JPH11194591A - Process cartridge, electrophotographic device and electrophotographic photoreceptor used therefor - Google Patents

Process cartridge, electrophotographic device and electrophotographic photoreceptor used therefor

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JPH11194591A
JPH11194591A JP9361085A JP36108597A JPH11194591A JP H11194591 A JPH11194591 A JP H11194591A JP 9361085 A JP9361085 A JP 9361085A JP 36108597 A JP36108597 A JP 36108597A JP H11194591 A JPH11194591 A JP H11194591A
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JP
Japan
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electrophotographic
layer
process cartridge
potential
photosensitive member
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JP9361085A
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Japanese (ja)
Inventor
Tatsuo Maeda
達夫 前田
Shintetsu Go
信哲 呉
Hajime Miyazaki
元 宮崎
Kunihiko Sekido
邦彦 関戸
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Original Assignee
Canon Inc
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  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a process cartridge excellent in durability capable of regularly providing a high quality image in a repeated electrophotographic process by setting the potential difference between charge potential and developing bias potential in non-exposure in a developing position. SOLUTION: The potential difference between charge potential and developing bias potential in non-exposure in a developing position is set to 200 v or more. An electrophotographic photoreceptor having a support body, an under coating layer and a photosensitive layer is used, and it is designed so as to have a field intensity of 30 v/l μm or less and an initial film pressure of photosensitive layer of 17 μm or less. According to such a structure, the reproducibility of independent dot is improved, and even if the charge potential is reduced by repeated use, a clear image free from fogging can be provided since the charge potential is lower than the developing bias by 200 v or more, for example, in reverse development. Further, polytetrafluoroethylene resin particles may be included in the photosensitive layer in order to reduce the scraping quantity of the photosensitive layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、プロセスカートリ
ッジ、電子写真装置及びそれらに用いられる電子写真感
光体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a process cartridge, an electrophotographic apparatus, and an electrophotographic photosensitive member used for the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真方法は米国特許第229769
1号公報に示されるように画像露光の間に受けた照射量
に応じて電気抵抗が変化しかつ暗所では絶縁性の物質を
コーティングした支持体よりなる光導電性材料を用い
る。この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求さ
れる基本的な特性としては(1)暗所で適当な電位に帯
電できること、(2)暗所において電位の逸散が少ない
こと、(3)光照射によって速やかに電荷を逸散せしめ
ることなどが挙げられる。
2. Description of the Related Art An electrophotographic method is disclosed in U.S. Pat.
As shown in JP-A No. 1 (1993), a photoconductive material comprising a support coated with an insulating substance is used in which the electric resistance changes in accordance with the amount of irradiation received during image exposure, and in a dark place. The basic characteristics required of an electrophotographic photoreceptor using this photoconductive material include (1) that it can be charged to an appropriate potential in a dark place, (2) that there is little dissipation of the potential in a dark place, 3) Quickly dissipating the charge by light irradiation.

【0003】従来より電子写真感光体としてはセレン、
酸化亜鉛及び硫化カドミウムなどの無機光導電性化合物
を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く使用さ
れてきた。しかし、これらは前記(1)〜(3)の条件
は満足するが、熱安定性、耐湿性、耐久性や生産性にお
いて必ずしも満足のできるものではなかった。
[0003] Conventionally, selenium,
Inorganic photoreceptors having a photosensitive layer mainly composed of an inorganic photoconductive compound such as zinc oxide and cadmium sulfide have been widely used. However, they satisfy the above conditions (1) to (3), but are not always satisfactory in heat stability, moisture resistance, durability and productivity.

【0004】無機感光体の欠点を克服する目的で様々な
有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開
発が近年盛んに行われている。例えば、米国特許383
7851号明細書にはトリアリルピラゾリンを含有する
電荷輸送層を有する感光体、また米国特許387188
0号明細書にはペリレン顔料の誘導体からなる電荷発生
層と3−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体からな
る電荷輸送層とからなる感光体などが公知である。
In order to overcome the disadvantages of inorganic photoconductors, electrophotographic photoconductors containing various organic photoconductive compounds as main components have been actively developed in recent years. For example, US Pat.
No. 7851 discloses a photoreceptor having a charge transport layer containing triallylpyrazolin, and US Pat.
No. 0 discloses a photoreceptor comprising a charge generation layer comprising a derivative of a perylene pigment and a charge transport layer comprising a condensate of 3-propylene and formaldehyde.

【0005】更に、有機光導電性化合物はその化合物に
よって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択するこ
とが可能であり、例えばアゾ顔料では特開昭61−27
2754号公報及び特開昭56−167759号公報に
開示された物質は可視領域で高感度を有しており、また
特開昭57−19576号公報及び特開昭61−228
453号公報に開示された化合物は赤外領域まで感度を
有している。
Further, the organic photoconductive compound can freely select the photosensitive wavelength range of the electrophotographic photosensitive member depending on the compound.
The substances disclosed in JP-A-2754 and JP-A-56-167759 have high sensitivity in the visible region, and are disclosed in JP-A-57-19576 and JP-A-61-228.
The compound disclosed in Japanese Patent No. 453 has sensitivity up to the infrared region.

【0006】これらの材料のうち赤外領域に感度を示す
ものは近年進歩の著しいレーザービームプリンター(以
下LBPと略す)やLEDプリンターに使用されその需
要頻度は高くなってきている。これら有機光導電性化合
物を用いた電子写真感光体は電気的及び機械的双方の特
性を満足させるために電荷輸送層と電荷発生層を積層さ
せた機能分離型の感光体として利用される場合が多い。
一方、当然のことながら、電子写真感光体には適用され
る電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、更には
光学的特性を備えていることが要求される。
[0006] Of these materials, those exhibiting sensitivity in the infrared region are used in laser beam printers (hereinafter abbreviated as LBPs) and LED printers, which have been remarkably advanced in recent years, and the demand frequency thereof is increasing. Electrophotographic photoreceptors using these organic photoconductive compounds are sometimes used as function-separated type photoreceptors in which a charge transport layer and a charge generation layer are laminated in order to satisfy both electrical and mechanical properties. Many.
On the other hand, it is needless to say that the electrophotographic photoreceptor is required to have sensitivity, electrical characteristics, and even optical characteristics according to the electrophotographic process applied.

【0007】特に、繰り返し使用される電子写真感光体
においてはその電子写真感光体表面にはコロナまたは直
接帯電、画像露光、トナー現像、転写工程及び表面クリ
ーニングなどの電気的及び機械的外力が直接加えられる
ためそれらに対する耐久性も要求される。
In particular, in the case of an electrophotographic photoreceptor that is used repeatedly, the surface of the electrophotographic photoreceptor is directly subjected to an electrical or mechanical external force such as corona or direct charging, image exposure, toner development, transfer step and surface cleaning. Therefore, durability for them is also required.

【0008】具体的には帯電時の放電やクリーニング部
材の摺擦によって表面が摩耗したり傷が発生したりする
機械的劣化、また、表面層の摩耗により感光層の電界強
度が増し、漏れ電流が増える、即ち感光体の暗減衰が増
大して帯電電位が保持できないという電気的劣化に対す
る耐久性が求められている。
[0008] More specifically, mechanical deterioration such as surface wear or scratching due to discharge at the time of charging or rubbing of the cleaning member, and electric field strength of the photosensitive layer increases due to wear of the surface layer, resulting in leakage current In other words, there is a demand for durability against electrical deterioration in which the dark potential of the photoreceptor increases and the charged potential cannot be maintained.

【0009】機械的劣化は特に無機感光体と異なり、物
質的に柔らかいものが多く機械的劣化に対する耐久性が
劣る有機感光体には耐久性向上は特に切望されているも
のである。
The mechanical deterioration is particularly different from inorganic photosensitive members, and organic photosensitive members, which are often soft in material and have poor durability against mechanical deterioration, are particularly desired to improve the durability.

