JP3713986B2 - Electrophotographic photosensitive member, image forming apparatus, and process cartridge - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機やプリンタとして用いられる画像形成装置用の電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
カールソン法の電子写真複写機においては、感光体を一様に帯電させた後、露光によって画像様に電荷を消去して静電潜像を形成し、その静電潜像をトナーによって現像、可視化し、次いでそのトナーを紙等に転写、定着させる。
【0003】
上記のような状況で使用される電子写真感光体は、帯電特性および感度が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性はもちろん、加えて繰り返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐傷性等の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、NOx、露光時の紫外線等への耐性においても良好であることが要求される。
【0004】
従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性物質を感光層主成分とする無機感光体が広く用いられていた。しかし、これらの無機感光体は人体に有害であるために、その廃棄時に問題が生じている。
【0005】
近年、無公害である有機物を用いた有機感光体の開発が盛んであり実用化が進んでいる。中でも電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に分担させ、希望する特性に照らして各機能を発揮する物質を広い範囲から選択できる機能分離型感光体の開発が盛んであり、感度、耐久性の高い有機感光体を実用化する動向にある。
【0006】
このような機能分担型の有機感光体は従来主として負帯電用として用いられ、特開昭60−247647号公報に記載されるように支持体上に薄いキャリア発生層を設け、この上に比較的厚いキャリア輸送層を設ける構成がとられている。
【0007】
このような感光体に使用されるバインダーしては、帯電特性、感度、残留電位及び繰り返し特性等の面で、ビスフェノールA型やビスフェノールZ型のポリカーボネートが良好な特性を発揮することが良く知られている。
【0008】
一方、感光体上のトナーは全てが転写されることはなく、一部のトナーは感光体に残留し、この状態で繰り返し画像形成した場合、残留トナーの影響で潜像形成が乱されるため汚れのない高画質な複写を得ることができない。このため、残留トナーの除去が必要となる。クリーニング手段にはファーブラシ、磁気ブラシまたはブレード等が代表的であるが、性能、構成等の点からブレードが主に用いられている。このときのブレード部材としては、板状のゴム弾性体が一般的である。
【0009】
前記のようなポリカーボネートを表面層に用いた場合、磁気ブラシやクリーニングブレードで擦過され感光層表面に傷が付いたり、感光層が次第に摩耗するという欠点を有する。このような傷や摩耗を低減するためにクリーニング手段の擦過力を減らすことを行うと、シリカ等のトナー外添剤やタルク等の紙粉がブレードをすり抜けてしまういわゆるクリーニング不良が発生する。このようなクリーニング不良は通常の使用環境では画像上で問題とはなりにくいが、特に高温高湿下で文字流れや画像ボケなどの画像不良となり問題になっている。その一方で、感光層を強制的に削り、常に感光体の清浄な表面を露出させようとして、ブレードの当接荷重を上げるなどして減耗速度を上げたり、研磨剤を添加したウレタンローラーを感光体に接触させる等が採られている。しかしこのように減耗を多くした場合はクリーニング不良による画像不良は改善されるものの、減耗による感度及び帯電電位の低下が起こり、無機感光体に対し寿命を短くしてしまい高耐久化を阻害する主因となっている。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、トナー成分や紙粉等のフィルミングがなく、しかも耐摩耗性が高く、長期にわたり高画質で安定した複写画像が得られる電子写真感光体画像形成装置及びプロセスカートリッジの提供にある。
【0011】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は下記の構成によって達成される。
【0012】
〔1〕 導電性支持体上に少なくとも電荷発生物質、電荷輸送物質、バインダー樹脂を含有する感光層を設けた電子写真感光体において、該感光体の表面層に、前記バインダー樹脂として少なくとも一般式(A2)、一般式(B2)及び一般式(C)の繰り返し単位を有する共重合ポリカーボネートを含有し、且つ前記電荷発生物質が構造式(G1)または(G2)の少なくとも一方のイミダゾールペリレン化合物であって、Cu−Kα線(波長1.54Å)に対するX線回折スペクトルの6.3±0.2°、12.4±0.2°、25.3±0.2°、27.1±0.2°にピークを有する結晶であって、12.4±0.2°のピーク強度が最大であると同時に同ピークの半値幅が0.65°以上であり、かつ11.5±0.2°に明瞭なピークを示さない状態のイミダゾールペリレン化合物であることを特徴とする電子写真感光体。
【0017】
【化9】
【0019】
【化10】
【0020】
(式中、R1、R2、R3、R4、R5及びR6は各々独立に、炭素数1〜4のアルキル基又は炭素数6〜12の置換若しくは無置換のフェニル基を示し、R7及びR8は各々独立に、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を示し、且つR1とR2の対がR3とR4の対と異なり、Xは炭素数1〜6の置換若しくは無置換のアルキレン基を示し、nは1〜6の整数を示しa及びbは各々独立に、0〜4の整数を示し、p及びqは自然数を示し、p+qは150未満である。)
【0021】
【化11】
【0022】
(式中、R9及びR10は各々独立に、ハロゲン原子、炭素数1〜4のアルキル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を示し、c及びdは各々独立に、0〜4の整数を示し、Yは単結合である。)
【0023】
【化12】
【0024】
