JPH11209113A - 黒鉛電極用ニードルコークスの製造方法 - Google Patents
黒鉛電極用ニードルコークスの製造方法Info
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- JPH11209113A JPH11209113A JP10013055A JP1305598A JPH11209113A JP H11209113 A JPH11209113 A JP H11209113A JP 10013055 A JP10013055 A JP 10013055A JP 1305598 A JP1305598 A JP 1305598A JP H11209113 A JPH11209113 A JP H11209113A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 石炭系や石油系等の原料コークスの種類に拘
らず、黒鉛電極製造時のパフィングを減少し、黒鉛化工
程での歩留まりと製品特性の向上が図れるニードルコー
クスの製造方法を提供すること。 【解決手段】 ディレードコーキング法によって製造し
た生コークスから、二段又はそれより多段のか焼によっ
て、ニードルコークスを製造する方法において、下記鉄
化合物付着より前段のか焼温度を６００〜１，０００
℃、鉄化合物付着より後段のか焼温度を１，２００〜
１，６００℃とし、前段のか焼後に、１００℃未満に冷
却したか焼コークス１００重量％に対し、加熱により反
応又は分解して酸化鉄を生ずる硫酸鉄、硝酸鉄、鉄カル
ボニル等水又は有機溶剤に溶解する化合物の溶液又は酸
化鉄微粉の懸濁液をコークスの細孔を含む表面に０．１
〜１５重量％付着させた後、後段のか焼を行う黒鉛電極
用ニードルコークスの製造方法である。
らず、黒鉛電極製造時のパフィングを減少し、黒鉛化工
程での歩留まりと製品特性の向上が図れるニードルコー
クスの製造方法を提供すること。 【解決手段】 ディレードコーキング法によって製造し
た生コークスから、二段又はそれより多段のか焼によっ
て、ニードルコークスを製造する方法において、下記鉄
化合物付着より前段のか焼温度を６００〜１，０００
℃、鉄化合物付着より後段のか焼温度を１，２００〜
１，６００℃とし、前段のか焼後に、１００℃未満に冷
却したか焼コークス１００重量％に対し、加熱により反
応又は分解して酸化鉄を生ずる硫酸鉄、硝酸鉄、鉄カル
ボニル等水又は有機溶剤に溶解する化合物の溶液又は酸
化鉄微粉の懸濁液をコークスの細孔を含む表面に０．１
〜１５重量％付着させた後、後段のか焼を行う黒鉛電極
用ニードルコークスの製造方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、黒鉛電極製造用原
料であるニードルコークスの製造方法に関する。
料であるニードルコークスの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】人造黒鉛電極は、石炭系ピッチコークス
又は石油系ピッチコークスを粉砕し、一定の粒度分布に
調製した後、バインダーピッチと捏合し、押出し成型
し、焼成した後、再度バインダーピッチを含浸させ、２
次焼成し、更に黒鉛化処理して製造する。黒鉛化処理は
約３，０００℃で熱処理する工程であり、ＬＷＧ炉（直
接通電タイプ）を用いる方法が一般的である。しかし、
このＬＷＧ炉で黒鉛化すると昇温速度が早いため、ガス
の発生速度が早く、パフィングと称される異常膨脹現象
が起きやすくなる。パフィングは、電極を低密度にする
他、著しい場合は、電極を破損させることもあるので、
このパフィングを抑えるパフィングインヒビターや低パ
フィングニードルコークスの開発が行われてきた。
又は石油系ピッチコークスを粉砕し、一定の粒度分布に
調製した後、バインダーピッチと捏合し、押出し成型
し、焼成した後、再度バインダーピッチを含浸させ、２
次焼成し、更に黒鉛化処理して製造する。黒鉛化処理は
約３，０００℃で熱処理する工程であり、ＬＷＧ炉（直
接通電タイプ）を用いる方法が一般的である。しかし、
このＬＷＧ炉で黒鉛化すると昇温速度が早いため、ガス
の発生速度が早く、パフィングと称される異常膨脹現象
