸留後、外浴の温
度を漸次４６±１℃にとり、２０ミリバールの圧力及び
蒸留を３０分間続け、減圧を解除し、反応媒体を周囲温
度まで冷却する。
【００３２】このようにして水のようにクリアで澄んで
いて透明無色であり経時的に安定である溶液が得られ
る。その溶液は３７重量％のシリカ及び０．８４重量％
の水を含有し、７８０rev／minの速度で２０℃で測定す
ると１００mPa・sのブルックフィールド粘度を有する。
いて透明無色であり経時的に安定である溶液が得られ
る。その溶液は３７重量％のシリカ及び０．８４重量％
の水を含有し、７８０rev／minの速度で２０℃で測定す
ると１００mPa・sのブルックフィールド粘度を有する。
【００３３】製造後６ヶ月間熱及び光から保護された適
切な貯蔵条件下で、溶液はなお水のようにクリアで澄ん
でいて透明無色であり、しかも経時的に安定している
（即ち、くもり現象の外観が全くないことが気づかれ
る）こと、溶液が前記条件下で６ヶ月間貯蔵後であって
もなお均質であることが気づかれる。
切な貯蔵条件下で、溶液はなお水のようにクリアで澄ん
でいて透明無色であり、しかも経時的に安定している
（即ち、くもり現象の外観が全くないことが気づかれ
る）こと、溶液が前記条件下で６ヶ月間貯蔵後であって
もなお均質であることが気づかれる。
【００３４】実施例２ 下記のものを周囲温度で撹拌下、一緒に混合する： − ７０重量％の水を含有する、新しく製造された酸シ
リカゾル８３３ｇ（即ち、水５８３．１ｇ及び３０重量
％の個別化された粒子の形のシリカ（即ち、ｐＨ＝２を
有し、シロキサン結合で一緒に連結しない、２５ｎｍの
平均直径を有するシリカ２４９．９ｇ））； − イソプロピルアルコール４１８２ｇ（即ち、水性シ
リカゾルの水に対して７１７重量％）； − トリプロピレングリコールジアクリレート４４２ｇ
（即ち、ＴＰＧＤＡ１．４７ｍｏｌ）； − ビニルトリメトシキシシラン２１８ｇ（即ち、シリ
カのｍ２あたり０．０５４６ミリモルのシラン）。
リカゾル８３３ｇ（即ち、水５８３．１ｇ及び３０重量
％の個別化された粒子の形のシリカ（即ち、ｐＨ＝２を
有し、シロキサン結合で一緒に連結しない、２５ｎｍの
平均直径を有するシリカ２４９．９ｇ））； − イソプロピルアルコール４１８２ｇ（即ち、水性シ
リカゾルの水に対して７１７重量％）； − トリプロピレングリコールジアクリレート４４２ｇ
（即ち、ＴＰＧＤＡ１．４７ｍｏｌ）； − ビニルトリメトシキシシラン２１８ｇ（即ち、シリ
カのｍ２あたり０．０５４６ミリモルのシラン）。
【００３５】かくして得られた反応混合物を実施例１と
同様に処理する。このようにして水のようにクリアで澄
んでいて無色透明であり経時的に安定である溶液が得ら
れる。その溶液は４３重量％のシリカ及び０．４３重量
％の水を含有し、７８０rev／minの速度で２０℃で測定
すると９０mPa・sのブルックフィールド粘度を有する。
同様に処理する。このようにして水のようにクリアで澄
んでいて無色透明であり経時的に安定である溶液が得ら
れる。その溶液は４３重量％のシリカ及び０．４３重量
％の水を含有し、７８０rev／minの速度で２０℃で測定
すると９０mPa・sのブルックフィールド粘度を有する。
【００３６】実施例２では、熱及び光から保護されてい
る適切な条件下で６ヶ月間貯蔵後であってもなお水のよ
うにクリアで澄んでいて透明無色であり、しかも経時的
に安定である溶液が得られることが気づかれる。
る適切な条件下で６ヶ月間貯蔵後であってもなお水のよ
うにクリアで澄んでいて透明無色であり、しかも経時的
に安定である溶液が得られることが気づかれる。
【００３７】実施例３ 下記のものを周囲温度で一緒に混合する： − ７０重量％の水（即ち、水５８３．１ｇ）及び３０
重量％の個別化された粒子の形のシリカ（即ち、ｐＨ＝
２を有し、シロキサン結合で一緒に連結しない、１２ｎ
ｍの平均直径を有するシリカ２４９．９ｇ）を含有す
る、新しく製造された酸シリカゾル８３３ｇ； − イソプロピルアルコール４１８２ｇ（即ち、水性シ
リカゾルの水に対して７１７重量％）； − トリプロピレングリコールジアクリレート４４２ｇ
（即ち、ＴＰＧＤＡ１．４７ｍｏｌ）； − ビニルトリメトシキシシラン２１８ｇ（即ち、シリ
カのｍ２あたり０．０２６２ミリモルのシラン）。
重量％の個別化された粒子の形のシリカ（即ち、ｐＨ＝
２を有し、シロキサン結合で一緒に連結しない、１２ｎ
ｍの平均直径を有するシリカ２４９．９ｇ）を含有す
る、新しく製造された酸シリカゾル８３３ｇ； − イソプロピルアルコール４１８２ｇ（即ち、水性シ
リカゾルの水に対して７１７重量％）； − トリプロピレングリコールジアクリレート４４２ｇ
（即ち、ＴＰＧＤＡ１．４７ｍｏｌ）； − ビニルトリメトシキシシラン２１８ｇ（即ち、シリ
カのｍ２あたり０．０２６２ミリモルのシラン）。
【００３８】かくして得られた反応混合物を実施例１と
同様に処理する。このようにして水のようにクリアで澄
んでいて無色透明であり経時的に安定である溶液が得ら
れる。その溶液は３８重量％のシリカ及び１．２重量％
の水を含有し、７８０rev／minの速度で２０℃で測定す
ると９０mPa・sのブルックフィールド粘度を有する。
同様に処理する。このようにして水のようにクリアで澄
んでいて無色透明であり経時的に安定である溶液が得ら
れる。その溶液は３８重量％のシリカ及び１．２重量％
の水を含有し、７８０rev／minの速度で２０℃で測定す
ると９０mPa・sのブルックフィールド粘度を有する。
