JPH1082899A - Radiological image conversion panel - Google Patents

Radiological image conversion panel

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JPH1082899A
JPH1082899A JP9808197A JP9808197A JPH1082899A JP H1082899 A JPH1082899 A JP H1082899A JP 9808197 A JP9808197 A JP 9808197A JP 9808197 A JP9808197 A JP 9808197A JP H1082899 A JPH1082899 A JP H1082899A
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radiation image
image conversion
conversion panel
resin composition
fluororesin
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春宣 栗山
Hidemiki Suzuki
英幹 鈴木
Shinichiro Fukui
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To reproduce a radiological image having high quality and no image irregularity by forming a protective membrane out of a plastic film and a fluororesin-containing resin composition-coated layer formed on it and containing light scattering fine grains. SOLUTION: This protective membrane is constituted of a plastic film and a fluororesin-containing resin composition-coated layer formed on it and containing light scattering fine grains. A material having sufficient strength and high transparency such as polyethylene telephthalate is used for the plastic film. The light scattering fine grains of 1-30wt.%, particularly 5-20wt.%, are preferably contained in the fluororesin-containing resin composition-coated layer. An olefin polymer containing fluorine is used for the fluororesin, and the fluororesin is dissolved, singularly or together with another membrane forming resin, in a solvent to form a coating liquid. This coating liquid is uniformly applied on the surface of the plastic film and dried to form the fluororesin-containing resin composition-coated layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、輝尽性蛍光体を利
用する放射線像変換方法に用いられる放射線像変換パネ
ルに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a radiation image conversion panel used for a radiation image conversion method using a stimulable phosphor.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来の放射線写真法に代わる方法とし
て、たとえば特開昭55−12145号公報に記載され
ているような輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が
知られている。この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放
射線像変換パネル(蓄積性蛍光体シート)を利用するも
ので、被写体を透過した、あるいは被検体から発せられ
た放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そのの
ちに輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波(励
起光)で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光
体中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光(輝尽発
光光)として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って
電気信号を得て、得られた電気信号に基づいて被写体あ
るいは被検体の放射線画像を可視像として再生するもの
である。読み取りを終えた変換パネルは、残存する画像
の消去が行なわれた後、次の撮影のために備えられる。
すなわち、放射線像変換パネルは繰り返し使用される。
2. Description of the Related Art As an alternative to the conventional radiographic method, there has been known a radiation image conversion method using a stimulable phosphor as described in, for example, JP-A-55-12145. This method uses a radiation image conversion panel (a stimulable phosphor sheet) containing a stimulable phosphor, and transmits radiation transmitted through a subject or emitted from a subject to the stimulable phosphor of the panel. The radiation energy stored in the stimulable phosphor is absorbed by the body in a time-series manner by exciting the stimulable phosphor with electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared rays. This is emitted as fluorescence (stimulated emission light), this fluorescence is read photoelectrically to obtain an electric signal, and a radiation image of a subject or a subject is reproduced as a visible image based on the obtained electric signal. . After the reading of the conversion panel, the remaining image is erased, and is prepared for the next photographing.
That is, the radiation image conversion panel is used repeatedly.

【0003】この放射線像変換方法では、放射線写真フ
ィルムと増感紙との組合せを用いる従来の放射線写真法
の場合に比較して、はるかに少ない被曝線量で情報量の
豊富な放射線画像を得ることができるという利点があ
る。さらに、従来の放射線写真法では一回の撮影ごとに
放射線写真フィルムを消費するのに対して、この放射線
像変換方法では放射線像変換パネルをくり返し使用する
ので、資源保護、経済効率の面からも有利である。
[0003] In this radiographic image conversion method, a radiographic image rich in information can be obtained with a much smaller exposure dose compared to the conventional radiographic method using a combination of a radiographic film and an intensifying screen. There is an advantage that can be. Furthermore, while the conventional radiographic method consumes radiographic film for each photographing operation, this radiographic image conversion method uses a radiographic image conversion panel repeatedly, which also contributes to resource conservation and economic efficiency. It is advantageous.

【0004】放射線像変換方法に用いられる放射線像変
換パネルは、基本構造として、支持体とその表面に設け
られた輝尽性蛍光体層とからなるものである。ただし、
蛍光体層が自己支持性である場合には必ずしも支持体を
必要としない。輝尽性蛍光体層は、通常は輝尽性蛍光体
とこれを分散状態で含有支持する結合剤とからなる。た
だし、輝尽性蛍光体層としては、蒸着法や焼結法によっ
て形成される結合剤を含まないで輝尽性蛍光体の凝集体
のみから構成されるものも知られている。また、輝尽性
蛍光体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸されている輝
尽性蛍光体層を有する放射線像変換パネルも知られてい
る。これらのいずれの蛍光体層でも、輝尽性蛍光体はX
線などの放射線を吸収したのち励起光の照射を受けると
輝尽発光を示す性質を有するものであるから、被写体を
透過した、或いは被検体から発せられた放射線は、その
放射線量に比例して放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体
層に吸収され、パネルには被写体あるいは被検体の放射
線像が放射線エネルギーの蓄積像として形成される。こ
の蓄積像は、上記励起光を照射することにより輝尽発光
光として放出させることができ、この輝尽発光光を光電
的に読み取って電気信号に変換することにより、放射線
エネルギーの蓄積像を画像化することが可能となる。
The radiation image conversion panel used in the radiation image conversion method has, as a basic structure, a support and a stimulable phosphor layer provided on the surface of the support. However,
When the phosphor layer is self-supporting, a support is not necessarily required. The stimulable phosphor layer usually comprises a stimulable phosphor and a binder containing and supporting the stimulable phosphor in a dispersed state. However, there is also known a stimulable phosphor layer which does not include a binder formed by a vapor deposition method or a sintering method and is composed of only an aggregate of the stimulable phosphor. Further, there is known a radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer in which a polymer substance is impregnated in a gap between stimulable phosphor aggregates. In any of these phosphor layers, the stimulable phosphor is X
Since it has the property of exhibiting stimulated emission when irradiated with excitation light after absorbing radiation such as radiation, the radiation transmitted through the subject or emitted from the subject is proportional to the radiation dose. The radiation image is absorbed by the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel, and a radiation image of the subject or the subject is formed on the panel as a radiation energy accumulation image. This accumulated image can be emitted as stimulated emission light by irradiating the excitation light, and the accumulated image of radiation energy is imaged by photoelectrically reading the stimulated emission light and converting it into an electric signal. Can be realized.

【0005】輝尽性蛍光体層の表面(支持体に面してい
ない側の表面)には通常、保護膜が設けられていて、蛍
光体層を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護し
ている。この保護膜としては、セルロース誘導体やポリ
メチルメタクリレートなどのような透明な有機高分子物
質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を蛍光体層の上
に塗布することで形成されたもの、あるいはポリエチレ
ンテレフタレートなどの有機高分子フィルムや透明なガ
ラス板などの保護膜形成用シートを別に形成して、これ
を蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて設けたもの、
あるいは無機化合物を蒸着などによって蛍光体層上に成
膜したものなどが知られている。これらのうち、塗布に
よって形成した保護膜は、一般に蛍光体層との接着強度
が強く、また比較的簡単な工程で製造できるという利点
を持っている。
[0005] A protective film is usually provided on the surface of the stimulable phosphor layer (the surface not facing the support) to protect the phosphor layer from chemical alteration or physical impact. doing. The protective film is formed by applying a solution prepared by dissolving a transparent organic polymer substance such as a cellulose derivative or polymethyl methacrylate in an appropriate solvent onto the phosphor layer, or An organic polymer film such as polyethylene terephthalate or a protective film forming sheet such as a transparent glass plate is separately formed, and this is provided using a suitable adhesive on the surface of the phosphor layer,
Alternatively, an inorganic compound formed on a phosphor layer by vapor deposition or the like is known. Among them, the protective film formed by coating has advantages that it generally has a strong adhesive strength to the phosphor layer and can be manufactured by a relatively simple process.

