JPH11207886A - 熱可塑性多層フイルム - Google Patents

熱可塑性多層フイルム

Info

Publication number
JPH11207886A
JPH11207886A JP10032108A JP3210898A JPH11207886A JP H11207886 A JPH11207886 A JP H11207886A JP 10032108 A JP10032108 A JP 10032108A JP 3210898 A JP3210898 A JP 3210898A JP H11207886 A JPH11207886 A JP H11207886A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin layer
ionomer
layer
multilayer film
thickness
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP10032108A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3919042B2 (ja
Inventor
Takahisa Kamiyama
隆久 上山
Tadayoshi Ito
忠良 伊藤
Kazunori Hida
寿徳 飛田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kureha Corp
Original Assignee
Kureha Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kureha Corp filed Critical Kureha Corp
Priority to JP03210898A priority Critical patent/JP3919042B2/ja
Priority to PCT/JP1999/000359 priority patent/WO1999038687A1/ja
Priority to EP99901899A priority patent/EP1052090A1/en
Priority to AU21842/99A priority patent/AU2184299A/en
Priority to CN99802465A priority patent/CN1289291A/zh
Publication of JPH11207886A publication Critical patent/JPH11207886A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3919042B2 publication Critical patent/JP3919042B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514Oriented
    • B32B2307/516Oriented mono-axially
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/08Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation
    • B32B2310/0875Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using particle radiation
    • B32B2310/0881Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using particle radiation using ion-radiation, e.g. alpha-rays
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/04Polyethylene
    • B32B2323/046LDPE, i.e. low density polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2329/00Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
    • B32B2329/04Polyvinylalcohol
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00Polyamides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/70Food packaging

