JPH11135265A - Electrode forming method for organic electroluminescence element - Google Patents

Electrode forming method for organic electroluminescence element

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JPH11135265A
JPH11135265A JP9301624A JP30162497A JPH11135265A JP H11135265 A JPH11135265 A JP H11135265A JP 9301624 A JP9301624 A JP 9301624A JP 30162497 A JP30162497 A JP 30162497A JP H11135265 A JPH11135265 A JP H11135265A
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JP
Japan
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forming
electrode
organic
thin
organic electroluminescence
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP9301624A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroo Miyamoto
裕生 宮本
Shinko Kamikawa
真弘 上川
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Oki Electric Industry Co Ltd
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Oki Electric Industry Co Ltd
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Publication date
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/80Constructional details
    • H10K50/805Electrodes

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To establish a method of forming an electrode of an organic electroluminescence element, which allows enhancement of the current injection efficiency and also enhancement of the electroluminescent light emission characteristics. SOLUTION: An electrode of an organic electroluminescence element is formed through such processes as forming a transparent electrode 2 on a photo- transmissive board 1, forming an organic thin-film layer 3 on the produced transparent electrode 2, forming an ultra-thin silver film 4 as thin as an atomic layer level on the produced organic thin-film layer 3, and forming a metal negative electrode 5 on the produced ultra-thin silver film 4 as thin as an atomic layer level.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、有機エレクトロル
ミネッセンス素子の電極形成方法に係り、特に、電子注
入電極として、電子注入効率が良く、かつ、安定性に優
れたアルミニウム(Al)電極の形成方法に関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming an electrode of an organic electroluminescence device, and more particularly to a method for forming an aluminum (Al) electrode having high electron injection efficiency and excellent stability as an electron injection electrode. It is about.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、このような分野の技術としては、
例えば、文献名:C.W.Tangand S.A.V
anSlyke:Appl.Phys.Lett.vo
l.51 No.12 pp.913〜915(198
7)に開示されるものがあった。
2. Description of the Related Art Conventionally, techniques in such a field include:
For example, the document title: C.I. W. Tangand S. A. V
anSlyke: Appl. Phys. Lett. vo
l. 51 No. 12 pp. 913-915 (198
There was one disclosed in 7).

【0003】すなわち、上記文献に示されるように、有
機材料の電荷注入励起による発光である有機エレクトロ
ルミネッセンス(以下、有機ELと略する)を利用した
発光素子は、Tang等の低電圧、高輝度発光素子の実
現を機に注目され、研究開発が活発に行われている。T
angらの用いた2層型素子は、陽電極である透明電極
上に、有機正孔輸送層、有機電子輸送性発光層、陰電極
の順に構成したものである。低電圧で高輝度・高効率の
発光を得るためには、発光特性の優れた有機材料を用い
るとともに、有機薄膜層に効率良く電荷を注入する必要
がある。そのために、陽電極としては仕事関数の大きい
(概ね4eV以上の)金属、電気伝導材料が用いられ
る。
That is, as shown in the above-mentioned document, a light-emitting element utilizing organic electroluminescence (hereinafter abbreviated as organic EL), which emits light by charge injection excitation of an organic material, has a low voltage and high luminance such as Tang. Attention has been paid to the realization of light emitting elements, and research and development are being actively conducted. T
The two-layer type element used by Ang et al. has an organic hole transporting layer, an organic electron transporting light emitting layer, and a negative electrode in this order on a transparent electrode which is a positive electrode. In order to obtain high-luminance and high-efficiency light emission at a low voltage, it is necessary to use an organic material having excellent light-emitting characteristics and efficiently inject electric charges into the organic thin film layer. Therefore, as the positive electrode, a metal having a large work function (about 4 eV or more) or an electrically conductive material is used.

【0004】具体的には、酸化インジウムスズ合金(I
TO),SnO2 ,ZnO等の透明酸化物導電材料、ま
た金(Au)などの金属を用いることができる。Auを
用いる場合には、エレクトロルミネッセンス光の透過を
良くするために、膜厚を10〜40nmとし、半透明薄
膜とすることが望ましい。一方、陰電極として用いる電
子注入用電極材料としては、仕事関数の小さい(概ね4
eV以下の)金属、合金等を用いることができる。
[0004] Specifically, indium tin oxide alloy (I
A transparent oxide conductive material such as TO), SnO 2 , and ZnO, and a metal such as gold (Au) can be used. In the case of using Au, it is desirable to set the film thickness to 10 to 40 nm and make it a translucent thin film in order to improve the transmission of the electroluminescence light. On the other hand, as an electron injection electrode material used as a negative electrode, a work function is small (approximately 4
Metals, alloys, etc. (eV or less) can be used.

