JP2000310872A - Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device

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JP2000310872A
JP2000310872A JP11120203A JP12020399A JP2000310872A JP 2000310872 A JP2000310872 A JP 2000310872A JP 11120203 A JP11120203 A JP 11120203A JP 12020399 A JP12020399 A JP 12020399A JP 2000310872 A JP2000310872 A JP 2000310872A
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JP
Japan
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photosensitive member
electrophotographic
electrophotographic photosensitive
oligomer
protective layer
Prior art date
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JP11120203A
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Japanese (ja)
Inventor
Haruyuki Tsuji
晴之 辻
Yosuke Morikawa
陽介 森川
Koichi Nakada
浩一 中田
Kumiko Asano
久美子 浅野
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To ensure high durability and a long service life, to prevent the occurrence of image defects such as black streaks and black spots due to scuffing and white spots due to filming in repetitive use and to obtain an image free form blurring and running and having high image quality even in an environment at high humidity. SOLUTION: The electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer and a protective layer in this order on the electrically conductive substrate. The protective layer contains at least a resin formed by polymerizing a curable acrylic monomer or oligomer having no siloxane skeleton and a reactive acrylic siloxane monomer or oligomer. The reactive acrylic siloxane monomer or oligomer is preferably a compound of the formula, wherein R1 is methyl, R2 is -OCH2- or -O-(CH2)3-, R3 is acryloyl or methacryloyl and (n) is 0 or an integer of 1-8.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、プ
ロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは
特定の樹脂を含有する表面層を有する電子写真感光体、
この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び
電子写真装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge and an electrophotographic apparatus, and more particularly, to an electrophotographic photosensitive member having a surface layer containing a specific resin,
The present invention relates to a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member and an electrophotographic apparatus.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真感光体には、適用される電子写
真プロセスに応じた所要の感度、電気特性及び光学特性
を有することが要求される。特に、繰り返し使用される
電子写真感光体の表面には帯電手段、露光手段、現像手
段、転写手段及びクリーニング手段等による様々な電気
的及び機械的外力が直接加えられるため、それらに対す
る耐久性が要求されている。具体的には、転写やクリー
ニング等の際の感光体表面の摺擦によって生じる表面の
摩耗や傷、帯電時に発生するオゾンや帯電生成物による
感光体及び電位特性の劣化等に対する耐久性が要求され
る。更に、トナー現像とクリーニングの繰り返しによる
感光体表面へのトナー付着という問題も有り、良好なク
リーニング性も要求されている。
2. Description of the Related Art An electrophotographic photosensitive member is required to have required sensitivity, electrical characteristics and optical characteristics according to an applied electrophotographic process. In particular, since various electrical and mechanical external forces due to a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and the like are directly applied to the surface of an electrophotographic photosensitive member that is repeatedly used, durability against these is required. Have been. Specifically, it is required to have durability against abrasion and scratches on the surface caused by rubbing of the surface of the photoconductor at the time of transfer, cleaning, etc., deterioration of the photoconductor and potential characteristics due to ozone and a charge product generated at the time of charging. You. Further, there is a problem that toner adheres to the surface of the photoreceptor due to repetition of toner development and cleaning, and good cleaning properties are also required.

【0003】上記のような感光体に要求される耐久特性
を満足させるために、感光層上に樹脂を主成分とする表
面保護層を設ける試みがなされている。例えば、特開昭
56−42863号公報及び特開昭53−103741
号公報等には、硬化性樹脂を主成分とする保護層を用い
ることにより表面硬度や耐摩耗性を向上させることが開
示されている。
Attempts have been made to provide a surface protective layer containing a resin as a main component on a photosensitive layer in order to satisfy the durability characteristics required for the above-mentioned photosensitive member. For example, JP-A-56-42863 and JP-A-53-103741
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-157, for example, discloses that the surface hardness and abrasion resistance are improved by using a protective layer containing a curable resin as a main component.

【0004】また、より優れた画像を得るためには、感
光体の保護層には高い硬度及び優れた耐摩耗性等の特性
だけでなく、保護層自体の電気抵抗が適当であることが
要求される。保護層の抵抗値が高過ぎる場合、帯電−露
光と行った電子写真プロセスを繰り返すことにより、保
護層に電荷が蓄積され、いわゆる残留電位の増加が起こ
り、感光体の繰り返し使用時に電位が安定しないため、
画質も不安定になる。また、抵抗値が低過ぎる場合に
は、静電潜像が保護層中を面方向に流れてしまい、画像
のにじみやボケ等の問題が発生する。この問題を解決す
るために、例えば、特開昭57−30843号公報には
保護層に導電性微粒子として金属酸化物を添加すること
によって層の抵抗値を制御することが開示されている。
In order to obtain a better image, the protective layer of the photoreceptor is required to have not only characteristics such as high hardness and excellent abrasion resistance, but also an appropriate electric resistance of the protective layer itself. Is done. When the resistance value of the protective layer is too high, the charge-exposure and the electrophotographic process performed are repeated, whereby charges are accumulated in the protective layer, so-called residual potential increases, and the potential becomes unstable when the photoconductor is repeatedly used. For,
Image quality also becomes unstable. If the resistance value is too low, the electrostatic latent image flows in the protective layer in the plane direction, causing problems such as blurring and blurring of the image. In order to solve this problem, for example, JP-A-57-30843 discloses that the resistance value of a layer is controlled by adding a metal oxide as conductive fine particles to a protective layer.

【0005】また、金属酸化物表面の吸水性は高く、そ
の吸水の度合により保護層の抵抗値も変化するので、抵
抗値が環境によって変化し、導電性微粒子として金属酸
化物の添加量によるコントロールだけでは、あらゆる環
境下で適正な抵抗値に保持することは困難であった。こ
の問題を解決するために、例えば、特開昭62−295
066号公報には撥水処理して分散性と耐湿性を向上さ
せた金属微粉末又は金属酸化物微粉末を結着樹脂中に分
散した保護層を用いて層の抵抗を制御することが開示さ
れている。しかしながら、上記のように撥水処理をして
もそれだけでは満足し得る抵抗制御は得られなかった。
Further, the surface of the metal oxide has a high water absorption, and the resistance of the protective layer changes depending on the degree of the water absorption. Therefore, the resistance changes depending on the environment, and the amount of the metal oxide as conductive fine particles is controlled by the addition amount. It was difficult to maintain an appropriate resistance value in any environment only by using the above. In order to solve this problem, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 62-295
No. 066 discloses that the resistance of a layer is controlled by using a protective layer in which a metal fine powder or a metal oxide fine powder having improved dispersibility and moisture resistance by water-repellent treatment is dispersed in a binder resin. Have been. However, even with the water-repellent treatment as described above, satisfactory resistance control could not be obtained by itself.

