JPH1085972A - 銅または銅合金表面の改質方法 - Google Patents

銅または銅合金表面の改質方法

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JPH1085972A
JPH1085972A JP8260125A JP26012596A JPH1085972A JP H1085972 A JPH1085972 A JP H1085972A JP 8260125 A JP8260125 A JP 8260125A JP 26012596 A JP26012596 A JP 26012596A JP H1085972 A JPH1085972 A JP H1085972A
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秀樹 浜谷
Yasunobu Miyazaki
康信 宮崎
Masahiro Obara
昌弘 小原
Kiyoyuki Honda
清之 本多
Katsushi Kaneko
克志 金子
Toshiya Komori
俊也 小森
Kesayoshi Hatano
今佐由 波多野
Kenji Todokoro
賢治 外
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 銅または銅合金の表面の耐磨耗性、耐食性を
向上させ、かつ密着性を確保しつつ、短時間で改質す
る。 【解決手段】 連続鋳造用鋳型等を母材とする銅または
銅合金1の表面の一部または全部に、Niを93wt%
以上含むNiメッキ2を厚み0.05〜5mmで施す。
Niメッキ2上に、Niを40%以上含むNi基合金、
たとえばハステロイC、インコネル、モネル、NiCo
CrAlY、NiCrからなる板形状材料3を電子ビ−
ム4またはレ−ザ−を用いて肉盛する。肉盛の際は、板
形状材料3の外周5bを仮付けした後、肉盛幅5〜20
mmで肉盛部を重ね合わせて板形状材料3の全面を溶接
する。板形状材料3のNi基合金には、Ca、Ta、H
fの少なくとも何れか一種類を合計で10%以下添加す
ること、炭化物セラミックスまたは窒化物セラミックス
を1〜50wt%添加することが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、高温、高磨耗、高
腐食環境下で使用されるために冷却構造を有する銅また
は銅合金、特に溶鋼を鋳造するための連続鋳造用鋳型や
転炉のランスの表面改質方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】銅または銅合金は他の金属と比べて安価
で、かつ熱伝導度が高いため、水冷などの冷却構造を配
して高温環境下で使用されることがある。例えば溶鋼を
鋳造する連続鋳造用の鋳型や、溶鋼をこの鋳型に注入す
る転炉のランスに用いられる。しかし、銅または銅合金
は硬度が低く、磨耗を受けやすい。また、酸などの腐食
も受けやすい。そのため銅を高温、高磨耗、高腐食環境
で使用するには銅の表面を改質する必要がある。
【0003】こうした問題を解決するための技術とし
て、例えば、特開平3−37454号公報、特開平1−
186245号公報、特開昭56−1978号公報、特
公平6−36963号公報に記載されているように、硬
質の被膜を銅の表面に形成する溶射技術などの開発がな
されてきた。また、溶射の被膜と母材の密着性が低いと
いう課題を克服するために、特開昭58−192661
号公報、特開昭62−253758号公報に記載されて
いるように、溶射後に熱処理を加えるフュ−ジング処理
技術の開発もなされており、ここでは熱処理の加熱源に
炉、電子ビ−ムあるいはレ−ザ−を用いている。また、
硬質被膜の形成手段としては肉盛も代表的な技術であ
る。これは粉末、線あるいは棒形状の材料を、プラズ
マ、ア−ク、ガスによって加熱し、母材に溶着させるも
のである。
【0004】銅または銅合金が溶鋼の連続鋳造用の鋳型
である場合、溶射材料としてはNi、Ni基合金、C
r、Co基合金などが用いられる。さらに、特開平1−
186245号公報には、これら金属にWCやTiCを
添加した金属炭化物系の材料が記載されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従来の溶射技術では、
密着強度は280MPa程度で、かつ界面が脆性破壊を
