JPH1110724A - 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム - Google Patents
金属板ラミネート用ポリエステルフィルムInfo
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- JPH1110724A JPH1110724A JP16894497A JP16894497A JPH1110724A JP H1110724 A JPH1110724 A JP H1110724A JP 16894497 A JP16894497 A JP 16894497A JP 16894497 A JP16894497 A JP 16894497A JP H1110724 A JPH1110724 A JP H1110724A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】金属との良好な接着性、成形性を示し、耐衝撃
性、味覚保香性に優れ、炭酸飲料の泡の発生が少ない、
金属板ラミネート用ポリエステルフイルムを提供する。 【解決手段】フィルム表面の高さ４００ｎｍ以上の突起
が１５０個／ｍｍ2以下であり、フィルムの３次元表面
粗さが８ｎｍ〜２５ｎｍである金属板ラミネート用ポリ
エステルフィルムとする。
性、味覚保香性に優れ、炭酸飲料の泡の発生が少ない、
金属板ラミネート用ポリエステルフイルムを提供する。 【解決手段】フィルム表面の高さ４００ｎｍ以上の突起
が１５０個／ｍｍ2以下であり、フィルムの３次元表面
粗さが８ｎｍ〜２５ｎｍである金属板ラミネート用ポリ
エステルフィルムとする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は金属ラミネート用ポ
リエステルフイルムに関するものであり、詳しくは、金
属との良好な接着性、成形性を示し、耐衝撃性、味覚保
香性に優れた金属板ラミネート用ポリエステルフイルム
に関するものである。
リエステルフイルムに関するものであり、詳しくは、金
属との良好な接着性、成形性を示し、耐衝撃性、味覚保
香性に優れた金属板ラミネート用ポリエステルフイルム
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、金属製の食品容器の内面及び外面
は、金属の腐蝕防止のため、エポキシ系、フェノール系
等の各種の熱硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させた
ものを塗布し、金属表面を被覆することが広く行われて
きた。しかし、このような熱硬化性樹脂による被覆は、
塗料の乾燥に長時間を要するので生産性が低下し、さら
に、多量の有機溶剤を使用するので有機溶剤による環境
汚染を起こすなどの問題があった。
は、金属の腐蝕防止のため、エポキシ系、フェノール系
等の各種の熱硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させた
ものを塗布し、金属表面を被覆することが広く行われて
きた。しかし、このような熱硬化性樹脂による被覆は、
塗料の乾燥に長時間を要するので生産性が低下し、さら
に、多量の有機溶剤を使用するので有機溶剤による環境
汚染を起こすなどの問題があった。
【０００３】これらの問題を解決する方法として、金属
容器の材料である鋼鈑、アルミニウム板、あるいは、そ
れらの金属板にメッキ等各種の表面処理を施した金属板
に、ポリエステルフイルムをラミネートする方法が普及
してきた。
容器の材料である鋼鈑、アルミニウム板、あるいは、そ
れらの金属板にメッキ等各種の表面処理を施した金属板
に、ポリエステルフイルムをラミネートする方法が普及
してきた。
【０００４】ポリエステルフイルムをラミネートした金
属板は、絞り成形やしごき成形加工により金属容器に加
工されるので、金属板ラミネート用ポリエステルフイル
ムには次のような特性が要求される。 （１）金属との接着性に優れていること。 （２）成形性にすぐれ、成形後にピンホールなどの欠陥
を生じないこと。 （３）金属缶に対する衝撃によって、ポリエステルフイ
ルムが剥離したり、クラック、ピンホールが発生したり
しないこと。 （４）缶の内容物の香り成分がポリエステルに吸着した
り、ポリエステルフイルムのにおいによって内容物の風
味が損なわれないこと（以下、味覚保香性と記載す
る）。
属板は、絞り成形やしごき成形加工により金属容器に加
工されるので、金属板ラミネート用ポリエステルフイル
ムには次のような特性が要求される。 （１）金属との接着性に優れていること。 （２）成形性にすぐれ、成形後にピンホールなどの欠陥
を生じないこと。 （３）金属缶に対する衝撃によって、ポリエステルフイ
ルムが剥離したり、クラック、ピンホールが発生したり
しないこと。 （４）缶の内容物の香り成分がポリエステルに吸着した
り、ポリエステルフイルムのにおいによって内容物の風
味が損なわれないこと（以下、味覚保香性と記載す
る）。
【０００５】さらに、缶を炭酸飲料の容器として用いる
場合は、上記の要求に加え、缶を開けたときに、泡の噴
き出しの少ないことも重要な要求特性であるが、今ま
で、泡の噴き出しを制御する方法が知られていなかっ
た。
場合は、上記の要求に加え、缶を開けたときに、泡の噴
き出しの少ないことも重要な要求特性であるが、今ま
で、泡の噴き出しを制御する方法が知られていなかっ
た。
【０００６】従来より、フィルムの表面が平滑であれ
ば、ポリエステルフイルムに吸着する缶の内容物の香り
成分を減少することが知られている。しかし、フイルム
表面が平滑すぎると、ポリエステルフイルムを所定の幅
にスリットして巻き取る時、巻き姿が悪化し、生産効率
を悪化させる問題があった。
ば、ポリエステルフイルムに吸着する缶の内容物の香り
成分を減少することが知られている。しかし、フイルム
表面が平滑すぎると、ポリエステルフイルムを所定の幅
にスリットして巻き取る時、巻き姿が悪化し、生産効率
を悪化させる問題があった。
【０００７】フィルム表面の平滑さと取り扱い性を両立
させる手段として、例えば特開平７−１０１０１２号公
報には、２層フィルムを形成し、その両面の表面粗さを
変えることが記載されている。しかし、２層フィルムを
生産するにはフィルムの原料乾燥や押出しのための設備
が複数必要でありので設備投資金額が高くなり、製造コ
ストが上がるという欠点があった。
させる手段として、例えば特開平７−１０１０１２号公
報には、２層フィルムを形成し、その両面の表面粗さを
変えることが記載されている。しかし、２層フィルムを
生産するにはフィルムの原料乾燥や押出しのための設備
が複数必要でありので設備投資金額が高くなり、製造コ
ストが上がるという欠点があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、炭酸
飲料用の容器として用いたとき、開缶時に発泡しにく
く、耐衝撃性、味覚保香性に優れ、スリット時などの取
り扱い性が容易なポリエステルフイルムを提供すること
である。
飲料用の容器として用いたとき、開缶時に発泡しにく
く、耐衝撃性、味覚保香性に優れ、スリット時などの取
り扱い性が容易なポリエステルフイルムを提供すること
である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、フィルム
の表面が平滑なほど炭酸飲料用の容器の泡の噴き出しが
減少することを発見し、スリット時などの取り扱い性を
鋭意検討した結果、本発明に想到した。
の表面が平滑なほど炭酸飲料用の容器の泡の噴き出しが