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来のアイオノマー樹脂層が有する延伸性、
熱収縮性などの特性を維持しつつ、シール強度などのシ
ール特性、及びセルフウエルド性に優れた熱可塑性多層
フィルムを提供すること。 【解決手段】 外側樹脂層(A)と内側シール性樹脂層
(B)との間に、ガスバリヤー性樹脂層(C)、及び少
なくとも1つの中間樹脂層(D)を有する熱可塑性多層
フィルムにおいて、(1)内側シール性樹脂層(B)
が、イオン化度15%超過〜25%以下のアイオノマー
樹脂層(B1)であり、(2)アイオノマー樹脂層(B
1)に直接的に隣接して中間樹脂層(D1)が積層さ
れ、かつ、(3)中間樹脂層(D1)の厚みがアイオノ
マー樹脂層(B1)の厚みよりも大きいことを特徴とす
る熱可塑性多層フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、複数の熱可塑性樹
脂層が積層された熱可塑性多層フィルムに関し、さらに
詳しくは、延伸性が良好で、熱収縮性に優れるととも
に、特に、衝撃時のシール強度やセルフウエルド性が顕
著に優れた熱可塑性多層フィルムに関する。本発明の熱
可塑性多層フィルムは、食肉などの食品包装用フィルム
として好適である。
【0002】
【従来の技術】従来より、少なくとも外側樹脂層と内側
シール性樹脂層とを有し、所望により内外両層間にガス
バリヤー性樹脂層や中間樹脂層(非ガスバリヤー性の熱
可塑性樹脂層)を配置した熱収縮性の熱可塑性多層フィ
ルムが、食品包装用フィルムとして知られている。外側
樹脂層及び内側シール性樹脂層の材質としては、通常、
各種ポリオレフィン系樹脂が用いられている。各層間に
は、必要に応じて、接着層が配置されている。このよう
な層構成の熱可塑性多層フィルムにおいて、内側シール
性樹脂層を構成する樹脂として、アイオノマー樹脂を用
いると、延伸性が良好で、熱収縮性に優れた熱可塑性多
層フィルムを得ることができる。アイオノマー樹脂とし
ては、延伸性、熱収縮性、透明性、光沢、抗張力などの
観点から、一般に、イオン化度(酸基の中和度)が30
〜60%程度のアイオノマー樹脂が用いられている。
【0003】しかしながら、このようなイオン化度が高
いアイオノマー樹脂を熱可塑性多層フィルムのシール性
樹脂層に用いると、延伸性や熱収縮性に優れるものの、
実用上のシール強度が不十分となる。特に、衝撃時のシ
ール強度については、イオン化度が30〜60%程度の
アイオノマー樹脂をシール性樹脂層に配した熱可塑性多
層フィルムをヒートシールして袋を作製し、5kgのボ
ールを袋の開放側からシール部分に落下させる実用試験
を行うと、シール部が容易に破れてしまう。このよう
に、熱可塑性多層フィルムの低温でのシール強度が不足
すると、袋を開けて包装すべき製品を充填する際に、シ
ール部から破袋し易いため、例えば、強い応力にさらさ
れる自動包装過程に適合することができない。シール性
樹脂層として、超低密度ポリエチレン(VLDPE)層
を配置した熱可塑性多層包装フィルムが提案されている
が(特公平3−78065号公報)、該VLDPE層を
必要なシール強度が得られる厚みにすると、延伸性が低
下し、熱水収縮率(特に70〜80℃)やセルフウエル
ド性も不十分となり易い。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のアイオノマー樹脂層が有する延伸性、熱収縮性などの
特性を維持しつつ、シール強度などのシール特性、及び
セルフウエルド性に優れた熱可塑性多層フィルムを提供
することにある。本発明者らは、前記従来技術の有する
問題点を克服するために鋭意研究した結果、熱可塑性多
層フィルムにおいて、シール性樹脂層として、イオン
化度15%超過〜25%以下のアイオノマー樹脂層を用
い、該アイオノマー樹脂層に直接的に隣接する中間樹
脂層を配置し、かつ、該中間樹脂層の厚みをアイオノ
マー樹脂層の厚みよりも大きくすることにより、延伸性
や熱収縮性を損なうことなく、シール特性やセルフウエ
ルド性を改善できることを見いだした。該中間樹脂層
は、接着樹脂層を介することなく、該アイオノマー樹脂
層に直接的に隣接して積層する。該中間樹脂層の厚み
は、アイオノマー樹脂層の厚みの好ましくは2〜10
倍、より好ましくは4.5〜10倍とする。特に、該中
間樹脂層の厚みを該アイオノマー樹脂層の厚みの4.5
〜10倍の大きさとし、熱可塑性多層フィルムを照射架
橋することにより、熱収縮性やシール特性を顕著に改善
することができる。本発明は、これらの知見に基づいて
完成するに至ったものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、外側樹
脂層(A)と内側シール性樹脂層(B)との間に、ガス
バリヤー性樹脂層(C)、及び少なくとも1つの中間樹
脂層(D)を有する熱可塑性多層フィルムにおいて、
(1)内側シール性樹脂層(B)が、イオン化度15%
超過〜25%以下のアイオノマー樹脂層(B1)であ
り、(2)アイオノマー樹脂層(B1)に直接的に隣接
して中間樹脂層(D1)が積層され、かつ、(3)中間
樹脂層(D1)の厚みがアイオノマー樹脂層(B1)の
厚みよりも大きいことを特徴とする熱可塑性多層フィル
ムが提供される。
【0006】また、本発明によれば、少なくとも内側シ
ール性樹脂層(B)と、該内側シール性樹脂層に隣接し
て積層された樹脂層(D1)とを有する熱可塑性多層フ
ィルムにおいて、(1)内側シール性樹脂層(B)が、
イオン化度15%超過〜25%以下のアイオノマー樹脂
層(B1)であり、(2)樹脂層(D1)が、アイオノ
マー樹脂層(B1)に直接的に隣接して積層されたポリ
オレフィン系樹脂層(PO1)であり、(3)ポリオレ
フィン系樹脂層(PO1)の厚みがアイオノマー樹脂層
(B1)の厚みの4.5〜10倍であり、かつ、(4)
電離性放射線により照射架橋されていることを特徴とす
る熱可塑性多層フィルムが提供される。
【0007】
【発明の実施の形態】アイオノマー樹脂 本発明では、熱可塑性多層フィルムの内側シール性樹脂
層として、イオン化度が15%超過〜25%以下のアイ
オノマー樹脂からなる層を用いる。アイオノマー樹脂と
しては、ベースポリマーとして、エチレン−不飽和カル
ボン酸共重合体またはエチレン−エチレン性不飽和カル
