JP2000284098A - Radiation image conversion panel - Google Patents

Radiation image conversion panel

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JP2000284098A
JP2000284098A JP11091289A JP9128999A JP2000284098A JP 2000284098 A JP2000284098 A JP 2000284098A JP 11091289 A JP11091289 A JP 11091289A JP 9128999 A JP9128999 A JP 9128999A JP 2000284098 A JP2000284098 A JP 2000284098A
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JP
Japan
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radiation image
film
image conversion
conversion panel
protective film
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JP11091289A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Ogawa
博 小川
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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  • Radiography Using Non-Light Waves (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a radiation image conversion panel of which scratch resistivity is improved. SOLUTION: A radiation image conversion panel having a fluorescent material layer consisting of photostimulable phosphor and protection film provided on it is characterized by that a protection film is constituted of a film forming resin layer containing polysiloxane oil containing perfuloroalkyl and is characterized by that the protection film is constituted of a transparent resin film and film forming resin layer containing polysiloxane oil containing perfuloroalkyl formed on it.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、輝尽性蛍光体を利
用する放射線像記録再生方法に用いられる放射線像変換
パネルに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a radiation image conversion panel used for a radiation image recording / reproducing method using a stimulable phosphor.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来の放射線写真法に代わる方法とし
て、輝尽性蛍光体を用いる放射線像記録再生方法が知ら
れている。この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線
像変換パネル(蓄積性蛍光体シート)を利用するもの
で、被写体を透過した、あるいは被検体から発せられた
放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、その後に
輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波(励起
光)で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体
中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光(輝尽発光
光)として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電
気信号を得て、得られた電気信号に基づいて被写体ある
いは被検体の放射線画像を可視像として再生するもので
ある。読み取りを終えた該パネルは、残存する画像の消
去が行われた後、次の撮影のために備えられる。すなわ
ち、放射線像変換パネルは繰り返し使用される。
2. Description of the Related Art A radiation image recording / reproducing method using a stimulable phosphor is known as an alternative to the conventional radiographic method. This method uses a radiation image conversion panel (a stimulable phosphor sheet) containing a stimulable phosphor, and transmits radiation transmitted through a subject or emitted from a subject to the stimulable phosphor of the panel. The radiation energy stored in the stimulable phosphor is absorbed by the body in a time-series manner by exciting the stimulable phosphor with electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared rays. The fluorescent light is emitted as (stimulated emission light), the fluorescence is read photoelectrically to obtain an electric signal, and a radiation image of a subject or a subject is reproduced as a visible image based on the obtained electric signal. After the reading, the panel is prepared for the next photographing after the remaining image is erased. That is, the radiation image conversion panel is used repeatedly.

【0003】この放射線像記録再生方法では、放射線写
真フィルムと増感紙との組合せを用いる従来の放射線写
真法の場合に比べて、はるかに少ない被曝線量で情報量
の豊富な放射線画像を得ることができるという利点があ
る。さらに、従来の放射線写真法では一回の撮影ごとに
放射線写真フィルムを消費するのに対して、この放射線
像記録再生方法では放射線像変換パネルを繰り返し使用
するので、資源保護、経済効率の面からも有利である。
According to this radiographic image recording / reproducing method, a radiographic image having a large amount of information can be obtained with a much smaller exposure dose than the conventional radiographic method using a combination of a radiographic film and an intensifying screen. There is an advantage that can be. Furthermore, in contrast to the conventional radiographic method, which consumes a radiographic film for each photographing operation, the radiographic image recording / reproducing method uses a radiographic image conversion panel repeatedly, so that resource conservation and economic efficiency are reduced. Is also advantageous.

【0004】放射線像記録再生方法に用いられる放射線
像変換パネルは、支持体とその上に設けられた輝尽性蛍
光体層とからなる基本構造を有する。ただし、輝尽性蛍
光体層が自己支持性である場合には必ずしも支持体を必
要としない。また、輝尽性蛍光体層の上面(支持体に面
していない側の面)には通常、保護膜が設けられてい
て、蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から
保護している。
A radiation image conversion panel used in a radiation image recording / reproducing method has a basic structure comprising a support and a stimulable phosphor layer provided thereon. However, when the stimulable phosphor layer is self-supporting, a support is not necessarily required. In addition, a protective film is usually provided on the upper surface of the stimulable phosphor layer (the surface not facing the support) to protect the phosphor layer from chemical deterioration or physical impact. ing.

【0005】輝尽性蛍光体層は、通常は輝尽性蛍光体と
これを分散状態で含有支持する結合剤とからなる。ただ
し、輝尽性蛍光体層としては、蒸着法や焼結法によって
形成される結合剤を含まないで輝尽性蛍光体の凝集体の
みから構成されるものも知られている。また、輝尽性蛍
光体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸されている輝尽
性蛍光体層を有する放射線像変換パネルも知られてい
る。これらのいずれの蛍光体層でも、輝尽性蛍光体はX
線などの放射線を吸収したのち励起光の照射を受けると
輝尽発光を示す性質を有するものであるから、被写体を
透過したあるいは被検体から発せられた放射線は、その
放射線量に比例して放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体
層に吸収され、パネルには被写体あるいは被検体の放射
線像が放射線エネルギーの蓄積像として形成される。こ
の蓄積像は、上記励起光を照射することにより輝尽発光
光として放出させることができ、この輝尽発光光を光電
的に読み取って電気信号に変換することにより、放射線
エネルギーの蓄積像を画像化することが可能となる。
The stimulable phosphor layer usually comprises a stimulable phosphor and a binder containing and supporting the stimulable phosphor in a dispersed state. However, there is also known a stimulable phosphor layer which does not include a binder formed by a vapor deposition method or a sintering method and is composed of only an aggregate of the stimulable phosphor. Further, there is known a radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer in which a polymer substance is impregnated in a gap between stimulable phosphor aggregates. In any of these phosphor layers, the stimulable phosphor is X
When irradiated with excitation light after absorbing radiation such as radiation, it has the property of stimulating luminescence, so radiation transmitted through a subject or emitted from a subject is proportional to the amount of radiation. Absorbed by the stimulable phosphor layer of the image conversion panel, a radiation image of the subject or the subject is formed on the panel as an accumulated image of radiation energy. This accumulated image can be emitted as stimulated emission light by irradiating the excitation light, and the accumulated image of radiation energy is imaged by photoelectrically reading the stimulated emission light and converting it into an electric signal. Can be realized.

【0006】放射線像記録再生方法は上述したように数
々の優れた利点を有する方法であるが、この方法に用い
られる放射線像変換パネルにあっても、できる限り高感
度であってかつ画質(鮮鋭度、粒状性など)の良好な画
像を与えるものであることが望まれている。
Although the radiation image recording / reproducing method has many excellent advantages as described above, the radiation image conversion panel used in this method has the highest sensitivity and the highest image quality (sharpness). It is desired to provide an image having good image quality (degree, graininess, etc.).