【0006】放射線像変換方法の実施において、放射線
像変換パネルは、放射線の照射(放射線像の記録)・励
起光の照射(記録された放射線像の読出し)・消去光の
照射(残存する放射線像の消去)というサイクルで繰り
返し使用される。そして放射線像変換パネルの各ステッ
プへの移行はベルト、ローラなどの搬送手段により行な
われ、一サイクル終了後パネルは通常積層して保存され
る。ところが、上記のような、塗布によって形成された
保護膜を有する放射線像変換パネルを、このように繰返
し使用していると、たとえば保護膜表面に汚れや擦り傷
が発生するなどの理由により、当該放射線像変換パネル
が形成する放射線画像の画質が徐々に低下する傾向があ
る。放射線像変換パネルも従来の放射線写真法と同様
に、高感度であってかつ画質(鮮鋭度、粒状性など)の
良好な画像を与えるものであることが望まれるから、上
記のような汚れや擦り傷の発生を防止することは重要な
課題である。
In carrying out the radiation image conversion method, the radiation image conversion panel includes radiation irradiation (recording of a radiation image), irradiation of excitation light (reading of a recorded radiation image), irradiation of erasing light (remaining radiation image). Erasure). The transfer of the radiation image conversion panel to each step is performed by a conveying means such as a belt or a roller. After one cycle, the panels are usually stacked and stored. However, when the radiation image conversion panel having the protective film formed by coating as described above is repeatedly used in this manner, the radiation image conversion panel may be stained or scratched on the surface of the protective film, for example. The image quality of the radiation image formed by the image conversion panel tends to gradually decrease. As with the conventional radiographic method, it is desired that the radiation image conversion panel also provides an image having high sensitivity and good image quality (sharpness, granularity, etc.). Preventing abrasion is an important issue.

【0007】上記の繰返し使用による放射線像変換パネ
ルの感度低下を防ぐことのできる塗布膜としては、既に
本出願人により出願された「輝尽性蛍光体からなる蛍光
体層と保護膜とを有し、該保護膜が有機溶媒可溶性のフ
ッ素系樹脂を含む塗布膜により形成された膜である放射
線像変換パネル」(特開平2−193100号公報)が
知られている。
[0007] As a coating film capable of preventing the sensitivity of the radiation image conversion panel from lowering due to the above-mentioned repeated use, there is a "phosphor layer comprising a stimulable phosphor and a protective film, which have already been filed by the present applicant. A radiation image conversion panel in which the protective film is a film formed of a coating film containing an organic solvent-soluble fluorine-based resin ”(Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-193100) is known.

【0008】また、上記と同様に放射線像変換パネルの
感度低下を防ぐことのできる塗布膜の他の例としては、
既に本出願人により出願された「輝尽性蛍光体からなる
蛍光体層と保護膜とを有し、該保護膜が、膜形成性樹脂
と、ポリシロキサン骨格含有オリゴマーもしくはパーフ
ルオロアルキル基含有オリゴマーのいずれか一方、ある
いは両方を含む塗布膜から形成されたものである放射線
像変換パネル」(特開平4−310900号公報)が知
られている。
Another example of a coating film that can prevent the sensitivity of the radiation image conversion panel from lowering in the same manner as described above includes:
Already filed by the applicant of the present invention, "a phosphor layer comprising a stimulable phosphor and a protective film, wherein the protective film comprises a film-forming resin, a polysiloxane skeleton-containing oligomer or a perfluoroalkyl group-containing oligomer. A radiation image conversion panel which is formed from a coating film containing either one or both of them has been known (JP-A-4-310900).

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】前記のように、放射線
像変換パネルの保護膜は、当該パネルの繰り返し使用に
より、その保護膜表面が繰り返し他の物体表面と接触
し、その結果、保護膜表面に擦り傷や汚れが発生しがち
であり、この擦り傷や汚れは、最終的に得られる放射線
像の劣化あるいは、放射線像に関する画像情報の質の低
下をもたらすため、保護膜の防汚性や防傷性の向上が望
まれる。この点において、前記の各公開公報に記載のフ
ッ素系樹脂を含む塗布膜やポリシロキサン骨格含有オリ
ゴマーもしくはパーフルオロアルキル基含有オリゴマー
のいずれか一方、あるいは両方を含む塗布膜は、防汚性
や防傷性の向上には極めて有効であるが、その後の研究
によると、放射線像変換パネルを繰り返し使用した場合
に塗布膜に亀裂が入る場合があり、従って耐久性におい
ては必ずしも充分とはいえないことが判明した。
As described above, the protective film of the radiation image conversion panel repeatedly contacts the surface of the protective film with the surface of another object due to repeated use of the panel. Scratches and stains tend to occur on the surface, and the abrasions and stains may deteriorate the finally obtained radiation image or the quality of image information related to the radiation image. It is desired to improve the performance. In this regard, the coating film containing the fluorine-based resin and the coating film containing one or both of the polysiloxane skeleton-containing oligomer and the perfluoroalkyl group-containing oligomer described in each of the above publications have antifouling properties and antifouling properties. Although extremely effective in improving scratch resistance, subsequent studies have shown that repeated use of a radiation image conversion panel may cause cracks in the coating film, and therefore may not always be sufficient in durability. There was found.

【0010】上記の防汚性と防傷性、そして高い耐久性
を示す保護層の実現のための改良として、保護層を、プ
ラスチックフィルムと、その上に塗布形成されたフッ素
系樹脂を含む樹脂組成物層との複合構成とする発明は完
成されており、既に本願出願人により特許出願されてい
る(特願平7−15506号出願)。この先行出願に記
載の発明は、輝尽性蛍光体からなる蛍光体層と、その上
に設けられた保護膜とを有する放射線像変換パネルにお
いて、該保護膜が、プラスチックフィルムと、その上に
塗布形成されたフッ素系樹脂を含む樹脂組成物層とから
なることを特徴とする放射線像変換パネルにある。
[0010] As an improvement for realizing a protective layer exhibiting the above-mentioned antifouling property, anti-scratch property and high durability, the protective layer is formed of a plastic film and a resin containing a fluororesin applied thereon. The invention of a composite structure with a composition layer has been completed, and a patent application has already been filed by the present applicant (Japanese Patent Application No. 7-15506). The invention described in this prior application is directed to a radiation image conversion panel having a phosphor layer composed of a stimulable phosphor and a protective film provided thereon, wherein the protective film comprises a plastic film, A radiation image storage panel comprising a resin composition layer containing a fluorine-based resin formed by coating.

【0011】上記の特願平7−15506号出願明細書
に記載の放射線像変換パネルに設けられるプラスチック
フィルムとフッ素系樹脂を含む樹脂組成物塗布層とから
なる保護膜は、その目的である防汚性と防傷性、そして
耐久性の向上については、優れた効果を示す。しかしな
がら、本発明者がその保護膜を設けた放射線像変換パネ
ルの特性を更に詳しく検討したところ、その放射線像変
換パネルを用いて得られる放射線画像中に部分的に不鮮
明な箇所が発生する(すなわち、画像の濃淡ムラの発
生)場合があることが判明した。そのような画像の濃淡
ムラは、放射線画像を医療診断に用いる場合において特
に問題となる。
The protective film composed of a plastic film and a resin composition coated layer containing a fluorine-based resin, which is provided in the radiation image conversion panel described in the specification of Japanese Patent Application No. 7-15506, is an object of the present invention. It shows excellent effects on the improvement of stain resistance, scratch resistance and durability. However, when the present inventor examined the characteristics of the radiation image conversion panel provided with the protective film in more detail, a partially unclear portion was generated in a radiation image obtained using the radiation image conversion panel (ie, It was found that there was a case where image density unevenness occurred. Such uneven shading of an image is particularly problematic when a radiation image is used for medical diagnosis.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】従って、本発明者は、上
記の放射線画像の画質ムラの抑制あるいは低減を目的と
して更に研究を進めた。その結果、上記のフッ素系樹脂
を含む樹脂組成物塗布層に光散乱性の微粒子を均一に分
散させることによって、感度や他の放射線像変換パネル
の諸特性を殆ど低下させることなく、その画質ムラの発
生が有効に抑制できることを見出して、本発明に到達し
た。
Therefore, the present inventor has further studied for the purpose of suppressing or reducing the above-mentioned unevenness in image quality of the radiation image. As a result, by uniformly dispersing the light-scattering fine particles in the resin composition coating layer containing the above-mentioned fluorine-based resin, the image quality unevenness can be reduced without substantially lowering the sensitivity and other characteristics of the radiation image conversion panel. The present inventors have found that the occurrence of odor can be effectively suppressed, and reached the present invention.