【0005】具体的には、Li,Mg,In,Alなど
の金属、MgAg,MgIn,AlLi等の合金を用い
ることができる。
More specifically, metals such as Li, Mg, In, and Al, and alloys such as MgAg, MgIn, and AlLi can be used.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、陰電極
として用いるのに好適な仕事関数の小さい金属は、一般
に酸化され易い等、安定性が低い傾向にある。その中
で、比較的安定性に優れ、製造プロセス技術も確立して
いるAlを用いた場合には、Alの仕事関数が、4.2
eVであり、Mg(3.7eV)、Li(2.4eV)
等と比べると大きく、電流注入効率が低くなるという問
題点があった。
However, metals having a small work function suitable for use as a cathode tend to have low stability such as being easily oxidized. Among them, when Al, which is relatively excellent in stability and the production process technology is established, is used, the work function of Al is 4.2.
eV, Mg (3.7 eV), Li (2.4 eV)
However, there is a problem that the current injection efficiency is low.

【0007】本発明は、上記問題点を除去し、電流の注
入効率を向上させ、エレクトロルミネッセンス発光特性
を向上させることができる有機エレクトロルミネッセン
ス素子の電極形成方法を提供することを目的とする。
An object of the present invention is to provide a method for forming an electrode of an organic electroluminescence device, which can eliminate the above problems, improve the current injection efficiency, and improve the electroluminescence emission characteristics.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために、 〔1〕有機エレクトロルミネッセンス素子の電極形成方
法において、透光性基板上に透明電極を形成する工程
と、前記透明電極上に有機薄膜層を形成する工程と、前
記有機薄膜層上に原子層レベルの極薄い銀膜を形成する
工程と、前記原子層レベルの極薄い銀膜上に金属陰電極
を形成する工程とを施すようにしたものである。
According to the present invention, there is provided a method for forming an electrode of an organic electroluminescence device, comprising the steps of: forming a transparent electrode on a light-transmitting substrate; A step of forming an organic thin film layer on an electrode, a step of forming an ultra-thin silver film at the atomic layer level on the organic thin film layer, and a step of forming a metal cathode on the ultra-thin silver film at the atomic layer level Is applied.

【0009】〔2〕上記〔1〕記載の有機エレクトロル
ミネッセンス素子の電極形成方法において、前記金属陰
電極がAlからなる。 〔3〕上記〔1〕記載の有機エレクトロルミネッセンス
素子の電極形成方法において、前記原子層レベルの極薄
い銀膜を形成する工程は、シャッタを閉じたまま銀を真
空装置内で溶融させるようにしたものである。
[2] In the method for forming an electrode of an organic electroluminescence device according to [1], the metal negative electrode is made of Al. [3] In the method for forming an electrode of an organic electroluminescence device according to the above [1], the step of forming an extremely thin silver film at the atomic layer level is such that silver is melted in a vacuum apparatus while a shutter is closed. Things.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て図面を参照しながら詳細に説明する。図1は本発明の
実施例のEL素子の構成を示す図である。この図に示す
ように、透光性基板(ガラス基板)1上に、陽電極とし
て透明電極層(ITO層)2、有機薄膜層3、極薄い銀
層4、陰電極となる金属電極層(Al層)5を順次積層
させる。その有機薄膜層3は、有機正孔輸送層3A、有
機電子輸送性発光層3Bの2層構造よりなる積層膜を用
いた。
Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a diagram showing a configuration of an EL device according to an embodiment of the present invention. As shown in this figure, a transparent electrode layer (ITO layer) 2 as a positive electrode, an organic thin film layer 3, an extremely thin silver layer 4, and a metal electrode layer (a negative electrode) are formed on a translucent substrate (glass substrate) 1. (Al layer) 5 are sequentially laminated. As the organic thin film layer 3, a laminated film having a two-layer structure of an organic hole transporting layer 3A and an organic electron transporting light emitting layer 3B was used.