【0007】放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体層の表
面には通常、前記のように蛍光体層を保護するために透
明な樹脂材料からなる保護膜が設けられており、そのう
ちでも塗布によって形成された保護膜は一般に蛍光体層
との接着強度が強く、また比較的簡単な工程で製造でき
るという利点を持っている。しかしながら一方で、上記
放射線像記録再生方法の実施において、放射線像変換パ
ネルは、ベルトやローラー等の搬送手段を有する読取装
置に掛けられて繰り返し使用されるため、パネルの表面
は装置の各部材に接触して擦り傷が発生したり、汚れの
付着が起こりやすい。パネルの保護膜表面に傷や汚れが
発生すると、その表面から励起光の照射や輝尽発光光の
取り出しが行われているために最終的に得られる放射線
画像の画質の低下を引き起こし、それが大きな問題とな
っている。
[0007] On the surface of the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel, a protective film made of a transparent resin material is usually provided to protect the phosphor layer as described above. The formed protective film generally has advantages in that it has a high adhesive strength to the phosphor layer and can be manufactured by a relatively simple process. However, on the other hand, in the implementation of the above-mentioned radiation image recording / reproducing method, the radiation image conversion panel is repeatedly used by being hung on a reading device having a conveying means such as a belt or a roller. Scratches occur on contact and dirt is likely to adhere. If scratches or dirt are generated on the surface of the protective film of the panel, irradiation of excitation light or extraction of stimulated emission light from the surface causes deterioration in the quality of the finally obtained radiation image. It is a big problem.

【0008】放射線像変換パネル表面の汚れの付着を防
いで感度の低下を回避することのできる保護膜として
は、たとえば特開平2−193100号公報に、有機溶
媒可溶性のフッ素系樹脂を含む塗布膜により形成された
膜が記載されている。また特開平4−310900号公
報には、膜形成性樹脂と、ポリシロキサン骨格含有オリ
ゴマーもしくはパーフルオロアルキル基含有オリゴマー
のいずれか一方、あるいは両方を含む塗布膜から形成さ
れたものが記載されている。これらによれば、保護膜表
面への汚れの付着が起こりにくく、また汚れが一旦付着
しても容易に除去しやすいことが明らかにされている。
As a protective film capable of preventing the adhesion of dirt on the surface of the radiation image conversion panel and avoiding a decrease in sensitivity, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-193100 discloses a coating film containing an organic solvent-soluble fluorine-based resin. Are described. JP-A-4-310900 describes a film formed from a coating film containing a film-forming resin and either a polysiloxane skeleton-containing oligomer or a perfluoroalkyl group-containing oligomer, or both. . According to these, it has been clarified that dirt does not easily adhere to the surface of the protective film, and that once dirt adheres, it is easily removed.

【0009】上記の放射線像変換パネルにより、保護膜
表面への汚れの付着の問題は回避されるようになった
が、保護膜表面の擦り傷の防止については充分満足でき
る結果が得られていない。そこで、特開平8−1900
00号公報では、硬度の高いプラスチックフィルムとフ
ッ素樹脂塗布層とからなる保護膜を設けることにより、
保護膜表面の擦り傷の発生と汚れの付着を防止すること
が提案されている。
Although the above-mentioned radiation image conversion panel has prevented the problem of adhesion of dirt on the surface of the protective film, the result of preventing abrasion on the surface of the protective film has not been sufficiently satisfactory. Therefore, Japanese Patent Laid-Open No.
In Japanese Patent Publication No. 00, by providing a protective film composed of a plastic film having high hardness and a fluororesin coating layer,
It has been proposed to prevent scratches on the surface of the protective film and the adhesion of dirt.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、より
一層防傷性の優れた放射線像変換パネルを提供すること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a radiation image conversion panel having even more excellent scratch resistance.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者は、放射線像変
換パネルの保護膜表面の擦り傷の発生について検討した
結果、保護膜をパーフルオロアルキル基含有ポリシロキ
サンオイルを含む膜形成性樹脂からなる薄膜とすること
により、あるいは透明樹脂フィルムとその上に形成され
た該薄膜とすることにより、保護膜表面の摩擦係数を顕
著に低減して、擦り傷の発生をより一層防止できること
を見い出した。
The present inventor has studied the occurrence of abrasion on the surface of the protective film of the radiation image storage panel. As a result, the protective film was formed of a film-forming resin containing a perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil. By using a thin film or a transparent resin film and the thin film formed thereon, it has been found that the coefficient of friction on the surface of the protective film is remarkably reduced, and the occurrence of scratches can be further prevented.

【0012】本発明は、輝尽性蛍光体からなる蛍光体層
とその上に設けられた保護膜とを有する放射線像変換パ
ネルにおいて、該保護膜がパーフルオロアルキル基含有
ポリシロキサンオイルを含む膜形成性樹脂からなること
を特徴とする放射線像変換パネルにある。または本発明
は、輝尽性蛍光体からなる蛍光体層とその上に設けられ
た保護膜とを有する放射線像変換パネルにおいて、該保
護膜が透明樹脂フィルムと、その上に形成されたパーフ
ルオロアルキル基含有ポリシロキサンオイルを含む膜形
成性樹脂層とからなることを特徴とする放射線像変換パ
ネルにもある。
The present invention relates to a radiation image conversion panel having a phosphor layer comprising a stimulable phosphor and a protective film provided thereon, wherein the protective film contains a perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil. A radiation image conversion panel comprising a forming resin. Alternatively, the present invention provides a radiation image conversion panel having a phosphor layer composed of a stimulable phosphor and a protective film provided thereon, wherein the protective film is formed of a transparent resin film and a perfluoro film formed thereon. There is also a radiation image conversion panel comprising a film-forming resin layer containing an alkyl group-containing polysiloxane oil.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の放射線像変換パ
ネルの好ましい態様を挙げる。 (1)パーフルオロアルキル基含有ポリシロキサンオイ
ルが保護膜(または膜形成性樹脂層)に0.01〜10
重量%の範囲、より好ましくは0.1〜3重量%の範囲
で含まれている放射線像変換パネル。 (2)パーフルオロアルキル基含有ポリシロキサンオイ
ルが官能基、より好ましくは水酸基を有する放射線像変
換パネル。 (3)膜形成性樹脂が有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂を
含む樹脂組成物である放射線像変換パネル。 (4)保護膜(または膜形成性樹脂層)に更に白色樹脂
粉末が含まれている放射線像変換パネル。 (5)保護膜(または膜形成性樹脂層)に更にパーフル
オロアルキル基含有オリゴマーが含まれている放射線像
変換パネル。 (6)透明樹脂フィルムがポリエチレンテレフタレート
フィルムである放射線像変換パネル。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the radiation image storage panel of the present invention will be described below. (1) A perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil is applied to the protective film (or the film-forming resin layer) in an amount of 0.01 to 10%.
A radiation image conversion panel contained in a range of 0.1% by weight, more preferably 0.1% to 3% by weight. (2) A radiation image conversion panel in which the perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil has a functional group, more preferably a hydroxyl group. (3) A radiation image conversion panel in which the film-forming resin is a resin composition containing a fluorine-based resin soluble in an organic solvent. (4) A radiation image conversion panel in which a protective film (or a film-forming resin layer) further contains white resin powder. (5) A radiation image conversion panel in which a protective film (or a film-forming resin layer) further contains a perfluoroalkyl group-containing oligomer. (6) A radiation image conversion panel in which the transparent resin film is a polyethylene terephthalate film.

