JPH11100456A - Flame retardant foamable sheet, flame retardant foamed sheet, and wall paper and floor material therefrom - Google Patents

Flame retardant foamable sheet, flame retardant foamed sheet, and wall paper and floor material therefrom

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JPH11100456A
JPH11100456A JP28512697A JP28512697A JPH11100456A JP H11100456 A JPH11100456 A JP H11100456A JP 28512697 A JP28512697 A JP 28512697A JP 28512697 A JP28512697 A JP 28512697A JP H11100456 A JPH11100456 A JP H11100456A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject foamable sheet, satisfying flame retardance, and capable of manifesting a high expansion ratio and an excellent design by chemically foaming a polyolefin resin using a specific metal hydroxide. SOLUTION: This foamed sheet comprises (A) a polyolefinic resin, (B) a platy metal hydroxide (for example, magnesium hydroxide) having 2-10 asbestos ratio (ratio of a diameter/a thickness) and <=2 μm average particle diameter, (C) a chemical foaming agent (for example, azodicarbonamide), and if necessary, (D) an inorganic filler (for example, calcium carbonate). The comprising ratio of the components is preferably 1-120 pts.wt. component B and <=100 pts.wt. component D based on 100 pts.wt. component A. From the view point of the flame retardance, the total of the compounded amounts of the components B and D is preferably >=5 pts.wt. As a result, a floor material excellent in a design, and an architectural interior material such as a wallpaper are expected to be provided.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、燃焼時に煙を発生
せず、安全性、難燃性に優れ、高度の意匠性を持つポリ
オレフィン系樹脂からなる発泡性シートに関するもので
あり、例えば防火壁装材料として建築基準法でいう準不
燃または不燃級に合格する新規な床材、壁紙やその他建
築内装材を提供する発泡性シートに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a foamable sheet made of a polyolefin resin which does not emit smoke when burned, is excellent in safety and flame retardancy, and has a high degree of design. The present invention relates to a foaming sheet for providing a novel flooring material, a wallpaper, and other building interior materials that pass a quasi-nonflammable or nonflammable class defined by the Building Standards Act as a decorative material.

【0002】[0002]

【従来の技術】床材や壁紙等の建築内装材としては、火
災に対する安全性の面から、難燃性が要求され、建築基
準法で一定の難燃性が義務付けられている場合も多い。
また、建築内装材には、室内の居住空間としての快適性
を高める為に高い意匠性が求められ、特に立体的な意匠
(ボリューム感)を持たせる為には、柔軟性のみでなく
高度に発泡させ得る材料が有利となる。この様な要求に
応え得る材料として、従来、塩化ビニル樹脂を用いたも
のが広く用いられてきた。しかし、塩化ビニル樹脂等の
ハロゲンを含む樹脂組成物は火災時や焼却時に多量の煙
を発生する為、ハロゲンを含まない材料が求められてい
た。
2. Description of the Related Art Fireproofing is required for architectural interior materials such as flooring materials and wallpaper from the viewpoint of fire safety, and a certain degree of fireproofing is often required by the Building Standards Law.
In addition, building interior materials are required to have high designability in order to enhance the comfort as a living space in the room. Particularly, in order to have a three-dimensional design (volume), not only flexibility but also advanced Foamable materials are advantageous. As a material that can meet such demands, a material using a vinyl chloride resin has been widely used. However, a halogen-containing resin composition such as a vinyl chloride resin generates a large amount of smoke at the time of fire or incineration. Therefore, a material containing no halogen has been demanded.

【0003】塩化ビニル樹脂の場合は、難燃化効果のあ
る塩素を多量に含有している為に難燃化させることは比
較的容易である。しかし、ハロゲンを含まない原料の場
合には、ノンハロゲン難燃化の技術が必要である。ノン
ハロゲン難燃剤としては、水酸化アルミニウムや水酸化
マグネシウム等の金属水酸化物が一般に用いられてい
る。特開平5−200948号公報、及び特開平6−1
28402号公報では、特定の密度と特定の熔融特性を
持つエチレンとα−オレフィン共重合体(以下、VLD
PEと略す)に金属水酸化物あるいは更に他の無機化合
物を充填した材料を提案している。しかしながら、金属
水酸化物は多量に配合することが必要なため、樹脂本来
の発泡特性が損われる。実際、これらの公報に開示され
ている材料の発泡倍率は、最大でも2.5倍程度とボリ
ューム感の少ないものであった。
In the case of vinyl chloride resin, it is relatively easy to make it flame-retardant because it contains a large amount of chlorine having a flame-retarding effect. However, in the case of a raw material containing no halogen, a technique for non-halogen flame retardation is required. As the non-halogen flame retardant, metal hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide are generally used. JP-A-5-200948 and JP-A-6-1
No. 28402 discloses an ethylene and α-olefin copolymer (hereinafter referred to as VLD) having a specific density and a specific melting property.
(Abbreviated as PE) has been proposed which is filled with a metal hydroxide or another inorganic compound. However, since it is necessary to mix a large amount of metal hydroxide, the original foaming characteristics of the resin are impaired. In fact, the expansion ratio of the materials disclosed in these publications was as small as about 2.5 times at the maximum.

【0004】金属水酸化物を多量に配合したポリオレフ
ィンの発泡体については、電離放射線照射や過酸化物等
によって架橋ゲル化処理をしたものが高い発泡倍率を示
すことがよく知られている。しかし、どちらの方法もラ
ジカルを樹脂組成物中に発生させることで架橋反応が進
行するものであるから、ラジカル捕捉剤であるヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤等の効果を減殺させるので、
該酸化防止剤を増量する必要がある。しかし、過度にヒ
ンダードフェノールを配合すると着色する場合があるの
で、その量の調節が容易ではないという問題を持ってい
た。
It is well known that a polyolefin foam containing a large amount of a metal hydroxide has been subjected to a crosslinking gelation treatment by irradiation with ionizing radiation, peroxide or the like, and has a high expansion ratio. However, since the crosslinking reaction proceeds by generating radicals in the resin composition in both methods, the effects of the hindered phenol-based antioxidant and the like as radical scavengers are diminished.
It is necessary to increase the amount of the antioxidant. However, if the hindered phenol is excessively blended, it may be colored, so that the amount thereof is not easily adjusted.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、ハロゲンを含まず、床材や壁紙等の建築内装材
として用いた場合に必要な難燃性と高い意匠性を持つ新
規な発泡性シートを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a novel halogen-free, flame-retardant and high-design material that is required when used as a building interior material such as flooring and wallpaper. An object of the present invention is to provide a foamable sheet.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる課題
に対して鋭意検討したところ、金属水酸化物の粒子形状
が発泡特性に強く影響することを見出した。この知見に
基づいて更に鋭意検討を重ねたところ、ポリオレフィン
系樹脂に特定の粒子形状をもつ金属水酸化物と発泡性樹
脂に通常用いられる化学発泡剤とを配合すれば、高い難
燃性と発泡倍率が高くボリューム感豊かな優れた意匠性
を持つ発泡シートが得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies on such problems and found that the particle shape of the metal hydroxide strongly affects the foaming characteristics. Further studies based on this finding have shown that, if a polyhydric resin is mixed with a metal hydroxide having a specific particle shape and a chemical blowing agent usually used for a foaming resin, high flame retardancy and foaming can be obtained. It has been found that a foam sheet having a high magnification and a rich sense of volume and excellent design properties can be obtained, and the present invention has been completed.