減少することを発見し、スリット時などの取り扱い性を
鋭意検討した結果、本発明に想到した。
【００１０】すなわち、本発明は、フィルム表面の高さ
４００ｎｍ以上の突起が１５０個／ｍｍ2以下であり、
フィルムの３次元表面粗さが８ｎｍ〜２５ｎｍであるこ
とを特徴とする金属板ラミネート用ポリエステルフィル
ムである。
４００ｎｍ以上の突起が１５０個／ｍｍ2以下であり、
フィルムの３次元表面粗さが８ｎｍ〜２５ｎｍであるこ
とを特徴とする金属板ラミネート用ポリエステルフィル
ムである。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明で使用されるポリエステル
は、ジカルボン酸成分とグリコール成分からなるポリマ
であり、耐熱性、金属板との十分な接着性の点で、融点
が２１５℃〜２４０℃であることが好ましい。
は、ジカルボン酸成分とグリコール成分からなるポリマ
であり、耐熱性、金属板との十分な接着性の点で、融点
が２１５℃〜２４０℃であることが好ましい。
【００１２】本発明で使用されるポリエステルのジカル
ボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸のような芳香族二塩基
酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、ドデカジ
オン酸のような脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキシンジ
カルボン酸等の脂環族ジカルボン酸などが例示される。
一方、本発明で使用されるポリエステルのグリコール成
分としては、例えば、エチレングリコール、プロパンジ
オール、ブタンジオール、ヘキサンジオールなどの脂肪
族ジオールを挙げることができる。これらの酸成分、グ
リコール成分を２種以上組み合わせて使用することが好
ましい。例えば、好ましい例として、酸成分としてテレ
フタル酸８０モル％以上、グリコール成分としてエチレ
ングリコール８５モル％以上より成るポリエステル共重
合体を挙げることができる。
ボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸のような芳香族二塩基
酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、ドデカジ
オン酸のような脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキシンジ
カルボン酸等の脂環族ジカルボン酸などが例示される。
一方、本発明で使用されるポリエステルのグリコール成
分としては、例えば、エチレングリコール、プロパンジ
オール、ブタンジオール、ヘキサンジオールなどの脂肪
族ジオールを挙げることができる。これらの酸成分、グ
リコール成分を２種以上組み合わせて使用することが好
ましい。例えば、好ましい例として、酸成分としてテレ
フタル酸８０モル％以上、グリコール成分としてエチレ
ングリコール８５モル％以上より成るポリエステル共重
合体を挙げることができる。
【００１３】ポリエステル中のジエチレングリコール量
は、製缶工程での熱処理、製缶後のレトルト処理など多
くの熱履歴を受けても良好な耐衝撃性を維持することが
できるので、０．０１〜１．２重量％、さらに好ましく
は０．０１〜０．８重量％であることが望ましい。ジエ
チレングリコール量をコントロールすることにより、２
００℃以上での耐酸化分解性が向上するものと考えら
れ、さらに、公知の酸化防止剤を０．０００１〜１重量
％添加しても良い。
は、製缶工程での熱処理、製缶後のレトルト処理など多
くの熱履歴を受けても良好な耐衝撃性を維持することが
できるので、０．０１〜１．２重量％、さらに好ましく
は０．０１〜０．８重量％であることが望ましい。ジエ
チレングリコール量をコントロールすることにより、２
００℃以上での耐酸化分解性が向上するものと考えら
れ、さらに、公知の酸化防止剤を０．０００１〜１重量
％添加しても良い。
【００１４】ジエチレングリコールは一般にポリエステ
ル製造の際に副生するが、ジエチレングリコール量を
０．０１重量％未満とすると重合工程が煩雑となり、コ
ストアップの要因となることがある。ジエチレングリコ
ール量を減少させるには、重合時間を短縮したり、重合
触媒として使用されるアンチモン化合物、ゲルマニウム
化合物などの量を限定する方法、液層重合と固層重合を
組み合わせる方法、アルカリ金属成分を含有させる方法
などが挙げられるが、これらは特に限定されない。
ル製造の際に副生するが、ジエチレングリコール量を
０．０１重量％未満とすると重合工程が煩雑となり、コ
ストアップの要因となることがある。ジエチレングリコ
ール量を減少させるには、重合時間を短縮したり、重合
触媒として使用されるアンチモン化合物、ゲルマニウム
化合物などの量を限定する方法、液層重合と固層重合を
組み合わせる方法、アルカリ金属成分を含有させる方法
などが挙げられるが、これらは特に限定されない。
【００１５】さらに、ポリエステル中のカルボキシル基
が４５当量／トン未満、好ましくは３０当量／トン未満
である場合は、レトルト後の耐衝撃性が良好となるので
好ましい。
が４５当量／トン未満、好ましくは３０当量／トン未満
である場合は、レトルト後の耐衝撃性が良好となるので
好ましい。
【００１６】本発明でのポリエステル系樹脂の製法は特
に限定されないが、直重法で合成すると樹脂中の触媒金
属の残存量を少なくなるので、味覚保香性の点で直重法
が好ましい。
に限定されないが、直重法で合成すると樹脂中の触媒金
属の残存量を少なくなるので、味覚保香性の点で直重法
が好ましい。
【００１７】また、味覚保香性を向上させるため、ポリ
エステル中のオリゴマー量は１．０重量％以下が好まし
く、より好ましくは０．８重量％以下、さらに好ましく
は０．６重量％以下である。オリゴマー量を減少させる
方法として固相重合などがあるが、特に限定されない。
また、重合触媒としてはアンチモン、ゲルマニウムを挙
げることができるが、味覚保香性の点でゲルマニウムが
好ましく、特に、ポリエステル樹脂中のゲルマニウムの
残存量を８０ｐｐｍ未満にすることが好ましい。また、
必要に応じて他の添加剤、例えば、酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、増白剤
などを添加しても良い。
エステル中のオリゴマー量は１．０重量％以下が好まし
く、より好ましくは０．８重量％以下、さらに好ましく
は０．６重量％以下である。オリゴマー量を減少させる
方法として固相重合などがあるが、特に限定されない。
また、重合触媒としてはアンチモン、ゲルマニウムを挙
げることができるが、味覚保香性の点でゲルマニウムが
好ましく、特に、ポリエステル樹脂中のゲルマニウムの
残存量を８０ｐｐｍ未満にすることが好ましい。また、
必要に応じて他の添加剤、例えば、酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、増白剤
などを添加しても良い。
【００１８】本発明のポリエステルフィルムは、フィル
ム表面の高さ４００ｎｍ以上の突起が１５０個／ｍｍ2
以下であり、フィルムの３次元表面粗さが８ｎｍ〜２５
ｎｍあることが必要である。フィルム表面の３次元粗さ
が８ｎｍ未満になるとフィルムの取り扱い、特に製品ス
リット時の巻き姿が著しく悪化する。フィルム表面の３
次元粗さが２５ｎｍ以上となると、炭酸飲料の容器とし
て用いたときの泡の噴き出しが多くなる。さらに、フィ
ルム表面の高さ４００ｎｍ以上の突起数が１５０個／ｍ
