JP3063740B2 - Film for lamination on metal plate - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、清涼飲料、ビー
ル、缶詰の如き金属缶材の耐熱、美粧、防錆用として使
用されるラミネート金属板を製造する際に用いられるラ
ミネート用フィルムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminating film used for manufacturing a laminated metal plate used for heat resistance, cosmetics, and rust prevention of metal cans such as soft drinks, beer, and cans. is there.
【０００２】[0002]
【従来の技術】各種清涼飲料、ビール、缶詰等の金属缶
としては主として鋼やアルミニウム等の金属板が使用さ
れており、そのボデー面には内容物の表示もしくはブラ
ンド表示等を目的として様々の印刷・着色が施される。
これらの容器の印刷・着色法として現在実用化されてい
るのは、金属板を所定の寸法にスリット加工した後オフ
セット印刷等により印刷してから焼付処理を行なう方
法、あるいはスリット加工後円筒状に曲げ加工し、シー
ム溶接した後オフセット印刷等により印刷・焼付けを行
なう方法である。そしてその後フランジ加工、インサイ
ドコーティングと焼付け、シーミング加工等を行なって
金属容器を得ている。2. Description of the Related Art Metal plates, such as steel and aluminum, are mainly used as metal cans for various soft drinks, beers, cans, and the like. Printing and coloring are applied.
Currently used as a printing and coloring method for these containers is a method in which a metal plate is slit into a predetermined size and then printed by offset printing or the like and then subjected to a baking process, or a cylindrical shape after slitting. This is a method of performing printing and baking by offset printing or the like after bending and seam welding. Then, a metal container is obtained by performing flange processing, inside coating and baking, seaming processing, and the like.
【０００３】ところが金属材に直接印刷する方法では、
平板状で印刷するにしても又円筒状に成形した後印刷す
る方法を採用するにしても、グラビア印刷の如き金属製
凹版を用いた印刷法を採用することはできない。なぜな
らば、金属材は硬質であるため、その印刷面全域に金属
製凹版を均一に接触させることが極めて困難であるから
である。そのため従来はゴム版や可撓性樹脂版の様な弾
力性を持った版が使用されているが、この様な弾力性凹
版を用いた場合の印刷精度は悪く、鮮明な印刷が得られ
難いばかりでなく、ハーフトーン印刷や写真印刷の様に
広範囲の階調設定を必要とする複雑な印刷は困難であ
り、比較的プレーンな印刷・着色しか行なわれていない
のが実情である。However, in the method of printing directly on a metal material,
Neither printing on a flat plate, or printing after forming into a cylindrical shape, a printing method using a metal intaglio, such as gravure printing, cannot be used. This is because the metal material is hard and it is extremely difficult to make the metal intaglio uniformly contact the entire printing surface. Therefore, in the past, a plate having elasticity such as a rubber plate or a flexible resin plate has been used, but the printing accuracy when using such an elastic intaglio is poor, and it is difficult to obtain clear printing. In addition, it is difficult to perform complicated printing that requires a wide range of gradation settings such as halftone printing and photographic printing, and only plain printing and coloring are actually performed.
【０００４】更に美麗で立体感のある印刷を可能にする
には多数の塗料を用いた多重印刷が必要となるが、それ
に伴なって印刷インキの乾燥・焼付けに長時間がかかる
ため、この様な多重印刷を製缶工程に組込むと、印刷イ
ンキの乾燥・焼付けが律速となって製缶速度が極端に遅
くなるという問題も生じてくる。そのため工業規模での
実用可能な重ね印刷数にも自ずと制限があり、満足のい
く鮮明度及び美的意匠感を持った印刷は得られない。[0004] In order to enable more beautiful and three-dimensional printing, multiple printing using a large number of paints is required. However, drying and baking of the printing ink takes a long time. When such multiple printing is incorporated into the can-making process, there arises a problem that the drying and baking of the printing ink is rate-limiting and the can-making speed becomes extremely slow. Therefore, the number of overprints that can be practically used on an industrial scale is naturally limited, and printing with satisfactory sharpness and aesthetic design cannot be obtained.
【０００５】またスリット加工された金属板にオフセッ
ト印刷する方法も知られているが、やはりハーフトーン
印刷等が困難であり、満足のいく鮮明度と美的意匠感を
持った印刷が得られない点では、前記グラビア印刷の場
合と同様である。A method of offset printing on a slit-processed metal plate is also known, but it is still difficult to perform halftone printing and the like, and printing with satisfactory sharpness and aesthetic design cannot be obtained. Then, it is the same as the case of the gravure printing.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の様な事
情に着目し、板状もしくは円筒状に加工された金属板に
直接印刷を施す場合に指摘される前述の問題点を一掃す
ることのできる全く新規な技術として、鮮明且つ美麗な
印刷の施されたフィルムを金属板にラミネートすること
によって高級感を持った美粧金属板を得、あるいはこの
金属板を缶状に成形して美粧金属容器を得る方法を開発
し、実用化研究を進めている。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has been made to eliminate the above-mentioned problems pointed out when directly printing a metal plate processed into a plate or a cylinder. As a completely new technology, a clear and beautifully printed film is laminated on a metal plate to obtain a high-quality decorative metal plate, or this metal plate is formed into a can shape to form a decorative metal plate. We have developed a method for obtaining containers and are working on practical research.
【０００７】ところがラミネート金属板は、容器類等に
後加工する際のシーム溶接やフランジ加工、あるいはそ
の後の煮沸処理や内容物封入後のレトルト処理等で相当
の熱を受けるので、ラミネートフィルムが熱的ダメージ
を受けて白化、脆化あるいは収縮による凹凸変形等を起
こし、印刷面の美観が損なわれるという難点がある。However, since the laminated metal plate receives considerable heat during seam welding or flange processing at the time of post-processing into containers or the like, or subsequent boiling processing or retorting processing after enclosing the contents, the laminated film is heated. There is a drawback in that it suffers from whitening, embrittlement or shrinkage due to shrinkage due to mechanical damage, which impairs the appearance of the printed surface.
【０００８】本発明は上記のような事情に着目してなさ
れたものであって、その目的は、上記の様な後加工工程
などで相当の熱を受けた場合でも脆化や収縮による変形
等を起すことなく、鮮明且つ美麗な印刷状態を維持する
ことのできるラミネート金属板製造用のラミネート用フ
ィルムを提供しようとするものである。The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and has an object to realize deformation or the like due to embrittlement or shrinkage even when receiving considerable heat in the above-mentioned post-processing step or the like. It is an object of the present invention to provide a laminating film for producing a laminated metal plate, which can maintain a clear and beautiful printed state without causing the problem.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すること
のできた本発明に係るラミネート用フィルムの構成は、
熱可塑性樹脂フィルムよりなる基層と、最表面層として
の硬化耐熱層を有し、金属板へラミネートすることによ
り、８５〜３００℃において０．２５Kg/mm2以下の内部
応力を示すものであるところに要旨を有するものであ
る。Means for Solving the Problems The structure of the laminating film according to the present invention which can solve the above problems is as follows.
It has a base layer made of a thermoplastic resin film and a cured heat-resistant layer as the outermost surface layer, and exhibits an internal stress of 0.25 kg / mm 2 or less at 85 to 300 ° C. by being laminated on a metal plate. It has a gist.
【００１０】本発明のラミネート用フィルムにおいて、
金属板へラミネートすることにより８５〜３００℃にお
いて０．２５Kg/mm2以下の内部応力を与える好ましい熱
可塑性樹脂フィルム素材としては、 酸成分として７０重量％以上のテレフタル酸を含むポ
リエステルと、ポリエステル−ポリエーテルブロック共
重合体との混合物からなり、ポリエステル−ポリエーテ
ルブロック共重合体をポリエーテル成分換算で０．１〜
１０重量％含有する配合ポリエステル、 酸成分として７０重量％以上のテレフタル酸を含む極
限粘度が０．５６〜１．７のポリエステル、または ポリエチレンナフトールを１０〜１００重量％含むポ
リエステルである。In the laminating film of the present invention,
As a preferred thermoplastic resin film material which gives an internal stress of 0.25 kg / mm 2 or less at 85 to 300 ° C. by laminating on a metal plate, a polyester containing 70% by weight or more of terephthalic acid as an acid component; It is a mixture of a polyether block copolymer and a polyester-polyether block copolymer having a polyether component equivalent of 0.1 to
Polyester containing 10% by weight, polyester having an intrinsic viscosity of 0.56 to 1.7 containing terephthalic acid of 70% by weight or more as an acid component, or polyester containing 10 to 100% by weight of polyethylene naphthol.