【0013】従って、本発明は、輝尽性蛍光体からなる
蛍光体層と、その上に設けられた保護膜とを有する放射
線像変換パネルにおいて、該保護膜が、プラスチックフ
ィルムと、その上に塗布形成された光散乱性微粒子を含
むフッ素系樹脂含有樹脂組成物層とからなることを特徴
とする放射線像変換パネルにある。
Accordingly, the present invention provides a radiation image conversion panel having a phosphor layer composed of a stimulable phosphor and a protective film provided thereon, wherein the protective film comprises a plastic film and a plastic film thereon. A radiation-image conversion panel comprising: a resin composition layer containing a fluorine-based resin containing light-scattering fine particles formed by coating.

【0014】上記の光散乱性微粒子は、フッ素系樹脂含
有樹脂組成物塗布層に1〜30重量%含まれていること
が好ましく、特に5〜20重量%、更に10〜20重量
%含まれていることが好ましい。
The above light-scattering fine particles are preferably contained in the coating layer of the resin composition containing a fluororesin in an amount of 1 to 30% by weight, particularly 5 to 20% by weight, more preferably 10 to 20% by weight. Is preferred.

【0015】本発明において、フッ素系樹脂とは、フッ
素を含むオレフィン(フルオロオレフィン)の重合体ま
たはフッ素を含むオレフィンを共重合体成分として含む
共重合体をいう。フッ素系樹脂を含む樹脂組成物層は架
橋されていてもよい。
In the present invention, the fluorine-based resin refers to a polymer of an olefin containing fluorine (fluoroolefin) or a copolymer containing an olefin containing fluorine as a copolymer component. The resin composition layer containing the fluororesin may be crosslinked.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】本発明の放射線像変換パネルにつ
いて、以下に詳細に述べる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The radiation image conversion panel of the present invention will be described in detail below.

【0017】まず、本発明の放射線像変換パネルの蛍光
体層を構成する輝尽性蛍光体について述べる。輝尽性蛍
光体は、先に述べたように放射線を照射した後、励起光
を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であるが、実用的な
面からは波長が400〜900nmの範囲にある励起光
によって300〜500nmの波長範囲の輝尽発光を示
す蛍光体であることが望ましい。本発明の放射線像変換
パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例としては、前記し
た特開平2−193100号公報および特開平4−31
0900号公報に詳しく記載されているものがある。
First, the stimulable phosphor constituting the phosphor layer of the radiation image storage panel of the present invention will be described. The stimulable phosphor is a phosphor that emits stimulable light when irradiated with radiation and then with excitation light as described above, but has a wavelength in the range of 400 to 900 nm from a practical viewpoint. It is desirable that the phosphor emits stimulated emission in the wavelength range of 300 to 500 nm by the excitation light. Examples of the stimulable phosphor used in the radiation image conversion panel of the present invention are described in JP-A-2-193100 and JP-A-4-31.
No. 0900 is described in detail.

【0018】公知の輝尽性蛍光体のうちでは、ユーロピ
ウムあるいはセリウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化
物系蛍光体、およびセリウム賦活希土類オキシハロゲン
化物蛍光体は高輝度の輝尽発光を示すので特に好まし
い。ただし、本発明に用いられる輝尽性蛍光体は、上述
の蛍光体に限られるものではなく、照射された放射線を
蓄積することができ、その後の任意な時期に励起光を照
射した場合に、輝尽発光を示す蛍光体であればいかなる
ものであってもよい。
Among the known stimulable phosphors, europium- or cerium-activated alkaline earth metal halide-based phosphors and cerium-activated rare earth oxyhalide phosphors are particularly preferred because they exhibit high-luminance stimulable emission. . However, the stimulable phosphor used in the present invention is not limited to the above-described phosphor, and can store irradiated radiation, and when irradiated with excitation light at an arbitrary time thereafter, Any phosphor may be used as long as the phosphor exhibits stimulable light emission.

【0019】本発明の放射線像変換パネルの輝尽性蛍光
体層は、輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含有支持する
結合剤とからなるのものばかりでなく、結合剤を含まな
いで輝尽性蛍光体の凝集体のみから構成されるもの、あ
るいは輝尽性蛍光体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸
されている蛍光体層などでもよい。
The stimulable phosphor layer of the radiation image storage panel of the present invention comprises not only a stimulable phosphor and a binder containing the stimulable phosphor in a dispersed state but also containing no stimulable phosphor. It may be composed of only a stimulable phosphor aggregate or a phosphor layer in which a polymer substance is impregnated in a gap between the stimulable phosphor aggregates.

【0020】次に、蛍光体層が輝尽性蛍光体とこれを分
散状態で含有支持する結合剤とからなる場合を例にと
り、本発明の放射線像変換パネルを製造する方法を説明
する。
Next, the method for producing the radiation image storage panel of the present invention will be described by taking, as an example, the case where the phosphor layer comprises a stimulable phosphor and a binder containing and supporting the stimulable phosphor in a dispersed state.

【0021】蛍光体層は、例えば、次のような公知の方
法によって支持体上に形成することができる。まず、輝
尽性蛍光体と結合剤とを溶剤に加え、これを充分に混合
して、結合剤溶液中に輝尽性蛍光体が均一に分散した塗
布液を調製する。塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体
との混合比は、目的とする放射線像変換パネルの特性、
蛍光体の種類などによって異なるが、一般には結合剤と
蛍光体との混合比は、1:1乃至1:100(重量比)
の範囲から選ばれ、そして特に1:8乃至1:40(重
量比)の範囲から選ぶのが好ましい。上記のようにして
調製された蛍光体と結合剤とを含有する塗布液を、次
に、支持体の表面に均一に塗布することにより塗膜を形
成する。この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、
ドクターブレード、ロールコータ、ナイフコータなどを
用いる方法により行なうことができる。
The phosphor layer can be formed on a support by, for example, the following known method. First, a stimulable phosphor and a binder are added to a solvent and mixed well to prepare a coating solution in which the stimulable phosphor is uniformly dispersed in a binder solution. The mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor in the coating solution is determined by the characteristics of the target radiation image conversion panel,
Generally, the mixing ratio between the binder and the phosphor is from 1: 1 to 1: 100 (weight ratio), although it depends on the kind of the phosphor.
And particularly preferably from the range of 1: 8 to 1:40 (weight ratio). The coating solution containing the phosphor and the binder prepared as described above is then uniformly applied to the surface of the support to form a coating film. This coating operation is performed by a normal coating means, for example,
It can be performed by a method using a doctor blade, a roll coater, a knife coater, or the like.

【0022】支持体は、従来の放射線像変換パネルの支
持体として公知の材料から任意に選ぶことができる。公
知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光体層の
結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネルとし
ての感度もしくは画質(鮮鋭度、粒状性)を向上させる
ために、蛍光体層が設けられる側の支持体表面にゼラチ
ンなどの高分子物質を塗布して接着性付与層としたり、
あるいは二酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反
射層、もしくはカーボンブラックなどの光吸収性物質か
らなる光吸収層などを設けることが知られている。本発
明で用いられる支持体についても、これらの各種の層を
設けることができ、それらの構成は所望の放射線像変換
パネルの目的、用途などに応じて任意に選択することが
できる。さらに特開昭58−200200号公報に記載
されているように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる
目的で、支持体の蛍光体層側の表面(支持体の蛍光体層
側の表面に接着性付与層、光反射層あるいは光吸収層な
どの補助層が設けられている場合には、それらの補助層
の表面であってもよい)には微小な凹凸が形成されてい
てもよい。
The support can be arbitrarily selected from materials known as supports for conventional radiation image conversion panels. In a known radiation image conversion panel, a phosphor layer is provided to enhance the bond between the support and the phosphor layer or to improve the sensitivity or image quality (sharpness, granularity) of the radiation image conversion panel. A polymer material such as gelatin is applied to the surface of the support on the side to form an adhesion imparting layer,
Alternatively, it is known to provide a light reflecting layer made of a light reflecting substance such as titanium dioxide or a light absorbing layer made of a light absorbing substance such as carbon black. The support used in the present invention can also be provided with these various layers, and the configuration thereof can be arbitrarily selected according to the desired purpose and application of the radiation image storage panel. Further, as described in JP-A-58-200200, in order to improve the sharpness of the obtained image, the surface of the support on the side of the phosphor layer (the surface of the support on the side of the phosphor layer is adhered to). When an auxiliary layer such as a property imparting layer, a light reflecting layer, or a light absorbing layer is provided, the surface of the auxiliary layer may be provided).

