JPH1077432A

JPH1077432A - インクジェット記録用インク組成物

Info

Publication number: JPH1077432A
Application number: JP23314496A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Ishikawa; 裕之石川; Tatsuro Tsuchiya; 達郎土屋; Aoi Kaneko; 葵金子; Shigeru Otsuka; 茂大塚
Original assignee: Sakata Inx Corp; Sakata Corp
Current assignee: Sakata Inx Corp
Priority date: 1996-09-03
Filing date: 1996-09-03
Publication date: 1998-03-24
Anticipated expiration: 2016-09-03
Also published as: JP3590486B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】低粘度で良好な耐水性、耐光性を有し、吐出
適正にすぐれたインクジェット記録用インク組成物。【解決手段】顔料、樹脂、アルキレングリコール系溶
剤を必須成分とするインクジェット記録用インク組成物
において、当該樹脂として、多価アルコールおよび１価
アルコールからなり、下記一般式（１）で示される化合
物および／または一般式（２）で示される化合物を全水
酸基の３〜６０％相当量含有するアルコール成分と、多
価カルボン酸および必要に応じて１価カルボン酸を含む
カルボン酸成分とを、アルコール成分：カルボン酸成分
＝（１．１〜２．５）：１の当量比率で反応させて得ら
れるポリエステル樹脂を、顔料に対して１０〜２００重
量％含有することを特徴とするインクジェット記録用イ
ンク組成物。（式中Ｒ¹Ｒ³は、アルキル基もしくはアルケニル基な
ど、Ｒ²およびＲ⁴はアルキレン基、ｋおよびｍは１〜７
０の整数）。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
用インク組成物に関し、より詳しくは低エネルギーにお
いて吐出性が良好であり、貯蔵安定性に優れるインクジ
ェット記録用インク組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方式は、記録時の騒
音発生が少なく、非接触で記録が可能な方式として、印
字やマーキングに応用されている。

【０００３】インクジェット記録方式に使用されるイン
クとしては、微細なオリフィスから液滴を形成させるた
めに、粘度、表面張力、ｐＨ等の物性値が適切な範囲に
あり、また、貯蔵中にこれら物性値の変化や沈殿物の発
生がないこと等、吐出適性において数々の性能が要求さ
れる。さらに印字物性の面から、浸透速度が速く、記録
画像の耐水性、耐光性に優れることも同時に要求され
る。

【０００４】従来より、これら要求性能を満たすインク
ジェット記録用インク組成物として、水性および油性の
染料タイプ、顔料タイプ、熱溶融可能な固体タイプな
ど、種々のものが検討されてきた。

【０００５】その中でも、水性染料を主体としたインク
は、先の要求性能の多くを満足するために現在でも広く
利用されているが、水性染料が本質的に有している耐水
性、耐光性の不良に起因して、記録画像の耐水性や耐光
性が不足するという問題がある。

【０００６】そこで、着色剤として顔料を用い、浸透速
度向上のために有機溶剤を用いたインク組成物が、例え
ば特開平５−５０８８８３号公報に記載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この系
ではインクの粘度が非常に高くなり、特にピエゾ方式で
は高粘度インクを用いると、より高電圧で駆動させない
と液滴形成ができないといった問題がある。

【０００８】そこで、本発明は低粘度で良好な耐水性、
耐光性を有し、吐出適性に優れたインクジェット記録用
インク組成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】インクジェット記録用イ
ンク組成物において、顔料分散型インクが高粘度となる
のは以下の様な理由が考えられる。

【００１０】まず、顔料分散型のインクでは、顔料が十
分に分散されていないとインクの流動性や貯蔵安定性が
不良となることから、顔料に対する濡れ性を十分に有す
るバインダー樹脂が必要となる。

【００１１】特に有機溶剤系でインクに良好な流動性お
よび貯蔵安定性を持たせるためには、顔料表面にバイン
ダー樹脂を吸着させ、その吸着層による立体障害効果が
必要である。