【0014】次に、本発明の放射線像変換パネルを製造
する方法について詳細に述べる。支持体は、従来の放射
線像変換パネルの支持体として公知の材料から任意に選
ぶことができる。公知の放射線像変換パネルにおいて、
支持体と輝尽性蛍光体層の結合を強化するため、あるい
は放射線像変換パネルとしての感度もしくは画質(鮮鋭
度、粒状性)を向上させるために、蛍光体層が設けられ
る側の支持体表面にゼラチンなどの高分子物質を塗布し
て接着性付与層としたり、あるいは二酸化チタンなどの
光反射性物質からなる光反射層、もしくはカーボンブラ
ックなどの光吸収性物質からなる光吸収層などを設ける
ことが知られている。本発明で用いられる支持体につい
ても、これらの各種の層を設けることができ、それらの
構成は所望の放射線像変換パネルの目的、用途などに応
じて任意に選択することができる。さらに特開昭58−
200200号公報に記載されているように、得られる
画像の鮮鋭度を向上させる目的で、支持体の蛍光体層側
の表面(支持体の蛍光体層側の表面に下塗層(接着性付
与層)、光反射層あるいは光吸収層などの補助層が設け
られている場合には、それらの補助層の表面であっても
よい)には微小な凹凸が形成されていてもよい。なお、
輝尽性蛍光体層が自己支持性である場合には必ずしも支
持体を用いる必要はない。
Next, a method for manufacturing the radiation image storage panel of the present invention will be described in detail. The support can be arbitrarily selected from materials known as supports for conventional radiation image storage panels. In a known radiation image conversion panel,
In order to strengthen the bond between the support and the stimulable phosphor layer or to improve the sensitivity or image quality (sharpness, granularity) of the radiation image conversion panel, the surface of the support on which the phosphor layer is provided A polymer material such as gelatin is applied to the surface to form an adhesion-imparting layer, or a light-reflective layer made of a light-reflective material such as titanium dioxide or a light-absorbing layer made of a light-absorbing material such as carbon black It is known. The support used in the present invention can also be provided with these various layers, and the configuration thereof can be arbitrarily selected according to the desired purpose and application of the radiation image storage panel. Further, JP-A-58-
As described in JP-A-200200, in order to improve the sharpness of the obtained image, the surface of the support on the side of the phosphor layer (the surface of the support on the side of the phosphor layer is provided with an undercoat layer (adhesiveness imparting). (Layers), an auxiliary layer such as a light reflecting layer or a light absorbing layer may be provided on the surface of the auxiliary layer). In addition,
When the stimulable phosphor layer is self-supporting, it is not always necessary to use a support.

【0015】この支持体の上には粒子状の輝尽性蛍光体
を有する蛍光体層が設けられる。輝尽性蛍光体として
は、波長が400〜900nmの範囲の励起光の照射に
より、300〜500nmの波長範囲の輝尽発光を示す
輝尽性蛍光体が好ましい。そのような輝尽性蛍光体の例
は、特開平2−193100号公報および特開平4−3
10900号公報に詳しく記載されている。特に好まし
い輝尽性蛍光体は、ユーロピウムあるいはセリウムによ
り付活されているアルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光
体、そしてセリウム付活希土類オキシハロゲン化物系蛍
光体である。ただし、本発明に用いる輝尽性蛍光体はこ
れらの蛍光体に限られるものではなく、照射された放射
線を蓄積してその後の任意な時期に励起光を照射された
場合に輝尽発光を示す蛍光体であればいかなるものであ
ってもよい。
A phosphor layer having a particulate stimulable phosphor is provided on the support. The stimulable phosphor is preferably a stimulable phosphor that emits stimulable light in a wavelength range of 300 to 500 nm upon irradiation with excitation light having a wavelength in the range of 400 to 900 nm. Examples of such a stimulable phosphor are disclosed in JP-A-2-193100 and JP-A-4-3.
It is described in detail in JP-A-10900. Particularly preferred stimulable phosphors are alkaline earth metal halide phosphors activated by europium or cerium, and cerium activated rare earth oxyhalide phosphors. However, the stimulable phosphor used in the present invention is not limited to these phosphors, and emits stimulable light when irradiated with excitation light at any time after accumulating the irradiated radiation. Any phosphor can be used.

【0016】輝尽性蛍光体層が輝尽性蛍光体とこれを分
散状態で含有支持する結合剤とからなる場合を例にとっ
て説明する。蛍光体層は、たとえば次のような公知の方
法により支持体上に形成することができる。まず、輝尽
性蛍光体粒子と結合剤とを溶剤に加え、これを十分に混
合して、結合剤溶液中に輝尽性蛍光体粒子が均一に分散
した塗布液を調製する。蛍光体粒子を分散支持する結合
剤については様々な種類の樹脂材料が知られており、本
発明の放射線像変換パネルの製造においても、それらの
公知の結合剤樹脂を中心とした任意の樹脂材料から適宜
選択して用いることができる。塗布液における結合剤と
輝尽性蛍光体との混合比は、目的とする放射線像変換パ
ネルの特性、蛍光体の種類などによって異なるが、一般
には結合剤と蛍光体との混合比は、1:1乃至1:10
0(重量比)の範囲から選ばれ、そして特に1:8乃至
1:40(重量比)の範囲から選ぶのが好ましい。な
お、塗布液にはさらに、塗布液中における蛍光体粒子の
分散性を向上させるための分散剤、形成後の蛍光体層中
における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるた
めの可塑剤、蛍光体層の変色を防止するための黄変防止
剤、硬化剤、架橋剤など各種の添加剤が混合されていて
もよい。
The case where the stimulable phosphor layer is composed of the stimulable phosphor and a binder containing and supporting the stimulable phosphor in a dispersed state will be described as an example. The phosphor layer can be formed on a support by, for example, the following known method. First, the stimulable phosphor particles and the binder are added to a solvent and mixed well to prepare a coating solution in which the stimulable phosphor particles are uniformly dispersed in the binder solution. Various types of resin materials are known for the binder that disperses and supports the phosphor particles, and in the production of the radiation image conversion panel of the present invention, any resin material centered on those known binder resins is used. Can be appropriately selected and used. The mixing ratio between the binder and the stimulable phosphor in the coating solution varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of the phosphor, and the like. Generally, the mixing ratio between the binder and the phosphor is 1%. : 1 to 1:10
0 (weight ratio), and particularly preferably in the range of 1: 8 to 1:40 (weight ratio). The coating solution further includes a dispersing agent for improving the dispersibility of the phosphor particles in the coating solution, and a dispersing agent for improving the binding force between the binder and the phosphor in the formed phosphor layer. Various additives such as a plasticizer, an anti-yellowing agent for preventing discoloration of the phosphor layer, a curing agent, and a crosslinking agent may be mixed.