【0010】上記のような感光体に要求される耐久性を
満足させるためにいろいろ試みがなされてきた。
Various attempts have been made to satisfy the durability required for the photoreceptor as described above.

【0011】表面層によく使用され摩耗性及び電気特性
に良好な樹脂としてはビスフェノールAを骨格とするポ
リカーボネート樹脂が注目されているが、前述したよう
な問題点全てを解決できるわけでもなく多くの問題点を
残している。
As a resin often used for the surface layer and having good abrasion and electric properties, a polycarbonate resin having bisphenol A as a skeleton has been attracting attention. However, not all of the above-mentioned problems can be solved, and many The problem remains.

【0012】更に近年、特開昭57−17826号公報
や特開昭58−40566号公報に開示してあるような
帯電部材に直接電圧をかけて電子写真感光体に電荷を印
加する直接帯電方式が主流となりつつある。
Further, in recent years, a direct charging system in which a voltage is applied directly to a charging member and a charge is applied to an electrophotographic photosensitive member as disclosed in JP-A-57-17826 and JP-A-58-40566. Is becoming mainstream.

【0013】これは、導電ゴムなどで構成されたローラ
ー状の帯電部材を直接電子写真感光体に当接させ電荷を
印加する方法であり、スコロトロンなどに比べオゾン発
生量が格段に少ない、スコロトロンは帯電器に流す電流
の80%前後はシールドに流れるため浪費されるのに対
して、直接帯電はこの浪費分がなく非常に経済的であ
る、などのメリットを持つ。
This is a method in which a roller-shaped charging member made of conductive rubber or the like is brought into direct contact with an electrophotographic photosensitive member to apply an electric charge. The amount of ozone generated is significantly smaller than that of a scorotron or the like. Although about 80% of the current flowing through the charger flows through the shield, it is wasted, whereas direct charging has the advantage that it is very economical without this waste.

【0014】しかし、直接帯電はパッシェン則による放
電による帯電のため帯電安定性が非常に悪いという欠点
を持つ。この対策として直流電圧に交流電圧を重畳させ
た、いわゆるAC/DC帯電方式が考案されている(特
開昭63−149668号公報)。
However, direct charging has a disadvantage that charging stability is very poor because of charging by discharge according to Paschen's rule. As a countermeasure, a so-called AC / DC charging method in which an AC voltage is superimposed on a DC voltage has been devised (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-149668).

【0015】この帯電方式により感光体の初期の帯電時
の安定性は良化したが、ACを重畳するために電子写真
感光体表面の放電量は大幅に増大し電子写真感光体の削
れ量が増加してしまい、結果的には電位が安定しないと
いう欠点を新たに生じた。そこで、これらの帯電方式に
よっても耐久性の優れた電子写真装置及びプロセスカー
トリッジが望まれていた。
Although the stability of the photoreceptor at the time of initial charging is improved by this charging method, the amount of discharge on the surface of the electrophotographic photoreceptor is greatly increased due to the superposition of AC, and the shaving amount of the electrophotographic photoreceptor is reduced. This has resulted in a new disadvantage that the potential is unstable. Therefore, an electrophotographic apparatus and a process cartridge having excellent durability even by these charging methods have been desired.

【0016】[0016]

【発明が解決しようとする課題】そこで、我々は耐久安
定性を得るために感光層の膜厚を従来より厚くすること
で、AC/DC帯電での耐久安定性を図ってきた。しか
し、この場合、感光層膜厚が増大することによって、感
光層の静電容量が低下し、帯電時の電荷量が減少し、画
像における孤立ドットの再現性が低下した。
In view of the above, in order to obtain the durability stability, the thickness of the photosensitive layer is made thicker than before so as to achieve the durability stability in AC / DC charging. However, in this case, as the photosensitive layer thickness increased, the capacitance of the photosensitive layer decreased, the charge amount during charging decreased, and the reproducibility of isolated dots in an image decreased.

【0017】また、感光層の削れ量を低減させるため
に、感光層にポリテトラフルオロエチレン(PTFE)
樹脂粒子を分散せしめ、感光層の表面エネルギーを増大
した場合、削れに対する耐久安定性は向上するが、ポリ
テトラフルオロエチレン樹脂粒子によって露光時の光が
散乱し、厚膜による表面電荷の減少と相まって、更に画
質が低下した。
In order to reduce the shaving amount of the photosensitive layer, the photosensitive layer is formed of polytetrafluoroethylene (PTFE).
When the surface energy of the photosensitive layer is increased by dispersing the resin particles, the durability stability against abrasion is improved, but the light at the time of exposure is scattered by the polytetrafluoroethylene resin particles, and this is coupled with the decrease in surface charge due to the thick film. And the image quality was further reduced.

【0018】逆に、これらの問題を回避するために、初
期の感光層膜厚を20μm以下としたとき、初期の画質
としては良好であるが、感光層の静電容量が大きく、感
光層に流れ込む電流が大きくなり、削れ量も増大する。
これを繰り返し使用することによって、更に静電容量が
増大し、帯電電位の暗減衰も増大し、帯電電位が低下
し、画像かぶりを起こすようになっていた。この画像か
ぶりを起こす一般的な感光層膜厚は、8μmから14μ
mの範囲であるため、初期の膜厚設定は18μm以上、
好ましくは20μm以上が必要であった。
Conversely, in order to avoid these problems, when the initial photosensitive layer thickness is set to 20 μm or less, the initial image quality is good, but the electrostatic capacity of the photosensitive layer is large, The flowing current increases, and the shaving amount also increases.
By repeating this, the capacitance further increases, the dark decay of the charging potential also increases, the charging potential decreases, and image fogging occurs. The general thickness of the photosensitive layer that causes this image fogging is from 8 μm to 14 μm.
m, the initial film thickness setting is 18 μm or more,
Preferably, 20 μm or more was required.

【0019】この画像かぶりを起こす一般的な感光層膜
厚は10μm以下であることが多いが、画像出力環境や
感光層表面の粗さによって、最低限確保しなければなら
ない感光層の膜厚が変動するため、良好な画像を維持す
るためには12μm以上の残し膜厚(最終残し膜厚)を
考慮して、プロセスカートリッジを設計する必要があっ
た。
The general thickness of the photosensitive layer that causes image fogging is often 10 μm or less, but the minimum thickness of the photosensitive layer that must be ensured depends on the image output environment and the roughness of the photosensitive layer surface. In order to maintain good images, it is necessary to design a process cartridge in consideration of the remaining film thickness of 12 μm or more (final remaining film thickness).

【0020】これらの孤立ドットの再現性が良好で耐久
特性に優れたプロセスカートリッジ、電子写真装置及び
それらに用いられる電子写真感光体が望まれていた。
There has been a demand for a process cartridge, an electrophotographic apparatus, and an electrophotographic photosensitive member used for the process cartridge, which have good reproducibility of these isolated dots and excellent durability characteristics.

【0021】本発明の目的は、繰り返しの電子写真プロ
セスにおいて常に高品位の画像が得られる耐久性に優れ
たプロセスカートリッジ、電子写真装置及びそれらに用
いられる電子写真感光体を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a process cartridge, an electrophotographic apparatus, and an electrophotographic photoreceptor used in the process cartridge, which can always obtain a high-quality image in repeated electrophotographic processes and have excellent durability.

【0022】[0022]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、帯電、
露光及び現像の行程を少なくとも有するプロセスカート
リッジにおいて、現像位置における非露光時の帯電電位
と現像バイアス電位の電位差が200v以上であること
を特徴とするプロセスカートリッジ、は電子写真装及び
それらに用いられる電子写真感光体である。該構成によ
り、繰り返し使用によっても安定した電位特性及び画像
特性を得ることができる。
That is, the present invention provides a method for charging,
In a process cartridge having at least an exposure and development process, a potential difference between a non-exposure charging potential and a development bias potential at a development position is 200 V or more. It is a photoreceptor. With this configuration, stable potential characteristics and image characteristics can be obtained even when used repeatedly.