【0006】近年の重なる高画質化、高耐久化に伴い、
一層優れた耐久性を有し、優れた画像を安定して提供で
きる電子写真感光体が要求されるようになった。
[0006] With the recent increase in image quality and durability,
There has been a demand for an electrophotographic photoreceptor having more excellent durability and capable of stably providing excellent images.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高耐
久、高寿命でかつ繰り返し使用を通じ傷による黒スジ、
黒ポチ、フィルミングによる白ポチ等の画像欠陥がな
く、高湿度環境下でもボケや流れのない高画質の画像が
得られる電子写真感光体、この電子写真感光体を有する
プロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供すること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a black streak which is durable, has a long service life and is damaged by repeated use.
An electrophotographic photoreceptor having no image defects such as black spots and white spots due to filming and capable of obtaining a high-quality image with no blur or flow even in a high humidity environment, a process cartridge having the electrophotographic photoreceptor, and an electrophotographic apparatus Is to provide.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明に従って、導電性
支持体上に感光層及び保護層をこの順に有する電子写真
感光体において、保護層が少なくともシロキサン骨格を
持たない硬化型アクリル系モノマー又はオリゴマー及び
反応性アクリル系シロキサンモノマー又はオリゴマーを
重合して形成される樹脂を含有する電子写真感光体、こ
の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電
子写真装置が提供される。
According to the present invention, in an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer and a protective layer on a conductive support in this order, a curable acrylic monomer or oligomer in which the protective layer does not have at least a siloxane skeleton. And an electrophotographic photosensitive member containing a resin formed by polymerizing a reactive acrylic siloxane monomer or oligomer, a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
細に説明する。
Embodiments of the present invention will be described below in detail.

【0010】本発明者らはこの問題を解決するために鋭
意検討の結果、シロキサンモノマー又はオリゴマーが反
応性アクリロイル基又は(反応性)メタクリロイル基を
持たない場合、硬化性アクリルモノマー又はオリゴマー
と架橋しないため、重合膜の強度が小さく低硬度、低耐
摩耗性となったり、シロキサン部分が表面に浮き出てく
ることにより繰り返し使用を通じて高潤滑性、離型性等
のシロキサンに由来する特性が活かせなかったが、反応
性アクリロイル基又は(反応性)メタクリロイル基を持
つシロキサンモノマー又はオリゴマーとシロキサン骨格
を持たない硬化型アクリル系モノマー又はオリゴマーを
重合させてなる樹脂により、硬化性樹脂の高硬度、高耐
摩耗性を損なわず高潤滑性、離型性等の特性も発現でき
る保護層が得られ、高耐久、高寿命でかつ繰り返し使用
を通じ傷による黒スジ、黒ポチ、フィルミングによる白
ポチ等の画像欠陥の問題や、高湿度環境下でのボケや流
れ等の問題が著しく改善されることを見い出し本発明に
至った。
The present inventors have conducted intensive studies to solve this problem. As a result, when the siloxane monomer or oligomer has no reactive acryloyl group or (reactive) methacryloyl group, it does not crosslink with the curable acrylic monomer or oligomer. Therefore, the properties derived from siloxane such as high lubricity and releasability could not be utilized through repeated use due to the low strength of the polymer film, low hardness and low abrasion resistance, and the repeated use of the siloxane portion as it emerged on the surface. Is a resin obtained by polymerizing a siloxane monomer or oligomer having a reactive acryloyl group or a (reactive) methacryloyl group with a curable acrylic monomer or oligomer having no siloxane skeleton, so that the curable resin has high hardness and high wear resistance. A protective layer that can exhibit properties such as high lubricity and releasability without impairing the properties is obtained. It is highly durable and has a long service life. Through repeated use, it is possible to remarkably improve the problem of image defects such as black stripes, black spots, white spots due to filming, and blur and flow in high humidity environments. The present invention has been found.

【0011】本発明の感光体の保護層に用いる結着樹脂
を形成するためのシロキサン骨格を持たない硬化型アク
リル系モノマー又はオリゴマーは、反応性アクリロイル
基又はメタクリロイル基を有し、かつシロキサン骨格を
含有しない硬化型アクリル系モノマー又はオリゴマー類
である。
The curable acrylic monomer or oligomer having no siloxane skeleton for forming the binder resin used for the protective layer of the photoreceptor of the present invention has a reactive acryloyl group or methacryloyl group and has a siloxane skeleton. Curable acrylic monomers or oligomers that do not contain.

【0012】ここで反応性アクリロイル基、メタクリロ
イル基とは各々、
Here, the reactive acryloyl group and the methacryloyl group are each

【0013】[0013]

【化3】 である。Embedded image It is.

【0014】前記硬化型アクリル系モノマー又はオリゴ
マー1分子に反応性アクリロイル基又はメタクリロイル
基が2つ以上含まれてもよく、また前記モノマー又はオ
リゴマーは2種以上を混合して用いてもよい。
One molecule of the curable acrylic monomer or oligomer may contain two or more reactive acryloyl groups or methacryloyl groups, and the monomers or oligomers may be used as a mixture of two or more.

【0015】本発明に用いられるシロキサン骨格を持た
ない硬化型アクリルモノマー又はオリゴマーの具体例を
以下の表1に示すが、これに限定されるものではない。
Specific examples of the curable acrylic monomer or oligomer having no siloxane skeleton used in the present invention are shown in Table 1 below, but are not limited thereto.

【0016】[0016]

【表1】 [Table 1]

【0017】[0017]

【表2】 [Table 2]

【0018】[0018]

【表3】 [Table 3]

【0019】[0019]

【表4】 [Table 4]

【0020】一方、反応性アクリル系シロキサンモノマ
ー又はオリゴマー分子とは、反応性アクリロイル基又は
メタクリロイル基を有し、かつシロキサン骨格を有する
下記一般式(1)又は一般式(2)に示されるモノマー
又はオリゴマーである。
On the other hand, a reactive acrylic siloxane monomer or oligomer molecule refers to a monomer or a monomer represented by the following general formula (1) or (2) having a reactive acryloyl group or methacryloyl group and having a siloxane skeleton. It is an oligomer.

