JP2013075955A - Hard coat film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、プラスチックフィルムなどの透光性基体にハードコート層を有する耐擦傷性に優れたハードコートフィルムに関し、さらに詳しくは、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレイの表面、特にコンピュータや携帯端末などのタッチパネルの表面保護フィルムに使用するハードコートフィルムに関するものである。 The present invention relates to a hard coat film having a hard coat layer on a translucent substrate such as a plastic film and excellent in scratch resistance. More specifically, the present invention relates to the surface of a display such as an LCD or PDP, particularly a touch panel such as a computer or a portable terminal. The present invention relates to a hard coat film used for the surface protective film.
タッチパネルとは、ディスプレイ画面を指やペン等で触れることによってデータを入力する装置である。近年、電子機器の発達で視覚化された各種ディスプレイが増加し、視覚化されたタッチパネルは情報の入力操作が簡便であるところから、種々の分野で利用されている。タッチパネルは、高分子性の透明フィルムを基板とし、その片面にインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）等の透明導電性薄膜をスパッタリング等の手段により形成した透明導電フィルムを裁断し、回路を形成することによって製造される。また、指やペン等が触れる外表面の対擦傷性を向上させるためにハードコート処理を施すことも知られている。ハードコート処理は、タッチパネルに加工する前の透明導電フィルムの段階で施されるものであって、ハードコート層を設けた透明なハードコートフィルムを積層することによってハードコート処理を形成し、反対側の面に透明導電性薄膜層を形成した透明導電フィルムをロール状の製品として製造し、これを所望の大きさのシートに裁断してタッチパネルに形成される。 The touch panel is a device that inputs data by touching the display screen with a finger or a pen. In recent years, various displays visualized with the development of electronic devices have increased, and visualized touch panels have been used in various fields because information input operations are simple. The touch panel uses a polymer transparent film as a substrate, and cuts a transparent conductive film formed by sputtering or the like on one side of the transparent conductive thin film such as indium tin oxide (ITO) to form a circuit. Manufactured. It is also known to perform a hard coat treatment in order to improve the scratch resistance of the outer surface touched by a finger, pen, or the like. The hard coat treatment is applied at the stage of the transparent conductive film before being processed into a touch panel. The hard coat treatment is formed by laminating a transparent hard coat film provided with a hard coat layer, and the opposite side. A transparent conductive film having a transparent conductive thin film layer formed on the surface is manufactured as a roll-shaped product, which is cut into a sheet of a desired size to be formed on a touch panel.
上記したタッチパネル用のハードコートフィルムは、どちらか一方の面の鉛筆硬度が３Ｈ以上必要なため、ハードコート層の厚さを５μｍ以上とする必要があり、得られるハードコートフィルムの硬度は高いが、ハードコート層の割れや剥がれが生じ易くなると共にハードコート層の硬化時の収縮によるハードコートフィルムのカールが大きくなるという問題があった。また、ハードコートフィルムを製造する際には、長尺のプラスチックフィルムなどの透光性基体にハードコート層を両面に形成した後、これをロール状に巻き取ると、ハードコート層ともう一方のハードコート層とが接着し、ブロッキングを引き起すという問題を有していた。 The above-mentioned hard coat film for a touch panel requires a pencil hardness of 3H or more on either side, so the thickness of the hard coat layer needs to be 5 μm or more, and the resulting hard coat film has a high hardness. In addition, there is a problem that the hard coat layer is easily cracked or peeled off, and the curl of the hard coat film is increased due to shrinkage when the hard coat layer is cured. Further, when producing a hard coat film, after forming a hard coat layer on both sides of a light-transmitting substrate such as a long plastic film, and then winding it in a roll, the hard coat layer and the other There was a problem that the hard coat layer adheres to cause blocking.
上記のような問題を解決するためフィルム基材の片面にアンチブロッキングハードコート層を形成することが提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、このような従来の技術では、大きさが２μｍ以上の微粒子を使用するため粒子径のバラつきが大きくなり、少しの膜厚変化でも光学特性が変化しやすいという問題があった。そのため、光学特性、表面硬度、カール性、ブロッキング防止を十分満足できるハードコートフィルムを安定的に得ることはできていない。 In order to solve the above problems, it has been proposed to form an anti-blocking hard coat layer on one side of a film substrate (see, for example, Patent Document 1). However, in such a conventional technique, there is a problem that since the fine particles having a size of 2 μm or more are used, the particle size varies greatly, and the optical characteristics are easily changed even by a slight change in film thickness. Therefore, it has not been possible to stably obtain a hard coat film that can sufficiently satisfy optical characteristics, surface hardness, curling properties, and blocking prevention.