【0023】また、上記プロセスカートリッジ及び電子
写真装置及びそれらに用いられる電子写真感光体におい
て、好ましくは、支持体、下引き層及び感光層を有する
電子写真感光体を用い、電界強度が30v/1μmの帯
電設定であり、感光層の初期設定膜厚が17μm以下で
あり、感光層の最終残し膜厚を9μm以下と設計する。
該構成により、孤立ドットの再現性が向上し、更に、繰
り返しの使用によって帯電電位が低下しても、例えば反
転現像の場合には帯電電位が現像バイアス電位よりも2
00v以上低いために、かぶりのない鮮明な画像を得る
ことができる。
In the above process cartridge, the electrophotographic apparatus and the electrophotographic photosensitive member used therein, preferably, an electrophotographic photosensitive member having a support, an undercoat layer and a photosensitive layer is used, and the electric field strength is 30 v / 1 μm. The initial setting thickness of the photosensitive layer is 17 μm or less, and the final remaining thickness of the photosensitive layer is designed to be 9 μm or less.
With this configuration, the reproducibility of the isolated dot is improved. Further, even if the charging potential is reduced by repeated use, for example, in the case of reversal development, the charging potential is two times lower than the developing bias potential.
Since it is lower than 00v, a clear image without fog can be obtained.

【0024】また、感光層の削れ量を減少させるため
に、感光層にポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子を含
有させても、感光層の膜厚が17μm以下の場合には、
ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子による露光時の光
散乱が極めて少ない。
Further, even if the photosensitive layer contains polytetrafluoroethylene resin particles in order to reduce the shaving amount of the photosensitive layer, if the photosensitive layer has a thickness of 17 μm or less,
Light scattering during exposure by polytetrafluoroethylene resin particles is extremely small.

【0025】[0025]

【発明の実施の形態】以下、本発明に用いる電子写真感
光体の構成について説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The structure of an electrophotographic photosensitive member used in the present invention will be described below.

【0026】本発明における電子写真感光体は、感光層
が電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単
層型であっても、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と
電荷発生物質を含有する電荷発生層に分離した積層型で
もよいが、電子写真特性的には積層型が好ましい。
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, even if the photosensitive layer is a single-layer type containing a charge transporting substance and a charge generating substance in the same layer, the charge transporting layer containing the charge transporting substance and the charge generating substance May be separated into a charge-generating layer containing, but from the standpoint of electrophotographic characteristics, a stacked type is preferable.

【0027】使用する支持体は導電性を有するものであ
ればよく、アルミニウム及びステンレスなどの金属、あ
るいは導電層を設けた金属、紙及びプラスチックなどが
挙げられ、形状はシート状及び円筒状などが挙げられ
る。
The support to be used may be any one having conductivity, such as a metal such as aluminum and stainless steel, or a metal provided with a conductive layer, paper and plastic. No.

【0028】LBPなど画像入力がレーザー光の場合は
散乱による干渉縞防止、また支持体の傷を被覆すること
を目的とした導電層を設けてもよい。これは、カーボン
ブラックや金属粒子などの導電性粉体をバインダー樹脂
に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は好
ましくは5〜40μm、より好ましくは10〜30μm
である。
When the image input is a laser beam, such as LBP, a conductive layer may be provided for the purpose of preventing interference fringes due to scattering and covering a scratch on the support. This can be formed by dispersing a conductive powder such as carbon black or metal particles in a binder resin. The thickness of the conductive layer is preferably 5 to 40 μm, more preferably 10 to 30 μm.
It is.

【0029】次に、下引き層を設けるが、アルマイト処
理したアルミシリンダーでもよく、接着機能を有する下
引き層でもよい。下引き層の材料としてはポリアミド、
ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチル
セルロース、カゼイン、ポリウレタン及びポリエーテル
ウレタンなどが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではなく、更に金属粉や金属酸化物粉などが分散されて
もよい。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中
間層の膜厚は好ましくは0.3μm以上、より好ましく
は0.3〜20μmである。
Next, an undercoat layer is provided, which may be an alumite-treated aluminum cylinder or an undercoat layer having an adhesive function. Polyamide,
Examples thereof include polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, ethyl cellulose, casein, polyurethane, and polyether urethane, but are not limited thereto, and a metal powder or a metal oxide powder may be further dispersed. These are applied by dissolving in an appropriate solvent. The thickness of the intermediate layer is preferably 0.3 μm or more, more preferably 0.3 to 20 μm.

【0030】中間層の上には電荷発生層が形成されてい
る。本発明に用いられる電荷発生物質としてはセレン−
テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシ
アニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、ト
リスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、
キナクリドン及び非対称キノシアニン系の各顔料が挙げ
られる。機能分離型の場合、電荷発生層は前記電荷発生
物質を0.3〜4倍量のバインダー樹脂及び溶剤と共に
ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボール
ミル、サンドミル、アトライター、ロールミル及び液衝
突型高速分散機などの方法でよく分散し、分散液を塗布
し、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は好まし
くは5μm以下、より好ましくは0.1〜2μmであ
る。
The charge generation layer is formed on the intermediate layer. The charge generating substance used in the present invention is selenium-
Tellurium, pyrylium, thiapyrylium dye, phthalocyanine, anthrone, dibenzopyrenequinone, trisazo, cyanine, disazo, monoazo, indigo,
Examples include quinacridone and asymmetric quinocyanine pigments. In the case of the function-separated type, the charge generation layer is formed by mixing the charge generation substance with a binder resin and a solvent in an amount of 0.3 to 4 times the amount of a homogenizer, an ultrasonic dispersion, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, and a liquid collision type high speed. It is formed by dispersing well by a method such as a disperser, applying a dispersion, and drying. The thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, more preferably 0.1 to 2 μm.

【0031】電荷輸送層は主として電荷輸送物質と本発
明からなるバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料
を塗工乾燥して形成する。用いられる電荷輸送物質とし
てはトリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、
スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール
系化合物、トリアリルメタン系化合物及びチアゾール系
化合物などが挙げられる。
The charge transport layer is formed by applying and drying a coating material in which a charge transport material and a binder resin of the present invention are dissolved in a solvent. Examples of the charge transport material used include triarylamine compounds, hydrazone compounds,
Examples include stilbene compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, triallylmethane compounds, and thiazole compounds.

【0032】これらは0.5〜2倍量のバインダー樹脂
と組み合わされ塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成す
る。電荷輸送層の膜厚は好ましくは8〜17μmであ
る。
These are combined with 0.5 to 2 times the amount of the binder resin, coated and dried to form a charge transport layer. The thickness of the charge transport layer is preferably 8 to 17 μm.

【0033】電荷輸送層に用いられるバインダー樹脂と
してポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、アク
リル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ酢
酸ビニル樹脂及びポリビニルブチラール樹脂などの熱可
塑性樹脂;ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂及びエポ
キシ樹脂などの熱硬化樹脂:光硬化樹脂などが挙げられ
が、これらに限られるものではない。
The binder resin used for the charge transport layer is a thermoplastic resin such as a polycarbonate resin, a polyarylate resin, an acrylic resin, a polyester resin, a polyamide resin, a polyvinyl acetate resin and a polyvinyl butyral resin; a polyurethane resin, a phenol resin and an epoxy resin. Thermosetting resin: light-curing resin, etc., but not limited thereto.

【0034】近年、バインダーの削れ性と透明性に優れ
るバインダーとして、特にポリカーボネート樹脂が多く
使われるが、ビスフェノールZ、ビスフェノールA、ビ
スフェノールC及びビスフェノールAFなどの他の一般
的なビスフェノールと共重合体のものでも、本発明の電
子写真感光体、及び電子写真装置、プロセスカートリッ
ジに適応できる。
In recent years, a polycarbonate resin is particularly often used as a binder excellent in the scraping property and transparency of the binder. However, other common bisphenols and copolymers such as bisphenol Z, bisphenol A, bisphenol C and bisphenol AF are used. These can be applied to the electrophotographic photosensitive member, electrophotographic apparatus, and process cartridge of the present invention.