ｍ2以上になると、炭酸飲料の容器として用いたときの
泡の噴き出しが多くなる。
ム表面の高さ４００ｎｍ以上の突起が１５０個／ｍｍ2
以下であり、フィルムの３次元表面粗さが８ｎｍ〜２５
ｎｍあることが必要である。フィルム表面の３次元粗さ
が８ｎｍ未満になるとフィルムの取り扱い、特に製品ス
リット時の巻き姿が著しく悪化する。フィルム表面の３
次元粗さが２５ｎｍ以上となると、炭酸飲料の容器とし
て用いたときの泡の噴き出しが多くなる。さらに、フィ
ルム表面の高さ４００ｎｍ以上の突起数が１５０個／ｍ
ｍ2以上になると、炭酸飲料の容器として用いたときの
泡の噴き出しが多くなる。
【００１９】本発明のポリエステルフィルムは、成形後
の耐熱性、耐衝撃性、フィルムと金属との接着性、製缶
性が良好にするため、面配向係数は、０．１０１〜０．
１１８であることが好ましい。
の耐熱性、耐衝撃性、フィルムと金属との接着性、製缶
性が良好にするため、面配向係数は、０．１０１〜０．
１１８であることが好ましい。
【００２０】また、本発明のポリエステルフィルムの平
均屈折率は、缶の耐衝撃性、金属との接着性、缶への成
形性の点から、１．５９５〜１．６００であることが好
ましい。
均屈折率は、缶の耐衝撃性、金属との接着性、缶への成
形性の点から、１．５９５〜１．６００であることが好
ましい。
【００２１】本発明において、フィルム表面をコントロ
ールするために、滑材粒子として、平均粒子径０．１〜
０．８μｍの不定形の凝集粒子を０．０１〜１．００重
量％添加し、縦延伸倍率を２．５〜３．５倍、横延伸倍
率を２．５〜３．５倍、縦延伸倍率と横延伸倍率の積が
１１．０倍以下になるように、ガラス転移温度より１５
〜５０℃高い温度で延伸するのが好ましい。さらに、平
均粒子径が１．０〜２．５μｍの不定形粒子を０．０１
〜０．１５重量％添加すると、フィルムの取り扱い性が
向上するのでさらに好ましい。
ールするために、滑材粒子として、平均粒子径０．１〜
０．８μｍの不定形の凝集粒子を０．０１〜１．００重
量％添加し、縦延伸倍率を２．５〜３．５倍、横延伸倍
率を２．５〜３．５倍、縦延伸倍率と横延伸倍率の積が
１１．０倍以下になるように、ガラス転移温度より１５
〜５０℃高い温度で延伸するのが好ましい。さらに、平
均粒子径が１．０〜２．５μｍの不定形粒子を０．０１
〜０．１５重量％添加すると、フィルムの取り扱い性が
向上するのでさらに好ましい。
【００２２】本発明における滑材粒子としては粉砕によ
り粒子径を調整した不定形の粒子が好ましい。結晶成長
等により粒子径を調整した球状の粒子はフィルムの表面
に鋭い突起を形成し、本発明の表面を得ることが困難な
場合がある。ここで不定形の粒子とは、次の式で定義す
る体積形状係数が０．４以下、あるいは面積率が０．８
以下の粒子をさす。
り粒子径を調整した不定形の粒子が好ましい。結晶成長
等により粒子径を調整した球状の粒子はフィルムの表面
に鋭い突起を形成し、本発明の表面を得ることが困難な
場合がある。ここで不定形の粒子とは、次の式で定義す
る体積形状係数が０．４以下、あるいは面積率が０．８
以下の粒子をさす。
【００２３】体積形状係数＝Ｖ／Ｄ3 （Ｖ：粒子体積〔μｍ3〕、Ｄ：粒子の投影面における
最大径〔μｍ〕） 面積率＝粒子の投影面積／粒子に外接する円の面積 本発明における滑材粒子の組成としては 無機系、有機
系の制限はないが、無機系で好適な粒子としては、例え
ば、湿式および乾式の酸化珪素、酸化チタン、炭酸カル
シウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、
マイカ、カオリン、クレー等が挙げられ、有機系で好適
な粒子としてはスチレン、シリコーン、アクリル酸類等
を挙げることができる。これらの粒子では、特に、無機
系の粒子が味特性の点から好ましく、特に好ましい粒子
としては酸化珪素の粉砕粒子を挙げることができる。ま
た、これらの無機粒子および／または有機粒子は二種類
以上を併用しても良い。
最大径〔μｍ〕） 面積率＝粒子の投影面積／粒子に外接する円の面積 本発明における滑材粒子の組成としては 無機系、有機
系の制限はないが、無機系で好適な粒子としては、例え
ば、湿式および乾式の酸化珪素、酸化チタン、炭酸カル
シウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、
マイカ、カオリン、クレー等が挙げられ、有機系で好適
な粒子としてはスチレン、シリコーン、アクリル酸類等
を挙げることができる。これらの粒子では、特に、無機
系の粒子が味特性の点から好ましく、特に好ましい粒子
としては酸化珪素の粉砕粒子を挙げることができる。ま
た、これらの無機粒子および／または有機粒子は二種類
以上を併用しても良い。
【００２４】本発明におけるポリエステルフィルムの厚
さは特に限定されないが、金属缶の成形加工性、耐衝撃
性、味覚保香性を考慮すると、５〜５０μｍが好まし
く、さらに好ましくは８〜４０μｍ、特に好ましくは１
０〜３０μｍである。
さは特に限定されないが、金属缶の成形加工性、耐衝撃
性、味覚保香性を考慮すると、５〜５０μｍが好まし
く、さらに好ましくは８〜４０μｍ、特に好ましくは１
０〜３０μｍである。
【００２５】本発明のポリエステルフィルムは、それの
みで金属板と貼り合せても良いが、他の層をコーティン
グした後、金属板と貼り合せても良い。
みで金属板と貼り合せても良いが、他の層をコーティン
グした後、金属板と貼り合せても良い。
【００２６】次に、本発明のポリエステルフィルムの製
造方法について述べるがこれに限定されるものではな
い。ポリエステルとしてイソフタル酸１２モル％共重合
ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６９、融点
２２７℃）を１５０℃で４時間真空乾燥した後、通常の
一軸押出し機に供給し溶融する。この溶融ポリエステル
を通常のＴダイから吐出後、冷却ドラムにて冷却固化し
て未結晶フイルムを得る。かくして得られたフイルムを
長手方向、幅方向に延伸する。
造方法について述べるがこれに限定されるものではな
い。ポリエステルとしてイソフタル酸１２モル％共重合
ポリエチレンテレフタレート（［η］＝０．６９、融点
２２７℃）を１５０℃で４時間真空乾燥した後、通常の
一軸押出し機に供給し溶融する。この溶融ポリエステル
を通常のＴダイから吐出後、冷却ドラムにて冷却固化し
て未結晶フイルムを得る。かくして得られたフイルムを
長手方向、幅方向に延伸する。
【００２７】延伸は未結晶フイルムを同時あるいは逐次
２軸延伸のいずれの方法を行ってもよい。また逐次２軸
延伸の場合、フイルムの長手方向あるいは幅方向に延伸
を２回以上おこなうことも可能である。フイルムの長手
方向及び幅方向の延伸倍率は目的とするフイルムの配向
度、表面粗さ、表面の突起数に応じて設定できるが、好
ましくは２．５〜３．５倍である。長手方向、幅方向の
延伸倍率はどちらかを大きくとってもよいが、好ましく
は長手方向と幅方向の延伸倍率の比は０．７〜１．３、
更に好ましくは０．８〜１．２の範囲である。また、縦
延伸倍率と横延伸倍率の積が１１．０倍以下が本発明の
フィルムの表面を得る上で好ましい。延伸温度はポリエ
ステルのガラス転移温度以上、結晶化温度以下の範囲で
あれば任意の温度とすることができるが、通常は９０〜
１１０℃が好ましい。
２軸延伸のいずれの方法を行ってもよい。また逐次２軸
延伸の場合、フイルムの長手方向あるいは幅方向に延伸
を２回以上おこなうことも可能である。フイルムの長手
方向及び幅方向の延伸倍率は目的とするフイルムの配向