【００３９】実施例３では、熱及び光から保護されてい
る適切な条件下で６ヶ月間貯蔵後であってもなお水のよ
うにクリアで澄んでいて透明無色であり、しかも経時的
に安定である溶液が得られることが気づかれる。
る適切な条件下で６ヶ月間貯蔵後であってもなお水のよ
うにクリアで澄んでいて透明無色であり、しかも経時的
に安定である溶液が得られることが気づかれる。
【００４０】実施例４ 水のように無色透明であり、耐摩耗性及び耐引掻性を有
する被覆の実現のための本発明による配合の使用の例。 ａ）まず、下記配合を２０℃の周囲温度で混合すること
によって製造する： − ３０重量部の実施例１のシリカオルガノゾル； − ７０重量部のポリエーテルアクリレート変性アミン
オリゴマー（例えばCrayValleyからのオリゴマーＣＮ５
５１）； − ３重量部の１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェ
ニルケトンとベンゾフェノン（例えばCiba Geigyからの
Irgacure 500）の１／１（重量比）混合物。
する被覆の実現のための本発明による配合の使用の例。 ａ）まず、下記配合を２０℃の周囲温度で混合すること
によって製造する： − ３０重量部の実施例１のシリカオルガノゾル； − ７０重量部のポリエーテルアクリレート変性アミン
オリゴマー（例えばCrayValleyからのオリゴマーＣＮ５
５１）； − ３重量部の１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェ
ニルケトンとベンゾフェノン（例えばCiba Geigyからの
Irgacure 500）の１／１（重量比）混合物。
【００４１】ｂ）かくして得られた混合物を約５０ｇ／
ｍ２の速度でガラス支持体上に付着する。このようにし
て被覆されたガラス支持体を２５メートル／分の速度で
移動するコンベヤ上に置き、被覆を１２０Ｗ／ｃｍの定
格出力でFusion Systemsランプから発生する紫外線によ
って照射する。
ｍ２の速度でガラス支持体上に付着する。このようにし
て被覆されたガラス支持体を２５メートル／分の速度で
移動するコンベヤ上に置き、被覆を１２０Ｗ／ｃｍの定
格出力でFusion Systemsランプから発生する紫外線によ
って照射する。
【００４２】ｃ）このように硬化された被覆の耐摩耗性
を、二つのＣＳ１７摩耗ホイール及びそれらのそれぞれ
について１０００ｇの適用重量でテーバー摩耗試験によ
って評価した。１０００サイクル後、７ｍｇの重量損失
が得られる。実施例１のシリカオルガノゾルのない同じ
配合で同じ操作条件で試験したところ、３０ｍｇの重量
損失が得られる。ｄ）スチールウール定性試験によれ
ば、実施例１のオルガノゾルを含有する被覆の耐引掻性
においてオルガノゾルのない被覆に対して極めて良好な
改良が観察される。
を、二つのＣＳ１７摩耗ホイール及びそれらのそれぞれ
について１０００ｇの適用重量でテーバー摩耗試験によ
って評価した。１０００サイクル後、７ｍｇの重量損失
が得られる。実施例１のシリカオルガノゾルのない同じ
配合で同じ操作条件で試験したところ、３０ｍｇの重量
損失が得られる。ｄ）スチールウール定性試験によれ
ば、実施例１のオルガノゾルを含有する被覆の耐引掻性
においてオルガノゾルのない被覆に対して極めて良好な
改良が観察される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 133/06 Ｃ０９Ｄ 133/06 143/04 143/04
Claims (9)
- 【請求項１】 シリカ、シラン及び多官能アクリルモノ
マーを含有する極めて低い水（１．５％未満）及び揮発
性溶剤含有量を有する、熱又は放射線によって、ラジカ
ル機構によって重合可能な、流体であるシリコアクリル
組成物において、シリカがシロキサン結合で一緒に連結
しない、５〜１００ｎｍの平均直径を有する、個別化さ
れた粒子の形であること、シランが式（Ｉ）のビニルシ
ラン Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＲ）３ （Ｉ） （式中、Ｒはメチル又はエチルラジカルを表す）である
こと、多官能アクリルモノマーがトリプロピレングリコ
ールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）であること、式
（Ｉ）のビニルシランの量が使用されたシリカのｍ２あ
たり０．０１ミリモル〜０．１ミリモルであること、及
びシリコアクリル組成物が水のように無色透明でありか
つ経時的に安定であることを特徴とするシリコアクリル
組成物。 - 【請求項２】 シリコアクリル組成物が５〜６０重量％
のシリカを含有することを特徴とする請求項１記載の組
成物。 - 【請求項３】 シリコアクリル組成物が２５〜３５重量
％のシリカを含有することを特徴とする請求項２記載の
組成物。 - 【請求項４】 シリコアクリル組成物が１０〜５０ｎｍ
の平均直径を有する、シロキサン結合で一緒に連結しな
い、個別化された粒子の形のシリカを含有することを特
徴とする請求項１〜３のいずれか記載の組成物。 - 【請求項５】 シリコアクリル組成物が、シリカがシロ
キサン結合で一緒に連結しない、５〜１００ｎｍの平均
直径を有する、個別化された粒子の形である水性酸シリ
カゾル（前記ゾルは所望量のトリプロピレングリコール
ジアクリレート及びイソプロピルアルコールを含有す