【0021】[0021]

【化4】 Embedded image

【0022】式中、R1はメチル基、R2は−OCH2
又は−O−(CH23−、R3はアクリロイル基又はメ
タクリロイル基であり、nは0又は1〜8の整数であ
る。
Wherein R 1 is a methyl group and R 2 is —OCH 2
Or, —O— (CH 2 ) 3 — and R 3 are an acryloyl group or a methacryloyl group, and n is 0 or an integer of 1 to 8.

【0023】[0023]

【化5】 Embedded image

【0024】式中、R1はメチル基、R2は−OCH2
又は−O−(CH23−、R3及びR 4はアクリロイル基
又はメタクリロイル基であり、nは0又は1〜8の整数
である。
Where R1Is a methyl group, RTwoIs -OCHTwo
Or -O- (CHTwo)Three-, RThreeAnd R FourIs an acryloyl group
Or a methacryloyl group, and n is 0 or an integer of 1 to 8
It is.

【0025】前記反応性アクリル系シロキサンモノマー
又はオリゴマーは、2種以上を混合して用いてもよい。
また、シロキサン骨格を持たない硬化型アクリル系モノ
マー又はオリゴマー及び反応性アクリル系シロキサンモ
ノマー又はオリゴマー以外の他の硬化系モノマーやオリ
ゴマーを混合して共重合樹脂を形成することもできる。
The reactive acrylic siloxane monomer or oligomer may be used as a mixture of two or more kinds.
Further, a copolymerizable resin can be formed by mixing a curable acrylic monomer or oligomer having no siloxane skeleton and a curable monomer or oligomer other than the reactive acrylic siloxane monomer or oligomer.

【0026】本発明のシロキサン骨格を持たない硬化型
アクリル系モノマー又はオリゴマー及び反応性アクリル
系シロキサンモノマー又はオリゴマーを硬化させるため
には、重合開始剤として熱で硬化させる場合には過酸化
物触媒を、光で硬化させる場合には光ラジカル発生剤を
用いる。光ラジカル発生剤の例を以下に挙げるが、使用
できるものはこれに限らない。
In order to cure the curable acrylic monomer or oligomer having no siloxane skeleton and the reactive acrylic siloxane monomer or oligomer according to the present invention, a peroxide catalyst is used when curing with heat as a polymerization initiator. When curing with light, a photo radical generator is used. Examples of the photo-radical generator are shown below, but usable ones are not limited thereto.

【0027】[0027]

【表5】 [Table 5]

【0028】本発明の電子写真感光体においては、電気
抵抗値のコントロールのために、保護層に金属酸化物粒
子等の導電性粒子を分散含有させることが好ましい。導
電性金属酸化物としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化
ビスマス、インジウムをドープした酸化スズ、アンチモ
ンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニウム等の粒子
が挙げられる。これら金属酸化物は、1種もしくは2種
以上を組合わせて用いられる。2種以上を用いる場合に
は、粒子混合物でもよいが、固溶体又は融着状のもので
あってもよい。
In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, it is preferable that conductive particles such as metal oxide particles are dispersed and contained in the protective layer in order to control the electric resistance value. Examples of the conductive metal oxide include particles such as zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, bismuth oxide, tin oxide doped with indium, tin oxide doped with antimony, and zirconium oxide. . These metal oxides are used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are used, a particle mixture may be used, but a solid solution or a fused state may be used.

【0029】これらの金属酸化物粒子は保護層中に、通
常、5〜90重量%の広い範囲割合で用いられる。金属
酸化物の含有量が5重量%未満の場合には、保護層とし
ての抵抗値が高くなり易く、また90重量%より多くな
ると、感光体表面層として抵抗値が小さくなり、帯電能
の低下やピンホールの原因となる傾向があるので採用で
きない。実用的に好ましい含有量は、10〜90重量%
の範囲である。
These metal oxide particles are used in the protective layer usually in a wide range of 5 to 90% by weight. When the content of the metal oxide is less than 5% by weight, the resistance value as a protective layer tends to be high, and when it is more than 90% by weight, the resistance value as a photoreceptor surface layer becomes small, and the charging ability decreases. Cannot be adopted because it tends to cause pinholes. A practically preferable content is 10 to 90% by weight.
Range.

【0030】また、導電性金属酸化物の吸水性を低減さ
せ、保護層の抵抗の環境依存性を抑えるという観点か
ら、金属酸化物粒子表面を撥水処理することが好まし
い。撥水処理に用いられる処理剤としては、例えば、チ
タネート系カップリング剤、シロキサン化合物、シリコ
ーンオイル、フッ素含有シランカップリング剤、フッ素
変性シリコーンオイル、フッ素系界面活性剤及びアセト
アルコキシアルミニウムジイソプロピレート等の化合物
が挙げられる。
From the viewpoint of reducing the water absorption of the conductive metal oxide and suppressing the environmental dependence of the resistance of the protective layer, it is preferable to subject the surface of the metal oxide particles to a water-repellent treatment. Examples of the treatment agent used for the water-repellent treatment include titanate-based coupling agents, siloxane compounds, silicone oils, fluorine-containing silane coupling agents, fluorine-modified silicone oils, fluorine-based surfactants, and acetoalkoxyaluminum diisopropylate. The compound of.

【0031】保護層に導電性粒子を分散する場合、分散
粒子による入射光の散乱を防ぐためには、粒子径が入射
光の波長よりも小さいことが好ましく、一般に、数平均
粒径が0.3μm以下に粉砕調整される。
When conductive particles are dispersed in the protective layer, the particle diameter is preferably smaller than the wavelength of the incident light in order to prevent scattering of the incident light by the dispersed particles, and the number average particle diameter is generally 0.3 μm. Pulverization is adjusted as follows.

【0032】また、本保護層では耐久性、クリーニング
性等の特性向上を目的としてポリテトラフルオロエチレ
ン、フッ化炭素粒子等の含フッ素樹脂粒子やシリコーン
樹脂粒子等の滑剤を分散含有させてもよい。更に、本保
護層においては安定性、耐候性等を高める目的で酸化防
止剤、安定化剤等の各種添加剤を添加することも可能で
ある。
In the present protective layer, a lubricant such as fluororesin particles such as polytetrafluoroethylene and fluorocarbon particles, and silicone resin particles may be dispersed and contained for the purpose of improving properties such as durability and cleaning property. . Further, in the present protective layer, various additives such as antioxidants and stabilizers can be added for the purpose of enhancing stability, weather resistance and the like.