【００１１】また、本発明のフィルムにおいて最表面層
を構成する前記硬化耐熱層としては、熱保護機能をより
効果的に発揮させる意味から、軟化点もしくは分解温度
が２５０℃以上、より好ましくは３００℃以上のものを
使用することが望ましい。In the film of the present invention, the cured heat-resistant layer constituting the outermost surface layer has a softening point or a decomposition temperature of 250 ° C. or higher, more preferably 300 ° C., from the viewpoint of exhibiting the heat protection function more effectively. It is desirable to use one having a temperature of not less than ° C.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明のラミネート用フィルム
は、基材となる熱可塑性樹脂フィルムに、最表面層構成
材として硬化耐熱層を形成したものであり、このラミネ
ート用フィルムを使用すれば、金属板へのラミネート工
程や、得られるれラミネート金属板を用いた製缶工程が
著しく簡素化されて高速生産性が可能になるばかりでな
く、印刷されたラミネート用フィルムを製造する際は、
軟質の熱可塑性樹脂フィルムに対して行なうことができ
るので、金属凹版等を用いた鮮明な印刷が可能になると
共に、ハーフトーン印刷や写真印刷あるいは立体感のあ
る多色刷りも容易に行なうことができ、高級感のある美
粧印刷が達成できる。従ってこのラミネート法を採用す
れば、製缶後に直接印刷を施す従来法に比べて、後述す
る如く様々の付帯的効果を得ることができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The laminating film of the present invention is obtained by forming a cured heat-resistant layer as a constituent material of the outermost surface layer on a thermoplastic resin film as a base material. When manufacturing a printed laminating film, not only the laminating process to a metal plate and the can manufacturing process using the obtained laminated metal plate are remarkably simplified to enable high-speed productivity,
Since it can be performed on a soft thermoplastic resin film, clear printing using a metal intaglio etc. can be performed, and halftone printing, photographic printing, or multicolor printing with a three-dimensional effect can be easily performed. And high-quality decorative printing can be achieved. Therefore, if this laminating method is adopted, various incidental effects can be obtained as described later, as compared with the conventional method in which printing is performed directly after can production.
【００１３】本発明のラミネート用フィルムの基本的構
成は、たとえば図１（一部拡大断面図）に示す通りであ
り、熱可塑性樹脂フィルム層１の片面に最表面層として
耐熱硬化層４を設けた２層構造を有しており、実用化に
当たっては、その反対面側に印刷インキ層２および硬化
性樹脂からなる接着剤層３を形成し、これを金属板Ｍに
対し接着剤層３側をドライラミネート法やサーマルラミ
ネート法等によってラミネートすると、高級感のある美
麗なラミネート金属板を得ることができる。The basic structure of the laminating film of the present invention is, for example, as shown in FIG. 1 (partly enlarged sectional view), and a heat-resistant cured layer 4 is provided on one surface of the thermoplastic resin film layer 1 as the outermost surface layer. In practical use, a printing ink layer 2 and an adhesive layer 3 made of a curable resin are formed on the opposite side, and this is applied to the metal plate M on the adhesive layer 3 side. Is laminated by a dry laminating method, a thermal laminating method, or the like, and a high-quality beautiful laminated metal plate can be obtained.
【００１４】ここで熱可塑性樹脂フィルム層１は基材フ
ィルムとなるもので、鮮明で美麗な多重印刷を可能と
し、且つ硬化耐熱層４を複合した状態で、ラミネート後
の製缶加工時における湾曲加工等が容易に行なえる様
に、適度の可撓性を有し、更には製缶時のシーム溶接や
フランジ加工、製缶後のインサイドコーティング処理、
内容物を封入した後で行なわれる煮沸処理、あるいはそ
の後のレトルト処理等で受ける熱に耐え、しかも印刷用
の図柄や文字等が変形して外観異常を生ずることがない
様にするため、ラミネートした状態における当該フィル
ムの内部応力が８５〜３００℃において０．２５kg/mm2
以下となるものが使用される。Here, the thermoplastic resin film layer 1 serves as a base film, enables clear and beautiful multiple printing, and, in a state in which the cured heat-resistant layer 4 is compounded, the bending during can-making after lamination. It has a moderate degree of flexibility so that processing can be performed easily, and furthermore, seam welding and flange processing during can manufacturing, inside coating processing after can manufacturing,
Laminated in order to withstand the heat received during the boiling process performed after enclosing the contents or the retort process, etc., and to prevent the appearance of the pattern and characters for printing from being deformed and causing abnormal appearance. The internal stress of the film in the state is 0.25 kg / mm 2 at 85 to 300 ° C.
The following are used:
【００１５】しかして本発明者らが実験により確認した
ところによると、特にラミネート金属板に製缶のための
シーム溶接やフランジ加工、あるいは製缶後の煮沸処理
やレトルト処理を施す際における印刷面の図柄や文字の
熱変形は、ラミネートした状態における当該フィルムの
収縮応力と深い関係を有しており、特に該ラミネートフ
ィルムの収縮応力の発生ピーク温度を、ラミネート後に
かかる最高温度よりも高温側となり、しかも当該ラミネ
ートフィルムの内部応力が８５〜３００℃、殊に２００
℃前後において０．２５kg/mm2を超える場合は、印刷面
の熱変形が明確に認められるのに対し、収縮応力の発生
ピーク温度をラミネート層にかかる最高温度よりも低温
側とし、且つその内部応力を上記温度において０．２５
kg/mm2以下としてやれば、前述の如き熱による印刷面の
変形等を生じることがなく、鮮明且つ美麗な外観を保障
し得ることが明らかとなった。According to experiments conducted by the present inventors, it has been found that, particularly when a laminated metal plate is subjected to seam welding or flanging for can making, or to boiling or retort treatment after can making, the printed surface is subjected to printing. The thermal deformation of the pattern or character has a deep relationship with the shrinkage stress of the film in the state of lamination, especially the peak temperature of the shrinkage stress of the laminated film is higher than the maximum temperature applied after lamination. In addition, the internal stress of the laminate film is 85 to 300 ° C, especially 200
When the temperature exceeds 0.25 kg / mm 2 at around ℃, the thermal deformation of the printed surface is clearly recognized, but the peak temperature of the shrinkage stress is lower than the maximum temperature applied to the laminate layer, and Stress at the above temperature is 0.25
It has been clarified that, when the weight is set to not more than kg / mm 2, the printed surface is not deformed due to heat as described above, and a clear and beautiful appearance can be guaranteed.
【００１６】ラミネートフィルムの内部応力を調整する
方法は特に限定されないが、たとえば 1)成形前のフィルムの密度を調整する（好ましくは１．
３８g/cm3 以下、より好ましくは１．３６g/cm3 以
下）、 2)フィルム構成ポリマー中のポリエーテル成分量を多く
する（それによりラミネートフィルムの内部応力は低く
なる）、 3)延伸後に熱固定、リラックス処理を施す、 4)第１延伸後にリラックス処理を施す、 等の方法があり、これらは２種以上を適宜組合せて実施
することもできる。The method for adjusting the internal stress of the laminated film is not particularly limited. For example, 1) the density of the film before molding is adjusted (preferably 1.)
38 g / cm 3 or less, more preferably 1.36 g / cm 3 or less) 2) Increasing the amount of the polyether component in the polymer constituting the film (the internal stress of the laminated film is reduced) 3) Heat after stretching There are methods such as fixing and relaxing treatment, and 4) relaxing treatment after the first stretching, and these methods can be carried out by appropriately combining two or more kinds.