本発明は、以上のような問題点に鑑みて成されたものであり、ハードコートフィルム表面の硬度を維持しながらカール性、光学特性及びブロッキング防止を十分満足できるハードコートフィルムを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems, and provides a hard coat film that can sufficiently satisfy curling properties, optical properties, and blocking prevention while maintaining the hardness of the hard coat film surface. Objective.
本発明のハードコートフィルムは、透光性基体の一方の面にハードコート層Ａが形成され、該透光性基体の他方の面にアンチブロッキングハードコート層Ｂが形成されたハードコートフィルムであって、該アンチブロッキングハードコート層Ｂが、放射線硬化型樹脂と平均一次粒子径が０．５μｍ〜１．５μｍの有機微粒子と分散剤とを含有することを特徴とする。
また、前記放射線硬化型樹脂は、アクリルアクリレート樹脂であることが好ましい。
また、前記有機微粒子が、アクリル樹脂であることが好ましい。
また、前記分散剤が、チタネート系分散剤あることが好ましい。
The hard coat film of the present invention is a hard coat film in which a hard coat layer A is formed on one surface of a translucent substrate and an anti-blocking hard coat layer B is formed on the other surface of the translucent substrate. The anti-blocking hard coat layer B contains a radiation curable resin, organic fine particles having an average primary particle size of 0.5 μm to 1.5 μm, and a dispersant.
The radiation curable resin is preferably an acrylic acrylate resin.
Moreover, it is preferable that the said organic fine particle is an acrylic resin.
The dispersant is preferably a titanate dispersant.
本発明のハードコートフィルムによれば、ハードコートフィルム表面の硬度を維持しながらカール性及び光学特性、ブロッキング防止を十分満足できるハードコートフィルムを提供することができる。 According to the hard coat film of the present invention, it is possible to provide a hard coat film that can sufficiently satisfy curling properties, optical characteristics, and blocking prevention while maintaining the hardness of the hard coat film surface.
次に、本発明のハードコートフィルムの実施形態について具体的に説明する。
本発明のハードコートフィルムは、図１に示すように、透光性基体１の一方の面にハードコート層Ａが形成され、該透光性基体１の他方の面にアンチブロッキングハードコート層Ｂが形成されている。
上記ハードコート層Ａには、放射線硬化型樹脂が含有されている。一方、アンチブロッキングハードコート層Ｂには、放射線硬化型樹脂、平均一次粒子径が０．５μｍ〜１．５μｍの有機微粒子及び分散剤が含有されている。以下にこれらの構成要素について詳述する。
Next, an embodiment of the hard coat film of the present invention will be specifically described.
In the hard coat film of the present invention, as shown in FIG. 1, a hard coat layer A is formed on one surface of a
The hard coat layer A contains a radiation curable resin. On the other hand, the anti-blocking hard coat layer B contains a radiation curable resin, organic fine particles having an average primary particle size of 0.5 μm to 1.5 μm, and a dispersant. Hereinafter, these components will be described in detail.
１．透光性基体
本発明に使用される透光性基体としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、含ノルボルネン樹脂、ポリエーテルスルホン、セロファン、芳香族ポリアミド等の各種樹脂フィルムを好適に使用することができる。
1. Translucent substrate As the translucent substrate used in the present invention, polyethylene terephthalate (PET), triacetyl cellulose (TAC), polyethylene naphthalate (PEN), polymethyl methacrylate (PMMA), polycarbonate (PC), polyimide (PI), polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl chloride (PVC), cycloolefin copolymer (COC), norbornene-containing resin, polyethersulfone, cellophane, aromatic polyamide, etc. A resin film can be suitably used.