【0035】更に、必要に応じて他のバインダー樹脂を
添加することもできる。他のバインダー樹脂の例として
は、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、アク
リル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ酢
酸ビニル樹脂及びポリビニルブチラール樹脂などの熱可
塑性樹脂;ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂及びエポ
キシ樹脂などの熱硬化樹脂;光硬化樹脂などが挙げられ
る。
Further, another binder resin can be added as required. Examples of other binder resins include thermoplastic resins such as polycarbonate resins, polyarylate resins, acrylic resins, polyester resins, polyamide resins, polyvinyl acetate resins and polyvinyl butyral resins; and thermoplastic resins such as polyurethane resins, phenol resins and epoxy resins. Curable resin; photocurable resin;

【0036】従来は、繰り返し使用による耐久安定性を
維持するために20μm以上の感光層を有していたが、
これでは感光層の静電容量が低下し、良好な画像が得ら
れにくい欠点があったが、電荷輸送層にフッ素系樹脂粒
子などの減摩耗剤や潤滑剤を添加して、耐久特性の安定
化を図ることが可能である。フッ素系樹脂粒子として
は、4フッ化エチレン樹脂、3フッ化塩化エチレン樹
脂、6フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹
脂、フッ化ビニリデン樹脂及び2フッ化2塩化エチレン
樹脂などが挙げられる。これらの1種類単独、または2
種類以上を混合してもよい。また、上記以外の減摩耗剤
や潤滑剤と混合してもよい。
Conventionally, a photosensitive layer having a thickness of 20 μm or more was used in order to maintain durability stability by repeated use.
This had the disadvantage that the electrostatic capacity of the photosensitive layer was reduced and it was difficult to obtain a good image.However, by adding an anti-wear agent or a lubricant such as fluororesin particles to the charge transport layer, the durability characteristics were stabilized. Can be achieved. Examples of the fluororesin particles include tetrafluoroethylene resin, trifluoroethylene chloride resin, hexafluoroethylene propylene resin, vinyl fluoride resin, vinylidene fluoride resin and difluoroethylene chloride resin. One of these alone or 2
More than one type may be mixed. Moreover, you may mix with antiwear agents and lubricants other than the above.

【0037】フッ素系樹脂粒子の粒径や分子量は適宜選
択することができ、特に制限されるものではない。
The particle size and molecular weight of the fluororesin particles can be appropriately selected and are not particularly limited.

【0038】表面層におけるフッ素系樹脂粒子の比率は
フッ素系樹脂粒子の種類、また感光層の構成によって適
宜選択される。添加量が多いと光の透過率が低下し、感
度が低下したり、像露光の光が散乱して画像ににじみが
出易いなどの弊害が生じる。また、添加量が少ないと磨
耗し易く本発明の効果が十分に得られない。表面層に対
して好ましくは0.1〜50重量%、特に好ましくは
0.5〜40重量%である。更に、必要に応じて分散助
剤などの添加剤などを添加することも可能である。
The ratio of the fluororesin particles in the surface layer is appropriately selected depending on the type of the fluororesin particles and the constitution of the photosensitive layer. If the amount of addition is large, the light transmittance is reduced, the sensitivity is reduced, and the image exposure light is scattered to cause bleeding of the image, which causes adverse effects. On the other hand, if the addition amount is small, it is liable to be worn and the effect of the present invention cannot be sufficiently obtained. It is preferably from 0.1 to 50% by weight, particularly preferably from 0.5 to 40% by weight, based on the surface layer. Further, additives such as a dispersing aid can be added as needed.

【0039】フッ素系樹脂粒子の分散助剤の中で特に良
好なものとしては、フッ素系クシ型グラフトポリマーが
挙げられる。フッ素系クシ型グラフトポリマーは、各分
子鎖の片末端に重合性の官能基を有する分子量が100
0〜10000程度の比較的低分子量のオリゴマーから
なるマクロモノマーとフッ素系重合性モノマーを共重合
して得られるものであり、フッ素系重合体が幹にマクロ
モノマーの重合体が枝状にぶら下がった構造を有してい
る。
Among the dispersion aids for the fluorine-based resin particles, particularly preferred are fluorine-based comb type graft polymers. The fluorine-based comb-type graft polymer has a molecular weight of 100 having a polymerizable functional group at one end of each molecular chain.
It is obtained by copolymerizing a macromonomer consisting of a relatively low molecular weight oligomer of about 0 to 10000 and a fluorine-based polymerizable monomer, and the polymer of the macromonomer hangs in a branch shape with the fluorine-based polymer as a trunk. It has a structure.

【0040】マクロモノマーにはグラフトポリマーを添
加する樹脂が親和性のあるものが選択され、例えばアク
リルエステル類、メタクリル酸エステルあるいはスチレ
ン化合物などの重合体や共重合体などが用いられる。
The macromonomer is selected from those having affinity for the resin to which the graft polymer is added. For example, polymers or copolymers of acrylic esters, methacrylic esters or styrene compounds are used.

【0041】一方、フッ素系重合モノマーとしては、以
下(1)〜(5)のような側鎖にフッ素原子を有する重
合性モノマーの1種類あるいは2種類以上が用いられる
が、なんらこれに限定されるものではない。
On the other hand, as the fluorine-based polymerizable monomer, one or more polymerizable monomers having a fluorine atom in a side chain as shown in the following (1) to (5) are used, but the present invention is not limited thereto. Not something.

【0042】[0042]

【化1】 (式中、R1 は水素原子及びメチル基を表す。R2 は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基及び
ニトリル基を表し、その数種類の組み合わせでもよい。
nは1以上の整数、mは1〜5の整数、kは1〜4の整
数を表し、m+k=5である。)
Embedded image (Wherein, R 1 represents a hydrogen atom and a methyl group; R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, and a nitrile group, and may be a combination of several types thereof.
n represents an integer of 1 or more, m represents an integer of 1 to 5, k represents an integer of 1 to 4, and m + k = 5. )

【0043】フッ素系クシ型グラフトポリマーの含有量
は、固形分重量に基づいて0.01〜10%が適当であ
り、特に0.02〜2%が好ましい。0.01%未満で
は分散性改良効果が不十分で、一方10%を越えるとグ
ラフトポリマーが塗膜表面だけでなく、バルク中にも存
在する傾向になるため樹脂との相溶性の問題から、繰り
返しの電子写真プロセスを行ったときの残留電荷の蓄積
が生じ易い。
The content of the fluorine-based comb type graft polymer is suitably 0.01 to 10% based on the weight of the solid content, and particularly preferably 0.02 to 2%. If it is less than 0.01%, the effect of improving the dispersibility is insufficient, while if it exceeds 10%, the graft polymer tends to be present not only on the surface of the coating film but also in the bulk. Accumulation of residual charges during repeated electrophotographic processes is likely to occur.

【0044】表面層を形成するに当たっては一般に前述
のバインダー樹脂中に前述のフッ素系樹脂粒子を分散さ
せ、ここに電荷輸送物質及び溶媒を加え塗布液を調製
し、これを塗布手段により塗布し感光体を作製する。こ
のときに用いる溶剤としてはバインダー樹脂及び電荷輸
送物質に対する溶解性が良好で、かつフッ素系樹脂粒子
の分散性が良好なものを選定することが好ましい。特に
良好な例としては、メチルエチルケトン、アセトン、メ
チルイソブチルケトン及びシクロヘキサノンなどのケト
ン類、ジエチルエーテル及びテトラヒドロフランなどの
エーテル類、酢酸エチル及び酢酸ブチルなどのエステル
類、トルエン及びベンゼンなどの炭化水素類、及びクロ
ロベンゼン及びジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水
素類などが挙げられる。
In forming the surface layer, generally, the above-mentioned fluorine-based resin particles are dispersed in the above-mentioned binder resin, and a charge transporting substance and a solvent are added thereto to prepare a coating solution, which is coated by a coating means and exposed to light. Make a body. As the solvent used at this time, it is preferable to select a solvent having good solubility in the binder resin and the charge transport material and good dispersibility of the fluororesin particles. Particularly good examples include ketones such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, hydrocarbons such as toluene and benzene, and And halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene and dichloromethane.