【００１７】尚ラミネート金属板における印刷面の熱変
形防止、という観点がすれば、ラミネートフィルム層の
内部応力を上記の様に設定すればその目的を果たすこと
ができる。しかしながら上記の様な効果に加えて、熱を
受けたときのラミネートフィルムのずれや白化あるいは
煮沸処理やレトルト処理時におけるラミネートフィルム
の脆化や白化等も防止するには、熱可塑性樹脂フィルム
として 酸成分として７０重量％以上のテレフタル酸を含むポ
リエステルと、ポリエステル−ポリエーテルブロック共
重合体との混合物からなり、ポリエステル−ポリエーテ
ルブロック共重合体をポリエーテル成分換算で０．１〜
１０重量％含有する配合ポリエステル、 酸成分として７０重量％以上のテレフタル酸を含む極
限粘度が０．６５〜１．７のポリエステル、または ポリエチレンナフトールを１０〜１００重量％含むポ
リエステルを選択使用するのがよい。From the viewpoint of preventing thermal deformation of the printed surface of the laminated metal plate, the purpose can be achieved by setting the internal stress of the laminated film layer as described above. However, in addition to the effects described above, in order to prevent the laminated film from being displaced or whitened when exposed to heat, and also to prevent the laminated film from being embrittled or whitened during boiling or retorting, an acid is used as the thermoplastic resin film. The polyester-polyether block copolymer is a mixture of a polyester containing 70% by weight or more of terephthalic acid as a component and a polyester-polyether block copolymer.
Polyester containing 10% by weight, polyester having an intrinsic viscosity of 0.65 to 1.7 containing 70% by weight or more of terephthalic acid as an acid component, or polyester containing 10 to 100% by weight of polyethylene naphthol is preferably used. Good.
【００１８】上記の配合ポリエステルにおけるポリエ
ステル−ポリエーテルブロック共重合体（Ｂ）の具体例
としては、たとえばポリエチレンテレフタレート，ポリ
エチレンナフタレート等の芳香族ポリエステルとポリテ
トラメチレングリコールエーテル，ポリテトラエチレン
グリコールエーテル等とのブロック共重合体が挙げられ
る。これらの中には、他の成分としてイソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、アジピン酸等の酸成分；プロピ
レングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコ
ール等のグリコール成分；あるいはｐ−安息香酸等のオ
キシカルボン酸成分等が少量共重合されたものであって
も構わない。Specific examples of the polyester-polyether block copolymer (B) in the compounded polyester include aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, and polytetramethylene glycol ether and polytetraethylene glycol ether. And a block copolymer of Among these, other components include acid components such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and adipic acid; glycol components such as propylene glycol, butanediol and neopentyl glycol; and oxycarboxylic acid components such as p-benzoic acid. May be copolymerized in a small amount.
【００１９】またポリエステル（Ａ）としては、ポリエ
チレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレート等が
例示されるが、これらの中でも特に好ましいのはポリエ
チレンナフタレートである。該ポリエステル（Ａ）も、
他の成分として上記と同様の酸成分、グリコール成分、
オキシカルボン酸成分等が少量共重合されたものであっ
てもよい。Examples of the polyester (A) include polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate. Of these, polyethylene naphthalate is particularly preferred. The polyester (A) also
As other components, the same acid component and glycol component as described above,
Oxycarboxylic acid components and the like may be copolymerized in a small amount.
【００２０】ポリエステル（Ａ）に対する上記ポリエス
テル−ポリエーテルブロック共重合体（Ｂ）の配合割合
は、ポリエーテル成分換算で０．１〜１０重量％（ポリ
エステル系フィルム全体に占める比率）の範囲に設定す
るのがよく、ポリエステル−ポリエーテルブロック共重
合体（Ｂ）の配合量が不足するとフィルムの耐熱性が不
十分となり、後加工時の熱でフィルムが白化したり脆化
し、あるいは熱収縮を起こして変形しブリスター状の凹
凸が発生し、印刷面の美感が損なわれる恐れがある。し
かし配合量が多過ぎると、印刷、ラミネート或いは硬化
耐熱層や熱硬化樹脂接着剤層を形成する際に基層フィル
ムが伸びたり、熱収縮による幅縮小、皺の発生が見られ
ラミネートでのトンネリング現象を生じて実用に共し得
なくなるので１０重量％以下に抑えるのがよい。ポリエ
ステル−ポリオールブロック共重合体（Ｂ）のより好ま
しい配合量は、ポリエーテル成分換算で０．６〜６重量
％の範囲である。The mixing ratio of the polyester-polyether block copolymer (B) to the polyester (A) is set in the range of 0.1 to 10% by weight (the ratio to the whole polyester film) in terms of the polyether component. When the amount of the polyester-polyether block copolymer (B) is insufficient, the heat resistance of the film becomes insufficient, and the film is whitened or embrittled by heat during post-processing, or heat shrinks. Deformation and blister-like irregularities may occur, and the aesthetics of the printed surface may be impaired. However, if the compounding amount is too large, the base layer film is stretched when printing, laminating or forming a heat-resistant heat-resistant layer or a thermosetting resin adhesive layer, the width shrinks due to heat shrinkage, and the occurrence of wrinkles is observed, and the tunneling phenomenon in the laminate is observed Is generated and cannot be used for practical use. Therefore, the content is preferably suppressed to 10% by weight or less. A more preferable blending amount of the polyester-polyol block copolymer (B) is in a range of 0.6 to 6% by weight in terms of a polyether component.
【００２１】また上記として示した様に、酸成分とし
て７０重量％以上のテレフタル酸を用いたポリエステル
を使用する場合は、当該ポリエステルとして極限粘度が
０．５５〜１．７、より好ましくは０．６〜１．５、更
に好ましくは０．６５〜１．１の範囲のものを使用する
のがよく、極限粘度が低過ぎるものでは耐熱性不足によ
る白化や脆化あるいは熱収縮によるブリスター状の凹凸
等を起こし易くなり、一方、極限粘度が高過ぎると高速
下での押出成形が難しくなるので経済的に好ましくな
い。As described above, when a polyester using terephthalic acid of 70% by weight or more as an acid component is used, the intrinsic viscosity of the polyester is 0.55 to 1.7, more preferably 0.1 to 1.7. It is preferable to use those having a range of 6 to 1.5, more preferably 0.65 to 1.1, and if the intrinsic viscosity is too low, blister-like irregularities due to whitening, embrittlement or heat shrinkage due to insufficient heat resistance. On the other hand, if the intrinsic viscosity is too high, extrusion molding at high speed becomes difficult, which is not economically preferable.
【００２２】更に上記でも示した様に、好ましい熱可
塑性樹脂フィルムとしてポリエチレンナフタレート含量
が１０〜１００重量％であるものを選択した理由は、ポ
リエステルの中でも特にポリエチレンナフタレートは優
れた熱安定性を有しているばかりでなく熱収縮性も起こ
し難く、熱による白化や脆化あるいはブリスター状変形
を抑えるうえで極めて好ましいフィルム基材となるから
である。尚ポリエチレンナフタレートを併用されること
のある好ましい成分の種類は特に限定されないが、好ま
しいものとしては、ポリエチレンテレフタレートあるい
は前記ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体等
が例示される。Further, as described above, the reason why a polyethylene thermoplastic resin film having a polyethylene naphthalate content of 10 to 100% by weight was selected as a preferred thermoplastic resin film is that among the polyesters, polyethylene naphthalate has particularly excellent heat stability. This is because not only does it have, but it hardly causes heat shrinkage, and it is a very preferable film base material for suppressing whitening, embrittlement or blister-like deformation due to heat. In addition, the type of a preferable component that may be used in combination with polyethylene naphthalate is not particularly limited, but preferable examples include polyethylene terephthalate or the above-mentioned polyester-polyether block copolymer.
