JPH1171484A - Flame retardant resin composition and flame retardant wall covering material - Google Patents
Flame retardant resin composition and flame retardant wall covering materialInfo
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- JPH1171484A JPH1171484A JP9234026A JP23402697A JPH1171484A JP H1171484 A JPH1171484 A JP H1171484A JP 9234026 A JP9234026 A JP 9234026A JP 23402697 A JP23402697 A JP 23402697A JP H1171484 A JPH1171484 A JP H1171484A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性樹脂組成物
及び難燃性壁装材に関し、更に詳しくは、特に耐NOx
性に優れたオレフィン系難燃性樹脂組成物及び難燃性壁
装材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant resin composition and a flame-retardant wall covering material, and more particularly to, in particular, NO x resistance.
The present invention relates to an olefin-based flame-retardant resin composition and a flame-retardant wall covering material having excellent heat resistance.
【0002】[0002]
【従来の技術】エチレン・α−オレフィン共重合体に難
燃性を付与する目的で水酸化マグネシウム等の金属水和
物を配合することは公知であり、種々の提案がなされて
いる(特開昭61−254647号公報、特開昭61−
255950号公報等)。しかし、エチレン・α−オレ
フィン共重合体に、表面未処理の水酸化マグネシウムを
配合した樹脂組成物の成形品では、着色し易く、NOx
ガス雰囲気下での変色が顕著であるという問題がある。
一方、エチレン・α−オレフィン共重合体に、該エチレ
ン・α−オレフィン共重合体との相溶性、分散性を向上
させる観点から高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、シラ
ンカップリング剤等を用いて表面処理された水酸化マグ
ネシウムを配合した樹脂組成物の成形品では、初期にお
ける前記着色又は変色は問題にならないものの、NOx
ガス雰囲気下あるいは蛍光灯下で放置すると着色又は変
色が生じてしまい、長期保管が問題となる。2. Description of the Related Art It is known to blend a metal hydrate such as magnesium hydroxide for the purpose of imparting flame retardancy to an ethylene / α-olefin copolymer, and various proposals have been made. JP-A-61-254647, JP-A-61-254647
255950, etc.). However, a molded article of a resin composition in which an untreated surface of magnesium hydroxide is blended with an ethylene / α-olefin copolymer is easily colored, and NO x
There is a problem that discoloration under a gas atmosphere is remarkable.
On the other hand, to the ethylene / α-olefin copolymer, using a higher fatty acid, a metal salt of a higher fatty acid, a silane coupling agent or the like from the viewpoint of improving the compatibility with the ethylene / α-olefin copolymer and dispersibility. In the molded article of the resin composition containing the surface-treated magnesium hydroxide, the coloring or discoloration at the initial stage does not matter, but NO x
If left in a gas atmosphere or under a fluorescent lamp, coloring or discoloration occurs, and long-term storage becomes a problem.
【0003】特開平7−90134号公報においては、
前記着色又は変色の問題を解決するため、エチレン・α
−オレフィン共重合体に、表面処理された水酸化マグネ
シウムと、脂肪酸の金属塩とを併用する旨が記載されて
いる。しかし、この場合でも、NOx ガス雰囲気下での
着色又は変色は依然として防止することができない。前
記水酸化マグネシウムを含む系では、該系に添加された
フェノール系酸化防止剤と、NOx ガスや紫外線等とが
複合的に作用し合い、フェノール系酸化防止剤がキノン
系化合物に変化すること等により、着色又は変色が生じ
ると考えられるが、この着色又は変色を効果的に防止し
得る有効な技術は依然として提供されていないのが現状
である。[0003] In Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-90134,
In order to solve the problem of coloring or discoloration, ethylene α
It describes that an olefin copolymer is used in combination with a surface-treated magnesium hydroxide and a metal salt of a fatty acid. However, even in this case, coloring or discoloration in a NO x gas atmosphere cannot be prevented. In a system containing the magnesium hydroxide, and phenol-based antioxidant added to said system, and a NO x gas and ultraviolet rays mutually act compositely, the phenolic antioxidant is changed into quinone compounds It is considered that coloring or discoloration is caused by the above, but an effective technique capable of effectively preventing the coloring or discoloring has not yet been provided.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明は、ロール加工性、耐NOx 性、
収縮性及び難燃性のバランスが良好で、特に耐NOx 性
に優れた難燃性樹脂組成物及び難燃性壁装材を提供する
ことを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention provides roll workability, NO x resistance,
Balance of shrinkage resistance and flame retardancy is good, and to provide a particular flame retardant resin composition excellent in resistance to NO x resistance and flame retardancy wall coverings.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明の発明者らは、鋭
意検討の結果、前記着色又は変色には、水酸化マグネシ
ウムの種類、酸化防止剤の種類等が大きく影響してお
り、表面処理された水酸化マグネシウムとリン系酸化防
止剤を含む特定の酸化防止剤とを併用して初めて前記着
色又は変色の問題を解消し得るという知見を得た。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the inventors of the present invention have found that the coloring or discoloration is greatly affected by the type of magnesium hydroxide, the type of antioxidant, etc. It has been found that the problem of coloring or discoloration can be solved only by using the obtained magnesium hydroxide in combination with a specific antioxidant including a phosphorus-based antioxidant.
【0006】本発明は前記知見に基づくものであり、前
記課題を解決するための手段は以下の通りである。即
ち、 <1> 密度が0.89g/cm3以下であり、かつメ
ルトインデックスが0.5〜10g/10分であるエチ
レン・α−オレフィン共重合体を主成分とするオレフィ
ン系樹脂と、表面処理された水酸化マグネシウムと、リ
ン系酸化防止剤を含む酸化防止剤とを含有することを特
徴とする難燃性樹脂組成物である。 <2> エチレン・α−オレフィン共重合体がメタロセ
ン化合物を含有する幾何拘束触媒を用いて得られた前記
<1>に記載の難燃性樹脂組成物である。 <3> オレフィン系樹脂におけるエチレン・α−オレ
フィン共重合体の含有量が80〜100重量%である前
記<1>又は<2>に記載の難燃性樹脂組成物である。 <4> 水酸化マグネシウムの表面処理が、高級脂肪
酸、高級脂肪酸の金属塩、リン酸エステル、アニオン系
界面活性剤、シランカップリング剤、チタネートカップ
リング剤及びアルミネートカップリング剤から選ばれる
少なくとも1種を用いて行われている前記<1>から<
3>のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物である。 <5> 水酸化マグネシウムにおける、BET比表面積
が1〜15m2 /gであり、かつ平均2次粒子径が0.
