JPH11222685A - 冷却水系における鉄系金属の腐食防止剤及び腐食防止方法 - Google Patents
冷却水系における鉄系金属の腐食防止剤及び腐食防止方法Info
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- JPH11222685A JPH11222685A JP2076898A JP2076898A JPH11222685A JP H11222685 A JPH11222685 A JP H11222685A JP 2076898 A JP2076898 A JP 2076898A JP 2076898 A JP2076898 A JP 2076898A JP H11222685 A JPH11222685 A JP H11222685A
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- Japan
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- corrosion preventing
- cooling water
- iron
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- water system
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Mechanical Engineering (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 冷却水系に用いて毒性が低く且つ環境汚染を
引き起こすことがなく、またスケール生成の恐れもな
く、しかも使用量が少なくても鉄系金属材料に対して優
れた防食効果を示す腐食防止剤及び腐食防止方法を提供
する。 【解決手段】 本発明の冷却水系における鉄系金属の腐
食防止剤は、有効成分として２−ブロモ−２−ニトロプ
ロパン−１，３−ジオール、及び２，２−ジブロモ−２
−ニトロエタノールより選択された少なくとも１種の化
合物からなる成分Ａと、２−ホスホノブタン−１，２，
４−トリカルボン酸からなる成分Ｂとを、１：１００〜
１００：１、好ましくは１：５〜２：１の重量比で含有
するもので、冷却水中に１〜１０００、好ましくは５〜
１００mg／L となるよう添加する。
引き起こすことがなく、またスケール生成の恐れもな
く、しかも使用量が少なくても鉄系金属材料に対して優
れた防食効果を示す腐食防止剤及び腐食防止方法を提供
する。 【解決手段】 本発明の冷却水系における鉄系金属の腐
食防止剤は、有効成分として２−ブロモ−２−ニトロプ
ロパン−１，３−ジオール、及び２，２−ジブロモ−２
−ニトロエタノールより選択された少なくとも１種の化
合物からなる成分Ａと、２−ホスホノブタン−１，２，
４−トリカルボン酸からなる成分Ｂとを、１：１００〜
１００：１、好ましくは１：５〜２：１の重量比で含有
するもので、冷却水中に１〜１０００、好ましくは５〜
１００mg／L となるよう添加する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、鉄系金属で構成さ
れた設備内を循環する水系などに添加して用いられる金
属腐食防止剤、及び鉄系金属の腐食防止方法に関する。
れた設備内を循環する水系などに添加して用いられる金
属腐食防止剤、及び鉄系金属の腐食防止方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】空調設備用の冷却水や産業用における冷
却水などは、熱交換によって温まった後に冷却塔などに
送られ、空気と接触させて一部を蒸発することにより熱
を放出し、冷却した後再び冷却水として循環使用される
のが普通である。このような循環水中の塩類は次第に濃
縮されて高濃度となり、設備や配管内部の腐食などの障
害を引き起こすこととなる。従って、蒸発して減少した
水を補給するとともに濃縮水の一部を時々排出して、塩
類濃度の調整を行なうことが必要であり、また防食用の
水処理用薬剤を添加することが行われている。
却水などは、熱交換によって温まった後に冷却塔などに
送られ、空気と接触させて一部を蒸発することにより熱
を放出し、冷却した後再び冷却水として循環使用される
のが普通である。このような循環水中の塩類は次第に濃
縮されて高濃度となり、設備や配管内部の腐食などの障
害を引き起こすこととなる。従って、蒸発して減少した
水を補給するとともに濃縮水の一部を時々排出して、塩
類濃度の調整を行なうことが必要であり、また防食用の
水処理用薬剤を添加することが行われている。
【０００３】このような冷却水系の装置には鉄系の材料
で製作された機器が多く用いられており、こうした鉄系
材料に対する腐食防止剤として、従来から亜鉛塩等の重
金属塩類や、クロム酸塩、燐酸化合物などが使用されて
きたが、これらは環境汚染の点からみて好ましくない。
そこで近年、ある種のホスホン酸類やホスフィノカルボ
ン酸類などが使用されるようになってきているが、これ
らの化合物はいずれも防食効果が十分でないため、上記
の亜鉛塩やモリブデン酸塩等の重金属化合物と併用する
か、或いはポリリン酸塩やケイ酸塩等のスケール生成因
子と併用することにより、防食効果を補うこと（特開昭
５５−１４９００号、特開昭６３−２８７６００号）が
必要とされていた。
で製作された機器が多く用いられており、こうした鉄系
材料に対する腐食防止剤として、従来から亜鉛塩等の重
金属塩類や、クロム酸塩、燐酸化合物などが使用されて
きたが、これらは環境汚染の点からみて好ましくない。
そこで近年、ある種のホスホン酸類やホスフィノカルボ
