JPH11115136A - Film for laminating to metal plate - Google Patents

Film for laminating to metal plate

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JPH11115136A
JPH11115136A JP21938298A JP21938298A JPH11115136A JP H11115136 A JPH11115136 A JP H11115136A JP 21938298 A JP21938298 A JP 21938298A JP 21938298 A JP21938298 A JP 21938298A JP H11115136 A JPH11115136 A JP H11115136A
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polyester
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laminating
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Tsutomu Isaka
勤 井坂
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To eliminate appearance deterioration due to a thermal deformation by incorporating a base layer containing a polyester as a main body, a specific value of a polyesterpolyethyer block copolymer and made of a polyester film having a specific value or more of a glass transition temperature and a cured heat resistant layer as an uppermost surface layer. SOLUTION: This film for laminating fundamentally comprises a printing ink layer 2 provided, for example, on one surface of a polyester film layer 1 as a base layer, a cured heat resistant layer 4 formed at an opposite surface side of the layer 2 to form an uppermost surface layer. The film is laminated on a metal plate M by a dry laminating method or the like by using an adhesive layer 3 made of a curable resin. The layer 1 is made of a base material film for forming the layer 2. As the layer 1, the polyester is blended with a polyester- polyether block copolymer of 0.1 to 10 wt.% in terms of a polyether component, and a polyester film having a glass transition temperature of 50 deg.C or higher is used.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、清涼飲料、ビー
ル、缶詰の如き金属缶材の耐熱、美粧、防錆用として使
用されるラミネート用フィルムに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film for laminating a metal can material such as soft drink, beer, and canned, which is used for heat resistance, beauty and rust prevention.

【0002】[0002]

【従来の技術】各種清涼飲料、ビール、缶詰等の金属缶
としては主として鋼やアルミニウム等の金属板が使用さ
れており、そのボデー面には内容物の表示もしくはブラ
ンド表示等を目的として様々の印刷・着色が施される。
これらの容器の印刷・着色法として現在実用化されてい
るのは、金属板を所定の寸法にスリット加工した後オフ
セット印刷等により印刷してから焼付処理を行なう方
法、あるいはスリット加工後円筒状に曲げ加工し、シー
ム溶接した後オフセット印刷等により印刷・焼付けを行
なう方法である。そしてその後フランジ加工、インサイ
ドコーティングと焼付け、シーミング加工等を行なって
金属容器を得ている。
2. Description of the Related Art Metal plates, such as steel and aluminum, are mainly used as metal cans for various soft drinks, beers, cans, and the like. Printing and coloring are applied.
Currently, printing and coloring methods for these containers are practically used, in which a metal plate is slit into a predetermined size and then printed by offset printing or the like and then printed, or a slit-formed cylindrical shape is formed. This is a method of performing printing and baking by offset printing or the like after bending and seam welding. Then, a metal container is obtained by performing flange processing, inside coating and baking, seaming processing, and the like.

【0003】ところが金属材に直接印刷する方法では、
平板状で印刷するにしても又円筒状に成形した後印刷す
る方法を採用するにしても、グラビア印刷の如き金属製
凹版を用いた印刷法を採用することはできない。なぜな
らば、金属材は硬質であるため、その印刷面全域に金属
製凹版を均一に接触させることが極めて困難であるから
である。そのため従来はゴム版や可撓性樹脂版の様な弾
力性を持った版が使用されているが、この様な弾力性凹
版を用いた場合の印刷精度は悪く、鮮明な印刷が得られ
難いばかりでなく、ハーフトーン印刷や写真印刷の様に
広範囲の階調設定を必要とする複雑な印刷は困難であ
り、比較的プレーンな印刷・着色しか行なわれていない
のが実情である。
However, in the method of printing directly on a metal material,
Neither printing on a flat plate, or printing after forming into a cylindrical shape, a printing method using a metal intaglio, such as gravure printing, cannot be used. This is because the metal material is hard and it is extremely difficult to make the metal intaglio uniformly contact the entire printing surface. Therefore, in the past, a plate having elasticity such as a rubber plate or a flexible resin plate has been used, but the printing accuracy when using such an elastic intaglio is poor, and it is difficult to obtain clear printing. In addition, it is difficult to perform complicated printing that requires a wide range of gradation settings such as halftone printing and photographic printing, and only plain printing and coloring are actually performed.

【0004】更に美麗で立体感のある印刷を可能にする
には多数の塗料を用いた多重印刷が必要となるが、それ
に伴なって印刷インキの乾燥・焼付けに長時間がかかる
ため、この様な多重印刷を製缶工程に組込むと、印刷イ
ンキの乾燥・焼付けが律速となって製缶速度が極端に遅
くなるという問題も生じてくる。そのため工業規模での
実用可能な重ね印刷数にも自ずと制限があり、満足のい
く鮮明度及び美的意匠感を持った印刷は得られない。
[0004] In order to enable more beautiful and three-dimensional printing, multiple printing using a large number of paints is required. However, drying and baking of the printing ink takes a long time. When such multiple printing is incorporated into the can-making process, there arises a problem that the drying and baking of the printing ink is rate-limiting and the can-making speed becomes extremely slow. Therefore, the number of overprints that can be practically used on an industrial scale is naturally limited, and printing with satisfactory sharpness and aesthetic design cannot be obtained.

【0005】またスリット加工された金属板にオフセッ
ト印刷する方法も知られているが、やはりハーフトーン
印刷等が困難であり、満足のいく鮮明度と美的意匠感を
持った印刷が得られない点では、前記グラビア印刷の場
合と同様である。
A method of offset printing on a slit-processed metal plate is also known, but it is still difficult to perform halftone printing and the like, and printing with satisfactory sharpness and aesthetic design cannot be obtained. Then, it is the same as the case of the gravure printing.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の様な事
情に着目し、板状もしくは円筒状に加工された金属板に
直接印刷を施す場合に指摘される前述の問題点を一掃す
ることのできる全く新規な技術として、鮮明且つ美麗な
印刷の施されたフィルムを金属板にラミネートすること
によって高級感を持った美粧金属板を得、あるいはこの
金属板を缶状に成形して美粧金属容器を得る方法を開発
し、実用化研究を進めている。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has been made to eliminate the above-mentioned problems pointed out when directly printing a metal plate processed into a plate or a cylinder. As a completely new technology, a clear and beautifully printed film is laminated on a metal plate to obtain a high-quality decorative metal plate, or this metal plate is formed into a can shape to form a decorative metal plate. We have developed a method for obtaining containers and are working on practical research.

【0007】ところがラミネート金属板は、容器類等に
後加工する際のシーム溶接やフランジ加工、あるいはそ
の後の煮沸処理や内容物封入後のレトルト処理等の様に
相当な高熱処理を受けるので、ラミネートフィルムが熱
的なダメージを受けて白化、脆化あるいは収縮による凹
凸変形等を起こし、印刷面の美観が損なわれるという難
点がある。
However, the laminated metal sheet is subjected to considerable high heat treatment such as seam welding and flange processing when post-processing containers and the like, or subsequent boiling processing and retorting processing after enclosing the contents. The film is thermally damaged, causing whitening, embrittlement, or unevenness due to shrinkage, and the like, which has the disadvantage that the appearance of the printed surface is impaired.