【００２３】本発明では、上記の様にラミネート状態で
の内部応力を規定することによって、印刷面の主として
熱収縮によるブリスター状の変形を防止し、更には当該
フィルムを構成する熱可塑性樹脂として前記〜に示
す様なポリエステルを使用することによって、後加工時
におけるラミネートフィルムの白化や脆化等を抑制し、
該フィルムに設けられる印刷インキ層を鮮明且つ美麗に
維持すると共に、レトルト商品用容器として使用する場
合における熱水処理時の白化現象を防止するものである
が、こうした作用をより効果的に発揮させるには、融点
が１７５℃程度以上の熱可塑性樹脂を使用することが望
まれる。In the present invention, by defining the internal stress in the laminated state as described above, the blister-like deformation of the printing surface mainly due to thermal shrinkage is prevented, and the thermoplastic resin constituting the film is used as the thermoplastic resin. By using a polyester as shown in ~, whitening or embrittlement of the laminate film during post-processing is suppressed,
While keeping the printing ink layer provided on the film clear and beautiful, and preventing the whitening phenomenon at the time of hot water treatment when used as a container for retort products, such an effect is exhibited more effectively. It is desired to use a thermoplastic resin having a melting point of about 175 ° C. or more.
【００２４】かくして、上記要件を満たす熱可塑性樹脂
をラミネート用の基材フィルムとし、最表面層として硬
化耐熱層を形成したものを使用すれば、製缶時のシーム
溶接やフランジ加工、製缶後のインサイドコーティング
処理、煮沸処理、レトルト処理などの際に受ける熱によ
ってピンホール欠陥が生じたり、フィルムが溶融もしく
は軟化収縮して平滑性を喪失したり光沢を失い、更には
該フィルムにブリスター状の凹凸やストレスクラック、
デラミネーション、結晶化による白化現象等の欠陥が発
生するのをより確実に防止することができる。Thus, if a thermoplastic resin satisfying the above requirements is used as a base film for lamination and a cured heat-resistant layer is formed as the outermost surface layer, seam welding, flange processing, and post-can forming Inside coating process, boiling process, retort process, etc. caused by heat received pinhole defects, the film melts or softens and contracts, loses smoothness or loses gloss, and furthermore, the film has a blister-like shape. Irregularities and stress cracks,
Defects such as delamination and whitening due to crystallization can be more reliably prevented from occurring.
【００２５】この熱可塑性樹脂フィルム層１は、図１に
示す如く該フィルム層１の内側に印刷インキ層２を形成
する場合は、外面側から印刷インキ層２が透視できる様
に透明なものとすべきである。When the printing ink layer 2 is formed inside the film layer 1 as shown in FIG. 1, the thermoplastic resin film layer 1 should be transparent so that the printing ink layer 2 can be seen through from the outer surface side. Should.
【００２６】次に印刷インキ層２は格別特殊なものでは
なく、従来の包装フィルム用等として用いられるあらゆ
るタイプの印刷インキを使用することができ、その形成
法も常法に従って行なえばよいが、より好ましいのは硬
化タイプの耐熱性インキである。Next, the printing ink layer 2 is not particularly special, and any type of printing ink used for a conventional packaging film or the like can be used. More preferred is a curable heat-resistant ink.
【００２７】また金属板Ｍとのラミネート面側に形成さ
れる接着剤層３は、ドライラミネート法やサーマルラミ
ネート法等によって金属板Ｍに強固に接合し、且つ製缶
時のシーム溶接やその後の煮沸あるいはレトルト処理等
によって接合力を失なうことがない様、熱あるいは光な
どによって硬化する硬化性樹脂によって構成する。接着
剤層３の具体例としてはエポキシ系樹脂、ポリウレタン
系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエステルポリウレタ
ン系樹脂、イソシアネート系樹脂等、あるいはそれらの
各種変性樹脂を挙げることができ、これらは通常部分硬
化状態で接着剤層３を形成しておき、金属板Ｍにラミネ
ートした状態で完全硬化させる様にするのがよい。The adhesive layer 3 formed on the laminating surface side with the metal plate M is firmly joined to the metal plate M by a dry lamination method, a thermal lamination method, or the like. It is made of a curable resin that is cured by heat or light so that the bonding strength is not lost due to boiling or retort treatment. Specific examples of the adhesive layer 3 include an epoxy-based resin, a polyurethane-based resin, a polyester-based resin, a polyester-polyurethane-based resin, an isocyanate-based resin, and various modified resins thereof, which are usually partially cured. It is preferable that the adhesive layer 3 is formed and completely cured in a state of being laminated on the metal plate M.
【００２８】そして本発明のラミネート用フィルムにお
いては、図示する如く最表面層として硬化耐熱層４を形
成しているので、表層部の耐熱性は一段と優れたものと
なる。即ち印刷インキ層２が設けられる熱可塑性樹脂フ
ィルム層１としては、前述の如く高耐熱性の熱可塑性樹
脂が使用されるが、それでも当該樹脂の融点をかなり超
える温度の熱、例えば最高融点ピーク温度（Ｔｍ）に対
しＴｍ＋５℃以上の温度の熱履歴を後加工々程で受ける
場合は、当該熱可塑性樹脂フィルム層１が軟化したり熱
変質し、あるいは内容物封入後の熱処理やレトルト処理
等により白化現象を起こして美感を損なうことがある。Further, in the laminating film of the present invention, since the cured heat-resistant layer 4 is formed as the outermost layer as shown in the figure, the heat resistance of the surface layer portion is further improved. That is, as the thermoplastic resin film layer 1 on which the printing ink layer 2 is provided, a thermoplastic resin having high heat resistance is used as described above. Nevertheless, heat having a temperature considerably exceeding the melting point of the resin, for example, the maximum melting point peak temperature (Tm) When receiving a heat history at a temperature of Tm + 5 ° C. or more in post-processing with respect to (Tm), the thermoplastic resin film layer 1 is softened or thermally deteriorated, or is subjected to heat treatment or retort treatment after enclosing the contents. It may cause a whitening phenomenon and impair the beauty.
【００２９】しかし本発明では、該熱可塑性樹脂フィル
ム層１の表面に硬化耐熱層４を形成しているので、該硬
化耐熱層４が耐熱保護層としての機能を発揮し、熱可塑
性樹脂フィルム層１の熱劣化や軟化に伴なう変形あるい
は白化現象等をより確実に阻止することができる。従っ
て該硬化耐熱層４で保護することと合わせれば、熱可塑
性樹脂フィルム層１として比較的低軟化点の樹脂を使用
することも可能となる。However, in the present invention, since the cured heat-resistant layer 4 is formed on the surface of the thermoplastic resin film layer 1, the cured heat-resistant layer 4 functions as a heat-resistant protective layer, 1 can be more reliably prevented from deformation or whitening due to thermal degradation or softening. Therefore, in combination with the protection by the cured heat-resistant layer 4, it is possible to use a resin having a relatively low softening point as the thermoplastic resin film layer 1.
【００３０】またこの場合は、硬化耐熱層４が最外面側
で保護層としての機能を果たすので、たとえば図２に示
す如く熱可塑性樹脂フィルム層１と、該硬化耐熱層４の
間に印刷インキ層２を形成することも可能となる。In this case, since the cured heat-resistant layer 4 functions as a protective layer on the outermost surface side, for example, as shown in FIG. It is also possible to form the layer 2.
【００３１】この様な硬化耐熱層４の構成材としては、
軟化点もしくは分解温度が250 ℃以上、より好ましくは
３００℃以上のものを使用するのがよく、たとえばシリ
コン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素系樹脂、アクリル系
樹脂、ウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ア
ルキド系樹脂、あるいはそれらの各種変性樹脂等の種々
の硬化反応性樹脂もしくは紫外線硬化性樹脂等を使用す
ることができる。しかし好ましくは、印刷インキ層２に
よってもたらされる美感を阻害することのない様、透明
なものを使用すべきである。またその厚さは０．５〜１
０g/m2、より好ましくは０．５〜５g/m2の範囲であり、
薄過ぎる場合は表面保護効果が十分に発揮され難く、一
方厚すぎると曲げ加工時に該硬化耐熱層４にクラックが
生じ易くなる。The constituent materials of such a cured heat-resistant layer 4 include:
It is preferable to use those having a softening point or decomposition temperature of 250 ° C. or more, more preferably 300 ° C. or more. For example, silicone resin, epoxy resin, urea resin, acrylic resin, urethane resin, unsaturated polyester resin Various curing reactive resins such as resins, alkyd resins, and various modified resins thereof, or ultraviolet curing resins can be used. However, preferably, a transparent material should be used so as not to impair the aesthetic effect provided by the printing ink layer 2. The thickness is 0.5-1
0 g / m 2, more preferably from 0.5 to 5 g / m 2,
If it is too thin, it is difficult to sufficiently exert the surface protection effect. On the other hand, if it is too thick, cracks tend to occur in the cured heat-resistant layer 4 during bending.