【0023】上記のようにして支持体上に塗膜を形成し
たのち塗膜を乾燥して、支持体上への輝尽性蛍光体層の
形成を完了する。蛍光体層の層厚は、目的とする放射線
像変換パネルの特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体と
の混合比などによって異なるが、通常は20μm乃至1
mmとする。但し、この輝尽性蛍光体層の層厚は50乃
至500μmとするのが好ましい。なお、輝尽性蛍光体
層は、必ずしも上記のように支持体上に塗布液を直接塗
布して形成する必要はなく、たとえば、別に、ガラス
板、金属板、プラスチックシートなどのシート上に塗布
液を塗布し、乾燥することにより蛍光体層を形成したの
ち、これを、支持体上に押圧するか、あるいは接着剤を
用いるなどして、支持体上に蛍光体層を接合する方法を
利用してもよい。
After forming the coating on the support as described above, the coating is dried to complete the formation of the stimulable phosphor layer on the support. The thickness of the phosphor layer varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the kind of the phosphor, the mixing ratio of the binder to the phosphor, and the like.
mm. However, the thickness of the stimulable phosphor layer is preferably 50 to 500 μm. The stimulable phosphor layer does not necessarily need to be formed by directly applying the coating solution on the support as described above. For example, the stimulable phosphor layer may be separately applied on a sheet such as a glass plate, a metal plate, or a plastic sheet. After applying a liquid and drying to form a phosphor layer, the phosphor layer is pressed onto the support or an adhesive is used to join the phosphor layer to the support. May be.

【0024】次に、本発明の放射線像変換パネルにおけ
る特徴的な要件である、プラスチックフィルムと、その
上に形成される光散乱性微粒子を含むフッ素系樹脂含有
樹脂組成物塗布層とからなる保護膜について説明する。
Next, protection which is a characteristic requirement of the radiation image conversion panel of the present invention, which is composed of a plastic film and a fluorine resin-containing resin composition coating layer containing light scattering fine particles formed thereon. The film will be described.

【0025】本発明の保護膜の構成要素のひとつである
プラスチックフィルムとしては、従来より放射線像変換
パネルの保護膜材料として知られているポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレンナフタレート、アラミド樹
脂などから任意に選んで用いることができる。勿論、こ
れらの樹脂材料に限定されるものではないが、充分な強
度を持ち、かつ透明性の高いプラスチックフィルムを用
いることが望ましい。このプラスチックフィルムの厚さ
は、通常1〜10μmの範囲にあることが望ましい。
The plastic film, which is one of the constituents of the protective film of the present invention, is arbitrarily selected from polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, aramid resin, etc., which are conventionally known as protective film materials for radiation image storage panels. Can be used. Of course, it is not limited to these resin materials, but it is desirable to use a plastic film having sufficient strength and high transparency. It is desirable that the thickness of the plastic film is usually in the range of 1 to 10 μm.

【0026】本発明の保護膜は、上記のようなプラスチ
ックフィルムの上に光反射性微粒子を含むフッ素系樹脂
含有樹脂組成物溶液を塗布乾燥することにより製造され
る。このプラスチックフィルムへの光反射性微粒子含有
樹脂組成物の塗布は、予めプラスチックフィルムを接着
剤により蛍光体層の上に接着固定して得た積層物の表面
に実施してもよく、あるいはガラス板などの平面基板の
上に仮固定させて置いた保護膜用プラスチックフィルム
の表面で実施してもよい。後者の場合には、表面に塗布
膜が形成されたプラスチックフィルムは、基板から引き
剥がし、次いでそのプラスチックフィルム表面が蛍光体
層と接するように配置して、接着剤で接合する。
The protective film of the present invention is produced by applying a resin composition solution containing a fluororesin containing light-reflective fine particles on the above-mentioned plastic film and drying. The application of the light-reflective fine particle-containing resin composition to the plastic film may be performed on the surface of a laminate obtained by previously bonding and fixing the plastic film on the phosphor layer with an adhesive, or a glass plate. It may be carried out on the surface of a plastic film for a protective film temporarily fixed and placed on a flat substrate such as the above. In the latter case, the plastic film having the coating film formed on the surface is peeled off from the substrate, and then arranged so that the surface of the plastic film is in contact with the phosphor layer and bonded with an adhesive.

【0027】本発明の放射線像変換パネルのフッ素系樹
脂を含む樹脂組成物層は、フッ素系樹脂単独、あるいは
フッ素系樹脂と他の膜形成性樹脂、もしくはフッ素系樹
脂とポリシロキサン骨格含有オリゴマーもしくはパーフ
ルオロアルキル基含有オリゴマーなどの組成物を、溶媒
に溶解もしくは分散して塗布液を調製し、この樹脂組成
物層形成材料塗布液を、ドクターブレードなどの塗布手
段を用いてプラスチックフィルム表面に均一に塗布し、
これを乾燥することにより形成することができる。な
お、ポリシロキサン骨格含有オリゴマーとパーフルオロ
アルキル基含有オリゴマーとは同時にフッ素系樹脂と併
用してもよい。
The fluororesin-containing resin composition layer of the radiation image storage panel of the present invention may be a fluororesin alone, a fluororesin and another film-forming resin, or a fluororesin and a polysiloxane skeleton-containing oligomer or A coating solution is prepared by dissolving or dispersing a composition such as a perfluoroalkyl group-containing oligomer in a solvent, and the resin composition layer forming material coating solution is uniformly applied to the plastic film surface using a coating means such as a doctor blade. And apply
It can be formed by drying this. In addition, the polysiloxane skeleton-containing oligomer and the perfluoroalkyl group-containing oligomer may be used simultaneously with the fluorine-based resin.

【0028】フッ素系樹脂を含む樹脂組成物層の形成に
際してフッ素系樹脂と併用してもよい膜形成性樹脂の例
としては、公知の保護膜形成用樹脂である、ポリウレタ
ン樹脂、ポリアクリル樹脂、セルロース誘導体、ポリメ
チルメタクリレート、ポリエステル樹脂、およびエポキ
シ樹脂を挙げることができる。フッ素系樹脂は、フッ素
を含むオレフィン(フルオロオレフィン)の重合体もし
くはフッ素を含むオレフィンを共重合体成分として含む
共重合体であって、その例としては、ポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリクロルトリフルオロエチレン、ポリフ
ッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体およびフル
オロオレフィン−ビニルエーテル共重合体などを挙げる
ことができる。
Examples of the film-forming resin which may be used in combination with the fluorine-based resin in forming the resin composition layer containing the fluorine-based resin include known resins for forming a protective film, such as polyurethane resin and polyacrylic resin. Examples include cellulose derivatives, polymethyl methacrylate, polyester resins, and epoxy resins. The fluororesin is a polymer of a fluorine-containing olefin (fluoroolefin) or a copolymer containing a fluorine-containing olefin as a copolymer component. Examples thereof include polytetrafluoroethylene and polychlorotrifluoroethylene. , Polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer and fluoroolefin-vinyl ether copolymer.

【0029】フッ素系樹脂は、一般に有機溶媒に不溶で
あるが、特にフルオロオレフィンを共重合体成分として
含む共重合体は、共重合する他の(即ち、フルオロオレ
フィン以外の)構成単位によっては一般的な有機溶媒に
可溶性となるため、該樹脂を適当な溶媒に溶解して調製
した溶液を蛍光体層上に塗布し、乾燥することで、容易
にフッ素系樹脂を含む樹脂組成物層を成膜することがで
きる。このような共重合体の例としてはフルオロオレフ
ィン−ビニルエーテル共重合体を挙げることができる。
また、ポリテトラフルオロエチレンおよびその変成体
も、パーフルオロ溶媒のような適当なフッ素系有機溶媒
に対して可溶性であるので、上記フルオロオレフィンを
共重合体成分として含む共重合体と同様に、塗布によっ
てフッ素系樹脂を含む樹脂組成物層を成膜することがで
きる。
Fluorine-based resins are generally insoluble in organic solvents. In particular, copolymers containing a fluoroolefin as a copolymer component are generally insoluble depending on other structural units to be copolymerized (ie, other than the fluoroolefin). Since the resin composition becomes soluble in a typical organic solvent, a solution prepared by dissolving the resin in an appropriate solvent is applied onto the phosphor layer and dried to easily form a resin composition layer containing a fluororesin. Can be membrane. Examples of such a copolymer include a fluoroolefin-vinyl ether copolymer.
In addition, polytetrafluoroethylene and its modified product are also soluble in a suitable fluorinated organic solvent such as a perfluoro solvent, and therefore, like the copolymer containing the above-mentioned fluoroolefin as a copolymer component, the coating is performed. Thereby, a resin composition layer containing a fluorine-based resin can be formed.