が起きやすくなる。パフィングは、電極を低密度にする
他、著しい場合は、電極を破損させることもあるので、
このパフィングを抑えるパフィングインヒビターや低パ
フィングニードルコークスの開発が行われてきた。
【０００３】パフィングインヒビターとしては、パフィ
ングが黒鉛化の始まる１，７００〜２，０００℃の温度
で硫黄が脱離するために起こると考えられていることか
ら、硫黄を硫化鉄等として一時的にトラップし、これの
分解脱離が行われる更に高温時に脱離タイミングをずら
す化合物として、酸化鉄（特開昭５５−１１０１９０号
公報）、やニッケル類（特開昭６０−１９０４９１号公
報）、更に酸化チタン（特開平２−５１４０９号公報）
等が開示されている。また特開平２−９２８１４号公報
ではインヒビターをコークスの細孔内に均一に分散させ
るために、水、アルコール等に可溶な硫酸鉄、硝酸鉄の
水溶液やアルコール液又、酸化鉄のアセトン分散液を用
いて、水分やアルコールを乾燥して、これをバインダー
ピッチと混合して黒鉛化した例が開示されている。硫酸
鉄や硝酸鉄、塩化鉄等をコークスに付着させて乾燥した
だけであると黒鉛化時コークスに含浸したインヒビター
から水分やガスが発生し、電極に欠陥を生じさせ電極の
強度が低下する等の問題がある。 一方、酸化鉄をバイ
ンダーピッチと共にニードルコークスと混練する方法で
は、酸化鉄は石油コークスには優れた効果を示すが、石
炭系コークスでは僅かな効果しか示さない等、原料のコ
ークスの種類によって効果が異なることが確認されてい
る。
ングが黒鉛化の始まる１，７００〜２，０００℃の温度
で硫黄が脱離するために起こると考えられていることか
ら、硫黄を硫化鉄等として一時的にトラップし、これの
分解脱離が行われる更に高温時に脱離タイミングをずら
す化合物として、酸化鉄（特開昭５５−１１０１９０号
公報）、やニッケル類（特開昭６０−１９０４９１号公
報）、更に酸化チタン（特開平２−５１４０９号公報）
等が開示されている。また特開平２−９２８１４号公報
ではインヒビターをコークスの細孔内に均一に分散させ
るために、水、アルコール等に可溶な硫酸鉄、硝酸鉄の
水溶液やアルコール液又、酸化鉄のアセトン分散液を用
いて、水分やアルコールを乾燥して、これをバインダー
ピッチと混合して黒鉛化した例が開示されている。硫酸
鉄や硝酸鉄、塩化鉄等をコークスに付着させて乾燥した
だけであると黒鉛化時コークスに含浸したインヒビター
から水分やガスが発生し、電極に欠陥を生じさせ電極の
強度が低下する等の問題がある。 一方、酸化鉄をバイ
ンダーピッチと共にニードルコークスと混練する方法で
は、酸化鉄は石油コークスには優れた効果を示すが、石
炭系コークスでは僅かな効果しか示さない等、原料のコ
ークスの種類によって効果が異なることが確認されてい
る。
【０００４】また、低パフィングニードルコークスの製
造方法としては、パフィングの原因物質である原料ピッ
チ中の窒素分又は硫黄分を除去するために、キノリン不
溶分を除去したピッチを、水素化触媒の存在下で水素化
精製した後に、コークス化する方法が開示されている
（特公昭５９−１２２５８５号公報）。一方、通常のか
焼温度より低い温度、例えば８００℃前後で生コークス
の第１段目のか焼を行った後、これを一旦冷却し、再び
１，２００〜１，５００℃の温度範囲で第２段目のか焼
を行う方法も提案されている（特公昭５３−３５８０１
号公報）。しかし、これらの低パフィングニードルコー
クスは何れの場合も、その経済性に難があり実用化に到
っていないか、あるいは必ずしも十分なパフィング低減
効果が得られない等の問題がある。
造方法としては、パフィングの原因物質である原料ピッ
チ中の窒素分又は硫黄分を除去するために、キノリン不
溶分を除去したピッチを、水素化触媒の存在下で水素化
精製した後に、コークス化する方法が開示されている
（特公昭５９−１２２５８５号公報）。一方、通常のか
焼温度より低い温度、例えば８００℃前後で生コークス
の第１段目のか焼を行った後、これを一旦冷却し、再び
１，２００〜１，５００℃の温度範囲で第２段目のか焼
を行う方法も提案されている（特公昭５３−３５８０１
号公報）。しかし、これらの低パフィングニードルコー