【００１２】例えば、顔料分散用樹脂として、分子内に
疎水性部分と親水性部分を別々に有するスチレンマレイ
ン酸樹脂、分子内に極性基を有するポリウレタン樹脂等
は有効であるが、これらの樹脂は分子内に顔料表面に吸
着するための前述の構造部位を有し、顔料表面に厚い吸
着層を形成させて、より高い立体障害効果を生じさせる
ものである。

【００１３】また、吸着と樹脂の分子量との関係につい
ても、分子量が高いほど安定的な吸着効果が見られる。

【００１４】しかしながら、分子内に顔料表面と吸着す
るための構造部位を有する樹脂は分子間力や結晶性の向
上から、また、高分子量の樹脂は分子量効果から、有機
溶剤中に溶解すると溶液自体は高粘度となる。

【００１５】さらには、記録装置自体の耐溶剤性等の制
約から、使用できる有機溶剤の種類が限定され、低粘度
の樹脂溶液を設計する妨げとなっている。

【００１６】従って、これらのインク組成物は通常の印
刷インクとして使用できても、微細オリフィスより液滴
を形成するインクジェット記録方式では使用できない。

【００１７】インクジェット記録方式という特別な条件
下では、より低粘度であって、さらに顔料分散性、貯蔵
安定性の高いインク組成物が必要となる。

【００１８】そこで、本出願人は、記録装置に損傷を与
えないアルキレングリコール系溶剤を主とした溶剤系に
おいて、より低粘度で顔料分散性の良好なポリエステル
樹脂を見出し、本発明を完成させたものである。

【００１９】すなわち本発明は、顔料、樹脂、アルキレ
ングリコール系溶剤を必須成分とするインクジェット記
録用インク組成物において、当該樹脂として、下記の条
件を満たすポリエステル樹脂を、顔料に対して１０〜２
００重量％含有することを特徴とするインクジェット記
録用インク組成物に関するものである。

【００２０】条件：多価アルコールおよび１価アルコー
ルからなり、下記一般式（１）で示される化合物および
／または一般式（２）で示される化合物を全水酸基の３
〜６０％相当量含有するアルコール成分と、多価カルボ
ン酸および必要に応じて１価カルボン酸を含むカルボン
酸成分とを、アルコール成分：カルボン酸成分＝（１．
１〜２．５）：１の当量比率で反応させて得られる。

【００２１】

【化３】

【００２２】ここで、Ｒ¹は、側鎖を有していてもよ
い、総炭素数８〜２６のアルキル基もしくはアルケニル
基、または、アルキル基を有していてもよい、総炭素数
８〜２６のアリール基、Ｒ³は、側鎖を有していてもよ
い、総炭素数８〜２６のアルキル基またはアルケニル
基、Ｒ²およびＲ⁴は炭素数が２〜８のアルキレン基を表
す。ｋおよびｍは１〜７０の整数で、一般式（１）およ
び（２）の化合物共に分子内の全炭素数が２７以上であ
る。

【００２３】その良好な態様として、アルキレングリコ
ール系溶剤として、以下の一般式（３）で表される化合
物を用いるインクジェット記録用インク組成物に関す
る。

【００２４】

【化４】

【００２５】ここで、ＸおよびＹはそれぞれエーテル結
合またはエステル結合、Ｒ⁵およびＲ⁷は、それぞれ水素
原子または炭素数が１〜４のアルキル基、Ｒ⁶は−Ｃ₂Ｈ
₄−または−Ｃ₃Ｈ₆−、ｎは０〜３の整数で−（Ｒ⁶−
Ｏ）−の繰り返し数を表す。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００２７】まず、本発明で用いられる顔料としては、
通常のインク組成物で用いられる有機顔料、無機顔料が
使用できる。

【００２８】ここで、有機顔料としては、溶性アゾ顔
料、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、
銅フタロシアニン顔料、縮合多環顔料等を挙げることが
できる。

【００２９】さらに無機顔料としては、酸化チタン、ベ
ンガラ、アンチモンレッド、カドミウムレッド、カドミ
ウムイエロー、コバルトブルー、紺青、群青、カーボン
ブラック、黒鉛などが利用できる。