【0030】本発明の放射線像変換パネルのフッ素系樹
脂を含む樹脂組成物層の形成に際しては、架橋剤、硬膜
剤、黄変防止剤などを用いてもよい。また、樹脂の強度
が増し、フッ素系樹脂を含む樹脂組成物層としての耐久
性が増大するので、本発明にてフッ素系樹脂を用いる場
合は架橋されていることが好ましい。
In forming the resin composition layer containing the fluororesin of the radiation image storage panel of the present invention, a crosslinking agent, a hardening agent, an anti-yellowing agent and the like may be used. Further, since the strength of the resin is increased and the durability of the resin composition layer containing the fluorine-based resin is increased, it is preferable that the resin is crosslinked when the fluorine-based resin is used in the present invention.

【0031】本発明においてフッ素系樹脂を含む樹脂組
成物層に含有させてもよいポリシロキサン骨格含有オリ
ゴマーは、たとえばジメチルポリシロキサン骨格を有す
るものであり、少なくとも一つの官能基(例、水酸基)
を有するものであることが望ましく、また分子量(重量
平均)500〜100000の範囲にあることが好まし
い。特に、分子量は1000〜100000の範囲にあ
ることが好ましく、さらに3000〜10000の範囲
にあることが好ましい。また、パーフロロアルキル基
(例、テトラフロオロエチレン基)含有オリゴマーは、
分子中に少なくとも一つの官能基(例えば、水酸基:−
OH)を含むものであることが望ましく、分子量(重量
平均)500〜100000の範囲にあることが好まし
い。特に、分子量は1000〜100000の範囲にあ
ることが好ましく、さらに10000〜100000の
範囲にあることが好ましい。
In the present invention, the oligomer containing a polysiloxane skeleton which may be contained in the resin composition layer containing a fluorine-based resin has, for example, a dimethylpolysiloxane skeleton, and has at least one functional group (eg, a hydroxyl group).
It is preferable that the compound has a molecular weight (weight average) of 500 to 100,000. In particular, the molecular weight is preferably in the range of 1,000 to 100,000, and more preferably in the range of 3,000 to 10,000. Further, a perfluoroalkyl group (eg, tetrafluoroethylene group) -containing oligomer is
At least one functional group (for example, a hydroxyl group:-
OH), and preferably has a molecular weight (weight average) of 500 to 100,000. In particular, the molecular weight is preferably in the range of 1,000 to 100,000, and more preferably in the range of 10,000 to 100,000.

【0032】オリゴマーに官能基が含まれているものを
用いれば、フッ素系樹脂を含む樹脂組成物層形成時にオ
リゴマーとフッ素系樹脂を含む樹脂組成物層形成樹脂と
の間で架橋反応が発生し、オリゴマーが膜形成性樹脂の
分子構造に取り入れられるため、放射線像変換パネルの
長期の繰り返し使用、あるいはフッ素系樹脂を含む樹脂
組成物層表面のクリーニングなどの操作によっても、オ
リゴマーがフッ素系樹脂を含む樹脂組成物層から取り去
られることがなく、オリゴマーの添加効果が長期間にわ
たり有効となるため、官能基を有するオリゴマーの使用
が好ましい。なお、上記のオリゴマーは、フッ素系樹脂
を含む樹脂組成物層中に0.01〜10重量%の範囲内
の量で含まれていることが好ましく、特に0.1〜2重
量%の範囲内の量で含まれていることが好ましい。
If an oligomer containing a functional group is used in the oligomer, a cross-linking reaction occurs between the oligomer and the resin composition layer-forming resin containing the fluorine-based resin when the resin composition layer containing the fluorine-based resin is formed. Since the oligomer is incorporated into the molecular structure of the film-forming resin, the oligomer can convert the fluorine-based resin even through long-term repeated use of the radiation image conversion panel or an operation such as cleaning the surface of the resin composition layer containing the fluorine-based resin. It is preferable to use an oligomer having a functional group, since the oligomer is not removed from the containing resin composition layer and the effect of adding the oligomer is effective for a long time. The oligomer is preferably contained in the resin composition layer containing the fluorine-based resin in an amount of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight. Is preferably contained in an amount of

【0033】また、フッ素系樹脂を含む樹脂組成物層中
には、パーフルオロオレフィン樹脂粉末もしくはシリコ
ーン樹脂粉末が含まれていてもよい。パーフルオロオレ
フィン樹脂粉末もしくはシリコーン樹脂粉末としては、
平均粒径が0.1〜10μmの範囲にあるものが好まし
く、特に、平均粒径が0.3〜5μmの範囲にあるもの
が好ましい。そして、これらのパーフルオロオレフィン
樹脂粉末もしくはシリコーン樹脂粉末は、フッ素系樹脂
を含む樹脂組成物層中にその樹脂組成物層重量当り0.
5〜30重量%の量で含まれていることが好ましく、特
に2〜20重量%の量で、さらに5〜15重量%の量で
含まれているのが好ましい。フッ素系樹脂含有樹脂組成
物層の厚みは通常、0.5〜10μmの範囲にあって、
その層が塗布形成されるプラスチックフィルムの厚みよ
りも薄いことが望ましい。
The resin composition layer containing the fluororesin may contain a perfluoroolefin resin powder or a silicone resin powder. As perfluoroolefin resin powder or silicone resin powder,
Those having an average particle size in the range of 0.1 to 10 μm are preferred, and those having an average particle size in the range of 0.3 to 5 μm are particularly preferred. These perfluoroolefin resin powders or silicone resin powders are used in a resin composition layer containing a fluororesin in an amount of 0.1% per weight of the resin composition layer.
It is preferably contained in an amount of 5 to 30% by weight, particularly preferably in an amount of 2 to 20% by weight and more preferably in an amount of 5 to 15% by weight. The thickness of the fluororesin-containing resin composition layer is usually in the range of 0.5 to 10 μm,
It is desirable that the layer be thinner than the thickness of the plastic film to be formed.

【0034】次に、上記のフッ素系樹脂含有樹脂組成物
層に導入する光散乱性微粒子について説明する。この光
散乱性微粒子は、フッ素系樹脂含有樹脂組成物層の厚さ
よりも小さい粒径を持つべきであり、具体的には、粒径
が0.05〜5μmの範囲、特に0.1〜1.0μmの
範囲にあるものが好ましい。そして、フッ素系樹脂含有
樹脂組成物層に有効な光散乱作用をもたらすためには、
光散乱性微粒子は、そのフッ素系樹脂含有樹脂組成物よ
りも高い屈折率を持つことが好ましい。また、光散乱性
微粒子の導入によって達成される光散乱作用と、その光
散乱性微粒子の導入によって発生しやすい、塗布膜の強
度の低下、塗布膜の均質性の低下などの好ましくない塗
布層特性の低下とのバランスを考慮すると、フッ素系樹
脂含有樹脂組成物層における光散乱性微粒子の含有量
は、1〜30重量%の範囲にあることが好ましく、更に
5〜20重量%、そして10〜20重量%含まれている
ことが特に好ましい。
Next, the light-scattering fine particles to be introduced into the above-mentioned fluororesin-containing resin composition layer will be described. The light-scattering fine particles should have a particle size smaller than the thickness of the fluororesin-containing resin composition layer, and more specifically, have a particle size in the range of 0.05 to 5 μm, particularly 0.1 to 1 μm. Those having a range of 0.0 μm are preferred. And in order to bring about an effective light scattering action to the fluorine-based resin-containing resin composition layer,
The light-scattering fine particles preferably have a higher refractive index than the fluororesin-containing resin composition. In addition, the light scattering effect achieved by the introduction of the light-scattering fine particles and the undesired characteristics of the coating layer, such as a decrease in the strength of the coating film and a decrease in the uniformity of the coating film, which are likely to occur due to the introduction of the light-scattering fine particles. Considering the balance with the decrease in the content, the content of the light-scattering fine particles in the fluororesin-containing resin composition layer is preferably in the range of 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, and 10 to 10% by weight. It is particularly preferred that the content is 20% by weight.