するために信頼性が高くない。一方、溶射後の熱処理
(フュ−ジング処理技術)では、溶密着強度は350M
Paと高く、かつ母材と被膜の界面は延性破壊を呈する
という大きな利点がある。しかし、この場合、溶射と後
処理という2工程が必要で施工時間が長くなること、溶
射被膜中の酸素混入量が数百ppm以上になるため熱処
理で表面に大きな凹凸やボイドが発生すること、溶射被
膜の膜の厚みの制御が20%程度であるため溶融処理時
の溶込み深さの精密な制御(20%未満での制御)が極
めて困難であることなど課題が多い。
【0006】また、従来からの肉盛では、熱伝導の高い
銅表面へ直接肉盛をすることは困難である。加えて粉
末、線あるいは棒形状の材料の肉盛では被膜形成速度が
低いため、施工時間の短縮を図る必要がある。
【0007】特に連続鋳造用鋳型へ用いる材料は、セラ
ミックスを添加することによって耐磨耗性が大幅に改善
されてきた。しかし、耐腐食性や耐局部電気腐食性とい
う面では、最も耐沸酸性の高いNi基合金であってもこ
れまでの成分では十分とは言い難い。即ち、耐腐食性の
優れたNi基合金にセラミックスを添加した材料の開発
が必要である。
【0008】従って、本発明の目的は、銅または銅合金
母材と密着強度が高く、かつ耐磨耗性と耐腐食性を兼ね
備えた被膜を短時間で形成する表面改質方法を提供する
ことである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は以下の〜の
通りである。
【0010】 銅または銅合金の表面の一部または全
部にメッキを施し、このメッキ上に板形状材料を電子ビ
−ムまたはレ−ザ−を用いて肉盛し、密着強度が高くか
つ耐磨耗性と耐腐食性が優れた被膜を形成することを特
徴とする銅または銅合金表面の改質方法。
【0011】 メッキがNiを93wt%以上含み、
その厚みが0.05〜5mmであることを特徴とする前
記の銅または銅合金表面の改質方法。
【0012】 肉盛の際、板形状材料の外周を仮付け
し、次いで、肉盛幅が5〜20mmでかつ肉盛部を重ね
合わせて板の全面を溶接することを特徴とする前記ま
たはの銅または銅合金表面の改質方法。
【0013】 銅または銅合金の母材が連続鋳造用鋳
型であることを特徴とする前記またはの銅または銅
合金表面の改質方法。
【0014】 板形状材料がNiを40%以上含むN
i基合金であることを特徴とする前記またはの銅ま
たは銅合金表面の改質方法。
【0015】 Ni基合金がハステロイC(53Ni
19Mo17Cr)、インコネル(80Ni13C
r)、モネル(65Ni31Cu4(Fe+Mn))、
NiCoCrAlY(23Co20Cr8.5Al0.
6Y)、NiCr(50Ni50Cr)であることを特
徴とする前記の銅または銅合金表面の改質方法。
【0016】 Ni基合金にCa、Ta、Hfの少な
くとも何れか一種類を合計で10%以下添加することを
特徴とする前記またはの銅または銅合金表面の改質
方法。
【0017】 Ni基合金にCr2 2 、WC、Si
Cの炭化物セラミックスあるいはSi3 4 、TiNの
窒化物セラミックスを1〜50wt%添加することを特
徴とする前記〜のいずれかの銅または銅合金表面の
改質方法。
【0018】銅または銅合金(以下単に銅合金という)
の表面あるいは一部にメッキを予め施すのは、熱伝導度
が高く、かつ肉盛材料のヌレ性が悪い銅合金への肉盛を
可能とするためである。
【0019】板形状材料を用いるのは、粉末、棒、線
形状の材料と比べて、大面積に瞬時に肉盛でき、板厚
みの精度を溶射被膜と比べて1桁以上高くでき、肉盛時
のバラツキを抑制でき、材料中の酸素量を低減できる
ため(このためには溶解材やHIP材が望ましい)であ
る。
【0020】電子ビ−ムまたはレ−ザ−ビ−ムを加熱源
に用いるのは、ア−クやプラズマと比べてビ−ムのエネ
ルギ−密度が高いために母材への熱伝導ロスが低減し、
かつ母材への熱影響または熱変形が抑制できるからであ
る。
【0021】メッキ材料にNiを93%以上含むのは、
Niが他のメッキ材料よりも安価であり、肉盛材料
とのヌレ性がよいために肉盛時に肉盛層が比較的平滑に
なり、硬度がHvで300程度であり、肉盛時にメッ
キが割れにくいからである。さらにこのメッキ厚みを
0.05mm以上にするのはヌレ性を確保するためで、
5mm以下にするのはコストおよび銅合金本来の熱伝導
性を維持するためである。
【0022】肉盛時に仮付けを行ってから肉盛を行うの