【0007】即ち、本発明は、本質的には、(A)ポリ
オレフィン系樹脂、(B)アスペクト比(直径/厚み)
が2〜10であり、かつ平均粒子径が2μm以下である
板状の金属水酸化物、(C)化学発泡剤よりなり、ま
た、必要に応じて(D)無機充填剤を含むことを特徴と
する発泡性シート、並びに、該発泡性シートより得られ
る発泡シート、該発泡性シートや発泡シートと表皮材及
び/又はバッキング材若しくは基材紙とよりなることを
特徴とする床材若しくは壁紙等の建築内装材に関するも
のである。
That is, the present invention essentially comprises (A) a polyolefin resin, and (B) an aspect ratio (diameter / thickness).
Is a metal hydroxide in the form of a plate having an average particle diameter of 2 to 10 μm or less, and (C) a chemical foaming agent, and optionally containing (D) an inorganic filler. And a foam material obtained from the foamable sheet, a floor material or wallpaper, etc., comprising the foamable sheet or foam sheet and a skin material and / or a backing material or base paper. Architectural interior materials.

【0008】本発明の発泡性シートを構成する(A)成
分はポリオレフィン系樹脂であればいかなるものでも使
用することが出来、例えばポリエチレン系樹脂、ポリプ
ロピレン系樹脂、ポリブテン系樹脂が挙げられる。ポリ
エチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン等のエチレン単独重
合体、エチレンと他のモノマーとの共重合体が例示され
る。該共重合体としては、直鎖状低密度ポリエチレンを
含むエチレンとα−オレフィンとの共重合体(以下、L
LDPE等と略す)、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂(以下、EVAと略す)、エチレン−アクリル酸エス
テル共重合体樹脂(以下、EEAと略す)が例示され
る。これらの1種のみを使用してもよいし、2種以上を
併用したブレンドでもよい。
As the component (A) constituting the foamable sheet of the present invention, any polyolefin resin can be used, and examples thereof include a polyethylene resin, a polypropylene resin and a polybutene resin. Examples of the polyethylene resin include an ethylene homopolymer such as high-density polyethylene, medium-density polyethylene, and low-density polyethylene, and a copolymer of ethylene and another monomer. As the copolymer, a copolymer of ethylene and α-olefin including linear low-density polyethylene (hereinafter referred to as L
LDPE and the like), ethylene-vinyl acetate copolymer resin (hereinafter abbreviated as EVA), and ethylene-acrylate copolymer resin (hereinafter abbreviated as EEA). One of these may be used alone, or a blend of two or more thereof may be used.

【0009】ここでいうα−オレフィンとは、CH2
CRR’骨格(ここにR、R’はそれぞれ独立に水素も
しくは一価の炭化水素基)を有するモノマーであり、炭
素数は3以上のものである。例えば、プロピレン、1−
ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、
1−オクテン等が例示されるが、上記のα−オレフィン
の定義に適合する限りに於いて、これらの構造異性体も
例示される。また、これらα−オレフィンは単一化合物
であってもよいし、複数が併用されてもよい。感触的に
柔軟であることが壁紙等の建築内装材に要求される場合
がある。その観点からは、(A)成分は結晶性が低い方
が、従って、融点が低い方が望ましい。特に、示差走査
熱量計による(以下、同じ)熔融吸熱ピークが100℃
未満のものが好ましい。従って、ポリエチレン系樹脂と
しては(A1)LLDPE等が好ましい。この様なLL
DPE等としては、所謂メタロセン系触媒によって製造
されるものも含まれる。また、(A2)EVAや(A
3)EEAも柔軟性の面から好適に使用できる。これら
は単独で用いてもよいし、(A1)〜(A3)の複数種
のブレンドを用いても良いが、全体としての熔融吸熱ピ
ークが100℃未満であることが、柔軟性の面では必要
である。必要に応じて他のポリオレフィンを加えても良
い。
The α-olefin referred to herein is CH 2
A monomer having a CRR 'skeleton (here, R and R' are each independently hydrogen or a monovalent hydrocarbon group), and has three or more carbon atoms. For example, propylene, 1-
Butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene,
Examples thereof include 1-octene and the like, and these structural isomers are also exemplified as long as they conform to the above definition of α-olefin. Further, these α-olefins may be a single compound or a plurality of them may be used in combination. In some cases, feel and flexibility are required for building interior materials such as wallpaper. From that viewpoint, it is desirable that the component (A) has low crystallinity and therefore has a low melting point. In particular, the melting endothermic peak by the differential scanning calorimeter (hereinafter the same) is 100 ° C.
Less than is preferred. Therefore, (A1) LLDPE or the like is preferable as the polyethylene resin. LL like this
Examples of the DPE include those produced by a so-called metallocene catalyst. Also, (A2) EVA and (A
3) EEA can also be suitably used from the viewpoint of flexibility. These may be used alone or a plurality of blends of (A1) to (A3) may be used, but it is necessary that the overall melting endothermic peak is less than 100 ° C. in terms of flexibility. It is. Other polyolefins may be added as needed.

【0010】また、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂
を使用する際、(A)成分中に占める酢酸ビニル含有量
を10〜45重量%とすることで、柔軟性、加工時の取
り扱い性、そして経済性に優れた発泡性シートを得るこ
とが出来る。
When the ethylene-vinyl acetate copolymer resin is used, the vinyl acetate content in the component (A) is adjusted to 10 to 45% by weight, so that flexibility, handleability during processing, and An economical foamable sheet can be obtained.

【0011】(B)成分は金属水酸化物であり、本発明
の発泡性シート及びそれを用いた建築内装材に難燃性を
付与するためのものである。優れた難燃性は本成分を大
量に配合することでもたらされるが、大量に配合した場
合に意匠性を支える高い発泡倍率をもった発泡体を得る
為には、(B)成分の粒子の形状と大きさとが重要であ
る。即ち、アスペクト比(径/厚み)が2〜10であ
り、かつ平均粒子径が2μm以下である板状の粒子形状
をもつことが必要である。本発明でいうアスペクト比と
は、結晶粒子を顕微鏡等で拡大観察して測定される多角
形の面の中心を通る代表径(d)と厚み(t)との比
(d/t)をいう。
The component (B) is a metal hydroxide for imparting flame retardancy to the foamable sheet of the present invention and a building interior material using the same. Although excellent flame retardancy is brought about by blending this component in a large amount, in order to obtain a foam having a high expansion ratio that supports the design property when blended in a large amount, the particles of component (B) must Shape and size are important. That is, it is necessary to have a plate-like particle shape having an aspect ratio (diameter / thickness) of 2 to 10 and an average particle diameter of 2 μm or less. The aspect ratio in the present invention refers to a ratio (d / t) between a representative diameter (d) passing through the center of a polygonal surface and a thickness (t) measured by observing a crystal particle under a microscope or the like. .

【0012】即ち、平均粒子径が2μmを上回るもので
は発泡倍率が低くなる。また、平均粒子径が2μm以下
であっても球状あるいは不定形状等、アスペクト比が2
に満たない粒子形状の金属水酸化物では、好ましい発泡
体を得ることは出来ない。アスペクト比が10を越える
場合には、板状金属水酸化物を樹脂中に十分な状態で分
散させることが困難となり、やはり高い発泡倍率を持っ
た発泡体を得ることは出来ない。
That is, when the average particle diameter exceeds 2 μm, the expansion ratio becomes low. Even when the average particle diameter is 2 μm or less, the aspect ratio such as spherical or irregular
If the particle size of the metal hydroxide is less than 1, the desired foam cannot be obtained. When the aspect ratio exceeds 10, it becomes difficult to disperse the plate-like metal hydroxide in the resin in a sufficient state, and it is impossible to obtain a foam having a high expansion ratio.