【0011】このように構成した有機EL素子は、陽電
極より注入され有機正孔輸送層3A中を伝導した正孔
と、陰電極6より注入され有機電子輸送性発光層3B中
を伝導した電子とが、後者の薄膜中で再結合発光し、陽
電極2側から透光性基板1を通して光が放射される。具
体的に説明すると、まず、十分に洗浄されたガラス基板
1上に、スパッタリング法により、ITO層2を200
nmの厚さに形成する。形成したITO層2のシート抵
抗は10Ω/□であった。更に、フォトリソエッチング
法により、このITO層2を2mm幅のストライプ状に
加工した。
In the organic EL device thus constructed, holes injected from the positive electrode and conducted in the organic hole transporting layer 3A and electrons injected from the negative electrode 6 and conducted in the organic electron transporting light emitting layer 3B. Recombine and emit light in the latter thin film, and light is emitted from the positive electrode 2 side through the translucent substrate 1. Specifically, first, an ITO layer 2 is formed on a sufficiently cleaned glass substrate 1 by a sputtering method.
It is formed to a thickness of nm. The sheet resistance of the formed ITO layer 2 was 10 Ω / □. Further, the ITO layer 2 was processed into a stripe shape having a width of 2 mm by a photolithographic etching method.

【0012】次に、この基板をアセトンおよびイソプロ
ピルアルコールを用いて超音波洗浄した後、乾燥させ、
有機膜形成用の真空蒸着装置に移す。まず、正孔輸送材
料として精製したTPD〔N,N′−ジフェニル−N,
N′−ビス(3−メチルフェニル)−1,1′−ビフェ
ニル−4,4′−ジアミン〕を40nmの厚さに蒸着す
る。その蒸着は、試料を石英製のるつぼに入れ、そのる
つぼを抵抗線加熱することにより、試料を蒸発させて行
う。るつぼの温度を調整することにより、蒸着速度が、
0.3nm/secになるように制御する。このように
して、有機正孔輸送層3Aを形成した。
Next, the substrate is subjected to ultrasonic cleaning using acetone and isopropyl alcohol, and then dried,
Transfer to vacuum deposition equipment for organic film formation. First, purified TPD [N, N'-diphenyl-N,
N'-bis (3-methylphenyl) -1,1'-biphenyl-4,4'-diamine] is deposited to a thickness of 40 nm. The vapor deposition is performed by putting the sample in a crucible made of quartz and heating the crucible by resistance wire to evaporate the sample. By adjusting the temperature of the crucible, the deposition rate
Control is performed so as to be 0.3 nm / sec. Thus, the organic hole transport layer 3A was formed.

【0013】次いで、電子輸送性発光材料として、別の
るつぼに入れた昇華精製したAlq〔トリス(8−ヒド
ロキシキノリノール)アルミニウム〕を、蒸着速度0.
3nm/sec、膜厚50nmに形成した。このように
して、有機電子輸送性発光層3Bを形成した。次に、こ
の基板を金属蒸着用の真空装置に移した。真空度5×1
-4Paにおいて、まず、タングステンボートに入れた
銀(Ag)をボートに通電赤熱させることにより、約3
0秒間溶融させる。この時、タングステンボート上に配
置した電極蒸着用シャッタは閉じたままにしておき(こ
の操作を、以下“Ag予備蒸着”という)、原子層レベ
ルの薄い銀薄膜4を形成した。
Next, as an electron-transporting luminescent material, sublimated and purified Alq [tris (8-hydroxyquinolinol) aluminum] placed in another crucible was deposited at a vapor deposition rate of 0.1.
The film was formed at a thickness of 3 nm / sec and a thickness of 50 nm. Thus, the organic electron transporting light emitting layer 3B was formed. Next, the substrate was transferred to a vacuum apparatus for metal deposition. Vacuum 5 × 1
At 0 -4 Pa, silver (Ag) put in a tungsten boat is first heated to about 3
Let melt for 0 seconds. At this time, the electrode deposition shutter disposed on the tungsten boat was kept closed (this operation is hereinafter referred to as “Ag pre-deposition”) to form a thin silver thin film 4 at the atomic layer level.

【0014】次に、引き続いて、タングステンボートに
入れたアルミニウム(Al)を、蒸着速度1.5nm/
secで厚さ150nm蒸着し、陰電極5を形成する。
この陰電極5は、幅2mmのスリットを設けた金属マス
クを基板に被せることで、2mm幅のストライプ状にな
るように形成する。このストライプは、陽電極(ITO
電極)2と直交するように形成する。一方、比較例とし
て、Ag予備蒸着の工程のみを除いた同様の工程で素子
を作製した。
Next, aluminum (Al) placed in a tungsten boat is deposited at a deposition rate of 1.5 nm /
In 150 seconds, a thickness of 150 nm is deposited to form the negative electrode 5.
The negative electrode 5 is formed in a stripe shape of 2 mm width by covering the substrate with a metal mask provided with a slit of 2 mm width. This stripe is a positive electrode (ITO)
(Electrode) 2. On the other hand, as a comparative example, an element was manufactured in the same process except for the Ag pre-deposition process.