る）を撹拌下、周囲温度で一緒に混合し、次いでこの混
合物を水及び揮発性溶剤の除去まで５０℃未満の温度
で、減圧及び撹拌下で蒸留に供することによって得られ
ることができることを特徴とする請求項１〜４のいずれ
か記載の組成物。 - 【請求項６】 所望の量及び等級のシリカ、選択された
量の式（Ｉ）のビニルシラン、所望量のトリプロピレン
グルコールジアクリレート及びイソプロピルアルコール
を含有する水性酸シリカゾルを撹拌下、周囲温度で一緒
に混合し、次いでこの混合物を水及び揮発性溶剤の除去
まで５０℃未満の温度で、減圧及び撹拌下で蒸留に供す
ることを特徴とする請求項１〜５のいずれか記載の組成
物のための製造方法。 - 【請求項７】 水性シリカゾルが１〜３のｐＨを有する
ことを特徴とする請求項６記載の製造方法。 - 【請求項８】 放射線によって又は熱によって、ラジカ
ル重合によって得られた、摩耗に対して保護する透明及
びクリアな被覆の製造のために使用することを特徴とす
る請求項１〜５のいずれか記載の組成物。 - 【請求項９】 放射線によって又は熱によって、ラジカ
ル重合によって得られた、透明及びクリアな耐引掻性ワ
ニスの製造のために使用することを特徴とする請求項１
〜５のいずれか記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9716321 | 1997-12-23 | ||
| FR9716321A FR2772777B1 (fr) | 1997-12-23 | 1997-12-23 | Compositions silico-acryliques, procede de preparation et application pour l'obtention de revetements durcissables thermiquement ou par rayonnement |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11246789A true JPH11246789A (ja) | 1999-09-14 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35711298A Expired - Fee Related JP4001690B2 (ja) | 1997-12-23 | 1998-12-16 | 熱又は放射線によって硬化可能な被覆を得るためのシリコアクリル組成物、製造方法及び使用 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6136912A (ja) |
| EP (1) | EP0926170B1 (ja) |
| JP (1) | JP4001690B2 (ja) |
| AT (1) | ATE276287T1 (ja) |
| CA (1) | CA2254222A1 (ja) |
| DE (2) | DE926170T1 (ja) |
| DK (1) | DK0926170T3 (ja) |
| FR (1) | FR2772777B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6825239B2 (en) * | 2000-04-03 | 2004-11-30 | Clariant (France) Sa | Silico-acrylic compositions: method for their preparation and use |
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|---|---|---|---|---|
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| FR2785614B1 (fr) | 1998-11-09 | 2001-01-26 | Clariant France Sa | Nouveau procede de polissage mecano-chimique selectif entre une couche d'oxyde de silicium et une couche de nitrure de silicium |
| EP1195416A3 (de) * | 2000-10-05 | 2005-12-28 | Degussa AG | Polymerisierbare siliciumorganische Nanokapseln |
| EP1249470A3 (de) * | 2001-03-30 | 2005-12-28 | Degussa AG | Hochgefüllte pastöse siliciumorganische Nano- und/oder Mikrohybridkapseln enthaltende Zusammensetzung für kratz- und/oder abriebfeste Beschichtungen |
| WO2005121265A1 (ja) * | 2004-06-11 | 2005-12-22 | Toray Industries, Inc. | シロキサン系塗料、光学物品およびシロキサン系塗料の製造方法 |
| DE102006002595A1 (de) * | 2006-01-18 | 2007-07-19 | Tesa Ag | Verfahren zur Herstellung von vielseitig einsetzbaren Kunststoffprodukten mit bevorzugt abriebfester Oberfläche |