【0008】本発明は上記のような事情に着目してなさ
れたものであって、その目的は、上記の様な後加工工程
などで相当の高熱を受けた場合でも脆化や収縮による変
形等を起すことなく、鮮明且つ美麗な印刷状態を維持す
ることのできる金属板へのラミネート用フィルムを提供
しようとするものである。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object the purpose of the present invention, such as deformation due to embrittlement or shrinkage even when subjected to a considerable amount of heat in the post-processing step as described above. An object of the present invention is to provide a film for laminating on a metal plate, which can maintain a clear and beautiful print state without causing the problem.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係るラミネート用フィルムの構成は、
ポリエステルを主体とし、ポリエステル−ポリエーテル
ブロック共重合体をポリエーテル成分換算で0.1〜1
0重量%含有すると共に、ガラス転移温度が60℃以上
であるポリエステル系フィルムよりなる基層と、最表面
層としての硬化耐熱層を有しているところに要旨が存在
する。
Means for Solving the Problems The structure of the laminating film according to the present invention which can solve the above problems is as follows.
Polyester is a main component, and a polyester-polyether block copolymer is 0.1 to 1 in terms of a polyether component.
The gist lies in having a base layer made of a polyester-based film containing 0% by weight and having a glass transition temperature of 60 ° C. or higher and a cured heat-resistant layer as the outermost surface layer.

【0010】本発明の上記ラミネート用フィルムにおい
て、上記基層の片面側に硬化耐熱層を形成し、あるいは
印刷インキ層を介して硬化耐熱層を形成し、これを表側
として金属板にラミネートすれば、上記最表面層を構成
する硬化耐熱層が基層および印刷インキ層の保護層とし
ての機能を発揮する。殊に本発明では、最表面層構成層
として硬化耐熱層が形成されているので、表面の耐熱保
護を図ることができる。
In the laminating film of the present invention, if a heat-resistant cured layer is formed on one side of the base layer, or a cured heat-resistant layer is formed via a printing ink layer, and this is laminated on a metal plate with its front side as the following, The cured heat-resistant layer constituting the outermost surface layer functions as a base layer and a protective layer for the printing ink layer. In particular, in the present invention, since the cured heat-resistant layer is formed as the outermost layer constituting layer, the surface can be protected from heat.

【0011】そして、該ラミネート金属板のラミネート
面側を外側にして常法により製缶を行なうと、ボディ部
の美粧された金属容器を得ることができる。
When the can is made by a conventional method with the lamination surface side of the laminated metal plate facing outward, a metal container having a beautiful body can be obtained.

【0012】更に、上記ラミネート金属板における印刷
層の形成されたフィルムのラミネート面とは反対面側
に、硬化性樹脂からなる接着剤層を介してポリエステル
系フィルムをラミネートし、得られた両面ラミネート金
属板を、印刷インキ層の形成されたフィルムのラミネー
ト面を外側にして製缶を行なうと、ボディー外面側が美
粧され且つ内面被覆層の形成された金属容器を得ること
ができる。
[0012] Further, a polyester-based film is laminated via an adhesive layer made of a curable resin on the surface of the laminated metal plate opposite to the surface on which the print layer is formed, and the resulting double-sided laminate is obtained. When the metal plate is made with the laminated surface of the film on which the printing ink layer is formed on the outside, the metal container having the outer surface side of the body beautiful and the inner surface coating layer formed thereon can be obtained.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明では、ラミネート用フィル
ムに予め印刷を施しておき、これを金属板にラミネート
する方法を基本とするものであり、製缶工程が著しく簡
素化されて高速生産が可能になるばかりでなく、印刷は
軟質のフィルムに対して行なうことになるので金属凹版
等を用いた鮮明な印刷が可能になると共に、ハーフトー
ン印刷や写真印刷あるいは立体感のある多色刷りも容易
に行なうことができ、高級感のある美粧印刷が達成でき
る。従ってこのラミネート法を採用すれば、製缶後の金
属板に対してに直接印刷を施す従来法に比べて、後述す
る如く様々の効果を得ることができる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention is based on a method in which a film for laminating is preliminarily printed and laminated on a metal plate. Not only becomes possible, but printing is performed on a soft film, so clear printing using metal intaglio etc. becomes possible, and halftone printing, photographic printing, or multicolor printing with three-dimensional appearance is also easy. And high-quality decorative printing can be achieved. Therefore, if this laminating method is adopted, various effects can be obtained as will be described later, as compared with a conventional method in which printing is directly performed on a metal plate after can production.

【0014】本発明に係るラミネート用フィルムの基本
的構成は、たとえば図1(一部拡大断面図)に示す通り
であり、基層としてのポリエステル系フィルム層1の片
面に印刷インキ層2を設け、その反対面側には最表面層
を構成する硬化耐熱層4を形成してなるものであり、硬
化性樹脂からなる接着剤層3を用いてドライラミネート
法やサーマルラミネート法等により金属板Meにラミネ
ートされる。
The basic structure of the laminating film according to the present invention is, for example, as shown in FIG. 1 (partly enlarged sectional view), in which a printing ink layer 2 is provided on one side of a polyester film layer 1 as a base layer. On the opposite side, a cured heat-resistant layer 4 constituting the outermost surface layer is formed. The adhesive layer 3 made of a curable resin is used on the metal plate Me by a dry laminating method or a thermal laminating method. Laminated.

【0015】ここでポリエステル系フィルム層1は、印
刷インキ層2が形成される基材フィルムとなるものであ
り、鮮明で美麗な多重印刷を可能とし、且つラミネート
後の製缶加工時における湾曲加工等が容易に行なえる様
に、適度の可撓性を有し、更には製缶時のシーム溶接や
フランジ加工、製缶後のインサイドコーティング処理、
内容物を封入したあとで行なわれる煮沸処理、あるいは
その後のレトルト処理等で受ける高熱に耐えるものとし
て、ポリエステル(A)に、ポリステル−ポリエーテル
ブロック共重合体(B)がポリエーテル成分換算で0.
1〜10重量%配合され、且つガラス転移温度が60℃
以上であるポリエステル系フィルムが使用される。
Here, the polyester film layer 1 serves as a base film on which the printing ink layer 2 is formed, enables clear and beautiful multiple printing, and performs a bending process during can manufacturing after lamination. It has moderate flexibility so that it can be easily performed, and furthermore, seam welding and flange processing at the time of can making, inside coating treatment after can making,
Polyester-polyether block copolymer (B) is added to polyester (A) in an amount of 0 in terms of a polyether component as a material capable of withstanding the high heat received in the boiling treatment performed after enclosing the contents or in the subsequent retort treatment. .
1-10% by weight and glass transition temperature of 60 ° C
The polyester film described above is used.