(式中、R11及びR12は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数6〜12の置換若しくは無置換のアリール基を示し、f及びgは各々独立に、0〜4の整数を示し、Zは−C(R13)(R14)−であり、R13及びR14は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、トリハロメチル基、炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数6〜12の置換もしくは無置換のアリール基、又はR13とR14で形成される炭素数4〜10の環状炭化水素残基を表わす。)
〔2〕 〔1〕記載の電子写真感光体を用い帯電、像露光、現像、転写・分離、クリーニングを経て画像形成することを特徴とする画像形成装置。
【0025】
〔3〕 電子写真感光体を用い、帯電、像露光、現像、転写・分離、クリーニングの工程を経る画像形成に使用するプロセスカートリッジにおいて、〔1〕記載の電子写真感光体と、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、クリーニング器の、少なくとも何れか1つとを組み合わせて造られていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
〔4〕 〔1〕記載の電子写真感光体において、前記電子写真感光体は、導電性支持体上に電荷発生物質を主成分として含有するCGL(層)と電荷輸送物質を主成分として含有するCTL(層)との積層体からなり、該CTL(層)は、その層におけるバインダー樹脂が電荷輸送物質1重量部に対して0.1〜5重量部であることを特徴とする電子写真感光体。
【0026】
本発明で用いられるバインダー樹脂の構造単位の例としては、例えば下記のものがある。
【0027】
【化13】
【0028】
【化14】
【0029】
【化15】
【0030】
本発明のバインダー樹脂、共重合ポリカーボネートの代表的な具体例は以下の(4)、(5)がある。
【0031】
【化16】
【0032】
【化17】
【0033】
尚、本発明において表面層とは感光体の最表面に塗設されている層をいい、導電性支持体上に単層の感光層が塗設されているだけの場合は、その層が最表面層である。
【0034】
電荷発生物質(CGM)としては、構造式(G1)または(G2)の少なくとも一方のイミダゾールペリレン化合物を用いる。
【0035】
特に、本発明の電子写真感光体には、Cu−Kα線(波長1.54Å)に対するX線回折スペクトルの6.3±0.2゜、12.4±0.2゜、25.3±0.2゜、27.1±0.2゜にピークを有する結晶であって、12.4±0.2゜のピーク強度が最大であると同時に同ピークの半値幅が0.65゜以上であり、かつ11.5±0.2゜に明瞭なピークを示さない状態の構造式(G1)または(G2)の少なくとも一方のイミダゾールペリレン化合物を用いると感度、耐久性及び画質の点で著しく改善された効果を示す。
【0036】
電荷輸送物質(CTM)としては、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリ−1−ビニルピレン、ポリ−9−ビニルアントラセン等である。
【0037】
また、電荷輸送物質としては、光照射時発生するホールの輸送能力が優れているほか、オキシチタニルフタロシアニンとの組み合わせに好適なものが好ましい。
【0038】
前記電荷発生物質及び電荷輸送物質はそれ自体では皮膜形成能が乏しいので、少なくとも何れかの層にバインダー樹脂を用いて感光層を形成する。
【0039】
前記した本発明の共重合ポリカーボネートに併用して感光層の形成に用いられるバインダー樹脂には任意のものを用いることができるが、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合体としては、例えば本発明以外の構造のポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル酸樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリビニルアセタール(例えばポリビニルブチラール)等が挙げられる。これらのバインダー樹脂は本発明の樹脂と合わせて2種以上の混合物として用いることができる。
【0040】
有機感光体は導電性支持体上に、電荷発生層(CGL)、電荷輸送層(CTL)の他、更に必要に応じ、保護層、中間層、バリア層、接着層等の補助層が積層されてもよい。
【0041】
また前記中間層は接着層またはブロッキング層として機能するもので、前記バインダー樹脂の他に、例えばポリビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、共重合ナイロン、N−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用いられる。
【0042】
電荷発生層、及び電荷輸送層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒としては、ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、N,N−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、1,2−ジクロルエタン、1,2−ジクロルプロパン、1,1,2−トリクロルエタン、1,1,1−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロルエタン、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ等が挙げられる。
【0043】
本発明で用いられる導電性支持体の材料としては、主としてアルミニウム、銅、真鍮、スチール、ステンレス等の金属材料、その他プラスチック材料をベルト状またはドラム状に成形加工したものが用いられる。中でもコスト及び加工性等に優れたアルミニウムが好ましく用いられ、通常押出成型または引抜成型された薄肉円筒状のアルミニウム素管が多く用いられる。
【0044】
本発明に適用可能な電子写真感光体の層構成の断面図は、代表的なものを図1(1)〜(6)に例示する。
【0045】
有機感光体として最も一般的なものとしては、図1(1)及び(2)に示すように、導電性支持体1上に本発明に係るCGMを主成分として含有するCGL2と、CTMを主成分として含有するCTL3との積層体より成る感光層4を設ける。
【0046】
同図(3)及び(4)に示すようにこの感光層4は導電性支持体1上に設けた中間層5を介して設けてもよい。
【0047】
このように感光層4を二層構成としたときに優れた電子写真特性を有する電子写真感光体が得られる。
【0048】
また、本発明においては、同図(5)および(6)に示すように前記CTMを主成分とする層6中に微粒子状のCGM7を分散して成る感光層4を導電性支持体1上に直接あるいは、中間層5を介して設けてもよい。
【0049】
更に同図(2)および(4)に示すごとく感光層4の上に、必要に応じて保護層8を設けてもよい。
【0050】
ここで感光層4を図1(1)のように二層構成としたときCGL2は、導電性支持体1もしくはCTL3上に直接あるいは必要に応じて接着層もしくはブロッキング層等の中間層を設けた上に、次の方法によって形成することができる。
【0051】
(1)真空蒸着法
(2)CGMを適当な溶剤に溶解した溶液を塗布する方法
(3)CGMをボールミル、サンドグラインダ等によって分散媒中で微細粒子とし、必要に応じてバインダーと混合分散して得られる分散液を塗布する方法。
【0052】
即ち具体的には、真空蒸着、スパッタリング、CVD等の気相堆積法あるいはディッピング、スプレー、ブレード、ロール法等の塗布方法が任意に用いられる。
【0053】
このようにして形成されるCGLの厚さは0.01〜5μmであることが好ましく、更に好ましくは0.05〜3μmである。
【0054】
また、CTL3は上記CGL2と同様にして形成することができる。
【0055】
このCTLにおける組成割合は、CTM1重量部に対してバインダー0.1〜5重量部とするのが好ましいが、微粒子状のCGMを分散せしめた感光層4を形成する場合は、CGM1重量部に対してバインダーを5重量部以下の範囲で用いることが好ましい。
【0056】
また、CGLをバインダー中分散型のものとして構成する場合には、CGM1重量部に対してバインダーを5重量部以下の範囲で用いることが好ましい。
【0057】
また、支持体の形状はドラム状でもシート状でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に最適した形状であることが好ましい。
【0058】
本発明の電子写真感光体は、複写機、レーザープリンタ、LEDプリンタ、液晶シャッター式プリンタ等の電子写真装置一般に適用し得るものであるが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用し得るものである。
【0059】
図2に本発明の電子写真感光体を有する画像形成装置の断面図を示す。
【0060】
図2において10は像担持体である感光体ドラム(感光体)で、有機感光層をドラム上に塗布し、その上に本発明の樹脂層を塗設した感光体で、接地されて時計方向に駆動回転される。12はスコロトロンの帯電器で、感光体ドラム10周面に対し一様な帯電をコロナ放電によって与えられる。この帯電器12による帯電に先だって、前画像形成での感光体の履歴をなくすために発光ダイオード等を用いた露光部11による露光を行って感光体周面の除電をしてもよい。
【0061】
感光体への一様帯電ののち像露光器13により画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像露光器13は図示しないレーザーダイオードを露光光源とする。回転するポリゴンミラー131、fθレンズ等を経て反射ミラー132により光路を曲げられた光により感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成される。
【0062】
その静電潜像は次いで現像器14で現像される。感光体ドラム10周縁にはイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、黒色(K)等のトナーとキャリアとから成る現像剤をそれぞれ内蔵した現像器14が設けられていて、先ず1色目の現像がマグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ141によって行われる。現像剤は、例えばフェライトをコアとしてそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリアと、ポリエステルを主材料として色に応じた顔料と荷電制御剤、シリカ、酸化チタン等を加えたトナーとからなるもので、現像剤は図示していない層形成手段によって現像スリーブ141上に100〜600μmの層厚に規制されて現像域へと搬送され、現像が行われる。この時通常は感光体ドラム10と現像スリーブ141の間に直流及び/又は交流バイアス電圧をかけて現像が行われる。
【0063】
カラー画像形成に於いては、1色目の顕像化が終った後2色目の画像形成行程にはいり、再びスコロトロン帯電器12による一様帯電が行われ、2色目の潜像が像露光器13によって形成される。3色目、4色目についても2色目と同様の画像形成行程が行われ、感光体ドラム10周面上には4色の顕像が形成される。
【0064】
一方モノクロの電子写真装置では現像器14は黒トナー1種で構成され、1回の現像で画像を形成することができる。
【0065】
記録紙Pは画像形成後、転写のタイミングの整った時点で給紙ローラ17の回転作動により転写域へと給紙される。
【0066】
転写域においては転写のタイミングに同期して感光体ドラム10の周面に転写ローラ(転写器)18が圧接され、給紙された記録紙Pを挟着して多色像が一括して転写される。
【0067】
次いで記録紙Pは転写ローラとほぼ同時に圧接状態とされた分離ブラシ(分離器)19によって除電がなされ、感光体ドラム10の周面により分離して定着装置20に搬送され、熱ローラ201と圧着ローラ202の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち排紙ローラ21を介して装置外部に排出される。なお前記の転写ローラ18及び分離ブラシ19は記録紙Pの通過後感光体ドラム10の周面より退避離間して次なるトナー像の形成に備える。
【0068】
一方記録紙Pを分離した後の感光体ドラム10は、クリーニング器22のブレード221の圧接により残留トナーを除去・清掃し、再び露光部11による除電と帯電器12による帯電を受けて次なる画像形成のプロセスに入る。なお感光体上にカラー画像を重ね合わせて形成する場合には、前記のブレード221は感光体面のクリーニング後直ちに移動して感光体ドラム10の周面より退避する。
【0069】
尚、30は感光体、帯電器、転写器・分離器及びクリーニング器を一体化されている着脱可能なプロセスカートリッジである。
【0070】
電子写真画像形成装置としては、上述の感光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも1つを感光体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。
【0071】
像露光は、画像形成装置を複写機やプリンタとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過光を感光体に照射すること、或いはセンサーで原稿を読み取り信号化し、この信号に従ってレーザービームの走査、LEDアレイの駆動、又は液晶シャッターアレイの駆動を行い感光体に光を照射することなどにより行われる。
【0072】
尚、ファクシミリのプリンタとして使用する場合には、像露光器13は受信データをプリントするための露光を行うことになる。
【0073】
【実施例】
以下、実施例にて本発明の実施態様を示して更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0074】
(参考例1)
ポリアミド樹脂アミランCM−8000(東レ社製)30gをメタノール900ml、1−ブタノール100mlの混合溶媒中に投入し50℃で加熱溶解した。この液を外径80mm、長さ360mmの円筒状アルミニウム導電性支持体上に塗布し、0.5μm厚の中間層を形成した。
【0075】
次に、ポリビニルブチラール樹脂エスレックBX−1(積水化学社製)2gをメチルエチルケトン700ml、シクロヘキサノン300mlの混合溶媒に溶解し、これに請求項1に記載のイミダゾールペリレン化合物3gを混入しサンドミルを用いて10時間分散し、電荷発生層塗工液(CGL液−1)を得た。この液を用いて、前記中間層上に塗布し、0.3μm厚の電荷発生層を形成した。
【0076】
次に、CTM(下記化合物T−1)150gと例示(1)のバインダー樹脂(Mv=80,000)200gを1,2−ジクロロエタン1000mlに溶解し、電荷輸送層塗工液(CTL液−1)を得た。この液を用いて、前記電荷発生層上に塗布を行った後、100℃で1時間乾燥し、20μm厚の電荷輸送層を形成した。
【0077】
このようにして中間層、電荷発生層、電荷輸送層からなる感光体試料(OPC−1)を得た。
【0078】
【化18】
【0079】
(参考例2)
参考例1において、電荷輸送層のバインダー樹脂(1)をバインダー樹脂(2)に代えた以外は同様にして感光体試料(OPC−2)を作製した。
【0080】
(参考例3)
参考例1において、電荷輸送層のバインダー樹脂(1)をバインダー樹脂(3)に代えた以外は同様にして感光体試料(OPC−3)を作製した。
【0081】
(実施例4)
実施例1において、電荷輸送層のバインダー樹脂(1)をバインダー樹脂(4)に代えた以外は同様にして感光体試料(OPC−4)を作製した。
【0082】
(実施例5)
実施例1において、電荷輸送層のバインダー樹脂(1)をバインダー樹脂(5)に代えた以外は同様にして感光体試料(OPC−5)を作製した。
【0083】
(参考例6)
参考例1において、電荷輸送層のバインダー樹脂(1)をバインダー樹脂(6)に代えた以外は同様にして感光体試料(OPC−6)を作製した。
【0084】
(参考例7)
参考例1において、電荷輸送層のバインダー樹脂(1)のMvを80,000から30,000に代えた以外は同様にして感光体試料(OPC−7)を作製した。
【0085】
(比較例1)
参考例1において、電荷輸送層のバインダー樹脂(1)を下記構造の樹脂に代えた以外は同様にして感光体試料(OPC−8)を作製した。
【0086】
【化19】
【0087】
(比較例2)
参考例1において、電荷輸送層のバインダー樹脂(1)を下記構造の樹脂に代えた以外は同様にして感光体試料(OPC−9)を作製した。
【0088】
【化20】
【0089】
(比較例3)
参考例1において、電荷発生物質をペリレン化合物に代えて下記構造のアゾ顔料にした以外は同様にして感光体試料(OPC−10)を作製した。
【0090】
【化21】
【0091】
(比較例4)
参考例1において、電荷発生物質をペリレン化合物に代えてτ−フタロシアニンにした以外は同様にして感光体試料(OPC−11)を作製した。
【0092】
〈評価〉
このようにして得た感光体をコニカ社製デジタル複写機Konica7050に装着して以下の評価を行った。
【0093】
なお、以下の評価は全て30℃、80%RHの環境で行った。
【0094】
まず、上記複写機に表面電位計を備え付けて、未露光部電位及び露光後の電位(それぞれVH、VL)を測定できるように改造し電位特性を評価した。
【0095】
また、クリーニングユニットにはゴム硬度JIS A 65゜、反発弾性40%、厚さ2mm、自由長9mmの弾性ゴムブレードを当接角20゜で感光体の回転に対してカウンター方向に押圧力18g/cmで当接した。
【0096】
次に、上記条件で10,000コピーの実写試験を行い、試験前後の感光体の表面電位変動と感光層の膜厚減耗を測定した。この時、印字率は5%で行った。
【0097】
更に、画像の印字率を1%に下げた状態で10,000コピーの実写を行い、紙粉、トナーに対するフィルミングの強制試験を行った。フィルミングの評価は10,000コピー強制試験後の感光体表面及びハーフトーン画像を目視で評価した。
【0098】
〈評価基準〉
◎:感光体表面にフィルミングなし。フィルミングによる画像欠陥なし
○:感光体表面にフィルミングあるが、画像欠陥はなく実用上問題なし
△:画像上に軽微なスジ状のムラ発生
×:画像上に明らかな黒スジ状の不良発生。
【0099】
テストの結果を表1に示した。
【0100】
【表1】
【0101】
表1より明らかな如く、本発明内の感光体はいずれの特性も優れているのに対し、本発明外のものは少なくとも何れかの特性に問題があることがわかる。
【0102】
【発明の効果】
本発明により、トナー成分や紙粉等のフィルミングがなく、しかも耐摩耗性が高く、長期にわたり高画質で安定した複写画像が得られる電子写真感光体画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に適用可能な電子写真感光体の層構成の断面図。
【図2】本発明に係わる画像形成装置の断面図である。
【符号の説明】
1 導電性支持体
2 電荷発生層(CGL)
3 電荷輸送層(CTL)
4 感光層
5 中間層
6 電荷輸送物質(CTM)を主成分とする層
7 電荷発生物質(CGM)
8 保護層
10 感光体ドラム(又は感光体)
11 発光ダイオード等を用いた露光部
12 帯電器
13 像露光器
14 現像器
17 給紙ローラ
18 転写ローラ(転写器)
19 分離ブラシ(分離器)
20 定着装置
21 排紙ローラ
22 クリーニング器
30 感光体、帯電器、転写器・分離器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプロセスカートリッジ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member for an image forming apparatus used as a copying machine or a printer, an image forming apparatus, and a process cartridge.
[0002]
[Prior art]
In an electrophotographic copying machine of the Carlson method, after the photoreceptor is uniformly charged, the charge is erased like an image by exposure to form an electrostatic latent image, and the electrostatic latent image is developed and visualized with toner. Then, the toner is transferred and fixed on paper or the like.
[0003]
The electrophotographic photosensitive member used in the above situation has not only the electrophotographic characteristics such as good charging characteristics and sensitivity and further low dark decay, but also printing durability, abrasion resistance and scratch resistance in repeated use. It is also required to be good in physical properties such as property, and resistance to ozone, NOx generated during corona discharge, ultraviolet rays during exposure, and the like.
[0004]
Conventionally, as an electrophotographic photoreceptor, an inorganic photoreceptor having an inorganic photoconductive material such as selenium, zinc oxide, cadmium sulfide or the like as a main component of a photosensitive layer has been widely used. However, since these inorganic photoreceptors are harmful to the human body, there are problems when they are discarded.
[0005]
In recent years, organic photoreceptors using non-polluting organic materials have been actively developed and put into practical use. In particular, the development of function-separated photoconductors that can share a charge generation function and a charge transport function to different substances and select a wide range of substances that perform each function in light of the desired properties has been actively pursued. The trend is to put organic photoconductors that are high in size into practical use.
[0006]
Such a function-sharing type organic photoreceptor is conventionally used mainly for negative charging. As described in JP-A-60-247647, a thin carrier generating layer is provided on a support, on which a relatively thin carrier generating layer is provided. A structure is provided in which a thick carrier transport layer is provided.
[0007]
As a binder used in such a photoreceptor, it is well known that bisphenol A type and bisphenol Z type polycarbonates exhibit good characteristics in terms of charging characteristics, sensitivity, residual potential, and repetitive characteristics. ing.
[0008]
On the other hand, the toner on the photoconductor is not completely transferred, and a part of the toner remains on the photoconductor. When images are repeatedly formed in this state, the latent image formation is disturbed by the residual toner. It is not possible to obtain a high-quality copy with no stains. For this reason, it is necessary to remove the residual toner. The cleaning means is typically a fur brush, a magnetic brush, or a blade, but the blade is mainly used from the viewpoint of performance, configuration, and the like. As the blade member at this time, a plate-like rubber elastic body is generally used.
[0009]
When such a polycarbonate is used for the surface layer, it has a drawback that it is scratched by the magnetic brush or cleaning blade and the surface of the photosensitive layer is scratched or the photosensitive layer is gradually worn. If the rubbing force of the cleaning means is reduced in order to reduce such scratches and wear, so-called cleaning failure occurs in which toner external additives such as silica and paper powder such as talc slip through the blade. Such a poor cleaning is unlikely to be a problem on an image in a normal use environment, but it becomes a problem due to an image defect such as a character flow or an image blur especially under high temperature and high humidity. On the other hand, the photosensitive layer is forcibly scraped to constantly expose the clean surface of the photoreceptor, increasing the wear rate by increasing the contact load of the blade, or exposing the urethane roller to which abrasive is added. It is taken into contact with the body. However, when the wear is increased in this manner, the image defect due to the cleaning failure is improved. However, the sensitivity and the charging potential are lowered due to the wear, and the main cause of shortening the life of the inorganic photosensitive member and hindering the high durability. It has become.
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor image forming apparatus and a process cartridge that are free from filming of toner components, paper powder, etc., have high wear resistance, and can obtain a stable copy image with high image quality over a long period of time. is there.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention can be achieved by the following constitution.
[0012]
[1] In an electrophotographic photosensitive member in which a photosensitive layer containing at least a charge generating substance, a charge transporting substance, and a binder resin is provided on a conductive support, at least a general formula (b) a 2), one general formula (B 2) and contains a copolymerized polycarbonate having a repeating unit of the general formula (C), and at least one of perylene of the charge generating material structural formula (G1) or (G2) What compounds der, 6.3 ± 0.2 ° in X-ray diffraction spectrum for Cu-K [alpha line (wavelength 1.54Å), 12.4 ± 0.2 °, 25.3 ± 0.2 °, 27 10. A crystal having a peak at 1 ± 0.2 °, the peak intensity at 12.4 ± 0.2 ° is maximum, and the half-width of the peak is 0.65 ° or more; Clear peak at 5 ± 0.2 ° An electrophotographic photosensitive member, wherein an imidazole perylene compound der Rukoto the state not shown.
[0017]
[Chemical 9]
[0019]
[Chemical Formula 10]
[0020]
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted phenyl group having 6 to 12 carbon atoms. , R 7 and R 8 each independently represents a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted phenyl group, and a pair of R 1 and R 2 is a pair of R 3 and R 4 X is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, n is an integer of 1 to 6, a and b are each independently an integer of 0 to 4, and p and q are natural numbers. And p + q is less than 150.)
[0021]
Embedded image
[0022]
(Wherein R 9 and R 10 each independently represent a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted phenyl group, and c and d each independently represents an integer of 0 to 4) Y is a single bond.)
[0023]
Embedded image
[0024]
(Wherein R 11 and R 12 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and f and g are each Independently, it represents an integer of 0 to 4, Z is —C (R 13 ) (R 14 ) —, and R 13 and R 14 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a trihalomethyl group, a carbon number of 1 to 6 represents an alkyl group having 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, or a cyclic hydrocarbon residue having 4 to 10 carbon atoms formed by R 13 and R 14. )
[2] [1] Symbol mounting the electrophotographic photoconductor using the charging, image exposure, development, transfer and separation, the image forming apparatus characterized by forming an image through the cleaning.
[0025]
(3) using an electrophotographic photosensitive member, a charging, image exposure, development, transfer and separation, in the process cartridge used for image formation through the cleaning process, the electrophotographic photosensitive member (1) Symbol placement, charger, A process cartridge manufactured by combining at least one of an image exposure device, a developing device, a transfer or separation device, and a cleaning device.
[ 4 ] The electrophotographic photosensitive member according to [1], wherein the electrophotographic photosensitive member includes a CGL (layer) containing a charge generating material as a main component and a charge transporting material as main components on a conductive support. An electrophotographic photosensitive film comprising a laminate with CTL (layer), wherein the binder resin in the layer is 0.1 to 5 parts by weight with respect to 1 part by weight of the charge transport material. body.
[0026]
Examples of the structural unit of the binder resin used in the present invention include the following.
[0027]
Embedded image
[0028]
Embedded image
[0029]
Embedded image
[0030]
Typical examples of the binder resin and copolymer polycarbonate of the present invention include the following ( 4) and (5 ).
[0031]
Embedded image
[0032]
Embedded image
[0033]
In the present invention, the surface layer means a layer coated on the outermost surface of the photosensitive member. When only a single photosensitive layer is coated on the conductive support, the layer is the outermost layer. It is a surface layer.
[0034]
As the charge generation material (CGM), at least one imidazole perylene compound of the structural formula (G1) or (G2) is used.
[0035]
In particular, the electrophotographic photosensitive member of the present invention has 6.3 ± 0.2 °, 12.4 ± 0.2 °, 25.3 ± of the X-ray diffraction spectrum for Cu-Kα rays (wavelength 1.54 mm). A crystal having peaks at 0.2 ° and 27.1 ± 0.2 °, the peak intensity of 12.4 ± 0.2 ° is the maximum, and at the same time the half width of the peak is 0.65 ° or more. And at least one imidazole perylene compound of the structural formula (G1) or (G2) in a state where no clear peak is shown at 11.5 ± 0.2 °, the sensitivity, durability and image quality are remarkable. Shows improved effect.
[0036]
The charge transport material (CTM) is not particularly limited. For example, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, imidazolone derivatives, imidazolidine derivatives, bisimidazolidine derivatives, and styryl compounds. Hydrazone compound, pyrazoline derivative, amine derivative, oxazolone derivative, benzothiazole derivative, benzimidazole derivative, quinazoline derivative, benzofuran derivative, acridine derivative, phenazine derivative, aminostilbene derivative, poly-N-vinylcarbazole, poly-1-vinylpyrene, Poly-9-vinylanthracene and the like.
[0037]
Further, as the charge transporting material, a material that is excellent in the ability to transport holes generated during light irradiation and that is suitable for combination with oxytitanyl phthalocyanine is preferable.
[0038]
Since the charge generation material and the charge transport material themselves have poor film forming ability, a photosensitive layer is formed using a binder resin in at least one of the layers.
[0039]
Any binder resin can be used for forming the photosensitive layer in combination with the above-described copolymeric polycarbonate of the present invention, but it is hydrophobic, has a high dielectric constant, and has an electrically insulating film-forming property. A high molecular polymer is preferably used. Examples of such a high molecular polymer include polycarbonate, polyester, methacrylic acid resin, acrylic resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, styrene-butadiene copolymer, vinylidene chloride having a structure other than that of the present invention. -Acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly-N-vinyl Examples thereof include carbazole and polyvinyl acetal (for example, polyvinyl butyral). These binder resins can be used as a mixture of two or more in combination with the resin of the present invention.
[0040]
In addition to the charge generation layer (CGL) and the charge transport layer (CTL), the organic photoreceptor is further laminated with auxiliary layers such as a protective layer, an intermediate layer, a barrier layer, and an adhesive layer on the conductive support. May be.
[0041]
The intermediate layer functions as an adhesive layer or a blocking layer. In addition to the binder resin, for example, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, casein, copolymer nylon, N-alkoxymethylated nylon, starch and the like are used. .
[0042]
Examples of the solvent or dispersion medium used for forming the charge generation layer and the charge transport layer include butylamine, diethylamine, ethylenediamine, isopropanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, N, N-dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, Benzene, toluene, xylene, chloroform, 1,2-dichloroethane, 1,2-dichloropropane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, dichloromethane, tetrahydrofuran , Dioxane, methanol, ethanol, isopropanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve and the like.
[0043]
As a material for the conductive support used in the present invention, a material obtained by molding a metal material such as aluminum, copper, brass, steel, stainless steel, or other plastic material into a belt shape or a drum shape is mainly used. Among them, aluminum excellent in cost, workability, and the like is preferably used, and a thin cylindrical aluminum base tube that is usually extruded or pultruded is often used.
[0044]
Typical cross-sectional views of the layer structure of the electrophotographic photosensitive member applicable to the present invention are illustrated in FIGS. 1 (1) to 1 (6).
[0045]
As the most general organic photoreceptors, as shown in FIGS. 1 (1) and (2), CGL2 containing CGM according to the present invention as a main component on a
[0046]
As shown in FIGS. 3 and 4, the
[0047]
Thus, an electrophotographic photosensitive member having excellent electrophotographic characteristics can be obtained when the
[0048]
In the present invention, as shown in FIGS. 5 and 6, the
[0049]
Further, a
[0050]
Here, when the
[0051]
(1) Vacuum deposition method (2) Method of applying a solution in which CGM is dissolved in an appropriate solvent (3) CGM is made into fine particles in a dispersion medium using a ball mill, sand grinder, etc., and mixed with a binder as necessary. The method of apply | coating the obtained dispersion liquid.
[0052]
Specifically, vapor deposition methods such as vacuum deposition, sputtering, and CVD, or coating methods such as dipping, spraying, blades, and roll methods are arbitrarily used.
[0053]
The thickness of the CGL formed in this way is preferably 0.01 to 5 μm, more preferably 0.05 to 3 μm.
[0054]
CTL3 can be formed in the same manner as CGL2.
[0055]
The composition ratio in this CTL is preferably 0.1 to 5 parts by weight of the binder with respect to 1 part by weight of CTM. However, when forming the
[0056]
Further, when CGL is constituted as a binder-dispersed type, the binder is preferably used in an amount of 5 parts by weight or less with respect to 1 part by weight of CGM.
[0057]
The shape of the support may be drum-shaped, sheet-shaped or belt-shaped, and is preferably the optimal shape for the applied electrophotographic apparatus.
[0058]
The electrophotographic photosensitive member of the present invention can be applied to general electrophotographic apparatuses such as copying machines, laser printers, LED printers, and liquid crystal shutter printers, and further displays, recordings, and light printings using electrophotographic technology. It can be widely applied to apparatuses such as plate making and facsimile.
[0059]
FIG. 2 is a sectional view of an image forming apparatus having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
[0060]
In FIG. 2,
[0061]
After the photoreceptor is uniformly charged, the
[0062]
The electrostatic latent image is then developed by the developing
[0063]
In color image formation, after the first color visualization is completed, the second color image formation process is started, and uniform charging is performed again by the
[0064]
On the other hand, in the monochrome electrophotographic apparatus, the developing
[0065]
The recording paper P is fed to the transfer area by the rotation operation of the
[0066]
In the transfer area, a transfer roller (transfer device) 18 is pressed against the peripheral surface of the
[0067]
Next, the recording paper P is neutralized by a separation brush (separator) 19 brought into a pressure contact state almost simultaneously with the transfer roller, separated by the peripheral surface of the
[0068]
On the other hand, the
[0069]
[0070]
As an electrophotographic image forming apparatus, the above-described photosensitive member and components such as a developing device and a cleaning device are integrally coupled as a process cartridge, and this unit may be configured to be detachable from the apparatus main body. good. In addition, a process cartridge is formed by integrally supporting at least one of a charger, an image exposure device, a developing device, a transfer or separation device, and a cleaning device together with a photosensitive member, and a single unit that is detachable from the apparatus main body. It is good also as a structure which can be attached or detached using guide means, such as a rail of an apparatus main body.
[0071]
When the image forming apparatus is used as a copying machine or a printer, image exposure is performed by irradiating the photosensitive member with reflected light or transmitted light from a document or by reading a document with a sensor and generating a laser beam according to this signal. Scanning, driving the LED array, or driving the liquid crystal shutter array and irradiating the photosensitive member with light are performed.