【0017】このようにして調製された塗布液を次に、
支持体の表面に均一に塗布することにより塗膜を形成す
る。塗布操作は、通常の塗布手段、たとえばドクターブ
レード、ロールコータ、ナイフコータなどを用いる方法
により行うことができる。この塗膜を乾燥して、支持体
上への輝尽性蛍光体層の形成を完了する。輝尽性蛍光体
層の層厚は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍
光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによって異
なるが、通常は20μm〜1mmの範囲、好ましくは5
0〜500μmの範囲である。なお、蛍光体層は、必ず
しも上記のように支持体上に塗布液を直接塗布して形成
する必要はなく、たとえば、別にガラス板、金属板、プ
ラスチックシートなどの仮支持体上に塗布液を塗布し乾
燥することにより蛍光体層を形成した後、これを支持体
上に押圧するか、あるいは接着剤を用いるなどして支持
体上に蛍光体層を接合する方法を利用してもよい。
Next, the coating solution thus prepared is
A coating film is formed by uniformly coating the surface of the support. The coating operation can be performed by a method using ordinary coating means, for example, a doctor blade, a roll coater, a knife coater, or the like. The coating is dried to complete the formation of the stimulable phosphor layer on the support. The layer thickness of the stimulable phosphor layer varies depending on the intended properties of the radiation image conversion panel, the type of phosphor, the mixing ratio of the binder to the phosphor, and the like. 5
The range is from 0 to 500 μm. Note that the phosphor layer does not necessarily need to be formed by directly applying the coating solution on the support as described above. For example, the coating solution is separately applied on a temporary support such as a glass plate, a metal plate, or a plastic sheet. After forming the phosphor layer by coating and drying, a method of pressing the phosphor layer on a support or bonding the phosphor layer on the support by using an adhesive may be used.

【0018】本発明の放射線像変換パネルの輝尽性蛍光
体層は、輝尽性蛍光体とこれを分散状態で含有支持する
結合剤とからなるのものばかりでなく、結合剤を含まな
いで輝尽性蛍光体の凝集体のみから構成されるもの、あ
るいは輝尽性蛍光体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸
されている蛍光体層などでもよい。
The stimulable phosphor layer of the radiation image storage panel of the present invention comprises not only a stimulable phosphor and a binder containing the stimulable phosphor in a dispersed state but also supporting the stimulable phosphor without a binder. It may be composed of only a stimulable phosphor aggregate or a phosphor layer in which a polymer substance is impregnated in a gap between the stimulable phosphor aggregates.

【0019】この輝尽性蛍光体層の上には、本発明の放
射線像変換パネルの特徴的な要件であるパーフルオロア
ルキル基含有ポリシロキサンオイルを含む膜形成性樹脂
からなる保護膜が設けられる。本発明においてパーフル
オロアルキル基含有ポリシロキサンオイル(シリコーン
オイル)は、パーフルオロアルキル基(例、トリフルオ
ロプロピル基)を側鎖または分子末端に有するポリシロ
キサン骨格の油状物である。分子中には、少なくとも一
つの官能基(例、水酸基)を有することが好ましい。ま
た分子量(重量平均)は、500〜100,000の範
囲にあることが好ましく、より好ましくは1,000〜
100,000の範囲であり、特に好ましくは3,00
0〜10,000の範囲である。パーフルオロアルキル
基含有ポリシロキサンオイルの具体例としては、信越シ
リコーン(株)製のX−22−819、X−22−82
0、X−22−821、X−22−822、FL10
0;東レシリコーン(株)製のFS1265;および東芝
シリコーン(株)製のFQF501を挙げることができ
る。
On this stimulable phosphor layer, a protective film comprising a film-forming resin containing a perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil, which is a characteristic feature of the radiation image storage panel of the present invention, is provided. . In the present invention, the perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil (silicone oil) is an oil having a polysiloxane skeleton having a perfluoroalkyl group (eg, trifluoropropyl group) at a side chain or a molecular terminal. The molecule preferably has at least one functional group (eg, a hydroxyl group). The molecular weight (weight average) is preferably in the range of 500 to 100,000, more preferably 1,000 to 100.
100,000, particularly preferably 3,000.
It is in the range of 0 to 10,000. Specific examples of the perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil include X-22-819 and X-22-82 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
0, X-22-821, X-22-822, FL10
0; FS1265 manufactured by Toray Silicone Co., Ltd .; and FQF501 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.

【0020】保護膜の形成に用いる膜形成性樹脂の例と
しては、ポリウレタン樹脂、ポリアクリル樹脂、セルロ
ース樹脂、ポリメタクリレート樹脂、ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂、およびフッ素系樹脂などの公知の保
護膜形成用樹脂を挙げることができる。これらのうちで
特に好ましいものは有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂であ
る。フッ素系樹脂は、フッ素を含むオレフィン(フロオ
ロオレフィン)の重合体もしくはフロオロオレフィンを
共重合体成分として含む共重合体であり、その例として
は、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロルトリフロ
オロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデ
ン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体およびフロオロオレフィン−ビニルエーテル
共重合体を挙げることができる。
Examples of the film-forming resin used for forming the protective film include known protective films such as polyurethane resin, polyacrylic resin, cellulose resin, polymethacrylate resin, polyester resin, epoxy resin, and fluorine-based resin. Resins can be mentioned. Among these, particularly preferred are organic solvent-soluble fluororesins. The fluorine-based resin is a polymer of an olefin containing fluorine (fluoroolefin) or a copolymer containing a fluoroolefin as a copolymer component. Examples thereof include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, Examples thereof include polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and fluoroolefin-vinyl ether copolymer.

【0021】フッ素系樹脂は一般に有機溶媒に不溶性で
あるが、特にフルオロオレフィンを共重合体成分として
含む共重合体は、共重合する他の(フルオロオレフィン
以外の)構成単位によっては有機溶媒に可溶性となるた
め、そのような有機溶媒可溶性の樹脂を選んで、適当な
溶媒に溶解させて調製した溶液を蛍光体層の表面に塗布
し、乾燥することにより、容易に保護膜を形成すること
ができる。このような有機溶媒可溶性のフッ素系樹脂の
代表例としては、フルオロオレフィン−ビニルエーテル
共重合体、特にフルオロエチレン−ビニルエーテル共重
合体を挙げることができる。また、ポリテトラフルオロ
エチレンおよびその変成体も、パーフルオロ溶媒のよう
なフッ素系有機溶媒には可溶性であるので、同様にして
溶液として調製して用いることができる。これらのフッ
素系樹脂はエポキシ樹脂など他の膜形成性樹脂と組み合
わせて用いてもよく、その場合に保護膜中にフッ素系樹
脂は一般に30重量%以上含まれ、好ましくは50重量
%以上、特に好ましくは70重量%以上含まれる。
Fluorine-based resins are generally insoluble in organic solvents, but copolymers containing fluoroolefins as copolymer components are particularly soluble in organic solvents depending on other structural units (other than fluoroolefins) to be copolymerized. Therefore, such a solvent soluble in an organic solvent is selected, a solution prepared by dissolving the resin in an appropriate solvent is applied to the surface of the phosphor layer, and dried to easily form a protective film. it can. Representative examples of such an organic solvent-soluble fluorine-based resin include a fluoroolefin-vinyl ether copolymer, particularly a fluoroethylene-vinyl ether copolymer. Further, polytetrafluoroethylene and its modified product are soluble in a fluorine-based organic solvent such as a perfluorosolvent, and thus can be prepared and used as a solution in the same manner. These fluorine-based resins may be used in combination with another film-forming resin such as an epoxy resin. In this case, the fluorine-based resin is generally contained in the protective film in an amount of 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more, particularly preferably 50% by weight or more. Preferably, the content is 70% by weight or more.

【0022】保護膜は、上記のパーフルオロアルキル基
含有ポリシロキサンオイルおよび膜形成性樹脂を有機溶
媒に溶解(又は分散)させて調製した溶液を蛍光体層の
表面に塗布し、乾燥することにより形成する。溶液の塗
布はエクストルージョンコータ、スライドコータ、ドク
ターコータなどの一般的な塗布手段を用いて行うことが
できる。なお、保護膜と蛍光体層とを同時重層塗布によ
り同時に形成することもできる。パーフルオロアルキル
基含有ポリシロキサンオイルは、一般には保護膜中に
0.01〜10重量%の範囲で含有され、好ましくは
0.1〜3重量%の範囲で含有される。溶液中には更
に、架橋剤、硬膜剤、黄変防止剤などが含有されていて
もよい。特にフッ素系樹脂を用いる場合には、架橋剤の
添加は樹脂の強度が増し、保護膜としての耐久性が増大
するので好ましい。保護膜の膜厚は一般に約0.1〜2
0μmの範囲にある。
The protective film is formed by applying a solution prepared by dissolving (or dispersing) the above-mentioned perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil and a film-forming resin in an organic solvent onto the surface of the phosphor layer and drying. Form. The application of the solution can be performed using a general application means such as an extrusion coater, a slide coater, and a doctor coater. Note that the protective film and the phosphor layer can be simultaneously formed by simultaneous multi-layer coating. The perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil is generally contained in the protective film in the range of 0.01 to 10% by weight, preferably in the range of 0.1 to 3% by weight. The solution may further contain a crosslinking agent, a hardening agent, an anti-yellowing agent, and the like. In particular, when a fluorine-based resin is used, the addition of a crosslinking agent is preferable because the strength of the resin is increased and the durability as a protective film is increased. The thickness of the protective film is generally about 0.1 to 2
It is in the range of 0 μm.

【0023】さらに保護膜中には、パーフルオロアルキ
ル基含有オリゴマーが含まれていてもよい。パーフルオ
ロアルキル基(例、テトラフルオロエチレン基)含有オ
リゴマーは、分子中に少なくとも一つの官能基(例、水
酸基)を有することが好ましい。分子量(重量平均分子
量)は、500〜100,000の範囲にあることが好
ましく、より好ましくは1,000〜10,0000の
範囲であり、特に好ましくは10,000〜100,0
00の範囲である。パーフルオロアルキル基含有オリゴ
マーの具体例としては、大日本インキ化学工業(株)製の
メガファックシリーズ、特にF−110、F−116、
F−120、F−142D、F−144D、F−15
0、F−160、F−171、F−172、F−17
3、F−177、F−178A、F−178K、F−1
79、F−183、F−184、F−191、F−81
2;旭硝子(株)製のサーフロンシリーズ、特にS−38
1、S−383、S−393、SC−101、SC−1
05、KH−40;および住友3M(株)製のFCシリー
ズ、特にFC−430、FC−431を挙げることがで
きる。
Further, the protective film may contain a perfluoroalkyl group-containing oligomer. The oligomer containing a perfluoroalkyl group (eg, tetrafluoroethylene group) preferably has at least one functional group (eg, hydroxyl group) in the molecule. The molecular weight (weight average molecular weight) is preferably in the range of 500 to 100,000, more preferably in the range of 1,000 to 10,000, and particularly preferably in the range of 10,000 to 100,000.
00 range. Specific examples of the perfluoroalkyl group-containing oligomer include Megafac series manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, particularly F-110 and F-116.
F-120, F-142D, F-144D, F-15
0, F-160, F-171, F-172, F-17
3, F-177, F-178A, F-178K, F-1
79, F-183, F-184, F-191, F-81
2: Surflon series manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., especially S-38
1, S-383, S-393, SC-101, SC-1
05, KH-40; and FC series manufactured by Sumitomo 3M Limited, particularly FC-430 and FC-431.

【0024】上記のようなオリゴマーに官能基が含まれ
ている材料を用いることによって、保護膜の形成時にそ
のオリゴマーと膜形成性樹脂との間で架橋反応が生じて
オリゴマーが膜形成性樹脂の分子構造中に取り込まれる
から、オリゴマーが逸脱しにくくその添加効果が長期間
持続されるため、放射線像変換パネルの長期に渡る繰り
返し使用および保護膜表面のクリーニング操作などに有
利となる。このようなオリゴマーは、保護膜中に0.0
1〜10重量%の範囲で含まれていることが好ましく、
特に好ましくは0.1〜3重量%の範囲である。
By using a material in which a functional group is contained in the oligomer as described above, a cross-linking reaction occurs between the oligomer and the film-forming resin during the formation of the protective film, and the oligomer is converted into a film-forming resin. Since it is incorporated into the molecular structure, the oligomer is less likely to deviate, and the effect of its addition is maintained for a long period of time. This is advantageous for long-term repeated use of the radiation image conversion panel and cleaning operation of the protective film surface. Such an oligomer is present in the protective film in an amount of 0.0
It is preferably contained in the range of 1 to 10% by weight,
Particularly preferably, it is in the range of 0.1 to 3% by weight.

【0025】また保護膜中には、干渉むらを低減させて
放射線画像の画質を向上させる目的で、白色樹脂粉末が
含まれていてもよい。白色樹脂粉末としては、たとえば
ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミンホルムアルデヒド
樹脂粉末、硬化アクリル樹脂粉末、シリコーン樹脂粉
末、フッ素樹脂粉末、ポリエステル樹脂粉末を挙げるこ
とができる。これらの白色樹脂粉末は、平均粒径が0.
1〜10μmの範囲にあるものが好ましく、特に好まし
くは0.3〜5μmの範囲である。白色樹脂粉末の具体
例としては、日本触媒(株)製のエポスターシリーズのM
S、M30、S、S6、S12、同じくエポスターMA
シリーズ;総研化学(株)製のMR−2G、MR−7G、
MPシリーズ;ダイキン工業(株)製のルブロンL−2、
L−5、LD−1、LD−100;東芝シリコーン(株)
製のトスパールXC99−A8808、トスパール12
0、130、145、240;および東洋紡(株)製のP
ETBEADSシリーズを挙げることができる。白色樹
脂粉末は、保護膜中に0.5〜30重量%の範囲で含ま
れていることが好ましく、より好ましくは2〜20重量
%の範囲であり、特に好ましくは5〜15重量%の範囲
である。
The protective film may contain a white resin powder for the purpose of reducing interference unevenness and improving the quality of a radiographic image. Examples of the white resin powder include benzoguanamine resin powder, melamine formaldehyde resin powder, cured acrylic resin powder, silicone resin powder, fluororesin powder, and polyester resin powder. These white resin powders have an average particle size of 0.1.
It is preferably in the range of 1 to 10 μm, particularly preferably in the range of 0.3 to 5 μm. Specific examples of the white resin powder include Nippon Shokubai Co., Ltd.
S, M30, S, S6, S12, also eposter MA
Series: MR-2G, MR-7G, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
MP Series; Lubron L-2 manufactured by Daikin Industries, Ltd.
L-5, LD-1, LD-100; Toshiba Silicone Co., Ltd.
Tospearl XC99-A8808, Tospearl 12
0, 130, 145, 240; and P manufactured by Toyobo Co., Ltd.
The ETBEADS series can be mentioned. The white resin powder is preferably contained in the protective film in a range of 0.5 to 30% by weight, more preferably in a range of 2 to 20% by weight, and particularly preferably in a range of 5 to 15% by weight. It is.