【0016】ポリエステル−ポリエーテルブロック共重
合体(B)の具体例としては、たとえばポリエチレンテ
レフタレート,ポリエチレンテレフタレート,ポリエチ
レナフタレート等の芳香族ポリエステルとポリテトラメ
チレングリコールエーテル,ポリエチレングリコールエ
ーテル等とのブロック共重合体が挙げられる。これらの
なかには、他の成分としてイソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の酸成分;プロ
ピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール等のグリコール成分;p−オキシ安息香酸等のオ
キシカルボン酸成分等が少量共重合されたものであって
も構わない。
Specific examples of the polyester-polyether block copolymer (B) include, for example, block copolymers of aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate with polytetramethylene glycol ether and polyethylene glycol ether. Polymers. Among these, other components include acid components such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid and sebacic acid; glycol components such as propylene glycol, butanediol and neopentyl glycol; and oxycarboxylic acid components such as p-oxybenzoic acid. And the like may be copolymerized in a small amount.

【0017】またポリエステル(A)としては、ポリエ
チレンテレフタレート,ポリエチレンナフタレート等が
例示されるが、これらの中でも特に好ましいのはポリエ
チレンナフタレートである。該ポリエステル(A)も、
他の成分として上記と同様の酸成分、グリコール成分、
オキシカルボン酸成分等を適量含むものであってもよ
い。
Examples of the polyester (A) include polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate. Of these, polyethylene naphthalate is particularly preferred. The polyester (A) also
As other components, the same acid component and glycol component as described above,
It may contain an appropriate amount of an oxycarboxylic acid component or the like.

【0018】ポリエステル(A)に対する上記ポリエス
テル−ポリエーテルブロック共重合体(B)の配合割合
は、ポリエーテル成分換算で0.1〜10重量%(ポリ
エステル系フィルム全体に占める比率)の範囲に設定し
なければならず、ポリエステル−ポリエーテルブロック
共重合体(B)の配合量が不足するとフィルムの耐熱性
が不十分となり、後加工時の熱でフィルムが白化もしく
は脆化し、あるいは熱収縮を起こして変形しブリスター
状の凹凸が発生し、印刷面の美感が損なわれる。しかし
配合量が多過ぎるとラミネートフィルムの収縮が生じ、
且つラミネート段階で印刷ピッチが変形により一致せ
ず、加工不良率が著しく多くなる。又収縮によるヒケを
生じ所定のラミネート位置からズレを生じるので10重
量%以下に抑える必要がある。ポリエステル−ポリエー
テルブロック共重合体(B)のより好ましい配合量は、
ポリエーテル成分換算で0.2〜3.5重量%の範囲で
ある。
The mixing ratio of the polyester-polyether block copolymer (B) to the polyester (A) is set in the range of 0.1 to 10% by weight (the ratio to the whole polyester film) in terms of the polyether component. When the blending amount of the polyester-polyether block copolymer (B) is insufficient, the heat resistance of the film becomes insufficient, and the film is whitened or embrittled by heat during post-processing, or undergoes heat shrinkage. As a result, blister-like irregularities are generated, and the beauty of the printed surface is impaired. However, if the amount is too large, the laminate film shrinks,
In addition, the printing pitch does not match due to deformation in the laminating stage, and the processing defect rate is significantly increased. In addition, since sinks occur due to shrinkage and shift from a predetermined laminating position, it is necessary to suppress the amount to 10% by weight or less. More preferred blending amount of the polyester-polyether block copolymer (B) is
It is in the range of 0.2 to 3.5% by weight in terms of polyether component.

【0019】上記ポリエステル−ポリエーテルブロック
共重合体(B)が配合されるポリエステル(A)として
最も好ましいのがポリエチレンナフタレートであること
は先に述べた通りであるが、ラミネートフィルムの熱劣
化や熱変形等をより効果的に防止するには、該ポリエス
テル系フィルム全量中に占めるポリエチレンナフタレー
トの含有量を10〜99.9重量%に設定するのがよ
い。
As described above, the most preferable polyester (A) in which the polyester-polyether block copolymer (B) is blended is polyethylene naphthalate. In order to more effectively prevent thermal deformation and the like, the content of polyethylene naphthalate in the total amount of the polyester film is preferably set to 10 to 99.9% by weight.

【0020】本発明では、上記の様にポリエステル系フ
ィルムとしてポリエステル(A)に特定量のポリエステ
ル−ポリエーテルブロック共重合体(B)を配合したも
のを使用することによって、ラミネートフィルムとして
の白化、脆化および熱変形等を抑制し、該フィルムに設
けられる印刷インキ層を鮮明且つ美麗に維持するもので
あるが、たとえばレトルト商品用容器として使用する場
合における熱水処理時の白化現象をより確実に防止する
には、ポリエステル(A)として極限粘度が0.57〜
1.7、より好ましくは0.6〜1.5、更に好ましく
は0.65〜1.1のポリエステルを使用するのがよ
い。
In the present invention, as described above, by using a polyester-based film obtained by blending a specific amount of the polyester-polyether block copolymer (B) with the polyester (A), whitening as a laminate film can be achieved. It suppresses embrittlement and thermal deformation, etc., and keeps the printing ink layer provided on the film clear and beautiful. For example, when used as a container for retort products, the whitening phenomenon at the time of hot water treatment is more surely prevented. In order to prevent this, the intrinsic viscosity of the polyester (A) is 0.57 to
It is preferable to use a polyester having a ratio of 1.7, more preferably 0.6 to 1.5, and still more preferably 0.65 to 1.1.

【0021】また該ポリエステル系フィルムは、融点が
175℃程度以上のものが好ましく、且つ金属板にラミ
ネートした後における収縮応力の発生ピーク温度が、ラ
ミネート後の後加工々程で受ける最高温度よりも低く、
しかも成形前におけるラミネートフィルムの内部応力が
後加工々程で受ける最高温度、通常120〜350℃に
おいて0.25Kg/mm2以下であるものが好ましく、これ
らの要件を満たすポリエステル系フィルムを使用すれ
ば、製缶時のシーム溶接やフランジ加工、製缶後のイン
サイドコーティング処理、煮沸処理、レトルト処理など
の際に受ける熱によってピンホール欠陥が生じたり、フ
ィルムが溶融もしくは軟化収縮して平滑性を喪失したり
光沢を失い、更には該フィルムにブリスター状の凹凸や
ストレスクラック、デラミネーション、結晶化による白
化現象等の欠陥が発生するのをより確実に防止すること
ができる。
The polyester film preferably has a melting point of about 175 ° C. or higher, and the peak temperature of shrinkage stress after lamination on a metal plate is higher than the highest temperature that is received during post-processing after lamination. Low,
In addition, it is preferable that the internal stress of the laminated film before molding is 0.25 kg / mm 2 or less at the maximum temperature which is subjected to post-processing, usually 120 to 350 ° C. If a polyester film satisfying these requirements is used, Pinhole defects may occur due to heat received during seam welding and flange processing during can making, inside coating processing after boiling, boil processing, retort processing, etc., and the film melts or softens and contracts, losing smoothness. It is possible to more reliably prevent the film from losing or losing its luster and from causing defects such as blister-like irregularities, stress cracks, delamination, and whitening due to crystallization.