度、表面粗さ、表面の突起数に応じて設定できるが、好
ましくは２．５〜３．５倍である。長手方向、幅方向の
延伸倍率はどちらかを大きくとってもよいが、好ましく
は長手方向と幅方向の延伸倍率の比は０．７〜１．３、
更に好ましくは０．８〜１．２の範囲である。また、縦
延伸倍率と横延伸倍率の積が１１．０倍以下が本発明の
フィルムの表面を得る上で好ましい。延伸温度はポリエ
ステルのガラス転移温度以上、結晶化温度以下の範囲で
あれば任意の温度とすることができるが、通常は９０〜
１１０℃が好ましい。
【００２８】次に、このようにして得られた２軸延伸フ
ィルムを熱処理する。熱処理温度はポリエステルの結晶
化温度以上、軟化点以下の任意の温度とすることができ
るが、好ましくは１２０〜２００℃である。また熱処理
時間は任意とすることができるが、通常３〜６０秒間処
理するのが好ましい。熱処理はフイルムをその長手方向
及び／または幅方向に弛緩させつつおこなってもよい。
ィルムを熱処理する。熱処理温度はポリエステルの結晶
化温度以上、軟化点以下の任意の温度とすることができ
るが、好ましくは１２０〜２００℃である。また熱処理
時間は任意とすることができるが、通常３〜６０秒間処
理するのが好ましい。熱処理はフイルムをその長手方向
及び／または幅方向に弛緩させつつおこなってもよい。
【００２９】本発明の金属板とは特に限定されないが、
成形性の点で鉄やアルミニウムなどを素材とする金属板
が好ましい。さらに、鉄を素材とする金属板の場合、そ
の表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸化物被膜
層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム酸／リン
酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、クロムク
ロメート処理などで代表される化成処理被覆層を設けて
もよい。特に金属クロム換算値でクロムとして６．５〜
１５０ｍｇ／ｍ2のクロム水和酸化物を設けたものが好
ましく、さらに展延性金属メッキ層、例えばニッケル、
スズ、亜鉛、アルミニウム、砲金、真ちゅう等を設けて
も良い。スズメッキの場合、０．５〜０．１５ｍｇ／ｍ
2、ニッケルまたはアルミニウムの場合１．８〜２０ｇ
／ｍ2のメッキ量を有するものが好ましい。
成形性の点で鉄やアルミニウムなどを素材とする金属板
が好ましい。さらに、鉄を素材とする金属板の場合、そ
の表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸化物被膜
層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム酸／リン
酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、クロムク
ロメート処理などで代表される化成処理被覆層を設けて
もよい。特に金属クロム換算値でクロムとして６．５〜
１５０ｍｇ／ｍ2のクロム水和酸化物を設けたものが好
ましく、さらに展延性金属メッキ層、例えばニッケル、
スズ、亜鉛、アルミニウム、砲金、真ちゅう等を設けて
も良い。スズメッキの場合、０．５〜０．１５ｍｇ／ｍ
2、ニッケルまたはアルミニウムの場合１．８〜２０ｇ
／ｍ2のメッキ量を有するものが好ましい。
【００３０】本発明の金属板ラミネート用ポリエステル
フィルムは絞り成形やしごき成形によって製造される２
ピース金属缶の内面用に好適に使用できる。また、３ピ
ース缶の胴、蓋、底の被覆用としても良好な金属接着
性、成形性を有するので好ましく使用することができ
る。
フィルムは絞り成形やしごき成形によって製造される２
ピース金属缶の内面用に好適に使用できる。また、３ピ
ース缶の胴、蓋、底の被覆用としても良好な金属接着
性、成形性を有するので好ましく使用することができ
る。
【００３１】［特性の測定、評価］ （１）ポリエステルの融点 ポリエステルチップを結晶化させ、示差走査熱量計（パ
ーキン・エルマー社製ＤＳＣ−２型）により、１０℃／
ｍｉｎの昇温速度で測定した。
ーキン・エルマー社製ＤＳＣ−２型）により、１０℃／
ｍｉｎの昇温速度で測定した。
【００３２】（２）面配向係数 アッベ式屈折計を用いて、ナトリウムのＤ線に対するフ
ィルムの長手方向の屈折率ｎＭＤ、幅方向の屈折率ｎＴ
Ｄ、厚み方向の屈折率ｎＺＤを２３℃で測定した。それ
ぞれの屈折率より面配向係数を下の式で求めた。 面配向係数＝（ｎＭＤ＋ｎＴＤ）／２−ｎＺＤ （３）平均屈折率 （２）で求めた屈折率より下式で平均屈折率を求めた。 平均屈折率＝（ ｎＭＤ＋ｎＴＤ＋ｎＺＤ）／３ （４）３次元表面粗さおよびフィルム表面の突起数 フィルム表面を（株）小坂研究所製の表面粗さ計ＥＴ−
３０ＨＫ、および、３次元粗さ解析装置ＳＰＡ−１１を
用いて、３次元表面粗さ（ｓＲａ）と表面の突起数を測
定した。測定条件は下記のとおりであり、５回の測定の
平均値をもって値とした。 ・検出器：ハイポス（先端半径２μｍ） ・荷重：１０ｍｇ ・縦倍率：５００００ ・横倍率：５００ ・カットオフ：０．２５ｍｍ ・送りピッチ：２μｍ ・測定長：０．５ｍｍ ・測定面積：０．０４ｍｍ２ ・測定速度：２０μｍ／ｓｅｃ ・ヒステリシス：６．２５ｎｍ ・カウント モード：シンプル ・Ｚ基準：アッパー 突起高さは、切断面による切り口の面積率が７０％にな
る切断面を基準として高さを算出した。上記条件で測定
した高さ４００ｎｍ以上の突起数を１ｍｍ2当たりの数
に換算し突起数とした。
ィルムの長手方向の屈折率ｎＭＤ、幅方向の屈折率ｎＴ
Ｄ、厚み方向の屈折率ｎＺＤを２３℃で測定した。それ
ぞれの屈折率より面配向係数を下の式で求めた。 面配向係数＝（ｎＭＤ＋ｎＴＤ）／２−ｎＺＤ （３）平均屈折率 （２）で求めた屈折率より下式で平均屈折率を求めた。 平均屈折率＝（ ｎＭＤ＋ｎＴＤ＋ｎＺＤ）／３ （４）３次元表面粗さおよびフィルム表面の突起数 フィルム表面を（株）小坂研究所製の表面粗さ計ＥＴ−
３０ＨＫ、および、３次元粗さ解析装置ＳＰＡ−１１を
用いて、３次元表面粗さ（ｓＲａ）と表面の突起数を測
定した。測定条件は下記のとおりであり、５回の測定の
平均値をもって値とした。 ・検出器：ハイポス（先端半径２μｍ） ・荷重：１０ｍｇ ・縦倍率：５００００ ・横倍率：５００ ・カットオフ：０．２５ｍｍ ・送りピッチ：２μｍ ・測定長：０．５ｍｍ ・測定面積：０．０４ｍｍ２ ・測定速度：２０μｍ／ｓｅｃ ・ヒステリシス：６．２５ｎｍ ・カウント モード：シンプル ・Ｚ基準：アッパー 突起高さは、切断面による切り口の面積率が７０％にな
る切断面を基準として高さを算出した。上記条件で測定
した高さ４００ｎｍ以上の突起数を１ｍｍ2当たりの数
に換算し突起数とした。
【００３３】（５）粒子の平均粒径 フィルムから樹脂をプラズマ低温灰化処理法で除去し粒
子を露出させる。処理条件は樹脂は灰化するが粒子はダ
メージを受けない条件を選択する。これを走査型電子顕
微鏡で粒子数５０００〜１００００個を観察し、粒子画
像を画像処理装置により円相当径から求めた。
子を露出させる。処理条件は樹脂は灰化するが粒子はダ
メージを受けない条件を選択する。これを走査型電子顕
微鏡で粒子数５０００〜１００００個を観察し、粒子画
像を画像処理装置により円相当径から求めた。
【００３４】（６）ポリエステル中のジエチレングリコ
ール成分の含有量13 Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定した。
ール成分の含有量13 Ｃ−ＮＭＲスペクトルによって測定した。