【００３２】本発明のラミネート用フィルムは前述の如
く基本構造を２層とし、通常は上記３層構造もしくは４
層構造を有する積層フィルムであり、これは前述の如く
金属板上にドライラミネート法やサーマルラミネート法
等によってラミネートされる。このとき、たとえば図３
に示す如く該金属板Ｍｅのラミネート面側に、透明もし
くは着色されたコート層（あるいはプライマー層）５を
予め形成しておいてからラミネートする方法を採用すれ
ば、ラミネート用フィルムとの接着性が更に高められる
と共に、ラミネート速度を一段と高めることができる。The laminating film of the present invention has a basic structure of two layers as described above, and usually has a three-layer structure or a four-layer structure.
A laminated film having a layer structure, which is laminated on a metal plate by a dry lamination method, a thermal lamination method, or the like as described above. At this time, for example, FIG.
If a method of forming a transparent or colored coat layer (or primer layer) 5 on the laminate surface side of the metal plate Me in advance and then laminating the laminate is adopted as shown in FIG. Further, the lamination speed can be further increased.
【００３３】特に該コート層５を着色しておけば、それ
によって金属板の地色が隠蔽され印刷インキ層２によっ
てもたらされる鮮明度が一段と向上すると共に、ラミネ
ート強度も高められるので好ましい。下地層として形成
される該コート層５の色は、印刷インキ層２の彩色に応
じて適当に選定すればよいが、白色のものとすれば、ど
の様な彩色の印刷インキ層２に対しても一様に優れた鮮
明度向上効果が発揮されるので好ましい。It is preferable that the coating layer 5 is colored, because the ground color of the metal plate is concealed, the sharpness provided by the printing ink layer 2 is further improved, and the lamination strength is also increased. The color of the coat layer 5 formed as a base layer may be appropriately selected according to the coloring of the printing ink layer 2, but if it is white, any color of the printing ink layer 2 may be used. Is also preferable, since an excellent sharpness improving effect is exerted uniformly.
【００３４】この様にして得られるラミネート金属板
は、ラミネート用フィルムに施された鮮明な印刷面によ
って美粧されたものであり、これはそのままの状態で様
々のパネル材や美粧外板材等として使用できるばかりで
なく、これを常法に従って製缶すると、極めて美麗で意
匠性の高い金属容器を得ることができる。また本発明に
おいては、印刷インキ層の設けられた熱可塑性樹脂の片
面に接着剤層を形成し、その反対面側に硬化耐熱層を形
成したものとして巻取り、金属板へのラミネート用フィ
ルムとして市場に提供することもできる。The thus obtained laminated metal plate is a decorative metal plate having a clear printed surface applied to a laminating film, and can be used as it is as various panel materials and decorative outer plate materials. Not only can it be made, but if it is made in a conventional manner, an extremely beautiful and highly designable metal container can be obtained. Further, in the present invention, an adhesive layer is formed on one side of a thermoplastic resin provided with a printing ink layer, and a cured heat-resistant layer is formed on the opposite side, and wound up as a film for lamination on a metal plate. It can also be provided to the market.
【００３５】尚これまでの説明では、印刷インキ層によ
って与えられる優れた彩色、色調を金属容器等の外面側
の美粧に活用する方法として述べてきたが、こうした思
想は金属容器のインサイドコート形成にも有効に活用す
ることができる。但しインサイドコートは、金属容器内
面の腐食防止あるいは金属の溶出防止を目的とするもの
であって、印刷インキ層形成による美感の向上は全く不
要である。従って金属板の表面側には印刷インキ層を設
けたポリエステル系フィルムをラミネートし、金属板の
反対面側（即ち金属容器の内面側に相当する側）には、
耐食性で且つ金属イオン溶出防止効果を有するポリエス
テル系フィルムを同様にしてラミネートした両面ラミネ
ート金属板とし、これを、印刷インキ層の形成されたラ
ミネートフィルムを表側にして製缶すれば、インサイド
コート層の形成された金属容器を一段の工程で得ること
ができ、製缶後のインサイドーコーティング処理を省略
することが可能となる。In the above description, a method has been described in which the excellent color and tone provided by the printing ink layer are utilized for the cosmetics on the outer surface side of a metal container or the like. Can also be used effectively. However, the inside coat is for the purpose of preventing the corrosion of the inner surface of the metal container or the elution of the metal, and it is not necessary to improve the beauty by forming the printing ink layer. Therefore, a polyester film provided with a printing ink layer is laminated on the surface side of the metal plate, and on the opposite side of the metal plate (that is, the side corresponding to the inner surface side of the metal container),
A double-sided laminated metal plate obtained by laminating a polyester film having corrosion resistance and a metal ion elution preventing effect in the same manner, and making a can with the laminated film formed with the printing ink layer on the front side, the inside coat layer is formed. The formed metal container can be obtained in one step, and the inside-coating treatment after can-making can be omitted.
【００３６】図４はこうした構成の両面ライニング金属
板を例示するものであって、着色コート層５の形成され
た金属板Ｍの着色コート層５形成面側に、接着剤層３、
印刷インキ層２及びポリエステル系フィルム層１、硬化
耐熱層４からなるラミネート層が形成され、その反対面
側には接着剤層３ａを介してポリエステル系フィルム層
１ａが形成されると共に、最下面側に硬化耐熱層４ａが
形成されている。FIG. 4 exemplifies a double-sided lining metal plate having such a structure. The adhesive layer 3 is provided on the side of the metal plate M on which the colored coating layer 5 is formed, on the side of the colored coating layer 5.
A laminate layer including the printing ink layer 2, the polyester film layer 1, and the heat-resistant layer 4 is formed. On the opposite side, the polyester film layer 1a is formed via an adhesive layer 3a, and the lowermost side is formed. Is formed with a cured heat-resistant layer 4a.
【００３７】ここでインサイドコート層を構成するポリ
エステル系フィルムは、特に白化等による外観劣化など
が問題にならないので、通常のポリエステル系フィルム
を使用できるが、インサイドコート層についても同様の
耐熱性を与える意味では、前記〜として示した様な
ポリエステル系フィルムを使用することが望まれる。As the polyester film constituting the inside coat layer, a normal polyester film can be used since the appearance deterioration due to whitening or the like does not particularly matter, but the same heat resistance can be given to the inside coat layer. In a sense, it is desired to use a polyester film as described above.
【００３８】本発明は以上の様に構成されるが、その特
徴を金属板上に直接印刷し焼付けを行なう方法と対比し
て整理すると下記の通りである。The present invention is configured as described above. The features of the present invention are summarized below in comparison with the method of printing and printing directly on a metal plate.
【００３９】(1) 高級感のある印刷の実現 金属板へ直接印刷する方法では、先に述べた様に鮮明度
に欠けると共にハーフトーン印刷や写真印刷が困難であ
り、単調な印刷しか得られないが、本発明のラミネート
用フィルムを使用すると、フレキシブルな熱可塑性樹脂
フィルムに印刷を施してからラミネートできるので、印
刷の鮮明度が高く且つハーフトーン印刷や写真印刷、多
重印刷による立体感の付与等も容易であり、高級感を持
った幅広い彩色、色調の印刷が可能となる。(1) Realization of high-quality printing The method of printing directly on a metal plate lacks sharpness as described above, and it is difficult to perform halftone printing or photographic printing, and only monotonous printing can be obtained. However, when the laminating film of the present invention is used, it is possible to laminate after printing on a flexible thermoplastic resin film, so that the sharpness of the printing is high and halftone printing, photographic printing, and three-dimensional impression by multiplex printing are imparted. And so on, and printing of a wide range of colors and tones with a high-class feeling is possible.