ボン酸−エチレン性不飽和カルボン酸エステル三元共重
合体を用い、これら共重合体中のカルボキシル基を陽イ
オンで中和した樹脂を挙げることができる。不飽和カル
ボン酸としては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸な
どが好ましい。不飽和カルボン酸の共重合割合は、通
常、3〜20重量%、好ましくは5〜15重量%、より
好ましくは7〜13重量%である。不飽和カルボン酸の
共重合割合が大き過ぎると、シール強度が低下する傾向
を示す。不飽和カルボン酸エステルとしては、(メタ)
アクリル酸の炭素数1〜6のアルキルエステルが好まし
い。不飽和カルボン酸エステルの共重合割合は、通常、
3〜30重量%、好ましくは4〜15重量%、より好ま
しくは5〜10重量%である。
【0008】本発明では、アイオノマー樹脂として、エ
チレン−エチレン性不飽和カルボン酸−エチレン性不飽
和カルボン酸エステル三元共重合体のカルボキシル基を
陽イオンで中和した樹脂を用いることが好ましい。特に
不飽和カルボン酸エステルの共重合割合が15重量%以
下の前記三元共重合体をベースポリマーとするアイオノ
マー樹脂を用いると、衝撃時のシール強度及び低温熱収
縮性に優れた熱可塑性多層フィルムを得ることができ
る。不飽和カルボン酸エステルの共重合割合が大き過ぎ
ると、過剰な柔軟性とベトツキにより製袋性が悪化し、
シール強度も低下傾向を示す。当該三元共重合体として
は、エチレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチルエ
ステルなどのエチレン−(メタ)アクリル酸−(メタ)
アクリル酸アルキルエステルが好ましい。中和に使用す
る陽イオンとしては、Na+、K+、Li+、Cs+、Ag
+、Hg+、Cu+、Mg2+、Zn2+、Be2+、Ca2+
Ba2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、Sn2+、Pb2+、F
2+、Co2+、Ni2+、Al3+、Sc3+、Fe3+、Y3+
などの金属イオン、有機アミンなどを挙げることができ
る。これらの中で、通常、Na+、K+、Ca2+、Zn2+
などが好ましく用いられる。
【0009】本発明では、イオン化度は15%超過〜2
5%以下のアイオノマー樹脂を用いる。アイオノマー樹
脂のイオン化度が高すぎると、実用上要求される水準の
シール強度を得ることができない。イオン化していない
エチレン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステ
ル三元共重合体(例えば、エチレン−メタクリル酸−ア
クリル酸イソブチルエステル三元共重合体)を用いる
と、延伸性が低下し、ブロッキング(インフレーション
法におけるフィルム内面同士の粘着)も生じ易くなる。
イオン化度が高くなると、低温でのシール強度が低下
し、実用的なシール強度を得ることが困難になる。特
に、シール性樹脂として汎用のイオン化度30〜60%
のアイオノマー樹脂を用いると、シール部が前述のボー
ルの落下衝撃試験に耐えることができなくなる。イオン
化度15%超過〜25%以下のアイオノマー樹脂は、イ
オン化度が異なる2種以上のアイオノマー樹脂をブレン
ドして調製してもよい。すなわち、2種以上のアイオノ
マー樹脂のブレンド物のイオン化度が15%超過〜25
%以下であれば、該ブレンド物を構成する各アイオノマ
ー樹脂のイオン化度が15%以下、または25%超過で
あってもよい。また、アイオノマー樹脂は、例えば、エ
チレン−メタクリル酸共重合体、エチレン、メタクリル
酸−アクリル酸エステル三元共重合体などとブレンドし
て用いることができるが、この場合、アイオノマー樹脂
のブレンド割合は、通常、50重量%以上、好ましくは
70重量%以上、より好ましくは90重量%以上であ
る。
【0010】熱可塑性多層フィルム 本発明の熱可塑性多層フィルムは、外側樹脂層(A)及
び内側シール性樹脂層(B)を有し、内外層間にガスバ
リヤー性樹脂層(C)及び少なくとも1つの中間樹脂層
(D)が配置された層構成を有するものであり、必要に
応じて、各層間に接着樹脂層が配置されている。特に、
ガスバリヤー性樹脂層と他の樹脂層との間の接着性を高
めるために、接着樹脂層を使用することが好ましい。本
発明では、熱可塑性多層フィルムの内側シール性樹脂層
(B)として、イオン化度15%超過〜25%以下のア
イオノマー樹脂層(B1)を配置する。これにより、イ
オン化度が高い汎用のアイオノマー樹脂を用いた場合と
比較して低温でのシール強度を顕著に高めることができ
る。
【0011】イオン化度15%超過〜25%以下のアイ
オノマー樹脂層(B1)は、イオン化度の高いアイオノ
マー樹脂層に比べて低温でのシール特性に優れるもの
の、顕著な改善が必要である。そこで、本発明では、該
アイオノマー樹脂層(B1)に直接的に隣接して中間樹
脂層(D1)を積層し、かつ、該中間樹脂層(D1)の
厚みをアイオノマー樹脂層(B1)の厚みよりも大きく
する。アイオノマー樹脂層(B1)に直接的に隣接する
中間樹脂層(D1)としては、ポリオレフィン系樹脂層
(PO1)が好ましい。アイオノマー樹脂層(B1)に
直接的に隣接する中間樹脂層(D1)の厚みを、該アイ
オノマー樹脂層(B1)の厚みより大きくすることによ
り、シール特性を顕著に改善することができる。ポリオ
レフィン系樹脂層(PO1)などの中間樹脂層(D1)
を配置すると、アイオノマー樹脂層(B1)の厚みを薄
くすることができるので、経済的でもある。
【0012】ポリオレフィン系樹脂層(PO1)に用い
るポリオレフィン系樹脂としては、例えば、酢酸ビニル
含量が5〜30重量%のエチレン−酢酸ビニル共重合
体、アクリル酸エステル含量が5〜30重量%のエチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸−アクリル酸エステル共重合体などが好ましい。エ
チレン−アクリル酸エステル共重合体としては、例え
ば、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチ
ル共重合体などが挙げられる。これらのポリオレフィン
系樹脂は、それぞれ単独で、あるいは2種以上をブレン
ドして用いることができる。ポリオレフィン系樹脂層
(PO1)に用いるポリオレフィン系樹脂として、特に
