JPH11106460A - 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、紫外線硬化型樹脂組成物及び光ファイバー用紫外線硬化型樹脂組成物 - Google Patents
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、紫外線硬化型樹脂組成物及び光ファイバー用紫外線硬化型樹脂組成物Info
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- JPH11106460A JPH11106460A JP9276108A JP27610897A JPH11106460A JP H11106460 A JPH11106460 A JP H11106460A JP 9276108 A JP9276108 A JP 9276108A JP 27610897 A JP27610897 A JP 27610897A JP H11106460 A JPH11106460 A JP H11106460A
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- reactive oligomer
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- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供す
る。 【解決手段】分子末端に下記一般式 （ＡＣ）ｍ−（ＰＯ）−（Ｒ１−Ｏ）ｐ−ＯＣＨＮ− （式中、ＡＣは（メタ）アクリロイル基を示し、ＰＯは
３価以上のポリオール成分残基を示し、ｍはＰＯがｎ価
を有するポリオール成分を使用した際にｍ≦ｎ−１であ
り、かつｍは２又は３の整数であり、Ｒ１は炭素数２〜
１０の２価の炭化水素基を示し、ｐは２〜１００の整数
を示す。）で表される官能基を有する反応性オリゴマー
（Ａ）を含有してなることを特徴とする活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物。
る。 【解決手段】分子末端に下記一般式 （ＡＣ）ｍ−（ＰＯ）−（Ｒ１−Ｏ）ｐ−ＯＣＨＮ− （式中、ＡＣは（メタ）アクリロイル基を示し、ＰＯは
３価以上のポリオール成分残基を示し、ｍはＰＯがｎ価
を有するポリオール成分を使用した際にｍ≦ｎ−１であ
り、かつｍは２又は３の整数であり、Ｒ１は炭素数２〜
１０の２価の炭化水素基を示し、ｐは２〜１００の整数
を示す。）で表される官能基を有する反応性オリゴマー
（Ａ）を含有してなることを特徴とする活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明が利用される分野は、
速い硬化速度と、優れた機械的性質とを合せもつ活性エ
ネルギー線硬化型樹脂組成物を必要とする分野である。
より具体的に言うと、本発明は、光ファイバーに塗装さ
れる紫外線硬化型樹脂組成物として、高破断強度と高い
伸び率をもつと共に、硬化性に優れた材料を提供する。
速い硬化速度と、優れた機械的性質とを合せもつ活性エ
ネルギー線硬化型樹脂組成物を必要とする分野である。
より具体的に言うと、本発明は、光ファイバーに塗装さ
れる紫外線硬化型樹脂組成物として、高破断強度と高い
伸び率をもつと共に、硬化性に優れた材料を提供する。
【０００２】
【従来の技術】従来から光ファイバーの被覆膜として紫
外線硬化型樹脂組成物が使用されている。該樹脂組成物
としては、紫外線による硬化性が優れること及び形成さ
れた被膜は強靱で屈曲性などの機械的性質が優れる材料
が提供される。
外線硬化型樹脂組成物が使用されている。該樹脂組成物
としては、紫外線による硬化性が優れること及び形成さ
れた被膜は強靱で屈曲性などの機械的性質が優れる材料
が提供される。
【０００３】このような材料としては、ポリウレタン
（メタ）アクリレートを使用することが一般的に知られ
ている。このものは、グリコールとジイソシアネート化
合物の重付加反応により合成された両末端イソシアネー
ト基を含有するオリゴマー１モルとヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリ
レートモノマー２モルとを反応させることにより製造さ
れる。該ポリウレタン（メタ）アクリレートはオリゴマ
ーの分子量が大きくなると１分子中に含まれる不飽和基
の含有量が少なくなり硬化性（架橋間分子量が大きくな
る）が悪くなり、一方、オリゴマーの分子量が小さくな
ると、特に被膜の伸び率が低下して機械的性質が悪くな
り、硬化性と機械的性質の両者の性質を満足させること
はできない。
（メタ）アクリレートを使用することが一般的に知られ
ている。このものは、グリコールとジイソシアネート化
合物の重付加反応により合成された両末端イソシアネー
ト基を含有するオリゴマー１モルとヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリ
レートモノマー２モルとを反応させることにより製造さ
れる。該ポリウレタン（メタ）アクリレートはオリゴマ
ーの分子量が大きくなると１分子中に含まれる不飽和基
の含有量が少なくなり硬化性（架橋間分子量が大きくな
る）が悪くなり、一方、オリゴマーの分子量が小さくな
ると、特に被膜の伸び率が低下して機械的性質が悪くな
り、硬化性と機械的性質の両者の性質を満足させること
はできない。
【０００４】また、上記したポリウレタン（メタ）アク
リレートにおいて、グリコールに一部トリオール化合物
を併用したり、またジイソシアネート化合物に一部トリ
イソシアネート化合物を併用したりして、オリゴマーの
骨格を分岐させて不飽和基の含有量を多くすることによ
り硬化性を向上させる組成も知られているが、このよう
な被膜は伸び率が低いので機械的性質が劣り、また組成
物の粘度も高くなるといった問題点があった。
リレートにおいて、グリコールに一部トリオール化合物
を併用したり、またジイソシアネート化合物に一部トリ
イソシアネート化合物を併用したりして、オリゴマーの
骨格を分岐させて不飽和基の含有量を多くすることによ
り硬化性を向上させる組成も知られているが、このよう
な被膜は伸び率が低いので機械的性質が劣り、また組成
物の粘度も高くなるといった問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従来の技術では達成で
きなかった、硬化性と優れた機械的性質を合せもつ活性
エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。
きなかった、硬化性と優れた機械的性質を合せもつ活性
エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は前記課題を解決
する手段として、特定の樹脂組成物を用いることにより
前記問題点を全て解消できることを見出し、本発明を完
成するに至った。
する手段として、特定の樹脂組成物を用いることにより
前記問題点を全て解消できることを見出し、本発明を完
成するに至った。
【０００７】即ち、本発明は、 １、分子末端に下記一般式 （ＡＣ）ｍ−（ＰＯ）−（Ｒ１−Ｏ）ｐ−ＯＣＨＮ− （式中、ＡＣは（メタ）アクリロイル基を示し、ＰＯは
３価以上のポリオール成分残基を示し、ｍはＰＯがｎ価
を有するポリオール成分を使用した際にｍ≦ｎ−１であ
り、かつｍは２又は３の整数であり、Ｒ１は炭素数２〜
１０の２価の炭化水素基を示し、ｐは２〜１００の整数
を示す。）で表される官能基を有する反応性オリゴマー
（Ａ）を含有してなることを特徴とする活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物、 ２、上記反応性オリゴマー（Ａ）において、一般式のポ
リオール成分が３〜４価のポリオール成分であることを
特徴とする上記の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、 ３、上記反応性オリゴマー（Ａ）がポリオール成分と
（メタ）アクリル酸とを反応させて水酸基含有多官能性
（メタ）アクリレートモノマーを製造した後、該水酸基
とモノエポキシドとを反応させ、次いで得られた反応生
成物とイソシアネート基を２個以上含有する（高分子）
化合物を実質的に遊離のイソシアネート基が残らないよ
うに反応させて得られる上記の活性エネルギー線硬化型
樹脂組成物、 ４、上記反応性オリゴマー（Ａ）及び光重合開始剤
（Ｂ）を含有してなることを特徴とする紫外線硬化型樹
脂組成物、 ５、上記反応性オリゴマー（Ａ）及び光重合開始剤を含
有してなることを特徴とする光ファイバー用紫外線硬化
型樹脂組成物に係わる。
３価以上のポリオール成分残基を示し、ｍはＰＯがｎ価
を有するポリオール成分を使用した際にｍ≦ｎ−１であ
り、かつｍは２又は３の整数であり、Ｒ１は炭素数２〜
１０の２価の炭化水素基を示し、ｐは２〜１００の整数
を示す。）で表される官能基を有する反応性オリゴマー
（Ａ）を含有してなることを特徴とする活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物、 ２、上記反応性オリゴマー（Ａ）において、一般式のポ
リオール成分が３〜４価のポリオール成分であることを
特徴とする上記の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、 ３、上記反応性オリゴマー（Ａ）がポリオール成分と
（メタ）アクリル酸とを反応させて水酸基含有多官能性
（メタ）アクリレートモノマーを製造した後、該水酸基
とモノエポキシドとを反応させ、次いで得られた反応生
成物とイソシアネート基を２個以上含有する（高分子）
化合物を実質的に遊離のイソシアネート基が残らないよ
うに反応させて得られる上記の活性エネルギー線硬化型
樹脂組成物、 ４、上記反応性オリゴマー（Ａ）及び光重合開始剤
（Ｂ）を含有してなることを特徴とする紫外線硬化型樹
脂組成物、 ５、上記反応性オリゴマー（Ａ）及び光重合開始剤を含
有してなることを特徴とする光ファイバー用紫外線硬化
型樹脂組成物に係わる。
【０００８】本発明で使用する反応性オリゴマー（Ａ）
は、上記した一般式で表されるものである。一般式にお
いて、ポリオール成分残基を形成するポリオール成分と
しては、好ましくはトリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトールな
どが挙げられる。
は、上記した一般式で表されるものである。一般式にお
いて、ポリオール成分残基を形成するポリオール成分と
しては、好ましくはトリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトールな
どが挙げられる。
【０００９】一般式において、Ｒ１の炭素数２〜１０の
２価の炭化水素基は脂肪族、芳香族及びこれらのものが
組合わさった基が挙げられる。炭化水素基は直鎖状又は
分岐状であっても構わない。該炭化水素基は、具体的に
は、モノエポキシドのよって導入されるものである。モ
ノエポキシドの具体例としては、例えばエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサ
イド、１，２−ペンチレンオキサイド、１，２−オクチ
レンオキサイド、ブタジェンオキサイド、ブチルグリシ
ジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、オクチル
グリシジルエーテル、ドデセンオキサイド、アリルグリ
シジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、シクロ
ヘキセンオキサイド、ビニルシクロヘキセンモノオキサ
イド、オキセタン、テトラヒドロフラン、スチレンオキ
サイド、酢酸グリシジル、ラウリン酸グリシジル、ＣＡ
ＲＤＵＲＡ Ｅ１０（分岐高級脂肪酸であるバーサティ
ック酸のグリシジルエステル、シェル化学社製）などが
挙げられる。
２価の炭化水素基は脂肪族、芳香族及びこれらのものが
組合わさった基が挙げられる。炭化水素基は直鎖状又は
分岐状であっても構わない。該炭化水素基は、具体的に
は、モノエポキシドのよって導入されるものである。モ
ノエポキシドの具体例としては、例えばエチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサ
イド、１，２−ペンチレンオキサイド、１，２−オクチ
レンオキサイド、ブタジェンオキサイド、ブチルグリシ
ジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、オクチル
グリシジルエーテル、ドデセンオキサイド、アリルグリ
シジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、シクロ
ヘキセンオキサイド、ビニルシクロヘキセンモノオキサ
イド、オキセタン、テトラヒドロフラン、スチレンオキ
サイド、酢酸グリシジル、ラウリン酸グリシジル、ＣＡ
ＲＤＵＲＡ Ｅ１０（分岐高級脂肪酸であるバーサティ
ック酸のグリシジルエステル、シェル化学社製）などが
挙げられる。
【００１０】一般式において、分子末端のウレタン結合
はポリイソシアネート化合物によって導入することがで
きる。ポリイソシアネートとしては、例えばヘキサメチ
レンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、ペンタ
メチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソ
シアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、２，３−ブ
チレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシア
ネートなどの脂肪族系ジイソシアネート化合物、イソホ
ロンジイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シク
ロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−
２，４−（又は−２，６−）ジイソシアネート、１，３
−（又は１，４−）ジ（イソシアナトメチル）シクロヘ
キサン、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、
１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，２−シ
クロヘキサンジイソシアネートなどの脂環式系ジイソシ
アネート化合物、キシリレンジイソシアネート、メタキ
シリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシア
ネート、４，４′−トルイジンジイソシアネ−ト、４，
４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、（ｍ−又
はｐ−）フェニレンジイソシアネート、４，４′−ビフ
ェニレンジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，
４′−ビフェニレンジイソシアネート、ビス（４−イソ
シアナトフェニル）スルホン、イソプロピリデンビス
（４−フェニルイソシアネート）芳香族ジイソシアネー
ト化合物、トリフェニルメタン−４，４′，４″−トリ
イソシアネート、１，３，５−トリイソシアナトベンゼ
ン、２，４，６−トリイソシアナトトルエン、４，４′
−ジメチルジフェニルメタン−２，２′，５，５′−テ
トライソシアネートなどの３個以上のイソシアネ−ト基
を有するポリイソシアネート化合物、ビューレットタイ
プ付加物、イソシアヌル環タイプ付加物などが挙げられ
る。
はポリイソシアネート化合物によって導入することがで
きる。ポリイソシアネートとしては、例えばヘキサメチ
レンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、ペンタ
メチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソ
シアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、トリ
メチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、２，３−ブ
チレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシア
ネートなどの脂肪族系ジイソシアネート化合物、イソホ
ロンジイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シク
ロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン−
２，４−（又は−２，６−）ジイソシアネート、１，３
−（又は１，４−）ジ（イソシアナトメチル）シクロヘ
キサン、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、
１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，２−シ
クロヘキサンジイソシアネートなどの脂環式系ジイソシ
アネート化合物、キシリレンジイソシアネート、メタキ
シリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジ
イソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシア
ネート、４，４′−トルイジンジイソシアネ−ト、４，
４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、（ｍ−又
はｐ−）フェニレンジイソシアネート、４，４′−ビフ
ェニレンジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，
４′−ビフェニレンジイソシアネート、ビス（４−イソ
シアナトフェニル）スルホン、イソプロピリデンビス
（４−フェニルイソシアネート）芳香族ジイソシアネー
ト化合物、トリフェニルメタン−４，４′，４″−トリ
イソシアネート、１，３，５−トリイソシアナトベンゼ
ン、２，４，６−トリイソシアナトトルエン、４，４′
−ジメチルジフェニルメタン−２，２′，５，５′−テ
トライソシアネートなどの３個以上のイソシアネ−ト基
を有するポリイソシアネート化合物、ビューレットタイ
プ付加物、イソシアヌル環タイプ付加物などが挙げられ
る。
【００１１】一般式においてＮＨ−に結合する残りの鎖
はウレタン結合以外にエステル結合、エーテル結合、ア
ミド結合、炭化水素結合などの単独もしくは２種以上組
合わさった結合を含むことができる。このような結合は
直鎖状であっても分岐状であっても構わない。更に残り
の鎖の末端は（メタ）アクリロイル基のような不飽和
基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェ
ニル基などの如き１価炭化水素基、水酸基、イソシアネ
ート基、カルボキシル基、アルコキシル基などである。
はウレタン結合以外にエステル結合、エーテル結合、ア
ミド結合、炭化水素結合などの単独もしくは２種以上組
合わさった結合を含むことができる。このような結合は
直鎖状であっても分岐状であっても構わない。更に残り
の鎖の末端は（メタ）アクリロイル基のような不飽和
基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェ
ニル基などの如き１価炭化水素基、水酸基、イソシアネ
ート基、カルボキシル基、アルコキシル基などである。
【００１２】反応性オリゴマー（Ａ）としては、好まし
くは下記のものが挙げられる。
くは下記のものが挙げられる。