【0045】本発明の電子写真感光体の表面層を形成す
るための塗布液の調合方法としては、フッ素系樹脂粒
子、電荷輸送物質及びバインダー樹脂を溶媒と共に同時
に分散してもよい。また、フッ素系樹脂粒子及びバイン
ダー樹脂をあらかじめ分散した分散液を作製し、あらか
じめバインダー樹脂及び電荷輸送物質を溶解した液に混
合して塗布液を作製してもよい。本発明に用いる電子写
真感光体用塗布液、またはフッ素系樹脂粒子分散液の作
製に当たっては単なる撹拌混合でもよいが、必要に応じ
て、ボールミル、ロールミル、サンドミル及び高圧ホモ
ジナイザーなどの分散手段を用いてもよい。分散粒径は
用いるフッ素系樹脂粒子の固有1次粒径に近く、かつ均
一な分布を持つことが理想である。
As a method for preparing a coating solution for forming the surface layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, fluorine resin particles, a charge transport material and a binder resin may be simultaneously dispersed together with a solvent. Alternatively, a coating liquid may be prepared by preparing a dispersion liquid in which the fluororesin particles and the binder resin are dispersed in advance, and mixing the dispersion liquid with a liquid in which the binder resin and the charge transport material are dissolved in advance. In the preparation of the coating solution for the electrophotographic photoreceptor used in the present invention, or a fluorinated resin particle dispersion, it may be simply stirred and mixed, but if necessary, using a dispersing means such as a ball mill, a roll mill, a sand mill and a high-pressure homogenizer. Is also good. Ideally, the dispersed particle size is close to the intrinsic primary particle size of the fluororesin particles used and has a uniform distribution.

【0046】このようにして得られた電子写真感光体は
LBP本体、または着脱可能なプロセスカートリッジに
装着され、少なくとも帯電、露光、現像及び転写され画
像を形成することができる。
The electrophotographic photoreceptor thus obtained is mounted on the LBP main body or a detachable process cartridge, and at least can be charged, exposed, developed and transferred to form an image.

【0047】本発明の電子写真装置、プロセスカートリ
ッジに用いる電子写真感光体の感光層の膜厚としては1
7μm以下が好適となる詳細データを図1(ポリテトラ
フルオロエチレンドラムの階調性)に示す。図1では1
200dpiのLCディザ(1″を64分割して各々の
ドット数の画像濃度を測定する)法により、孤立ドット
の再現性を評価した。図より、ポリテトラフルオロエチ
レンを添加したB、C及びDの感光層の膜厚25μmの
γ特性は、ポリテトラフルオロエチレンの含有しないA
と比べて傾きが大きくドット再現性が低下していること
が分かる。従来、感光体の寿命を確保する目的で、膜厚
を厚くし、ポリテトラフルオロエチレン量を増加させる
と、ドットの再現性が低下していたのがうかがえる。し
かし、ポリテトラフルオロエチレン量にかかわらず、感
光層の膜圧が17μm以下になると、ドットの再現性は
良好になる。
The thickness of the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member used in the electrophotographic apparatus and the process cartridge of the present invention is 1
FIG. 1 (gradation characteristics of a polytetrafluoroethylene drum) shows detailed data for which the diameter is preferably 7 μm or less. In FIG. 1, 1
The reproducibility of the isolated dots was evaluated by a 200 dpi LC dither (1 ″ is divided into 64 and the image density of each dot is measured). From the figure, B, C and D to which polytetrafluoroethylene is added are shown. The gamma characteristic of the photosensitive layer having a film thickness of 25 μm is as follows.
It can be seen that the inclination is large and the dot reproducibility is reduced as compared with. Conventionally, when the film thickness is increased and the amount of polytetrafluoroethylene is increased for the purpose of securing the life of the photosensitive member, it can be seen that the reproducibility of dots has been reduced. However, regardless of the amount of polytetrafluoroethylene, when the film pressure of the photosensitive layer is 17 μm or less, the dot reproducibility is improved.

【0048】図2に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。
FIG. 2 shows a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【0049】図において、1はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体1は、回転過程において、
一次帯電手段3によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光などの像露光手段(不図示)からの画像露
光光4を受ける。こうして感光体1の周面に静電潜像が
順次形成されていく。
In the figure, reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is driven to rotate around a shaft 2 at a predetermined peripheral speed in a direction indicated by an arrow. The photoreceptor 1 rotates during the rotation process.
The peripheral surface thereof is uniformly charged with a predetermined positive or negative potential by the primary charging unit 3 and then receives image exposure light 4 from an image exposure unit (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure. Thus, an electrostatic latent image is sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor 1.

【0050】形成された静電潜像は、次いで現像手段5
によりトナー現像され、現像されたトナー像は、不図示
の給紙部から感光体1と転写手段6との間に感光体1の
回転と同期取り出されて給紙された転写材7に、転写手
段6により順次転写されていく。
The formed electrostatic latent image is then developed.
The toner image developed is transferred from the paper supply unit (not shown) to the transfer material 7 fed out between the photoconductor 1 and the transfer unit 6 in synchronization with the rotation of the photoconductor 1 and fed. The image is sequentially transferred by the means 6.

【0051】像転写を受けた転写材7は、感光体面から
分離されて像定着手段8へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物(コピー)として装置外へプリントアウ
トされる。
The transfer material 7 having undergone the image transfer is separated from the surface of the photoreceptor, introduced into the image fixing means 8 and subjected to image fixing, thereby being printed out of the apparatus as a copy.

【0052】像転写後の感光体1の表面は、クリーニン
グ手段9によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段(不図示)からの前露光光10
により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用され
る。なお、一次帯電手段3が帯電ローラーなどを用いた
接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要では
ない。
The surface of the photoreceptor 1 after the image transfer is cleaned and cleaned by removing the untransferred toner by the cleaning means 9, and further, the pre-exposure light 10 from the pre-exposure means (not shown).
Is used for image formation repeatedly after the charge removal processing. When the primary charging unit 3 is a contact charging unit using a charging roller or the like, pre-exposure is not necessarily required.

【0053】本発明においては、上述の電子写真感光体
1、一次帯電手段3、現像手段5及びクリーニング手段
9などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカート
リッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカー
トリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電
子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例
えば、一次帯電手段3、現像手段5及びクリーニング手
段9の少なくとも1つを感光体1と共に一体に支持して
カートリッジ化して、装置本体のレール12等の案内手
段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ
11とすることができる。
In the present invention, a plurality of components such as the electrophotographic photosensitive member 1, the primary charging means 3, the developing means 5 and the cleaning means 9 are integrally connected as a process cartridge. The process cartridge may be configured to be detachable from a main body of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer. For example, at least one of the primary charging unit 3, the developing unit 5, and the cleaning unit 9 is integrally supported together with the photoreceptor 1 to form a cartridge, which can be attached to and detached from the apparatus main body using a guide unit such as a rail 12 of the apparatus main body. The process cartridge 11 can be used.

【0054】また、画像露光光4は、電子写真装置が複
写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化
し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、
LEDアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動な
どにより照射される光である。
When the electrophotographic apparatus is a copying machine or a printer, the image exposure light 4 is read and transmitted from the original, or the original is read by a sensor and converted into a signal, and the exposure is performed according to the signal. Laser beam scanning,
Light emitted by driving the LED array, driving the liquid crystal shutter array, and the like.