【0013】尚、dやtはX線回折ピークの半値幅によ
って測定される結晶子径とは異なるものである。即ち、
(A)成分のマトリックスに囲まれる(B)成分の粒子
形状や大きさが発泡性に重要なのであって、(B)成分
の個々の粒子が一つの結晶子で構成されている必要はな
い。従って、結晶子径とdやtが必ずしも一致している
必要はない。
Note that d and t are different from the crystallite diameter measured by the half width of the X-ray diffraction peak. That is,
The particle shape and size of the component (B) surrounded by the matrix of the component (A) are important for foamability, and it is not necessary that each particle of the component (B) be composed of one crystallite. Therefore, the crystallite diameter and d and t do not necessarily have to match.

【0014】かかる金属水酸化物としては水酸化マグネ
シウム、水酸化アルミニウム、水酸化バリウム、水酸化
カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化亜鉛、水酸
化マグネシウムとニッケルや亜鉛等の2価金属の水酸化
物との固溶体、及び、水酸化マグネシウム粒子の表面層
が該固溶体となっているものをあげることができる。中
でも好適なのは水酸化マグネシウム、ニッケルや亜鉛等
の2価金属の水酸化物と水酸化マグネシウムとの固溶
体、及び、水酸化マグネシウム粒子の表面層が該固溶体
となっているもの等である。これらの物質の粒子は、そ
の製造条件(晶析条件)を調整することで、様々な形状
(アスペクト比)や粒子径のものを製造できる。
Examples of such metal hydroxides include hydroxides of magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, barium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, zinc hydroxide, magnesium hydroxide and divalent metals such as nickel and zinc. And a solid solution in which the surface layer of the magnesium hydroxide particles is the solid solution. Among them, preferred are a solid solution of magnesium hydroxide, a hydroxide of a divalent metal such as nickel or zinc and magnesium hydroxide, and a solid solution in which the surface layer of magnesium hydroxide particles is the solid solution. Particles of these substances can be produced in various shapes (aspect ratios) and particle diameters by adjusting the production conditions (crystallization conditions).

【0015】これらの金属水酸化物が表面処理されてい
ることは樹脂組成物中での分散性に優れ、また(A)成
分との間の親和性が高い為、高い発泡性を実現する上で
好適である。その様な表面処理剤としては、高級脂肪酸
あるいはその塩、長鎖アルキル基をもつ燐酸エステル類
あるいはその塩、シランカップリング剤、チタネートカ
ップリング剤、アルミニウムカップリング剤等のカップ
リング剤などが例示される。
The surface treatment of these metal hydroxides is excellent in dispersibility in the resin composition, and has high affinity with the component (A), so that high foaming properties can be achieved. Is preferred. Examples of such surface treatment agents include higher fatty acids or salts thereof, phosphates having long-chain alkyl groups or salts thereof, silane coupling agents, titanate coupling agents, and coupling agents such as aluminum coupling agents. Is done.

【0016】(C)成分は化学発泡剤と呼ばれる熱分解
タイプの発泡剤である。即ち、加熱処理によって熱分解
し、揮発性成分を発生するものであり、この揮発性成分
が加熱処理によって熔融軟化した(A)成分を発泡させ
る。化学発泡剤としては、例えばアゾジカルボンアミド
(以下、ADCAと略す)、ジニトロソペンタメチレン
テトラミン、4,4’−オキシビスベンゼンスルホニル
ヒドラジド等の有機系発泡剤や炭酸塩、重炭酸塩等の無
機系発泡剤がある。用いる発泡剤は本発明の発泡性シー
トの製造、該シートの紙基材等の基材への貼合、その
他、発泡性シートの発泡処理より前に施される過程に於
いて実質的に熱分解を起こさず、また、発泡させる際に
は速やかに分解するものを選ぶことが好ましい。
The component (C) is a pyrolysis type foaming agent called a chemical foaming agent. That is, it is thermally decomposed by the heat treatment to generate a volatile component, and the volatile component foams the component (A) melt-softened by the heat treatment. Examples of the chemical blowing agent include organic blowing agents such as azodicarbonamide (hereinafter abbreviated as ADCA), dinitrosopentamethylenetetramine, and 4,4′-oxybisbenzenesulfonylhydrazide, and inorganic blowing agents such as carbonate and bicarbonate. There are foaming agents. The foaming agent to be used is substantially heat during the production of the foamable sheet of the present invention, the lamination of the sheet to a base material such as a paper base, and other processes applied before the foaming treatment of the foamable sheet. It is preferable to select one that does not cause decomposition and that decomposes quickly when foaming.

【0017】発泡速度、発泡体表面、発泡体の着色等の
発泡状態の調整の為に、複数の発泡剤を併用してもよ
い。発泡剤の種類によっては発泡剤の分解温度を調整す
るための助剤を添加することも好適に実施される。その
様な助剤としては、様々なものが公知である。例えば、
ADCAを発泡剤として用いる場合には、有機化合物と
しては、尿素系化合物、グリセリン、ジエチレングリコ
ール、ジブチル錫マレエート、金属石鹸等が例示され
る。金属石鹸としては、カルシウム、バリウム、亜鉛系
のものが挙げられる。また、無機化合物では、酸化亜鉛
や酸化マグネシウム等の金属酸化物、亜燐酸亜鉛等の塩
類が例示される。
A plurality of foaming agents may be used in combination for adjusting the foaming state such as foaming speed, foam surface, and coloring of the foam. Depending on the type of the foaming agent, it is also preferable to add an auxiliary agent for adjusting the decomposition temperature of the foaming agent. Various such auxiliaries are known. For example,
When ADCA is used as a foaming agent, examples of the organic compound include a urea-based compound, glycerin, diethylene glycol, dibutyltin maleate, and metal soap. Examples of the metal soap include calcium, barium, and zinc-based soaps. Examples of the inorganic compound include metal oxides such as zinc oxide and magnesium oxide, and salts such as zinc phosphite.

【0018】本発明の(D)成分は無機充填剤であり、
この成分の大量充填によってシートとしての機能のひと
つである下地に対する隠蔽力、易燃性である樹脂成分の
量を相対的に減少させることによる難燃性の向上等の役
割を果たす。更に、発泡処理過程で着色する場合には、
二酸化チタンや硫化亜鉛等の隠蔽力の強いものを配合す
ることでこの着色を緩和する効果もある。また、本成分
の価格によっては、その大量充填によってより安価に発
泡性シートを得ることができる。
The component (D) of the present invention is an inorganic filler,
By filling a large amount of this component, it plays a role of improving the concealing power to the base, which is one of the functions of the sheet, and improving the flame retardancy by relatively reducing the amount of the flammable resin component. Furthermore, when coloring in the foaming process,
The addition of a strong hiding power such as titanium dioxide or zinc sulfide also has the effect of alleviating this coloring. Also, depending on the price of this component, a foamable sheet can be obtained at a lower cost by filling it in large quantities.

【0019】このような無機充填剤としては炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸
アルミニウム、珪砂、硫化亜鉛、二酸化チタン、硫酸バ
リウム等があり、単品で用いても、複数種類を混合して
用いても良い。
Examples of such inorganic fillers include calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium silicate, aluminum silicate, silica sand, zinc sulfide, titanium dioxide, barium sulfate and the like. May be used.