【0026】本発明においては保護膜はまた、上述のパ
ーフルオロアルキル基含有ポリシロキサンオイルを含む
膜形成性樹脂からなる薄膜が透明樹脂フィルムの上に形
成された、二層構造をとっていてもよい。透明樹脂フィ
ルムはその光透過率が400〜700nmの波長範囲に
おいて80%以上であることが好ましく、特に好ましく
は90%以上である。透明樹脂フィルムは、透明性と強
度に優れた任意の樹脂材料から製造することができる
が、なかでも好ましい樹脂材料は、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、およびアラミド
樹脂であり、特に好ましくは高い透明性と安価に入手で
きることから、ポリエチレンテレフタレートである。透
明樹脂フィルムの厚さは通常は1〜20μmの範囲にあ
り、好ましくは3〜10μmの範囲である。また、この
場合にパーフルオロアルキル基含有ポリシロキサンオイ
ルを含む膜形成性樹脂からなる薄膜(層)の厚さは、通
常は0.1〜20μmの範囲にある。
In the present invention, the protective film may have a two-layer structure in which a thin film made of a film-forming resin containing the above-mentioned perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil is formed on a transparent resin film. Good. The light transmittance of the transparent resin film is preferably 80% or more, particularly preferably 90% or more in the wavelength range of 400 to 700 nm. The transparent resin film can be manufactured from any resin material having excellent transparency and strength. Among them, preferred resin materials are polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and aramid resin, and particularly preferably high transparency. It is polyethylene terephthalate because it can be obtained at low cost. The thickness of the transparent resin film is usually in the range of 1 to 20 μm, preferably in the range of 3 to 10 μm. In this case, the thickness of the thin film (layer) made of the film-forming resin containing the perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil is usually in the range of 0.1 to 20 μm.

【0027】上述のようにして本発明の放射線像変換パ
ネルが得られるが、本発明のパネルの構成は、公知の各
種のバリエーションを含むものであってもよい。たとえ
ば、得られる画像の鮮鋭度を向上させることを目的とし
て、上記の少なくともいずれかの層を、励起光を吸収し
輝尽発光光は吸収しないような着色剤によって着色して
もよい(特公昭59−23400号公報参照)。
Although the radiation image conversion panel of the present invention is obtained as described above, the configuration of the panel of the present invention may include various known variations. For example, for the purpose of improving the sharpness of the obtained image, at least one of the above-mentioned layers may be colored with a coloring agent that absorbs excitation light but does not absorb stimulating light (Japanese Patent Publication No. No. 59-23400).

【0028】[0028]

【実施例】 [実施例1] (1)輝尽性蛍光体層の形成 輝尽性蛍光体:BaFBr0.8I0.2:0.0001Eu2+ 600g 結合剤:ポリウレタン樹脂(デスモラック4125、 住友バイエルウレタン(株)製) 15.8g ビスフェノールA型エポキシ樹脂 2.0gEXAMPLES Example 1 (1) Formation of Photostimulable Phosphor Layer Photostimulable phosphor: BaFBr0.8I0.2: 0.0001Eu2 + 600 g Binder: polyurethane resin (Desmolac 4125, Sumitomo Bayer Urethane) 15.8 g bisphenol A type epoxy resin 2.0 g

【0029】上記組成の材料をメチルエチルケトン−ト
ルエン(1:1、重量比)混合溶媒に加え、プロペラミ
キサで分散させて粘度が25〜30PS(25℃)の塗
布液を調製した。この塗布液をドクターブレードを用い
て下塗付きポリエチレンテレフタレートシート(支持
体、厚さ:300μm)の上に均一に塗布した後、10
0℃で15分間乾燥して、支持体上に輝尽性蛍光体層
(層厚:220μm)を付設した。
The material having the above composition was added to a mixed solvent of methyl ethyl ketone-toluene (1: 1, weight ratio) and dispersed with a propeller mixer to prepare a coating solution having a viscosity of 25 to 30 PS (25 ° C.). The coating solution was uniformly applied on a polyethylene terephthalate sheet with undercoat (support, thickness: 300 μm) using a doctor blade.
After drying at 0 ° C. for 15 minutes, a stimulable phosphor layer (layer thickness: 220 μm) was provided on the support.

【0030】 (2)保護膜の形成 膜形成性樹脂:フッ素系樹脂(フルオロオレフィン−ビニルエーテル 共重合体、ルミフロンLF100、旭硝子(株)製) 70g ビスフェノールA型エポキシ樹脂 5.0g 架橋剤:イソシアネート(デスモジュールZ4370、 住友バイエルウレタン(株)製) 25g 添加剤:パーフルオロアルキル基含有ポリシロキサンオイル (ジメチルポリシロキサン骨格を有し、側鎖にパーフルオロ基を 持つもの、FL100-10,000cst、信越化学工業(株)製) 0.5g(2) Formation of protective film Film-forming resin: Fluorine resin (fluoroolefin-vinyl ether copolymer, Lumiflon LF100, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) 70 g Bisphenol A type epoxy resin 5.0 g Crosslinking agent: Isocyanate ( Desmodur Z4370, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. 25 g Additive: Perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil (having a dimethylpolysiloxane skeleton and having a perfluoro group in the side chain, FL100-10,000 cst, Shin-Etsu Chemical 0.5 g

【0031】上記組成の材料をメチルエチルケトンに加
えて塗布液を調製した。この塗布液を厚さ6μmのポリ
エチレンテレフタレートフィルムの表面にドクターブレ
ードを用いて塗布した後、110℃で10分間熱処理し
て熱硬化させるとともに乾燥してフィルム上にフッ素系
樹脂層を形成した。次いで、フィルムのフッ素系樹脂層
とは反対側の表面にポリエステル系感熱接着剤層を設け
た後、このフィルムを接着剤層側を下に向けて上記輝尽
性蛍光体層の表面に重ね合わせ、100℃で20kg/
cm2の圧力を掛けて接着して、蛍光体層上に透明フィ
ルムとパーフルオロアルキル基含有ポリシロキサンオイ
ルを含むフッ素系樹脂層(厚さ:10μm)とからなる
保護膜を形成した。以上のようにして、支持体、輝尽性
蛍光体層および保護膜から構成された本発明の放射線像
変換パネルを製造した。
A coating solution was prepared by adding the material having the above composition to methyl ethyl ketone. This coating solution was applied to the surface of a 6 μm-thick polyethylene terephthalate film using a doctor blade, then heat-treated at 110 ° C. for 10 minutes, thermally cured, and dried to form a fluorine-based resin layer on the film. Next, after providing a polyester-based heat-sensitive adhesive layer on the surface of the film opposite to the fluorine-based resin layer, the film is superimposed on the surface of the stimulable phosphor layer with the adhesive layer side facing down. 20kg / at 100 ° C
A protective film comprising a transparent film and a fluororesin layer containing perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil (thickness: 10 μm) was formed on the phosphor layer by applying a pressure of 2 cm 2 . As described above, the radiation image storage panel of the present invention comprising the support, the stimulable phosphor layer and the protective film was manufactured.