ン酸類などが使用されるようになってきているが、これ
らの化合物はいずれも防食効果が十分でないため、上記
の亜鉛塩やモリブデン酸塩等の重金属化合物と併用する
か、或いはポリリン酸塩やケイ酸塩等のスケール生成因
子と併用することにより、防食効果を補うこと（特開昭
５５−１４９００号、特開昭６３−２８７６００号）が
必要とされていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしこれらの改良技
術でも、環境汚染の問題と防食効果との双方を同時に満
足させるには至っていない。そこで本発明は、冷却水系
に用いて毒性が低く且つ環境汚染を引き起こすことがな
く、またスケール生成の恐れもなく、しかも使用量が少
なくても鉄系金属材料に対して優れた防食効果を示す腐
食防止剤及び腐食防止方法を提供しようとするものであ
る。
術でも、環境汚染の問題と防食効果との双方を同時に満
足させるには至っていない。そこで本発明は、冷却水系
に用いて毒性が低く且つ環境汚染を引き起こすことがな
く、またスケール生成の恐れもなく、しかも使用量が少
なくても鉄系金属材料に対して優れた防食効果を示す腐
食防止剤及び腐食防止方法を提供しようとするものであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の冷却水系におけ
る鉄系金属の腐食防止剤は、２−ブロモ−２−ニトロプ
ロパン−１，３−ジオール、及び２，２−ジブロモ−２
−ニトロエタノールより選択された少なくとも１種の化
合物からなる成分Ａと、２−ホスホノブタン−１，２，
４−トリカルボン酸からなる成分Ｂとを、有効成分とし
て含有するものである。
る鉄系金属の腐食防止剤は、２−ブロモ−２−ニトロプ
ロパン−１，３−ジオール、及び２，２−ジブロモ−２
−ニトロエタノールより選択された少なくとも１種の化
合物からなる成分Ａと、２−ホスホノブタン−１，２，
４−トリカルボン酸からなる成分Ｂとを、有効成分とし
て含有するものである。
【０００６】更に本発明の冷却水系における鉄系金属の
腐食防止方法は、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
１，３−ジオール、及び２，２−ジブロモ−２−ニトロ
エタノールより選択された少なくとも１種の化合物から
なる成分Ａと、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリ
カルボン酸からなる成分Ｂとを、１：１００〜１００：
１の重量比で、水中に有効成分濃度１〜１０００mg／L
で存在させることを特徴とするものである。
腐食防止方法は、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
１，３−ジオール、及び２，２−ジブロモ−２−ニトロ
エタノールより選択された少なくとも１種の化合物から
なる成分Ａと、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリ
カルボン酸からなる成分Ｂとを、１：１００〜１００：
１の重量比で、水中に有効成分濃度１〜１０００mg／L
で存在させることを特徴とするものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の鉄系金属の腐食防止剤の
一方の成分Ａは、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
１，３−ジオール、及び２，２−ジブロモ−２−ニトロ
エタノールより選択された少なくとも１種の化合物であ
る。かかる化合物は１種だけでもよいが、２種以上を組
み合わせて使用してもよい。
一方の成分Ａは、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−
１，３−ジオール、及び２，２−ジブロモ−２−ニトロ
エタノールより選択された少なくとも１種の化合物であ
る。かかる化合物は１種だけでもよいが、２種以上を組
み合わせて使用してもよい。
【０００８】また本発明の鉄系金属の腐食防止剤の、他
方の成分Ｂである２−ホスホノブタン−１，２，４−ト
リカルボン酸は、遊離の酸であってもよいが、塩であっ
てもよく、中でもナトリウム塩、カリウム塩、或いはア
ンモニウム塩などの水溶性の塩が好ましく用いられる。
方の成分Ｂである２−ホスホノブタン−１，２，４−ト
リカルボン酸は、遊離の酸であってもよいが、塩であっ
てもよく、中でもナトリウム塩、カリウム塩、或いはア
ンモニウム塩などの水溶性の塩が好ましく用いられる。
【０００９】上記のような選択された化合物成分Ａと２
−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸成分Ｂ
とは、処理対象の水系に対して別々に添加することもで
きるが、あらかじめ１剤となるように配合するか、又は
２剤以上の別包装として組み合わせた腐食防止剤として
用いることができ、その場合水などの溶剤に溶解したも
のであってもよい。
−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸成分Ｂ
とは、処理対象の水系に対して別々に添加することもで
きるが、あらかじめ１剤となるように配合するか、又は
２剤以上の別包装として組み合わせた腐食防止剤として
用いることができ、その場合水などの溶剤に溶解したも
のであってもよい。
【００１０】かかる各成分Ａ及び成分Ｂの使用比率は、
重量比で１：１００〜１００：１の範囲であってよく、
更には１：２０〜１０：１、特に１：５〜２：１の範囲
内にあることが好ましい。この範囲内では優れた相乗作
用を発揮する。また、水中における有効成分Ａ及び成分