【0020】本発明において、(B)成分の配合量が少
ない場合には、難燃性能が低下し、(D)成分を併用す
る場合には発泡性も低下する。また隠蔽性が重要な場合
には、(D)成分が必須である。従って、本発明におけ
る(A)、(B)、(D)成分の好ましい配合量は次の
とおりである。(B)成分は(A)成分100重量部あ
たり1〜120重量部配合することが好ましい。1重量
部以上の配合によって高い難燃性発現が容易となり、
(D)成分を併用する系に於いては(D)成分によって
引き起こされる発泡状態の低下が抑制できる。特に30
重量部以上の配合が好ましい。一方、(B)成分の12
0重量部以下の配合であれば発泡性は大きくは損われな
い。(D)成分の配合量は(A)成分100重量部あた
り100重量部以下が好ましい。この範囲において、発
泡性に優れた発泡性シートを得ることが出来る。特に、
70重量部以下が好ましい。隠蔽性の観点からは、
(D)成分は(A)成分100重量部に対して10重量
部以上が必要である。
In the present invention, when the amount of the component (B) is small, the flame retardancy is reduced, and when the component (D) is used in combination, the foamability is also reduced. When hiding is important, the component (D) is essential. Accordingly, the preferred amounts of the components (A), (B) and (D) in the present invention are as follows. The component (B) is preferably blended in an amount of 1 to 120 parts by weight per 100 parts by weight of the component (A). High flame retardancy can be easily achieved by adding 1 part by weight or more.
In a system in which the component (D) is used in combination, a reduction in the foaming state caused by the component (D) can be suppressed. Especially 30
A blending of not less than parts by weight is preferred. On the other hand, component (B) 12
If the amount is less than 0 parts by weight, the foamability is not significantly impaired. The amount of the component (D) is preferably 100 parts by weight or less per 100 parts by weight of the component (A). Within this range, a foamable sheet having excellent foamability can be obtained. Especially,
It is preferably at most 70 parts by weight. From the perspective of concealment,
The component (D) requires 10 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the component (A).

【0021】難燃性の観点からは、(B)成分と(D)
成分との配合量の合計は5重量部以上が好ましい。製品
の発泡シートの難燃性は、発泡性シートの単位面積あた
りの(A)成分の量、即ち発泡性シートの厚みに依存す
る。従って、(B)成分と(D)成分の合計を5重量部
以上とすることで、発泡性シート厚みを0.1mm以上
にしても充分な難燃性が実現でき、より高い意匠性の発
泡シートが得られる。 (C)成分の配合量は、用いる
(A)、(B)、(D)成分の種類と量、発泡処理の温
度と時間、発泡助剤の種類と量、及び所望の発泡倍率に
応じて適宜調整すればよい。
From the viewpoint of flame retardancy, component (B) and component (D)
The total amount of the components and the components is preferably at least 5 parts by weight. The flame retardancy of the foam sheet of the product depends on the amount of the component (A) per unit area of the foam sheet, that is, the thickness of the foam sheet. Therefore, by setting the total of the components (B) and (D) to 5 parts by weight or more, sufficient flame retardancy can be realized even when the foamable sheet thickness is 0.1 mm or more, and a foam having a higher design property can be realized. A sheet is obtained. The amount of the component (C) depends on the types and amounts of the components (A), (B), and (D) used, the temperature and time of the foaming treatment, the type and amount of the foaming aid, and the desired expansion ratio. It may be adjusted appropriately.

【0022】本発明の(A)、(B)、(C)あるいは
更に(D)成分を含んだものをシートに成形する手段は
特に限定されない。例えば、(ア)有機溶剤を媒質とし
てこれらの成分を分散もしくは溶解させたものを基材上
に塗布して乾燥する方法、(イ)水を媒質とした分散液
(以下、エマルジョンと呼ぶ)を同様に基材上に塗布し
て乾燥する方法、(ウ)これらの成分を加熱溶融混練し
て成形する方法等が挙げられる。
The means for forming a sheet containing the component (A), (B), (C) or (D) of the present invention into a sheet is not particularly limited. For example, (a) a method in which an organic solvent is used as a medium to disperse or dissolve these components is applied on a substrate and dried, and (a) a dispersion using water as a medium (hereinafter, referred to as an emulsion). Similarly, a method of applying and drying on a base material, and a method of heating and melting and kneading these components to form the composition are mentioned.

【0023】(ア)や(イ)の方法は、現在の壁紙の製
法の主流であるペーストポリ塩化ビニルゾルの塗布に用
いられている装置が適用できる利点がある。但し、
(ア)の場合には、乾燥工程で多量の有機溶剤が蒸発す
るので、作業環境悪化を抑制する対策が必要であるこ
と、(イ)の場合には、水分の蒸発が比較的緩慢である
為に、生産性確保の面からは樹脂組成物層の厚みを薄く
せざるを得ず、従って、意匠性に乏しいこと等の問題も
ある。
The methods (A) and (A) have an advantage that the apparatus used for applying the paste polyvinyl chloride sol, which is the mainstream of the current wallpaper production method, can be applied. However,
In the case of (a), a large amount of the organic solvent evaporates in the drying process, so that it is necessary to take measures to suppress the deterioration of the working environment. In the case of (a), the evaporation of water is relatively slow. For this reason, the thickness of the resin composition layer must be reduced from the viewpoint of securing the productivity, and thus there is a problem that the design is poor.

【0024】一方、(ウ)の方法は、これらの問題はな
く、樹脂組成物成形に通常用いられる押出機、バンバリ
ーミキサー、ニーダー、ロール等の混練方法によって混
練製造された樹脂組成物を、カレンダー成形、インフレ
ーション成形、キャスト成形、T−ダイ成形等の公知の
方法でシート化できるので、好ましい実施形態である。
尚、(A)成分の全て、若しくは一部としてEVAやE
EAを用いて(ウ)の方法でシート化する場合には、酢
酸ビニルやアクリル酸エステルの含有量が(A)成分全
体の中で45重量%以下にすることで、加工機への粘着
性を適性に抑制でき、良好な加工性にてシートを製造で
きる。5重量%以上にすることで、樹脂の燃焼熱が小さ
くなるので、難燃性の点で好ましい。
On the other hand, the method (c) does not have these problems, and the resin composition kneaded and manufactured by a kneading method such as an extruder, a Banbury mixer, a kneader, or a roll which is usually used for molding a resin composition is calendered. This is a preferred embodiment because the sheet can be formed by a known method such as molding, inflation molding, cast molding, or T-die molding.
In addition, EVA or E is used as all or a part of the component (A).
When a sheet is formed by the method (c) using EA, the content of vinyl acetate or acrylate is set to 45% by weight or less in the entire component (A), so that the adhesiveness to the processing machine is reduced. Can be appropriately suppressed, and a sheet can be produced with good workability. When the content is 5% by weight or more, the heat of combustion of the resin is reduced, which is preferable in terms of flame retardancy.

【0025】本発明による発泡性シートを床材や壁紙に
用いる場合、発泡シートとしてから表皮材、バッキング
材、基材紙等に張り付けてもよく、また発泡性シート作
成時にこれらの基材を張り付けてもよい。壁紙に用いる
場合の基材紙としては水酸化アルミニウムで処理された
不燃紙、グアニジン類等で含浸処理した難燃紙を用いる
ことが好ましいが、このような処理のなされていない一
般紙を用いることも出来る。発泡は通常の壁紙製造時に
用いられる熱風式発泡炉あるいは遠赤外線ヒーター等を
用いて常圧下で実施することが出来る。床材に用いる表
皮材やバッキング材としては、表面硬度、柔軟性、耐摩
耗性等、それぞれの部材として必要な特性を有する、ポ
リマーであれば特に限定されない。
When the foamable sheet according to the present invention is used for flooring or wallpaper, it may be applied as a foamed sheet to a skin material, a backing material, a base paper, or the like. You may. It is preferable to use non-combustible paper treated with aluminum hydroxide or flame-retardant paper impregnated with guanidines as the base paper when used for wallpaper, but use general paper that has not been subjected to such treatment. You can also. Foaming can be carried out under normal pressure using a hot-air foaming furnace or a far-infrared heater or the like that is used in the production of ordinary wallpaper. The skin material and the backing material used for the floor material are not particularly limited as long as they are polymers having characteristics required for each member such as surface hardness, flexibility, and abrasion resistance.