【0033】本発明に用いられる保護層の膜厚は、0.
1〜10μmが好ましく、より好ましくは0.5〜7μ
mの範囲である。その保護層の形成は、例えば、スプレ
ーコーティング法、ビームコーティング法又は浸漬コー
ティング法等の通常知られた塗工方法が好適に採用され
る。
The protective layer used in the present invention has a thickness of 0.1.
1 to 10 μm is preferable, and more preferably 0.5 to 7 μm
m. For forming the protective layer, a commonly known coating method such as a spray coating method, a beam coating method or a dip coating method is suitably employed.

【0034】次に、本発明の電子写真感光体が有する支
持体について説明する。支持体としては、導電性を有
し、支持体として安定な機械的強度を有するものであれ
ばいずれのものでもよく、そのような素材としては、例
えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル及びインジウム等の金属をドラム状又はシート
状に成形したもの、アルミニウムや銅等の金属箔をプラ
スチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウ
ム、酸化インジウム及び酸化スズ等をプラスチックフィ
ルムに蒸着したもの導電性物質を単独又は結着樹脂と共
に塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム
及び紙等が挙げられる。支持体の形状としては、ドラム
状、シート状及びベルト状等が挙げられるが、適用され
る電子写真装置に最も適した形状にすることが望まし
い。
Next, the support of the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described. As the support, any material having conductivity and having stable mechanical strength as the support may be used. Examples of such a material include aluminum, aluminum alloy, copper, zinc, and stainless steel. , Vanadium, molybdenum, chromium, titanium,
Metals such as nickel and indium formed into drums or sheets, metal foils such as aluminum and copper laminated on plastic films, aluminum, indium oxide, tin oxide, etc. deposited on plastic films , Alone or together with a binder resin to provide a conductive layer, metal, plastic film, paper, and the like. Examples of the shape of the support include a drum shape, a sheet shape, and a belt shape, and it is preferable that the shape is most suitable for the applied electrophotographic apparatus.

【0035】次に、本発明の電子写真感光体の感光層に
ついて説明する。感光層の構成は、電荷発生材料と電荷
輸送材料とを同一の層に含有する単層型と、電荷発生層
と電荷輸送層を有する積層型に大別される。感光層が積
層型の場合、電荷発生材料としては、セレン、セレン−
テルル及びアモルファスシリコン等の無機系電荷発生材
料;ピリリウム系染料、チアピリリウム系染料、アズレ
ニウム系染料、チアシアニン系染料及びキノシアニン系
染料等のカチオン染料;スクエアリウム塩系顔料;フタ
ロシアニン系顔料;アントアントロン系顔料、ジベンズ
ピレンキノン系顔料及びピラントロン系顔料等の多環キ
ノン顔料;インジゴ系顔料;キナクリドン系顔料;及び
アゾ系顔料等の有機系電荷発生材料が挙げられる。電荷
発生層は、これらの電荷発生材料を真空蒸着装置によっ
て蒸着層として形成したり、あるいは結着樹脂に分散又
は溶解した塗工液を塗布し、乾燥することによって塗布
層として形成することができる。
Next, the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described. The structure of the photosensitive layer is roughly classified into a single layer type in which a charge generating material and a charge transporting material are contained in the same layer, and a laminated type having a charge generating layer and a charge transporting layer. When the photosensitive layer is a laminated type, selenium, selenium-
Inorganic charge generating materials such as tellurium and amorphous silicon; pyrylium dyes, thiapyrylium dyes, azulenium dyes, cationic dyes such as thiacyanine dyes and quinocyanine dyes; squarium salt pigments; phthalocyanine pigments; And polycyclic quinone pigments such as dibenzopyrene quinone pigments and pyranthrone pigments; indigo pigments; quinacridone pigments; and organic charge generating materials such as azo pigments. The charge generation layer can be formed as a coating layer by forming these charge generation materials as a vapor deposition layer with a vacuum vapor deposition apparatus, or by applying a coating liquid dispersed or dissolved in a binder resin and drying. .

【0036】結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から
選択でき、またポリ−N−ビニルカルバゾール及びポリ
ビニルピレン等の有機光導電性ポリマーから選択でき
る。好ましくは、ポリビニルブチラール、ポリアリレー
ト(ビスフェノールAとフタル酸の縮重合体等)ポリカ
ーボネート、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、アクリル
樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、セルロース系
樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びポリビニルアル
コール等の樹脂が挙げられる。
The binder resin can be selected from a wide range of insulating resins, and can be selected from organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole and polyvinylpyrene. Preferably, polyvinyl butyral, polyarylate (polycondensate of bisphenol A and phthalic acid, etc.) such as polycarbonate, polyester, polyvinyl acetate, acrylic resin, polyacrylamide, polyamide, cellulose resin, urethane resin, epoxy resin and polyvinyl alcohol Resins.

【0037】電荷発生層中に含有する結着樹脂は、電荷
発生層全重量に対して80重量%以下が好ましく、より
好ましくは50重量%以下である。電荷発生層の膜厚
は、5μm以下が好ましく、より好ましくは0.01〜
1μmである。
The binder resin contained in the charge generation layer is preferably at most 80% by weight, more preferably at most 50% by weight, based on the total weight of the charge generation layer. The thickness of the charge generation layer is preferably 5 μm or less, more preferably 0.01 to
1 μm.

【0038】電荷輸送層は、主鎖又は側鎖にビフェニレ
ン、アントラセン、ピレン及びフェナントレン等の構造
を有する多環芳香族化合物:インドール、カルバゾー
ル、オキサジアゾール及びピラゾリン等の含窒素環化合
物;ヒドラゾン化合物;及びスチリル化合物等の電荷輸
送材料を結着樹脂に溶解した塗工液を塗布し、乾燥する
ことにより形成される。
The charge transport layer is a polycyclic aromatic compound having a structure such as biphenylene, anthracene, pyrene or phenanthrene in the main chain or side chain: a nitrogen-containing ring compound such as indole, carbazole, oxadiazole and pyrazoline; a hydrazone compound A coating liquid in which a charge transport material such as a styryl compound is dissolved in a binder resin, and dried.

【0039】結着樹脂としては、ポリアリレート、ポリ
スルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニ
ル系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウ
レタン、あるいはこれらの共重合体、例えば、スチレン
−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニトリル
コポリマー及びスチレン−マレイン酸コポリマー等が挙
げられる。また、このような絶縁性ポリマーの他にポリ
ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリビ
ニルピレン等の有機光導電性ポリマーも使用することが
できる。
Examples of the binder resin include polyarylate, polysulfone, polyamide, acrylic resin, acrylonitrile resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, alkyd resin, polycarbonate resin, Polyurethanes or copolymers thereof, for example, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer and the like can be mentioned. In addition to such an insulating polymer, an organic photoconductive polymer such as polyvinyl carbazole, polyvinyl anthracene, and polyvinyl pyrene can be used.