| US20080223216A1 (en) * | 2007-03-14 | 2008-09-18 | Miller Wayne P | Aqueous composition for filter media with enhanced wet burst strength |
| WO2008145585A1 (de) * | 2007-05-25 | 2008-12-04 | Basf Se | Verfahren zur verteilung von silikaten in beschichtungsmassen |
| EP2110389A1 (de) | 2008-04-18 | 2009-10-21 | Nanoresins AG | Polymerisierbare Masse mit vernetzenden Nanopartikeln |
| EP2110388A1 (de) | 2008-04-18 | 2009-10-21 | Nanoresins AG | Polymerisierbare Masse mit vernetzenden Nanopartikeln |
| EP2110415A1 (de) | 2008-04-18 | 2009-10-21 | Nanoresins AG | Anorganische Nanopartikel und damit hergestellte Polymerkomposite |
| EP2311886A1 (de) | 2009-10-16 | 2011-04-20 | Nanoresins AG | Verfahren zur Herstellung von Hybrid-Partikeln |
| EP2311909A1 (de) | 2009-10-16 | 2011-04-20 | Nanoresins AG | Hybrid-Partikel von Polymeren und Nanopartikeln |
| DE102016212106A1 (de) | 2016-07-04 | 2018-01-04 | Tesa Se | Selbstheilende Oberflächenschutzfolie mit acrylatfunktionellem Top-Coat |
| CN116177555B (zh) * | 2022-12-16 | 2023-10-13 | 山东科翰硅源新材料有限公司 | 一种乙烯基功能改性的酸性硅溶胶及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4822828A (en) * | 1987-11-23 | 1989-04-18 | Hoechst Celanese Corporation | Radiation curable coating composition based on a silica/vinyl-functional silanol dispersion |
| US5232964A (en) * | 1991-11-12 | 1993-08-03 | Dow Corning Corporation | Tintable abrasion resistant coating compositions |
| FR2684367B1 (fr) * | 1991-12-02 | 1994-03-11 | Hoechst Ste Fse | Procede d'obtention d'un sol de silice disperse dans un alcanol inferieur et application de l'organosol ainsi obtenu, notamment a la preparation de compositions de revetement de surface de verre organique. |
| FR2689876B1 (fr) * | 1992-04-08 | 1994-09-02 | Hoechst France | Dispersions silico-acryliques, leur procédé d'obtention, leur application en stéréophotolithographie et procédé de préparation d'objets en résine. |
-
1997
- 1997-12-23 FR FR9716321A patent/FR2772777B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-11-06 DE DE0926170T patent/DE926170T1/de active Pending
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- 1998-12-07 US US09/206,283 patent/US6136912A/en not_active Expired - Fee Related
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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