3〜4.0μmである前記<1>から<4>のいずれか
に記載の難燃性樹脂組成物である。 <6> オレフィン系樹脂を20〜80重量%及び表面
処理された水酸化マグネシウムを80〜20重量%含む
組成物100重量部に対し、リン系酸化防止剤を含む酸
化防止剤を0.01〜2重量部含有する前記<1>から
<5>のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物である。 <7> リン系酸化防止剤を含む酸化防止剤が、リン系
酸化防止剤100重量部に対してフェノール系酸化防止
剤を100重量部以下含む前記<1>から<6>のいず
れかに記載の難燃性樹脂組成物である。 <8> リン系酸化防止剤の分子量が500以上であ
り、フェノール系酸化防止剤が多価フェノール系であ
り、かつその分子量が1000以上である前記<7>に
記載の難燃性樹脂組成物である。 <9> 前記<1>から<8>のいずれかに記載の難燃
性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする難燃性壁
装材である。[0006] The present invention is based on the above findings, and means for solving the above problems are as follows. That is, <1> an olefin resin having a density of 0.89 g / cm 3 or less and a melt index of 0.5 to 10 g / 10 min and containing an ethylene / α-olefin copolymer as a main component; A flame-retardant resin composition comprising a treated magnesium hydroxide and an antioxidant containing a phosphorus-based antioxidant. <2> The flame-retardant resin composition according to <1>, wherein the ethylene / α-olefin copolymer is obtained using a geometrically constrained catalyst containing a metallocene compound. <3> The flame-retardant resin composition according to <1> or <2>, wherein the content of the ethylene / α-olefin copolymer in the olefin-based resin is 80 to 100% by weight. <4> The surface treatment of magnesium hydroxide is at least one selected from higher fatty acids, metal salts of higher fatty acids, phosphate esters, anionic surfactants, silane coupling agents, titanate coupling agents, and aluminate coupling agents. <1> to <
3> The flame-retardant resin composition according to any one of the above. <5> The magnesium hydroxide has a BET specific surface area of 1 to 15 m 2 / g and an average secondary particle size of 0.1 to 0.5 m 2 / g.
The flame-retardant resin composition according to any one of <1> to <4>, which has a thickness of 3 to 4.0 μm. <6> An antioxidant containing a phosphorus-based antioxidant is added in an amount of 0.01 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of a composition containing 20 to 80% by weight of an olefin-based resin and 80 to 20% by weight of surface-treated magnesium hydroxide. The flame-retardant resin composition according to any one of <1> to <5>, containing 2 parts by weight. <7> The antioxidant containing a phosphorus-based antioxidant according to any one of <1> to <6>, wherein the phenol-based antioxidant is contained in an amount of 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the phosphorus-based antioxidant. Is a flame-retardant resin composition. <8> The flame-retardant resin composition according to <7>, wherein the phosphorus antioxidant has a molecular weight of 500 or more, the phenolic antioxidant is a polyhydric phenol, and the molecular weight is 1,000 or more. It is. <9> A flame-retardant wall covering formed by molding the flame-retardant resin composition according to any one of <1> to <8>.
【0007】[0007]
(難燃性樹脂組成物)本発明の難燃性樹脂組成物は、オ
レフィン系樹脂と、水酸化マグネシウムと、リン系酸化
防止剤を含む酸化防止剤とを含有してなり、更に必要に
応じてその他の成分を含有してなる。(Flame-retardant resin composition) The flame-retardant resin composition of the present invention contains an olefin resin, magnesium hydroxide, and an antioxidant containing a phosphorus-based antioxidant. And other components.
【0008】−オレフィン系樹脂− 前記オレフィン系樹脂は、特定のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体を主成分としてなり、必要に応じて更に他
のオレフィン系樹脂を含有してなる。前記他のオレフィ
ン系樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜
選択することができ、合成したものであってもよいし、
市販品であってもよい。-Olefin Resin- The olefin resin contains a specific ethylene / α-olefin copolymer as a main component, and further contains other olefin resins as required. The other olefin-based resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose.
It may be a commercial product.
【0009】前記オレフィン系樹脂における、前記エチ
レン・α−オレフィン共重合体の含有量としては、80
〜100重量%が好ましく、90〜100重量%がより
好ましく、100重量%が特に好ましい。また、本発明
においては、前記含有量として、前記数値範囲のいずれ
かの下限値若しくは上限値又は後述の実施例で採用した
いずれかの該含有量の値を下限とし、前記数値範囲のい
ずれかの下限値若しくは上限値又は後述の実施例で採用
したいずれかの該含有量の値を上限とする数値範囲も好
ましい。The content of the ethylene / α-olefin copolymer in the olefin resin is 80%.
-100% by weight is preferred, 90-100% by weight is more preferred, and 100% by weight is particularly preferred. Further, in the present invention, as the content, the lower limit or the upper limit of any of the numerical ranges or the value of any of the contents adopted in the examples described below as a lower limit, any of the numerical ranges It is also preferable to use a lower limit or upper limit of the above or a numerical range having the upper limit of any one of the contents adopted in Examples described later.
【0010】前記含有量が80重量%未満であると、成
形品の収縮が大きくなり、風合いも硬くなることがあ
り、好ましくない。[0010] If the content is less than 80% by weight, the shrinkage of the molded article becomes large, and the texture may become hard, which is not preferable.
【0011】前記エチレン・α−オレフィン共重合体の
密度としては、0.89g/cm3以下であることが必
要とされ、0.85〜0.89g/cm3が好ましく、
0.86〜0.88g/cm3が特に好ましい。また、
本発明においては、前記密度として、前記数値範囲のい
ずれかの下限値若しくは上限値又は後述の実施例で採用
したいずれかの該密度の値を下限とし、前記数値範囲の
いずれかの下限値若しくは上限値又は後述の実施例で採
用したいずれかの該密度の値を上限とする数値範囲も好
ましい。[0011] The density of the ethylene · alpha-olefin copolymer, are required to be at 0.89 g / cm 3 or less, preferably 0.85~0.89g / cm 3,
0.86 to 0.88 g / cm 3 is particularly preferred. Also,
In the present invention, as the density, a lower limit or an upper limit of any of the numerical ranges or a value of any of the densities adopted in Examples described later as a lower limit, or a lower limit of any of the numerical ranges or A numerical range in which the upper limit value or any of the density values adopted in the examples described later is the upper limit is also preferable.
【0012】前記密度が0.89g/cm3を越える
と、成形品の触感が十分でないことがあり、成形品が収
縮することがあり、好ましくない。一方、前記密度が
0.89g/cm3以下乃至前記好ましい範囲内にある
と、前記欠点がない上、広い温度範囲で加工が可能であ
る点で好ましい。If the density exceeds 0.89 g / cm 3 , the feel of the molded article may not be sufficient, and the molded article may shrink, which is not preferable. On the other hand, it is preferable that the density be 0.89 g / cm 3 or less and within the above-mentioned preferable range, since the above-mentioned drawbacks can be avoided and processing can be performed in a wide temperature range.
【0013】前記エチレン・α−オレフィン共重合体の
メルトインデックス(以下「MI」と略称することがあ
る。)としては、0.5〜10g/10分であることが
必要とされ、1.0〜7.0g/10分が好ましく、
2.0〜5.0g/10分が特に好ましい。また、本発
明においては、前記メルトインデックスとして、前記数
値範囲のいずれかの下限値若しくは上限値又は後述の実
施例で採用したいずれかの該メルトインデックスの値を
下限とし、前記数値範囲のいずれかの下限値若しくは上
限値又は後述の実施例で採用したいずれかの該メルトイ
ンデックスの値を上限とする数値範囲も好ましい。The ethylene / α-olefin copolymer must have a melt index (hereinafter sometimes abbreviated as “MI”) of 0.5 to 10 g / 10 min. ~ 7.0 g / 10 min is preferred,
2.0 to 5.0 g / 10 min is particularly preferred. Further, in the present invention, as the melt index, any lower limit or upper limit of the numerical range or the value of any of the melt indexes adopted in the examples described below as a lower limit, any one of the numerical range The numerical range in which the upper limit is the lower limit or the upper limit of the above or any one of the values of the melt index adopted in Examples described later is also preferable.