【0040】電荷輸送材料は、結着樹脂100重量部当
たり10〜500重量部の広い範囲割合で用いられる。
また、電荷輸送層の膜厚は、5〜40μmが好ましく、
より好ましくは10〜30μmである。感光層が単層型
の場合、感光層は上述の電荷発生材料及び電荷輸送材料
を上述の結着樹脂中に分散及び溶解した溶液を支持体上
に塗布し、乾燥することによって形成することができ
る。
The charge transporting material is used in a wide range of 10 to 500 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin.
Further, the thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 40 μm,
More preferably, it is 10 to 30 μm. When the photosensitive layer is a single layer type, the photosensitive layer may be formed by applying a solution in which the above-described charge generation material and charge transport material are dispersed and dissolved in the above-described binder resin on a support, and drying the solution. it can.

【0041】本発明においては、支持体と感光層の間に
バリアー機能と接着機能をもつ下引層を設けることもで
きる。下引層の材料としては、例えば、ポリビニルアル
コール、ポリエチレンオキシド、ニトロセルロース、エ
チルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリ
ル酸コポリマー、アルコール可溶アミド、ポリアミド、
ポリウレタン、カゼイン、ニカワ及びゼラチン等が挙げ
られる。下引層は、これらの材料を適当な溶剤に溶解し
た溶液を支持体上に塗布し、乾燥することによって形成
することができる。その膜厚は5μm以下が好ましく、
より好ましくは0.2μm〜3μmである。
In the present invention, an undercoat layer having a barrier function and an adhesive function may be provided between the support and the photosensitive layer. As the material of the undercoat layer, for example, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, nitrocellulose, ethyl cellulose, methyl cellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, alcohol-soluble amide, polyamide,
Examples include polyurethane, casein, glue and gelatin. The undercoat layer can be formed by applying a solution obtained by dissolving these materials in a suitable solvent on a support and drying the solution. The thickness is preferably 5 μm or less,
More preferably, it is 0.2 μm to 3 μm.

【0042】露光光がレーザー光の場合は、干渉縞を防
止するために下引層と支持体の間に導電層を設けること
が好ましい。導電層は、カーボンブラック及び金属粒子
等の導電性粉体を結着樹脂中に分散した分散液を支持体
上に塗布し、乾燥することによって形成することができ
る。導電層の膜厚は、5〜40μmが好ましく、より好
ましくは5〜30μmである。
When the exposure light is a laser light, it is preferable to provide a conductive layer between the undercoat layer and the support to prevent interference fringes. The conductive layer can be formed by applying a dispersion obtained by dispersing a conductive powder such as carbon black and metal particles in a binder resin on a support and drying the dispersion. The thickness of the conductive layer is preferably from 5 to 40 μm, more preferably from 5 to 30 μm.

【0043】上述した各種層は、適当な有機溶剤を用
い、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、ビ
ームコーティング法、スピンナーコーティング法、ロー
ラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法及び
ブレードコーティング法等のコーティング法によって形
成することができる。
The various layers described above are formed by a suitable organic solvent by a coating method such as dip coating, spray coating, beam coating, spinner coating, roller coating, Meyer bar coating, and blade coating. can do.

【0044】図1に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを用いた電子写真装置の概略構成を
示す。
FIG. 1 shows a schematic configuration of an electrophotographic apparatus using a process cartridge having an electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【0045】図において、1はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体1は、回転過程において、
一次帯電手段3によりその周面に正又は負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービー
ム走査露光等の露光手段(不図示)から出力される目的
の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強
調変調された露光光4を受ける。こうして感光体1の周
面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形
成されていく。
In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is rotated around an axis 2 at a predetermined peripheral speed in a direction indicated by an arrow. The photoreceptor 1 rotates during the rotation process.
The peripheral surface is uniformly charged at a predetermined positive or negative potential by the primary charging means 3, and then, the time-series electricity of target image information output from exposure means (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure. The exposure light 4 which has been enhanced and modulated according to the digital image signal is received. Thus, an electrostatic latent image corresponding to the target image information is sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor 1.

【0046】形成された静電潜像は、次いで現像手段5
によりトナー現像され、不図示の給紙部から感光体1と
転写手段6との間に感光体1の回転と同期して取り出さ
れて給紙された転写材7に、感光体1の表面に形成担持
されているトナー画像が転写手段6により順次転写され
ていく。
The formed electrostatic latent image is then transferred to developing means 5
Is transferred to the transfer material 7 taken out of the paper supply unit (not shown) between the photoreceptor 1 and the transfer unit 6 in synchronization with the rotation of the photoreceptor 1 and fed. The formed and carried toner images are sequentially transferred by the transfer means 6.

【0047】トナー画像の転写を受けた転写材7は、感
光体面から分離されて像定着手段8へ導入されて像定着
を受けることにより画像形成物(プリント、コピー)と
して装置外へプリントアウトされる。
The transfer material 7 to which the toner image has been transferred is separated from the surface of the photoreceptor, introduced into the image fixing means 8 and subjected to image fixing to be printed out as an image formed product (print, copy) outside the apparatus. You.

【0048】像転写後の感光体1の表面は、クリーニン
グ手段9によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段(不図示)からの前露光光10
により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用され
る。なお、一次帯電手段3が帯電ローラー等を用いた接
触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではな
い。
After the transfer of the image, the surface of the photoreceptor 1 is cleaned by removing the untransferred toner by the cleaning means 9, and is further cleaned by a pre-exposure light 10 from a pre-exposure means (not shown).
Is used for image formation repeatedly after the charge removal processing. When the primary charging unit 3 is a contact charging unit using a charging roller or the like, the pre-exposure is not necessarily required.

【0049】本発明においては、上述の電子写真感光体
1、一次帯電手段3、現像手段5及びクリーニング手段
9等の構成要素のうち、複数のものを容器11に納めて
プロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、こ
のプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリ
ンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成し
てもよい。例えば、一次帯電手段3、現像手段5及びク
リーニング手段9の少なくとも一つを感光体1と共に一
体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール等
の案内手段12を用いて装置本体に着脱自在なプロセス
カートリッジとすることができる。
In the present invention, among the above-mentioned components such as the electrophotographic photosensitive member 1, the primary charging means 3, the developing means 5 and the cleaning means 9, a plurality of components are housed in a container 11 and integrally combined as a process cartridge. The process cartridge may be configured to be detachable from an electrophotographic apparatus main body such as a copying machine or a laser beam printer. For example, at least one of the primary charging unit 3, the developing unit 5, and the cleaning unit 9 is integrally supported together with the photoreceptor 1 to form a cartridge, and is detachably attached to the apparatus main body using a guide unit 12 such as a rail of the apparatus main body. It can be a process cartridge.