【００３０】なお、特にインクジェット記録用インク組
成物の黄色の顔料としては、ベンズイミダゾロン系（た
とえばC.I.Pigment Yellow 180）を用いることにより、
吐出適性、貯蔵安定性が良好となる傾向があり、本発明
の系でも当該顔料を用いることが好ましい。

【００３１】これら顔料のインク組成物中の含有量は、
好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１
５重量％である。

【００３２】次に、本発明においては樹脂として、つぎ
に述べる特定のアルコール成分と、カルボン酸成分と
を、（１．１〜２．５）：１の当量比率で反応させて得
られるポリエステル樹脂を使用する。

【００３３】アルコール成分が上記の配合より少なくな
ると、ゲル化の危険性が増大し、また、多くなると高分
子量の樹脂が得られなくなるなど、樹脂合成が困難とな
る。

【００３４】ここで、ポリエステル樹脂を構成するアル
コール成分のうち、多価アルコールとしては、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、
トリメトチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリス
リトール等が例示できる。

【００３５】また、１価アルコールとしては、以下の一
般式（１）および／または一般式（２）で示される化合
物の特定量の使用が必須である。

【００３６】

【化５】

【００３７】ここで、Ｒ¹は、側鎖を有していてもよ
い、総炭素数８〜２６のアルキル基もしくはアルケニル
基、または、アルキル基を有していてもよい、総炭素数
８〜２６のアリール基、Ｒ³は、側鎖を有していてもよ
い、総炭素数８〜２６のアルキル基またはアルケニル
基、Ｒ²およびＲ⁴は炭素数が２〜８のアルキレン基を表
す。ｋおよびｍは１〜７０の整数で、一般式（１）およ
び（２）の化合物共に分子内の全炭素数が２７以上であ
る。

【００３８】ここで、Ｒ¹、Ｒ³で表される基は総炭素数
が８〜２６の範囲にあることが必要であり、総炭素数が
８未満では顔料の分散性が低下し、２６を超えるとポリ
エステル樹脂を得るための反応性に欠ける。

【００３９】また、ｋ、ｍは１〜７０の範囲の整数であ
り、ｋ、ｍが７０を超えると、ポリエステル樹脂を得る
ための反応性が低下する。顔料分散効果の点から、ｋ、
ｍは４〜５５の範囲がより好ましい。

【００４０】さらに上記１価アルコールにおいて、分子
中の全炭素数が２７以上であることが必要であり、全炭
素数が２７未満では本発明の目的とする吐出適性が得ら
れない。

【００４１】Ｒ¹またはＲ³で表される、側鎖を有してい
てもよい総炭素数８〜２６のアルキル基としては、オク
チル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデ
シル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘ
プタデシル、オクタデシル、エイコサニル、ドコサニル
などの直鎖アルキル基、およびそれらの対応する分岐ア
ルキル基などがあげられる。Ｒ¹またはＲ³で表わされ
る、側鎖を有していてもよい総炭素数８〜２６のアルケ
ニル基としては、オクテニル、ノナニル、デセニル、ウ
ンデセニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニ
ル、ペンタデセニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニ
ル、オクタデセニル、エイコセニル、ドコセニルなどの
直鎖アルケニル基、およびそれらの対応する分岐アルケ
ニル基があげられる。Ｒ¹で表される、アルキル基を有
していてもよい総炭素数８〜２６のアリール基として
は、ブチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニ
ル、ドデシルフェニルなどがあげられる。Ｒ²またはＲ⁴
で表される炭素数２〜８のアルキレン基としては、エチ
レン、プロピレン、トリメチレン、ブチレン、テトラメ
チレン、ヘキサメチレン、オクタメチレンなどがあげら
れる。