【0022】このポリエステル系フィルム層1は、図1
に示す如く該フィルム層1の内側に印刷インキ層2を形
成する場合は、外面側から印刷インキ層2が透視できる
様に透明なものとすべきである。
This polyester-based film layer 1 is shown in FIG.
When the printing ink layer 2 is formed inside the film layer 1 as shown in (1), the printing ink layer 2 should be transparent so that the printing ink layer 2 can be seen through from the outer surface side.

【0023】次に印刷インキ層2は格別特殊なものでは
なく、従来の包装フィルム用等として用いられるあらゆ
るタイプの印刷インキを使用して形成することができ、
その形成法も常法に従って行なえばよいが、より好まし
いのは硬化タイプの耐熱性インキの使用である。
Next, the printing ink layer 2 is not particularly special, and can be formed using any type of printing ink used for conventional packaging films and the like.
The formation may be performed according to a conventional method, but more preferably, use of a heat-resistant ink of a curable type.

【0024】また金属板Mとのラミネート面側に形成さ
れる接着剤層3は、ドライラミネート法やサーマルラミ
ネート法等によって金属板Mに強固に接合し、且つ製缶
時のシーム溶接やその後の煮沸あるいはレトルト処理等
によって接合力を失なうことがない様、熱あるいは光な
どによって硬化する硬化性樹脂によって構成する。接着
剤層3の具体例としてはエポキシ系樹脂、ポリウレタン
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエステルポリウレタ
ン系樹脂、イソシアネート系樹脂等、あるいはそれらの
各種変性樹脂を挙げることができ、これらは通常部分硬
化状態で接着剤層3を形成しておき、金属板Mにラミネ
ートした状態で完全硬化させる様にするのがよい。
The adhesive layer 3 formed on the laminating surface side with the metal plate M is firmly joined to the metal plate M by a dry lamination method, a thermal lamination method, or the like. It is made of a curable resin that is cured by heat or light so that the bonding strength is not lost due to boiling or retort treatment. Specific examples of the adhesive layer 3 include an epoxy-based resin, a polyurethane-based resin, a polyester-based resin, a polyester-polyurethane-based resin, an isocyanate-based resin, and various modified resins thereof, which are usually partially cured. It is preferable that the adhesive layer 3 is formed and completely cured in a state of being laminated on the metal plate M.

【0025】更にこの図示例では、ポリエステル系フィ
ルム層1の最表面側に硬化耐熱層4が形成されているの
で、ラミネート用フィルムとしては耐熱性が著しく高め
られている。即ち印刷インキ層2の設けられるポリエス
テル系フィルム層1としては、前述の如く高耐熱性のポ
リエステル系配合樹脂が使用されるが、それでも当該樹
脂の融点をかなり超える温度の熱、例えば最高融点ピー
ク温度(Tm)に対しTm+5℃以上の温度の熱履歴を
後加工々程で受ける場合は、当該ポリエステル系フィル
ム層1が軟化したり熱変質し、あるいは内容物封入後の
熱処理やレトルト処理等により白化現象を起こして美感
を損なうことがあるが、図示例の如くポリエステル系フ
ィルム層1の表面に硬化耐熱層4を形成しておくと、該
硬化耐熱層4が耐熱保護層としての機能を発揮し、ポリ
エステル系フィルム層1の熱劣化や軟化に伴なう変形あ
るいは白化現象等をより確実に阻止することができる。
従って該硬化耐熱層4で保護することと合わせれば、ポ
リエステル系フィルム層1として比較的低軟化点の樹脂
を使用することも可能となる。
Further, in this illustrated example, since the cured heat-resistant layer 4 is formed on the outermost surface side of the polyester-based film layer 1, the heat resistance of the laminating film is significantly improved. That is, as described above, a polyester-based compound resin having high heat resistance is used as the polyester-based film layer 1 on which the printing ink layer 2 is provided. However, the heat is still higher than the melting point of the resin, for example, the maximum melting point peak temperature. When a heat history at a temperature of Tm + 5 ° C. or more with respect to (Tm) is received in post-processing, the polyester film layer 1 softens or undergoes thermal deterioration, or becomes white due to heat treatment or retort treatment after the contents are enclosed. Although a phenomenon may be caused to impair the beauty, if the cured heat-resistant layer 4 is formed on the surface of the polyester-based film layer 1 as shown in the illustrated example, the cured heat-resistant layer 4 functions as a heat-resistant protective layer. In addition, it is possible to more reliably prevent deformation, whitening, and the like associated with thermal deterioration and softening of the polyester film layer 1.
Therefore, in combination with protection by the cured heat-resistant layer 4, it becomes possible to use a resin having a relatively low softening point as the polyester film layer 1.

【0026】またこの場合は、硬化耐熱層4が最外面側
となって保護層としての機能を果たすので、たとえば図
2に示す如くポリエステル系フィルム層1と、該硬化耐
熱層4の間に印刷インキ層2を形成することも可能とな
る。
In this case, since the cured heat-resistant layer 4 functions as a protective layer by being located on the outermost surface side, for example, a printing is performed between the polyester-based film layer 1 and the cured heat-resistant layer 4 as shown in FIG. It is also possible to form the ink layer 2.

【0027】この様な硬化耐熱層4の構成材としては、
軟化点もしくは分解温度が250 ℃以上、より好ましくは
300 ℃以上のものを使用するのがよく、たとえばシリコ
ーン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素系樹脂、アクリル系
樹脂、ウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ア
ルキド系樹脂、あるいはそれらの各種変性樹脂等の種々
の硬化反応性樹脂もしくは紫外線硬化性樹脂等を使用す
ることができる。しかし好ましくは、印刷インキ層2に
よってもたらされる美感を阻害することのない様、透明
なものを使用すべきである。またその厚さは0.5 〜10g/
m2、より好ましくは0.5 〜5g/m2 の範囲であり、薄過ぎ
る場合は表面保護効果が十分に発揮され難く、一方厚す
ぎると曲げ加工時に該硬化耐熱層4にクラックが生じ易
くなる。
The constituent materials of such a cured heat-resistant layer 4 include:
Softening point or decomposition temperature of 250 ° C or higher, more preferably
It is preferable to use a resin having a temperature of 300 ° C or higher, such as a silicone resin, an epoxy resin, a urea resin, an acrylic resin, a urethane resin, an unsaturated polyester resin, an alkyd resin, or various modified resins thereof. Various curing reactive resins or ultraviolet curable resins can be used. However, preferably, a transparent material should be used so as not to impair the aesthetic effect provided by the printing ink layer 2. The thickness is 0.5-10g /
m 2 , more preferably in the range of 0.5 to 5 g / m 2. If it is too thin, it is difficult to sufficiently exert the surface protection effect. On the other hand, if it is too thick, the hardened heat-resistant layer 4 tends to crack during bending.