Ｂの濃度は、水と接触する機器の材質にもよるが、１〜
１０００mg／L の範囲であるのがよく、特に５〜１００
mg／Lの範囲内となるよう添加するのが好ましい。
重量比で１：１００〜１００：１の範囲であってよく、
更には１：２０〜１０：１、特に１：５〜２：１の範囲
内にあることが好ましい。この範囲内では優れた相乗作
用を発揮する。また、水中における有効成分Ａ及び成分
Ｂの濃度は、水と接触する機器の材質にもよるが、１〜
１０００mg／L の範囲であるのがよく、特に５〜１００
mg／Lの範囲内となるよう添加するのが好ましい。
【００１１】更にかかる本発明の腐食防止剤は、前記の
有効成分の他、例えばポリアクリル酸、ポリマレイン
酸、ホスホン酸、ポリメタクリル酸、又はこれらの塩な
どのスケール防止剤、例えば５−クロロ−２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン
−３−オン等のイソチアゾロン化合物、例えばグルタル
アルデヒド、フタルアルデヒド等のアルデヒド類、例え
ば過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム等の無機物類、更
にジチオール化合物、メチレンビスチオシアネート類、
ヨーネンポリマー、ホスホニウム塩類、４級アンモニウ
ム塩類などのスライム防止剤、例えばトリルトリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール等のアゾール類、モリブデン酸
塩、亜鉛塩などの金属に対する防食剤など、各種の水処
理剤などが含有されていてもよい。
有効成分の他、例えばポリアクリル酸、ポリマレイン
酸、ホスホン酸、ポリメタクリル酸、又はこれらの塩な
どのスケール防止剤、例えば５−クロロ−２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン
−３−オン等のイソチアゾロン化合物、例えばグルタル
アルデヒド、フタルアルデヒド等のアルデヒド類、例え
ば過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウム等の無機物類、更
にジチオール化合物、メチレンビスチオシアネート類、
ヨーネンポリマー、ホスホニウム塩類、４級アンモニウ
ム塩類などのスライム防止剤、例えばトリルトリアゾー
ル、ベンゾトリアゾール等のアゾール類、モリブデン酸
塩、亜鉛塩などの金属に対する防食剤など、各種の水処
理剤などが含有されていてもよい。
【００１２】
【実施例】表１に示す水質を有する試験用水と、腐食防
止剤の成分Ａの化合物として、２−ブロモ−２−ニトロ
プロパン−１，３−ジオール（即ちブロノポール、略
号：BRNPOL）、及び２，２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール（即ちジブニロール、略号：DBNEOL）と、成分Ａ
の対照化合物として、５−クロロ−２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン（略号：CMTAZN）、及びメチレ
ンビスチオシアネート（略号：MBTC）と、更に腐食防止
剤の成分Ｂの化合物として、２−ホスホノブタン−１，
２，４−トリカルボン酸（略号：PBUTCA）と、成分Ｂの
対照化合物として、ポリマレイン酸（ＦＭＣ社、ベルク
リン２００、略号：PMAA）、及びポリアクリル酸（東亜
合成社、アロンＡ−２０ＵＫ、略号：PACA）とを用意し
た。
止剤の成分Ａの化合物として、２−ブロモ−２−ニトロ
プロパン−１，３−ジオール（即ちブロノポール、略
号：BRNPOL）、及び２，２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノール（即ちジブニロール、略号：DBNEOL）と、成分Ａ
の対照化合物として、５−クロロ−２−メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン（略号：CMTAZN）、及びメチレ
ンビスチオシアネート（略号：MBTC）と、更に腐食防止
剤の成分Ｂの化合物として、２−ホスホノブタン−１，
２，４−トリカルボン酸（略号：PBUTCA）と、成分Ｂの
対照化合物として、ポリマレイン酸（ＦＭＣ社、ベルク
リン２００、略号：PMAA）、及びポリアクリル酸（東亜
合成社、アロンＡ−２０ＵＫ、略号：PACA）とを用意し
た。
【００１３】
【表１】試験用水の水質 ｐＨ ８．０ 電気伝導率（μＳ／cm） ４８０ カルシウム硬度（ＣａＣＯ3 mg／L ） １００ マグネシウム硬度（ＣａＣＯ3 mg／L ） ４０ Ｍ−アルカリ度（ＣａＣＯ3 mg／L ） １００ シリカ（ＳｉＯ2 mg／L ） ６０ 塩化物イオン（Ｃｌ- mg／L ） ７２ 硫酸イオン（ＳＯ4 mg／L ） ３８
【００１４】そして開放容器に入れた試験用水１０００
mlに、これらの化合物をそれぞれ表２に示す濃度（mg／
L ）となるよう添加し、その中に表面積０．３３dm2 の
研磨鋼板を浸漬して、緩く攪拌しながら３５℃で３日間
の腐食試験を行った。試験期間中は、それぞれ同じ薬剤
濃度の液を１日当たり１０００mLの割合で交換補給し、
鋼板の腐食減量を測定して腐食度（mg／dm2-D ）を算出
し、その結果を表２に併せて示した。
mlに、これらの化合物をそれぞれ表２に示す濃度（mg／
L ）となるよう添加し、その中に表面積０．３３dm2 の
研磨鋼板を浸漬して、緩く攪拌しながら３５℃で３日間
の腐食試験を行った。試験期間中は、それぞれ同じ薬剤
濃度の液を１日当たり１０００mLの割合で交換補給し、
鋼板の腐食減量を測定して腐食度（mg／dm2-D ）を算出