好ましいのは、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EV
A)であり、その酢酸ビニル含量は、通常5〜30重量
%、好ましくは10〜25重量%、より好ましくは12
〜20重量%である。特に、イオン化度15%超過〜2
5%以下のアイオノマー樹脂層(B1)と、EVAなど
のポリオレフィン系樹脂層(PO1)とを直接的に隣接
して配置すると、75℃でのTD(幅方向)の熱収縮率
が40%以上の熱収縮性に優れた熱可塑性多層フィルム
を容易に得ることができる。内側シール性樹脂層に、汎
用のイオン化度の高いアイオノマー樹脂を用いた場合、
該アイオノマー樹脂層とポリオレフィン系樹脂層(PO
1)とが接着し難いことがある。
【0013】外側樹脂層(A)として用いる熱可塑性樹
脂としては、ポリオレフィン系樹脂層(PO)が好まし
い。ポリオレフィン系樹脂層(PO)に用いるポリオレ
フィン系樹脂としては、中間樹脂層(D1)のポリオレ
フィン系樹脂層(PO1)に用いられるのと同じポリオ
レフィン系樹脂を用いることができるが、この他にポリ
プロピレン系樹脂、さらに、チーグラーナッタ触媒やメ
タロセン触媒(拘束幾何触媒を含む)を用いて得られた
エチレン−αオレフィン共重合体が好ましく使用され
る。エチレン−αオレフィン共重合体としては、例え
ば、エチレンと、少量のブテン−1、ペンテン−1、4
−メチルペンテン−1、オクテン−1等の炭素数4〜1
8のαオレフィンとの共重合体が挙げられ、より具体的
には、いわゆる線状低密度ポリエチレン(LLDP
E)、超低密度ポリエチレン(VLDPEまたはULD
PE)などが挙げられる。これらの中でも、延伸性など
の観点から、特にLLDPE、VLDPEまたはULD
PE、酢酸ビニル含量12重量%以下のエチレン−酢酸
ビニル共重合体(EVA)などが好ましい。これらのポ
リオレフィン系樹脂は、それぞれ単独で、あるいは2種
以上をブレンドして用いることができる。
【0014】ガスバリヤー性樹脂層(C)に用いるガス
バリヤー性樹脂としては、例えば、塩化ビニリデン系樹
脂(PVDC)、エチレン−ビニルアルコール共重合体
(EVOH)、ポリアミド系樹脂などを挙げることがで
きる。これらの中でも、特にPVDCが好ましい。PV
DCとは、一般に、65〜95重量%の塩化ビニリデン
と、これと共重合可能な不飽和単量体の少なくとも一種
5〜35重量%との共重合体である。共重合可能な不飽
和単量体としては、例えば、塩化ビニル、(メタ)アク
リル酸メチルなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ルなどが挙げられる。PVDCには、必要に応じて、E
VAなどのポリオレフィン系樹脂(多層フィルムの再生
物であってもよい)、可塑剤、安定剤などを添加しても
よい。
【0015】少なくとも1つの中間樹脂層(D)に用い
る樹脂としては、前記のごときポリオレフィン系樹脂層
(PO1)に用いられるのと同じポリオレフィン系樹脂
を好適に用いることができる。中間樹脂層(D)には、
多層フィルムの再生物であって、ポリオレフィン系樹脂
を50重量%以上の割合で含有するブレンド物を用いて
もよい。前述のポリオレフィン系樹脂層(D1)は、中
間樹脂層(D)の1つであるが、中間樹脂層(D)とし
ては、この他に、例えば、所望により外側樹脂層(A)
に隣接して配置される中間樹脂層(D2)がある。もち
ろん、必要に応じて、3つ以上の中間樹脂層(D1、D
2、D3、・・・)を配置してもよい。ポリオレフィン
系樹脂層(PO)などの外側樹脂層(A)に隣接して積
層される中間樹脂層(D2)に用いるポリオレフィン系
樹脂(PO2)としては、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン
−メタクリル酸−アクリル酸イソブチルエステル三元共
重合体などが好ましい。また、中間樹脂層(D2)に用
いるポリオレフィン系樹脂(PO2)としては、アイオ
ノマー樹脂層が挙げられる。中間樹脂層(D2)に用い
られるアイオノマー樹脂は、そのイオン化度は特に限定
されないが、シール特性にあまり影響を及ぼさないため
には、イオン化度が15%以下のアイオノマー樹脂を用
いることが好ましい。
【0016】これらの各層の他に、必要に応じて、接着
層(E)を配置することができる。接着層(E)を形成
する樹脂としては、例えば、アクリル酸エステル含量1
3〜28重量%のエチレン−アクリル酸エステル共重合
体、酢酸ビニル含量13〜28重量%のエチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体の不飽和カルボン酸変性物または金属変性物などが挙
げられる。これらの接着層は、例えば、PVDCなどの
ガスバリヤー性樹脂層(C)とその他の樹脂層との間、
ポリオレフィン系樹脂層相互の間などに用いられる。接
着層(E)は、中間樹脂層(D1)または(D2)、あ
るいは外側樹脂層(A)が兼務してもよい。
【0017】本発明の熱可塑性多層フィルムは、通常、
各層を形成する熱可塑性樹脂を積層数に応じた台数の押
出機を用いて、環状ダイから筒状に溶融押出することに
より得ることができ、さらに、二軸インフレーション法
により、一軸または二軸に延伸することにより、熱収縮
性を付与することができる。延伸倍率は、特に限定され
ないが、通常、縦方向及び/または横方向にそれぞれ2
〜7倍程度である。延伸に際し、電子線などの電離性放
射線を照射して架橋することが好ましい。照射架橋する
樹脂層としては、外側樹脂層(A)、中間樹脂層(D
2)、中間樹脂層(D1)、及びアイオノマー樹脂層
(B1)などを挙げることができる。照射架橋は、延伸
工程前に、通常、多層フィルムの外側樹脂層(A)から
電離性放射線を照射することにより行う。ガスバリヤー
性樹脂としてPVDCを用いる場合には、外側樹脂層
(A)及び中間樹脂層(D2)を照射架橋することが、
延伸性を高める上で好ましい。電子線照射により架橋す
る場合には、加速電圧を150〜500kvとし、吸収
線量を20〜200キログレイ(kGy)とすることが
好ましい。
【0018】本発明の熱可塑性多層フィルムの好ましい
層構成としては、例えば、以下のものを例示することが
できる。 1.外側樹脂層(A)/中間樹脂層(D2)/接着層/
ガスバリヤー性樹脂層(C)/接着層/中間樹脂層(D