【0028】本発明のラミネート用フィルムは上記少な
くとも2層以上の積層構造を有する積層フィルムであ
り、これは前述の如く金属板上にドライラミネート法や
サーマルラミネート法等によってラミネートされる。こ
のとき、たとえば図3に示す如く該金属板Mのラミネー
ト面側に、透明もしくは着色されたコート層(あるいは
プライマー層)5を予め形成しておいてからラミネート
する方法を採用すれば、ラミネート用フィルムとの接着
性が更に高められると共に、ラミネート速度を一段と高
めることができる。
The laminating film of the present invention is a laminated film having a laminated structure of at least two or more layers, and is laminated on a metal plate by a dry laminating method or a thermal laminating method as described above. At this time, for example, as shown in FIG. 3, if a method of laminating a transparent or colored coat layer (or primer layer) 5 in advance on the laminating surface side of the metal plate M and then laminating is adopted, The adhesion to the film can be further enhanced, and the laminating speed can be further increased.

【0029】特に該コート層5を着色しておけば、それ
によって金属板の地色が隠蔽され印刷インキ層2によっ
てもたらされる鮮明度が一段と向上すると共に、ラミネ
ート強度も高められるので好ましい。下地層として形成
される該コート層5の色は、印刷インキ層2の彩色に応
じて適当に選定すればよいが、白色のものとすれば、ど
の様な彩色の印刷インキ層2に対しても一様に優れた鮮
明度向上効果が発揮されるので好ましい。
In particular, it is preferable that the coating layer 5 is colored, because the background color of the metal plate is thereby concealed, the sharpness provided by the printing ink layer 2 is further improved, and the lamination strength is also increased. The color of the coat layer 5 formed as a base layer may be appropriately selected according to the coloring of the printing ink layer 2, but if it is white, any color of the printing ink layer 2 may be used. Is also preferable, since an excellent sharpness improving effect is exerted uniformly.

【0030】この様にして得られるラミネート用フィル
ムを前述の様な方法で金属板上あるいはコート層の形成
された金属板上にラミネートすると、美粧化された金属
板を得ることができ、これはそのままの状態で様々のパ
ネル材や美粧外板材等として使用できるばかりでなく、
これを常法に従って製缶すると、極めて美麗で意匠性の
高い金属容器を得ることができる。
When the thus obtained laminating film is laminated on a metal plate or a metal plate on which a coating layer is formed by the above-described method, a beautified metal plate can be obtained. Not only can it be used as it is as various panel materials and cosmetic outer panel materials,
If this is made according to a conventional method, a very beautiful and highly designable metal container can be obtained.

【0031】尚これまでの説明では、印刷インキ層によ
って与えられる優れた彩色、色調を金属容器等の外面側
の美粧化に活用する方法として述べてきたが、こうした
思想は金属容器のインサイドコート形成にも有効に活用
することができる。但しインサイドコートは、金属容器
内面の腐食防止あるいは金属イオンの溶出防止を目的と
するものであって、印刷インキ層形成による美感の向上
は全く不要である。従って金属板の表面側には印刷イン
キ層を設けたポリエステル系フィルムをラミネートし、
金属板の反対面側(即ち金属容器の内面側に相当する
側)には、耐食性で且つ金属イオン溶出防止効果を有す
るポリエステル系フィルムを同様にしてラミネートした
両面ラミネート金属板とし、これを、印刷インキ層の形
成されたラミネートフィルムを表側にして製缶すれば、
インサイドコート層の形成された金属容器を一段工程で
得ることができ、製缶後のインサイドーコーティング処
理を省略することが可能となる。
In the above description, the method of utilizing the excellent coloring and color tone provided by the printing ink layer for beautifying the outer surface side of a metal container or the like has been described. Can also be used effectively. However, the inside coat is for the purpose of preventing corrosion of the inner surface of the metal container or preventing elution of metal ions, and it is not necessary to improve the beauty by forming the printing ink layer. Therefore, a polyester film provided with a printing ink layer is laminated on the surface side of the metal plate,
On the opposite side of the metal plate (that is, on the side corresponding to the inner surface side of the metal container), a double-sided laminated metal plate obtained by similarly laminating a polyester-based film having corrosion resistance and an effect of preventing metal ion elution was printed. If you can make the laminated film with the ink layer on the front side,
The metal container having the inside coat layer formed thereon can be obtained in a single step, and the inside-coating treatment after can making can be omitted.

【0032】図4はこうした構成の両面ライニング金属
板を例示するものであって、金属板Mの片面側に接着剤
層3、印刷インキ層2、ポリエステル系フィルム層1、
硬化耐熱層4からなるラミネート層が形成され、その反
対面側には、硬化耐熱層4aが形成されたポリエステル
系フィルム層1aが接着剤層3aを介してラミネートさ
れている。
FIG. 4 shows an example of a double-sided lining metal plate having such a configuration. An adhesive layer 3, a printing ink layer 2, a polyester film layer 1,
A laminate layer composed of the cured heat-resistant layer 4 is formed, and a polyester film layer 1a on which the cured heat-resistant layer 4a is formed is laminated on the opposite side via an adhesive layer 3a.

【0033】ここでインサイドコート層を構成するポリ
エステル系フィルムは、特に白化等による外観劣化など
が問題にならないので、通常のポリエステル系フィルム
を使用できるが、インサイドコート層についても同様の
耐熱性を与える意味では、前記と同様のポリエステル−
ポリエーテルブロック共重合体が配合されたポリエステ
ル系フィルム、特にポリエチレンナフタレート等を主体
とするものを使用することが望まれる。
As the polyester film constituting the inside coat layer, a normal polyester film can be used since the appearance deterioration due to whitening or the like is not a problem, but the same heat resistance can be given to the inside coat layer. In the sense, the same polyester as described above-
It is desired to use a polyester film blended with a polyether block copolymer, particularly a film mainly composed of polyethylene naphthalate or the like.

【0034】本発明は以上の様に構成されるが、その特
徴を従来から実施されている金属板上に直接印刷し焼付
けを行なう方法と対比して整理すると下記の通りであ
る。
The present invention is configured as described above. The features of the present invention are summarized below in comparison with the conventional method of printing and printing directly on a metal plate.

【0035】(1) 高級感のある印刷の実現 金属板へ直接印刷する方法では、先に述べた様に鮮明度
に欠けると共にハーフトーン印刷や写真印刷が困難であ
り、単調な印刷しか得られないが、本発明ではフレキシ
ブルなポリエステル系フィルムに印刷を施してからラミ
ネートする方法であるから、印刷の鮮明度が高く且つハ
ーフトーン印刷や写真印刷、多重印刷による立体感の付
与等も容易であり、高級感を持った幅広い彩色、色調の
印刷が可能となる。
(1) Realization of high-quality printing The method of printing directly on a metal plate lacks sharpness as described above, and it is difficult to perform halftone printing and photographic printing, and only monotonous printing can be obtained. However, in the present invention, since a method of printing on a flexible polyester-based film and then laminating the same is used, the sharpness of printing is high, and halftone printing, photographic printing, and the provision of a three-dimensional effect by multiple printing are easy. This makes it possible to print a wide range of colors and colors with a luxurious feel.