クスは何れの場合も、その経済性に難があり実用化に到
っていないか、あるいは必ずしも十分なパフィング低減
効果が得られない等の問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、石炭
系や石油系等の原料コークスの種類にかかわらず、黒鉛
電極製造時のパフィングを減少し、黒鉛化工程での歩留
まりと、製品特性の向上が図れるニードルコークスの製
造方法を提供することである。
系や石油系等の原料コークスの種類にかかわらず、黒鉛
電極製造時のパフィングを減少し、黒鉛化工程での歩留
まりと、製品特性の向上が図れるニードルコークスの製
造方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するため鋭意研究を行った結果、パフィングイ
ンヒビターとして用いる鉄化合物を、加熱により反応ま
たは分解して酸化鉄を生じる化合物の形で、多段階か焼
の中間段階で、ニードルコークスの細孔を含む表面に付
着させ、最終か焼を行う事により、パフィング抑制効果
が著しく増大させ得ることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。
題を解決するため鋭意研究を行った結果、パフィングイ
ンヒビターとして用いる鉄化合物を、加熱により反応ま
たは分解して酸化鉄を生じる化合物の形で、多段階か焼
の中間段階で、ニードルコークスの細孔を含む表面に付
着させ、最終か焼を行う事により、パフィング抑制効果
が著しく増大させ得ることを見出し、本発明を完成させ
るに至った。
【０００７】すなわち本発明は、ディレードコーキング
法によって製造した生コークスから、多段か焼によって
ニードルコークスを製造する方法において、多段の中間
段階で行う下記、鉄化合物付着処理より前の段階のか焼
温度を６００〜１，０００℃、鉄化合物付着処理より後
の段階のか焼温度を１，２００〜１，６００℃とし、鉄
化合物付着処理より前の段階のか焼後に１００℃未満に
冷却したか焼コークス１００重量％に対して、加熱によ
り反応もしくは分解して酸化鉄を生じる化合物を溶液状
で、又は酸化鉄微粉を懸濁液として、ニードルコークス
の細孔を含む表面に０．１〜１５重量％付着させた後、
後段階のか焼を行う事を特徴とする黒鉛電極用ニードル
コークスの製造方法である。
法によって製造した生コークスから、多段か焼によって
ニードルコークスを製造する方法において、多段の中間
段階で行う下記、鉄化合物付着処理より前の段階のか焼
温度を６００〜１，０００℃、鉄化合物付着処理より後
の段階のか焼温度を１，２００〜１，６００℃とし、鉄
化合物付着処理より前の段階のか焼後に１００℃未満に
冷却したか焼コークス１００重量％に対して、加熱によ
り反応もしくは分解して酸化鉄を生じる化合物を溶液状
で、又は酸化鉄微粉を懸濁液として、ニードルコークス
の細孔を含む表面に０．１〜１５重量％付着させた後、
後段階のか焼を行う事を特徴とする黒鉛電極用ニードル
コークスの製造方法である。
【０００８】酸化鉄を生じる化合物としては、硫酸鉄、
塩化鉄、硝酸鉄、炭酸鉄又は、鉄ミョウバンの鉄化合物
及び鉄カルボニル、酢酸鉄、クエン酸鉄、又はシクロペ
ンタジエニル鉄の鉄化合物からなる群から選ばれた、少
なくとも一種の化合物であることを特徴とする前記記載
の黒鉛電極用ニードルコークスの製造方法が有利であ
る。
塩化鉄、硝酸鉄、炭酸鉄又は、鉄ミョウバンの鉄化合物
及び鉄カルボニル、酢酸鉄、クエン酸鉄、又はシクロペ
ンタジエニル鉄の鉄化合物からなる群から選ばれた、少
なくとも一種の化合物であることを特徴とする前記記載
の黒鉛電極用ニードルコークスの製造方法が有利であ
る。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で使用するコークスとしては、石油系または石炭
系重質油のいずれか一つまたは双方を原料とし、ディレ
ードコーキング法によって製造した生コークスを６００
〜１，０００℃でか焼したコークスを用いる。
本発明で使用するコークスとしては、石油系または石炭
系重質油のいずれか一つまたは双方を原料とし、ディレ
ードコーキング法によって製造した生コークスを６００