【0014】前記メルトインデックスが0.5g/10
分未満であると、加工性が悪くなる上、成形品の外観が
悪くなるので、高温で加工する必要を生じ、成形品の製
造が困難になり、10g/10分を越えると、得られる
成形品の強度が低下したり、また、加工性、特に粘着性
・ネックインが大きくなることがある。一方、前記メル
トインデックスが前記好ましい範囲内にあると、前記欠
点がない上、加工性を良好にすることができる点で好ま
しい。The melt index is 0.5 g / 10
If it is less than 10 minutes, the processability is deteriorated, and the appearance of the molded product is deteriorated. Therefore, it is necessary to process at a high temperature, and the production of the molded product becomes difficult. The strength of the product may be reduced, and the processability, particularly the tackiness and neck-in, may increase. On the other hand, it is preferable that the melt index is within the above-mentioned preferred range, since the above-mentioned drawbacks can be eliminated and workability can be improved.
【0015】前記エチレン・α−オレフィン共重合体の
DSCによる最高融解ピーク温度:Tm(℃)として
は、60〜100℃が好ましく、60〜80℃がより好
ましい。また、本発明においては、前記DSCによる最
高融解ピーク温度として、前記数値範囲のいずれかの下
限値若しくは上限値又は後述の実施例で採用したいずれ
かの該最高融解ピーク温度の値を下限とし、前記数値範
囲のいずれかの下限値若しくは上限値又は後述の実施例
で採用したいずれかの該最高融解ピーク温度の値を上限
とする数値範囲も好ましい。The maximum melting peak temperature by DSC of the ethylene / α-olefin copolymer: Tm (° C.) is preferably from 60 to 100 ° C., and more preferably from 60 to 80 ° C. Further, in the present invention, as the maximum melting peak temperature by the DSC, any lower limit or upper limit of the numerical range or any of the values of the highest melting peak temperature adopted in the examples described below, the lower limit, It is also preferable to use a lower limit or upper limit of any of the above numerical ranges or a numerical range having an upper limit of any one of the maximum melting peak temperatures adopted in Examples described later.
【0016】前記DSCによる最高融解ピーク温度が1
00℃を越えると、加工が困難になる。一方、前記DS
Cによる最高融解ピーク温度が前記数値範囲内にある
と、前記欠点がない上、低温で加工できるので、省エネ
ルギーである点で好ましい。The maximum melting peak temperature by DSC is 1
If the temperature exceeds 00 ° C., processing becomes difficult. Meanwhile, the DS
When the maximum melting peak temperature by C is within the above-mentioned numerical range, the above-mentioned drawbacks can be eliminated, and processing can be performed at a low temperature, which is preferable in terms of energy saving.
【0017】前記エチレン・α−オレフィン共重合体と
しては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品
を使用してもよい。これらは、1種単独で使用してもよ
いし、2種以上を併用してもよい。前記エチレン・α−
オレフィン共重合体は、例えば、メタロセン化合物を含
有する幾何拘束触媒、より詳しくはメタロセン化合物を
中心とするシングルサイト触媒(SSC触媒)の一種で
ある幾何拘束触媒(CGC触媒)、を用いた溶液重合法
により好適に得られる。前記幾何拘束触媒を用いた場
合、従来におけるチーグラー触媒等を用いた場合に比べ
て、コモノマーの量が多くても分子鎖構造が乱れること
がなく、均一にコモノマーを多量に導入することがで
き、また分子量分布を狭い範囲にすることができるの
で、その結果、溶融粘度のズリ速度の依存性が大きく、
メルトテンションが高く、優れた成形性を有する共重合
体が得られる点で有利である。As the ethylene / α-olefin copolymer, an appropriately synthesized product or a commercially available product may be used. These may be used alone or in combination of two or more. The ethylene / α-
The olefin copolymer is, for example, a solution weight using a geometrically constrained catalyst containing a metallocene compound, more specifically, a geometrically constrained catalyst (CGC catalyst) which is a kind of a single site catalyst (SSC catalyst) centered on a metallocene compound. It is preferably obtained by a legal method. When the geometrically constrained catalyst is used, the molecular chain structure is not disturbed even if the amount of the comonomer is large as compared with the case where a conventional Ziegler catalyst or the like is used, and a large amount of the comonomer can be uniformly introduced, In addition, since the molecular weight distribution can be set to a narrow range, as a result, the dependence of the shear rate on the melt viscosity is large,
This is advantageous in that a copolymer having high melt tension and excellent moldability can be obtained.
【0018】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体の市販品としては、例えば、デュポン・ダウエラス
トマー(株)製の「エンゲージ(登録商標)」、ダウ・
ケミカル日本(株)製の「アフィニティー(登録商
標)」、三井石油化学工業(株)製の「タフマ−H(登
録商標)」等のエチレン・オクテン−1共重合体が好適
に挙げられる。Commercially available ethylene / α-olefin copolymers include, for example, “Engage (registered trademark)” manufactured by DuPont Dow Elastomer Co., Ltd.
An ethylene-octene-1 copolymer such as "Affinity (registered trademark)" manufactured by Chemical Japan Co., Ltd., and "Taphma-H (registered trademark)" manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. is preferably exemplified.
【0019】前記エチレン・α−オレフィン共重合体の
難燃性樹脂組成物における含有量としては、20〜80
重量%が好ましく、30〜70重量%がより好ましく、
40〜60重量%が特に好ましい。また、本発明におい
ては、前記含有量として、前記数値範囲のいずれかの下
限値若しくは上限値又は後述の実施例で採用したいずれ
かの該含有量の値を下限とし、前記数値範囲のいずれか
の下限値若しくは上限値又は後述の実施例で採用したい
ずれかの該含有量の値を上限とする数値範囲も好まし
い。The content of the ethylene / α-olefin copolymer in the flame retardant resin composition is from 20 to 80.
% By weight, more preferably 30 to 70% by weight,
40-60% by weight is particularly preferred. Further, in the present invention, as the content, the lower limit or the upper limit of any of the numerical ranges or the value of any of the contents adopted in the examples described below as a lower limit, any of the numerical ranges It is also preferable to use a lower limit or upper limit of the above or a numerical range having the upper limit of any one of the contents adopted in Examples described later.
【0020】前記含有量が、20重量%未満であると、
成形性・機械的強度が低下することがあり、80重量%
を越えると、難燃性が不十分になることがある。When the content is less than 20% by weight,
Moldability / mechanical strength may decrease, 80% by weight
If it exceeds, the flame retardancy may be insufficient.
【0021】−水酸化マグネシウム− 前記水酸化マグネシウムは、表面処理されていることが
必要である。本発明において、表面処理された水酸化マ
グネシウムとしては、表面未処理の水酸化マグネシウム
に適宜表面処理を行ったものを用いてもよいし、市販品
を用いてもよい。該市販品としては、例えば、協和化学
工業(株)製の「キスマ5A」、「キスマ5B」、「キ
スマ5J」、「キスマ5E」などが好適に挙げられる。-Magnesium hydroxide-The magnesium hydroxide needs to be surface-treated. In the present invention, as the surface-treated magnesium hydroxide, one obtained by appropriately treating the surface of untreated magnesium hydroxide or a commercially available product may be used. As the commercially available products, for example, “Kisma 5A”, “Kisma 5B”, “Kisma 5J”, “Kisma 5E”, etc., manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. are preferably exemplified.