1)/内側シール性樹脂層(B) 2.外側樹脂層(A)/中間樹脂層(D2)/接着層/
ガスバリヤー性樹脂層(C)/中間樹脂層(D1)/内
側シール性樹脂層(B) 3.外側樹脂層(A)/接着層/ガスバリヤー性樹脂層
(C)/接着層/中間樹脂層(D1)/内側シール性樹
脂層(B) 4.外側樹脂層(A)/接着層/ガスバリヤー性樹脂層
(C)/中間樹脂層(D1)/内側シール性樹脂層
(B) 5.外側樹脂層(A)/中間樹脂層(D2)/ガスバリ
ヤー性樹脂層(C)/接着層/中間樹脂層(D1)/内
側シール性樹脂層(B) 6.外側樹脂層(A)/中間樹脂層(D2)/ガスバリ
ヤー性樹脂層(C)/中間樹脂層(D1)/内側シール
性樹脂層(B) 7.外側樹脂層(A)/ガスバリヤー性樹脂層(C)/
接着層/中間樹脂層(D1)/内側シール性樹脂層
(B) 8.外側樹脂層(A)/ガスバリヤー性樹脂層(C)/
中間樹脂層(D1)/内側シール性樹脂層(B) 9.外側樹脂層(A)/中間樹脂層(D1)/内側シー
ル性樹脂層(B)
【0019】各層に使用される具体的な樹脂により、好
ましい層構成の例を示すと、次のとおりである。 ポリオレフィン系樹脂層(PO)/ポリオレフィン系
樹脂層(PO2)/接着層/PVDC層/接着層/ポリ
オレフィン系樹脂層(PO1)/アイオノマー樹脂層
(B1) ポリオレフィン系樹脂層(PO)/ポリオレフィン系
樹脂層(PO2)/接着層/PVDC層/ポリオレフィ
ン系樹脂層(PO1)/アイオノマー樹脂層(B1) ポリオレフィン系樹脂層(PO)/接着層/PVDC
層/接着層/ポリオレフィン系樹脂層(PO1)/アイ
オノマー樹脂層(B1) ポリオレフィン系樹脂層(PO)/接着層/PVDC
層/ポリオレフィン系樹脂層(PO1)/アイオノマー
樹脂層(B1) ポリオレフィン系樹脂層(PO)/ポリオレフィン系
樹脂層(PO2)/PVDC層/接着層/ポリオレフィ
ン系樹脂層(PO1)/アイオノマー樹脂層(B1) ポリオレフィン系樹脂層(PO)/ポリオレフィン系
樹脂層(PO2)/PVDC層/ポリオレフィン系樹脂
層(PO1)/アイオノマー樹脂層(B1) ポリオレフィン系樹脂層(PO)/PVDC層/接着
層/ポリオレフィン系樹脂層(PO1)/アイオノマー
樹脂層(B1) ポリオレフィン系樹脂層(PO)/PVDC層/ポリ
オレフィン系樹脂層(PO1)/アイオノマー樹脂層
(B1) ポリオレフィン系樹脂層(PO)/ポリオレフィン系
樹脂層(PO)/アイオノマー樹脂層(B1)
【0020】熱可塑性多層フィルムの合計厚みは、通
常、20〜100μmである。各層の厚みの割合は、所
望に応じて適宜設定することができるが、内側シール性
樹脂層(B)を形成するアイオノマー樹脂層(B1)
と、該樹脂層に直接的に隣接する中間樹脂層(D1)と
の厚み比は、アイオノマー樹脂層(B1)の厚みが小さ
くないと、衝撃時のシール強度が改良できない。中間樹
脂層(D1)の厚みのアイオノマー樹脂層(B1)の厚
みに対する倍率は、通常、1.5〜20倍、好ましくは
2〜10倍、より好ましくは4.5〜10倍である。こ
の倍率が小さすぎると、内側シール性樹脂層(B)とし
てイオン化度15%超過〜25%以下のアイオノマー樹
脂層(B1)を配置しても、衝撃時のシール強度が不十
分となる。一方、この倍率を満足しても、内側シール性
樹脂層(B)にイオン化度が大きな汎用のアイオノマー
樹脂を用いると、衝撃時のシール強度が劣悪となる。各
層の厚み割合は、通常、外側樹脂層(A)1〜35%、
中間樹脂層(D2)0〜50%、ガスバリヤー性樹脂層
(C)0〜20%、中間樹脂層(D1)10〜50%、
アイオノマー樹脂層(B)5〜25%であり、接着層を
配置する場合は、その厚みは、1〜5μm程度である。
中間樹脂層(D1)と接着層を構成する樹脂が同種の場
合は、中間樹脂層(D1)の厚みはその合計値である。
本発明の熱可塑性多層フィルムは、延伸性が良好で、熱
収縮性にも優れるアイオノマー樹脂の特徴を活かしなが
ら、衝撃時のシール強度及びセルフウエルド性を顕著に
改良したものであり、各種食品包装用フィルムとして好
適である。
【0021】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついてより具体的に説明する。なお、物性の測定法及び
使用した樹脂は、以下のとおりである。 <物性の測定法> (1)熱水収縮率 多層フィルムの延伸方向とそれに対して垂直方向のそれ
ぞれに10cmの距離で印を付けた試料を、75℃に調
整した熱水中に10秒間浸漬した後、取り出し、直ちに
常温の水で冷却する。その後、印間の距離を測定し、1
0cmからこの測定値を差し引いた値を求め、この値の
10cmに対する割合を百分率で表示する。5回試験を
行って、平均値で熱水収縮率を表示した。
【0022】(2)セルフウエルド性 1.目視判定 円筒状多層フイルムを底シールして作製した袋に生肉
(牛肉)を充填し、真空包装する。これを75℃の熱水
中に1秒間浸漬して、フイルムを収縮させた後、氷水で
急冷する。5℃の冷蔵庫で2週間放置した後、袋の耳部
(フイルムの内面が生肉と接触せず、フイルムの内面同
士で接触している部分)に存在するドリップ(肉汁)の
様子を目視で観察し、以下の基準で判定した。 :耳部にドリップが存在するが、あまり目立たない。 ×:耳部の大部分に、ドリップが存在する。 2.内面の接着力測定 前記1.と同様の方法で得られた試料を、5℃の冷蔵庫
で一日放置した後、試料の耳部の内面同士の接着力を以
下に示す方法で測定した。測定値は、平均強度で示し
た。 ・測定機器 :オリエンテック社製引張試験機テン
シロンRTM−100 ・つかみ具間距離:20mm ・つかみ具速度 :200mm/分 ・試料幅 :15mm ・雰囲気温度 :23℃ ・雰囲気相対湿度:50%
【0023】(3)シール強度 円筒状多層フイルムを240℃に加熱されたシールバー
で熱シールして、袋状のシール強度測定用試料を作製し
た。該試料を23℃の恒温室で1日間放置した後、5℃
の恒温室に移し、3時間以上放置する。その後、袋状試
料を固定し、5kgのボールを試料の開放側からシール
部分に落下させる。ボールを落下させる高さは、袋状試
料のシール部分から70cm上の位置とし、ボール落下
試験回数は、一つの試料に対して最大5回とする。試料
10枚についてこの処理を行い、シール部の破袋した個