〜１，０００℃でか焼したコークスを用いる。
【００１０】本発明で使用するパフィング低減を目的と
するパフィングインヒビターは、加熱により反応または
分解して酸化鉄を生じる化合物を溶液状、または酸化鉄
微粉自体を懸濁液として、鉄化合物付着処理より前の段
階のか焼後、１００℃未満に冷却したか焼コークス１０
０重量％に対して、ニードルコークスの表面に０．１〜
１５重量％付着させた後、１，２００℃から１，６００
℃での後段階のか焼を行なう。パフィングインヒビター
は水溶液として、また水に溶けない場合は、有機溶剤と
してアルコール、ベンゼン等に溶解させた後にか焼コー
クスに付着させてもよい。酸化鉄を用いる場合は、ニー
ドルコークスの細孔にも入れる微粒子の酸化鉄を懸濁液
としてか焼コークスに含浸する。酸化鉄の粒径は１００
μｍ以下であればよいが、１０μｍ以下が好ましい。本
発明の重要点は、パフィングインヒビターをニードルコ
ークスの細孔を含む表面に付着させることである。
するパフィングインヒビターは、加熱により反応または
分解して酸化鉄を生じる化合物を溶液状、または酸化鉄
微粉自体を懸濁液として、鉄化合物付着処理より前の段
階のか焼後、１００℃未満に冷却したか焼コークス１０
０重量％に対して、ニードルコークスの表面に０．１〜
１５重量％付着させた後、１，２００℃から１，６００
℃での後段階のか焼を行なう。パフィングインヒビター
は水溶液として、また水に溶けない場合は、有機溶剤と
してアルコール、ベンゼン等に溶解させた後にか焼コー
クスに付着させてもよい。酸化鉄を用いる場合は、ニー
ドルコークスの細孔にも入れる微粒子の酸化鉄を懸濁液
としてか焼コークスに含浸する。酸化鉄の粒径は１００
μｍ以下であればよいが、１０μｍ以下が好ましい。本
発明の重要点は、パフィングインヒビターをニードルコ
ークスの細孔を含む表面に付着させることである。
【００１１】ニードルコークスの表面に付着させるに
は、水に溶解し易い硫酸鉄、塩化鉄、硝酸鉄、炭酸鉄ま
たは鉄ミョウバンの鉄化合物や、アルコール、ベンゼン
等の有機溶剤に溶解し易い鉄カルボニル、酢酸鉄、クエ
ン酸鉄、またはシクロペンタジニエル鉄の鉄化合物群、
またはコークスの細孔にも入り得る微粒子の酸化鉄を溶
媒に溶解させた溶液、もしくは分散させた懸濁液から選
んだ少なくとも一種を用いることが好ましい。しかもこ
れらをコークスの細孔の表面に付着させた後、１，２０
０〜１６００℃で加熱されることが必須である。
は、水に溶解し易い硫酸鉄、塩化鉄、硝酸鉄、炭酸鉄ま
たは鉄ミョウバンの鉄化合物や、アルコール、ベンゼン
等の有機溶剤に溶解し易い鉄カルボニル、酢酸鉄、クエ
ン酸鉄、またはシクロペンタジニエル鉄の鉄化合物群、
またはコークスの細孔にも入り得る微粒子の酸化鉄を溶
媒に溶解させた溶液、もしくは分散させた懸濁液から選
んだ少なくとも一種を用いることが好ましい。しかもこ
れらをコークスの細孔の表面に付着させた後、１，２０
０〜１６００℃で加熱されることが必須である。
【００１２】これによりコークス面への鉄化合物付着よ
り後段のか焼でニードルコークスを製品にするだけでな
く、ニードルコークス上に付着させた化合物を完全に酸
化鉄にするものである。
り後段のか焼でニードルコークスを製品にするだけでな
く、ニードルコークス上に付着させた化合物を完全に酸
化鉄にするものである。
【００１３】コークスに対するこれらの物質の付着量
は、コークス１００重量％あたり、０．１〜１５重量％
であり、より好ましくは０．５〜１０重量％とするのが
良い。これらの範囲を外れて付着量が不足する場合は、
パフィング低減効果が実用上十分でなく、一方、付着量
が過剰な場合は、増量効果が顕著でなくなるとともに、
残存する灰分によって、電極製品上好ましくない影響を
与える。
は、コークス１００重量％あたり、０．１〜１５重量％
であり、より好ましくは０．５〜１０重量％とするのが
良い。これらの範囲を外れて付着量が不足する場合は、
パフィング低減効果が実用上十分でなく、一方、付着量
が過剰な場合は、増量効果が顕著でなくなるとともに、
残存する灰分によって、電極製品上好ましくない影響を
与える。
【００１４】前記の方法により得られたニードルコーク