【００１３】 ・（ＡＣ）２−（ＴＭＰ）−（ＰＥＯ）−ＯＣＨＮ−Ａ−ＮＨＣＯ− （ＰＥＯ）−（ＴＭＰ）−（ＡＣ）２、 ・（ＡＣ）２−（ＴＭＰ）−（ＰＰＯ）−ＯＣＨＮ−Ａ−ＮＨＣＯ− （ＰＥＯ）−（ＴＭＰ）−（ＡＣ）２、 ・（ＡＣ）３−（ＰＥＳ）−（ＰＥＯ）−ＯＣＨＮ−Ａ−ＮＨＣＯ− （ＰＥＯ）−（ＰＥＳ）−（ＡＣ）３、 ・（ＡＣ）２−（Ｇ）−（ＰＥＯ）−ＯＣＨＮ−Ａ−ＮＨＣＯ− （ＰＥＯ）−（Ｇ）−（ＡＣ）２、 ・（ＡＣ）２−（ＴＭＰ）−（ＰＥＯ）−ＯＣＨＮ−（Ａ−ＮＨＣＯ− ＰＥＧ−ＯＣＨＮ）ｐ−（ＰＥＯ）−（ＴＭＰ）−（ＡＣ）２、 ・（ＡＣ）３−（ＰＥＳ）−（ＰＰＯ）−ＯＣＨＮ−（Ａ−ＮＨＣＯ− ＰＰＧ−ＯＣＨＮ）ｐ−（ＰＰＯ）−（ＰＥＳ）−（ＡＣ）３、 ・（ＡＣ）２−（ＴＭＰ）−（ＰＥＯ）−ＯＣＨＮ−（Ａ−ＮＨＣＯ−ＰＥ −ＯＣＨＮ）ｐ−（ＰＥＯ）−（ＴＭＰ）−（ＡＣ）２ 上記式においてＴＭＰはトリメチロールプロパン成分に
よるもの、ＰＥＳはペンタエリスリトール成分によるも
の、Ｇはグリセリン成分によるもの、ＰＥＯはエチレン
オキサイドの重合成分によるもの、ＰＰＯはプロピレン
オキサイドの重合成分によるもの、Ａはポリイソシアネ
ート化合物成分によるもの、ＰＥは両末端水酸基のポリ
エステル樹脂成分によるものであり、ｐは１〜１００の
整数を表す。
よるもの、ＰＥＳはペンタエリスリトール成分によるも
の、Ｇはグリセリン成分によるもの、ＰＥＯはエチレン
オキサイドの重合成分によるもの、ＰＰＯはプロピレン
オキサイドの重合成分によるもの、Ａはポリイソシアネ
ート化合物成分によるもの、ＰＥは両末端水酸基のポリ
エステル樹脂成分によるものであり、ｐは１〜１００の
整数を表す。
【００１４】反応性オリゴマー（Ａ）は、数平均分子量
が１０００〜５００００、特に１０００〜１００００の
範囲が好ましい。数平均分子量が１０００未満になる
と、被膜の伸び率が低下し、一方５００００を越えると
粘度が高くなったり硬化性が低下したりするので好まし
くない。
が１０００〜５００００、特に１０００〜１００００の
範囲が好ましい。数平均分子量が１０００未満になる
と、被膜の伸び率が低下し、一方５００００を越えると
粘度が高くなったり硬化性が低下したりするので好まし
くない。
【００１５】反応性オリゴマー（Ａ）は、例えばポリオ
ール成分と（メタ）アクリル酸とを反応させて水酸基含
有多官能性（メタ）アクリレートモノマーを製造した
後、該水酸基とモノエポキシドとを反応させ、次いで得
られた反応生成物とポリイソシアネート化合物（樹脂も
含む）を実質的に遊離のイソシアネート基が残らないよ
うに反応させて製造することができる。上記した反応は
従来から公知の方法により製造することができる。ま
た、必要に応じて反応触媒を使用することができる。
ール成分と（メタ）アクリル酸とを反応させて水酸基含
有多官能性（メタ）アクリレートモノマーを製造した
後、該水酸基とモノエポキシドとを反応させ、次いで得
られた反応生成物とポリイソシアネート化合物（樹脂も
含む）を実質的に遊離のイソシアネート基が残らないよ
うに反応させて製造することができる。上記した反応は
従来から公知の方法により製造することができる。ま
た、必要に応じて反応触媒を使用することができる。
【００１６】具体的には、例えば重合禁止剤（ハイドロ
キノンなど）、エステル化触媒（スルホン酸、金属触媒
など）の存在下でポリオール成分及びアクリル酸の混合
物を不活性有機溶媒（芳香族炭化水素など）中で１００
〜３００℃の反応温度でエステル化反応させて分子中に
平均約１個の水酸基が残るように多官能性（メタ）アク
リレートモノマーを製造する。該エステル化反応は酸価
を測定することにより管理することができる。次いで反
応物から不活性有機溶剤を減圧により除去し、このもの
にモノエポキシドを必要量配合して反応させることによ
り末端水酸基を有するポリエーテルの多官能性（メタ）
アクリレートモノマーを製造する。
キノンなど）、エステル化触媒（スルホン酸、金属触媒
など）の存在下でポリオール成分及びアクリル酸の混合
物を不活性有機溶媒（芳香族炭化水素など）中で１００
〜３００℃の反応温度でエステル化反応させて分子中に
平均約１個の水酸基が残るように多官能性（メタ）アク
リレートモノマーを製造する。該エステル化反応は酸価
を測定することにより管理することができる。次いで反
応物から不活性有機溶剤を減圧により除去し、このもの
にモノエポキシドを必要量配合して反応させることによ
り末端水酸基を有するポリエーテルの多官能性（メタ）
アクリレートモノマーを製造する。
【００１７】次いで得られた反応物１モルに対してジイ
ソシアネート化合物を約２モル反応させることによりジ
イソシアネート化合物成分を介して両末端にポリエーテ
ル結合を持つ多官能性（メタ）アクリレートオリゴマー
を製造することができる。該ジイソシアネート化合物に
代えてトリイソシアネート化合物を使用する場合には反
応物３モルに対してトリイソシアネート化合物を約１モ
ルとして遊離のイソシアネート基が残らないように配合
すれば良い。ジイソシアネート化合物やトリイソシアネ
ート化合物は両末端に水酸基を含有するポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオールなどで変性したポリ
イソシアネート化合物も使用することができる。
ソシアネート化合物を約２モル反応させることによりジ
イソシアネート化合物成分を介して両末端にポリエーテ
ル結合を持つ多官能性（メタ）アクリレートオリゴマー
を製造することができる。該ジイソシアネート化合物に
代えてトリイソシアネート化合物を使用する場合には反
応物３モルに対してトリイソシアネート化合物を約１モ
ルとして遊離のイソシアネート基が残らないように配合
すれば良い。ジイソシアネート化合物やトリイソシアネ
ート化合物は両末端に水酸基を含有するポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオールなどで変性したポリ
イソシアネート化合物も使用することができる。
【００１８】上記した反応性オリゴマー（Ａ）を紫外線
硬化型樹脂組成物として使用する場合には、このものに
光重合開始剤（Ｂ）を配合して使用される。
硬化型樹脂組成物として使用する場合には、このものに
光重合開始剤（Ｂ）を配合して使用される。
【００１９】該光重合開始剤（Ｂ）としては、例えば
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ア
セトフェノン、ベンゾフェノン、キサントン、フルオレ
ノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノ
ン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルア
セトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４′−
ジメトキシベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾ
フェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテ
ル、アセトフェノンジエチルケタール、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル
ジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イ
ソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチル
ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、チオキサ
ントン系化合物を挙げることができる。
２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ア
セトフェノン、ベンゾフェノン、キサントン、フルオレ
ノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノ
ン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルア
セトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４′−
ジメトキシベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾ
フェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテ
ル、アセトフェノンジエチルケタール、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル
ジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イ
ソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプ
ロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチル
ベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、チオキサ
ントン系化合物を挙げることができる。
【００２０】光重合開始剤（Ｂ）は、通常、不飽和組成
物１００重量に対して約１〜１０重量部の範囲で配合で
きる。
物１００重量に対して約１〜１０重量部の範囲で配合で
きる。
【００２１】本発明組成物は、上記反応性オリゴマー
（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）以外に被膜物性向上や、粘
度と反応性調整のために、多官能性不飽和モノマー類
（Ｃ）や着色剤を必要に応じて配合することができる。
（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）以外に被膜物性向上や、粘
度と反応性調整のために、多官能性不飽和モノマー類
（Ｃ）や着色剤を必要に応じて配合することができる。
【００２２】上記多官能性不飽和モノマー類（Ｃ）とし
ては、例えばトリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ベンタエリスリトールトリアクリレート、エチレン
グリコールジアクリレート、テトラエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート、ネオぺンチルグリコ
ールジアクリレート、トリメチロールプロパントリオキ
シエチルアクリレート、トリシクロデカンジメタノール
ジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタ
クリレート、ジシクロぺンタジエンジアクリレート、ジ
シクロぺンタジアクリレート、ジシクロぺンタジエンジ
メタクリレート等を挙げることができる。
ては、例えばトリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ベンタエリスリトールトリアクリレート、エチレン
グリコールジアクリレート、テトラエチレングリコール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−
ヘキサンジオールジアクリレート、ネオぺンチルグリコ
ールジアクリレート、トリメチロールプロパントリオキ
シエチルアクリレート、トリシクロデカンジメタノール
ジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタ
クリレート、ジシクロぺンタジエンジアクリレート、ジ
シクロぺンタジアクリレート、ジシクロぺンタジエンジ
メタクリレート等を挙げることができる。
【００２３】また、被膜性能を低下させない程度で１官
能性不飽和モノマー類も使用することができる。具体的
には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルア
クリレート、ブトキシエチルアクリレート、エチルジエ
チレングリコールアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェノキシ
エチルアクリレート、ジシクロペンタジエンアクリレー
ト、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリプロピ
レングリコールアクリレート、メチルトリエチレンジグ
リコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、イ
ソボルニルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニルカプロラクタム、ジアセトンアクリルアミド、
イソブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アクリルアミド、ｔ−オクチルアクリルアミド、ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルア
クリレート、アクリロイルモルホリン、ジシクロぺンテ
ニルアクリレート、ジシクロぺンテニルメタクリレート
などが挙げられる。
能性不飽和モノマー類も使用することができる。具体的
には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルア
クリレート、ブトキシエチルアクリレート、エチルジエ
チレングリコールアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェノキシ
エチルアクリレート、ジシクロペンタジエンアクリレー
ト、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリプロピ
レングリコールアクリレート、メチルトリエチレンジグ
リコールアクリレート、イソボルニルアクリレート、イ
ソボルニルメタクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ
−ビニルカプロラクタム、ジアセトンアクリルアミド、
イソブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アクリルアミド、ｔ−オクチルアクリルアミド、ジメチ
ルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルア
クリレート、アクリロイルモルホリン、ジシクロぺンテ
ニルアクリレート、ジシクロぺンテニルメタクリレート
などが挙げられる。
【００２４】本発明組成物は、プラスチックなどの基材
表面に、上記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を塗布
量が硬化膜厚で１〜５００ミクロンになるように塗布
し、次いで活性エネルギー線を照射して硬化させことに
より実施できる。塗布の膜厚は硬化膜厚で約１〜５００
ミクロン、好ましくは約３〜２００ミクロンの範囲が好
適である。
表面に、上記活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を塗布
量が硬化膜厚で１〜５００ミクロンになるように塗布
し、次いで活性エネルギー線を照射して硬化させことに
より実施できる。塗布の膜厚は硬化膜厚で約１〜５００
ミクロン、好ましくは約３〜２００ミクロンの範囲が好
適である。
【００２５】活性エネルギー線としては、例えば水銀ラ
ンプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンラ
ンプ、カーボンアーク、メタルハライド、ガリウムラン
プ、エキシマーなどによる紫外線やβ線や電子線などが
挙げられる。紫外線の照射量は、特に限定されないが、
通常、約１０〜２，０００mj/cm２範囲とするのが好ま
しい。また、電子線の場合には、５０〜３００Kev の電
子線を通常１〜２０Mrad照射することが好ましい。
ンプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンラ
ンプ、カーボンアーク、メタルハライド、ガリウムラン
プ、エキシマーなどによる紫外線やβ線や電子線などが
挙げられる。紫外線の照射量は、特に限定されないが、
通常、約１０〜２，０００mj/cm２範囲とするのが好ま
しい。また、電子線の場合には、５０〜３００Kev の電
子線を通常１〜２０Mrad照射することが好ましい。
【００２６】本発明組成物は、光ファイバー用紫外線硬
化型樹脂組成物として使用することが好ましい。
化型樹脂組成物として使用することが好ましい。
【００２７】光ファイバーの被覆層として紫外線硬化型
樹脂組成物を使用する方法について以下に述べる。被覆
光ファイバーを製造する方法として、例えば多心（例え
ば４、８本の単心線が並べられたリボン心線）リボン心
線を例にとって説明すると、まず心線プリフォームによ
り線引きされた光ファイバーの表面に、紫外線硬化型プ
ライマー塗料を塗装、及び紫外線照射によりプライマリ
ー硬化被膜を形成し、次いで紫外線硬化型セカンダリー
塗料を塗装、及び紫外線照射によりセカンダリー硬化被
膜を形成し、次いで色の異なった紫外線硬化型インキを
印刷及び紫外線照射により着色心線を製造する。続い
て、この数本の着色心線を並べ紫外線硬化型リボン材を
塗布、及び紫外線照射により固定化して多心リボン心線
を得ることができる。
樹脂組成物を使用する方法について以下に述べる。被覆
光ファイバーを製造する方法として、例えば多心（例え
ば４、８本の単心線が並べられたリボン心線）リボン心
線を例にとって説明すると、まず心線プリフォームによ
り線引きされた光ファイバーの表面に、紫外線硬化型プ
ライマー塗料を塗装、及び紫外線照射によりプライマリ
ー硬化被膜を形成し、次いで紫外線硬化型セカンダリー
塗料を塗装、及び紫外線照射によりセカンダリー硬化被
膜を形成し、次いで色の異なった紫外線硬化型インキを
印刷及び紫外線照射により着色心線を製造する。続い
て、この数本の着色心線を並べ紫外線硬化型リボン材を
塗布、及び紫外線照射により固定化して多心リボン心線
を得ることができる。
【００２８】本発明組成物は、光ファイバー被覆層にお
いて、特に紫外線硬化型のプライマリー及びセカンダリ
ー塗料、紫外線硬化型インキ、及び紫外線硬化型リボン
材として使用することが好ましい。これらの被覆層は、
層によっても異なるが、一般的には平均１〜５００μｍ
の範囲で塗装、印刷される。
いて、特に紫外線硬化型のプライマリー及びセカンダリ
ー塗料、紫外線硬化型インキ、及び紫外線硬化型リボン
材として使用することが好ましい。これらの被覆層は、
層によっても異なるが、一般的には平均１〜５００μｍ
の範囲で塗装、印刷される。
【００２９】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を
具体的に説明する。なお、実施例及び比較例の部は重量
基準である。
具体的に説明する。なお、実施例及び比較例の部は重量
基準である。
【００３０】反応性オリゴマーＡ１の製造例 トリメチロールプロパン１３４ｇ（１モル）、アクリル
酸１４４ｇ（２モル）、ハイドロキノン５００ｐｐｍ、
Ｐ−トルエンスルホン酸１００ｐｐｍ及びトルエン２７
６ｇの配合物を１１０〜１２０℃で脱水させながらエス
テル化反応を行った。反応物の酸価が５ＫＯＨｍｇ／ｇ
以下になってから有機溶剤を減圧により除去し、次にエ
チレンオキサイド１０モルを配合した後、付加反応を行
い水酸基含有不飽和オリゴマー（ａ）を製造した。
酸１４４ｇ（２モル）、ハイドロキノン５００ｐｐｍ、
Ｐ−トルエンスルホン酸１００ｐｐｍ及びトルエン２７
６ｇの配合物を１１０〜１２０℃で脱水させながらエス
テル化反応を行った。反応物の酸価が５ＫＯＨｍｇ／ｇ
以下になってから有機溶剤を減圧により除去し、次にエ
チレンオキサイド１０モルを配合した後、付加反応を行
い水酸基含有不飽和オリゴマー（ａ）を製造した。
【００３１】分子量２０００のポリプロピレングリコー
ル２０００ｇ（１モル）とイソホロンジイソシアネート