【００４０】(2) 高速印刷の達成 従来法では、前述の如く印刷インキの乾燥乃至硬化に要
する時間が製缶工程の律速となるため、製缶速度を十分
に高めることができないが、本発明のラミネート用フィ
ルムを使用すると、ラミネート用フィルムに予め印刷を
施しておき、これを製缶ラインに持ち込んで金属板に対
して連続的にラミネートすることができるので、製缶速
度を著しく高めることができる。(2) Achieving high-speed printing In the conventional method, as described above, the time required for drying or curing of the printing ink determines the rate of the can-making process. Therefore, the can-making speed cannot be sufficiently increased. When a laminating film is used, the laminating film is pre-printed, and can be brought into a can-making line to be continuously laminated on a metal plate. it can.
【００４１】(3) 光沢性の向上 従来法でも、金属板への印刷・焼付けの後、オーバーコ
ート層を形成することによってある程度光沢を高めるこ
とができるが、オーバーコート層についてはきめの細か
いコーティングが困難であり、また乾燥時の熱収縮によ
ってコーティング層表面に微細な凹凸ができるため、満
足な光沢が得られ難い。これに対し本発明では、最表面
層として硬化耐熱層を形成すると共に、ラミネート状態
における当該フィルムの内部応力を規定し、より好まし
くは前記〜として示した様な化合物を使用すること
によってラミネートフィルムの熱収縮による変形、白
化、脆化等を防止することができ、必要によっては更に
ラミネート用フィルムの製造時に鏡面ロールで処理する
ことによって平滑度の高いフィルムを得ることがでる。
しかもラミネート工程ではフィルムにストレッチが作用
するほか、その後の曲げ加工々程で外面側が若干引き伸
ばされるので、製缶状態でのラミネートフィルム最表面
の平滑度は一段と高まり、極めて優れた光沢が得られ
る。殊に本発明のラミネート用フィルムは最表面層とし
て硬化耐熱層が形成されているので、ベースフィルムの
融点近傍の高温に曝らされた場合でも光沢を失なうこと
がなく、極めて鮮明で美麗な外観が保たれる。(3) Improvement of glossiness In the conventional method, gloss can be increased to some extent by forming an overcoat layer after printing and baking on a metal plate, but the overcoat layer has a fine-grained coating. It is difficult to obtain satisfactory gloss because the coating layer surface has fine irregularities due to heat shrinkage during drying. On the other hand, in the present invention, the cured heat-resistant layer is formed as the outermost layer, and the internal stress of the film in a laminated state is defined, and more preferably, the compound as described above is used. Deformation, whitening, embrittlement, and the like due to heat shrinkage can be prevented, and if necessary, a film having a high degree of smoothness can be obtained by treating with a mirror roll during the production of a laminating film.
In addition, in the laminating step, in addition to stretching acting on the film, the outer surface side is slightly stretched in each subsequent bending process, so that the smoothness of the outermost surface of the laminated film in a can-making state is further increased, and extremely excellent gloss is obtained. In particular, since the laminate film of the present invention has a cured heat-resistant layer as the outermost layer, it does not lose its gloss even when exposed to a high temperature near the melting point of the base film, and is extremely clear and beautiful. Appearance is maintained.
【００４２】(4) 耐スクラッチ性及び防汚性の向上 従来例の場合、固い金属上に印刷されたインキ層は引掻
き等によって容易に傷つき、印刷インキの脱落等が生じ
易いが、印刷インキ層を硬化耐熱層や高軟化点の熱可塑
性樹脂フィルム層によって保護する構成となっているの
で、インキの脱落やスクラッチ等を生ずることも防止で
きる。またこぼれ出た内容物（飲料、スープ等の液体）
や外部からの汚染物による印刷インキ層の汚染が起こら
ない。(4) Improvement of scratch resistance and antifouling property In the case of the conventional example, the ink layer printed on the hard metal is easily damaged by scratching or the like, and the printing ink tends to fall off. Is protected by a hardened heat-resistant layer or a thermoplastic resin film layer having a high softening point, so that it is possible to prevent the ink from falling off or scratching. In addition, spilled contents (liquids such as beverages and soups)
Of the printing ink layer due to contaminants and external contaminants does not occur.
【００４３】(5) 美粧された金属板あるいは金属容器の
低コスト化 金属板やその円筒成形体に印刷する方法では、印刷ミス
が生じると、当該印刷された金属板や円筒成形体のすべ
てが不良品となる。つまり付加価値の高い状態に至って
からロスを生ずることになる。しかしながら本願発明で
は熱可塑性樹脂フィルムへの印刷段階でその良否を選別
することができ、且つ樹脂フィルムへの印刷技術は著し
く高度化しており不良品発生率は極めて少なく、また印
刷ミスを生じたとしても付加価値の低い状態であるた
め、損失を最小限に抑えることができる。またフィルム
への印刷及び該フィルムの金属板へのラミネートも高速
で行なうことができるので高速生産が可能であり、こう
した観点からしても製品価格を下げることができる。(5) Reducing Cost of Beautifully Decorated Metal Plates or Metal Containers In the method of printing on a metal plate or its cylindrical molded body, if a printing error occurs, all of the printed metal plate or cylindrical molded body is lost. It becomes defective. In other words, a loss occurs after reaching a high value-added state. However, in the present invention, it is possible to select the quality at the printing stage on the thermoplastic resin film, and the printing technology on the resin film has been remarkably advanced, the rejection rate is extremely low, and if a printing error occurs Is also in a state of low added value, so that loss can be minimized. In addition, since printing on a film and lamination of the film on a metal plate can be performed at a high speed, high-speed production is possible, and from such a viewpoint, the product price can be reduced.
【００４４】(6) 多品種生産への対応 従来例では一旦金属板等に印刷してしまうとその用途・
目的にしか使用できないが、本発明のラミネート用フィ
ルムは、同一サイズのものであれば他の金属板や成形体
に対しても同様にラミネートすることができ、同一品種
大量生産はもとより、多品種少量生産への対応も容易で
ある。(6) Support for multi-product production In the conventional example, once printing is performed on a metal plate or the like,
Although it can be used only for the purpose, the laminating film of the present invention can be similarly laminated on other metal plates and molded bodies as long as it is of the same size, and it can be used not only for mass production of the same kind but also for various kinds It is easy to cope with small production.
【００４５】(7) 耐熱変色性の向上 最表面層として硬化耐熱層が形成されているので、製缶
時のシーム溶接やフランジ加工、製缶後の煮沸処理やレ
トルト処理等で相当の熱を受けた場合でも、ラミネート
フィルム層が白濁したり変色、脆化、色斑等を起こすこ
とがない。また高温の熱履歴を受けた場合でも、表面に
熱収縮による凹凸変形や、気泡、浮き上り等を生じるこ
とがなく、鮮明且つ美麗な外観が維持される。(7) Improvement of heat-resistant discoloration resistance Since a hardened heat-resistant layer is formed as the outermost surface layer, considerable heat is generated by seam welding and flange processing at the time of can making, boiling treatment and retort treatment after can making. Even if it receives, the laminated film layer does not become clouded, discolored, embrittled, and colored. Further, even when subjected to a high-temperature heat history, the surface does not undergo uneven deformation due to heat shrinkage, bubbles, floating, etc., and a clear and beautiful appearance is maintained.
【００４６】(8) 裏面側にもポリエステル系フィルムと
硬化耐熱層の形成されたラミネートされた両面ラミネー
ト金属板とし、これを、印刷インキ層の形成されたフィ
ルムのラミネート面側を外側にして製缶すれば、製缶と
同時にインサイドコート層を形成することができ、これ
により製缶後のインサイドコーティング処理を省略する
ことが可能となる。(8) A double-sided laminated metal plate on which a polyester-based film and a cured heat-resistant layer are also formed on the back side, which is manufactured with the laminated side of the film on which the printing ink layer is formed facing outward. If the can is made, the inside coat layer can be formed simultaneously with the can making, whereby the inside coating treatment after can making can be omitted.
【００４７】次に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限
を受けるものではなく、前述の趣旨を逸脱しない限度に
おいて変更して実施することはいずれも本発明の技術的
範囲に含まれる。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples and may be modified without departing from the above-described purpose. Are all included in the technical scope of the present invention.