【0036】(2) 高速印刷の達成 従来法では、前述の如く印刷インキの乾燥乃至硬化に要
する時間が製缶工程の律速となるため、製缶速度を十分
に高めることができないが、本発明では印刷されたラミ
ネート用フィルムを予め準備しておき、これを製缶ライ
ンに持ち込んで金属板に対して連続的にラミネートする
ことができるので、製缶速度を著しく高めることができ
る。
(2) Achieving high-speed printing In the conventional method, as described above, the time required for drying or curing the printing ink determines the rate of the can-making process. Therefore, the can-making speed cannot be sufficiently increased. In this case, a printed laminating film is prepared in advance, and can be brought into a can-making line to be continuously laminated on a metal plate, so that the speed of can-making can be significantly increased.

【0037】(3) 光沢性の向上 従来法でも、金属板への印刷・焼付けの後、オーバーコ
ート層を形成することによってある程度光沢を高めるこ
とができるが、オーバーコート層についてはきめの細か
いコーティングが困難であり、また乾燥時の熱収縮によ
ってコーティング層表面に微細な凹凸ができるため、満
足な光沢が得られ難い。これに対し本発明では、ポリエ
ステル−ポリエーテルブロック共重合体の混入されたポ
リエステル系フィルムをラミネート用フィルム基材とし
て使用し、最表面層として硬化耐熱層を形成しているの
で、ラミネートフィルムの白化、脆化、熱収縮による変
形等を防止することができ、必要によっては更にラミネ
ート用フィルムの製造工程で鏡面ロールで処理すること
によって平滑度の高いフィルムを得ることができ、加え
てラミネート工程ではフィルムにストレッチが作用する
ほか、その後の曲げ加工々程で外面側が若干引き伸ばさ
れるので、製缶状態でのラミネートフィルム最表面の平
滑度は一段と高まり、極めて優れた光沢が得られる。殊
に本発明では、ラミネート用フィルムの最表面層として
硬化耐熱層が形成されているので、ベースフィルムの融
点近傍の高温に曝らされた場合でも光沢を失なうことが
なく、極めて鮮明で美麗な外観が保たれる。
(3) Improvement of glossiness In the conventional method, gloss can be increased to some extent by forming an overcoat layer after printing and baking on a metal plate, but the overcoat layer has a fine-grained coating. It is difficult to obtain satisfactory gloss because the coating layer surface has fine irregularities due to heat shrinkage during drying. On the other hand, in the present invention, a polyester film mixed with a polyester-polyether block copolymer is used as a film substrate for lamination, and a cured heat-resistant layer is formed as the outermost layer. , Embrittlement, deformation due to heat shrinkage, etc. can be prevented, and if necessary, a film with high smoothness can be obtained by treating with a mirror-finished roll in the manufacturing process of the laminating film. In addition to stretching acting on the film, the outer surface side is slightly stretched in each subsequent bending process, so that the smoothness of the outermost surface of the laminated film in a can-making state is further increased, and extremely excellent gloss is obtained. In particular, in the present invention, since the cured heat-resistant layer is formed as the outermost surface layer of the laminating film, it does not lose its gloss even when exposed to a high temperature near the melting point of the base film and is extremely sharp. Beautiful appearance is maintained.

【0038】(4) 耐スクラッチ性及び防汚性の向上 従来例の場合、固い金属上に印刷されたインキ層は引掻
き等によって容易に傷つき、印刷インキの脱落等が生じ
易いが、本発明では最表面層として硬化耐熱層が形成さ
れているので、インキの脱落やスクラッチ等を生ずるこ
とも防止できる。またこぼれ出た内容物(飲料、スープ
等の液体)や外部からの汚染物による印刷インキ層の汚
染が起こらない。
(4) Improvement of scratch resistance and antifouling property In the case of the conventional example, the ink layer printed on the hard metal is easily damaged by scratching or the like, and the printing ink tends to fall off. Since the hardened heat-resistant layer is formed as the outermost surface layer, it is possible to prevent the ink from falling off, scratching, and the like. In addition, contamination of the printing ink layer due to spilled contents (liquids such as beverages and soups) and external contaminants does not occur.

【0039】(5) 美粧化された金属板あるいは金属容器
の低コスト化 金属板やその円筒成形体に印刷する方法では、印刷ミス
が生じると、当該印刷された金属板や円筒成形体のすべ
てが不良品となる。つまり付加価値の高い状態に至って
からロスを生ずることになる。しかしながら本願発明で
はポリエステル系フィルムへの印刷段階でその良否を選
別することができ、且つ樹脂フィルムへの印刷技術は著
しく高度化しており不良品発生率は極めて少なく、また
印刷ミスを生じたとしても付加価値の低い状態であるた
め、損失を最小限に抑えることができる。またフィルム
への印刷及び該フィルムの金属板へのラミネートも高速
で行なうことができるので高速生産が可能であり、こう
した観点からしても製品価格を下げることができる。
(5) Cost Reduction of Beautified Metal Plate or Metal Container In the method of printing on a metal plate or its cylindrical molded product, if a printing error occurs, all of the printed metal plate or the cylindrical molded product is lost. Becomes defective. In other words, a loss occurs after reaching a high value-added state. However, in the present invention, the quality can be selected at the printing stage on the polyester film, and the printing technology on the resin film has been extremely advanced, the defective product occurrence rate is extremely low, and even if a printing error occurs. Since the added value is low, the loss can be minimized. In addition, since printing on a film and lamination of the film on a metal plate can be performed at a high speed, high-speed production is possible, and from such a viewpoint, the product price can be reduced.

【0040】(6) 多品種生産への対応 従来例では一旦金属板等に印刷してしまうとその用途・
目的にしか使用できないが、本発明のラミネート用フィ
ルムは、同一サイズのものであれば他の金属板や成形体
に対しても同様にラミネートすることができ、同一品種
大量生産はもとより、多品種少量生産への対応も容易で
ある。
(6) Support for multi-product production In the conventional example, once printing is performed on a metal plate or the like,
Although it can be used only for the purpose, the laminating film of the present invention can be similarly laminated on other metal plates and molded bodies as long as it is of the same size, and it can be used not only for mass production of the same kind but also for various kinds It is easy to cope with small production.