し、その結果を表２に併せて示した。
【００１５】
【表２】
【００１６】表２の結果を見ると、２−ブロモ−２−ニ
トロプロパン−１，３−ジオール、及び２，２−ジブロ
モ−２−ニトロエタノールのいずれかと、２−ホスホノ
ブタン−１，２，４−トリカルボン酸とを組み合わせた
本発明の腐食防止剤が、鉄系金属材料に対する防食性に
ついて明らかな相乗効果を発揮するのに対して、その他
の組み合わせでは通常予想される程度の防食性を示すの
みであって、特に相乗効果は認められないことがわか
る。
トロプロパン−１，３−ジオール、及び２，２−ジブロ
モ−２−ニトロエタノールのいずれかと、２−ホスホノ
ブタン−１，２，４−トリカルボン酸とを組み合わせた
本発明の腐食防止剤が、鉄系金属材料に対する防食性に
ついて明らかな相乗効果を発揮するのに対して、その他
の組み合わせでは通常予想される程度の防食性を示すの
みであって、特に相乗効果は認められないことがわか
る。
【００１７】
【発明の効果】本発明の冷却水系における鉄系金属の腐
食防止剤は、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３
−ジオール、及び２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノ
ールより選択された化合物からなる成分Ａと、２−ホス
ホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸からなる成分
Ｂとを組み合わせた有効成分を含有してなるものであっ
て、それぞれの成分の相乗効果によって低濃度の使用で
も有効に鉄系金属材料の腐食を防止できるうえ、燐含有
量が少なく、また重金属類やスケール生成因子を含有し
ないので、環境汚染を引き起こす恐れがなく、装置の保
守管理に関する負担が軽減される効果がある。
食防止剤は、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３
−ジオール、及び２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノ
ールより選択された化合物からなる成分Ａと、２−ホス
ホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸からなる成分
Ｂとを組み合わせた有効成分を含有してなるものであっ
て、それぞれの成分の相乗効果によって低濃度の使用で
も有効に鉄系金属材料の腐食を防止できるうえ、燐含有
量が少なく、また重金属類やスケール生成因子を含有し
ないので、環境汚染を引き起こす恐れがなく、装置の保
守管理に関する負担が軽減される効果がある。
Claims (2)
- 【請求項１】 ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，
３−ジオール、及び２，２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールより選択された少なくとも１種の化合物からなる
成分Ａと、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカル
ボン酸からなる成分Ｂとを、有効成分として含有するこ
とを特徴とする冷却水系における鉄系金属の腐食防止
剤。 - 【請求項２】 ２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，
３−ジオール、及び２，２−ジブロモ−２−ニトロエタ
ノールより選択された少なくとも１種の化合物からなる
成分Ａと、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカル
ボン酸からなる成分Ｂとを、１：１００〜１００：１の
重量比で、水中に有効成分濃度１〜１０００mg／L で存
在させることを特徴とする冷却水系における鉄系金属の
腐食防止方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2076898A JPH11222685A (ja) | 1998-02-02 | 1998-02-02 | 冷却水系における鉄系金属の腐食防止剤及び腐食防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2076898A JPH11222685A (ja) | 1998-02-02 | 1998-02-02 | 冷却水系における鉄系金属の腐食防止剤及び腐食防止方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11222685A true JPH11222685A (ja) | 1999-08-17 |
Family
ID=12036362
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2076898A Pending JPH11222685A (ja) | 1998-02-02 | 1998-02-02 | 冷却水系における鉄系金属の腐食防止剤及び腐食防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11222685A (ja) |
-
1998
- 1998-02-02 JP JP2076898A patent/JPH11222685A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040608 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041124 |