【００３５】（７）カルボキシル末端基（当量／トン） ポリエステルフィルムをｏ−クレゾール／クロロホルム
（重量比 ７／３）に９０〜１００℃・２０分溶解し、
アルカリで電位差滴定により測定した。
（重量比 ７／３）に９０〜１００℃・２０分溶解し、
アルカリで電位差滴定により測定した。
【００３６】（８）ポリエステル中のオリゴマ含有量 ポリエステルフィルム１００ｍｇをオルソクロロフェノ
ール１ｍｌに溶解し、液体クロマトグラフ（Ｖａｒｉａ
ｎ社製モデル８５００）で環状三量体を測定し、オリゴ
マ量とした。
ール１ｍｌに溶解し、液体クロマトグラフ（Ｖａｒｉａ
ｎ社製モデル８５００）で環状三量体を測定し、オリゴ
マ量とした。
【００３７】（９）フィルムの取り扱い性 フィルムを幅１０００ｍｍに裁断した後、速度３００ｍ
／ｍｉｎ、張力１０ｋｇで２０分間巻き取り、下記のＡ
級、Ｂ級の巻き姿が実用に供し得るフイルムの取り扱い
性を判断した。 Ａ級：きれいな円筒形に巻かれ、端面の不揃い、しわの
発生がない。 Ｂ級：ほぼ、きれいな円筒形に巻かれているが、若干の
端面の不揃い、しわが発生した。 Ｃ級：いびつな形状に巻かれ、端面の不揃い、しわが発
生した。
／ｍｉｎ、張力１０ｋｇで２０分間巻き取り、下記のＡ
級、Ｂ級の巻き姿が実用に供し得るフイルムの取り扱い
性を判断した。 Ａ級：きれいな円筒形に巻かれ、端面の不揃い、しわの
発生がない。 Ｂ級：ほぼ、きれいな円筒形に巻かれているが、若干の
端面の不揃い、しわが発生した。 Ｃ級：いびつな形状に巻かれ、端面の不揃い、しわが発
生した。
【００３８】（１０）接着性 ５０ｍ／ｍｉｎでフィルムと２５０℃に加熱された電解
クロム酸処理鋼板（厚さ０．３ｍｍ）をラミネートし、
その直後水槽で急冷した。１８０°の角度で剥離テスト
により該ラミネート板の接着力を角度求めて、２５０ｇ
／ｃｍ以上を実用に供し得る接着力と判断した。 Ａ級：接着力 ３５０ｇ／ｃｍ以上 Ｂ級：接着力 ３００ｇ／ｃｍ以上、３５０ｇ／ｃｍ未
満 Ｃ級：接着力 ２５０ｇ／ｃｍ以上、３００ｇ／ｃｍ未
満 Ｄ級：接着力 ２５０ｇ／ｃｍ未満 （１１）成形性 上記（１０）の方法でフイルムをラミネートした金属板
のフィルム面を内面として絞り成形機（成形比 （最大
厚み／最小厚み）＝１．５及び１．８）で８０〜１００
℃において成形して缶を得た。得られた缶内に１％の食
塩水を入れて、食塩水中の電極と金属缶に６Ｖの電圧を
かけて３秒後の電流値を読み取り、１０缶測定し、その
平均値を求め、Ａ級，Ｂ級を実用に供し得ると判断し
た。 Ａ級：０．００１ｍＡ未満 Ｂ級：０．００１ｍＡ以上０．０１ｍＡ未満 Ｃ級：０．０１ｍＡ以上０．１ｍＡ未満 Ｄ級 ０．１ｍＡ以上 （１２）炭酸飲料での耐衝撃性 上記（１１）と同様な方法で成形比１．５で製缶後、ポ
リエステルの融点−１０℃の温度で５分間熱処理を行
い、炭酸水を充填し０℃、４８時間炭酸バブリングし
た。次に、内容物として水を充填した缶（２５０ｇ）を
３０ｃｍの高さから、底面が落下した際にコンクリート
の地面に対して４５°となるようにして落下させて衝撃
を与えた後、内容物を除いて缶内面をろうでマスキング
し、缶内に１％の食塩水を入れて、食塩水中の電極と金
属缶に６Ｖの電圧をかけて３秒後の電流値を読み取り、
１０缶測定後の平均値を求めた。 Ａ級：０．２ｍＡ未満 Ｂ級：０．２ｍＡ以上０．４ｍＡ未満 Ｃ級：０．４ｍＡ以上１．０ｍＡ未満 Ｄ級：１．０ｍＡ以上 （１３）レトルト飲料での耐衝撃性 上記（１２）と同様な方法で、製缶、熱処理後、市販の
ウーロン茶を充填し３０℃、２４時間放置した。次に、
上記（１２）と同様な方法で、水を充填した缶を３０ｃ
ｍの高さから落下させて衝撃を与えた後、内容物を除い
て缶内面をろうでマスキングし、缶内に１％の食塩水を
入れて、食塩水中の電極と金属缶に６Ｖの電圧をかけて
３秒後の電流値を読み取り、１０缶測定後、平均値を求
めた。 Ａ級：０．２ｍＡ未満 Ｂ級：０．２ｍＡ以上０．４ｍＡ未満 Ｃ級：０．４ｍＡ以上１．０ｍＡ未満 Ｄ級：１．０ｍＡ以上 （１４）味覚保香性 成形した金属容器に香料水溶液（ｄ−リモネン３０ｐｐ
ｍ水溶液）を入れ、密封後１ヶ月放置し、その後開封し
て官能検査によって臭気変化を以下の基準で評価し、Ａ
級及びＢ級を実用に供し得ると判断した。 Ａ級：臭気に変化が見られない。 Ｂ級：臭気に僅かに変化が認められる。 Ｃ級：臭気に変化が認められる。
クロム酸処理鋼板（厚さ０．３ｍｍ）をラミネートし、
その直後水槽で急冷した。１８０°の角度で剥離テスト
により該ラミネート板の接着力を角度求めて、２５０ｇ
／ｃｍ以上を実用に供し得る接着力と判断した。 Ａ級：接着力 ３５０ｇ／ｃｍ以上 Ｂ級：接着力 ３００ｇ／ｃｍ以上、３５０ｇ／ｃｍ未
満 Ｃ級：接着力 ２５０ｇ／ｃｍ以上、３００ｇ／ｃｍ未
満 Ｄ級：接着力 ２５０ｇ／ｃｍ未満 （１１）成形性 上記（１０）の方法でフイルムをラミネートした金属板
のフィルム面を内面として絞り成形機（成形比 （最大
厚み／最小厚み）＝１．５及び１．８）で８０〜１００
℃において成形して缶を得た。得られた缶内に１％の食
塩水を入れて、食塩水中の電極と金属缶に６Ｖの電圧を
かけて３秒後の電流値を読み取り、１０缶測定し、その
平均値を求め、Ａ級，Ｂ級を実用に供し得ると判断し
た。 Ａ級：０．００１ｍＡ未満 Ｂ級：０．００１ｍＡ以上０．０１ｍＡ未満 Ｃ級：０．０１ｍＡ以上０．１ｍＡ未満 Ｄ級 ０．１ｍＡ以上 （１２）炭酸飲料での耐衝撃性 上記（１１）と同様な方法で成形比１．５で製缶後、ポ
リエステルの融点−１０℃の温度で５分間熱処理を行
い、炭酸水を充填し０℃、４８時間炭酸バブリングし
た。次に、内容物として水を充填した缶（２５０ｇ）を
３０ｃｍの高さから、底面が落下した際にコンクリート
の地面に対して４５°となるようにして落下させて衝撃
を与えた後、内容物を除いて缶内面をろうでマスキング
し、缶内に１％の食塩水を入れて、食塩水中の電極と金
属缶に６Ｖの電圧をかけて３秒後の電流値を読み取り、
１０缶測定後の平均値を求めた。 Ａ級：０．２ｍＡ未満 Ｂ級：０．２ｍＡ以上０．４ｍＡ未満 Ｃ級：０．４ｍＡ以上１．０ｍＡ未満 Ｄ級：１．０ｍＡ以上 （１３）レトルト飲料での耐衝撃性 上記（１２）と同様な方法で、製缶、熱処理後、市販の
ウーロン茶を充填し３０℃、２４時間放置した。次に、
上記（１２）と同様な方法で、水を充填した缶を３０ｃ
ｍの高さから落下させて衝撃を与えた後、内容物を除い
て缶内面をろうでマスキングし、缶内に１％の食塩水を
入れて、食塩水中の電極と金属缶に６Ｖの電圧をかけて
３秒後の電流値を読み取り、１０缶測定後、平均値を求
めた。 Ａ級：０．２ｍＡ未満 Ｂ級：０．２ｍＡ以上０．４ｍＡ未満 Ｃ級：０．４ｍＡ以上１．０ｍＡ未満 Ｄ級：１．０ｍＡ以上 （１４）味覚保香性 成形した金属容器に香料水溶液（ｄ−リモネン３０ｐｐ
ｍ水溶液）を入れ、密封後１ヶ月放置し、その後開封し
て官能検査によって臭気変化を以下の基準で評価し、Ａ
級及びＢ級を実用に供し得ると判断した。 Ａ級：臭気に変化が見られない。 Ｂ級：臭気に僅かに変化が認められる。 Ｃ級：臭気に変化が認められる。
【００３９】（１４）炭酸飲料の発泡性 上記（１１）と同様な方法で、製缶、熱処理後、市販の
コーラを０℃で缶に充填した。４８時間、２５℃の環境
に放置した後、缶上部の蓋を開けた。この時、出てくる
泡の程度により発泡性を評価する。評価は２０個の缶に
ついて行い、泡が蓋からあふれ出てくる缶の数により判
断し、Ａ級、Ｂ級を実用に供し得ると判断した。 Ａ級：０個 Ｂ級：１個以上３個未満 Ｃ級：３個以上５個未満 Ｄ級：５個以上
コーラを０℃で缶に充填した。４８時間、２５℃の環境