【0015】このようにして作製したEL素子の両電極
間に電圧を印加したところ、両電極のクロスした部分
(2mm×2mmの領域)から発光が生じ、ガラス基板
側から観察される。発光は520nmにピークを有する
Alqからの緑色発光である。図2は本発明の実施例の
EL素子と比較例のEL素子との発光輝度−電圧特性
図、図3はそのEL素子と比較例のEL素子との発光輝
度−電流密度特性図である。
When a voltage is applied between both electrodes of the EL device thus manufactured, light is emitted from a crossed portion (2 mm × 2 mm area) of both electrodes and observed from the glass substrate side. Emission is green emission from Alq having a peak at 520 nm. FIG. 2 is a light emission luminance-voltage characteristic diagram of the EL element of the example of the present invention and the EL element of the comparative example, and FIG. 3 is a light emission luminance-current density characteristic diagram of the EL element and the EL element of the comparative example.

【0016】図2において、縦軸に発光輝度(cd/m
2 )、横軸に電圧(V)を示しており、この図におい
て、aは本発明の実施例のEL素子(Ag予備蒸着あ
り)の場合、bは比較例のEL素子(Ag予備蒸着な
し)の場合を示している。この図から明らかなように、
本発明の実施例のEL素子の方が、発光輝度−電圧特性
が向上していることがわかる。
In FIG. 2, the vertical axis represents light emission luminance (cd / m).
2 ) The voltage (V) is shown on the horizontal axis. In this figure, a is the EL element of the embodiment of the present invention (with Ag pre-deposition), b is the EL element of the comparative example (without Ag pre-deposition) ). As is clear from this figure,
It can be seen that the EL device of the example of the present invention has improved emission luminance-voltage characteristics.

【0017】また、図3において、縦軸に発光輝度(c
d/m2 )、横軸に電流(mA/cm2 )を示してお
り、この図において、aは本発明の実施例のEL素子
(Ag予備蒸着あり)の場合、bは比較例のEL素子
(Ag予備蒸着なし)の場合を示している。この図から
明らかなように、本発明の実施例のEL素子の方が、発
光輝度−電流密度特性が向上していることがわかる。
In FIG. 3, the luminous luminance (c
d / m 2 ) and the current (mA / cm 2 ) on the horizontal axis. In this figure, a is the EL element of the embodiment of the present invention (with Ag pre-deposition), and b is the EL of the comparative example. An element (without Ag pre-deposition) is shown. As is apparent from this figure, the EL device of the example of the present invention has improved emission luminance-current density characteristics.

【0018】上記したように、Ag予備蒸着を行うこと
により、同じ印加電圧での発光輝度が向上し、かつ、同
じ注入電流での発光輝度も向上する。また、本発明の実
施例と比較例とのEL素子を同じ電流密度で連続駆動
し、発光輝度低下率を測定したところ、本発明の実施例
のEL素子の方が比較例のEL素子に比べ、発光輝度が
50%に低下するまでの時間は約3倍長く、素子の安定
性の向上も確認することができた。
As described above, by performing the Ag preliminary deposition, the light emission luminance at the same applied voltage and the light emission luminance at the same injection current are improved. When the EL devices of the example of the present invention and the comparative example were continuously driven at the same current density and the emission luminance reduction rate was measured, the EL device of the example of the present invention was compared with the EL device of the comparative example. The time required for the emission luminance to decrease to 50% was about three times longer, and improvement in the stability of the device could be confirmed.

【0019】このような特性向上が見られた理由として
は、Ag予備蒸着によって、有機膜上に極く薄いAgの
層が形成され、そのAg層が陰電極材料Alと有機膜と
の密着性の向上等に寄与する結果として、有機膜とAl
電極との電子注入障壁が低減したためではないかと考え
られる。Agが実際に付着しているかどうかを調べるた
めに、Si基板上に予備蒸着操作をしたものをサンプル
とし、オージェ分析する。
The reason for the improvement in the characteristics is that a very thin Ag layer is formed on the organic film by the Ag pre-deposition, and the Ag layer is used for the adhesion between the negative electrode material Al and the organic film. As a result that contributes to the improvement of
This is probably because the electron injection barrier with the electrode has been reduced. In order to check whether Ag is actually attached, a sample obtained by performing a preliminary vapor deposition operation on a Si substrate is used as a sample and subjected to Auger analysis.

【0020】その結果、シャッタを閉じたまま蒸着して
いるにも関わらず、基板上にはAg原子が付着している
ことを確認することができた。なお、本発明は上記実施
例に限定されるものではなく、本発明の趣旨に基づいて
種々の変形が可能であり、これらを本発明の範囲から排
除するものではない。
As a result, it was confirmed that Ag atoms had adhered to the substrate despite the fact that vapor deposition was performed with the shutter closed. It should be noted that the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications can be made based on the gist of the present invention, and these are not excluded from the scope of the present invention.