【0026】さらに、発泡性シート又は発泡シートの表
面に模様等を印刷することや、エンボス加工することに
より立体感に富んだ極めて意匠性の高い難燃性建築内装
材を得ることが出来る。印刷に先立って、シート表面を
コロナ放電処理やオゾン処理等をすれば、印刷適性が向
上する。
Further, by printing a pattern or the like on the surface of the foamable sheet or the foamed sheet, or by embossing, it is possible to obtain a flame-retardant building interior material having a three-dimensional appearance and a very high designability. If the sheet surface is subjected to corona discharge treatment, ozone treatment or the like prior to printing, printability is improved.

【0027】本発明の発泡性シートやそれによる建築内
装材には、本発明の趣旨を損わぬ範囲で、種々の添加剤
等を添加することができる。例えば、物性改善の為の変
性ポリマー、(B)成分以外の難燃剤、酸化防止剤、光
安定剤、架橋剤、帯電防止剤、抗菌剤、防黴剤、滑剤、
顔料等が挙げられる。
Various additives and the like can be added to the foamable sheet of the present invention and a building interior material using the same, as long as the purpose of the present invention is not impaired. For example, modified polymers for improving physical properties, flame retardants other than the component (B), antioxidants, light stabilizers, crosslinking agents, antistatic agents, antibacterial agents, antifungal agents, lubricants,
Pigments and the like.

【0028】物性改善の為の変性ポリマーは、無機化合
物である(B)、(D)成分と(A)成分との親和性を
向上させ、発泡性シートの加工性、発泡特性の改善効果
を目的として添加されるもので、酸変性ポリオレフィン
やポリシロキサン変性ポリアクリレート等が挙げられ
る。
The modified polymer for improving the physical properties improves the affinity between the inorganic compounds (B) and (D) and the component (A), and improves the processability of the foamable sheet and the foaming properties. It is added for the purpose, and examples thereof include acid-modified polyolefin and polysiloxane-modified polyacrylate.

【0029】(B)成分以外の難燃剤はハロゲンを含ん
ではならない。その様なものとしては、赤燐、燐の各種
酸素酸のエステルや塩、縮合燐酸塩、金属酸化物等が挙
げられる。
The flame retardant other than the component (B) must not contain halogen. Examples of such compounds include red phosphorus, esters and salts of various oxygen acids of phosphorus, condensed phosphates, and metal oxides.

【0030】酸化防止剤としては、公知のものが使用で
き、ヒンダードフェノール系、ホスファイト系、イオウ
系等のものが例示される。
As the antioxidant, known ones can be used, and examples thereof include hindered phenol-based, phosphite-based and sulfur-based ones.

【0031】光安定剤としては、サリシレート系、ヒド
ロキシベンゾエート系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾ
フェノン系等の光吸収剤やヒンダードアミン系が挙げら
れる。 架橋剤としては、過酸化物系、アゾ系等が挙げ
られるが、発泡挙動やシート成形性、製品の劣化を引き
起こさない程度にその使用量を制限する必要がある。
Examples of light stabilizers include light absorbers such as salicylates, hydroxybenzoates, benzotriazoles and benzophenones, and hindered amines. Examples of the cross-linking agent include peroxides and azos. However, the amount of the cross-linking agent must be limited to a level that does not cause foaming behavior, sheet formability, or product deterioration.

【0032】帯電防止剤は、静電気によるコンピュータ
ー等の誤動作防止や塵の付着防止に効果があり、例え
ば、陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、非
イオン系界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性
剤が例示される。
Antistatic agents are effective in preventing malfunctions of computers and the like due to static electricity and in preventing dust from adhering. For example, anionic surfactants, cationic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and the like. Various surfactants such as surfactants are exemplified.

【0033】抗菌剤や防黴剤は内装材の表面や裏面での
黴や様々な微小生物の発生を抑制するためのもので、ピ
リジニウム塩等の4級アンモニウム塩、4級ホスホニウ
ム塩や銀イオンを含んだ化合物等が例示される。
Antibacterial and antifungal agents are used to suppress the generation of mold and various microscopic organisms on the front and back surfaces of interior materials. Quaternary ammonium salts such as pyridinium salts, quaternary phosphonium salts and silver ions And the like.

【0034】滑剤は熔融混練時やシート成形時に於ける
樹脂組成物の流動性やシート成形性の調整に用いられる
もので、各種ワックス類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸ア
ミド類、高級脂肪酸の低級アルコール、芳香族アルコー
ル、多価アルコールとのエステル類、高級脂肪族アルコ
ール類、金属石鹸等が例示される。
Lubricants are used for adjusting the fluidity and sheet formability of the resin composition during melt kneading and sheet forming, and include various waxes, higher fatty acids, higher fatty acid amides, and lower alcohols of higher fatty acids. , Aromatic alcohols, esters with polyhydric alcohols, higher aliphatic alcohols, metal soaps and the like.

【0035】[0035]

【実施例】次に、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES Next, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0036】 [(A)成分] A1−1:LLDPE、最大熔融吸熱ピーク位置=97℃ A1−2:LLDPE、最大熔融吸熱ピーク位置=112℃ A2−1:EVA、酢酸ビニル含有量=15重量%、 最大熔融吸熱ピーク位置=90℃ A2−2:EVA、酢酸ビニル含有量=26重量%、 最大熔融吸熱ピーク位置=76℃ A2−3:EVA、酢酸ビニル含有量=28重量%、 最大熔融吸熱ピーク位置=71℃ A2−4:EVA、酢酸ビニル含有量=46重量%、 最大熔融吸熱ピーク位置=58℃ A3−1:EEA、アクリル酸エチル含有量=23重量%、 最大熔融吸熱ピーク位置=93℃ 尚、A1−1はメタロセン触媒に依るものであり、一
方、A1−2はチーグラー触媒によるものである。
[Component (A)] A1-1: LLDPE, maximum melting endothermic peak position = 97 ° C. A1-2: LLDPE, maximum melting endothermic peak position = 112 ° C. A2-1: EVA, vinyl acetate content = 15 weight %, Maximum melting endothermic peak position = 90 ° C. A2-2: EVA, vinyl acetate content = 26% by weight, maximum melting endothermic peak position = 76 ° C. A2-3: EVA, vinyl acetate content = 28% by weight, maximum melting Endothermic peak position = 71 ° C A2-4: EVA, vinyl acetate content = 46% by weight, maximum melting endothermic peak position = 58 ° C A3-1: EEA, ethyl acrylate content = 23% by weight, maximum melting endothermic peak position = 93 ° C. A1-1 is based on a metallocene catalyst, while A1-2 is based on a Ziegler catalyst.

【0037】[(B)成分]実施例、比較例に用いた
(B)成分の粒子形状、アスペクト比、平均粒子径を表
1に示す。
[Component (B)] Table 1 shows the particle shape, aspect ratio, and average particle diameter of the component (B) used in Examples and Comparative Examples.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】表1に於ける粒子形状は走査型電子顕微鏡
を用いて観察したものであり、板状とは、多角形状の面
を有し、多角形の中心を通る径に対して明らかに小さい
厚みを持つ形状を称した。不定形とは、形状を特定出来
ないもの、及び1次粒子が球状であっても強く凝集して
いるものを称した。また、板状のもののアスペクト比
は、走査型電子顕微鏡で拡大観察して、任意に選択した
30個の多角形の中心を通る代表径と厚みから求め、そ
の平均値を示した。また、粒子径は、マイクロトラック
によって測定した平均粒子径である。
The particle shapes in Table 1 were observed using a scanning electron microscope. The plate shape had a polygonal surface and was clearly smaller than the diameter passing through the center of the polygon. The shape with the thickness was called. The term “indefinite” refers to those in which the shape cannot be specified and those in which the primary particles are spherical but strongly agglomerated. In addition, the aspect ratio of the plate-shaped object was obtained from a representative diameter and thickness passing through the center of arbitrarily selected 30 polygons by magnifying observation with a scanning electron microscope, and the average value was shown. The particle diameter is an average particle diameter measured by a microtrack.