【0041】(7) 耐熱変色性の向上 ラミネート用フィルム基材として特定量のポリエステル
−ポリエーテルブロック共重合体の配合されたポリエス
テル系フィルムを使用し、且つ最表面層として硬化耐熱
層が形成されているので、製缶時のシーム溶接やフラン
ジ加工、製缶後の煮沸処理やレトルト処理等で相当の熱
を受けた場合でも、ラミネートフィルム層が白濁したり
変色、脆化、色斑等を起こすことがない。また高温の熱
履歴を受けた場合でも、表面に熱収縮による凹凸変形
や、気泡、浮き上り等を生じることがなく、鮮明且つ美
麗な外観が維持される。
(7) Improvement of heat discoloration resistance A polyester film blended with a specific amount of a polyester-polyether block copolymer is used as a film base for lamination, and a cured heat-resistant layer is formed as an outermost surface layer. Therefore, even if the laminate film layer receives considerable heat during seam welding or flange processing during can making, boiling treatment or retort treatment after can making, the laminated film layer may become cloudy, discoloration, embrittlement, color spots, etc. Never wake up. Further, even if it has been subjected to a high-temperature heat history, it does not generate irregularities due to heat shrinkage, bubbles, floating, etc., and maintains a clear and beautiful appearance.

【0042】(8) 裏面側も硬化 耐熱層によって耐熱強化したポリエステル系フィルムを
ラミネートし、これを、印刷インキ層の形成されたフィ
ルムのラミネート面側を外側にして製缶すれば、製缶と
同時にインサイドコート層を形成することができ、これ
により製缶後のインサイドコーティング処理を省略する
ことが可能となる。
(8) Curing the Back Side A polyester film reinforced by heat resistance with a heat-resistant layer is laminated, and this is made into a can with the laminated side of the film on which the printing ink layer is formed facing outside. At the same time, an inside coat layer can be formed, thereby making it possible to omit the inside coating treatment after can production.

【0043】次に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限
を受けるものではなく、前述の趣旨を逸脱しない限度に
おいて変更して実施することはいずれも本発明の技術的
範囲に含まれる。
Now, the present invention will be described in further detail with reference to Examples. However, it should be understood that the present invention is by no means restricted by the following Examples. Are all included in the technical scope of the present invention.

【0044】[0044]

【実施例】実施例1,比較例1 極限粘度が0.80であるポリエチレンテレフタレート
(ガラス転移温度:65℃)とポリエチレンテレフタレ
ート−ポリテトラメチレングリコールエーテルブロック
共重合体とを、ポリテトラメチレングリコールエーテル
成分としての含有量が4重量%となる様に配合し、成膜
及び2軸延伸して得た厚さ12μm のフィルム(200℃
における収縮応力:0.5kg/mm2 )の片面に、アルキド樹
脂と滑剤を混合した組成物を固形分で2g/m2となる様に
コーティングして硬化させ硬化耐熱層を形成した。次い
で該フィルムの硬化耐熱層とは反対側の面に印刷を施し
た後、該印刷インキ層の上に接着剤(東洋インク社製の
ポリウレタン系接着剤「アドコート」および硬化剤の混
合物)を固形分換算で4g/m2コーティングし、乾燥し4
0℃で24時間エージングしてラミネート用フィルムを
得た。
EXAMPLES Example 1 and Comparative Example 1 Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.80 (glass transition temperature: 65 ° C.) and a polyethylene terephthalate-polytetramethylene glycol ether block copolymer were mixed with polytetramethylene glycol ether. A film having a thickness of 12 μm (200 ° C.) obtained by blending so that the content as a component becomes 4% by weight, and forming and biaxially stretching the film.
Shrinkage stress in: on one side of 0.5kg / mm 2), to form a cured heat-resistant layer is cured by coating so as a 2 g / m 2 The composition obtained by mixing an alkyd resin and a lubricant in solids. Next, after printing is performed on the surface of the film opposite to the cured heat-resistant layer, an adhesive (a mixture of polyurethane adhesive “Adcoat” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd. and a curing agent) is solidified on the printing ink layer. 4 g / m 2 coated per minute, dried and dried
Aging was performed at 0 ° C. for 24 hours to obtain a laminate film.

【0045】また比較例1として、極限粘度が0.58
のポリエチレンテレフタレート2軸延伸フィルムを用い
た以外は上記と全く同様にして比較ラミネート用フィル
ムを得た。
As Comparative Example 1, the intrinsic viscosity was 0.58
Comparative Laminating Film was obtained in exactly the same manner as above except that the polyethylene terephthalate biaxially stretched film was used.

【0046】得られた各ラミネート用フィルムと、極限
粘度が0.80のポリエチレンテレフタレート(ガラス
転移温度:65℃)よりなる2軸延伸フィルムの片面に
上記と同様の接着剤層を設けたラミネート用フィルムを
使用し、これらを脱脂処理した冷延鋼板の両面にサーマ
ルラミネート法によってラミネートし、両面ラミネート
鋼板を得た。
Each of the obtained laminating films and a biaxially stretched film made of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.80 (glass transition temperature: 65 ° C.) and having the same adhesive layer provided on one surface for lamination. Using a film, these were laminated on both sides of a degreased cold-rolled steel sheet by a thermal lamination method to obtain a double-sided laminated steel sheet.

【0047】このラミネート鋼板を使用し、印刷インキ
層の形成されたフィルムのラミネート面を外側にして常
法により清涼飲料用の金属容器を作成したところ、得ら
れた容器の外面側ボデー部のラミネート面は鮮明で光沢
に富んだ美しい外観と優れた光沢を有しており、内面側
にはポリエステル系フィルムをインサイドコート層とす
る内外面ラミネート金属容器が得られた。
Using this laminated steel plate, a metal container for a soft drink was prepared by a conventional method with the laminated surface of the film on which the printing ink layer was formed facing outside, and the outer surface side body portion of the obtained container was laminated. The surface had a clear, glossy, beautiful appearance and excellent gloss, and an inner / outer laminated metal container having a polyester film as an inside coat layer was obtained on the inner surface.

【0048】尚上記製缶工程では、ラミネート用フィル
ムに270℃以上の熱を加えた。それにより該フィルム
のポリエステル系フィルムは溶融しているものと思われ
るが、アルキド樹脂よりなる硬化耐熱層によって保護さ
れているため収縮変形や光沢の低下、及び印刷インキ層
の変質は殆んど認められなかった。またこの容器を10
0℃の熱水及び125℃の水蒸気で処理したが、ラミネ
ート用フィルム層の白濁や熱劣化は全く認められず、美
しい外観が損なわれることはなかった。また缶内面側の
インサイドコート層にも変質は見られなかった。
In the above can making step, heat of 270 ° C. or more was applied to the laminating film. As a result, it is considered that the polyester film of the film is molten, but since it is protected by the cured heat-resistant layer made of alkyd resin, almost no shrinkage deformation, reduction in gloss, and deterioration of the printing ink layer are recognized. I couldn't. In addition, this container
The film was treated with hot water at 0 ° C. and steam at 125 ° C., but no turbidity or thermal deterioration of the film layer for lamination was observed, and the beautiful appearance was not impaired. No deterioration was observed in the inside coat layer on the inner surface side of the can.