【0050】また、露光光4は、電子写真装置が複写機
やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過
光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、こ
の信号に従って行われるレーザービームの走査、LED
アレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動等により
照射される光である。
When the electrophotographic apparatus is a copying machine or a printer, the exposure light 4 is reflected light or transmitted light from the original, or the original is read by a sensor, converted into a signal, and a laser beam is emitted in accordance with the signal. Beam scanning, LED
Light emitted by driving the array, driving the liquid crystal shutter array, and the like.

【0051】本発明の電子写真感光体は、電子写真複写
機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、
CRTプリンター、LEDプリンター、FAX、液晶プ
リンター及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも広
く用いることができる。
The electrophotographic photosensitive member of the present invention can be used not only for an electrophotographic copying machine but also for a laser beam printer,
It can be widely used in electrophotographic applications such as CRT printers, LED printers, faxes, liquid crystal printers, and laser plate making.

【0052】[0052]

【実施例】以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をよ
り詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は重量部を
示す。
The present invention will be described below in more detail with reference to specific examples. In addition, "part" in an Example shows a weight part.

【0053】(実施例1)30mmφ、長さ254mm
のアルミニウムシリンダーを支持体とした。以下の材料
より構成される溶液を支持体上に浸漬法で塗布し、14
0℃で30分間加熱することによって、厚さ15μmの
導電層を形成した。
(Example 1) 30 mmφ, length 254 mm
Was used as a support. A solution composed of the following materials was applied on the support by dipping, and 14
By heating at 0 ° C. for 30 minutes, a conductive layer having a thickness of 15 μm was formed.

【0054】 導電性顔料 :酸化スズコート処理酸化チタン 10部 抵抗調節用顔料:酸化チタン 10部 結着樹脂 :フェノール樹脂 10部 レベリング剤 :シリコーンオイル 0.001部 溶剤:メタノール/メチルセロソルブ(1/1) 20部Conductive pigment: 10 parts of titanium oxide coated titanium oxide Resistance pigment: 10 parts of titanium oxide Binder resin: 10 parts of phenol resin Leveling agent: 0.001 part of silicone oil Solvent: methanol / methyl cellosolve (1/1) ) 20 copies

【0055】次に、アルコール可溶性ポリアミド樹脂
(商品名:アミランCM−8000、東レ(株)製)1
0部及びメトキシメチル化6ナイロン樹脂(商品名:ト
レジンEF−30T、帝国科学(株)製)30部を、メ
タノール150部/ブタノール150部の混合溶媒中に
溶解した。この溶液を導電層上に浸漬法で塗布し、90
℃で10分間乾燥することによって、膜厚が0.5μm
の下引層を形成した。
Next, an alcohol-soluble polyamide resin (trade name: Amilan CM-8000, manufactured by Toray Industries, Inc.)
0 parts and 30 parts of methoxymethylated 6 nylon resin (trade name: Toresin EF-30T, manufactured by Teikoku Science Co., Ltd.) were dissolved in a mixed solvent of 150 parts of methanol / 150 parts of butanol. This solution is applied on the conductive layer by a dipping method,
The film thickness is 0.5 μm by drying at 10 ° C. for 10 minutes.
Was formed.

【0056】次に、CuKα特性X線回折のブラッグ角
(2θ±0.2°)の9.0°、14.2°、23.9
°及び27.1°に強いピークを有するオキシチタニウ
ムフタロシアニン4部、ポリビニルブチラール(商品
名:エスレックBM−2、積水化学(株)製)2部及び
シクロヘキサノン80部を1mmφガラスビーズを用い
たサンドミル装置で4時間分散し、その後、メチルエチ
ルケトン115部を加えた。この溶液を下引層上に浸漬
法で塗布し、乾燥することによって、膜厚が0.3μm
の電荷発生層を形成した。
Next, CuKα characteristic X-ray diffraction Bragg angles (2θ ± 0.2 °) of 9.0 °, 14.2 °, 23.9 °
4 parts of oxytitanium phthalocyanine having strong peaks at 0 ° and 27.1 °, 2 parts of polyvinyl butyral (trade name: Eslec BM-2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and 80 parts of cyclohexanone, a sand mill using 1 mmφ glass beads. For 4 hours, and then 115 parts of methyl ethyl ketone was added. This solution is applied on the undercoat layer by an immersion method, and dried to have a thickness of 0.3 μm.
Was formed.

【0057】次に、下記式で示されるスチリル化合物8
Next, a styryl compound 8 represented by the following formula:
Department

【0058】[0058]

【化6】 及びポリカーボネート樹脂(商品名:ユーピロンZ−4
00、三菱瓦斯化学(株)製)10部を、モノクロロベ
ンゼン30部/ジクロロメタン30部の混合溶媒中に溶
解した。この溶液を電荷発生層上に浸漬法で塗布し、1
10℃で1時間乾燥することによって、厚さ18μmの
電荷輸送層を形成した。
Embedded image And polycarbonate resin (trade name: Iupilon Z-4)
00, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) was dissolved in a mixed solvent of 30 parts of monochlorobenzene / 30 parts of dichloromethane. This solution is applied on the charge generation layer by a dipping method,
By drying at 10 ° C. for 1 hour, a charge transport layer having a thickness of 18 μm was formed.

【0059】次に、保護層用の調合液を下記の手順によ
り作製した。平均粒径0.02μmのアンチモン含有酸
化スズ微粒子(商品名:T−1、三菱マテリアル(株)
製)100部、(3,3,3−トリフルオロプロピル)
トリメトキシシラン(信越化学(株)製)30部及び9
5%エタノール−5%水溶液300部を混合した溶液
を、ミリング装置で1時間分散した溶液を濾過し、エタ
ノールで洗浄後、乾燥し、120℃で1時間加熱するこ
とにより酸化スズ微粒子を表面処理した。
Next, a preparation solution for the protective layer was prepared by the following procedure. Antimony-containing tin oxide fine particles having an average particle size of 0.02 μm (trade name: T-1, Mitsubishi Materials Corporation)
100 parts, (3,3,3-trifluoropropyl)
30 parts and 9 of trimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
A solution obtained by mixing a solution obtained by mixing 300 parts of a 5% ethanol-5% aqueous solution for 1 hour with a milling device is filtered, washed with ethanol, dried, and heated at 120 ° C. for 1 hour to surface-treat the tin oxide fine particles. did.