【0035】本発明でフッ素系樹脂含有樹脂組成物層に
導入して用いる光散乱性微粒子は、その屈折率がフッ素
系樹脂含有樹脂組成物層の該樹脂組成物の屈折率よりも
高いものである限り、有機物微粒子であっても、無機物
微粒子であってもよい。そのような光散乱性微粒子の好
ましい例としては、粒径が0.1〜0.5μm程度のベ
ンゾグアナミン樹脂粒子、粒径が0.1〜0.5μm程
度のメラミン・ホルムアルデヒド縮合樹脂粒子、そして
粒径が0.1〜0.5μm程度の二酸化チタン粒子を挙
げることができる。なお、前述のように、この光散乱性
微粒子は、フッ素系樹脂含有樹脂組成物層に均一に分散
されていることが好ましいため、必要に応じて、光散乱
性微粒子に分散性を高めるための表面処理を施したり、
あるいは光散乱性微粒子を含むフッ素系樹脂含有樹脂組
成物溶液に分散剤を共存させてもよい。用いられる分散
剤の例としては、カチオン系分散剤、アニオン系分散
剤、ノニオン系分散剤、及びベタイン系分散剤のような
界面活性剤系分散剤、そしてシラン系カップリング剤、
チタネート系カップリング剤、及びアルミニウム系カッ
プリング剤のようなカップリング剤系分散剤を挙げるこ
とができる。これらの分散剤のなかでも、チタネート系
カップリング剤及びアルミニウム系カップリング剤のよ
うなカップリング剤が好ましい。カップリング剤の添加
量は、光散乱性微粒子の0.2〜10重量%の範囲にあ
ることが好ましく、また0.5〜5.0重量%の範囲に
あることが特に好ましい。
The light-scattering fine particles introduced into the fluororesin-containing resin composition layer in the present invention have a refractive index higher than that of the resin composition in the fluororesin-containing resin composition layer. As far as it is concerned, it may be organic fine particles or inorganic fine particles. Preferred examples of such light scattering fine particles include benzoguanamine resin particles having a particle size of about 0.1 to 0.5 μm, melamine / formaldehyde condensed resin particles having a particle size of about 0.1 to 0.5 μm, and particles. Titanium dioxide particles having a diameter of about 0.1 to 0.5 μm can be mentioned. As described above, since the light-scattering fine particles are preferably uniformly dispersed in the fluororesin-containing resin composition layer, if necessary, the light-scattering fine particles may be dispersed in the light-scattering fine particles. Surface treatment,
Alternatively, a dispersant may be allowed to coexist in the fluorine-containing resin-containing resin composition solution containing the light scattering fine particles. Examples of the dispersant used include a cationic dispersant, an anionic dispersant, a nonionic dispersant, and a surfactant dispersant such as a betaine dispersant, and a silane coupling agent.
Coupling agent-based dispersants such as titanate-based coupling agents and aluminum-based coupling agents can be mentioned. Among these dispersants, coupling agents such as titanate coupling agents and aluminum coupling agents are preferable. The amount of the coupling agent added is preferably in the range of 0.2 to 10% by weight of the light scattering fine particles, and particularly preferably in the range of 0.5 to 5.0% by weight.

【0036】保護膜中のフッ素系樹脂含有樹脂組成物層
の光散乱性を高めるための手段としては、その層の表面
を粗面化処理する方法も考えられるが、そのフッ素系樹
脂含有樹脂組成物層に粗面化処理を施すと、フッ素系樹
脂含有樹脂組成物層の表面が持つ優れた防汚性(汚れの
付きにくさと、一旦付着した汚れの拭き取り易さ)が低
下するため、そのような粗面化処理による光散乱性の向
上処理は好ましくないか、あるいは少なくとも、その粗
面化処理のみによる光散乱性の向上は有効な方法ではな
い。
As a means for enhancing the light scattering property of the fluorine-containing resin composition layer in the protective film, a method of roughening the surface of the layer can be considered. When the surface layer is subjected to a surface roughening treatment, the excellent antifouling property of the surface of the fluororesin-containing resin composition layer (the difficulty of attaching dirt and the ease of wiping off the dirt once adhered) decreases. Such a treatment for improving the light scattering property by the surface roughening treatment is not preferable, or at least, the improvement of the light scattering property only by the surface roughening treatment is not an effective method.

【0037】上記のようにして、本発明の放射線像変換
パネルが得られるが、その本発明の放射線像変換パネル
の構成は、公知の各種のバリエーションを含むものであ
ってもよい。たとえば、放射線像変換パネルに、得られ
る画像の鮮鋭度を向上させることを目的として、そのパ
ネルの少なくとも一つの層を、励起光を吸収し、輝尽発
光光は吸収しないような着色剤によって着色することが
知られている(特公昭54−23400号公報参照)
が、本発明の放射線像変換パネルについても、そのよう
な構成をとることができることは勿論である。
As described above, the radiation image conversion panel of the present invention is obtained. The configuration of the radiation image conversion panel of the present invention may include various known variations. For example, in a radiation image conversion panel, at least one layer of the panel is colored with a colorant that absorbs excitation light and does not absorb photostimulated light for the purpose of improving the sharpness of an obtained image. (See Japanese Patent Publication No. 54-23400).
However, it goes without saying that the radiation image conversion panel of the present invention can also have such a configuration.

【0038】[0038]

【実施例】【Example】

【0039】[実施例1〜3]下記のようにして、本発
明の放射線像変換パネルを製造した。蛍光体層形成材料
として、蛍光体:BaFBr0.9I0.1:0.001Eu2+200g、ポ
リウレタン樹脂(大日本インキ化学工業(株)製、パン
デックスT−5265H)8g、そしてエポキシ樹脂
(油化シェルエポキシ(株)製、エピコート1001)
2gをメチルエチルケトンに添加し、プロペラミキサに
よって分散し、粘度25〜30PS(25℃)の塗布液
を調製した。この塗布液をシリコーン系離型剤が塗布さ
れているポリエチレンテレフタレート製仮支持体の上に
塗布し、100℃で15分間乾燥した。次いで、この乾
燥塗布液を仮支持体からはがし取り、厚みが300μm
の蛍光体シートを得た。次にこの蛍光体シートを下塗り
付ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:300
μm)上に重ね合せ、60〜70℃の加熱ロールを用い
て加熱圧縮(荷重45kgf/サンプル幅20cm)さ
せ、支持体上に圧縮蛍光体層(厚み:200μm)を得
た。
[Examples 1 to 3] The radiation image storage panel of the present invention was manufactured as follows. As the phosphor layer forming material, phosphor: BaFBr 0.9 I 0.1 : 0.001Eu 2+ 200 g, polyurethane resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., Pandex T-5265H) 8 g, and epoxy resin (oiled shell epoxy) Co., Ltd., Epicoat 1001)
2 g was added to methyl ethyl ketone and dispersed by a propeller mixer to prepare a coating solution having a viscosity of 25 to 30 PS (25 ° C.). This coating solution was applied on a polyethylene terephthalate temporary support coated with a silicone release agent, and dried at 100 ° C. for 15 minutes. Next, the dried coating solution was peeled off from the temporary support, and the thickness was 300 μm.
Was obtained. Next, this phosphor sheet is coated with an undercoated polyethylene terephthalate film (thickness: 300).
μm) and heated and compressed (load: 45 kgf / sample width: 20 cm) using a heating roll at 60 to 70 ° C. to obtain a compressed phosphor layer (thickness: 200 μm) on the support.