【0022】前記表面処理は、公知の表面処理剤を用い
て行われる。前記表面処理剤としては、例えば、高級脂
肪酸、高級脂肪酸の金属塩、リン酸エステル、アニオン
系界面活性剤、シランカップリング剤、チタネートカッ
プリング剤、アルミネートカップリング剤などが好適に
挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、
2種以上を併用してもよい。本発明においては、これら
の中でも、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、
エルカ酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、及びこれらのナト
リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛等
の金属塩、シランカップリング剤、チタネートカップリ
ング剤、アルミネートカップリング剤から選ばれた少な
くとも1種を用いて行われている表面処理が特に好まし
い。前記表面処理剤の少なくとも1種を用いて表面処理
した水酸化マグネシウムは、前記エチレン・α−オレフ
ィン共重合体との相溶性が良好になり、難燃性樹脂組成
物中での分散性が良好である点で好ましい。The surface treatment is performed using a known surface treatment agent. Preferred examples of the surface treatment agent include higher fatty acids, metal salts of higher fatty acids, phosphate esters, anionic surfactants, silane coupling agents, titanate coupling agents, and aluminate coupling agents. These may be used alone,
Two or more kinds may be used in combination. In the present invention, among these, stearic acid, oleic acid, palmitic acid,
At least one selected from higher fatty acids such as erucic acid and behenic acid, and metal salts thereof such as sodium, potassium, magnesium, calcium and zinc, silane coupling agents, titanate coupling agents and aluminate coupling agents. The surface treatment used is particularly preferred. Magnesium hydroxide surface-treated with at least one of the surface treatment agents has good compatibility with the ethylene / α-olefin copolymer and has good dispersibility in the flame-retardant resin composition. Is preferred.
【0023】前記水酸化マグネシウムに表面処理を行う
際に用いる前記表面処理剤の量としては、該水酸化マグ
ネシウム100重量部に対して、0.1〜6重量部が好
ましく、0.5〜6重量部がより好ましく、1〜6重量
部が特に好ましい。なお、前記表面処理剤の処理量が多
くなる程、本発明においては一般に、良好な効果が得ら
れる傾向が強くなる。前記表面処理の時間としては、特
に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる
が、1〜60分程度が好ましい。なお、前記表面処理の
時間が長くなる程、本発明においては一般に、良好な効
果が得られる傾向が強くなる。The amount of the surface treating agent used for performing the surface treatment on the magnesium hydroxide is preferably 0.1 to 6 parts by weight, more preferably 0.5 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the magnesium hydroxide. A part by weight is more preferable, and 1 to 6 parts by weight is particularly preferable. In general, as the amount of the surface treating agent increases, in the present invention, a favorable effect is more likely to be obtained. The time of the surface treatment is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably about 1 to 60 minutes. In general, in the present invention, a favorable effect is more likely to be obtained as the time of the surface treatment becomes longer.
【0024】本発明の難燃性樹脂組成物において、前記
表面処理された水酸化マグネシウムが、以下の特性を有
していると、該難燃性樹脂組成物を成形して得た成形品
の機械的強度や表面外観を好適に維持するのに有利であ
る。即ち、前記前記表面処理された水酸化マグネシウム
は、そのBET比表面積が1〜15m2 /gであるのが
好ましく、4〜12m2 /gであるのがより好ましい。
前記前記表面処理された水酸化マグネシウムは、その平
均2次粒子径が0.3〜4.0μmであるのが好まし
く、0.5〜1.5μmであるのがより好ましい。な
お、前記平均2次粒子径は、例えば、マイクロトラック
法により測定することができる。In the flame-retardant resin composition of the present invention, if the surface-treated magnesium hydroxide has the following characteristics, a molded article obtained by molding the flame-retardant resin composition is obtained. This is advantageous for suitably maintaining mechanical strength and surface appearance. That is, the surface-treated magnesium hydroxide preferably has a BET specific surface area of 1 to 15 m 2 / g, more preferably 4 to 12 m 2 / g.
The surface-treated magnesium hydroxide preferably has an average secondary particle diameter of 0.3 to 4.0 μm, more preferably 0.5 to 1.5 μm. The average secondary particle diameter can be measured by, for example, a microtrack method.
【0025】本発明の難燃性樹脂組成物における前記表
面処理された水酸化マグネシウムの含有量としては、8
0〜20重量%が好ましく、70〜30重量%がより好
ましく、60〜40重量%が特に好ましい。また、本発
明においては、前記含有量として、前記数値範囲のいず
れかの下限値若しくは上限値又は後述の実施例で採用し
たいずれかの該含有量の値を下限とし、前記数値範囲の
いずれかの下限値若しくは上限値又は後述の実施例で採
用したいずれかの該含有量の値を上限とする数値範囲も
好ましい。The content of the surface-treated magnesium hydroxide in the flame-retardant resin composition of the present invention is 8
It is preferably 0 to 20% by weight, more preferably 70 to 30% by weight, and particularly preferably 60 to 40% by weight. Further, in the present invention, as the content, the lower limit or the upper limit of any of the numerical ranges or the value of any of the contents adopted in the examples described below as a lower limit, any of the numerical ranges It is also preferable to use a lower limit or upper limit of the above or a numerical range having the upper limit of any one of the contents adopted in Examples described later.
【0026】前記含有量が、20重量%未満であると、
難燃性が不十分であることがあり、80重量%を越える
と、成形性が悪く、成形品の機械的強度や表面外観が悪
くなることがある。When the content is less than 20% by weight,
Flame retardancy may be insufficient, and if it exceeds 80% by weight, moldability may be poor and the mechanical strength and surface appearance of the molded product may be poor.
【0027】−リン系酸化防止剤を含む酸化防止剤− 前記リン系酸化防止剤を含む酸化防止剤としては、リン
系酸化防止剤を必須成分として含み、更に必要に応じて
フェノール系酸化防止剤を含む。前記フェノール系酸化
防止剤を前記リン系酸化防止剤に併用すると、両者の相
乗効果により、耐熱安定性が向上する点で好ましい。-Antioxidant containing phosphorus-based antioxidant- The antioxidant containing the phosphorus-based antioxidant contains a phosphorus-based antioxidant as an essential component, and further includes a phenol-based antioxidant, if necessary. including. It is preferable to use the phenolic antioxidant in combination with the phosphorus antioxidant in that the heat stability is improved due to the synergistic effect of the two.