【0040】[(C)成分]実施例、比較例には、
(C)成分としてADCAを用いた。
[Component (C)] In Examples and Comparative Examples,
ADCA was used as the component (C).

【0041】[(D)成分]実施例、比較例に用いた
(D)は次の3種である。
[Component (D)] The following three components (D) were used in Examples and Comparative Examples.

【0042】 D1:軽質炭酸カルシウム(平均粒子径:0.97μ
m) D2:重質炭酸カルシウム(平均粒子径:2.1μm) D3:二酸化チタン(平均粒子径:0.21μm) D4:硫化亜鉛(平均粒子径:0.30μm) [実施例1〜5、比較例1〜7](A)、(B)、
(C)成分、及び発泡助剤としてのステアリン酸亜鉛を
表2に示す割合で、オープンロールを用いて熔融混練し
て樹脂組成物を得た。ステアリン酸亜鉛の配合量はAD
CAの30重量%とした。該組成物をオープンロールに
よって圧延し、更に難燃紙と熱融着によって張り合わせ
て、樹脂組成物層(発泡性シート)の厚みが0.1m
m、0.11mm及び0.12mmである発泡性原反を
得た。
D1: Light calcium carbonate (average particle size: 0.97 μm)
m) D2: heavy calcium carbonate (average particle diameter: 2.1 μm) D3: titanium dioxide (average particle diameter: 0.21 μm) D4: zinc sulfide (average particle diameter: 0.30 μm) [Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 7] (A), (B),
The resin composition was obtained by melt-kneading the component (C) and zinc stearate as a foaming aid at the ratio shown in Table 2 using an open roll. AD content of zinc stearate
The content was 30% by weight of CA. The composition was rolled by an open roll and bonded to flame-retardant paper by heat fusion to form a resin composition layer (foamable sheet) having a thickness of 0.1 m.
m, 0.11 mm and 0.12 mm were obtained.

【0043】発泡シートと難燃紙とからなる発泡原反は
発泡性原反を、スモールオーブン(ウエルナマチス社
製)によって210℃で60秒間加熱して得た。次の式
を用いて求めた発泡倍率を表2に示す。
The foamed raw material comprising the foamed sheet and the flame-retardant paper was obtained by heating the foamable raw material at 210 ° C. for 60 seconds in a small oven (manufactured by Wellnamatis). Table 2 shows the expansion ratio determined using the following equation.

【0044】発泡倍率=発泡シート厚み/発泡性シート
層厚み 発泡シートの外観(表面平滑性)は目視観察から、次の
判定基準によって判断した。その結果は表2に示す。
Expansion ratio = thickness of foamed sheet / thickness of foamable sheet layer The appearance (surface smoothness) of the foamed sheet was determined by visual observation according to the following criteria. Table 2 shows the results.

【0045】表面荒れなし:◎、表面ほぼ平滑:○、表
面荒れあり:× また、発泡シートの柔軟性は、指で押下した際の感触か
ら、次の判定基準によって判断し、その結果を表2に示
す。
No surface roughness: ◎, surface almost smooth: ○, surface roughness: × The flexibility of the foamed sheet was judged from the feeling when pressed with a finger according to the following criteria, and the results were shown in the following table. It is shown in FIG.

【0046】 柔軟感豊か:◎、柔軟感あり:○、柔軟感不足:× 次に、発泡原反をスモールオーブンで210℃、5秒間
加熱し、直ちにエンボスロールを用いて、エンボス加工
を行なった。エンボス性(模様転写性)は目視で判定し
た。その結果を次の様に表2に示す。
Rich in flexibility: 、, flexibility: ○, lack of flexibility: × Next, the raw foam was heated in a small oven at 210 ° C. for 5 seconds, and embossing was immediately performed using an embossing roll. . The embossability (pattern transferability) was visually determined. The results are shown in Table 2 as follows.

【0047】転写性良好:◎、転写性不良:× 発泡原反をJIS A 1321(1994年)に定め
られたボードに糊を用いて張り付け、JIS A 13
21(1994年)に準じて表面試験を実施した。発煙
係数CAはいずれも20以下であり、加熱開始3分以内
に標準曲線を温度曲線は越えなかった。また、加熱開始
10分後に加熱を停止したが、直ちに炎が消失した。従
って、Tdθ(温度時間面積:単位℃・min)の値に
基づいて、次の様な判定基準で判断した結果を表2に示
す。即ち、下記の厚みの発泡性シートによる発泡原反で
は、難燃2級(建築基準法でいう法定不燃石膏ボードも
しくは法定準不燃材料の基材に貼り合わせた時に準不燃
相当)を満足したことを示す。
Good transferability: 、, poor transferability: × The foam was pasted on a board specified in JIS A 1321 (1994) using glue, and JIS A 13
21 (1994). The smoke emission coefficients CA were all 20 or less, and the temperature curve did not exceed the standard curve within 3 minutes from the start of heating. Heating was stopped 10 minutes after the start of heating, but the flame disappeared immediately. Accordingly, Table 2 shows the results of determination based on the value of Tdθ (temperature time area: unit ° C. · min) based on the following criteria. In other words, the foamed raw material of the foamable sheet having the following thickness satisfies the flame retardant class 2 (equivalent to quasi-non-combustible when bonded to a legally incombustible gypsum board or a quasi-incombustible base material according to the Building Standards Law). Is shown.

【0048】 0.12mmの発泡性シート厚みでTdθ≦100とな
った:◎ 0.11mmの発泡性シート厚みでTdθ≦100とな
った:○ 0.10mmの発泡性シート厚みでTdθ≦100とな
った:△ 0.10mmの発泡性シート厚みでもTdθ≦100と
ならなかった:×
Tdθ ≦ 100 at the foamable sheet thickness of 0.12 mm: T Tdθ ≦ 100 at the foamable sheet thickness of 0.11 mm: ○ Tdθ ≦ 100 at the foamable sheet thickness of 0.10 mm No: Tdθ ≦ 100 was not achieved even with a foamable sheet thickness of 0.10 mm: ×

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】実施例1〜3は、アスペクト比が2〜10
であり、かつ平均粒子径が2μm以下である板状の水酸
化マグネシウムを用いた例である。いずれも発泡特性
(発泡倍率、外観、柔軟性)に優れ、かつ、難燃性も難
燃2級に合格した。一方、使用した水酸化マグネシウム
の粒子径が大きい場合(比較例1)、アスペクト比の小
さい場合(比較例2)、不定形の場合(比較例3〜5)
には、発泡倍率が低く、外観やエンボス転写性に劣っ
た。
In Examples 1 to 3, the aspect ratio was 2 to 10.
And an example using plate-like magnesium hydroxide having an average particle diameter of 2 μm or less. All of them were excellent in foaming characteristics (expansion ratio, appearance, flexibility), and also passed the second-class flame retardancy. On the other hand, when the particle size of the magnesium hydroxide used is large (Comparative Example 1), when the aspect ratio is small (Comparative Example 2), and when it is amorphous (Comparative Examples 3 to 5).
Had a low expansion ratio and were inferior in appearance and emboss transferability.

【0051】(B)成分として水酸化アルミニウムを用
いた場合、板状でアスペクト比や平均粒子径が本発明の
条件を満たしていれば(実施例4)、やはり発泡特性、
難燃性とも優れたものが得られた。板状でもアスペクト
比が小さい場合(比較例6)や不定形の場合(比較例
7)には、発泡特性、外観やエンボス性に劣った。
In the case where aluminum hydroxide is used as the component (B), if the aspect ratio and the average particle size are plate-like and satisfy the conditions of the present invention (Example 4), foaming properties and
Good flame retardancy was obtained. When the aspect ratio was small even in the form of a plate (Comparative Example 6) or in the case of an irregular shape (Comparative Example 7), the foaming properties, appearance, and embossability were poor.