に放置した後、缶上部の蓋を開けた。この時、出てくる
泡の程度により発泡性を評価する。評価は２０個の缶に
ついて行い、泡が蓋からあふれ出てくる缶の数により判
断し、Ａ級、Ｂ級を実用に供し得ると判断した。 Ａ級：０個 Ｂ級：１個以上３個未満 Ｃ級：３個以上５個未満 Ｄ級：５個以上
【００４０】
【実施例】以下実施例によって本発明を詳細に説明す
る。 実施例１ 滑材粒子として平均粒子径０．４μｍの不定形の凝集酸
化珪素粒子０．１２重量％を含有するイソフタル酸１２
モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（[η]＝０．
６９、ジエチレングリコール含有量０．８重量％、融点
２２７℃、カルボキシル末端基３０当量／トン、オリゴ
マ量０．５重量％、アセトアルデヒド量５ｐｐｍ）を重
合し、１５０℃で３時間熱風乾燥したのち１軸の押出し
機で溶融し、Ｔダイから吐出後冷却ドラムにて冷却しキ
ャストフイルムを得た。このキャストフィルムを１０５
℃にて長手方向に３．０倍延伸した。さらに、この１軸
フイルムをステンタを用いて、１１５℃で幅方向に３．
０倍延伸し、２軸延伸フィルムを得た。続いてこの２軸
延伸フィルムを定長下で１８５℃で１０秒間熱処理した
のち巻取り機でロール状に巻き取り、厚さ２５μｍのフ
イルムを得た。このようにして得られたフイルムを２５
０℃に加熱した金属板にラミネートし、製缶した。その
結果を表１に示す。表からわかるように、本発明のフィ
ルムは、接着性、耐衝撃性、味覚保香性、炭酸飲料での
発泡性のいずれについても優れていた。
る。 実施例１ 滑材粒子として平均粒子径０．４μｍの不定形の凝集酸
化珪素粒子０．１２重量％を含有するイソフタル酸１２
モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（[η]＝０．
６９、ジエチレングリコール含有量０．８重量％、融点
２２７℃、カルボキシル末端基３０当量／トン、オリゴ
マ量０．５重量％、アセトアルデヒド量５ｐｐｍ）を重
合し、１５０℃で３時間熱風乾燥したのち１軸の押出し
機で溶融し、Ｔダイから吐出後冷却ドラムにて冷却しキ
ャストフイルムを得た。このキャストフィルムを１０５
℃にて長手方向に３．０倍延伸した。さらに、この１軸
フイルムをステンタを用いて、１１５℃で幅方向に３．
０倍延伸し、２軸延伸フィルムを得た。続いてこの２軸
延伸フィルムを定長下で１８５℃で１０秒間熱処理した
のち巻取り機でロール状に巻き取り、厚さ２５μｍのフ
イルムを得た。このようにして得られたフイルムを２５
０℃に加熱した金属板にラミネートし、製缶した。その
結果を表１に示す。表からわかるように、本発明のフィ
ルムは、接着性、耐衝撃性、味覚保香性、炭酸飲料での
発泡性のいずれについても優れていた。
【００４１】実施例２ 共重合ポリエチレンテレフタレート中の滑材粒子とし
て、平均粒子径０．４μｍの不定形の凝集酸化珪素粒子
０．１２重量％および平均粒子径１．７μｍの不定形の
酸化珪素粒子０．０３重量％とした以外は実施例１と同
様にしてフィルムを得た。結果を表１に示す。
て、平均粒子径０．４μｍの不定形の凝集酸化珪素粒子
０．１２重量％および平均粒子径１．７μｍの不定形の
酸化珪素粒子０．０３重量％とした以外は実施例１と同
様にしてフィルムを得た。結果を表１に示す。
【００４２】比較例１ 滑材粒子として平均粒子径１．７μｍの球形のコロイダ
ルシリカ粒子０．１０重量％を含有するイソフタル酸１
２モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（［η］＝
０．６９、ジエチレングリコール含有量１．８重量％、
融点２２４℃、、カルボキシル末端基３５当量／トン、
オリゴマ量０．６重量％、アセトアルデヒド量５ｐｐ
ｍ）を重合し、１５０℃で３時間熱風乾燥したのち１軸
の押出し機で溶融し、Ｔダイから吐出後冷却ドラムにて
冷却しキャストフイルムを得た。このキャストフィルム
を実施例１と同様の方法で延伸、熱処理し、巻取り機で
ロール状に巻き取り、厚さ２５μｍのフイルムを得た。
表１に結果を示す。
ルシリカ粒子０．１０重量％を含有するイソフタル酸１
２モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（［η］＝
０．６９、ジエチレングリコール含有量１．８重量％、
融点２２４℃、、カルボキシル末端基３５当量／トン、
オリゴマ量０．６重量％、アセトアルデヒド量５ｐｐ
ｍ）を重合し、１５０℃で３時間熱風乾燥したのち１軸
の押出し機で溶融し、Ｔダイから吐出後冷却ドラムにて
冷却しキャストフイルムを得た。このキャストフィルム
を実施例１と同様の方法で延伸、熱処理し、巻取り機で
ロール状に巻き取り、厚さ２５μｍのフイルムを得た。
表１に結果を示す。
【００４３】このポリエステルフィルムは、表面の突起
数が多く、ジエチレングリコール量が多く、炭酸飲料の
発泡性や耐衝撃性が悪かった。
数が多く、ジエチレングリコール量が多く、炭酸飲料の
発泡性や耐衝撃性が悪かった。
【００４４】比較例２ 滑材粒子として平均粒子径０．２μｍの球形のコロイダ
ルシリカ粒子０．１０重量％を含有するイソフタル酸１
２モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（［η］＝
０．６９、ジエチレングリコール含有量１．８重量％、
融点２２４℃、、カルボキシル末端基３５当量／トン、
オリゴマ量１．５重量％、アセトアルデヒド量５ｐｐ
ｍ）を重合し、１５０℃で３時間熱風乾燥したのち１軸
の押出し機で溶融し、Ｔダイから吐出後冷却ドラムにて
冷却しキャストフイルムを得た。このキャストフィルム
を実施例１と同様の方法で延伸、熱処理し、巻取り機で
ロール状に巻き取り、厚さ２５μｍのフイルムを得た。
表１に結果を示す。
ルシリカ粒子０．１０重量％を含有するイソフタル酸１
２モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（［η］＝
０．６９、ジエチレングリコール含有量１．８重量％、
融点２２４℃、、カルボキシル末端基３５当量／トン、
オリゴマ量１．５重量％、アセトアルデヒド量５ｐｐ
ｍ）を重合し、１５０℃で３時間熱風乾燥したのち１軸
の押出し機で溶融し、Ｔダイから吐出後冷却ドラムにて
冷却しキャストフイルムを得た。このキャストフィルム
を実施例１と同様の方法で延伸、熱処理し、巻取り機で
ロール状に巻き取り、厚さ２５μｍのフイルムを得た。
表１に結果を示す。
【００４５】このポリエステルフィルムは、表面の突起
数が少なく、ジエチレングリコール量、オリゴマの量が
多いため、フィルムの取り扱い性が悪く、耐衝撃性、味
覚保香性が悪かった。
数が少なく、ジエチレングリコール量、オリゴマの量が
多いため、フィルムの取り扱い性が悪く、耐衝撃性、味
覚保香性が悪かった。
【００４６】比較例３ 滑材粒子として平均粒子径１．７μｍの球形のコロイダ
ルシリカ粒子０．１０重量％を含有するイソフタル酸１
２モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（［η］＝
０．６９、ジエチレングリコール含有量１．８重量％、
融点２２４℃、カルボキシル末端基５５当量／トン、オ
リゴマ量１．５重量％、アセトアルデヒド量５ｐｐｍ）
を重合し、１５０℃で３時間熱風乾燥したのち１軸の押
出し機で溶融し、Ｔダイから吐出後冷却ドラムにて冷却
しキャストフイルムを得た。 このキャストフィルムを
実施例１と同様の方法で延伸、熱処理し、巻取り機でロ