【0028】前記フェノール系酸化防止剤は、NOx ガ
ス雰囲気下で着色又は変色が少ない点で、多価フェノー
ル系であるのが好ましく、かつ、その分子量が500以
上であるのが好ましく、1000以上であるのがより好
ましい。本発明においては、前記フェノール系酸化防止
剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用し
てもよく、また、適宜調製したものを使用してもよい
し、市販品を使用してもよい。前記フェノール系酸化防
止剤の市販品としては、例えば、チバ・スペシャリティ
・ケミカルズ(株)製の「Irganox1010」、
「Irganox1330」、住友化学工業(株)製の
「スミライザーGA−80」などが好適に挙げられる。The phenolic antioxidant is preferably a polyhydric phenol and has a molecular weight of preferably 500 or more, and more preferably 1000 or more, in that there is little coloring or discoloration in an NO x gas atmosphere. Is more preferable. In the present invention, the phenolic antioxidant may be used alone or in combination of two or more. May be used. Commercially available phenolic antioxidants include, for example, "Irganox1010" manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
“Irganox 1330” and “Sumilyzer GA-80” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. are preferably exemplified.
【0029】前記リン系酸化防止剤は、その分子量が5
00以上であるのが好ましく、1000以上であるのが
より好ましい。本発明においては、前記リン系酸化防止
剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用し
てもよく、また、適宜調製したものを使用してもよい
し、市販品を使用してもよい。前記リン系酸化防止剤の
市販品としては、例えば、サンド(株)製の「Sand
ostab P−EPQ」、旭電化(株)製の「アデカ
スタブ3010」、「アデカスタブ PEP−36」な
どが好適に挙げられる。The phosphorus antioxidant has a molecular weight of 5
It is preferably at least 00, more preferably at least 1,000. In the present invention, the phosphorus-based antioxidants may be used alone or in combination of two or more. May be used. Commercial products of the phosphorus-based antioxidants include, for example, “Sand” manufactured by Sando Corporation.
Ostab P-EPQ "," Adeka Stub 3010 "and" Adeka Stub PEP-36 "manufactured by Asahi Denka Co., Ltd. are preferred.
【0030】前記リン系酸化防止剤を含む酸化防止剤の
前記難燃性樹脂組成物における含有量としては、オレフ
ィン系樹脂を20〜80重量%及び表面処理された水酸
化マグネシウムを80〜20重量%含む組成物100重
量部に対し、0.01〜2重量部が好ましく、0.05
〜1重量部がより好ましく、0.1〜0.5重量部が特
に好ましい。本発明においては、前記含有量として、前
記数値範囲のいずれかの下限値若しくは上限値又は後述
の実施例で採用したいずれかの該含有量の値を下限と
し、前記数値範囲のいずれかの下限値若しくは上限値又
は後述の実施例で採用したいずれかの該含有量の値を上
限とする数値範囲も好ましい。前記含有量が、0.01
重量部未満であると耐NOx 性に効果が少なく、着色又
は変色が生じることがあり、2重量部を越えると成形品
の表面にブルーム・ブリードし、商品価値が著しく低下
することがある。The content of the antioxidant containing the phosphorus-based antioxidant in the flame retardant resin composition is 20 to 80% by weight of the olefin resin and 80 to 20% by weight of the surface-treated magnesium hydroxide. %, Preferably from 0.01 to 2 parts by weight, and
To 1 part by weight is more preferable, and 0.1 to 0.5 part by weight is particularly preferable. In the present invention, as the content, the lower limit or upper limit of any one of the numerical ranges or the value of any one of the contents adopted in the examples described below as the lower limit, and the lower limit of any of the numerical ranges A numerical range in which the upper limit value or the upper limit value or the value of any one of the contents adopted in Examples described later is also preferred. The content is 0.01
Is less than parts by weight the effect is less resistance to NO x resistance, sometimes colored or discoloration occurs, and Bloom bleeding on the surface of the molded article exceeds 2 parts by weight, the commercial value is significantly lowered.
【0031】前記リン系酸化防止剤を含む酸化防止剤に
おいては、前記リン系酸化防止剤100重量部に対して
前記フェノール系酸化防止剤を、100重量部以下(多
くとも100重量部)含むのが好ましく(なお、このと
き、前記フェノール系酸化防止剤を含まない場合も含ま
れる。)、80重量部以下(多くとも80重量部)含む
のがより好ましく、50重量部以下(多くとも50重量
部)含むのが特に好ましい。本発明においては、前記リ
ン系酸化防止剤100重量部に対する前記フェノール系
酸化防止剤の含有量として、前記数値範囲のいずれかの
下限値若しくは上限値又は後述の実施例で採用したいず
れかの該含有量の値を下限とし、前記数値範囲のいずれ
かの下限値若しくは上限値又は後述の実施例で採用した
いずれかの該含有量の値を上限とする数値範囲も好まし
い。前記リン系酸化防止剤100重量部に対する前記フ
ェノール系酸化防止剤の含有量が100重量部を越える
と、NOx ガスによる変色が大きくなり好ましくない。The antioxidant containing the phosphorus-based antioxidant contains 100 parts by weight or less (at most 100 parts by weight) of the phenolic antioxidant with respect to 100 parts by weight of the phosphorus-based antioxidant. (Including the case where the phenolic antioxidant is not contained at this time), more preferably 80 parts by weight or less (at most 80 parts by weight), and more preferably 50 parts by weight or less (at most 50 parts by weight). Part) is particularly preferred. In the present invention, as the content of the phenolic antioxidant with respect to 100 parts by weight of the phosphorus-based antioxidant, any one of the lower limit or the upper limit of the numerical range or any of the lower limit or upper limit employed in Examples described later. It is also preferable that the value of the content be the lower limit, and the lower limit or the upper limit of any of the above numerical ranges or the numerical range of the upper limit be any of the values of the content adopted in Examples described later. When the content of the phenolic antioxidant for said phosphorus antioxidant to 100 parts by weight exceeds 100 parts by weight, NO x discoloration by gas is increased undesirably.
【0032】−その他の成分− 本発明におけるその他の成分としては、本発明の目的を
害しない限りにおいて特に制限はなく、難燃性樹脂組成
物の用途等に応じて適宜選択することができ、例えば、
中和剤、分散剤、光安定剤、耐候性改良剤、充填剤、帯
電防止剤、顔料、難燃剤、発泡剤、加工性改良剤等の公
知の各種添加剤あるいは補助資材が挙げられる。これら
は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用して
もよい。なお、これらの中でも光安定剤、中和剤、顔料
(特に酸化チタン)等は耐NOx 性に影響することがあ
り、十分に配慮して選択することが好ましい。-Other components- Other components in the present invention are not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, and can be appropriately selected depending on the use of the flame-retardant resin composition and the like. For example,
Known additives or auxiliary materials such as a neutralizer, a dispersant, a light stabilizer, a weather resistance improver, a filler, an antistatic agent, a pigment, a flame retardant, a foaming agent, and a processability improver are exemplified. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, among these, a light stabilizer, a neutralizing agent, a pigment (particularly, titanium oxide) and the like may affect the NO x resistance, and it is preferable to select them with sufficient consideration.