【0055】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、C
RTプリンター、LEDプリンター、液晶プリンター及
びレーザー製版などの電子写真応用分野にも広く用いる
ことができる。
The electrophotographic photosensitive member of the present invention can be used not only for an electrophotographic copying machine, but also for a laser beam printer, C
It can be widely used in electrophotographic applications such as RT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.

【0056】以下実施例に従って説明する。実施例中、
「部」は重量部を示す。 [実施例1]30φ、254mmのアルミニウムシリン
ダーを支持体とし、それに以下の材料より構成される塗
料を支持体上に浸漬コーティング法で塗布し、140℃
で30分熱硬化して、膜厚が15μmの導電層を形成し
た。
A description will be given below in accordance with embodiments. In the examples,
“Parts” indicates parts by weight. [Example 1] A 30φ, 254mm aluminum cylinder was used as a support, and a coating composed of the following materials was applied on the support by a dip coating method.
For 30 minutes to form a conductive layer having a thickness of 15 μm.

【0057】 導電性顔料:SnO2 コート処理硫酸バリウム 10部 抵抗調節用顔料:酸化チタン 2部 バインダー樹脂:フェノール樹脂 6部 レベリング材:シリコーンオイル 0.001部 溶剤:メタノール、メトキシプロパノール0.2/0.8 20部Conductive pigment: SnO 2 coated barium sulfate 10 parts Resistance adjusting pigment: titanium oxide 2 parts Binder resin: phenol resin 6 parts Leveling material: silicone oil 0.001 parts Solvent: methanol, methoxypropanol 0.2 / 0.8 20 parts

【0058】次に、この上にNメトキシメチル化ナイロ
ン3部及び共重合ナイロン3部をメタノール65部及び
nブタノール30部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬コ
ーティング法で塗布して、膜厚が0.65μmの中間層
を形成した。
Next, a solution prepared by dissolving 3 parts of N-methoxymethylated nylon and 3 parts of copolymerized nylon in a mixed solvent of 65 parts of methanol and 30 parts of n-butanol was applied thereon by dip coating. An intermediate layer of 0.65 μm was formed.

【0059】次に、CuKα特性X線回折におけるブラ
ッグ角の2θ±0.2°の9.0°、14.2°、2
3.9°及び27.1°に強いピークを有するオキシチ
タニウムフタロシアニン(TiOPc)4部、ポリビニ
ルブチラール(エスレックBM2、積水化学社製)2部
及びシクロヘキサノン60部をφ1mmガラスビーズを
用いたサンドミル装置で4時間分散した後エチルアセテ
ート100部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。
これを浸漬コーティング法で塗布して、膜厚が0.3μ
mの電荷発生層を形成した。
Next, in the CuKα characteristic X-ray diffraction, the Bragg angles 2θ ± 0.2 ° of 9.0 °, 14.2 °, 2 °
4 parts of oxytitanium phthalocyanine (TiOPc) having strong peaks at 3.9 ° and 27.1 °, 2 parts of polyvinyl butyral (Eslec BM2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 60 parts of cyclohexanone were mixed with a sand mill using φ1 mm glass beads. After dispersion for 4 hours, 100 parts of ethyl acetate was added to prepare a dispersion for charge generation layer.
This is applied by the dip coating method, and the film thickness is 0.3μ.
m of the charge generation layer was formed.

【0060】次に、フッ素系樹脂粒子分散液の作製工程
として
Next, as a process for preparing a fluororesin particle dispersion,

【0061】 4フッ化エチレン樹脂粉末(ルブロンL−2、ダイキン工業社製) 25部 ビスフェノールZ型ポリカーボネート 25部 (ユーピロンZ400、三菱瓦斯化学社製) クシ型グラフトポリマー(GF−300、東亜合成社製) 1部 モノクロロベンゼン 75部Polyfluoroethylene resin powder (Rublon L-2, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) 25 parts Bisphenol Z-type polycarbonate 25 parts (Iupilon Z400, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) Comb-type graft polymer (GF-300, Toa Gosei Co., Ltd.) 1 part) Monochlorobenzene 75 parts

【0062】を十分に混合した後φ1mmガラスビーズ
を用いたサンドミル装置で4時間分散してフッ素系樹脂
粒子分散液を作製した。
After sufficiently mixing the mixture, the mixture was dispersed for 4 hours by a sand mill using φ1 mm glass beads to prepare a fluororesin particle dispersion.

【0063】次に、下記構造式のアミン化合物9部、Next, 9 parts of an amine compound having the following structural formula:

【0064】[0064]

【化2】 下記構造式のスチリル化合物1部、Embedded image 1 part of a styryl compound of the following structural formula,

【0065】[0065]

【化3】 前出のポリカーボネート10部及びフッ素系樹脂粒子分
散液12.5部をモノクロロベンゼン30部及びジクロ
ロメタン70部の混合溶媒に溶解した。固形分量に対す
るフッ素系樹脂粒子の含有率は10重量%である。
Embedded image 10 parts of the above polycarbonate and 12.5 parts of the fluororesin particle dispersion were dissolved in a mixed solvent of 30 parts of monochlorobenzene and 70 parts of dichloromethane. The content of the fluororesin particles with respect to the solid content is 10% by weight.

【0066】この塗料を浸漬コーティング法で塗布し、
120℃で2時間乾燥して、膜厚が8μmの電荷輸送層
を形成した。
This paint is applied by a dip coating method,
After drying at 120 ° C. for 2 hours, a charge transport layer having a thickness of 8 μm was formed.

【0067】次に、評価について説明する。Next, the evaluation will be described.

【0068】装置はヒューレットパッカード製LBP
「レーザージェット4plus」(プロセススピード7
1mm/sec)を改造して用いた。改造は一次帯電の
制御を定電流制御を定電圧制御とした。帯電電位は60
0v、現像バイアス電位を300v、露光時の電位を1
20vとなるように調整した。作成した電子写真感光体
をこの装置で28℃、90%RH下で通紙耐久試験を行
い、その結果を表3に示す。
The device is a Hewlett-Packard LBP
"Laser jet 4plus" (process speed 7
1 mm / sec). In the remodeling, primary charging was controlled by constant current control and constant voltage control. The charging potential is 60
0 V, the developing bias potential is 300 V, and the potential at the time of exposure is 1
It adjusted so that it might be set to 20v. The prepared electrophotographic photoreceptor was subjected to a paper-passing durability test at 28 ° C. and 90% RH using this apparatus, and the results are shown in Table 3.

【0069】また、10℃、10%RH環境下におい
て、感光体の1回転目の画像パターンが2回転目に同じ
パターンとして残存しているかどうかを調べるために、
感光体1回転目に文字パターンを露光し、2回転目以降
をハーフトーン画像として出力した。感光体にメモリー
現象があると1回転目の画像パターンが2回転目のハー
フトーン画像にも現れる。(L/Lゴーストテスト)
In order to check whether or not the image pattern of the first rotation of the photoconductor remains as the same pattern in the second rotation under the environment of 10 ° C. and 10% RH,
The character pattern was exposed on the first rotation of the photoreceptor, and the second and subsequent rotations were output as halftone images. If the photoreceptor has a memory phenomenon, the image pattern in the first rotation also appears in the halftone image in the second rotation. (L / L ghost test)

【0070】[実施例2−6]電荷輸送層の膜厚及び下
引き層の膜厚を表2の条件2から6のものを用いた以外
は実施例1と同様に電子写真感光体を作成した。更に、
帯電電位設定及び現像バイアス電位も表1の条件2から
6にした以外は実施例1と同様に設定し、評価を行い、
その結果を表2に示す。
[Example 2-6] An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport layer and the undercoat layer had thicknesses from conditions 2 to 6 in Table 2. did. Furthermore,
The charging potential setting and the developing bias potential were also set and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the conditions 2 to 6 in Table 1 were changed.
Table 2 shows the results.