【0040】上記の蛍光体層の上に、透明なポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(厚み:9μm、ポリエステ
ル系接着剤層が片面に備えられているもの)を接着剤層
を下側にして重ね合わせ、90〜100℃の加熱ロール
を用いて加熱圧着した。別に、フッ素系樹脂を含む樹脂
組成物層形成材料として、フッ素系樹脂:フルオロオレ
フィン−ビニルエーテル共重合体(旭硝子(株)製ルミ
フロン LF100、50重量%キシレン溶液)50g、架橋
剤:イソシアネート(日本ポリウレタン(株)製コロネ
ートHX、固形分:100重量%) 5g、及びアルコー
ル変性シリコーンオリゴマー(ジメチルポリシロキサン
骨格を有し、両末端に水酸基(カルビノール基)を有す
るもの、信越化学工業(株)製、X−22−2809、
固形分:66重量%)0.5gをメチルエチルケトン溶
媒に添加し、粘度0.1〜0.3psの塗布液を作っ
た。次いで、この塗布液に、ベンゾグアナミン樹脂微粒
子(エポスターS、日本触媒株式会社製、平均粒径0.
3μm)を所定量(下記の表1に、上記のフッ素樹脂に
対する添加量で表示)添加して、光散乱性微粒子含有フ
ッ素樹脂塗布液を得た。なお、このフッ素樹脂を主成分
とする樹脂組成物の屈折率は1.45であり、ベンゾグ
アナミン樹脂微粒子の屈折率は1.57であった。
A transparent polyethylene terephthalate film (thickness: 9 μm, provided with a polyester-based adhesive layer on one side) is superposed on the above-mentioned phosphor layer with the adhesive layer on the lower side. Thermocompression bonding was performed using a heating roll at 100 ° C. Separately, as a resin composition layer forming material containing a fluororesin, 50 g of a fluororesin: fluoroolefin-vinyl ether copolymer (Lumiflon LF100, 50% by weight xylene solution manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), a crosslinking agent: isocyanate (Nippon Polyurethane) 5 g of Coronate HX manufactured by K.K., solid content: 100% by weight) and an alcohol-modified silicone oligomer (having a dimethylpolysiloxane skeleton and having hydroxyl groups (carbinol groups) at both ends, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) , X-22-2809,
(Solid content: 66% by weight) was added to a methyl ethyl ketone solvent to prepare a coating solution having a viscosity of 0.1 to 0.3 ps. Then, benzoguanamine resin fine particles (Eposter S, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.,
3 μm) was added in a predetermined amount (shown in Table 1 below as the amount added to the above fluororesin) to obtain a fluororesin coating liquid containing light-scattering fine particles. In addition, the refractive index of the resin composition containing this fluororesin as a main component was 1.45, and the refractive index of the benzoguanamine resin fine particles was 1.57.

【0041】上記の光散乱性微粒子含有フッ素樹脂塗布
液を、前記の蛍光体層上のポリエチレンテレフタレート
フィルムの表面にドクターブレードを用いて塗布し、次
いで120℃で20分間熱処理して熱硬化させるととも
に乾燥し、厚さ1.5μmの光散乱性微粒子を含むフッ
素系樹脂含有樹脂組成物保護層を設けて、本発明に従う
放射線像変換パネルを得た。
The fluororesin coating solution containing the light-scattering fine particles is applied to the surface of the polyethylene terephthalate film on the phosphor layer using a doctor blade, and then heat-treated at 120 ° C. for 20 minutes for heat curing. It dried and provided the 1.5-micrometer-thick fluorinated resin containing resin composition protective layer containing light scattering fine particles, and obtained the radiation image conversion panel according to the present invention.

【0042】[実施例4〜6]光散乱性微粒子として、
二酸化チタン微粒子(平均粒径0.15μm、石原産業
株式会社製A−220、屈折率2.5)を、所定量(下
記の表1に、上記のフッ素樹脂に対する添加量で表示)
用いた以外は、実施例1と同じ操作を行なうことによっ
て、本発明に従う放射線像変換パネルを得た。なお、二
酸化チタン微粒子のフッ素系樹脂含有樹脂組成物溶液中
での分散性を高めるために、塗布液の製造に際しては、
チタネート系カップリング剤(味の素株式会社製、プレ
ンアクトKR−138S)を併用した。
Examples 4 to 6 As light-scattering fine particles,
A predetermined amount of titanium dioxide fine particles (average particle size: 0.15 μm, A-220 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., refractive index: 2.5) (shown in Table 1 below by the amount added to the above fluororesin)
A radiation image storage panel according to the present invention was obtained by performing the same operations as in Example 1 except for using the above. In addition, in order to enhance the dispersibility of the titanium dioxide fine particles in the fluororesin-containing resin composition solution, in the production of the coating solution,
A titanate-based coupling agent (Plenact KR-138S, manufactured by Ajinomoto Co., Inc.) was used in combination.

【0043】[実施例7〜9]架橋剤のイソシアネート
として住友バイエルウレタン株式会社製のスミジュール
N3500を4.6g用い、また光散乱性微粒子とし
て、メラミン・ホルムアルデヒド縮合樹脂微粒子(平均
粒径0.6μm、日本触媒株式会社製エポスターS6、
屈折率1.57)を、所定量(下記の表1に、上記のフ
ッ素樹脂に対する添加量で表示)用いた以外は、実施例
1と同じ操作を行なうことによって、本発明に従う放射
線像変換パネルを得た。なお、メラミン・ホルムアルデ
ヒド縮合樹脂微粒子のフッ素系樹脂含有樹脂組成物溶液
中での分散性を高めるために、塗布液の製造に際して
は、チタネート系カップリング剤(味の素株式会社製、
プレンアクトAL−M)を併用した。
[Examples 7 to 9] 4.6 g of Sumidur N3500 manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. was used as the isocyanate of the crosslinking agent, and melamine / formaldehyde condensed resin fine particles (average particle size: 0. 6 μm, Nippon Shokubai Co., Ltd. eposter S6,
The radiation image conversion panel according to the present invention was obtained by performing the same operation as in Example 1 except that a predetermined amount (refraction index: 1.57) was used (shown in Table 1 below as an addition amount to the above-mentioned fluororesin). I got In addition, in order to enhance the dispersibility of the melamine / formaldehyde condensed resin fine particles in the fluororesin-containing resin composition solution, a titanate-based coupling agent (manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.,
Prenact AL-M).

【0044】[比較例1]保護層形成用のフッ素系樹脂
含有樹脂組成物塗布液の調製に際して光散乱性微粒子を
用いなかった以外は、実施例1と同じ操作を行なうこと
によって、比較のための放射線像変換パネルを得た。
Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was carried out except that no light-scattering fine particles were used in preparing the fluorine-containing resin-containing resin composition coating solution for forming the protective layer. Was obtained.

【0045】[放射線像変換パネルの性能評価] 1)感度試験 試料の放射線像変換パネルに管電圧80kVpのX線を
照射したのち、He−Neレーザ光(波長:632.8
nm)で励起して、放射線像変換パネルよりの輝尽発光
量を測定し、この発光量の相対値で感度を表示した。
[Performance evaluation of radiation image conversion panel] 1) Sensitivity test After irradiating the radiation image conversion panel of the sample with X-rays having a tube voltage of 80 kVp, a He-Ne laser beam (wavelength: 632.8) was used.
nm), the amount of stimulated emission from the radiation image conversion panel was measured, and the sensitivity was indicated by the relative value of the amount of emitted light.

【0046】2)画像鮮鋭度 試料の放射線像変換パネルにMTFチャートを介して管
電圧80kVpのX線を照射したのち、He−Neレー
ザ光(波長:632.8nm)で励起して、放射線像変
換パネルよりの輝尽発光を受光器(分光感度S−5の光
電子増倍管)で受光した。この受光した光を電気信号に
変換し、これを画像再生装置によって画像を再生して表
示装置上に画像を得た。得られた画像の変調伝達関数
(MTF)を測定し、これを空間周波数2サイクル/m
mの値で表示した。
2) Image Sharpness After irradiating a sample radiation image conversion panel with X-rays having a tube voltage of 80 kVp through an MTF chart, the sample was excited with He-Ne laser light (wavelength: 632.8 nm) to produce a radiation image. The stimulated emission from the conversion panel was received by a light receiver (a photomultiplier tube having a spectral sensitivity of S-5). The received light was converted into an electric signal, which was reproduced by an image reproducing device to obtain an image on a display device. The modulation transfer function (MTF) of the obtained image was measured, and this was calculated as a spatial frequency of 2 cycles / m.
It was indicated by the value of m.