【0060】次に、結着樹脂としての表3に示す種類、
量の硬化型アクリル系モノマー及び反応性アクリル系シ
ロキサンモノマー、光重合開始剤としての2−メチルチ
オキサントン0.5部、前記表面処理されたアンチモン
含有酸化スズ粒子35部及びエタノール300部を混合
してサンドミル装置で96時間分散した分散液に、四フ
ッ化エチレン樹脂粒子(商品名:ルブロンL−2、ダイ
キン工業(株)製)25部を混合してサンドミル装置で
8時間分散することにより保護層用の分散液を得た。
Next, the type shown in Table 3 as a binder resin,
Amount of curable acrylic monomer and reactive acrylic siloxane monomer, 0.5 part of 2-methylthioxanthone as a photopolymerization initiator, 35 parts of the surface-treated antimony-containing tin oxide particles, and 300 parts of ethanol were mixed. 25 parts of ethylene tetrafluoride resin particles (trade name: Lubron L-2, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) are mixed with the dispersion liquid dispersed by a sand mill for 96 hours, and dispersed by a sand mill for 8 hours to form a protective layer. Was obtained.

【0061】この分散液を前記電荷輸送層の上に浸漬コ
ーティング法で塗布し、乾燥後、高圧水銀灯にて800
mW/cm2の光強度で30秒間紫外線照射することに
よって膜厚が3μmの保護層を形成し、電子写真感光体
を作製した。
This dispersion was applied onto the charge transport layer by a dip coating method, dried, and then dried with a high-pressure mercury lamp.
By irradiating with ultraviolet light at a light intensity of mW / cm 2 for 30 seconds, a protective layer having a thickness of 3 μm was formed, thereby producing an electrophotographic photosensitive member.

【0062】作製した電子写真感光体を23℃/48%
RH環境下で一晩放置後、キヤノン製レーザービームプ
リンターLBP−EXの改造機を用いて電位を測定し
た。まず、現像器及びクリーナーを外し、現像器の位置
に電位センサーを取り付け、更に感光体を上記のものに
交替したカートリッジを用意した。次いで、プリンター
本体から転写ローラーを外した上で、全面黒画像モード
(全面光照射)でA4を5枚プリント分の電子写真プロ
セスを行った後の感光体の表面電位をVlとし、その後
レーザーを照射したまま一次帯電を切り感光体が5回転
した後の表面電位を残留電位(Vr)とした。一次帯電
は、初期の暗部電位が−700Vになるように設定し
た。
The prepared electrophotographic photoreceptor was heated at 23 ° C./48%
After leaving overnight in an RH environment, the potential was measured using a modified machine of a Canon-made laser beam printer LBP-EX. First, the developing device and the cleaner were removed, a potential sensor was attached at the position of the developing device, and a cartridge was prepared in which the photosensitive member was replaced with the above. Next, after removing the transfer roller from the printer body, the surface potential of the photoconductor after performing an electrophotographic process for printing five A4 sheets in the entire black image mode (entire light irradiation) is set to Vl. The primary potential was turned off while the irradiation was being performed, and the surface potential after the photosensitive member was rotated five times was defined as a residual potential (Vr). The primary charging was set so that the initial dark area potential was -700V.

【0063】更に、感光体を上記のものに交換した以外
は通常のLBP−EXで50000枚通紙繰り返し使用
の耐久を行い、得られた画像を目視にて観察した。ま
た、耐久直後の感光体のVlとVrを上記と同様にして
測定した。結果を表4に示す。
Further, except that the photoreceptor was replaced with the above-mentioned one, durability of repeated use of 50,000 sheets was performed with normal LBP-EX, and the obtained image was visually observed. Further, Vl and Vr of the photoreceptor immediately after durability were measured in the same manner as described above. Table 4 shows the results.

【0064】また、作製した電子写真感光体を32.2
℃/86%RHの環境下で一晩放置後、前記キヤノン製
レーザービームプリンターLBP−EXの改造機に装着
し、電位を測定した。更に、通常のLBP−EXで、2
000枚通紙繰り返し使用の耐久を行い、得られた画像
を目視にて観察した。また、耐久直後の感光体のVlと
Vrを上記と同様にして測定した。結果を表5に示す。
The prepared electrophotographic photosensitive member was 32.2.
After leaving overnight in an environment of ° C./86% RH, it was mounted on a modified machine of the above-mentioned Canon laser beam printer LBP-EX, and the potential was measured. Furthermore, with normal LBP-EX, 2
Endurance after repeated use of 000 sheets was performed, and the obtained image was visually observed. Further, Vl and Vr of the photoreceptor immediately after durability were measured in the same manner as described above. Table 5 shows the results.

【0065】(実施例2〜8)硬化型アクリル系モノマ
ー及び反応性アクリル系シロキサンモノマーの種類、量
を表3に従って混合した以外は、実施例1と同様にして
電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を表4及
び表5に示す。
(Examples 2 to 8) An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the curable acrylic monomer and the reactive acrylic siloxane monomer were mixed according to Table 3. An evaluation was performed. The results are shown in Tables 4 and 5.

【0066】(比較例1)反応性シロキサンモノマーを
含有しない以外は、実施例1と同様にして電子写真感光
体を作製し、評価を行った。結果を表4及び表5に示
す。
Comparative Example 1 An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that no reactive siloxane monomer was contained. The results are shown in Tables 4 and 5.

【0067】(比較例2)反応性シロキサンモノマーの
アクリロイル基をメチル基に代えた以外は、実施例1と
同様にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。結
果を表4及び表5に示す。
Comparative Example 2 An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the acryloyl group of the reactive siloxane monomer was changed to a methyl group. The results are shown in Tables 4 and 5.

【0068】(比較例3)硬化型アクリル系モノマーを
ポリカーボネート樹脂に代えた以外は、実施例1と同様
にして電子写真感光体を作製し、評価を行った。結果を
表4及び表5に示す。
Comparative Example 3 An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the curable acrylic monomer was replaced with a polycarbonate resin. The results are shown in Tables 4 and 5.

【0069】(比較例4)表面保護層を形成しなかった
以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作製
し、評価を行った。結果を表4及び表5に示す。
Comparative Example 4 An electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the surface protective layer was not formed. The results are shown in Tables 4 and 5.