【0071】[実施例7]表面層中のフッ素系樹脂粒子
の含有率を20重量%に変えた以外は実施例1と同様に
電子写真感光体を作成した。更に、帯電電位を550
v、現像バイアス電位を300vとし実施例1と同様に
評価を行い、その結果を表2に示す。
Example 7 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content of the fluorine-based resin particles in the surface layer was changed to 20% by weight. Further, the charging potential is set to 550
The evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except for setting the developing bias potential and the developing bias potential to 300 V. The results are shown in Table 2.

【0072】[実施例8]表面層中にフッ素樹脂粒子を
添加しないで表面層を形成した以外は実施例4と同様に
電子写真感光体を作成した。更に、帯電電位を550
v、現像バイアス電位を300vとし実施例1と同様に
評価を行い、その結果を表2に示す。
Example 8 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 4, except that the surface layer was formed without adding the fluororesin particles to the surface layer. Further, the charging potential is set to 550
The evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except for setting the developing bias potential and the developing bias potential to 300 V. The results are shown in Table 2.

【0073】[実施例9]実施例1の手順に従い、中間
層を共重合ナイロン5部をメタノール65部及びnブタ
ノール30部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬コーティ
ング法で塗布して、膜厚が1.50μmの中間層を形成
し、表面層の膜厚を6μmとしたこと以外は実施例1と
同様に電子写真感光体を作成した。更に、帯電電位を6
50v、現像バイアス電位を400v、露光時の電位を
200vとして実施例1と同様に評価を行い、その結果
を表2に示す。
Example 9 According to the procedure of Example 1, a solution prepared by dissolving 5 parts of a copolymer nylon in a mixed solvent of 65 parts of methanol and 30 parts of n-butanol was applied by dip coating according to the procedure of Example 1. An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that an intermediate layer having a thickness of 1.50 μm was formed, and the thickness of the surface layer was changed to 6 μm. Further, when the charging potential is 6
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that the developing bias potential was 400 V and the potential at the time of exposure was 200 V. Table 2 shows the results.

【0074】[実施例10]実施例1の手順に従い、電
荷発生層に用いるTiOPcをCuKαの特性X線回折
のブラッグ角の2θ±0.2°の9.5°、9.7°、
11.7°、15.0°、24.1°及び27.3°に
強いピークを有するTiOPcを用いて電荷発生層を形
成した以外は実施例3と同様にして電子写真感光体を作
成した。これを帯電電位450v、現像バイアス電位2
30v、露光時の電位50vと設定して、実施例1と同
様の評価を行った。結果を表2に示す。
Example 10 According to the procedure of Example 1, TiOPc used for the charge generation layer was changed to 9.5 °, 9.7 ° of 2θ ± 0.2 ° of the Bragg angle of characteristic X-ray diffraction of CuKα,
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 3, except that the charge generation layer was formed using TiOPc having strong peaks at 11.7 °, 15.0 °, 24.1 ° and 27.3 °. . This is applied with a charging potential of 450 V and a developing bias potential of 2
The same evaluation as in Example 1 was performed by setting 30 V and the potential at the time of exposure to 50 V. Table 2 shows the results.

【0075】[比較例1−2]実施例1と同様に電荷発
生層塗布済みアルミニウムシリンダー上に浸漬コーティ
ング法で塗布し120℃2時間乾燥し22μm、27μ
mの電荷輸送層を形成した。
[Comparative Example 1-2] A dip coating method was applied on an aluminum cylinder coated with a charge generating layer in the same manner as in Example 1 and dried at 120 ° C. for 2 hours.
m of the charge transport layer was formed.

【0076】この電子写真感光体を帯電電位を450v
としたこと以外は実施例1と同様に評価を行った。結果
を表2に示す。
The electrophotographic photosensitive member was charged at a charging potential of 450 V.
The evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that Table 2 shows the results.

【0077】[比較例3]電荷輸送層の膜厚を25μm
としたこと以外は実施例8と同様に電子写真感光体を作
成した。この電子写真感光体を比較例1と同様に評価を
行った。結果を表2に示す。
Comparative Example 3 The charge transport layer was 25 μm thick.
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 8, except that This electrophotographic photosensitive member was evaluated in the same manner as in Comparative Example 1. Table 2 shows the results.

【0078】[比較例4]帯電電位を450v、現像バ
イアス電位を300vと設定した以外は実施例2と同様
に電子写真感光体を作成した。この電子写真感光体を実
施例1と同様に評価を行った。結果を表2に示す。
Comparative Example 4 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 2, except that the charging potential was set at 450 V and the developing bias potential was set at 300 V. This electrophotographic photosensitive member was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【0079】[比較例5]帯電電位を300v、現像バ
イアス電位を130vと設定した以外実施例10と同様
に電子写真感光体を作成した。この電子写真感光体を実
施例1と同様に評価を行った。結果を表2に示す。
Comparative Example 5 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 10, except that the charging potential was set at 300 V and the developing bias potential was set at 130 V. This electrophotographic photosensitive member was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【0080】[0080]

【表1】 [Table 1]

【0081】[0081]

【表2】 [Table 2]

【0082】[0082]

【発明の効果】本発明のプロセスカートリッジ、電子写
真装置及びそれらに用いられる電子写真感光体によれ
ば、繰り返し使用によっても安定した電位特性及び画像
特性を得ることが可能になった。また、孤立ドットの再
現性が向上し、更に、繰り返しの使用によって帯電電位
が低下しても、例えば反転現像の場合には帯電電位が現
像バイアス電位よりも200v以上低いために、かぶり
のない鮮明な画像を得ることが可能になった。また、感
光層の削れ量を減少させるために、感光層にポリテトラ
フルオロエチレン樹脂粒子を含有させても、感光層の膜
厚が17μm以下の場合には、ポリテトラフルオロエチ
レン樹脂粒子による露光時の光散乱が極めて少なくする
ことが可能になった。更に、低温、低湿度下で発生して
いたゴースト画像もきわめて少なく良好な画像を得るこ
とが可能になった。
According to the process cartridge, the electrophotographic apparatus and the electrophotographic photosensitive member used in the present invention, it is possible to obtain stable potential characteristics and image characteristics even after repeated use. In addition, the reproducibility of isolated dots is improved, and even if the charging potential is reduced by repeated use, for example, in the case of reversal development, the charging potential is lower than the developing bias potential by 200 V or more, so that clear fog without fogging is obtained. It became possible to obtain a perfect image. Further, even if the photosensitive layer contains polytetrafluoroethylene resin particles in order to reduce the shaving amount of the photosensitive layer, when the photosensitive layer has a thickness of 17 μm or less, the photosensitive layer is exposed to polytetrafluoroethylene resin particles. Light scattering can be extremely reduced. Furthermore, the ghost image generated under low temperature and low humidity is extremely small, and a good image can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子含有量及
び膜厚と階調性との関係を示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing the relationship between polytetrafluoroethylene resin particle content and film thickness and gradation.