【0033】前記顔料としては、例えば、酸化チタン以
外にも、フタロシアニン系顔料、カーボンブラック等が
好適に挙げられる。前記難燃剤としては、例えば、ポリ
リン酸カルバメート系化合物、シリコーン系化合物、金
属酸化物等が好適に挙げられる。前記加工性改良剤とし
ては、例えば、金属石鹸、鉱物油系軟化剤等が好適に挙
げられる。前記発泡剤としては、例えば、アゾジカルボ
ンアミド(ADCA)、アゾビスイソブチルニトリル
(AIBN)等のアゾ系化合物;P,P’−オキシビス
ベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)等のスルホ
ニルヒドラジド系化合物;ジニトロソペンタメチレンテ
トラミン(DPT)等のニトロソ系化合物等の化学発泡
剤が挙げられ、中でも加工中の安定性の点でアゾジカル
ボンアミド(ADCA)が好ましい。As the above-mentioned pigment, for example, phthalocyanine pigments, carbon black and the like are preferably exemplified in addition to titanium oxide. Suitable examples of the flame retardant include carbamate polyphosphate compounds, silicone compounds, and metal oxides. As the processability improver, for example, metal soap, mineral oil-based softener and the like are preferably exemplified. Examples of the foaming agent include azo compounds such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisisobutylnitrile (AIBN); sulfonyl hydrazide compounds such as P, P′-oxybisbenzenesulfonylhydrazide (OBSH); dinitroso Chemical blowing agents such as nitroso compounds such as pentamethylenetetramine (DPT) are exemplified. Among them, azodicarbonamide (ADCA) is preferable in view of stability during processing.
【0034】本発明の難燃性樹脂組成物における前記そ
の他の成分の含有量としては、本発明の効果を害しない
程度であればよく、難燃性樹脂組成物の用途等に応じて
適宜決定することができる。The content of the other components in the flame-retardant resin composition of the present invention may be such that the effect of the present invention is not impaired, and is appropriately determined according to the use of the flame-retardant resin composition. can do.
【0035】本発明の難燃性樹脂組成物は、例えば、前
記各成分をそれ自体公知の混合装置、混練装置等を用い
て混合すること等により得ることができる。前記混合装
置、混練装置としては、特に制限はなく、目的に応じて
適宜選択することができるが、例えば、バンバリーミキ
サー、押出機などが挙げられる。前記混合乃至混練の条
件としては、特に制限はなく、難燃性樹脂組成物の組成
等に応じて適宜決定することができるが、一般に、その
時間としては1〜20分程度であり、その温度としては
100〜250℃程度である。The flame-retardant resin composition of the present invention can be obtained, for example, by mixing the above-mentioned components using a mixing device or kneading device known per se. The mixing device and the kneading device are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a Banbury mixer and an extruder. The conditions for the mixing or kneading are not particularly limited and can be appropriately determined according to the composition of the flame-retardant resin composition and the like. Generally, the time is about 1 to 20 minutes, About 100 to 250 ° C.
【0036】本発明の難燃性樹脂組成物は、例えば、ロ
ール加工、押出加工等に好適であり、特に耐NOx 性に
優れるため、フィルム、シート、壁装材等の製品の材料
として極めて有用である。The flame-retardant resin composition of the present invention, for example, rolling, is suitable for extrusion or the like, because particularly excellent in resistance to NO x resistance, extremely film, sheet, as a material for products such as wall coverings Useful.
【0037】また、本発明の難燃性樹脂組成物は、例え
ば、以下のような公知の成形装置を用いて成形すること
ができる。前記成形装置としては、例えば、カレンダー
成形機、押出成形機、熱プレス成形機等が挙げられる。
本発明の難燃性樹脂組成物を成形する際の条件として
は、特に制限はなく、その組成、成形方法等に応じて適
宜選択することができるが、通常、その温度としては1
00〜200℃程度であり、その時間としては1〜10
分程度である。The flame-retardant resin composition of the present invention can be molded using, for example, the following known molding apparatus. Examples of the molding device include a calender molding machine, an extrusion molding machine, and a hot press molding machine.
The conditions for molding the flame-retardant resin composition of the present invention are not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the composition, the molding method, and the like.
The temperature is about 00 to 200 ° C., and the time is 1 to 10
Minutes.
【0038】本発明の難燃性樹脂組成物を用いて得た各
種製品には、その表面に、プライマー処理、グラビア印
刷等の印刷及び/又は絞押加工などを適宜施すことがで
きる。Various products obtained by using the flame-retardant resin composition of the present invention can be appropriately subjected to primer treatment, printing such as gravure printing, and / or pressing, etc. on the surface.
【0039】(難燃性壁装材)本発明の難燃性壁装材
は、前記本発明の難燃性樹脂組成物を成形してなる。前
記成形は、上述の成形装置を用いて行うことができ、前
記成形の条件は上述の条件を好適に採用することができ
る。前記成形後に、プライマー処理、グラビア印刷等の
印刷及び/又は絞押加工などを適宜施してもよい。ま
た、本発明の難燃性壁装材は、前記本発明の難燃性樹脂
組成物を成形したシートを、適宜選択した公知の難燃性
基材(例えば、水酸化アルミニウム紙等)に積層して難
燃性壁装材としたものであってもよい。(Flame-retardant wall covering material) The flame-retardant wall covering material of the present invention is obtained by molding the above-mentioned flame-retardant resin composition of the present invention. The molding can be performed using the above-described molding apparatus, and the above-mentioned molding conditions can be suitably adopted. After the molding, a primer treatment, printing such as gravure printing, and / or squeezing may be appropriately performed. Further, the flame-retardant wall covering of the present invention is obtained by laminating a sheet obtained by molding the above-mentioned flame-retardant resin composition of the present invention on a suitably selected known flame-retardant base material (for example, aluminum hydroxide paper or the like). It may be a flame-retardant wall covering.
【0040】[0040]
【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものでは
ない。Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The present invention is not limited by these examples.
【0041】(実施例1〜16及び比較例1〜3)表1
に示す各成分を表1に示す割合で配合し、バンバリーミ
キサーを用いて160℃で10分間混練し、造粒するこ
とにより難燃性樹脂組成物のペレットを得た後、この難
燃性樹脂組成物のペレットを用い、120℃のロール温
度で5分間混練した後、カレンダー成形(圧延)して厚
みが0.15mmのシートを得た。このシートを水酸化
アルミニウム紙に積層し、難燃性壁装材とした。(Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 3) Table 1
The components shown in Table 1 were blended in the proportions shown in Table 1, kneaded at 160 ° C. for 10 minutes using a Banbury mixer, and pelletized to obtain pellets of the flame-retardant resin composition. The pellets of the composition were kneaded at a roll temperature of 120 ° C. for 5 minutes, and then calendered (rolled) to obtain a sheet having a thickness of 0.15 mm. This sheet was laminated on aluminum hydroxide paper to form a flame-retardant wall covering.
【0042】得られた各難燃性壁装材について、ロール
加工性、耐NO2 性、収縮性、及び難燃性の評価を行
い、その結果を表1に示した。Each of the obtained flame-retardant wall covering materials was evaluated for roll workability, resistance to NO 2 , shrinkage, and flame retardancy, and the results are shown in Table 1.