これら透光性基体の透明性は高いものほど好ましいが、光線透過率（ＪＩＳ Ｋ７３６１−１）としては８０％以上、より好ましくは９０％以上が良い。また、透光性基体の厚さとしては、軽量化の観点からは薄い方が好ましいが、ハンドリング性を考慮すると、１μｍ〜７００μｍの範囲のもの、好ましくは２５μｍ〜２５０μｍを使用することが好適である。 The higher the transparency of these translucent substrates, the better. However, the light transmittance (JIS K7361-1) is 80% or more, more preferably 90% or more. Further, the thickness of the translucent substrate is preferably thin from the viewpoint of weight reduction, but considering handling properties, it is preferable to use a substrate having a thickness in the range of 1 μm to 700 μm, preferably 25 μm to 250 μm. is there.
本発明においては、透光性基体とハードコート層Ａ、透光性基体とアンチブロッキングハードコート層Ｂとを十分に接着するため、透光性基体とハードコート層Ａとの間又は／及び透光性基体とアンチブロッキングハードコート層Ｂとの間に易接着層を設けてもよい。易接着層としては、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂などを好適に用いることができる。特に、接着性の点から、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂から選ばれる樹脂を用いることがより好ましく、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂、ポリエステル樹脂とウレタン樹脂、アクリル樹脂とウレタン樹脂を組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, the light-transmitting substrate and the hard coat layer A, and the light-transmitting substrate and the anti-blocking hard coat layer B are sufficiently bonded to each other. An easy adhesion layer may be provided between the optical substrate and the anti-blocking hard coat layer B. As the easy adhesion layer, a polyester resin, an epoxy resin, an alkyd resin, an acrylic resin, a urea resin, a urethane resin, or the like can be suitably used. In particular, it is more preferable to use a resin selected from a polyester resin, an acrylic resin, and a urethane resin from the viewpoint of adhesiveness. A polyester resin and an acrylic resin, a polyester resin and a urethane resin, or a combination of an acrylic resin and a urethane resin may be used. Good.
特にポリエステル樹脂がより好ましい。その理由としては、例えば、透光性基体がＰＥＴフィルムの場合は、その屈折率が１．６５程度になる。その上に形成させる易接着層は、該ＰＥＴフィルムの屈折率に近い値のものが、易接着層とＰＥＴフィルムとの屈折率差を小さくすることができ、光学特性を向上させることができるためである。また、易接着層の厚みは、好ましくは２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。 In particular, a polyester resin is more preferable. For example, when the translucent substrate is a PET film, the refractive index is about 1.65. The easy-adhesion layer formed thereon has a value close to the refractive index of the PET film, so that the difference in refractive index between the easy-adhesion layer and the PET film can be reduced, and the optical characteristics can be improved. It is. Moreover, the thickness of an easily bonding layer becomes like this. Preferably they are 20 nm or more and 200 nm or less, More preferably, they are 50 nm or more and 150 nm or less.
２．放射線硬化型樹脂
本発明におけるハードコート層Ａおよびアンチブロッキングハードコート層Ｂに用いられる放射線硬化型樹脂としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のラジカル重合性官能基や、エポキシ基、ビニルエーテル基、オキセタン基等のカチオン重合性官能基を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマーを単独で、または適宜混合した組成物が用いられる。モノマーの例としては、アクリル酸メチル、メチルメタクリレート、メトキシポリエチレンメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等を挙げることができる。オリゴマー、プレポリマーとしては、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、アルキットアクリレート、メラミンアクリレート、シリコーンアクリレート等のアクリレート化合物、不飽和ポリエステル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルや各種脂環式エポキシ等のエポキシ系化合物、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル等のオキセタン化合物を挙げることができる。ハードコート層Ａとアンチブロッキングハードコート層Ｂに含有させる放射線硬化型樹脂は、同じものでも別のものでよい。
2. Radiation curable resin As the radiation curable resin used in the hard coat layer A and the anti-blocking hard coat layer B in the present invention, radical polymerizable functional groups such as acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, A composition in which a monomer, an oligomer, or a prepolymer having a cationically polymerizable functional group such as an epoxy group, a vinyl ether group, or an oxetane group is used alone or appropriately mixed is used. Examples of the monomer include methyl acrylate, methyl methacrylate, methoxypolyethylene methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and the like. As oligomers and prepolymers, polyester acrylate, polyurethane acrylate, epoxy acrylate, polyether acrylate, alkit acrylate, acrylate compounds such as melamine acrylate, silicone acrylate, unsaturated polyester, tetramethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether , Neopentyl glycol diglycidyl ether, epoxy compounds such as bisphenol A diglycidyl ether and various alicyclic epoxies, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis {[(3-ethyl-3-oxetanyl And oxetane compounds such as methoxy] methyl} benzene and di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether. The radiation curable resin contained in the hard coat layer A and the anti-blocking hard coat layer B may be the same or different.