は、熱応力によって板形状材料が歪み、未肉盛部にクラ
ック・材料が飛散するのを抑制するためである。
【0023】肉盛に際し、ビ−ムのオシレ−ション幅を
5mm以上にすると処理時間を短縮できる。一方、ビ−
ム幅が広いと処理部表面の表面張力差が大きくなり、処
理部表面の凹凸が大きくなるため、20mm以下にす
る。
【0024】肉盛が部分的であると、母材と金属的に接
合していない箇所で母材との密着性や母材への熱伝導性
が著しく低くなるため、肉盛部を重ね合わせて板形状材
料の全面を肉盛する。
【0025】尚、特に電子ビ−ムを用いる場合のオシレ
−ションのモ−ドとしては、端部の溶け込み形状を良好
にする三角波にすることが好ましい。また、処理速度も
金属蒸気の排出のために100cm/min以下に、か
つ周囲のガス巻き込みやCOガスの発生を抑制するため
に25cm/min以上にすることが好ましい。
【0026】連続鋳造用鋳型に用いる場合の肉盛材料の
主成分としては、耐沸酸性のためにNi基合金を用い、
かつ下地のNiメッキとの局部電気腐食量を低減させる
ために(材料にクラックが発生しても下地のNiメッキ
ととも金であるために腐食電位小さく、電気腐食速度が
低いため)Niを40%以上有する材料が好ましい。こ
の代表的な市販の材料としてはハステロイC、インコネ
ル、モネル、NiCoCrAlYがある。さらに耐沸酸
性をあげるためにはCa、Ta、Hfを添加することが
望ましいが、材料の価格や機械的特性(硬度、靭性)を
保つためにはこれら添加量の合計を10%以下に抑制す
る。また、これらの材料の耐磨耗性を向上させるために
は、硬質の炭化物(Cr3 2 、WC、SiC)あるい
は窒化物(Si3 4 、TiN)を1%以上添加する。
しかし、添加量を増すと耐磨耗性の向上に相反して靭性
が低下する。靭性が急激に減少する添加量は50%であ
るため、添加量は50%以下にする。また、こうした材
料の厚みは耐腐食、磨耗効果を得るためには0.1mm
以上で、鋳型の抜熱効果を確保するために2.0mm以
下にすることが好ましい。
【0027】
【実施例1】図1(a)に示すように、銅または銅合金
1にNiメッキ2を施す。Niメッキ2の表面に、図1
(b)に示すように、板形状材料3を4枚載せ、その外
周5bを電子ビーム4によって仮付けする。この時の電
子ビ−ム4のオシレ−ション6bは円波形とする。次い
で、図1(c)に示すように、肉盛方向5cに対して垂
直方向のオシレ−ション6cを行いながら、電子ビ−ム
4によって板形状材料3を肉盛する。この時形成した処
理部7のビ−ドを重ねて板形状材料3全体を肉盛する。
【0028】図2は肉盛部の断面の概略図である。処理
部7を重ね合わせて板形状材料3全体を肉盛するが、こ
の時、板形状材料3とNiメッキ2の境界が溶融するよ
う重ね部8を形成する。
【0029】
【実施例2】各種材料の耐腐食試験を行った。銅合金表
面にNiメッキを形成し、各種板形状材料を肉盛して、
80℃で耐酸腐食試験を行った結果を表1に示す。Ni
基合金、サ−メットは総合で腐食性が良好であった。C
o系合金は何れの酸環境下でも耐腐食性が劣った。Cr
系は耐酸腐食性は良好であるものの、クラック部位での
電気腐食が大きかった。Ni基合金が耐腐食性に優れて
いた。
【0030】
【表1】
【0031】
【実施例3】幅2500mm×高さ900mmの長辺鋳
型の下端部(高さ300mm)への施工条件を以下に記
す。
【0032】・Ni電気メッキ:従来の手法と同様に鋳
型表面を酸洗した後、速やかにメッキ浴中に浸し、鋳型
に通電し平均厚み2mmのNiメッキを形成した。
【0033】・板形状材料:サイズは100×50×t
0.7mmで、材質はNi23Co20Cr8.5Al
0.6Y+4Ta+2Caで、枚数は150枚とした。
【0034】・電子ビ−ム処理条件を表2に示す。
【0035】
【表2】
【0036】・溶接後の母材の熱変形量:鋳型の両端
(幅2600mm)を直線で結んだ線と中心部のたわみ
量の変化で定義した変形量は70μm以下であった。
【0037】以上の条件で作製した溶射鋳型を実際の鋳
型として用いて、150トンの鋳造を3000チャ−ジ
行うことができ、従来のCrメッキを施した鋳型と比べ
て、寿命が4倍に向上した。
【0038】
【発明の効果】本発明により、熱変形が無く、耐磨耗性
の優れた鋳型等の製造が可能となり、従来よりも鋳型等
の寿命が延びることにより、鋳型等の維持に要するコス