４４４ｇ（２モル）とを混合した後、イソシアネート基
が１／２になるまで１００℃で反応させてポリイソシア
ネート化合物（ｂ）を製造した。
ル２０００ｇ（１モル）とイソホロンジイソシアネート
４４４ｇ（２モル）とを混合した後、イソシアネート基
が１／２になるまで１００℃で反応させてポリイソシア
ネート化合物（ｂ）を製造した。
【００３２】次いで、上記オリゴマー（ａ）２モルと上
記化合物（ｂ）１モルとを混合し、イソシアネート価が
１以下になるまで１００℃で反応させて４０００ｍｐａ
・ｓｅｃ（２０℃）の反応性オリゴマーＡ１を得た。こ
のものは１分子中に平均約４個のアクリロイル基を含有
する数平均分子量約３０００のものであった。
記化合物（ｂ）１モルとを混合し、イソシアネート価が
１以下になるまで１００℃で反応させて４０００ｍｐａ
・ｓｅｃ（２０℃）の反応性オリゴマーＡ１を得た。こ
のものは１分子中に平均約４個のアクリロイル基を含有
する数平均分子量約３０００のものであった。
【００３３】反応性オリゴマーＡ２の製造例 ペンタエリスリトール１３６ｇ（１モル）、メタクリル
酸２５８ｇ（３モル）、メトキシフェノール５００ｐｐ
ｍ、Ｐ−トルエンスルホン酸１００ｐｐｍ及びトルエン
３６８ｇの配合物を１１０〜１２０℃で脱水させながら
エステル化反応を行った。反応物の酸価が５ＫＯＨｍｇ
／ｇ以下になってから有機溶剤を減圧により除去し、次
にプロピレンオキサイド５モルを配合した後、付加反応
を行い水酸基含有不飽和オリゴマー（ｃ）を製造した。
酸２５８ｇ（３モル）、メトキシフェノール５００ｐｐ
ｍ、Ｐ−トルエンスルホン酸１００ｐｐｍ及びトルエン
３６８ｇの配合物を１１０〜１２０℃で脱水させながら
エステル化反応を行った。反応物の酸価が５ＫＯＨｍｇ
／ｇ以下になってから有機溶剤を減圧により除去し、次
にプロピレンオキサイド５モルを配合した後、付加反応
を行い水酸基含有不飽和オリゴマー（ｃ）を製造した。
【００３４】分子量１０００の両末端水酸基ポリエステ
ル樹脂２０００ｇ（２モル）とヘキサメチレンジイソシ
アネート５１４ｇ（３モル）とを混合した後、イソシア
ネート基が１／３になるまで１００℃で反応させてポリ
イソシアネート化合物（ｄ）を製造した。
ル樹脂２０００ｇ（２モル）とヘキサメチレンジイソシ
アネート５１４ｇ（３モル）とを混合した後、イソシア
ネート基が１／３になるまで１００℃で反応させてポリ
イソシアネート化合物（ｄ）を製造した。
【００３５】次いで、上記オリゴマー（ｃ）２モルと上
記化合物（ｄ）１モルとを混合し、イソシアネート価が
１以下になるまで１００℃で反応させて９０００ｍｐａ
・ｓｅｃ（２０℃）の反応性オリゴマーＡ２を得た。こ
のものは１分子中に平均約６個のアクリロイル基を含有
する数平均分子量約３２００のものであった。
記化合物（ｄ）１モルとを混合し、イソシアネート価が
１以下になるまで１００℃で反応させて９０００ｍｐａ
・ｓｅｃ（２０℃）の反応性オリゴマーＡ２を得た。こ
のものは１分子中に平均約６個のアクリロイル基を含有
する数平均分子量約３２００のものであった。
【００３６】反応性オリゴマーＡ３の製造例 上記したポリイソシアネート化合物（ｂ）２２２ｇ（１
モル）と２−ヒドロキシエチルアクリレート２３２ｇ
（２モル）との混合物を、イソシアネート価が１以下に
なるまで１００℃で反応させて３０００ｍｐａ・ｓｅｃ
（２０℃）の反応性オリゴマーＡ３を得た。このものは
１分子中に平均約２個のアクリロイル基を含有する数平
均分子量約４５４のものであった。
モル）と２−ヒドロキシエチルアクリレート２３２ｇ
（２モル）との混合物を、イソシアネート価が１以下に
なるまで１００℃で反応させて３０００ｍｐａ・ｓｅｃ
（２０℃）の反応性オリゴマーＡ３を得た。このものは
１分子中に平均約２個のアクリロイル基を含有する数平
均分子量約４５４のものであった。
【００３７】実施例１ 反応性オリゴマーＡ１の１００ｇとベンゾインエチルエ
ーテルを３ｇ配合して混合した後、ガラス板の表面に約
１００ミクロンになるように塗装し、次いで窒素雰囲気
中で８０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプを使用して、
２００ｍｊ／ｃｍ２の照射光量で照射した。硬化塗膜の
ゲル分率（＊１）は９９．２パーセント、塗膜伸び率
（＊２）は１６０パーセント、抗張力（＊３）は３０５
ｋｇｆ／ｃｍ２であり良好であった。
ーテルを３ｇ配合して混合した後、ガラス板の表面に約
１００ミクロンになるように塗装し、次いで窒素雰囲気
中で８０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプを使用して、
２００ｍｊ／ｃｍ２の照射光量で照射した。硬化塗膜の
ゲル分率（＊１）は９９．２パーセント、塗膜伸び率
（＊２）は１６０パーセント、抗張力（＊３）は３０５
ｋｇｆ／ｃｍ２であり良好であった。
【００３８】実施例２ 実施例１において反応性オリゴマーＡ１に代えて反応性
オリゴマーＡ２を使用した以外は実施例１と同様にして
実施例２の被膜を形成した。その結果、硬化塗膜のゲル
分率（＊１）は９９．９パーセント、塗膜伸び率（＊
２）は１７４パーセント、抗張力（＊３）は２４６ｋｇ
ｆ／ｃｍ２であり良好であった。
オリゴマーＡ２を使用した以外は実施例１と同様にして
実施例２の被膜を形成した。その結果、硬化塗膜のゲル
分率（＊１）は９９．９パーセント、塗膜伸び率（＊
２）は１７４パーセント、抗張力（＊３）は２４６ｋｇ
ｆ／ｃｍ２であり良好であった。
【００３９】比較例１ 実施例１において反応性オリゴマーＡ１に代えて反応性
オリゴマーＡ３を使用した以外は実施例１と同様にして
実施例２の被膜を形成した。その結果、硬化塗膜のゲル
分率（＊１）は９５．０パーセント、塗膜伸び率（＊
２）は２５パーセント、抗張力（＊３）は２００ｋｇｆ
／ｃｍ２であり悪かった。
オリゴマーＡ３を使用した以外は実施例１と同様にして
実施例２の被膜を形成した。その結果、硬化塗膜のゲル
分率（＊１）は９５．０パーセント、塗膜伸び率（＊
２）は２５パーセント、抗張力（＊３）は２００ｋｇｆ
／ｃｍ２であり悪かった。
【００４０】ゲル分率（１＊）：塗膜をガラス板からは
がしとり３００メッシュのステンレススチール製の網状
容器に入れソックスレー抽出器でアセトン溶媒を用いて
還流温度で２時間抽出させた後、次式に従ってゲル分率
の算出を行なった。
がしとり３００メッシュのステンレススチール製の網状
容器に入れソックスレー抽出器でアセトン溶媒を用いて
還流温度で２時間抽出させた後、次式に従ってゲル分率
の算出を行なった。
【００４１】ゲル分率（％）＝（抽出した後の重量／抽
出前の試料の重量）×１００ 塗膜伸び率（２＊）、抗張力（３＊）：塗膜の伸び率及