本発明においては、上記放射線硬化型樹脂のうちアクリルアクリレート樹脂が好適に用いられる。本発明におけるアクリルアクリレート樹脂は、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するアクリルアクリレート樹脂であって、ウレタン結合構造を有しない樹脂組成物である。このようなアクリルアクリレート樹脂を構成するモノマー成分としては、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルプロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、トリメチロールプロパン（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレート等を挙げることができる。 In the present invention, an acrylic acrylate resin is preferably used among the radiation curable resins. The acrylic acrylate resin in the present invention is an acrylic acrylate resin having an acryloyl group and / or a methacryloyl group, and is a resin composition having no urethane bond structure. Monomer components constituting such an acrylic acrylate resin include monofunctional monomers such as ethyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methylstyrene, N-vinylprolidone, and polyfunctional monomers such as trimethylol. Propane (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexane Examples include diol di (meth) acrylate and neopentyl glycol (meth) acrylate.
上記放射線硬化型樹脂は、そのままで電子線照射により硬化可能であるが、紫外線照射による硬化を行う場合は、光重合開始剤の添加が必要である。光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のラジカル重合開始剤、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物等のカチオン重合開始剤を単独または適宜組み合わせて使用することができる。 The radiation curable resin can be cured by electron beam irradiation as it is, but when curing by ultraviolet irradiation, it is necessary to add a photopolymerization initiator. Photopolymerization initiators include radical polymerization initiators such as acetophenone, benzophenone, thioxanthone, benzoin, and benzoin methyl ether, and cationic polymerization starts such as aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, and metallocene compounds. The agents can be used alone or in appropriate combination.
本発明におけるハードコート層Ａ及びアンチブロッキングハードコート層Ｂには、上記放射線硬化型樹脂に加えて、その重合硬化を妨げない範囲で高分子樹脂を添加使用することができる。この高分子樹脂は、後述するハードコート層Ａの塗料及びアンチブロッキングハードコート層Ｂの塗料に使用される有機溶剤に可溶な熱可塑性樹脂であり、具体的にはアクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。 In the hard coat layer A and the anti-blocking hard coat layer B in the present invention, in addition to the above-mentioned radiation curable resin, a polymer resin can be added and used as long as the polymerization and curing are not hindered. This polymer resin is a thermoplastic resin that is soluble in an organic solvent used in the paint for the hard coat layer A and the paint for the anti-blocking hard coat layer B, which will be described later. Specifically, an acrylic resin, an alkyd resin, a polyester Examples thereof include resins.
３．有機微粒子
本発明におけるアンチブロッキングハードコート層Ｂには、ハードコートフィルムを巻き取った際にハードコート層Ａとアンチブロッキングハードコート層Ｂとが接触してブロッキングが生じないように有機微粒子を含有させる。有機微粒子の平均一次粒子径は０．５μｍ〜１．５μｍである。有機微粒子の平均一次粒子径が０．５μｍ未満では膜厚変化によってアンチブロッキング性の効果がなくなりやすく、１．５μｍを越えたものではヘイズなどの光学特性が悪くなる。また、有機微粒子は、屈折率が１．４２〜１．６０の範囲にあるものが、高い光透過性を得ることができるので好ましい。そのような有機微粒子としては、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオルエチレン、ジビニルベンゼン樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、酢酸セルロース、ナイロン、セルロース、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂等を挙げることができる。この中でも特に耐光性の点でアクリル樹脂が好ましい。
3. Organic fine particles The anti-blocking hard coat layer B in the present invention contains organic fine particles so that the hard coat layer A and the anti-blocking hard coat layer B come into contact with each other when the hard coat film is wound, and blocking does not occur. . The average primary particle diameter of the organic fine particles is 0.5 μm to 1.5 μm. When the average primary particle diameter of the organic fine particles is less than 0.5 μm, the anti-blocking effect is easily lost due to the change in film thickness, and when it exceeds 1.5 μm, the optical characteristics such as haze are deteriorated. Moreover, it is preferable that the organic fine particles have a refractive index in the range of 1.42 to 1.60 because high light transmittance can be obtained. Examples of such organic fine particles include acrylic resin, polystyrene resin, styrene-acrylic copolymer, polyethylene resin, epoxy resin, silicone resin, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, divinylbenzene resin, phenol resin, urethane. Examples thereof include resin, cellulose acetate, nylon, cellulose, benzoguanamine resin, and melamine resin. Among these, acrylic resin is particularly preferable in terms of light resistance.