【0043】<評価> −ロール加工性− 前記各難燃性樹脂組成物を6インチのテストロールを用
いて混練し、該テストロールからの各シートの取り出し
易さ(粘着性)とその表面の外観(平滑性)とを目視に
て、以下の基準に従って評価した。なお、△以上であれ
ば実用上問題ない。 (粘着性) ◎・・・粘着せず、取り出し易い。 ○・・・少し粘着するが、取り出し易い。 △・・・やや粘着するが、取り出すのに支障はない。 ×・・・粘着し、取り出し不能である。 (平滑性) ◎・・・平滑性に極めて優れる。 ○・・・平滑性は良好である。 △・・・平滑性の程度はやや劣るが、外観上支障はな
い。 ×・・・極めて悪く、実用上問題がある。<Evaluation> -Roll processability- Each of the above-mentioned flame-retardant resin compositions was kneaded using a 6-inch test roll, and each sheet was easily taken out from the test roll (adhesiveness) and its surface was evaluated. The appearance (smoothness) was visually evaluated according to the following criteria. In addition, there is no practical problem as long as it is not less than Δ. (Tackiness) ・ ・ ・: Easy to take out without sticking. ○: A little sticky, but easy to remove. Δ: Slightly adhered, but no problem in taking out. X: sticky and not removable. (Smoothness) ・ ・ ・: Extremely excellent in smoothness.・ ・ ・: Smoothness is good. Δ: The degree of smoothness is slightly inferior, but there is no problem in appearance. X: Extremely bad, with practical problems.
【0044】−耐NO2 性− 内容積6000cm3 のデシケーター中に各難燃性壁装
材の試験片(40×70mm)をセットする。更に、こ
のデシケーター中で、亜硝酸ナトリウム水溶液に硫酸を
反応させることにより、濃度約400ppmのNO2 ガ
スを発生させた。この状態のままで20℃、20時間放
置した後、前記試験片をデシケーターから取り出し、変
色の有無を評価した。該評価は、デシケーターに入れる
前の試験片と、NO2 ガス雰囲気中に放置し、デシケー
ターから取り出した試験片とについて、スガ試験機
(株)製、カラーコンピューターSM−4を用いて測色
し、イエローインデックス(Y.I.)として評価し
た。[0044] - resistance to NO 2 resistance - to set the test piece of each flame-retardant wall covering (40 × 70 mm) in a desiccator having an internal volume of 6000 cm 3. Further, in this desiccator, a sulfuric acid was reacted with an aqueous solution of sodium nitrite to generate a NO 2 gas having a concentration of about 400 ppm. After being left at 20 ° C. for 20 hours in this state, the test piece was taken out of the desiccator and evaluated for discoloration. The evaluation was performed by using a color computer SM-4 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. for a test piece before being put in a desiccator and a test piece left in a NO 2 gas atmosphere and taken out of the desiccator. , Yellow index (YI).
【0045】−収縮性(カール)− テストロールで作製した各シートと、接着剤を塗布した
水酸化アルミニウム紙とをヒートシールして積層体とし
た後、この積層体を室温で放置し、収縮の度合い(カー
ル)を目視にて評価した。なお、評価の基準は以下の通
りであり、△以上であれば問題ない。 ○・・・ほどんどカールしない。 △・・・ややカールするが、実用上は問題ない。 ×・・・カールが大きく、好ましくない。-Shrinkability (Curl)-Each sheet prepared by a test roll and aluminum hydroxide paper coated with an adhesive are heat-sealed to form a laminate, and the laminate is left at room temperature to shrink. (Curl) was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows, and there is no problem as long as it is not less than Δ. ○: hardly curls. Δ: slightly curled, but no problem in practical use. ×: Undesirably large curl.
【0046】−難燃性− 発熱量(Tdθ)及び発煙量(CA)は、JIS A
1321建築物の内装材料及び工法の難燃性試験方法に
従って測定を行った。なお、「Tdθ」は、温度時間面
積(℃分)を意味し、「CA」は、発煙係数を意味す
る。-Flame retardancy-The calorific value (Tdθ) and the amount of smoke (CA) are determined according to JIS A
The measurement was performed in accordance with the flame retardancy test method of 1321 building interior materials and construction methods. Note that “Tdθ” means a temperature time area (° C. minute), and “CA” means a smoke generation coefficient.
【0047】[0047]
【表1】 [Table 1]
【0048】表1において、水酸化マグネシウムにつ
き、「A」は、BET比表面積=5.5m2 /g、平均
2次粒子径=0.9μmであり、「B」は、BET比表
面積=4.9m2 /g、平均2次粒子径=1.0μm
で、その100重量部に対して表面処理剤(ステアリン
酸)3重量部による表面処理済のものであり、「C」
は、BET比表面積=10m2 /g、平均2次粒子径=
0.6μmで、その100重量部に対して表面処理剤
(オレイン酸)3重量部による表面処理済のものであ
り、「D」は、BET比表面積=9.1m2 /g、平均
2次粒子径=0.6μmである。なお、「D」は、
「C」に対し、表面処理剤の量を1.5倍にしたもので
ある。また、「E」は、BET比表面積=20m2 /
g、平均2次粒子径=0.3μmで、その100重量部
に対して表面処理剤(ステアリン酸)3重量部による表
面処理済のものである。In Table 1, for magnesium hydroxide, “A” is BET specific surface area = 5.5 m 2 / g, average secondary particle diameter = 0.9 μm, and “B” is BET specific surface area = 4 0.9 m 2 / g, average secondary particle size = 1.0 μm
And the surface treatment with 3 parts by weight of a surface treating agent (stearic acid) based on 100 parts by weight thereof, and "C"
Is BET specific surface area = 10 m 2 / g, average secondary particle diameter =
0.6 μm, 100 parts by weight of which are surface-treated with 3 parts by weight of a surface treating agent (oleic acid), and “D” is BET specific surface area = 9.1 m 2 / g, average secondary Particle size = 0.6 μm. "D" stands for
The amount of the surface treatment agent is 1.5 times that of “C”. “E” is BET specific surface area = 20 m 2 /
g, average secondary particle diameter = 0.3 μm, and surface-treated with 3 parts by weight of a surface treating agent (stearic acid) with respect to 100 parts by weight.
【0049】酸化防止剤に関し、フェノール系酸化防止
剤は、住友化学工業(株)製の「スミライザーBHT」
(分子量=220)、チバ・スペシャリティ・ケミカル
ズ(株)製の「Irganox1076」(分子量=5
31)、「Irganox1010」(多価フェノール
系、分子量=1178)であり、リン系酸化防止剤は、
サンド(株)製「Sandstab P−EPQ」(分
子量=1035)、旭電化(株)製の「アデカスタブ3
010」(分子量=503)である。Regarding the antioxidant, a phenolic antioxidant is “Sumilyzer BHT” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
(Molecular weight = 220), “Irganox 1076” manufactured by Ciba Specialty Chemicals (Molecular weight = 5)
31), “Irganox 1010” (polyhydric phenol, molecular weight = 1178), and the phosphorus antioxidant is
"Sandstab P-EPQ" (Molecular weight = 1035) manufactured by Sando Co., Ltd., "ADK STAB 3" manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.
010 "(molecular weight = 503).
【0050】なお、ここで用いたオレフィン樹脂は、メ
タロセン化合物を中心とするシングルサイト触媒(SS
C触媒)の一種である幾何拘束触媒(CGC触媒)を用
いた溶液重合法で製造された、エチレン−オクテン−1
共重合体(MI=5.0g/10分、密度=0.87g
/cm3 )及びエチレン−オクテン−1共重合体(MI
=18g/10分、密度=0.88g/cm3 )、従来
の製法で製造されたエチレン−プロピレン共重合体(M
I=4.5g/10分、密度=0.87g/cm3 )、
並びに、エチレン・メチルメタクリレート共重合体(M
I=3.5g/10分、密度=0.94g/cm3 )で
ある。The olefin resin used here was a single-site catalyst (SS) mainly composed of a metallocene compound.