数でシール強度を表す。 (4)延伸性 インフレーション法により形成した延伸バブルの安定性
に基づいて、多層フィルムの延伸性を以下の基準で判定
した。 ○:インフレーション法により製膜が可能であり、延伸
バブルがほとんど上下しない。 △:インフレーション法により製膜が可能であるが、延
伸バブルが上下し、安定性にかける。 ×:インフレーション法による製膜が不可能である。
【0024】(5)アイオノマー樹脂のイオン化度 脱金属化処理 アイオノマー樹脂を、200mlメタノール/25g濃
塩酸混合溶液中に60℃で4時間浸漬した後、室温下に
て樹脂を濾過、メタノール洗浄を実施する。 金属の含量 塩酸/メタノール溶液を分離し、その溶液中の金属をI
CP(誘導結合プラズマ発光分光分析)で定量する。 酸含量の測定 前記によって得られた樹脂を50℃で2時間減圧乾燥
する。乾燥後の樹脂について、NMR分析を行い、樹脂
中の酸含量(モル%)を算出する。 イオン化度(中和度)の計算 イオン化度は、上記の結果を基に、下式によって求め
る。
【0025】 イオン化度(%)=(a/b)×100 a=樹脂中に含まれる金属の含量 b=樹脂中の酸含量
【0026】<使用した樹脂> (1)VLDPE−1 ・線状超低密度ポリエチレン、出光石油化学社製、モア
テックV0398CN ・密度=0.907g/cm3 ・メルトフローレイト(MFR)=3.3g/10mi
n. (2)VLDPE−2 ・線状超低密度ポリエチレン、ダウケミカル社製、アフ
ィニティFW1650 ・密度=0.902g/cm3 ・MFR=3.0g/10min. (3)EVA−1 ・エチレン−酢酸ビニル共重合体 ・密度=0.94g/cm3 ・MFR=2.0g/10min. ・酢酸ビニル含量=19重量% (4)EVA−2 ・エチレン−酢酸ビニル共重合体 ・密度=0.94g/cm3 ・MFR=2.5g/10min. ・酢酸ビニル含量=15重量%
【0027】(5)EEA ・エチレン−エチルアクリレート共重合体 ・密度=0.94g/cm3 ・MFR=4.0g/10min. ・エチルアクリレート含量=15重量% (6)PVDC ・塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体=82/18重
量%;100重量部 ・ジブチルセバケート0.86重量部とエポキシ化大豆
油2.3重量部を含有 (7)EMAA−IBA ・エチレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチル共重
合体 ・密度=0.94g/cm3 ・MFR=2.4g/10min. ・メタクリル酸含量=12重量% ・アクリル酸イソブチル含量=6重量% (8)アイオノマー樹脂 アイオノマー樹脂は、表1に示すものを用いた。陽イオ
ンは、いずれもNa+である。
【0028】
【表1】
【0029】[実施例1]ポリ塩化ビニリデン−塩化ビ
ニル共重合体(PVDC)、線状超低密度ポリエチレン
(VLDPE−1)、エチレン−酢酸ビニル共重合体
(EVA−1)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EV
A−2)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(E
EA)、及びアイオノマー樹脂(アイオノマー1)を6
台の押出機で別々に押出し、溶融された各重合体を共押
出環状ダイに導入し、ここで、外層より内層にかけて、
(VLDPE−1)/(EVA−1)/(EEA)/
(PVDC)/(EEA)/(EVA−2)/(アイオ
ノマー1)の順に溶融接合し、ダイ内で7層として共押
出した。ダイ出口部での溶融筒状体の樹脂温度は、20
0℃であった。溶融筒状体は、10〜20℃の冷水シャ
ワーリングによって冷却し、扁平幅138mmで、厚み
558μmの扁平筒状体とした。該扁平筒状体を加速電
圧300KeVの電子線照射装置中で電子線照射して8
0キログレイの照射線量を与えた。次に、82℃の熱水
槽を通過させ、10℃のエアリングで冷却しながらイン
フレーション法で縦方向に3.1倍、横方向に3.0倍
に同時二軸延伸した。このようにして得られた二軸延伸
多層フイルムの折り幅は416mmで、厚みは60μm
であった。その厚み構成は、外層から順に、3μm/2
2μm/1.5μm/7μm/1.5μm/21μm/
4μmであった。
【0030】[実施例2]実施例1において、(アイオ
ノマー1)の代わりに(アイオノマー1とアイオノマー
2との重量比6/4の混合物)を用いて、層構成を、外
層より内層にかけて、(VLDPE−1)/(EVA−
1)/(EEA)/(PVDC)/(EEA)/(EV
A−2)/(アイオノマー1とアイオノマー2との混合
物)としたこと以外は、実施例1と同様にして二軸延伸
多層フイルムを製造した。
【0031】[実施例3]実施例1において、(VLD
PE−1)の代わりに(VLDPE−2)を用いて、層
構成を、(VLDPE−2)/(EVA−1)/(EE
A)/(PVDC)/(EEA)/(EVA−2)/
(アイオノマー1)に変え、かつ、厚み構成を、外層か
ら順に、3μm/22μm/1.5μm/7μm/1.
5μm/17μm/8μmに変えたこと以外は、実施例
1と同様にして二軸延伸多層フイルムを製造した。
【0032】[実施例4]実施例2において、(VLD
PE−1)の代わりに(VLDPE−2)、(EVA−
1)の代わりに(EMAA−IBA)をそれぞれ用い
て、層構成を、(VLDPE−2)/(EMAA−IB
A)/(EEA)/(PVDC)/(EEA)/(EV
A−2)/(アイオノマー1とアイオノマー2との混合
物)に変え、さらに、厚み構成を、外層から順に、3μ
m/22μm/1.5μm/7μm/1.5μm/22
μm/3μmに変えたこと以外は、実施例2と同様にし
て二軸延伸多層フイルムを製造した。
【0033】[実施例5]ポリ塩化ビニリデン−塩化ビ
ニル共重合体(PVDC)、エチレン−酢酸ビニル共重
合体(EVA−2)、及びアイオノマー樹脂(アイオノ
マー1とアイオノマー3との重量比5/5の混合物)を
4台の押出機で別々に押出し、溶融された各重合体を共
押出環状ダイに導入し、ここで、外層より内層にかけ
て、(EVA−2)/(EVA−2)/(PVDC)/
(EVA−2)/(EVA−2)/(アイオノマー1と
アイオノマー3の混合物)の順に溶融接合し、ダイ内で