スを用いて電極を調製する際に、通常パフィングインヒ
ビターとして用いる酸化鉄については、その使用を省略
しても良いが、使用すれば、より一層のパフィング低減
効果を得ることが出来るため、要求品質と経済性を勘案
して適宜選定すれば良い。
スを用いて電極を調製する際に、通常パフィングインヒ
ビターとして用いる酸化鉄については、その使用を省略
しても良いが、使用すれば、より一層のパフィング低減
効果を得ることが出来るため、要求品質と経済性を勘案
して適宜選定すれば良い。
【００１５】
【実施例】以下に、本発明の内容を実施例および比較例
によって具体的に説明するが、この実施例によって本発
明は何等限定されるものではない。
によって具体的に説明するが、この実施例によって本発
明は何等限定されるものではない。
【００１６】〔実施例１〕石炭系重質油を原料とし、デ
ィレードコーキング法によって製造した生ニードルコー
クスを８００℃でか焼したニードルコークスを使用し
た。３kgのか焼ニードルコークスに８重量％濃度の硫酸
鉄水溶液を７５０ｇ添加し、３０分放置した後、１５０
℃で乾燥し、その後さらに１，４００℃でか焼した。後
記の方法でパフィングおよび黒鉛化ＢＤを測定した結果
を表１に示した。
ィレードコーキング法によって製造した生ニードルコー
クスを８００℃でか焼したニードルコークスを使用し
た。３kgのか焼ニードルコークスに８重量％濃度の硫酸
鉄水溶液を７５０ｇ添加し、３０分放置した後、１５０
℃で乾燥し、その後さらに１，４００℃でか焼した。後
記の方法でパフィングおよび黒鉛化ＢＤを測定した結果
を表１に示した。
【表１】
【００１７】〔実施例２〕石炭系重質油を原料とし、デ
ィレードコーキング法によって製造した生ニードルコー
クスを８００℃でか焼したニードルコークスを使用し
た。３kgのか焼ニードルコークスに１２重量％濃度の硝
酸鉄水溶液を７５０ｇ添加し、３０分放置した後、１５
０℃で乾燥し、その後さらに１，４００℃でか焼した。
後記の方法でパフィング及び黒鉛化ＢＤを測定した結果
を表１に示した。
ィレードコーキング法によって製造した生ニードルコー
クスを８００℃でか焼したニードルコークスを使用し
た。３kgのか焼ニードルコークスに１２重量％濃度の硝
酸鉄水溶液を７５０ｇ添加し、３０分放置した後、１５
０℃で乾燥し、その後さらに１，４００℃でか焼した。
後記の方法でパフィング及び黒鉛化ＢＤを測定した結果
を表１に示した。
【００１８】〔実施例３〕石炭系重質油を原料とし、デ
ィレードコーキング法によって製造した生ニードルコー
クスを８００℃でか焼したニードルコークスを使用し
た。３kgのか焼ニードルコークスに１３重量％濃度の鉄
ミョウバン水溶液を７５０ｇ添加し、３０分放置した
後、１５０℃で乾燥し、その後さらに１，４００℃でか
焼した。後記の方法でパフィングおよび黒鉛化ＢＤを測
定した結果を表１に示した。
ィレードコーキング法によって製造した生ニードルコー
クスを８００℃でか焼したニードルコークスを使用し
た。３kgのか焼ニードルコークスに１３重量％濃度の鉄
ミョウバン水溶液を７５０ｇ添加し、３０分放置した
後、１５０℃で乾燥し、その後さらに１，４００℃でか
焼した。後記の方法でパフィングおよび黒鉛化ＢＤを測
定した結果を表１に示した。
【００１９】〔実施例４〕石炭系重質油を原料とし、デ
ィレードコーキング法によって製造した生ニードルコー
クスを８００℃でか焼したニードルコークスを使用し
た。３kgのか焼ニードルコークスに８重量％濃度の酢酸
鉄溶液を７５０ｇ添加し、３０分放置した後、１５０℃
で乾燥し、その後さらに１，４００℃で加熱処理した。
後記の方法でパフィングおよび黒鉛化ＢＤを測定した結
果を表１に示した。
ィレードコーキング法によって製造した生ニードルコー
クスを８００℃でか焼したニードルコークスを使用し
た。３kgのか焼ニードルコークスに８重量％濃度の酢酸
鉄溶液を７５０ｇ添加し、３０分放置した後、１５０℃
で乾燥し、その後さらに１，４００℃で加熱処理した。
後記の方法でパフィングおよび黒鉛化ＢＤを測定した結
果を表１に示した。
【００２０】〔実施例５〕石炭系重質油を原料とし、デ
ィレードコーキング法によって製造した生ニードルコー
クスを８００℃でか焼したニードルコークスを使用し
た。３kgのか焼ニードルコークスに８重量％濃度の硫酸
鉄水溶液を７５０ｇ添加し、３０分放置した後、１５０
℃で乾燥し、その後さらに１，４００℃で加熱処理し
た。これを原料コークスとしてもちいた定法による電極
調製方法において、捏合時にコークス１００重量％に対
し、酸化鉄を１重量％添加後電極を調製した。後記の方
法でパフィングおよび黒鉛化ＢＤを測定した結果を表１
に示した。
ィレードコーキング法によって製造した生ニードルコー
クスを８００℃でか焼したニードルコークスを使用し
た。３kgのか焼ニードルコークスに８重量％濃度の硫酸
鉄水溶液を７５０ｇ添加し、３０分放置した後、１５０
℃で乾燥し、その後さらに１，４００℃で加熱処理し
た。これを原料コークスとしてもちいた定法による電極
調製方法において、捏合時にコークス１００重量％に対
し、酸化鉄を１重量％添加後電極を調製した。後記の方
法でパフィングおよび黒鉛化ＢＤを測定した結果を表１
に示した。
【００２１】〔比較例１、２〕石炭系重質油を原料と
し、ディレードコーキング法によって製造した生ニード
ルコークスを８００℃でか焼した後、冷却しさらに１，
４００℃でか焼したニードルコークスを定法による電極
調製方法において、捏合時にコークス１００重量％及び
バインダー３０重量％にたいし、酸化鉄を１重量％添加
及び無添加後電極を調製した。後記の方法でパフィング
および黒鉛化ＢＤを測定した結果を表１に示した。
し、ディレードコーキング法によって製造した生ニード
ルコークスを８００℃でか焼した後、冷却しさらに１，
４００℃でか焼したニードルコークスを定法による電極
調製方法において、捏合時にコークス１００重量％及び
バインダー３０重量％にたいし、酸化鉄を１重量％添加
及び無添加後電極を調製した。後記の方法でパフィング
および黒鉛化ＢＤを測定した結果を表１に示した。
【００２２】（パフィング測定方法）コークスを粉砕
後、粒度調製（８〜１６メッシュ４０％、４８〜２００
メッシュ３５％、２００メッシュ以下２５％）を行い、
１６０℃でバインダーピッチ３０％（外割）と２０分間
捏合する。これを２０mmφ×１００mmの大きさにモール
ド成型する。成型したテストピースは焼成炉を用い、９
００℃まで焼成し、含浸ピッチを含浸した後再び９００
℃で２次焼成する。これをパフィング測定用のサンプル
とした。パフィング測定は昇温速度１０℃／minで２５
００℃まで昇温し、１５００℃から２５００℃における
最大の伸び率で表す。
後、粒度調製（８〜１６メッシュ４０％、４８〜２００
メッシュ３５％、２００メッシュ以下２５％）を行い、
１６０℃でバインダーピッチ３０％（外割）と２０分間
捏合する。これを２０mmφ×１００mmの大きさにモール
ド成型する。成型したテストピースは焼成炉を用い、９
００℃まで焼成し、含浸ピッチを含浸した後再び９００
℃で２次焼成する。これをパフィング測定用のサンプル
とした。パフィング測定は昇温速度１０℃／minで２５
００℃まで昇温し、１５００℃から２５００℃における
最大の伸び率で表す。
【００２３】（黒鉛化ＢＤ測定法）テストピースの直径
と長さから体積を計算し、一方重量を測定し、重量を体
積で除して嵩密度を計算する。各実施例は各々それに対
応する比較例に比し、パフィングが大幅に改善されてい
る。
と長さから体積を計算し、一方重量を測定し、重量を体
積で除して嵩密度を計算する。各実施例は各々それに対
応する比較例に比し、パフィングが大幅に改善されてい
る。
【００２４】
【発明の効果】本発明のディレードコーキング法によっ
て製造した生コークスを、多段階でか焼冷却を行なう方
法において、鉄化合物付着より前段のか焼後のか焼コー
クスに、冷却後反応若しくは分解して酸化鉄を生じる化
合物を溶液状で、または酸化鉄を懸濁液で付着させて、
更に後段のか焼を施したニードルコークスを用いること
により、電極製造工程の黒鉛化過程でのパフィングを効
果的に抑制し、電極の歩留まりを向上させ、製品特性を
向上させることができ、多大な工業的利益を提供でき
る。
て製造した生コークスを、多段階でか焼冷却を行なう方
法において、鉄化合物付着より前段のか焼後のか焼コー