【0052】(B)成分として本発明の条件に適合した
水酸化カルシウムを用いた場合(実施例5)にも、難燃
性と発泡特性に優れた発泡原反が得られた。
Also when calcium hydroxide meeting the conditions of the present invention was used as the component (B) (Example 5), a raw foam excellent in flame retardancy and foaming characteristics was obtained.

【0053】[実施例6〜13、比較例8〜11]
(D)成分の1種若しくは2種を実施例1、比較例4、
6、7及び8の金属水酸化物と併用する形で用い、表3
に示した配合で実施例1と同様に発泡原反を調製し、そ
の発泡特性と難燃性とを評価した。但し、実施例10、
12及び13に於いては発泡性原反を40秒間加熱して
発泡させた。
Examples 6 to 13 and Comparative Examples 8 to 11
Example 1 and Comparative Example 4,
Used in combination with metal hydroxides 6, 7, and 8, Table 3
Was prepared in the same manner as in Example 1 with the composition shown in Table 1, and the foaming characteristics and flame retardancy were evaluated. However, in Example 10,
In Nos. 12 and 13, the foamable raw material was foamed by heating for 40 seconds.

【0054】[0054]

【表3】 [Table 3]

【0055】表2の実施例に於いては、発泡シートは若
干黄色に着色したが、(A)成分100重量部に対し
て、(D)成分として二酸化チタンを10重量部配合し
た場合(実施例6)には、その様な着色は殆どみられ
ず、(D)成分の隠蔽性が示された。
In the examples shown in Table 2, the foamed sheet was slightly yellowed, but 10 parts by weight of titanium dioxide was added as the component (D) to 100 parts by weight of the component (A) (Example In Example 6), such coloring was hardly observed, and the hiding property of the component (D) was shown.

【0056】(D)成分として、重質炭酸カルシウム
(天然炭酸カルシウムの粉砕品)、軽質炭酸カルシウム
(合成炭酸カルシウム)、二酸化チタン、硫化亜鉛のい
ずれも発泡特性に大きな影響は与えなかった。但し、
(D)成分合計量を(A)成分100重量部に対して8
0重量部(実施例12)、110重量部(実施例13)
にすると発泡倍率、外観、エンボス性が多少低下した
が、難燃性は良好であった。一方、実施例6の(B)成
分の水酸化マグネシウムを粒子形状や粒子径が本発明の
範囲に入っていないものを用いて検討した(比較例8〜
11)ところ、いずれも、発泡特性が満足の行くもので
はなかった。
As the component (D), any of heavy calcium carbonate (ground calcium carbonate), light calcium carbonate (synthetic calcium carbonate), titanium dioxide and zinc sulfide did not significantly affect the foaming characteristics. However,
The total amount of the component (D) is 8 per 100 parts by weight of the component (A).
0 parts by weight (Example 12), 110 parts by weight (Example 13)
As a result, the foaming ratio, appearance, and embossability were slightly reduced, but the flame retardancy was good. On the other hand, the magnesium hydroxide of the component (B) in Example 6 was examined using a particle having a particle shape and a particle size not within the range of the present invention (Comparative Examples 8 to 10).
11) In any case, the foaming characteristics were not satisfactory.

【0057】[実施例14〜15](B)成分、(D)
成分の配合量の影響を明らかにする為に、実施例10の
組成において、(B)成分、(D)成分の量を減じたも
のの組成と評価結果を表3に示した。(B)成分を
(A)成分100重量部に対して5重量部に減じた場合
(実施例14)、発泡倍率が多少低下したものの良好な
結果となった。また、更に(D)成分を配合しない場合
(実施例15)には、難燃性が低下して発泡性シート厚
みを0.1mmまで薄くする必要があったが、その他の
面では良好な結果となった。
[Examples 14 and 15] Component (B) and component (D)
In order to clarify the effects of the amounts of the components, Table 3 shows the compositions of Example 10 with the amounts of the components (B) and (D) reduced, and the evaluation results. When the component (B) was reduced to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A) (Example 14), good results were obtained although the expansion ratio was slightly reduced. In addition, when the component (D) was not further added (Example 15), the flame retardancy was reduced and the thickness of the foamable sheet had to be reduced to 0.1 mm. It became.

【0058】[実施例16〜21]使用する樹脂の種類
が発泡シートの柔軟性に及ぼす影響を検討した。即ち、
表4に示した配合で、上記の実施例と同様の操作によっ
て、発泡原反を調製し、その発泡特性と難燃性とを評価
した。その結果を表4に示す。
Examples 16 to 21 The effects of the type of resin used on the flexibility of the foamed sheet were examined. That is,
With the composition shown in Table 4, foamed raw material was prepared by the same operation as in the above-mentioned examples, and its foaming characteristics and flame retardancy were evaluated. Table 4 shows the results.

【0059】[0059]

【表4】 [Table 4]

【0060】各種のポリオレフィンが本発明の条件に適
合する(B)成分を用いると良好な発泡特性と難燃性の
発泡原反を与えた。但し、熔融吸熱ピークが100℃を
越える場合(実施例17)には、柔軟性に多少劣った。
The use of the component (B) in which various polyolefins satisfy the conditions of the present invention gave good foaming properties and flame retardant foam. However, when the melting endothermic peak exceeded 100 ° C. (Example 17), the flexibility was somewhat inferior.

【0061】[実施例22]A2−2をA2−4に変え
た以外は実施例1と同様に発泡原反を調製し、その発泡
特性と難燃性とを評価した(表4参照)。但し、ロール
への粘着性が他の実施例よりも強い為、発泡性シートの
厚みを0.5mmとした。発泡倍率は8.5で、外観、
柔軟性、エンボス性、難燃性のいずれも実施例1と同
様、◎であった。
Example 22 An expanded foam was prepared in the same manner as in Example 1 except that A2-2 was changed to A2-4, and its foaming characteristics and flame retardancy were evaluated (see Table 4). However, the thickness of the foamable sheet was set to 0.5 mm because the adhesiveness to the roll was stronger than the other examples. Expansion ratio is 8.5, appearance,
All of the flexibility, embossability and flame retardancy were ◎ as in Example 1.

【0062】[実施例23]EVAのエマルション(樹
脂分50重量%、樹脂中の酢酸ビニル含有率85重量
%)に、該樹脂分100重量部に対して、100重量部
のB1−1、10重量部の二酸化チタン、12重量部の
ADCA、及び3重量部のステアリン酸亜鉛を配合し、
水酸化アルミニウムで処理された不燃紙に塗布し、14
0−150℃の温度で2分間加熱して、発泡性原反とし
た。この発泡性原反を調製した。この発泡性原反を21
0℃で60秒加熱して、発泡原反を得た。この発泡原反
について、実施例1と同様の評価を行なったところ、発
泡倍率3.1倍、外観○、柔軟性◎、エンボス性○、難
燃性◎であった。
Example 23 EVA emulsion (resin content: 50% by weight, vinyl acetate content in resin: 85% by weight) was mixed with 100 parts by weight of B1-1, 10 By weight of titanium dioxide, 12 parts by weight of ADCA, and 3 parts by weight of zinc stearate,
Apply to non-combustible paper treated with aluminum hydroxide, 14
The foamed material was heated at a temperature of 0 to 150 ° C. for 2 minutes. This foamable raw material was prepared. This foaming raw material is
By heating at 0 ° C. for 60 seconds, a foamed raw fabric was obtained. The same evaluation as in Example 1 was performed on this foam, and it was found that the expansion ratio was 3.1 times, the appearance was 、, the flexibility was ◎, the embossability was ○, and the flame retardancy was ◎.