6層として共押出した。ダイ出口部での溶融筒状体の樹
脂温度は200℃であった。該溶融筒状体は、10〜2
0℃の冷水シャワーリングによって冷却し、扁平幅13
8mmで、厚み620μmの扁平筒状体とした。該扁平
筒状体を加速電圧200KeVの電子線照射装置中で電
子線照射して80キログレイの照射線量を与えた。次
に、82℃の熱水層を通過させ、10℃のエアリングで
冷却しながらインフレーション法で縦方向に3.3倍、
横方向に3.0倍に同時二軸延伸した。得られた二軸延
伸多層フイルムの折り幅は416mmで、厚さは62μ
mであった。その厚み構成は、外層から順に、20μm
/1μm/7μm/1μm/28μm/5μmであっ
た。実施例1〜5で得られた多層フイルムの層構成、及
び物性試験結果を表2に一括して示す。
【0034】
【表2】 (*1)この場合、(第5層+第6層)/第7層の厚み
【0035】[比較例1]実施例1において、(アイオ
ノマー1)の代わりに(アイオノマー4)を用いて、層
構成を、外層より内層にかけて、(VLDPE−1)/
(EVA−1)/(EEA)/(PVDC)/(EE
A)/(EVA−2)/(アイオノマー4)としたこと
以外は、実施例1と同様にして二軸延伸多層フイルムを
製造した。
【0036】[比較例2]実施例1において、厚み構成
を、外層から順に、3μm/22μm/1.5μm/7
μm/1.5μm/11μm/14μmに変えたこと以
外は、実施例1と同様にして二軸延伸多層フイルムを製
造した。
【0037】[比較例3]実施例4において、(アイオ
ノマー1とアイオノマー2の混合物)の代わりに(アイ
オノマー5)を用いて、層構成を、外層より内層にかけ
て、(VLDPE−2)/(EMAA−IBA)/(E
EA)/(PVDC)/(EEA)/(EVA−2)/
(アイオノマー5)に変え、かつ、厚み構成を、外層か
ら順に、3μm/22μm/1.5μm/7μm/1.
5μm/15μm/10μmに変えたこと以外は、実施
例4と同様にして二軸延伸多層フイルムを製造した。
【0038】[比較例4]実施例4において、(アイオ
ノマー1とアイオノマー2の混合物)の代わりに(VL
DPE−2)を用いて、層構成を、外層より内層にかけ
て、(VLDPE−2)/(EMAA−IBA)/(E
EA)/(PVDC)/(EEA)/(EVA−2)/
(VLDPEー2)としたこと以外は、実施例4と同様
にして二軸延伸多層フイルムを製造した。比較例1〜4
の多層フイルムの層構成、及び物性試験結果を表3に一
括して示す。
【0039】
【表3】
【0040】
【発明の効果】本発明によれば、アイオノマー樹脂層が
有する延伸性、熱収縮性などの特性を維持しつつ、衝撃
時のシール強度などのシール特性及びセルフウエルド性
に優れた熱可塑性多層フィルムが提供される。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 外側樹脂層(A)と内側シール性樹脂層
    (B)との間に、ガスバリヤー性樹脂層(C)、及び少
    なくとも1つの中間樹脂層(D)を有する熱可塑性多層
    フィルムにおいて、(1)内側シール性樹脂層(B)
    が、イオン化度15%超過〜25%以下のアイオノマー
    樹脂層(B1)であり、(2)アイオノマー樹脂層(B
    1)に直接的に隣接して中間樹脂層(D1)が積層さ
    れ、かつ、(3)中間樹脂層(D1)の厚みがアイオノ
    マー樹脂層(B1)の厚みよりも大きいことを特徴とす
    る熱可塑性多層フィルム。
  2. 【請求項2】 中間樹脂層(D1)が、ポリオレフィン
    系樹脂層(PO1 )である請求項1記載の熱可塑性多層
    フィルム。
  3. 【請求項3】 アイオノマー樹脂層(B1)が、エチレ
    ン−エチレン性不飽和カルボン酸−エチレン性不飽和カ
    ルボン酸エステル三元共重合体のカルボキシル基を陽イ
    オンで中和した樹脂からなる層である請求項1記載の熱
    可塑性多層フィルム。
  4. 【請求項4】 電離性放射線により照射架橋されている
    請求項1ないし3のいずれか1項に記載の熱可塑性多層
    フィルム。
  5. 【請求項5】 中間樹脂層(D1)の厚みが、アイオノ
    マー樹脂層(B1)の厚みの2〜10倍である請求項1
    ないし4のいずれか1項に記載の熱可塑性多層フィル
    ム。
  6. 【請求項6】 少なくとも内側シール性樹脂層(B)
    と、該内側シール性樹脂層に隣接して積層された樹脂層
    (D1)とを有する熱可塑性多層フィルムにおいて、
    (1)内側シール性樹脂層(B)が、イオン化度15%
    超過〜25%以下のアイオノマー樹脂層(B1)であ
    り、(2)樹脂層(D1)が、アイオノマー樹脂層(B
    1)に直接的に隣接して積層されたポリオレフィン系樹
    脂層(PO1)であり、(3)ポリオレフィン系樹脂層
    (PO1)の厚みがアイオノマー樹脂層(B1)の厚み
    の4.5〜10倍であり、かつ、(4)電離性放射線に
    より照射架橋されていることを特徴とする熱可塑性多層
    フィルム。
JP03210898A 1998-01-29 1998-01-29 熱収縮性の熱可塑性多層フイルム Expired - Fee Related JP3919042B2 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP03210898A JP3919042B2 (ja) 1998-01-29 1998-01-29 熱収縮性の熱可塑性多層フイルム
PCT/JP1999/000359 WO1999038687A1 (fr) 1998-01-29 1999-01-28 Film thermoplastique multicouche
EP99901899A EP1052090A1 (en) 1998-01-29 1999-01-28 Thermoplastic multilayered film
AU21842/99A AU2184299A (en) 1998-01-29 1999-01-28 Thermoplastic multilayered film
CN99802465A CN1289291A (zh) 1998-01-29 1999-01-28 热塑性多层膜