【0032】[実施例2]実施例1において(2)保護
膜の形成に際して、塗布液に更にメラミン樹脂粉末(エ
ポスターS6、日本触媒(株)製)18g、及び分散剤(ブ
レンアクトAL-M、味の素(株)製)0.3gを添加したこ
と以外は実施例1と同様にして、本発明の放射線像変換
パネルを製造した。
Example 2 In Example 1, (2) when forming a protective film, 18 g of melamine resin powder (Eposter S6, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and a dispersant (Blenact AL-M) were added to the coating solution. AJI-NO-MOTO Co., Ltd.) was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 0.3 g of the radiation image conversion panel of the present invention was added.

【0033】[実施例3]実施例1において(2)保護
膜の形成に際して、塗布液に更にパーフルオロアルキル
基含有オリゴマー(メガファックF-178A、大日本インキ
化学工業(株)製)1.0g、およびフッ素樹脂粉末(ル
ブロンL-2、ダイキン工業(株)製)18gを添加したこ
と以外は実施例1と同様にして、本発明の放射線像変換
パネルを製造した。
Example 3 In Example 1, (2) In forming a protective film, a perfluoroalkyl group-containing oligomer (MegaFac F-178A, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was further added to the coating solution. A radiation image conversion panel of the present invention was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 0 g and 18 g of a fluororesin powder (Lubron L-2, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) were added.

【0034】[実施例4]実施例1において(2)保護
膜の形成に際して、塗布液を直接輝尽性蛍光体層の表面
に塗布した後、120℃で30分間熱処理して熱硬化さ
せるとともに乾燥して、パーフルオロアルキル基含有ポ
リシロキサンオイルを含むフッ素系樹脂からなる保護膜
(厚さ:10μm)を形成したこと以外は実施例1と同
様にして、本発明の放射線像変換パネルを製造した。
Example 4 In Example 1, (2) In the formation of the protective film, a coating solution was applied directly on the surface of the stimulable phosphor layer, and then heat-treated at 120 ° C. for 30 minutes for thermosetting. The radiation image conversion panel of the present invention was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the protective film (thickness: 10 μm) made of a fluororesin containing perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil was formed by drying. did.

【0035】[比較例1]実施例1において(2)保護
膜の形成に際して、パーフルオロアルキル基含有ポリシ
ロキサンオイルを用いなかったこと以外は実施例1と同
様にして、比較のための放射線像変換パネルを製造し
た。
Comparative Example 1 A radiation image for comparison was prepared in the same manner as in Example 1 except that (2) a perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil was not used in forming the protective film. A conversion panel was manufactured.

【0036】[比較例2]実施例1において(2)保護
膜の形成に際して、パーフルオロアルキル基含有ポリシ
ロキサンオイルの代わりに水酸基含有シリコーンオイル
(X-22-2809、信越化学工業(株)製) 0.5gを用いた
こと以外は実施例1と同様にして、比較のための放射線
像変換パネルを製造した。
Comparative Example 2 In Example 1, (2) in forming the protective film, a hydroxyl group-containing silicone oil (X-22-2809, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used instead of the perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil. A radiation image storage panel for comparison was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 0.5 g was used.

【0037】[放射線像変換パネルの性能評価]得られ
た各放射線像変換パネルについて、保護膜表面の摩擦係
数の測定および防傷性試験を行い、その性能を評価し
た。
[Evaluation of Performance of Radiation Image Conversion Panel] With respect to each of the obtained radiation image conversion panels, the coefficient of friction of the surface of the protective film was measured and a scratch resistance test was performed to evaluate the performance.

【0038】(1)摩擦係数 放射線像変換パネルを2cm×2cmの正方形に切断し
て、測定試料を得た。別に用意したポリエチレンテレフ
タレートシートの上にこの測定試料を保護膜側を下にし
て置き、試料の上に試料重量も含めて100gとなるよ
うに荷重をかけた。荷重のかかった試料を引張速度4c
m/分にてシートに沿って平面方向に引っ張り、温度2
5℃、湿度60%の条件下で速度4cm/分の運動状態
にある試料の引張力F(g)を、テンシロン(UTM−
11−20、東洋ボールドウィン(株)製)を用いて測定
した。引張力F/荷重の値を算出し、試料の保護膜表面
の摩擦係数とした。
(1) Coefficient of Friction The radiation image conversion panel was cut into a square of 2 cm × 2 cm to obtain a measurement sample. This measurement sample was placed on a separately prepared polyethylene terephthalate sheet with the protective film side down, and a load was applied on the sample so as to be 100 g including the sample weight. A sample with a load is pulled at a speed of 4c.
m / min, pull along the sheet in the plane direction, temperature 2
The tensile force F (g) of a sample in a moving state at a speed of 4 cm / min under the conditions of 5 ° C. and 60% humidity was measured by using Tensilon (UTM-
11-20, manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd.). The value of tensile force F / load was calculated, and the value was taken as the coefficient of friction of the surface of the protective film of the sample.

【0039】(2)防傷性試験 放射線像変換パネルを25.2cm×30.3cmの長
方形に切断して、測定試料を得た。次に、パネルの支持
体と同一の材料からなるポリエチレンテレフタレート基
材シートを用意し、この基材シートの上に測定試料を保
護膜側を下にして置いた。この状態で、試料を10cm
の行程で10000回繰り返し往復させて試料の保護膜
と基材シートとを擦り合わせた後、試料の保護膜表面を
目視により観察し、以下の基準にて評価した。 A:擦り傷は殆ど発生しなかった。 B:擦り傷は多少発生したが、実用上問題はなかった。 C:相当量の擦り傷が発生した。 D:擦り傷の発生が著しく多かった。 得られた結果をまとめて表1に示す。
(2) Scratch-proof test The radiation image conversion panel was cut into a rectangle of 25.2 cm × 30.3 cm to obtain a measurement sample. Next, a polyethylene terephthalate base sheet made of the same material as the support of the panel was prepared, and the measurement sample was placed on the base sheet with the protective film side down. In this state, the sample is
After reciprocating 10,000 times repeatedly to rub the protective film of the sample against the substrate sheet, the surface of the protective film of the sample was visually observed and evaluated according to the following criteria. A: Scratch scarcely occurred. B: Scratches were slightly generated, but there was no practical problem. C: A considerable amount of scratches occurred. D: The occurrence of scratches was remarkably large. Table 1 summarizes the obtained results.