また、本発明で使用される有機微粒子としては、粒子径分布が狭いほど優れた光学特性が得られることから好ましい。具体的には、粒子径分布の値が０．８〜１．０であることが好ましく、より好ましくは０．９〜１．０である。なお、本発明でいう粒子径分布とは、次式で定義されるもので、粒子径分布が単分散になるほど１．０に近くなり、完全な単分散では１．０になる。粒子径分布＝個数平均粒子径÷体積平均粒子径。なお、上記の式における個数平均粒子径及び体積平均粒子径は、コールターカウンター法により測定されるものである。有機微粒子の含有量は、アンチブロッキングハードコート層Ｂの全質量の０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％であることがより好ましく、０．１〜１質量％が特に好ましい。 Further, as the organic fine particles used in the present invention, the narrower the particle size distribution is, the better the optical characteristics are obtained. Specifically, the particle size distribution value is preferably 0.8 to 1.0, more preferably 0.9 to 1.0. The particle size distribution referred to in the present invention is defined by the following equation, and becomes closer to 1.0 as the particle size distribution becomes monodisperse, and becomes 1.0 when it is completely monodispersed. Particle size distribution = number average particle size / volume average particle size. The number average particle diameter and volume average particle diameter in the above formula are measured by the Coulter counter method. The content of the organic fine particles is preferably 0.01 to 20% by mass of the total mass of the anti-blocking hard coat layer B, more preferably 0.05 to 5% by mass, and 0.1 to 1% by mass. % Is particularly preferred.
４．分散剤
また、本発明におけるアンチブロッキングハードコート層Ｂには、有機微粒子を均一に分散させるために分散剤を含有する。該分散剤としては、アルミネート系分散剤、チタネート系分散剤、カルボキシル基または無水カルボン酸基含有ポリマー、界面活性剤等を挙げることができる。この中でも特にチタネート系分散剤が好ましい。分散剤の含有量は、前記放射線硬化型樹脂１００質量部に対して、５質量部以下、好ましくは０．００１〜５質量部の範囲が好ましい。
4). Dispersant In addition, the anti-blocking hard coat layer B in the present invention contains a dispersant in order to uniformly disperse the organic fine particles. Examples of the dispersant include an aluminate dispersant, a titanate dispersant, a carboxyl group- or carboxylic anhydride group-containing polymer, and a surfactant. Of these, titanate dispersants are particularly preferred. The content of the dispersing agent is 5 parts by mass or less, preferably 0.001 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the radiation curable resin.
ハードコート層Ａ又はアンチブロッキングハードコート層Ｂの形成材料には、必要に応じて、性能を損なわない範囲で、顔料、充填剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、チクソトロピー化剤等が添加されてもよい。これらの添加剤は一種類を単独で使用してもよく、また二種類以上併用してもよい。 The material for forming the hard coat layer A or the anti-blocking hard coat layer B includes, if necessary, a pigment, a filler, a plasticizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a thixotropic agent, etc. as long as the performance is not impaired. It may be added. These additives may be used alone or in combination of two or more.
５．ハードコートフィルムの製造方法
本発明のハードコートフィルムは、例えば、透光性基体上に有機溶剤を含んだ放射線硬化型樹脂塗料を塗工し、乾燥後、放射線硬化させることにより製造する。透光性基体上に塗料を塗工する手法としては、通常の塗工方式や印刷方式が適用される。具体的には、エアドクターコーティング、バーコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、リバースコーティング、トランスファロールコーティング、グラビアロールコーティング、キスコーティング、キャストコーティング、スプレーコーティング、スロットオリフィスコーティング、カレンダーコーティング、ダムコーティング、ディップコーティング、ダイコーティング等のコーティングや、グラビア印刷等の凹版印刷、スクリーン印刷等の孔版印刷等の印刷等が使用できる。
5. Method for Producing Hard Coat Film The hard coat film of the present invention is produced, for example, by applying a radiation curable resin paint containing an organic solvent on a translucent substrate, drying and then curing the radiation. As a method for applying the paint on the translucent substrate, a normal coating method or printing method is applied. Specifically, air doctor coating, bar coating, blade coating, knife coating, reverse coating, transfer roll coating, gravure roll coating, kiss coating, cast coating, spray coating, slot orifice coating, calendar coating, dam coating, dip coating Coating such as die coating, intaglio printing such as gravure printing, printing such as stencil printing such as screen printing, and the like can be used.
次に、本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
１．ハードコートフィルムの製造
＜実施例１＞
下記配合ａからなる原料を混合し、ポリエチレンテレフタレート製の透光性基体（商品名：Ｕ４８Ｋ、東レ社製、厚さ：１２５μｍ、表面に易接着層を備える）上に、乾燥後に層厚６μｍとなるようにハードコート層Ａを塗工した。次いで、このハードコート層Ａを８０℃で１分間乾燥した後、空気雰囲気下、３５０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー相当の高圧水銀灯の照射により硬化させた。また、上記ハードコート層Ａを形成した透光性基体の他方の面に、下記配合ｂからなる原料を混合した塗料を乾燥後に層厚０．８μｍとなるように塗工してアンチブロッキングハードコート層Ｂを形成した。次いで、このアンチブロッキングハードコート層Ｂを８０℃で１分間乾燥した後、空気雰囲気下、３５０ｍＪ／ｃｍ２のエネルギー相当の高圧水銀灯の照射により硬化させ、本発明のハードコートフィルムを得た。
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
1. Production of Hard Coat Film <Example 1>
The raw material consisting of the following formulation a is mixed, and the layer thickness is 6 μm after drying on a translucent base made of polyethylene terephthalate (trade name: U48K, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness: 125 μm, with an easy-adhesion layer on the surface). The hard coat layer A was applied so as to be. Next, the hard coat layer A was dried at 80 ° C. for 1 minute and then cured by irradiation with a high-pressure mercury lamp corresponding to an energy of 350 mJ / cm 2 in an air atmosphere. Also, an anti-blocking hard coat is formed by applying a coating material prepared by mixing a raw material comprising the following formulation b on the other surface of the translucent substrate on which the hard coat layer A is formed to a layer thickness of 0.8 μm after drying. Layer B was formed. Next, the anti-blocking hard coat layer B was dried at 80 ° C. for 1 minute and then cured by irradiation with a high-pressure mercury lamp corresponding to an energy of 350 mJ / cm 2 in an air atmosphere to obtain the hard coat film of the present invention.
[配合ａ]
・紫外線硬化樹脂（アクリルアクリレート樹脂） １００質量部
・パーフルオロアルキル基含有レベリング剤 ０．３質量部
・メチルイソブチルケトン １００質量部
・光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバ・ジャパン社製） １．８質量部
[配合ｂ]
・紫外線硬化樹脂（アクリルアクリレート樹脂） １００質量部
・有機微粒子（アクリル樹脂、平均一次粒子径０．８μｍ） ０．１４質量部
・チタネート系分散剤（ジイソプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン） ０．０１質量部
・メチルイソブチルケトン １００質量部
・光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバ・ジャパン社製） １．９質量部
[Formulation a]
-UV curable resin (acrylic acrylate resin) 100 parts by mass-Perfluoroalkyl group-containing leveling agent 0.3 part by mass-Methyl isobutyl ketone 100 parts by mass-Photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Japan) 1.8 parts by mass
[Blend b]
-UV curable resin (acrylic acrylate resin) 100 parts by mass-Organic fine particles (acrylic resin, average primary particle size 0.8 µm) 0.14 parts by mass-Titanate-based dispersant (diisopropoxybis (acetylacetonato) titanium) 0 .01 parts by mass / methyl isobutyl ketone 100 parts by mass / photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Japan) 1.9 parts by mass
＜実施例２＞
アンチブロッキングハードコート層Ｂにおける有機微粒子として、平均一次粒子径が０．５μｍのアクリル樹脂 ０．１４質量部とした以外は前記実施例１と同様にして本発明のハードコートフィルムを得た。
<Example 2>
A hard coat film of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the organic fine particles in the anti-blocking hard coat layer B were 0.14 parts by mass of an acrylic resin having an average primary particle size of 0.5 μm.
＜実施例３＞
アンチブロッキングハードコート層Ｂにおける有機微粒子として、平均一次粒子径が１．５μｍのアクリル樹脂 ０．１４質量部とした以外は前記実施例１と同様にして本発明のハードコートフィルムを得た。
<Example 3>
A hard coat film of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that the organic fine particles in the anti-blocking hard coat layer B were 0.14 parts by mass of an acrylic resin having an average primary particle size of 1.5 μm.
＜実施例４＞
ハードコート層Ａとして下記配合ｃからなる原料を混合して用いた以外は前記実施例１と同様にして本発明のハードコートフィルムを得た。
[配合ｃ]
・紫外線硬化樹脂（ウレタンアクリレート樹脂） １００質量部
・パーフルオロアルキル基含有レベリング剤 ０．３質量部
・メチルイソブチルケトン １００質量部
・光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバ・ジャパン社製） １．８質量部
<Example 4>
A hard coat film of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that a raw material composed of the following formulation c was mixed and used as the hard coat layer A.
[Formulation c]
-UV curable resin (urethane acrylate resin) 100 parts by mass-Perfluoroalkyl group-containing leveling agent 0.3 part by mass-Methyl isobutyl ketone 100 parts by mass-Photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Japan) 1.8 parts by mass
＜比較例１＞
アンチブロッキングハードコート層Ｂにおける有機微粒子として、平均一次粒子径が３μｍのアクリル樹脂 ０．１４質量部とした以外は前記実施例１と同様にして比較用のハードコートフィルムを得た。
<Comparative Example 1>
A hard coat film for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except that the organic fine particles in the anti-blocking hard coat layer B were 0.14 parts by mass of an acrylic resin having an average primary particle size of 3 μm.
＜比較例２＞
アンチブロッキングハードコート層Ｂにおける有機微粒子として、平均一次粒子径が０．０３μｍの微粒子 ０．３質量部とした以外は前記実施例１と同様にして比較用のハードコートフィルムを得た。
<Comparative example 2>
A hard coat film for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except that the organic fine particles in the anti-blocking hard coat layer B were 0.3 parts by mass of fine particles having an average primary particle size of 0.03 μm.
＜比較例３＞
アンチブロッキングハードコート層Ｂにおいて、分散剤を除いた以外は前記実施例１と同様にして比較用のハードコートフィルムを得た。
<Comparative Example 3>
In the anti-blocking hard coat layer B, a comparative hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the dispersant was removed.
２．ハードコートフィルムの評価
（１）鉛筆硬度
上記のようにして得られた各実施例及び比較例のハードコートフィルムにおいて、ハードコート層Ａ及びアンチブロッキングハードコート層Ｂの表面をＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４（１９９９年制定）に基づいて硬度（鉛筆強度）を測定し、その結果を表１に示した。
2. Evaluation of Hard Coat Film (1) Pencil Hardness In the hard coat films of each Example and Comparative Example obtained as described above, the surfaces of the hard coat layer A and the anti-blocking hard coat layer B were JIS-K5600-5 4 (established in 1999), hardness (pencil strength) was measured, and the results are shown in Table 1.
（２）ブロッキング性
上記のようにして得られた各実施例及び比較例のハードコートフィルムを５ｃｍ×５ｃｍにそれぞれ２枚カットした。そして、各実施例及び比較例における２枚の試料のハードコート層Ａ面とアンチブロッキングハードコート層Ｂ面とを合わせ、荷重１ｋｇを掛けて１分間静置した後、ブロッキング性を評価し、その結果を表１に示した。
表１におけるブロッキング性は、○が非接着、×が接着を示す。
(2) Blocking property Two hard coat films of each Example and Comparative Example obtained as described above were cut into 5 cm × 5 cm, respectively. And after combining the hard-coat layer A surface and anti-blocking hard-coat layer B surface of two samples in each Example and a comparative example, after applying 1 kg of loads and leaving still for 1 minute, blocking property was evaluated, The results are shown in Table 1.
As for the blocking property in Table 1, ○ indicates non-adhesion and × indicates adhesion.