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP03210898A JP3919042B2 (ja) 1998-01-29 1998-01-29 熱収縮性の熱可塑性多層フイルム

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH11207886A true JPH11207886A (ja) 1999-08-03
JP3919042B2 JP3919042B2 (ja) 2007-05-23

Family

ID=12349711

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP03210898A Expired - Fee Related JP3919042B2 (ja) 1998-01-29 1998-01-29 熱収縮性の熱可塑性多層フイルム

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP1052090A1 (ja)
JP (1) JP3919042B2 (ja)
CN (1) CN1289291A (ja)
AU (1) AU2184299A (ja)
WO (1) WO1999038687A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008298601A (ja) * 2007-05-31 2008-12-11 Sumitomo Electric Ind Ltd アイオノマー樹脂の中和度測定方法
WO2013080546A1 (en) * 2011-11-30 2013-06-06 Kureha Corporation Heat-shrinkable multilayer film and process for producing the heat-shrinkable multilayer film

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004023023A1 (de) * 2004-05-06 2005-12-01 Cfs Kempten Gmbh Wärmeschrumpfbare Mehrschichtfolien
DE102006040526A1 (de) * 2006-08-30 2008-03-06 Cfs Kempten Gmbh Thermoformbares Verpackungsmaterial mit Schrumpfeigenschaften
EP2459242B1 (en) * 2009-07-31 2015-10-21 Coloplast A/S A medical device of polyolefin
EP3489319B1 (en) 2016-07-25 2024-06-05 Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. Adhesive for polyolefins and multilayer structure
EP4163104A1 (en) * 2021-10-05 2023-04-12 Flexopack S.A. Multilayer monoaxially oriented crosslinked film and process

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58215437A (ja) * 1982-06-04 1983-12-14 イ−・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニ− ヒ−トシ−ル組成物
US5075143A (en) * 1989-09-29 1991-12-24 W. R. Grace & Co.-Conn. High barrier implosion resistant films
JP3541999B2 (ja) * 1996-07-19 2004-07-14 呉羽化学工業株式会社 熱可塑性多層フィルム

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008298601A (ja) * 2007-05-31 2008-12-11 Sumitomo Electric Ind Ltd アイオノマー樹脂の中和度測定方法
WO2013080546A1 (en) * 2011-11-30 2013-06-06 Kureha Corporation Heat-shrinkable multilayer film and process for producing the heat-shrinkable multilayer film

Also Published As

Publication number Publication date
EP1052090A1 (en) 2000-11-15
WO1999038687A1 (fr) 1999-08-05
CN1289291A (zh) 2001-03-28
JP3919042B2 (ja) 2007-05-23
AU2184299A (en) 1999-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0277839B1 (en) Heat-shrinkable laminated film and process for producing the same
JP2733249B2 (ja) 熱可塑性多層熱収縮性包装用フイルムおよびその製造方法
JP6436719B2 (ja) スキンパック用熱収縮性延伸多層フィルム、それを用いたスキンパック包装体、及びスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムの製造方法
US7959995B2 (en) Deep drawing heat shrinkable multilayer film and method of manufacturing the same
AU2022201577B2 (en) Multilayer monoaxially oriented film
JP6656356B2 (ja) 食品包装用熱収縮性フィルム及び食品包装用熱収縮フィルムの製造方法
US5035955A (en) Heat-shrinkable laminated film
EP0627465B1 (en) Barrier blend and food packaging film containing the blend
DE602005001869T2 (de) Heissschrumpffähige, gassperrende, thermoplastische Mehrschichtfolie und daraus hergestellte Behälter
JP3541999B2 (ja) 熱可塑性多層フィルム
EP2655062B1 (en) Multilayer heat shrinkable films comprising a plurality of microlayers
JPH11207886A (ja) 熱可塑性多層フイルム
US7722936B2 (en) Heat-shrinkable multilayer films
JP6054364B2 (ja) 熱収縮性多層フィルム
JP4246388B2 (ja) 熱収縮性多層フィルム
JPH0330947A (ja) 熱収縮性積層フイルム
DE69931342T2 (de) Mehrlagiger, orientierter, hitzeschrumpfbarer thermoplastischer Film
JP2014533612A (ja) 熱収縮性多層フィルム及びその製造方法
JPH07314623A (ja) ポリオレフィン系シュリンク積層フィルムおよびその 製造方法
US20100266791A1 (en) High abuse heat shrinkable film
AU2013266981A1 (en) High abuse heat shrinkable film

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20041126

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20061115

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20070112

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20070206

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20070112

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20070208

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100223

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110223

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120223

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120223

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130223

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140223

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees