JPH11174018A - 高感度bodセンサー及び該センサーを用いるbodの高感度測定法 - Google Patents
高感度bodセンサー及び該センサーを用いるbodの高感度測定法Info
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Abstract
る BOD の高感度測定法を提供する。 【解決手段】 好気性微生物であるシュードモナス・プ
チーダ 10G と酸素電極とを組合わせて BOD センサーを
構成する。試料水中の有機物を資化して微生物の呼吸
活性が増加することにより溶存酸素が減少し、その結果
酸素電極からの電流量が減少するので、その変化量を測
定することにより BOD 値を求める。 【効果】 この測定法は所要時間が 1 - 10 分間であっ
て極めて短く、操作が簡便で熟練を必要とせず、塩化物
イオンや重金属イオンの影響を殆ど受けず、検出限界も
0.25 ppm 程度なので、河川水や湖沼水を対象とする B
OD の測定に極めて適している。
Description
mical Oxygen Demand、即ち「生物化学的酸素消費量」)
センサー、殊に好気性微生物を利用する BOD センサー
及び該センサーを用いる BOD の高感度測定法に係る。
する有効な指標として汎用されている。この BOD とは
試料水中に存在する有機物が好気性微生物により分解、
安定化されるまでに該微生物の呼吸により消費される、
試料水中の溶存酸素の量に他ならない。
されており、この方法は充分量の溶存酸素を含有する希
釈水を用いて試料水を希釈した後に密封容器中に保ち、
20℃において 5 日間放置した場合に消費された溶存酸
素の量を ppm 単位で表すものである。尚、溶存酸素の
定量法としてはウインクラー-アジ化ナトリウム変法(JI
S K0102)、ミラー変法及び隔膜電極法がある。
BOD 測定法は基本的には希釈法であり、この方法は試
料水に前処理を施さなければならない点及び 5 日間の
長い培養期間を要する点に課題がある。尚、希釈水とし
て 5 日間の培養期間中の酸素消費量が 0.2mg O/l 以下
のものを用い、又植種希釈水を用いる場合には 5 日間
の培養期間中の酸素消費量が 3.5- 6.2 mg O/l の範
囲、(D1 - D2) x 100/D1 = 40 - 70 (%) の範囲の値の
ものを採用し、BOD を算出する。上記の式中において、 D1 : 希釈した植種液の培養前の溶存酸素量、 D2 : 希釈した植種液の培養前の溶存酸素量 従って、この希釈法は複雑である点にも課題がある。
ラー変法よりも感度は良好であるが、試薬としてのチオ
硫酸ナトリウムの調製に 2 日間を要する点及び滴定等
の工程が存在するために、高度な熟練技術を要する点に
課題がある。
の諸方法の欠陥を克服するものであり、希釈法と比較す
る場合に極めて簡便であるが、本来、工場排水に関する
BOD測定用に開発されたものであり、従って河川水や湖
沼水におけるような低濃度のBOD (約 5 ppm 以下) は測
定不可能である点に課題がある。これは、河川水や湖沼
水中には難分解性有機物質が存在し、所定の測定時間内
にこれらの物質を分解できず、従ってこれらの物質に対
しては応答できないからである。
川水や湖沼水等に対しても適用可能であり、前処理等の
煩雑さがなく、熟練が要求されず、更に有機溶媒等を必
要としないので環境化学的にも優れた BOD の測定法を
提供することにあり、又該測定法の実施を可能にする B
OD センサーを提供することにある。
を惹起する有機物質は多種多様であるが、BOD 値の低い
河川等の汚濁物質は主として難分解性有機物である。殊
に、家庭排水や都市下水には生物学的に分解速度の遅い
フミン酸、リグニン、タンニン酸、セルロース(アラビ
アゴム)、界面活性剤等の成分の含有比率が高い。この
ような難分解性有機物は下水処理場や浄化処理施設で処
理しきれずに河川等に二次処理水として放出される場合
が多く、これが水質汚染の原因となっていると考えられ
る。
ら上記の難分解性有機物に対して優れた分解能を有して
いる好気性微生物を探索して単離し、該微生物と酸素電
極とを組合わせれば、従来不可能であった BOD 値の低
い河川水や湖沼水に関するBOD の測定も可能になる筈で
ある。何故ならば、好気性微生物を固定化した微生物膜
を酸素電極の陰極側に配置し、有機物質を含有していな
い溶存酸素飽和状態の水溶液中に酸素電極を浸漬して通
電すれば、水溶液中の酸素が微生物膜に拡散し、その 1
部が微生物の呼吸により消費され、残りの酸素が微生
物膜を透過して酸素電極の陰極上で還元され、この場合
に微生物の呼吸活性は一定に近いので電流値は定常状態
となる。次いで有機物を含有する試料水を添加すると、
有機物の資化により微生物の呼吸活性が増加し、その結
果電極に達する酸素の量は減少し、従って電流値は急速
に減少する。しかしながら、その後に微生物膜への有機
物の拡散が定常状態になるために微生物の呼吸による酸
素消費量は定常状態になり、従って電流値も定常状態と
なる。この定常電流値と試料水中の有機物の量との間に
は相関関係の存在することが認められており、この原理
を利用することにより、試料水の BOD を測定すること
が可能となるのである。
るフミン酸 25.76 重量%、リグニン14.72 重量%、タン
ニン酸 25.33 重量%、アラビアゴム 28.48 重量% 及び
界面活性剤 5.71 重量% を配合した組成物を酸素含有蒸
留水に添加して従来の希釈法による BOD 値が 3.77 ppm
である人工下水 (総有機物含有量が 16.485 mg/l とな
るように上記の組成物を配合) を調製し、下水処理場か
ら供与を受けた各種の活性汚泥から難分解性有機物に対
して高い分解能を有する微生物を探索した結果、雑食性
が極めて高い微生物を見い出し、斯くて本発明を基本的
には完成するに至った。この微生物はシュードモナス・
プチーダ 10G (Pseudomonas putida 10G)と命名され、
工業技術院生命工学工業技術研究所に寄託された (受託
番号 :FERM P-16457)。
ーは好気性微生物であるシュードモナス・プチーダ 10G
と酸素電極とが組合わされていることを特徴としてい
る。
て、微生物は水透過性担体に固定化されているのが有利
である。
は、シュードモナス・プチーダ 10Gを固定化した微生物
膜を酸素電極の陰極側に配置し、該酸素電極からの出力
電流の変化量を測定し、予め作成された検量線と照合す
ることを特徴としている。
することができ、微生物固定用担体の素材としてはニト
ロセルロース、ポリアクリロニトリル、光硬化性樹脂
(ポリビニルアルコール等)、ポリウレタン、カラギーナ
ン、アルギン酸カルシウム・ゲルを例示することができ
る。
による BOD センサーを備えた BOD 測定装置について説
明し、又標準試料水を用いた予備試験例及び河川水の実
測試験例である実施例について説明する。
れており、この装置は本発明によるBOD センサー 12
と、試料水 S 及び該試料水に下部が浸漬するように上
記のBOD センサーを収容している容器 14 と、電流電圧
計を含む記録装置 16 とを備えている。上記の BOD セ
ンサー 12 は市販の Clark 型酸素電極と、該酸素電極
の陰極側に配置された固定化微生物膜とを具備してい
る。この微生物膜はニトロセルロース製であって、ポア
サイズ 0.4μm の多孔性膜の片面に微生物懸濁液を注下
して吸引濾過し、次いで微生物層側にも同様の多孔性ニ
トロセルロース膜を貼付し、微生物層をサンドイッチ状
態にすることにより作成されたものである。尚、湿潤重
量で 40 mg の微生物を上記のセルロース膜に固定し、
試料水は 50ml が使用される。
明すれば、先ず酸素電極に電解液を導入し、BOD センサ
ー 12 を容器 14 内にセットし、酸素電極を電源に接続
する。次いで、容器 14 内に緩衝液 (0.05M 燐酸緩衝
液、pH 9.0) を導入し、記録装置 16 の電圧電流計をモ
ニターしながら電流値が安定するのを待ち、電流値が安
定したならば、これを記録する。その後に、有機物質含
有する試料水を容器14 内に導入して緩衝液を試料水に
置換する。試料水が固定化微生物膜に接触すると、試料
水中の有機物は微生物により資化され、微生物の呼吸活
性が増加するので、試料水中の溶存酸素量は減少し、こ
れに伴って電流値が減少する。電流の減少変化量は試料
水の BOD 値に依存するので、BOD 値が既知の標準試料
水を使用して検量線を予め作成しておき、測定された電
流変化量を検量線に照合すれば、BOD 値が未知の試料水
の BOD 値を測定することができる。
ン酸 25.33 重量%、アラビアゴム 28.48 重量% 及び界
面活性剤 5.71 重量% を配合した組成物を酸素含有蒸留
水に添加して希釈法による BOD 値が 10 ppm までの各
種の人工下水を調製した (既述のように、総有機物含有
量が 16.485 mg/l の場合に、従来の希釈法による BOD
値が 3.77 ppm となるので、これに基づいて上記の組成
物の配合量を調整)。これらの人工下水と図 1 に示され
ている通りの装置を使用し且つ該図に関連して説明した
通りの態様で電流の変化量を測定した。結果は図 2 に
示されている通りであり、応答値と BOD 値とは極めて
良好な相関性の存在することが判明した (相関係数 :
0.994)。同一試料水に関して 5 回宛測定が行われた
が、回帰式 y = 4.4939e - 2 + 0.14417x であって、再
現性も極めて良好であった。従って、図 2 に示される
グラフは検量線として使用することができる。尚、検出
限界は BOD が 0.25 ppm であり、この感度は 3 ppm 以
下とされる日本の 1 級河川における河川水の BOD 測定
用に適用可能なことを意味しており、測定所要時間は試
料水の BOD 値に依存するが 1 - 10 分間であった。
す影響) 本発明による BOD の測定法は主として河川水及び湖沼
水を対象としており、殊に河川水の場合には塩分が遡上
する流域で採取された試料水も測定対象となる。従っ
て、BOD 値が既知の試料水と、この試料水に種々の量の
塩化ナトリウムを添加して塩化物イオン濃度を変化させ
た試料水とを用いて電流の変化量を測定し、両者の差を
比較した結果は図 3 に示されている通りであり、塩化
物イオン濃度が 1000 ppm までは測定に及ぼす影響が殆
どないことが判明した。従って、本発明による BOD 測
定法は塩分含有水を試料水とする場合にも充分に適用可
能である。
す影響) 本発明による BOD の測定法が対象としている河川水や
湖沼水は重金属を含有している可能性があるが、重金属
は通常微生物の呼吸活性を阻害するものと考えられてい
る。従って、予備試験例 1 に記載されている組成物と
酸素含有蒸留水とを使用して BOD が 1 ppm の人工下水
(コントロール) を調製し、この人工下水と図 1 に示
されている装置にて電流の変化量を測定し、一方、上記
のコントロールにクロム、マンガン、鉄、銅又は亜鉛イ
オンを 1 ppm 宛添加して同様に電流の変化量を測定
し、重金属イオン無添加のコントロールの場合の電流の
変化量を 100 とする相対値で重金属イオンが測定に及
ぼす影響を調べた。結果は下記の表 1 に示されている
通りでありマンガン、鉄、銅及び亜鉛イオンは測定に影
響を与えず、クロムイオンが与える影響も極めて僅かで
あった。
OD 値の実測) 実際の河川水を渡良瀬川に関して 1 箇所及び鬼怒川に
関して 2 箇所から採取して被検試料水とし、本発明に
よる測定法と従来の希釈法とを利用して BOD を測定
し、又希釈法による BOD 値を 100% とした場合におけ
る本発明方法による測定値の占める割合を調べた。結果
は下記の表 2 に示されている通りであり、両方法によ
る測定値は極めて近接しており、従って本発明による測
定法は実際の測定に適用可能であることが判明した。
測定法と比較した場合に、操作が簡便で熟練を必要とせ
ず、測定所要時間も従来法の 5 日間程度に対して 1 -
10 分間であって極めて短く、然も本発明方法は、これ
を実施するために使用される好気性微生物であるシュー
ドモナス・プチーダ 10G の呼吸活性は塩化物イオンや
重金属イオンの影響を殆ど受けず、検出限界も 0.25 pp
m 程度なので塩分が存在する河川水や重金属が存在する
河川水・湖沼水等を試料水とすることができ、実用性が
極めて高い。
る。
あり、検量線として使用し得るグラフである。
の関係を示すグラフである。
Claims (3)
- 【請求項1】 好気性微生物であるシュードモナス・プ
チーダ(Pseudomonas putida) 10G と酸素電極とを組合
わせたことを特徴とする、高感度 BOD センサー。 - 【請求項2】 微生物が水透過性担体に固定化されてい
ることを特徴とする、請求項 1 に記載の高感度 BOD セ
ンサー。 - 【請求項3】 シュードモナス・プチーダ 10G を固定
化した微生物膜を酸素電極の陰極側に配置し、該酸素電
極からの出力電流の変化量を測定し、予め作成された検
量線と照合することを特徴とする、BOD の高感度測定
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34259497A JP3872883B2 (ja) | 1997-12-12 | 1997-12-12 | 高感度bodセンサー及び該センサーを用いるbodの高感度測定法 |
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JP34259497A JP3872883B2 (ja) | 1997-12-12 | 1997-12-12 | 高感度bodセンサー及び該センサーを用いるbodの高感度測定法 |
Publications (2)
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JPH11174018A true JPH11174018A (ja) | 1999-07-02 |
JP3872883B2 JP3872883B2 (ja) | 2007-01-24 |
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JP34259497A Expired - Lifetime JP3872883B2 (ja) | 1997-12-12 | 1997-12-12 | 高感度bodセンサー及び該センサーを用いるbodの高感度測定法 |
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002005880A (ja) * | 2000-06-22 | 2002-01-09 | Koshu Ike | Bod測定装置 |
-
1997
- 1997-12-12 JP JP34259497A patent/JP3872883B2/ja not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2002005880A (ja) * | 2000-06-22 | 2002-01-09 | Koshu Ike | Bod測定装置 |
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