ール状に巻き取り、厚さ２５μｍのフイルムを得た。表
１に結果を示した。
ルシリカ粒子０．１０重量％を含有するイソフタル酸１
２モル％共重合ポリエチレンテレフタレート（［η］＝
０．６９、ジエチレングリコール含有量１．８重量％、
融点２２４℃、カルボキシル末端基５５当量／トン、オ
リゴマ量１．５重量％、アセトアルデヒド量５ｐｐｍ）
を重合し、１５０℃で３時間熱風乾燥したのち１軸の押
出し機で溶融し、Ｔダイから吐出後冷却ドラムにて冷却
しキャストフイルムを得た。 このキャストフィルムを
実施例１と同様の方法で延伸、熱処理し、巻取り機でロ
ール状に巻き取り、厚さ２５μｍのフイルムを得た。表
１に結果を示した。
【００４７】このポリエステルフィルムは、表面の突起
数が多く、ジエチレングリコールの量、カルボキシル末
端基、オリゴマ量が多いため、炭酸飲料の発泡性が悪
く、耐衝撃性、味覚保香性が悪かった。
数が多く、ジエチレングリコールの量、カルボキシル末
端基、オリゴマ量が多いため、炭酸飲料の発泡性が悪
く、耐衝撃性、味覚保香性が悪かった。
【００４８】比較例４ 滑材粒子として平均粒子径１．７μｍの不定形酸化珪素
粒子０．２５重量％を含有するポリエステルとしてイソ
フタル酸１２モル％共重合ポリエチレンテレフタレート
（［η］＝０．６９、ジエチレングリコール含有量０．
８重量％、融点２２７℃、カルボキシル末端基３０当量
／トン、オリゴマ量０．５重量％、アセトアルデヒド量
５ｐｐｍ）を重合し、１５０℃で３時間熱風乾燥したの
ち１軸の押出し機で溶融し、Ｔダイから吐出後冷却ドラ
ムにて冷却しキャストフイルムを得た。このキャストフ
ィルムを１０５℃にて長手方向に４．５倍延伸した。さ
らに、この１軸フイルムをステンタを用いて、１１５℃
で幅方向に３．２倍延伸し、２軸延伸フィルムを得た。
続いてこの２軸延伸フィルムを定長下で１８５℃で８秒
間熱処理したのち巻取り機でロール状に巻き取り、厚さ
２５μｍのフイルムを得た。かくして得られたフイルム
を２５０℃に加熱した金属板にラミネートし、製缶した
結果を表１に示した。
粒子０．２５重量％を含有するポリエステルとしてイソ
フタル酸１２モル％共重合ポリエチレンテレフタレート
（［η］＝０．６９、ジエチレングリコール含有量０．
８重量％、融点２２７℃、カルボキシル末端基３０当量
／トン、オリゴマ量０．５重量％、アセトアルデヒド量
５ｐｐｍ）を重合し、１５０℃で３時間熱風乾燥したの
ち１軸の押出し機で溶融し、Ｔダイから吐出後冷却ドラ
ムにて冷却しキャストフイルムを得た。このキャストフ
ィルムを１０５℃にて長手方向に４．５倍延伸した。さ
らに、この１軸フイルムをステンタを用いて、１１５℃
で幅方向に３．２倍延伸し、２軸延伸フィルムを得た。
続いてこの２軸延伸フィルムを定長下で１８５℃で８秒
間熱処理したのち巻取り機でロール状に巻き取り、厚さ
２５μｍのフイルムを得た。かくして得られたフイルム
を２５０℃に加熱した金属板にラミネートし、製缶した
結果を表１に示した。
【００４９】このポリエステルフィルムは、面配向係
数、平均屈折率が高く、表面の突起数が多いため、接着
性、成形性が悪い上に炭酸飲料の発泡性が悪かった。
数、平均屈折率が高く、表面の突起数が多いため、接着
性、成形性が悪い上に炭酸飲料の発泡性が悪かった。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【発明の効果】本発明の金属板ラミネート用ポリエステ
ルフィルムは、接着性、耐衝撃性、味覚保香性に優れて
いるだけではなく、炭酸飲料の容器としたときの発泡が
少なく、成形加工によって製造される金属容器に好適に
使用することができる。
ルフィルムは、接着性、耐衝撃性、味覚保香性に優れて
いるだけではなく、炭酸飲料の容器としたときの発泡が
少なく、成形加工によって製造される金属容器に好適に
使用することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 // Ｂ３２Ｂ 27/36 Ｂ３２Ｂ 27/36 Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (7)
- 【請求項１】フィルム表面の高さ４００ｎｍ以上の突起
が１５０個／ｍｍ2以下であり、フィルムの３次元表面
粗さが８ｎｍ〜２５ｎｍであることを特徴とする金属板
ラミネート用ポリエステルフィルム。 - 【請求項２】面配向係数が０．１０１〜０．１１８、平
均屈折率が１．５９５〜１．６００、融点が２１５〜２
４０℃であることを特徴とする請求項１記載の金属板ラ
ミネート用ポリエステルフィルム。 - 【請求項３】平均粒子径が０．１〜０．８μｍの不定形
の凝集粒子を０．０１〜１．００重量％含有することを
特徴とする請求項２記載の金属板ラミネート用ポリエス
テルフィルム。 - 【請求項４】凝集粒子が酸化珪素であることを特徴とす
る請求項３に記載の金属板ラミネート用ポリエステルフ
ィルム。 - 【請求項５】ポリエステル中のジエチレングリコール量
が０．０１〜１．２重量％であることを特徴とする請求
項１、２、３または４に記載の金属板ラミネート用ポリ
エステルフィルム。 - 【請求項６】ポリエステル中のカルボキシル末端基が４
５当量／トン未満であることを特徴とする請求項１、
２、３、４または５に記載の金属板ラミネート用ポリエ
ステルフィルム。 - 【請求項７】ポリエステル中のオリゴマー量が１．０重
量％未満であることを特徴とする請求項１、２、３、
４、５または６に記載の金属板ラミネート用ポリエステ
ルフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16894497A JPH1110724A (ja) | 1997-06-25 | 1997-06-25 | 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム |
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| JPH1110724A true JPH1110724A (ja) | 1999-01-19 |
Family
ID=15877438
Family Applications (1)
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| JP16894497A Pending JPH1110724A (ja) | 1997-06-25 | 1997-06-25 | 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム |
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002066250A1 (fr) * | 2001-02-23 | 2002-08-29 | Teijin Limited | Film polyester stratifie et support d'enregistrement magnetique |
| JP2005041217A (ja) * | 2003-07-08 | 2005-02-17 | Jfe Steel Kk | 樹脂フィルム被覆金属板及び樹脂フィルム被覆金属缶 |
| JP2005120144A (ja) * | 2003-10-14 | 2005-05-12 | Mitsubishi Polyester Film Copp | ポリエステルフィルム |