【0070】[0070]

【表6】 [Table 6]

【0071】[0071]

【表7】 [Table 7]

【0072】[0072]

【表8】 ・◎、○、△、×、××は画像のボケ、流れの程度のラ
ンクを示し、◎が最も良く、○、△、×、××の順に悪
くなり××が最も悪いことを示す。 ・◎〜○:問題なし、△〜××:ボケ、流れにより問題
有りを示す。
[Table 8] ◎, △, △, ×, XX indicate the rank of the degree of blur and flow of the image, ◎ indicates the best, ○, △, ×, xx, and xx the worst. ◎ to :: No problem, Δ to XX: Blur, flow indicates a problem.

【0073】[0073]

【発明の効果】以上のように本発明によれば、高耐久、
高寿命でかつ繰り返し使用を通じ傷による黒スジ、黒ポ
チ、フィルミングによる白ポチ等の画像欠陥がなく、高
湿度環境下でもボケや流れのない高画質の画像が得られ
る電子写真感光体、この電子写真感光体を有するプロセ
スカートリッジ及び電子写真装置を提供することができ
る。
As described above, according to the present invention, high durability,
An electrophotographic photoreceptor that has a long life and is free from image defects such as black stripes, black spots due to scratches and white spots due to filming through repeated use, and is capable of obtaining high-quality images without blur or flow even in a high humidity environment. A process cartridge and an electrophotographic apparatus having an electrophotographic photosensitive member can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを用いる電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。
FIG. 1 is a diagram showing an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus using a process cartridge having an electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感光体 2 軸 3 帯電手段 4 露光光 5 現像手段 6 転写手段 7 転写材 8 定着手段 9 クリーニング手段 10 前露光光 11 プロセスカートリッジ容器 12 案内手段 REFERENCE SIGNS LIST 1 photoconductor 2 shaft 3 charging means 4 exposure light 5 developing means 6 transfer means 7 transfer material 8 fixing means 9 cleaning means 10 pre-exposure light 11 process cartridge container 12 guide means

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中田 浩一 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 浅野 久美子 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 Fターム(参考) 2H068 AA03 AA05 AA06 AA21 BB07 BB08 BB31 BB57 CA29 CA37 FA27  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Koichi Nakata 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (72) Inventor Kumiko Asano 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon F term in the company (reference) 2H068 AA03 AA05 AA06 AA21 BB07 BB08 BB31 BB57 CA29 CA37 FA27

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性支持体上に感光層及び保護層をこ
の順に有する電子写真感光体において、該保護層が少な
くともシロキサン骨格を持たない硬化型アクリル系モノ
マー又はオリゴマー及び反応性アクリル系シロキサンモ
ノマー又はオリゴマーを重合して形成される樹脂を含有
することを特徴とする電子写真感光体。
1. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer and a protective layer in this order on a conductive support, wherein the protective layer has at least a curable acrylic monomer or oligomer having no siloxane skeleton and a reactive acrylic siloxane monomer. Or an electrophotographic photosensitive member containing a resin formed by polymerizing an oligomer.
【請求項2】 前記反応性アクリル系シロキサンモノマ
ー又はオリゴマーが下記一般式(1)に示される化合物
である請求項1に記載の電子写真感光体。 【化1】 (式中、R1はメチル基、R2は−OCH2−又は−O−
(CH23−、R3はアクリロイル基又はメタクリロイ
ル基であり、nは0又は1〜8の整数である)
2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the reactive acrylic siloxane monomer or oligomer is a compound represented by the following general formula (1). Embedded image (Wherein, R 1 is a methyl group, R 2 is —OCH 2 — or —O—
(CH 2 ) 3- , R 3 is an acryloyl group or a methacryloyl group, and n is 0 or an integer of 1 to 8)
【請求項3】 前記反応性アクリル系シロキサンモノマ
ー又はオリゴマーが下記一般式(2)に示される化合物
である請求項1に記載の電子写真感光体。 【化2】 (式中、R1はメチル基、R2は−OCH2−又は−O−
(CH23−、R3及びR 4はアクリロイル基又はメタク
リロイル基であり、nは0又は1〜8の整数である)
3. The reactive acrylic siloxane monomer.
Or a compound wherein the oligomer is represented by the following general formula (2)
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein Embedded image(Where R1Is a methyl group, RTwoIs -OCHTwo-Or -O-
(CHTwo)Three-, RThreeAnd R FourIs an acryloyl group or
A liroyl group, and n is 0 or an integer of 1 to 8)
【請求項4】 前記保護層が導電性粒子を含有する請求
項1に記載の電子写真感光体。
4. The electrophotographic photoconductor according to claim 1, wherein the protective layer contains conductive particles.
【請求項5】 前記導電性粒子が金属酸化物である請求
項4に記載の電子写真感光体。
5. The electrophotographic photoreceptor according to claim 4, wherein said conductive particles are a metal oxide.
【請求項6】 前記導電性粒子が撥水処理されている請
求項4又は5に記載の電子写真感光体。
6. The electrophotographic photosensitive member according to claim 4, wherein the conductive particles have been subjected to a water-repellent treatment.
【請求項7】 前記保護層がフッ素原子含有樹脂粒子を
含有する請求項1に記載の電子写真感光体。
7. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the protective layer contains fluorine atom-containing resin particles.
【請求項8】 請求項1〜7のいずれかに記載の電子写
真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、静
電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現像する
現像手段、及び転写工程後の感光体上に残余するトナー
を回収するクリーニング手段からなる群より選ばれた少
なくとも一つの手段と共に一体に支持し、電子写真装置
本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカート
リッジ。
8. An electrophotographic photosensitive member according to claim 1, a charging means for charging the electrophotographic photosensitive member, and a developing device for developing the electrophotographic photosensitive member on which an electrostatic latent image is formed with toner. Means and at least one means selected from the group consisting of a cleaning means for recovering the toner remaining on the photoreceptor after the transfer step, and are integrally supported and detachable from the main body of the electrophotographic apparatus. Process cartridge.
【請求項9】 請求項1〜7のいずれかに記載の電子写
真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯
電した電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像を形成
する露光手段、静電潜像の形成された電子写真感光体に
トナーで現像する現像手段、及び電子写真感光体上のト
ナー像を転写材に転写する転写手段を有することを特徴
とする電子写真装置。
9. An electrophotographic photoreceptor according to claim 1, a charging means for charging said electrophotographic photoreceptor, and exposing the charged electrophotographic photoreceptor to form an electrostatic latent image. An electrophotographic apparatus comprising: an exposure unit; a developing unit that develops an electrophotographic photosensitive member on which an electrostatic latent image is formed with toner; and a transfer unit that transfers a toner image on the electrophotographic photosensitive member to a transfer material. .
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