クスに、冷却後反応若しくは分解して酸化鉄を生じる化
合物を溶液状で、または酸化鉄を懸濁液で付着させて、
更に後段のか焼を施したニードルコークスを用いること
により、電極製造工程の黒鉛化過程でのパフィングを効
果的に抑制し、電極の歩留まりを向上させ、製品特性を
向上させることができ、多大な工業的利益を提供でき
る。
Claims (2)
- 【請求項１】 ディレードコーキング法によって製造し
た生コークスから、二段以上の多段か焼によってニード
ルコークスを製造する方法において、多段の中間段階で
行う下記鉄化合物付着処理より前の段階のか焼温度を６
００〜１，０００℃、鉄化合物付着処理より後の段階の
か焼温度を１，２００〜１，６００℃とし、鉄化合物付
着処理の前の段階のか焼後に１００℃未満に冷却したか
焼コークス１００重量％に対して、加熱により反応もし
くは分解して酸化鉄を生じる化合物を溶液状で、又は酸
化鉄微粉を懸濁液として、ニードルコークスの細孔を含
む表面に０．１〜１５重量％付着させて後、後段階のか
焼を行う事を特徴とする黒鉛電極用ニードルコークスの
製造方法。 - 【請求項２】 酸化鉄を生じる化合物が、硫酸鉄、塩化
鉄、硝酸鉄、炭酸鉄、又は鉄ミョウバンの鉄化合物及び
鉄カルボニル、酢酸鉄、又はクエン酸鉄、シクロペンタ
ジニエル鉄の鉄化合物からなる群より選ばれた、少なく
とも一種の化合物であることを特徴とする請求項１記載
の黒鉛電極用ニードルコークスの製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10013055A JPH11209113A (ja) | 1998-01-26 | 1998-01-26 | 黒鉛電極用ニードルコークスの製造方法 |
| PL99341943A PL194356B1 (pl) | 1998-01-26 | 1999-01-26 | Sposób wytwarzania koksu igiełkowego do elektrod grafitowych |
| EP99901183A EP1065189A4 (en) | 1998-01-26 | 1999-01-26 | METHOD FOR PRODUCING NEEDLE COCKS FOR GRAPHITE ELECTRODES |
| PCT/JP1999/000316 WO1999037595A1 (fr) | 1998-01-26 | 1999-01-26 | Procede de preparation de coke aciculaire pour electrodes de graphite |
| CN99802419A CN1101360C (zh) | 1998-01-26 | 1999-01-26 | 制备石墨电极用针状焦炭的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10013055A JPH11209113A (ja) | 1998-01-26 | 1998-01-26 | 黒鉛電極用ニードルコークスの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11209113A true JPH11209113A (ja) | 1999-08-03 |
Family
ID=11822453
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10013055A Pending JPH11209113A (ja) | 1998-01-26 | 1998-01-26 | 黒鉛電極用ニードルコークスの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11209113A (ja) |
-
1998
- 1998-01-26 JP JP10013055A patent/JPH11209113A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20050119 |
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