| US7048994B2 (en) | 2001-02-23 | 2006-05-23 | Teijin Limited | Laminated polyester film and magnetic recording medium |
| WO2014203702A1 (ja) * | 2013-06-18 | 2014-12-24 | 東レ株式会社 | 離型用二軸配向積層ポリエステルフィルム |
| WO2016104421A1 (ja) * | 2014-12-25 | 2016-06-30 | シャープ株式会社 | 食品を保存する方法、食品用フィルム、食品用容器および食品を取り扱う方法 |
| KR20160129870A (ko) | 2014-03-31 | 2016-11-09 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | 금속 기판 |
| US10934405B2 (en) | 2018-03-15 | 2021-03-02 | Sharp Kabushiki Kaisha | Synthetic polymer film whose surface has microbicidal activity, plastic product which includes synthetic polymer film, sterilization method with use of surface of synthetic polymer film, photocurable resin composition, and manufacturing method of synthetic polymer film |
| US10968292B2 (en) | 2017-09-26 | 2021-04-06 | Sharp Kabushiki Kaisha | Synthetic polymer film whose surface has microbicidal activity, photocurable resin composition, manufacturing method of synthetic polymer film, and sterilization method with use of surface of synthetic polymer film |
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-
1997
- 1997-06-25 JP JP16894497A patent/JPH1110724A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1369229A4 (en) * | 2001-02-23 | 2006-02-08 | Teijin Ltd | LAMINATED POLYESTER FOIL AND MAGNETIC RECORDING MEDIUM |
| US7048994B2 (en) | 2001-02-23 | 2006-05-23 | Teijin Limited | Laminated polyester film and magnetic recording medium |
| WO2002066250A1 (fr) * | 2001-02-23 | 2002-08-29 | Teijin Limited | Film polyester stratifie et support d'enregistrement magnetique |
| JP2005041217A (ja) * | 2003-07-08 | 2005-02-17 | Jfe Steel Kk | 樹脂フィルム被覆金属板及び樹脂フィルム被覆金属缶 |
| JP4604578B2 (ja) * | 2003-07-08 | 2011-01-05 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 樹脂フィルム被覆金属板及び樹脂フィルム被覆金属缶 |
| JP2005120144A (ja) * | 2003-10-14 | 2005-05-12 | Mitsubishi Polyester Film Copp | ポリエステルフィルム |
| CN105324245B (zh) * | 2013-06-18 | 2017-03-15 | 东丽株式会社 | 脱模用双轴取向层合聚酯膜 |
| WO2014203702A1 (ja) * | 2013-06-18 | 2014-12-24 | 東レ株式会社 | 離型用二軸配向積層ポリエステルフィルム |
| CN105324245A (zh) * | 2013-06-18 | 2016-02-10 | 东丽株式会社 | 脱模用双轴取向层合聚酯膜 |
| KR20160129870A (ko) | 2014-03-31 | 2016-11-09 | 가부시키가이샤 고베 세이코쇼 | 금속 기판 |
| WO2016104421A1 (ja) * | 2014-12-25 | 2016-06-30 | シャープ株式会社 | 食品を保存する方法、食品用フィルム、食品用容器および食品を取り扱う方法 |
| JPWO2016104421A1 (ja) * | 2014-12-25 | 2017-10-05 | シャープ株式会社 | 食品を保存する方法、食品用フィルム、食品用容器および食品を取り扱う方法 |
| US10980255B2 (en) | 2014-12-25 | 2021-04-20 | Sharp Kabushiki Kaisha | Food preservation method, food film, food container, and food handling method |
| US10968292B2 (en) | 2017-09-26 | 2021-04-06 | Sharp Kabushiki Kaisha | Synthetic polymer film whose surface has microbicidal activity, photocurable resin composition, manufacturing method of synthetic polymer film, and sterilization method with use of surface of synthetic polymer film |
| US11364673B2 (en) | 2018-02-21 | 2022-06-21 | Sharp Kabushiki Kaisha | Synthetic polymer film and production method of synthetic polymer film |
| US10934405B2 (en) | 2018-03-15 | 2021-03-02 | Sharp Kabushiki Kaisha | Synthetic polymer film whose surface has microbicidal activity, plastic product which includes synthetic polymer film, sterilization method with use of surface of synthetic polymer film, photocurable resin composition, and manufacturing method of synthetic polymer film |
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