トの大幅な削減が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】電子ビ−ムを用いて板形状材料を肉盛する本発
明の概略を示す図である。
【図2】肉盛部の断面の概略図である。
【符号の説明】
1 銅または銅合金 2 Niメッキ 3 板形状材料 4 電子ビ−ム 5b 外周 5c 肉盛方向 6b オシレ−ション 6c オシレ−ション 7 処理部 8 重ね部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B23K 35/30 340 B23K 35/30 340L C22C 19/05 C22C 19/05 B C25D 3/12 C25D 3/12 7/00 7/00 F (72)発明者 本多 清之 大分市大字西ノ洲1 新日本製鐵株式会社 大分製鐵所内 (72)発明者 金子 克志 大分市大字西ノ洲1 新日本製鐵株式会社 大分製鐵所内 (72)発明者 小森 俊也 大分市大字西ノ洲1 新日本製鐵株式会社 大分製鐵所内 (72)発明者 波多野 今佐由 大分市大字西ノ洲1 新日本製鐵株式会社 大分製鐵所内 (72)発明者 外 賢治 大分市大字西ノ洲1 新日本製鐵株式会社 大分製鐵所内

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 銅または銅合金の表面の一部または全部
    にメッキを施し、このメッキ上に板形状材料を電子ビ−
    ムまたはレ−ザ−を用いて肉盛し、密着強度が高くかつ
    耐磨耗性と耐腐食性が優れた被膜を形成することを特徴
    とする銅または銅合金表面の改質方法。
  2. 【請求項2】 メッキがNiを93wt%以上含み、そ
    の厚みが0.05〜5mmであることを特徴とする請求
    項1記載の銅または銅合金表面の改質方法。
  3. 【請求項3】 肉盛の際、板形状材料の外周を仮付け
    し、次いで、肉盛幅が5〜20mmでかつ肉盛部を重ね
    合わせて板の全面を溶接することを特徴とする請求項1
    または2記載の銅または銅合金表面の改質方法。
  4. 【請求項4】 銅または銅合金の母材が連続鋳造用鋳型
    であることを特徴とする請求項1または3記載の銅また
    は銅合金表面の改質方法。
  5. 【請求項5】 板形状材料がNiを40%以上含むNi
    基合金であることを特徴とする請求項1または4記載の
    銅または銅合金表面の改質方法。
  6. 【請求項6】 Ni基合金がハステロイC(53Ni1
    9Mo17Cr)、インコネル(80Ni13Cr)、
    モネル(65Ni31Cu4(Fe+Mn))、NiC
    oCrAlY(23Co20Cr8.5Al0.6
    Y)、NiCr(50Ni50Cr)であることを特徴
    とする請求項5記載の銅または銅合金表面の改質方法。
  7. 【請求項7】 Ni基合金にCa、Ta、Hfの少なく
    とも何れか一種類を合計で10%以下添加することを特
    徴とする請求項5または6記載の銅または銅合金表面の
    改質方法。
  8. 【請求項8】 Ni基合金にCr2 2 、WC、SiC
    の炭化物セラミックスあるいはSi3 4 、TiNの窒
    化物セラミックスを1〜50wt%添加することを特徴
    とする請求項5〜7のいずれか記載の銅または銅合金表
    面の改質方法。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011147947A (ja) * 2010-01-19 2011-08-04 Jfe Engineering Corp 銅製部材及び銅製部材の防食方法
JP2020536177A (ja) * 2017-09-28 2020-12-10 マクステリアル インコーポレイテッド 表面コーティングを含む物品およびこれらを生成するための方法
CN115161732A (zh) * 2022-08-17 2022-10-11 中冶赛迪技术研究中心有限公司 适用于Monel合金表面的镀层及其制备工艺
WO2022224627A1 (ja) * 2021-04-19 2022-10-27 トーカロ株式会社 レーザ肉盛層を有する部材の製造方法

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