【0040】[0040]

【表1】 表1 ─────────────────────────── 摩擦係数 防傷性 ─────────────────────────── 実施例1 0.32 A 2 0.47 A 3 0.28 A 4 0.35 B ─────────────────────────── 比較例1 0.80 D 2 0.55 C ───────────────────────────[Table 1] Table 1 係数 Coefficient of friction Scratch resistance ──────────── {Example 1 0.32 A2 0.47 A3 0.28 A4 0.35 B} ────────────── Comparative Example 1 0.80 D 2 0.55 C ──────────────────────── ───

【0041】表1の結果から明らかなように、本発明に
従う保護膜にパーフルオロアルキル基含有ポリシロキサ
ンオイルを含む放射線像変換パネル(実施例1〜4)は
いずれも、従来のこれを含まない放射線像変換パネル
(比較例1)や公知の滑り剤を含む放射線像変換パネル
(比較例2)と比較して、摩擦係数が極めて低く、高い
防傷性を示した。特に、透明樹脂フィルムと上記化合物
を含むフッ素系樹脂層とからなる保護膜を設けた場合
に、防傷性が優れていた。
As is apparent from the results in Table 1, none of the radiation image conversion panels (Examples 1 to 4) in which the protective film according to the present invention contains a perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil (Examples 1 to 4). Compared with the radiation image conversion panel (Comparative Example 1) and the known radiation image conversion panel containing a slipping agent (Comparative Example 2), the coefficient of friction was extremely low, and high scratch resistance was exhibited. In particular, when a protective film composed of a transparent resin film and a fluorine-based resin layer containing the above compound was provided, the scratch resistance was excellent.

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明によれば、放射線像変換パネルの
保護膜にパーフルオロアルキル基含有ポリシロキサンオ
イルを含有させることにより、保護膜表面の摩擦係数を
顕著に低減させて、擦り傷の発生を効果的に防止するこ
とができる。特に、膜形成性樹脂としてフッ素系樹脂を
用いることにより、防傷性を高めることができると同時
に汚れの付着も回避することができ、高画質の放射線画
像を得ることが可能となる。
According to the present invention, the protective film of the radiation image storage panel is made to contain a perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil, so that the coefficient of friction on the surface of the protective film is remarkably reduced, and the generation of scratches is reduced. It can be effectively prevented. In particular, by using a fluorine-based resin as the film-forming resin, it is possible to enhance the anti-scratch property and at the same time avoid the attachment of dirt, thereby obtaining a high-quality radiation image.

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 輝尽性蛍光体からなる蛍光体層とその上
に設けられた保護膜とを有する放射線像変換パネルにお
いて、該保護膜がパーフルオロアルキル基含有ポリシロ
キサンオイルを含む膜形成性樹脂からなることを特徴と
する放射線像変換パネル。
1. A radiation image conversion panel having a phosphor layer comprising a stimulable phosphor and a protective film provided thereon, wherein said protective film comprises a perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil. A radiation image conversion panel comprising a resin.
【請求項2】 パーフルオロアルキル基含有ポリシロキ
サンオイルが保護膜に0.01〜10重量%の範囲で含
まれている請求項1に記載の放射線像変換パネル。
2. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil is contained in the protective film in a range of 0.01 to 10% by weight.
【請求項3】 パーフルオロアルキル基含有ポリシロキ
サンオイルが保護膜に0.1〜3重量%の範囲で含まれ
ている請求項2に記載の放射線像変換パネル。
3. The radiation image conversion panel according to claim 2, wherein the perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil is contained in the protective film in a range of 0.1 to 3% by weight.
【請求項4】 膜形成性樹脂が有機溶媒可溶性のフッ素
系樹脂を含む樹脂組成物である請求項1乃至3のうちの
いずれかの項に記載の放射線像変換パネル。
4. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the film-forming resin is a resin composition containing a fluorine-based resin soluble in an organic solvent.
【請求項5】 保護膜に更に白色樹脂粉末が含まれてい
る請求項1乃至4のうちのいずれかの項に記載の放射線
像変換パネル。
5. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the protective film further contains a white resin powder.
【請求項6】 保護膜に更にパーフルオロアルキル基含
有オリゴマーが含まれている請求項1乃至5のうちのい
ずれかの項に記載の放射線像変換パネル。
6. The radiation image storage panel according to claim 1, wherein the protective film further contains a perfluoroalkyl group-containing oligomer.
【請求項7】 輝尽性蛍光体からなる蛍光体層とその上
に設けられた保護膜とを有する放射線像変換パネルにお
いて、該保護膜が透明樹脂フィルムと、その上に形成さ
れたパーフルオロアルキル基含有ポリシロキサンオイル
を含む膜形成性樹脂層とからなることを特徴とする放射
線像変換パネル。
7. A radiation image conversion panel having a phosphor layer composed of a stimulable phosphor and a protective film provided thereon, wherein said protective film is formed of a transparent resin film and a perfluoro film formed thereon. A radiation image conversion panel comprising a film-forming resin layer containing an alkyl group-containing polysiloxane oil.
【請求項8】 パーフルオロアルキル基含有ポリシロキ
サンオイルが膜形成性樹脂層に0.01〜10重量%の
範囲で含まれている請求項7に記載の放射線像変換パネ
ル。
8. The radiation image conversion panel according to claim 7, wherein the perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil is contained in the film-forming resin layer in an amount of 0.01 to 10% by weight.
【請求項9】 パーフルオロアルキル基含有ポリシロキ
サンオイルが膜形成性樹脂層に0.1〜3重量%の範囲
で含まれている請求項8に記載の放射線像変換パネル。
9. The radiation image storage panel according to claim 8, wherein the perfluoroalkyl group-containing polysiloxane oil is contained in the film-forming resin layer in an amount of 0.1 to 3% by weight.
【請求項10】 膜形成性樹脂が有機溶媒可溶性のフッ
素系樹脂を含む樹脂組成物である請求項7乃至9のうち
のいずれかの項に記載の放射線像変換パネル。
10. The radiation image conversion panel according to claim 7, wherein the film-forming resin is a resin composition containing a fluorine-based resin soluble in an organic solvent.
【請求項11】 膜形成性樹脂層に更に白色樹脂粉末が
含まれている請求項7乃至10のうちのいずれかの項に
記載の放射線像変換パネル。
11. The radiation image storage panel according to claim 7, wherein the film-forming resin layer further contains white resin powder.
【請求項12】 膜形成性樹脂層に更にパーフルオロア
ルキル基含有オリゴマーが含まれている請求項7乃至1
1のうちのいずれかの項に記載の放射線像変換パネル。
12. The film-forming resin layer further contains a perfluoroalkyl group-containing oligomer.
The radiation image conversion panel according to any one of the first to third aspects.
【請求項13】 透明樹脂フィルムがポリエチレンテレ
フタレートフィルムである請求項7乃至12のうちのい
ずれかの項に記載の放射線像変換パネル。
13. The radiation image conversion panel according to claim 7, wherein the transparent resin film is a polyethylene terephthalate film.
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