[0072]
When used as a facsimile printer, the
[0073]
【Example】
Hereinafter, although an example shows an embodiment of the present invention and it explains further, the present invention is not limited to these.
[0074]
( Reference Example 1)
30 g of polyamide resin Amilan CM-8000 (manufactured by Toray Industries, Inc.) was charged into a mixed solvent of 900 ml of methanol and 100 ml of 1-butanol and dissolved by heating at 50 ° C. This liquid was applied onto a cylindrical aluminum conductive support having an outer diameter of 80 mm and a length of 360 mm to form an intermediate layer having a thickness of 0.5 μm.
[0075]
Next, 2 g of polyvinyl butyral resin ESREC BX-1 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) is dissolved in a mixed solvent of 700 ml of methyl ethyl ketone and 300 ml of cyclohexanone, and 3 g of the imidazole perylene compound according to
[0076]
Next, 150 g of CTM (compound T-1 below) and 200 g of the binder resin (Mv = 80,000) of Example (1) are dissolved in 1000 ml of 1,2-dichloroethane, and the charge transport layer coating solution (CTL solution-1) is dissolved. ) Using this solution, coating was performed on the charge generation layer, followed by drying at 100 ° C. for 1 hour to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm.
[0077]
Thus, a photoreceptor sample (OPC-1) comprising an intermediate layer, a charge generation layer, and a charge transport layer was obtained.
[0078]
Embedded image
[0079]
( Reference Example 2)
A photoconductor sample (OPC-2) was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the binder resin (1) in the charge transport layer was replaced with the binder resin (2).
[0080]
( Reference Example 3)
A photoconductor sample (OPC-3) was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the binder resin (1) in the charge transport layer was replaced with the binder resin (3).
[0081]
(Example 4)
A photoconductor sample (OPC-4) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder resin (1) in the charge transport layer was replaced with the binder resin (4).
[0082]
(Example 5)
A photoconductor sample (OPC-5) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder resin (1) in the charge transport layer was replaced with the binder resin (5).
[0083]
( Reference Example 6)
A photoconductor sample (OPC-6) was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the binder resin (1) in the charge transport layer was replaced with the binder resin (6).
[0084]
( Reference Example 7)
A photoconductor sample (OPC-7) was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the Mv of the binder resin (1) in the charge transport layer was changed from 80,000 to 30,000.
[0085]
(Comparative Example 1)
A photoconductor sample (OPC-8) was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the binder resin (1) in the charge transport layer was replaced with a resin having the following structure.
[0086]
Embedded image
[0087]
(Comparative Example 2)
A photoconductor sample (OPC-9) was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the binder resin (1) in the charge transport layer was replaced with a resin having the following structure.
[0088]
Embedded image
[0089]
(Comparative Example 3)
A photoconductor sample (OPC-10) was prepared in the same manner as in Reference Example 1, except that the charge generating material was replaced with a perylene compound and an azo pigment having the following structure.
[0090]
Embedded image
[0091]
(Comparative Example 4)
A photoconductor sample (OPC-11) was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that τ-phthalocyanine was used instead of the perylene compound as the charge generation material.
[0092]
<Evaluation>
The photoreceptor thus obtained was mounted on a digital copying machine Konica 7050 manufactured by Konica, and the following evaluation was performed.
[0093]
The following evaluations were all performed in an environment of 30 ° C. and 80% RH.
[0094]
First, the copying machine was equipped with a surface potentiometer, and modified so that the unexposed portion potential and the potential after exposure (respectively VH and VL) were measured, and the potential characteristics were evaluated.
[0095]
The cleaning unit has an elastic rubber blade with a rubber hardness of JIS A 65 °, a rebound resilience of 40%, a thickness of 2 mm, and a free length of 9 mm at a contact angle of 20 ° and a pressing force of 18 g / counter in the counter direction against the rotation of the photosensitive member. abut in cm.
[0096]
Next, a real copy test of 10,000 copies was performed under the above conditions, and the surface potential fluctuation of the photoreceptor and the film thickness wear of the photosensitive layer before and after the test were measured. At this time, the printing rate was 5%.
[0097]
Further, 10,000 copies were taken with the image printing rate lowered to 1%, and a forced filming test was performed on paper dust and toner. Filming was evaluated by visual observation of the photoreceptor surface and halftone image after the 10,000 copy compulsory test.
[0098]
<Evaluation criteria>
A: No filming on the photoreceptor surface. No image defect due to filming ○: There is filming on the surface of the photoconductor, but there is no image defect and there is no practical problem Δ: Minor stripe-like unevenness on the image ×: Black stripe-like defect apparent on the image .
[0099]
The test results are shown in Table 1.
[0100]
[Table 1]
[0101]
As is apparent from Table 1, the photoreceptors in the present invention are excellent in all characteristics, while those outside the present invention have problems in at least any of the characteristics.
[0102]
【The invention's effect】
According to the present invention, there is provided an electrophotographic photoreceptor image forming apparatus and a process cartridge that are free from filming of toner components and paper dust, have high wear resistance, and can obtain a stable and high-quality copy image over a long period of time. I can do it.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a layer structure of an electrophotographic photoreceptor applicable to the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of an image forming apparatus according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1
3 Charge transport layer (CTL)
4
8
DESCRIPTION OF
19 Separation brush (separator)
20
Claims (4)
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