【００４８】[0048]
【実施例】実施例１，比較例１ 極限粘度が０．６５であるポリエチレンテレフタレート
（ガラス転移温度：67℃）９７重量部と、ポリエチレン
テレフタレート−ポリテトラメチレングリコールエーテ
ルブロック共重合体（ガラス転移温度：−２８℃）３重
量％との混合物からなる厚さ１２μm の配合ポリエステ
ル系フィルムの片面に、アルキド樹脂を固形分で４g/m2
となる様にコーティングして硬化させ硬化耐熱層を形成
した。次いで該フィルムの硬化耐熱層とは反対側の面に
印刷を施した後、該印刷インキ層の上に接着剤（東洋イ
ンク社製のポリウレタン系接着剤「アドコート」および
硬化剤の混合物）を固形分換算で４g/m2コーティング
し、乾燥し４０℃で２４時間エージングしてラミネート
用フィルムを得た。EXAMPLES Example 1 and Comparative Example 1 97 parts by weight of polyethylene terephthalate (glass transition temperature: 67 ° C.) having an intrinsic viscosity of 0.65 and a polyethylene terephthalate-polytetramethylene glycol ether block copolymer (glass transition temperature) : −28 ° C.) An alkyd resin of 4 g / m 2 in solid content on one side of a 12 μm-thick blended polyester film made of a mixture of
And cured to form a cured heat-resistant layer. Next, after printing is performed on the surface of the film opposite to the cured heat-resistant layer, an adhesive (a mixture of polyurethane adhesive “Adcoat” manufactured by Toyo Ink Co., Ltd. and a curing agent) is solidified on the printing ink layer. It was coated at 4 g / m 2 in terms of minutes, dried and aged at 40 ° C. for 24 hours to obtain a film for lamination.
【００４９】得られたラミネート用フィルムと、極限粘
度が０．８０のポリエチレンテレフタレート（ガラス転
移温度：６５℃）よりなる２軸延伸フィルムの片面に上
記と同様の接着剤層を設けたインサイドコート用のラミ
ネート用フィルムを使用し、これらを脱脂処理した冷延
鋼板の表面及び裏面にサーマルラミネート法によってラ
ミネートし、両面ラミネート鋼板を得た。該ラミネート
鋼板における印刷されたラミネートフィルムの２００℃
における残留応力は０．０６kg/mm2であった。For the inside coating, the same adhesive layer as described above was provided on one side of the obtained film for lamination and a biaxially stretched film made of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.80 (glass transition temperature: 65 ° C.). Were laminated on the front and back surfaces of a cold-rolled steel sheet degreased by a thermal lamination method to obtain a double-sided laminated steel sheet. 200 ° C. of the printed laminated film on the laminated steel sheet
Was 0.06 kg / mm 2 .
【００５０】また比較材として、上記実施例における配
合ポリエステル系フィルムに代えて極限粘度が０．６０
であるポリエチレンテレフタレート（ガラス転移温度：
６７℃）よりなる厚さは１２μｍのポリエステルフィル
ムを使用し、硬化耐熱層を形成しなかった以外は全く同
様にしてラミネート用フィルムを得、更にこれを上記実
施例と同様にして金属板の片面にラミネートすると共
に、実施例１で用いたのと同じインサイドコート用のラ
ミネート用フィルムをその反対側面にラミネートして両
面ラミネート鋼板を得た。該ラミネート金属板における
印刷されたラミネートフィルムの２００℃における残留
応力は０．４０kg/mm2であった。As a comparative material, the limiting viscosity was 0.60 instead of the blended polyester film in the above example.
Polyethylene terephthalate (glass transition temperature:
(67 ° C.) using a polyester film having a thickness of 12 μm and obtaining a laminating film in exactly the same manner as above except that no cured heat-resistant layer was formed. And the same laminating film for inside coating as used in Example 1 was laminated on the opposite side to obtain a double-sided laminated steel sheet. The residual stress at 200 ° C. of the printed laminated film on the laminated metal plate was 0.40 kg / mm 2 .
【００５１】得られた各ラミネート鋼板を使用し、印刷
インキ層の形成されたフィルムのラミネート面を外側に
して常法により清涼飲料用の金属容器を作成した。上記
製缶工程では、２７０℃以上の熱が加わり、それにより
ラミネートフィルムは若干軟化しているものと思われる
が、実施例におけるラミネートフィルムは残留応力が小
さく、且つアルキド樹脂よりなる硬化耐熱層によって保
護されているため収縮変形や光沢の低下、及び印刷イン
キ層の変質は殆んど認められなかった。またこの容器を
１００℃の熱水及び１２５℃の水蒸気で処理したが、ラ
ミネート用フィルム層の白濁や熱劣化は全く認められ
ず、美しい外観が損なわれることはなかった。また缶内
面側のインサイドコート層にも変質は見られなかった。Using each of the obtained laminated steel sheets, a metal container for a soft drink was prepared by a conventional method with the laminated surface of the film on which the printing ink layer was formed facing outward. In the above can-making process, heat of 270 ° C. or more is applied, and it is thought that the laminated film is slightly softened. However, the laminated film in the examples has a small residual stress, and a cured heat-resistant layer made of an alkyd resin. Due to the protection, almost no shrinkage deformation, reduction in gloss, and deterioration of the printing ink layer were observed. The container was treated with hot water at 100 ° C. and steam at 125 ° C., but no turbidity or thermal deterioration of the laminating film layer was observed, and the beautiful appearance was not impaired. No deterioration was observed in the inside coat layer on the inner surface side of the can.
【００５２】これに対し比較例１ではラミネートフィル
ムの自由端やネック部の絞り部等で熱収縮による浮きや
凹凸が見られたばかりでなく、その周辺でも白濁及び光
沢低下が認められ、またこうした傾向はレトルト処理を
行なうことによって一層顕著になった。On the other hand, in Comparative Example 1, not only floating and unevenness due to thermal shrinkage were observed at the free end of the laminate film and the narrowed portion of the neck portion, but also cloudiness and a decrease in gloss were observed in the vicinity thereof. Became more remarkable by retort treatment.
【００５３】実施例２〜７及び比較例２，３ 上記実施例１または比較例１において、印刷インキ層の
設けられるラミネート用ベースフィルムの構成、ラミネ
ート後の内部応力、硬化耐熱層の有無等を表１に示すよ
うに変更した以外は同様にラミネート金属板の製造及び
製缶並びに性能試験を行ない、表１に併記する結果を得
た。 Examples 2 to 7 and Comparative Examples 2 and 3 In Example 1 or Comparative Example 1, the structure of the base film for lamination on which the printing ink layer was provided, the internal stress after lamination, the presence or absence of the heat-resistant layer for curing, etc. Except for the change as shown in Table 1, the production of a laminated metal plate, can making, and performance tests were performed in the same manner, and the results shown in Table 1 were obtained.
【００５４】尚表１においてベースフィルムの種類の項
に示すＡ〜Ｅは夫々下記の通りである。 Ａ：ポリエチレンテレフタレート９７重量％と、ポリエ
チレンテレフタレート−ポリテトラメチレングリコール
エーテルブロック共重合体３重量％との配合ポリエステ
ル Ｂ：ポリエチレンテレフタレート９０重量％と、ポリ−
（エチレングリコール−ネオペンチルグリコール−シク
ロヘキサンジメタノール）エステル共重合体１０重量％ Ｃ：ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレングリコ
ールエーテルランダム共重合体（ＰＥＧ含量２モル％）
８０重量％とポリエチレンテレフタレート２０重量％ Ｄ：ポリエチレンテレフタレート Ｅ：ポリエチレンナフタレート７０重量％とポリエチレ
ンテレフタレート−ポリテトラメチレングリコールエー
テルブロック共重合体４重量％とポリエチレンテレフタ
レート２６重量％の混合体In Table 1, A to E shown in the section of the type of the base film are as follows. A: Polyester blended with 97% by weight of polyethylene terephthalate and 3% by weight of polyethylene terephthalate-polytetramethylene glycol ether block copolymer B: 90% by weight of polyethylene terephthalate and poly-
(Ethylene glycol-neopentyl glycol-cyclohexane dimethanol) ester copolymer 10% by weight C: polyethylene terephthalate-polyethylene glycol ether random copolymer (PEG content 2 mol%)
80% by weight, polyethylene terephthalate 20% by weight D: Polyethylene terephthalate E: 70% by weight of polyethylene naphthalate, 4% by weight of polyethylene terephthalate-polytetramethylene glycol ether block copolymer and 26% by weight of polyethylene terephthalate
【００５５】[0055]
【表１】 [Table 1]
【００５６】表１からも明らかである様に本発明の規定
要件を満たす実施例２〜６では、ラミネート用のベース
フィルムの融点以下の熱に対する安定性はもとより、融
点を超える熱を受けた場合でもラミネート層の変形、白
化、光沢低下等は殆ど認められず、良好な外観を保って
いるのに対し、ラミネート後の内部応力が０．２５kg/m
m2を超える比較例２では、高温の熱を受けるシーム接合
部でラミネートフィルムの熱収縮による変形が見られ、
印刷面の外観が損なわれている。またラミネートフィル
ムの内部応力が規定範囲を超えると共に硬化耐熱層の設
けられておらない比較例３では、融点以下の温度でも白
化や光沢低下を起こしており、容器としての商品価値が
失なわれる。As is clear from Table 1, in Examples 2 to 6 satisfying the requirements of the present invention, not only the stability of the base film for lamination to the heat below the melting point but also the heat when the heat exceeds the melting point. However, the deformation, whitening, gloss reduction, etc. of the laminate layer were hardly observed, and the good appearance was maintained, but the internal stress after lamination was 0.25 kg / m.
In Comparative Example 2 exceeds m 2, deformation due to heat shrinkage of the laminate film was observed by the seam portion which receives the high-temperature heat,
The appearance of the printed surface is impaired. In Comparative Example 3 in which the internal stress of the laminate film exceeds the specified range and the cured heat-resistant layer is not provided, whitening and gloss reduction occur even at a temperature lower than the melting point, and the commercial value of the container is lost.
【００５７】[0057]
【発明の効果】本発明は以上の様に構成されており、前
記(1) 〜(8) で記載した様に、表面側のラミネートフィ
ルム層は優れた耐熱性を有しており、且つ最表面層は硬
化耐熱層によって保護されているので、ベースフィルム
の融点以上の高温処理を施した場合でも熱変形による外
観や光沢の劣化あるいは白濁等を生じることがなく、ハ
ーフトーンや写真印刷、多重印刷による立体感の付与等
が容易で高級感のある美麗な金属板もしくは金属容器を
優れた生産性のもとで安価に提供することができ、更に
は印刷インキの脱落やスクラッチ等を生ずることがな
く、且つ高光沢で耐汚染性、耐熱性等に優れた美粧金属
板及び美粧金属容器を与えるラミネート用フィルムを提
供し得ることになった。The present invention is constituted as described above. As described in the above (1) to (8), the laminated film layer on the front side has excellent heat resistance and Since the surface layer is protected by a hardened heat-resistant layer, even when subjected to a high-temperature treatment at or above the melting point of the base film, there is no deterioration in appearance, gloss, or white turbidity due to thermal deformation. It is possible to provide a beautiful metal plate or metal container with a high quality feeling that is easy to give a three-dimensional effect by printing at low cost with excellent productivity, and furthermore, it causes dropping of printing ink and scratches etc. Thus, it is possible to provide a decorative metal plate and a laminating film that provides a decorative metal container having no gloss, high gloss resistance, and excellent stain resistance and heat resistance.
【図１】本発明に係るラミネート用フィルムの積層構造
を示す断面説明図である。FIG. 1 is an explanatory sectional view showing a laminated structure of a laminating film according to the present invention.
【図２】本発明に係る他のラミネート用フィルムの積層
構造を示す断面説明図である。FIG. 2 is an explanatory sectional view showing a laminated structure of another laminating film according to the present invention.
【図３】本発明に係る更に他のラミネート用フィルムの
積層構造を示す断面説明図である。FIG. 3 is an explanatory sectional view showing a laminated structure of still another laminating film according to the present invention.
【図４】本発明に係る更に他のラミネート用フィルムの
積層構造を示す断面説明図である。FIG. 4 is an explanatory sectional view showing a laminated structure of still another laminating film according to the present invention.
１，１ａ ポリエステル系フィルム層 ２ 印刷インキ層 ３，３ａ 接着剤層 ４，４ａ 硬化耐熱層 ５ コート層（又はプライマー層） Ｍ 金属板 1,1a Polyester film layer 2 Printing ink layer 3,3a Adhesive layer 4,4a Curable heat-resistant layer 5 Coat layer (or primer layer) M Metal plate
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 63/189 Ｃ０８Ｇ 63/189 63/66 63/66 Ｃ０８Ｌ 67/03 Ｃ０８Ｌ 67/03 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C08G 63/189 C08G 63/189 63/66 63/66 C08L 67/03 C08L 67/03
Claims (7)
最表面層としての硬化耐熱層を有し、金属板へラミネー
トすることにより、８５〜３００℃において０．２５Kg
/mm2以下の内部応力を示すものであることを特徴とする
金属板へのラミネート用フィルム。1. A base layer comprising a thermoplastic resin film,
It has a cured heat-resistant layer as the outermost surface layer and is laminated at 0.25 kg at 85-300 ° C
A film for laminating on a metal plate, which exhibits an internal stress of / mm 2 or less.
側に硬化性樹脂からなる接着剤層が形成されている請求
項１に記載のラミネート用フィルム。2. The laminating film according to claim 1, wherein a cured heat-resistant layer is formed on one side of the base layer, and an adhesive layer made of a curable resin is formed on the other side.
して硬化耐熱層が形成されている請求項１または２に記
載のラミネート用フィルム。3. The laminating film according to claim 1, wherein a cured heat-resistant layer is formed on one side of the base layer via a printing ink layer.
７０重量％以上のテレフタル酸を含むポリエステルと、
ポリエステル−ポリエーテルブロック共重合体との混合
物からなり、ポリエステル−ポリエーテルブロック共重
合体をポリエーテル成分換算で０．１〜１０重量％含む
ものである請求項１〜３のいずれかに記載のラミネート
用フィルム。4. A thermoplastic resin film comprising: a polyester containing 70% by weight or more of terephthalic acid as an acid component;
The laminate for a laminate according to any one of claims 1 to 3, comprising a mixture with a polyester-polyether block copolymer and containing the polyester-polyether block copolymer in an amount of 0.1 to 10% by weight in terms of a polyether component. the film.
７０重量％以上のテレフタル酸を含む極限粘度が０．６
５〜１．７のポリエステルからなるものである請求項１
〜４のいずれかに記載のラミネート用フィルム。5. A thermoplastic resin film comprising 70% by weight or more of terephthalic acid as an acid component and having an intrinsic viscosity of 0.6%.
2. The method according to claim 1, wherein the polyester comprises 5 to 1.7 polyester.
5. The film for lamination according to any one of items 1 to 4.
ナフタレートを１０〜１００重量％含むものである請求
項１〜５のいずれかに記載のラミネート金属板。6. The laminated metal sheet according to claim 1, wherein the thermoplastic resin film contains 10 to 100% by weight of polyethylene naphthalate.
２５０℃以上である請求項１〜６のいずれかに記載のラ
ミネート用フィルム。7. The laminating film according to claim 1, wherein the softening point or the decomposition temperature of the cured heat-resistant layer is 250 ° C. or higher.
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| JP10219383A JP3063740B2 (en) | 1998-08-03 | 1998-08-03 | Film for lamination on metal plate |
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| US7507525B2 (en) | 2005-05-10 | 2009-03-24 | Fujifilm Corporation | Polymerizable composition and lithographic printing plate precursor |
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|---|---|---|---|---|
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1998
- 1998-08-03 JP JP10219383A patent/JP3063740B2/en not_active Expired - Fee Related
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| US7507525B2 (en) | 2005-05-10 | 2009-03-24 | Fujifilm Corporation | Polymerizable composition and lithographic printing plate precursor |
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