【0063】[比較例12]B1−1をB1−8に置き
換えた他は実施例23と同様にして発泡原反を調製し、
同様の評価を行なったところ、発泡倍率1.9倍、外観
×、柔軟性◎、エンボス性×、難燃性◎であった。
[Comparative Example 12] A foam foam was prepared in the same manner as in Example 23 except that B1-1 was replaced with B1-8.
When the same evaluation was performed, the expansion ratio was 1.9 times, the appearance was ×, the flexibility was ◎, the embossability was ×, and the flame retardancy was ◎.

【0064】即ち、本発明の条件に適合した金属水酸化
物を用いることで、エマルションを塗布する方法でも高
い発泡特性の発泡性シートが得られる。
That is, by using a metal hydroxide meeting the conditions of the present invention, a foamable sheet having high foaming properties can be obtained even by a method of applying an emulsion.

【0065】[0065]

【発明の効果】以上述べたように、本発明のポリオレフ
ィン系樹脂に特定の金属水酸化物若しくは特定の金属水
酸化物と無機充填剤とを用いて化学発泡させることで、
難燃性を満足し、高い発泡倍率と優れた意匠性を持つ発
泡シートが得られ、また意匠性に優れた床材や壁紙等の
建築内装材が製造できる。
As described above, by chemically foaming the polyolefin resin of the present invention using a specific metal hydroxide or a specific metal hydroxide and an inorganic filler,
A foam sheet that satisfies flame retardancy, has a high expansion ratio, and has excellent design properties can be obtained. In addition, it is possible to produce a building interior material such as flooring and wallpaper having excellent design properties.

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)ポリオレフィン系樹脂、(B)アス
ペクト比(直径/厚み比)が2〜10であり、かつ平均
粒子径が2μm以下である板状の金属水酸化物、及び、
(C)化学発泡剤よりなることを特徴とする発泡性シー
ト。
(A) a polyolefin resin, (B) a plate-like metal hydroxide having an aspect ratio (diameter / thickness ratio) of 2 to 10 and an average particle diameter of 2 μm or less, and
(C) A foamable sheet comprising a chemical foaming agent.
【請求項2】(A)ポリオレフィン系樹脂、(B)アス
ペクト比(直径/厚み比)が2〜10であり、かつ平均
粒子径が2μm以下である板状の金属水酸化物、(C)
化学発泡剤、及び、(D)無機充填剤よりなることを特
徴とする発泡性シート。
2. A polyolefin resin, (B) a plate-like metal hydroxide having an aspect ratio (diameter / thickness ratio) of 2 to 10 and an average particle diameter of 2 μm or less, (C)
A foamable sheet comprising a chemical foaming agent and (D) an inorganic filler.
【請求項3】(A)のポリオレフィン系樹脂100重量
部に対して(B)の金属水酸化物が1〜120重量部、
及び、(D)の無機充填剤が100重量部以下含有され
ており、かつ(B)成分と(D)成分との合計が5重量
部以上であることを特徴とする請求項2に記載の発泡性
シート。
3. The metal hydroxide of (B) is used in an amount of 1 to 120 parts by weight per 100 parts by weight of the polyolefin resin of (A).
3. The method according to claim 2, wherein the inorganic filler of (D) is contained in an amount of 100 parts by weight or less, and the total of the components (B) and (D) is 5 parts by weight or more. Foamable sheet.
【請求項4】(A)のポリオレフィン系樹脂100重量
部に対して(B)の金属水酸化物が30〜120重量
部、及び、(D)の無機充填剤が70重量部以下含有さ
れていることを特徴とする請求項2〜3に記載の発泡性
シート。
4. A method according to claim 1, wherein the metal hydroxide (B) is contained in an amount of 30 to 120 parts by weight and the inorganic filler (D) is contained in an amount of 70 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polyolefin resin (A). The foamable sheet according to claim 2, wherein:
【請求項5】(A)のポリオレフィン系樹脂100重量
部に対して(B)の金属水酸化物が30〜120重量
部、及び、(D)の無機充填剤が10〜70重量部含有
されていることを特徴とする請求項2〜4に記載の発泡
性シート。
5. The metal hydroxide of (B) is contained in an amount of 30 to 120 parts by weight and the inorganic filler of (D) is contained in an amount of 10 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin (A). The foamable sheet according to any one of claims 2 to 4, wherein
【請求項6】(A)のポリオレフィン系樹脂が次の(A
1)、(A2)及び(A3)から選ばれる1種若しくは
2種以上からなる混合物であることを特徴とする請求項
1〜5に記載の発泡性シート。 (A1)エチレンとα−オレフィンとの共重合体 (A2)エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂 (A3)エチレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂
6. The polyolefin resin of (A) comprises the following (A)
The foamable sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the foamable sheet is one or a mixture of two or more kinds selected from 1), (A2), and (A3). (A1) Copolymer of ethylene and α-olefin (A2) Ethylene-vinyl acetate copolymer resin (A3) Ethylene-acrylate copolymer resin
【請求項7】(A)のポリオレフィン系樹脂が酢酸ビニ
ル含有量10〜45重量%のエチレン−酢酸ビニル共重
合樹脂又はエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂と他のポリ
オレフィン系樹脂との混合物であって混合物中の酢酸ビ
ニル含有量10〜45重量%であることを特徴とする請
求項1〜6に記載の発泡性シート。
7. The polyolefin resin (A) is an ethylene-vinyl acetate copolymer resin having a vinyl acetate content of 10 to 45% by weight or a mixture of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin and another polyolefin resin. The foamable sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the vinyl acetate content in the mixture is 10 to 45% by weight.
【請求項8】加熱溶融混練して成形することを特徴とす
る請求項1〜7のいずれかに記載の発泡性シート。
8. The foamable sheet according to claim 1, wherein the foamable sheet is formed by heat-melting and kneading.
【請求項9】(A)成分中の酢酸ビニル及びアクリル酸
エステルの含有量が5〜45重量%であることを特徴と
する請求項8に記載の発泡性シート。
9. The foamable sheet according to claim 8, wherein the content of vinyl acetate and acrylate in component (A) is 5 to 45% by weight.
【請求項10】請求項1〜9に記載の発泡性シートより
得られる発泡シート。
10. A foamed sheet obtained from the foamable sheet according to claim 1.
【請求項11】請求項10に記載の発泡シートにさらに
表皮材及び/又はバッキング材と貼り合わせた床材。
11. A floor material further comprising a foam material according to claim 10 and a skin material and / or a backing material.
【請求項12】請求項1〜9に記載の発泡性シートにさ
らに表皮材及び/又はバッキング材と貼り合わせた床材
原反。
12. An original flooring material further comprising the foamable sheet according to claim 1 and a skin material and / or a backing material.
【請求項13】請求項1〜9に記載の発泡性シートより
得られる発泡シート及び基材紙よりなることを特徴とす
る壁紙。
13. A wallpaper comprising a foamed sheet obtained from the foamable sheet according to claim 1 and a base paper.
【請求項14】請求項1〜9に記載の発泡性シート及び
基材紙よりなることを特徴とする壁紙原反。
14. A raw wallpaper comprising the foamable sheet according to claim 1 and a base paper.
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JP2000336919A (en) * 1999-05-26 2000-12-05 Toli Corp Non-halogenic baseboard
JP2007277372A (en) * 2006-04-05 2007-10-25 Lonseal Corp Expandable resin composition and expanded sheet
EP2868825A4 (en) * 2012-06-29 2016-03-23 Kyowa Chem Ind Co Ltd Heat shielding material

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