【図2】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。
FIG. 2 is a diagram illustrating an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having an electrophotographic photosensitive member according to the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03G 15/02 102 G03G 15/00 556 (72)発明者 関戸 邦彦 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内──────────────────────────────────────────────────の Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI G03G 15/02 102 G03G 15/00 556 (72) Inventor Kunihiko Sekido 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. Inside

Claims (18)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 帯電、露光及び現像の行程を少なくとも
有するプロセスカートリッジにおいて、現像位置におけ
る非露光時の帯電電位と現像バイアス電位の電位差が2
00v以上であることを特徴とするプロセスカートリッ
ジ。
In a process cartridge having at least a process of charging, exposing and developing, a potential difference between a charging potential at a non-exposure time at a developing position and a developing bias potential is 2
A process cartridge characterized by being at least 00v.
【請求項2】 帯電、露光及び現像の行程を少なくとも
有するプロセスカートリッジにおいて、現像位置におけ
る非露光時の帯電電位と現像バイアス電位の電位差が2
00v以上であり、かつ電子写真感光体の感光層にかか
る電界強度が30v/1μm以上の帯電設定であること
を特徴とするプロセスカートリッジ。
2. A process cartridge having at least a charging, exposing and developing process, wherein a potential difference between a charging potential at a developing position and a developing bias potential at the time of non-exposure is 2.
A process cartridge having a charging setting of not less than 00 V and an electric field intensity applied to the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member of not less than 30 v / 1 μm.
【請求項3】 支持体、下引き層及び感光層を有し、該
感光層の初期設定膜厚が17μm以下である電子写真感
光体を有する請求項1または2に記載のプロセスカート
リッジ。
3. The process cartridge according to claim 1, further comprising an electrophotographic photosensitive member having a support, an undercoat layer, and a photosensitive layer, wherein said photosensitive layer has an initial thickness of 17 μm or less.
【請求項4】 支持体、下引き層及び感光層を有し、該
感光層の初期設定膜厚が17μm以下である電子写真感
光体を有し、該感光層の最終残し膜厚を9μm以下と設
計した請求項1または2に記載のプロセスカートリッ
ジ。
4. An electrophotographic photoreceptor having a support, an undercoat layer and a photosensitive layer, wherein the initial thickness of the photosensitive layer is 17 μm or less, and the final remaining thickness of the photosensitive layer is 9 μm or less. The process cartridge according to claim 1, wherein the process cartridge is designed as follows.
【請求項5】 前記電子写真感光体の表面層がフッ素系
樹脂粒子を含有する請求項3または4に記載のプロセス
カートリッジ。
5. The process cartridge according to claim 3, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member contains fluorine resin particles.
【請求項6】 前記電子写真感光体の表面層がフッ素系
樹脂粒子を含有し、該フッ素系樹脂粒子が4フッ化エチ
レン樹脂、3フッ化塩化エチレン樹脂、6フッ化エチレ
ンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデ
ン樹脂、2フッ化2塩化エチレン樹脂及びこれらの共重
合体から選ばれる1種類または2種類以上の樹脂からな
る請求項3または4に記載のプロセスカートリッジ。
6. A surface layer of the electrophotographic photoreceptor contains fluorine resin particles, and the fluorine resin particles are formed of a tetrafluoroethylene resin, a trifluoroethylene chloride resin, a hexafluoroethylenepropylene resin, The process cartridge according to claim 3, comprising one or more resins selected from a vinyl resin, a vinylidene fluoride resin, a difluorinated ethylene chloride resin, and a copolymer thereof.
【請求項7】 前記電子写真感光体の表面層がフッ素系
樹脂粒子を含有し、該フッ素系樹脂粒子の含有量が、表
面層の全固形分中0.1〜50重量%である請求項3ま
たは4に記載のプロセスカートリッジ。
7. The surface layer of the electrophotographic photosensitive member contains fluorine resin particles, and the content of the fluorine resin particles is 0.1 to 50% by weight based on the total solid content of the surface layer. 5. The process cartridge according to 3 or 4.
【請求項8】 前記電子写真感光体の表面層がフッ素系
クシ型グラフトポリマーを含有する請求項3または4に
記載のプロセスカートリッジ。
8. The process cartridge according to claim 3, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member contains a fluorine-based comb type graft polymer.
【請求項9】 帯電、露光及び現像の行程を少なくとも
有する電子写真装置において、現像位置における非露光
時の帯電電位と現像バイアス電位の電位差が200v以
上であることを特徴とする電子写真装置。
9. An electrophotographic apparatus having at least the steps of charging, exposing, and developing, wherein a potential difference between a charging potential at the time of non-exposure at a developing position and a developing bias potential is 200 V or more.
【請求項10】 帯電、露光及び現像の行程を少なくと
も有する電子写真装置において、現像位置における非露
光時の帯電電位と現像バイアス電位の電位差が200v
以上であり、かつ電子写真感光体の感光層にかかる電界
強度が30v/1μm以上の帯電設定であることを特徴
とする電子写真装置。
10. An electrophotographic apparatus having at least the steps of charging, exposing and developing, wherein the potential difference between the non-exposed charging potential and the developing bias potential at the developing position is 200V.
An electrophotographic apparatus characterized in that the electric field intensity applied to the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member is set to 30 v / 1 μm or more.
【請求項11】 支持体、下引き層及び感光層を有し、
該感光層の初期設定膜厚が17μm以下である電子写真
感光体を有する請求項9または10に記載の電子写真装
置。
11. It has a support, an undercoat layer and a photosensitive layer,
The electrophotographic apparatus according to claim 9, further comprising an electrophotographic photosensitive member having an initial thickness of 17 μm or less.
【請求項12】 支持体、下引き層及び感光層を有し、
該感光層の初期設定膜厚が17μm以下である電子写真
感光体を有し、該感光層の最終残し膜厚を9μm以下と
設計した請求項9または10に記載の電子写真装置。
12. It has a support, an undercoat layer and a photosensitive layer,
The electrophotographic apparatus according to claim 9, further comprising an electrophotographic photosensitive member having an initial set thickness of the photosensitive layer of 17 μm or less, and a final remaining thickness of the photosensitive layer designed to be 9 μm or less.
【請求項13】 前記電子写真感光体の表面層がフッ素
系樹脂粒子を含有する請求項11または12に記載の電
子写真装置。
13. The electrophotographic apparatus according to claim 11, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member contains fluorine-based resin particles.
【請求項14】 前記電子写真感光体の表面層がフッ素
系樹脂粒子を含有し、該フッ素系樹脂粒子が4フッ化エ
チレン樹脂、3フッ化塩化エチレン樹脂、6フッ化エチ
レンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリ
デン樹脂、2フッ化2塩化エチレン樹脂及びこれらの共
重合体から選ばれる1種類または2種類以上の樹脂から
なる請求項11または12に記載の電子写真装置。
14. The surface layer of the electrophotographic photoreceptor contains fluorine resin particles, and the fluorine resin particles are a tetrafluoroethylene resin, a trifluoride ethylene chloride resin, a hexafluoroethylene propylene resin, 13. The electrophotographic apparatus according to claim 11, comprising one or more resins selected from a vinyl resin, a vinylidene fluoride resin, a difluoroethylene chloride resin, and a copolymer thereof.
【請求項15】 前記電子写真感光体の表面層がフッ素
系樹脂粒子を含有し、該フッ素系樹脂粒子の含有量が、
表面層の全固形分中0.1〜50重量%である請求項1
1または12に記載の電子写真装置。
15. The surface layer of the electrophotographic photoreceptor contains fluorine resin particles, and the content of the fluorine resin particles is:
The amount is 0.1 to 50% by weight based on the total solid content of the surface layer.
13. The electrophotographic apparatus according to 1 or 12.
【請求項16】 前記電子写真感光体の表面層がフッ素
系クシ型グラフトポリマーを含有する請求項11または
12に記載の電子写真装置。
16. The electrophotographic apparatus according to claim 11, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member contains a fluorine-based comb type graft polymer.
【請求項17】 請求項1乃至8のいずれかに記載のプ
ロセスカートリッジに用いられることを特徴とする電子
写真感光体。
17. An electrophotographic photosensitive member used for the process cartridge according to claim 1. Description:
【請求項18】 請求項9乃至16のいずれかに記載の
電子写真装置に用いられることを特徴とする電子写真感
光体。
18. An electrophotographic photosensitive member used in the electrophotographic apparatus according to claim 9. Description:
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002174920A (en) * 2000-09-29 2002-06-21 Canon Inc Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic apparatus
JP2003098697A (en) * 2001-09-20 2003-04-04 Ricoh Co Ltd Image forming apparatus, image forming method, toner and electrostatic image carrier
EP1146397B1 (en) * 2000-04-12 2008-12-24 Mitsubishi Chemical Corporation Electrophotographic cartridge, image-forming method and image-forming apparatus

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