Ethylene-octene-1 produced by a solution polymerization method using a geometrically constrained catalyst (CGC catalyst), which is a type of C catalyst).
Copolymer (MI = 5.0 g / 10 min, density = 0.87 g)
/ Cm 3 ) and ethylene-octene-1 copolymer (MI
= 18 g / 10 min, density = 0.88 g / cm 3 ), an ethylene-propylene copolymer (M
I = 4.5 g / 10 min, density = 0.87 g / cm 3 ),
And an ethylene / methyl methacrylate copolymer (M
I = 3.5 g / 10 min, density = 0.94 g / cm 3 ).
【0051】表1の結果から以下のことが明らかであ
る。即ち、水酸化マグネシウムを用いない比較例1で
は、ロール加工性、難燃性が不十分である。また、表面
未処理の水酸化マグネシウムを用いた比較例2では、ロ
ール加工性、耐NO2 性が極めて悪い。また、エチレン
・α−オレフィン共重合体を主成分とするオレフィン系
樹脂のメルトインデックスが0.5〜10g/10分の
範囲外である比較例3では、ロール加工性(粘着性)が
不十分である。一方、特定のエチレン・α−オレフィン
共重合体を主成分とするオレフィン系樹脂と、表面処理
された水酸化マグネシウムと、リン系酸化防止剤を含む
酸化防止剤とを用いた実施例1〜16では、以上のよう
な問題がなく、ロール加工性、耐NO2 性、収縮性及び
難燃性のバランスが良好で、特に耐NO2 性及び難燃性
が極めて良好であることが明らかである。The following are clear from the results in Table 1. That is, in Comparative Example 1 in which magnesium hydroxide was not used, roll workability and flame retardancy were insufficient. In Comparative Example 2 using untreated magnesium hydroxide, the roll processability and the NO 2 resistance were extremely poor. In Comparative Example 3 in which the melt index of the olefin-based resin containing an ethylene / α-olefin copolymer as a main component is out of the range of 0.5 to 10 g / 10 minutes, the roll processability (adhesion) is insufficient. It is. On the other hand, Examples 1 to 16 using an olefin resin mainly containing a specific ethylene / α-olefin copolymer, a surface-treated magnesium hydroxide, and an antioxidant containing a phosphorus antioxidant were used. Does not have the above-mentioned problems, it is clear that the roll processability, the NO 2 resistance, the shrinkage and the flame retardancy are well balanced, and the NO 2 resistance and the flame retardancy are particularly excellent. .
【0052】[0052]
【発明の効果】本発明によると、前記従来における問題
を解決することができる。また、ロール加工性、耐NO
2 性、収縮性及び難燃性のバランスが良好で、特に耐N
Ox 性に優れた難燃性樹脂組成物及び難燃性壁装材を提
供することができる。According to the present invention, the above-mentioned conventional problems can be solved. In addition, roll workability, NO resistance
2 resistance, good balance of shrinkage and flame retardancy, especially resistance to N
It is possible to provide a flame-retardant resin composition and a flame-retardant wall covering material having excellent O x properties.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08K 5:49 5:13) (72)発明者 芳賀 美次 埼玉県蕨市錦町1−12−19 大日本インキ 化学工業株式会社内 (72)発明者 今橋 猛 香川県坂出市林田町4285 協和化学工業株 式会社内──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08K 5:49 5:13) (72) Inventor Misato Haga 1-12-19 Nishikicho, Warabi-shi, Saitama Dainippon Ink and Chemicals, Inc. In-house (72) Inventor Takeshi Imahashi 4285 Hayashida-cho, Sakaide-shi, Kagawa Inside Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
Claims (9)
かつメルトインデックスが0.5〜10g/10分であ
るエチレン・α−オレフィン共重合体を主成分とするオ
レフィン系樹脂と、表面処理された水酸化マグネシウム
と、リン系酸化防止剤を含む酸化防止剤とを含有するこ
とを特徴とする難燃性樹脂組成物。(1) a density of 0.89 g / cm 3 or less;
And an antioxidant containing an olefin resin having a melt index of 0.5 to 10 g / 10 min and containing an ethylene / α-olefin copolymer as a main component, a surface-treated magnesium hydroxide, and a phosphorus-based antioxidant. And a flame-retardant resin composition.
タロセン化合物を含有する幾何拘束触媒を用いて得られ
た請求項1に記載の難燃性樹脂組成物。2. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the ethylene / α-olefin copolymer is obtained using a geometrically constrained catalyst containing a metallocene compound.
−オレフィン共重合体の含有量が80〜100重量%で
ある請求項1又は2に記載の難燃性樹脂組成物。3. An ethylene / α in an olefin resin.
The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the content of the olefin copolymer is 80 to 100% by weight.
脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、リン酸エステル、アニオ
ン系界面活性剤、シランカップリング剤、チタネートカ
ップリング剤及びアルミネートカップリング剤から選ば
れる少なくとも1種を用いて行われている請求項1から
3のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。4. The surface treatment of magnesium hydroxide is selected from higher fatty acids, metal salts of higher fatty acids, phosphate esters, anionic surfactants, silane coupling agents, titanate coupling agents and aluminate coupling agents. The flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 3, which is performed using at least one kind.
表面積が1〜15m 2 /gであり、かつ平均2次粒子径
が0.3〜4.0μmである請求項1から4のいずれか
に記載の難燃性樹脂組成物。5. BET ratio in magnesium hydroxide
Surface area is 1 to 15m Two/ G and average secondary particle size
Is 0.3 to 4.0 μm.
3. The flame-retardant resin composition according to item 1.
び表面処理された水酸化マグネシウムを80〜20重量
%含む組成物100重量部に対し、リン系酸化防止剤を
含む酸化防止剤を0.01〜2重量部含有する請求項1
から5のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物。6. An antioxidant containing a phosphorus-based antioxidant in an amount of 0.1 to 100 parts by weight of a composition containing 20 to 80% by weight of an olefin-based resin and 80 to 20% by weight of a surface-treated magnesium hydroxide. 2. The composition according to claim 1, wherein the content is from 01 to 2 parts by weight.
6. The flame-retardant resin composition according to any one of items 1 to 5.
リン系酸化防止剤100重量部に対してフェノール系酸
化防止剤を100重量部以下含む請求項1から6のいず
れかに記載の難燃性樹脂組成物。7. An antioxidant containing a phosphorus antioxidant,
The flame-retardant resin composition according to any one of claims 1 to 6, further comprising 100 parts by weight or less of a phenolic antioxidant based on 100 parts by weight of the phosphorus-based antioxidant.
であり、フェノール系酸化防止剤が多価フェノール系で
あり、かつその分子量が1000以上である請求項7に
記載の難燃性樹脂組成物。8. The flame-retardant resin composition according to claim 7, wherein the phosphorus antioxidant has a molecular weight of 500 or more, the phenolic antioxidant is a polyhydric phenol, and has a molecular weight of 1000 or more. Stuff.
性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする難燃性壁
装材。9. A flame-retardant wall covering formed by molding the flame-retardant resin composition according to claim 1. Description:
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