（３）カール性
上記のようにして得られた各実施例及び比較例のハードコートフィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍにカットした。次にこれらカットされたサンプルをハードコート層Ｂ面を上にして１５０℃の恒温槽で６０分間静置した後、２３℃／５５％（湿度）環境に調整された恒温恒湿槽にて７２時間調湿した。その後、ハードコート層Ｂ面を上にして平滑なガラス板上に静置し、円弧状にカールしたサンプルのガラス面からの高さを計測して四隅の高さの平均をカール性として評価し、その結果を表１に示した。
表１におけるカール性は、０〜１０ｍｍであれば実用上問題がなく、１０ｍｍより高いものでは実用上問題がある。
(3) Curling property The hard coat films of the Examples and Comparative Examples obtained as described above were cut into 100 mm × 100 mm. Next, these cut samples were allowed to stand for 60 minutes in a thermostatic chamber at 150 ° C. with the hard coat layer B side up, and then 72 in a thermostatic chamber controlled to a 23 ° C./55% (humidity) environment. Humidified for hours. Then, the hard coat layer B surface is placed on a smooth glass plate, the height of the sample curled in an arc shape from the glass surface is measured, and the average of the heights of the four corners is evaluated as the curling property. The results are shown in Table 1.
The curl property in Table 1 has no practical problem if it is 0 to 10 mm, and has a practical problem if it is higher than 10 mm.
（４）面状検査
上記のようにして得られた各実施例及び比較例のハードコートフィルムに対して、アンチブロッキングハードコート層Ｂを上に向け、３波長蛍光灯下、目視で透過光または反射光による面状を評価した。均一にフィラーが分散されているものは○、ブツが見られるものは×とした。
(4) Planar inspection With respect to the hard coat films of Examples and Comparative Examples obtained as described above, the anti-blocking hard coat layer B is directed upward, and the transmitted light or the visible light is visually observed under a three-wavelength fluorescent lamp. The surface shape by reflected light was evaluated. A sample in which the filler was uniformly dispersed was rated as “◯”, and a sample in which the filler was found to be “x”.
（５）ヘイズ値
上記のようにして得られた各実施例及び比較例のハードコートフィルムに対して、ヘイズ値を測定した。ヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従い、ヘイズメーター（商品名：ＮＤＨ２０００、日本電色社製）を用いて測定し、その結果を表１に示した。なお、表中のヘイズは、全へイズの値である。
(5) Haze value The haze value was measured with respect to the hard coat films of Examples and Comparative Examples obtained as described above. The haze value was measured according to JIS K7105 using a haze meter (trade name: NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.), and the results are shown in Table 1. In addition, the haze in a table | surface is a value of all haze.
表１に示したように、本発明の実施例１〜３におけるハードコートフィルムは、ハードコートフィルム表面の硬度を維持しながらカール性、ブロッキング防止及び光学特性（ヘイズ値）が優れた結果であった。また、ウレタンアクリレート樹脂からなるハードコート層Ａを用いた実施例４のハードコートフィルムは、他の実施例よりもフィルムのカールが悪かった。
これに対して、平均一次粒子径が０．５μｍ未満の有機微粒子を用いた比較例２のハードコートフィルムはアンチブロッキング性の効果がなくハードコート層Ａ面とアンチブロッキングハードコート層Ｂ面とが接着していた。また、平均一次粒子径が１．５μｍを越えた有機微粒子を用いた比較例１のハードコートフィルム及び分散剤を含有していない比較例３のハードコートフィルムは光学特性（ヘイズ値）もしくは分散性が悪く実用上問題を有するものであった。
As shown in Table 1, the hard coat films in Examples 1 to 3 of the present invention were excellent in curling properties, blocking prevention and optical properties (haze value) while maintaining the hardness of the hard coat film surface. It was. Moreover, the curl of the hard coat film of Example 4 using the hard coat layer A made of urethane acrylate resin was worse than that of the other examples.
On the other hand, the hard coat film of Comparative Example 2 using organic fine particles having an average primary particle size of less than 0.5 μm has no anti-blocking effect and has a hard coat layer A surface and an anti-blocking hard coat layer B surface. It was glued. Further, the hard coat film of Comparative Example 1 using organic fine particles having an average primary particle diameter exceeding 1.5 μm and the hard coat film of Comparative Example 3 containing no dispersant are optical characteristics (haze value) or dispersibility. However, it had a problem in practical use.
１ 透光性基体
Ａ ハードコート層
Ｂ アンチブロッキングハードコート層
1 Translucent substrate A Hard coat layer B Anti-blocking hard coat layer
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