【0047】3)干渉ムラ 試料の放射線像変換パネルを目視により、下記の基準で
判定した。 AA:干渉ムラの存在が確認できない。 BB:僅かな干渉ムラが観察される。 CC:顕著な干渉ムラが観察される。
3) Irregularity of interference The radiation image conversion panel of the sample was visually judged according to the following criteria. AA: The presence of interference unevenness cannot be confirmed. BB: Slight interference unevenness is observed. CC: Remarkable interference unevenness is observed.

【0048】4)再生画像品質 試料の放射線像変換パネルを用いて医療診断用放射線再
生画像を得て、その画像の品質について目視により、下
記の基準で判定した。 AA:画像上に濃淡ムラは観察されない。 BB:画像上に僅かな濃淡ムラが観察されるが、診断上
においては特に問題とはならない。 CC:画像上に濃淡ムラが発生し、精密な診断の障害と
なる。
4) Quality of Reconstructed Image A radiation-reconstructed image for medical diagnosis was obtained using a radiation image conversion panel of a sample, and the quality of the image was visually determined according to the following criteria. AA: No shading is observed on the image. BB: Slight shading is observed on the image, but does not cause any problem in diagnosis. CC: Shading unevenness occurs on the image, which hinders precise diagnosis.

【0049】上記の各試験によって得られた結果を、光
散乱性微粒子の添加量とともに、表1に示す。
Table 1 shows the results obtained by the above tests together with the amount of the light-scattering fine particles added.

【0050】[0050]

【表1】 表1 ──────────────────────────────────── 微粒子添加量 相対感度 鮮鋭度 干渉ムラ 画像ムラ ──────────────────────────────────── 実施例1 6.0% 97 35.9% BB BB 実施例2 18.0% 97 35.7% AA AA 実施例3 24.0% 96 36.4% AA AA ──────────────────────────────────── 実施例4 6.0% 100 37.0% BB BB 実施例5 12.0% 100 37.8% BB BB 実施例6 16.0% 99 37.5% AA AA ──────────────────────────────────── 実施例7 6.0% 98 36.0% BB BB 実施例8 18.0% 97 36.4% AA AA 実施例9 24.0% 97 36.6% AA AA ──────────────────────────────────── 比較例1 0.0% 98 36.0% CC CC ────────────────────────────────────[Table 1] Table 1 添加 Particle addition amount Relative sensitivity Sharpness Interference Uneven Image Unevenness ──────────────────────────────────── Example 1 6.0% 97 35.9 % BB BB Example 2 18.0% 97 35.7% AA AA Example 3 24.0% 96 36.4% AA AA ───────────────── Example 4 6.0% 100 37.0% BB BB Example 5 12.0% 100 37.8% BB BB Example 6 0% 99 37.5% AA AA {Example 7 0% 98 36.0% BB BB Example 8 1 2.0% 97 36.4% AA AA Example 9 24.0% 97 36.6% AA AA ────────── Comparative Example 1 0.0% 98 36.0% CC CC ────────────────────────── ──────────

【0051】上記の結果から明らかなように、本発明の
光散乱性微粒子を導入したフッ素樹脂含有塗布保護層
は、放射線像変換パネルの感度や鮮鋭度をほとんど変化
させることなく、画像ムラの発生を効果的に抑制するこ
とができる。
As is evident from the above results, the fluororesin-containing coating protective layer into which the light-scattering fine particles of the present invention have been introduced can produce image unevenness without substantially changing the sensitivity and sharpness of the radiation image storage panel. Can be effectively suppressed.

【0052】[0052]

【発明の効果】本発明の放射線像変換パネルは一般的な
放射線像変換装置における繰返し搬送操作後においても
亀裂が入りにくく、また保護膜の表面層としたフッソ系
樹脂含有皮膜が高い防傷性と防汚性とを有しているた
め、繰返し搬送操作後においても感度の低下が少ないと
いう利点を持っており、さらに、保護膜の表面層のフッ
ソ系樹脂含有皮膜に導入した光散乱性微粒子の存在によ
り、本発明の放射線像変換パネルを放射線像記録再生方
法に用いた場合に画像ムラのない高い画像品質の放射線
画像の再生が可能となる。
The radiation image conversion panel of the present invention is resistant to cracks even after repeated transport operations in a general radiation image conversion apparatus, and the fluorine-based resin-containing film as the surface layer of the protective film has high scratch resistance. It has the advantage that the decrease in sensitivity is small even after repeated transport operations, and furthermore, the light scattering fine particles introduced into the fluorine-containing resin-containing film on the surface layer of the protective film. The use of the radiation image conversion panel of the present invention in a radiation image recording / reproducing method makes it possible to reproduce a radiation image of high image quality without image unevenness.

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 輝尽性蛍光体からなる蛍光体層と、その
上に設けられた保護膜とを有する放射線像変換パネルに
おいて、該保護膜が、プラスチックフィルムと、その上
に塗布形成された光散乱性微粒子を含むフッ素系樹脂含
有樹脂組成物層とからなることを特徴とする放射線像変
換パネル。
1. A radiation image conversion panel having a phosphor layer composed of a stimulable phosphor and a protective film provided thereon, wherein the protective film is formed by coating a plastic film and a plastic film thereon. A radiation image conversion panel comprising a fluororesin-containing resin composition layer containing light scattering fine particles.
【請求項2】 フッ素系樹脂含有樹脂組成物層に光散乱
性微粒子が1〜30重量%含まれている請求項1に記載
の放射線像変換パネル。
2. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the fluororesin-containing resin composition layer contains 1 to 30% by weight of light scattering fine particles.
【請求項3】 光散乱性微粒子の屈折率がフッ素系樹脂
含有樹脂組成物層の樹脂組成物の屈折率よりも大きい請
求項1もしくは2に記載の放射線像変換パネル。
3. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the refractive index of the light-scattering fine particles is larger than the refractive index of the resin composition of the fluorine-containing resin-containing resin composition layer.
【請求項4】 光散乱性微粒子が有機物微粒子である請
求項1乃至3のうちのいずれかの項に記載の放射線像変
換パネル。
4. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the light scattering fine particles are organic fine particles.
【請求項5】 光散乱性微粒子が無機物微粒子である請
求項1乃至3のうちのいずれかの項に記載の放射線像変
換パネル。
5. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the light scattering fine particles are inorganic fine particles.
【請求項6】 フッ素系樹脂含有樹脂組成物層に更に分
散剤が含まれている請求項1乃至5のうちのいずれかの
項に記載の放射線像変換パネル。
6. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the fluororesin-containing resin composition layer further contains a dispersant.
【請求項7】 分散剤がアルミニウム系もしくはチタネ
ート系のカップリング剤である請求項6に記載の放射線
像変換パネル。
7. The radiation image storage panel according to claim 6, wherein the dispersant is an aluminum-based or titanate-based coupling agent.
【請求項8】 光散乱性微粒子がフッ素系樹脂含有樹脂
組成物層の厚さよりも小さい粒径を持ち、かつその粒径
が0.05〜5μmの範囲にある請求項1乃至7のうち
のいずれかの項に記載の放射線像変換パネル。
8. The method according to claim 1, wherein the light-scattering fine particles have a particle diameter smaller than the thickness of the fluororesin-containing resin composition layer, and the particle diameter is in a range of 0.05 to 5 μm. The radiation image conversion panel according to any one of the above items.
【請求項9】 フッ素系樹脂含有樹脂組成物層の層厚が
プラスチックフィルムの厚みより薄い請求項1乃至8の
うちのいずれかの項に記載の放射線像変換パネル。
9. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the thickness of the fluororesin-containing resin composition layer is smaller than the thickness of the plastic film.
【請求項10】 前記プラスチックフィルムがポリエチ
レンテレフタレートフィルムもしくはポリエチレンナフ
タレートフィルムである請求項1乃至9のうちのいずれ
かの項に記載の放射線像変換パネル。
10. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the plastic film is a polyethylene terephthalate film or a polyethylene naphthalate film.
【請求項11】 前記蛍光体層の下に支持体が備えられ
ている請求項1乃至10のうちのいずれかの項に記載の
放射線像変換パネル。
11. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein a support is provided below the phosphor layer.
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