【0021】[0021]

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
よれば、次のような効果を奏することができる。 (A)請求項1又は2記載の発明によれば、金属陰電極
を形成する前に、Ag予備蒸着を行うことにより、同じ
印加電圧での発光輝度が向上し、かつ、同じ注入電流で
の発光輝度も向上させることができる。
As described above, according to the present invention, the following effects can be obtained. (A) According to the first or second aspect of the present invention, by performing Ag pre-deposition before forming the metal negative electrode, the emission luminance at the same applied voltage is improved, and the light emission at the same injection current is improved. Light emission luminance can also be improved.

【0022】(B)請求項3記載の発明によれば、シャ
ッタを閉じたまま銀を真空装置内で溶融させることによ
り、原子層レベルの極薄い銀膜を容易に形成することが
できる。
(B) According to the third aspect of the present invention, an extremely thin silver film at the atomic layer level can be easily formed by melting silver in a vacuum apparatus with the shutter closed.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施例のEL素子の構成を示す図であ
る。
FIG. 1 is a diagram showing a configuration of an EL device according to an example of the present invention.

【図2】本発明の実施例のEL素子と比較例のEL素子
との発光輝度−電圧特性図である。
FIG. 2 is a graph showing light emission luminance-voltage characteristics of an EL element of an example of the present invention and an EL element of a comparative example.

【図3】本発明の実施例のEL素子と比較例のEL素子
との発光輝度−電流密度特性図である。
FIG. 3 is a graph showing emission luminance-current density characteristics of an EL element of an example of the present invention and an EL element of a comparative example.

【符号の説明】 1 透光性基板(ガラス基板) 2 透明電極層(ITO層) 3 有機薄膜層 3A 有機正孔輸送層 3B 有機電子輸送性発光層 4 極薄い銀層 5 陰電極となる金属電極層(Al層)[Description of Signs] 1 Translucent substrate (glass substrate) 2 Transparent electrode layer (ITO layer) 3 Organic thin film layer 3A Organic hole transport layer 3B Organic electron transporting light emitting layer 4 Ultra-thin silver layer 5 Metal serving as negative electrode Electrode layer (Al layer)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 有機エレクトロルミネッセンス素子の電
極形成方法において、(a)透光性基板上に透明電極を
形成する工程と、(b)前記透明電極上に有機薄膜層を
形成する工程と、(c)前記有機薄膜層上に原子層レベ
ルの極薄い銀膜を形成する工程と、(d)前記原子層レ
ベルの極薄い銀膜上に金属陰電極を形成する工程とを施
すことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子
の電極形成方法。
1. A method for forming an electrode of an organic electroluminescent device, comprising: (a) forming a transparent electrode on a light-transmitting substrate; and (b) forming an organic thin film layer on the transparent electrode. c) forming a very thin silver film at the atomic layer level on the organic thin film layer, and (d) forming a metal negative electrode on the extremely thin silver film at the atomic layer level. For forming an electrode of an organic electroluminescence element.
【請求項2】 請求項1記載の有機エレクトロルミネッ
センス素子の電極形成方法において、前記金属陰電極が
Alからなることを特徴とする有機エレクトロルミネッ
センス素子の電極形成方法。
2. The method for forming an electrode of an organic electroluminescence device according to claim 1, wherein the metal negative electrode is made of Al.
【請求項3】 請求項1記載の有機エレクトロルミネッ
センス素子の電極形成方法において、前記原子層レベル
の極薄い銀膜を形成する工程は、シャッタを閉じたまま
銀を真空装置内で溶融させることを特徴とする有機エレ
クトロルミネッセンス素子の電極形成方法。
3. The method for forming an electrode of an organic electroluminescence device according to claim 1, wherein the step of forming an extremely thin silver film at the atomic layer level comprises melting silver in a vacuum apparatus with a shutter closed. A method for forming an electrode of an organic electroluminescence element, comprising:
JP9301624A 1997-11-04 1997-11-04 Electrode forming method for organic electroluminescence element Withdrawn JPH11135265A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007096538A2 (en) * 2006-02-27 2007-08-30 Commissariat A L'energie Atomique Organic light-emitting diode with a multilayer transparent electrode

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WO2007096538A3 (en) * 2006-02-27 2007-11-01 Commissariat Energie Atomique Organic light-emitting diode with a multilayer transparent electrode
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