び抗張力をテンシロン（「テンシロンＵＴＮ ＩＩ−２
０」、東洋ボールドウィン社製、商品名）を使用して測
定した。試料は長さ２０ｍｍ、幅５ｍｍのものを使用し
た。引張り速度は２０℃４mm／min で行った。
出前の試料の重量）×１００ 塗膜伸び率（２＊）、抗張力（３＊）：塗膜の伸び率及
び抗張力をテンシロン（「テンシロンＵＴＮ ＩＩ−２
０」、東洋ボールドウィン社製、商品名）を使用して測
定した。試料は長さ２０ｍｍ、幅５ｍｍのものを使用し
た。引張り速度は２０℃４mm／min で行った。
【００４２】
【発明の効果】本発明組成物は、分子末端に特定構造を
有するウレタンアクリレートオリゴマーを使用している
ことから、活性エネルギー線照射により硬化性に優れる
と共に機械的性質に優れた性能を発揮することから、特
に光ファイバ−用被膜樹脂組成物として優れた効果を発
揮するものである。
有するウレタンアクリレートオリゴマーを使用している
ことから、活性エネルギー線照射により硬化性に優れる
と共に機械的性質に優れた性能を発揮することから、特
に光ファイバ−用被膜樹脂組成物として優れた効果を発
揮するものである。
Claims (5)
- 【請求項１】分子末端に下記一般式 （ＡＣ）ｍ−（ＰＯ）−（Ｒ１−Ｏ）ｐ−ＯＣＨＮ− （式中、ＡＣは（メタ）アクリロイル基を示し、ＰＯは
３価以上のポリオール成分残基を示し、ｍはＰＯがｎ価
を有するポリオール成分を使用した際にｍ≦ｎ−１であ
り、かつｍは２又は３の整数であり、Ｒ１は炭素数２〜
１０の２価の炭化水素基を示し、ｐは２〜１００の整数
を示す。） で表される官能基を有する反応性オリゴマー（Ａ）を含
有してなることを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹
脂組成物。 - 【請求項２】上記反応性オリゴマー（Ａ）において、一
般式のポリオール成分が３〜４価のポリオール成分であ
ることを特徴とする請求項１に記載の活性エネルギー線
硬化型樹脂組成物。 - 【請求項３】上記反応性オリゴマー（Ａ）がポリオール
成分と（メタ）アクリル酸とを反応させて水酸基含有多
官能性（メタ）アクリレートモノマーを製造した後、該
水酸基とモノエポキシドとを反応させ、次いで得られた
反応生成物とイソシアネート基を２個以上含有する（高
分子）化合物を実質的に遊離のイソシアネート基が残ら
ないように反応させて得られる請求項１又は２に記載の
活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。 - 【請求項４】上記反応性オリゴマー（Ａ）及び光重合開
始剤（Ｂ）を含有してなることを特徴とする紫外線硬化
型樹脂組成物。 - 【請求項５】上記反応性オリゴマー（Ａ）及び光重合開
始剤（Ｂ）を含有してなることを特徴とする光ファイバ
ー用紫外線硬化型樹脂組成物。ー線硬化型組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27610897A JP3898300B2 (ja) | 1997-10-08 | 1997-10-08 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、紫外線硬化型樹脂組成物及び光ファイバー用紫外線硬化型樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27610897A JP3898300B2 (ja) | 1997-10-08 | 1997-10-08 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、紫外線硬化型樹脂組成物及び光ファイバー用紫外線硬化型樹脂組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2006314159A Division JP4673281B2 (ja) | 2006-11-21 | 2006-11-21 | 活性エネルギー線硬化型非水性樹脂組成物、紫外線硬化型非水性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11106460A true JPH11106460A (ja) | 1999-04-20 |
| JP3898300B2 JP3898300B2 (ja) | 2007-03-28 |
Family
ID=17564915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27610897A Expired - Fee Related JP3898300B2 (ja) | 1997-10-08 | 1997-10-08 | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、紫外線硬化型樹脂組成物及び光ファイバー用紫外線硬化型樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3898300B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009199076A (ja) * | 2008-01-24 | 2009-09-03 | Hitachi Chem Co Ltd | クラッド層形成用樹脂組成物およびこれを用いたクラッド層形成用樹脂フィルム、これらを用いた光導波路ならびに光モジュール |
| JP2012180487A (ja) * | 2011-03-03 | 2012-09-20 | Nof Corp | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
-
1997
- 1997-10-08 JP JP27610897A patent/JP3898300B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009199076A (ja) * | 2008-01-24 | 2009-09-03 | Hitachi Chem Co Ltd | クラッド層形成用樹脂組成物およびこれを用いたクラッド層形成用樹脂フィルム、これらを用いた光導波路ならびに光モジュール |
| JP2012180487A (ja) * | 2011-03-03 | 2012-09-20 | Nof Corp | 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3898300B2 (ja) | 2007-03-28 |
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