【0049】これに対し比較例1では温度が280℃以
上になると若干フィルムの自由端やネック部の絞り部等
の浮きや凹凸が発生する傾向がみられ、本発明によれば
これらの問題を防止できることがわかった。また比較例
1では印刷面が白濁し、光沢が失われると共に色調も鮮
明さを欠き、又接合部のフィルム自由端は熱変形により
凹凸が生じた。
On the other hand, in Comparative Example 1, when the temperature was 280 ° C. or higher, there was a slight tendency that the free end of the film and the squeezed portion of the neck portion and the like tend to be raised and uneven, and the present invention solves these problems. It turns out that it can be prevented. Further, in Comparative Example 1, the printed surface became cloudy, the gloss was lost, and the color tone was lacking in sharpness, and the free end of the film at the joint was uneven due to thermal deformation.

【0050】比較例2 前記実施例1において、ポリエチレンテレフタレート−
ポリテトラメチレングリコールエーテル共重合体を、ポ
リテトラメチレングリコールエーテル成分としての含有
量が15重量%になるように配合した以外は実施例1と
同様にして成膜及び2軸延伸を行ない、得られた厚さ1
2μmのフィルム(200℃における収縮応力:0.03kg
/mm2)を同様にして加工した。得られたフィルムを使用
し、実施例1と同様にして得た金属ラミネート板に27
0℃以上の熱を加えたところ、表面に硬化耐熱層がある
にも拘らず、印刷面の光沢は低下し、且つ平滑性を失っ
てクラック状の表面となった。またラミネート端部のフ
ィルムは収縮して初期の位置から移動し、部分的に剥離
を起こした。しかもラミネート工程では皺が入り易く、
テンションをかけると伸び変形を生じることが確認され
た。またその後の加熱工程では、印刷図柄が初期のピッ
チから縮小され、応力が低いにも拘らず実用に供し得な
いことがわかった。
Comparative Example 2 The same procedure as in Example 1 was repeated except that polyethylene terephthalate
A film was formed and biaxially stretched in the same manner as in Example 1 except that the polytetramethylene glycol ether copolymer was blended so that the content as the polytetramethylene glycol ether component was 15% by weight. Thickness 1
2 μm film (shrinkage stress at 200 ° C .: 0.03 kg
/ mm 2 ) in the same manner. Using the obtained film, a metal laminated plate obtained in the same manner as in Example 1 was used.
When heat of 0 ° C. or higher was applied, the gloss of the printed surface was reduced, and the surface became a crack-like surface due to loss of smoothness, despite the presence of the cured heat-resistant layer on the surface. The film at the end of the laminate shrank and moved from the initial position, and partially peeled off. Moreover, in the laminating process, wrinkles are easily formed,
It was confirmed that when tension was applied, elongation deformation occurred. Further, in the subsequent heating step, it was found that the printed pattern was reduced from the initial pitch, and it could not be used practically despite the low stress.

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、前
記(1) 〜(8) で記載した様に、ラミネートフィルム層は
優れた耐熱性を有していると共に、最表面層は硬化耐熱
層で保護されているので、ベース樹脂の融点以上の高温
処理を施した場合でも白濁したり熱変形による外観劣化
を生じることがなく、ハーフトーンや写真印刷、多重印
刷による立体感の付与等が容易で高級感のある美麗な金
属板もしくは金属容器を優れた生産性のもとで安価に提
供することができ、更には印刷インキの脱落やスクラッ
チ等を生ずることがなく、且つ高光沢で耐汚染性、耐熱
性等に優れた美粧金属板及び美粧金属容器を与えるラミ
ネート用フィルムを提供し得ることになった。
The present invention is constituted as described above, and as described in the above (1) to (8), the laminated film layer has excellent heat resistance and the outermost surface layer has Protected by a cured heat-resistant layer, so that even when subjected to high-temperature treatment at a temperature higher than the melting point of the base resin, there is no turbidity or deterioration in appearance due to thermal deformation. It is possible to provide a beautiful metal plate or metal container that is easy to use and has a high quality feeling at low cost with excellent productivity, and furthermore, it does not cause dropping of printing ink or scratches, and has high gloss. Thus, it is possible to provide a laminating film that provides a decorative metal plate and a decorative metal container having excellent stain resistance and heat resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係るラミネート用フィルムの積層構造
を示す断面説明図である。
FIG. 1 is an explanatory sectional view showing a laminated structure of a laminating film according to the present invention.

【図2】本発明に係る他のラミネート用フィルムの積層
構造を示す断面説明図である。
FIG. 2 is an explanatory sectional view showing a laminated structure of another laminating film according to the present invention.

【図3】本発明に係る更に他のラミネート用フィルムの
積層構造を示す断面説明図である。
FIG. 3 is an explanatory sectional view showing a laminated structure of still another laminating film according to the present invention.

【図4】本発明のラミネート用フィルムを用いた両面ラ
ミネート金属板を例示する断面説明図である。
FIG. 4 is a cross-sectional explanatory view illustrating a double-sided laminated metal plate using the laminating film of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1,1a ポリエステル系フィルム層 2 印刷インキ層 3,3a 接着剤層 4,4a 硬化耐熱層 5 コート層(又はプライマー層) M 金属板 1,1a Polyester film layer 2 Printing ink layer 3,3a Adhesive layer 4,4a Curable heat-resistant layer 5 Coat layer (or primer layer) M Metal plate

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 67/02 C08L 67/02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 67/02 C08L 67/02

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルを主体とし、ポリエステル
−ポリエーテルブロック共重合体をポリエーテル成分換
算で0.1〜10重量%含有すると共に、ガラス転移温
度が60℃以上であるポリエステル系フィルムよりなる
基層と、最表面層としての硬化耐熱層を有していること
を特徴とする金属板へのラミネート用フィルム。
1. A base layer comprising a polyester film mainly composed of polyester and containing a polyester-polyether block copolymer in an amount of 0.1 to 10% by weight in terms of a polyether component and having a glass transition temperature of 60 ° C. or higher. And a cured heat-resistant layer as the outermost layer.
【請求項2】 上記基層の片面側に硬化耐熱層、他方面
側に硬化性樹脂からなる接着剤層が形成されている請求
項1に記載のラミネート用フィルム。
2. The laminating film according to claim 1, wherein a cured heat-resistant layer is formed on one side of the base layer, and an adhesive layer made of a curable resin is formed on the other side.
【請求項3】 上記基層の片面側に印刷インキ層を介し
て硬化耐熱層が形成されている請求項1または2に記載
のラミネート用フィルム。
3. The laminating film according to claim 1, wherein a cured heat-resistant layer is formed on one side of the base layer via a printing ink layer.
【請求項4】 硬化耐熱層の軟化点もしくは分解温度が
250℃以上である請求項1〜3のいずれかに記載のラ
ミネート用フィルム。
4. The laminating film according to claim 1, wherein the heat-resistant layer has a softening point or a decomposition temperature of 250 ° C. or higher.
【請求項5】 ポリエステル系フィルムが、ポリエチレ
ンナフタレートを10〜99.9重量%含有するもので
ある請求項1〜4のいずれかに記載のラミネート用フィ
ルム。
5. The laminating film according to claim 1, wherein the polyester film contains 10 to 99.9% by weight of polyethylene naphthalate.
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