【００４２】上記一般式（１）で示される１価アルコー
ルの具体例としては、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル、
ＰＯＥ（２１）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（２５）ラウ
リルエーテル、ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル、ＰＯ
Ｅ（７）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）セチルエーテ
ル、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル、ＰＯＥ（２３）セ
チルエーテル、ＰＯＥ（３０）セチルエーテル、ＰＯＥ
（４０）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ステアリルエ
ーテル、ＰＯＥ（７）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１
５）オレイルエーテル、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテ
ル、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（２０）
ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（７）２級アルキル（炭素数
１５）エーテル、ＰＯＥ（９）２級アルキル（炭素数１
５）エーテル、ＰＯＥ（１２）２級アルキル（炭素数１
５）エーテル、ＰＯＥ（７．５）ノニルフェニルエーテ
ル、ＰＯＥ（１５）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ
（２０）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（１０）オク
チルフェニルエーテル、ＰＯＥ（３０）オクチルフェニ
ルエーテル等を例示することができ、一般式（２）で示
される１価アルコールの具体例としては、ＰＯＥ（１
０）モノステアレート、ＰＯＥ（２５）モノステアレー
ト、ＰＯＥ（４０）モノステアレート、ＰＯＥ（５５）
モノステアレート、ＰＯＥ（１０）モノオレート等を例
示することができる。上記において、ＰＯＥはポリオキ
シエチレンを、カッコ内はその付加数を表す。

【００４３】ここで、上記化合物の使用量としては、ア
ルコール成分中の全水酸基の３〜６０％相当量、なかん
づく３〜４０％相当量の範囲であることが必要であり、
前記範囲未満では本発明の効果が得られず、前記範囲を
超えるとポリエステル樹脂の合成が困難となる。

【００４４】１価アルコールとしては、一般式（１）、
（２）で表される化合物以外のものも使用できる。その
他の１価アルコールとしては、炭素数２〜１８の脂肪族
アルコールが好ましく使用され、具体的にはペンチルア
ルコール、オクチルアルコール、ドデシルアルコール等
があげられる。

【００４５】一方、カルボン酸成分の多価カルボン酸と
しては、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、フマル
酸、無水マレイン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無
水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸
等を挙げることができる。

【００４６】また、必要に応じて１価カルボン酸も併用
することができ、炭素数２〜２４の脂肪酸が好ましく使
用される。具体的にはラウリン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、リノレン酸等が例示できる。

【００４７】前記アルコール成分およびカルボン酸成分
よりポリエステル樹脂を合成するには、常法が採用でき
る。例えば、上記成分を窒素雰囲気中、１４０〜２５０
℃の範囲で加熱しながら、生成する水を取り除き、３〜
６時間反応させることにより、目的とするポリエステル
樹脂を合成することができる。

【００４８】また、本発明に係るポリエステル樹脂の分
子量には特に制限はないが、重量平均分子量で５，００
０以上、５０，０００以下のものが望ましい。

【００４９】本発明のインクジェット記録用インキ組成
物において、顔料に対するポリエステル樹脂の使用比率
は、重量換算で１０〜２００％である。ポリエステル樹
脂の比率が前記の範囲より少なくなると、顔料分散性が
低下し、一方、多くなるとインク組成物の粘度が高くな
り好ましくない。

【００５０】なお、本発明のポリエステル樹脂は、顔料
分散時の分散剤となる他、印字後のインクの定着作用を
持たせるためにも有効であり、印字物の耐摩擦性等が必
要なときなどでは、系の適正粘度範囲内で当該ポリエス
テル樹脂の含有量を多くする方が有利である。一方、イ
ンク組成物中の顔料含有量が多くなり、系の粘度が高く
なる場合は、ポリエステル樹脂の使用比率を少なくし
て、低粘度化を図ることが好ましい。

【００５１】次に、本発明で使用する有機溶剤として
は、アルキレングリコール系溶剤が必須成分として使用
される。

【００５２】なお、アルキレングリコール系溶剤とは、
モノアルキレングリコールおよびポリアルキレングリコ
ールと、それらのモノアルキルエーテル、ジアルキルエ
ーテル、モノエステル、ジエステル、エステルエーテル
化合物である。

【００５３】その中でも記録装置に損傷を与えないとい
う理由から、本発明では以下の一般式（３）で表される
化合物が望ましい。

【００５４】

【化６】

【００５５】ここで、ＸおよびＹはそれぞれエーテル結
合またはエステル結合、Ｒ⁵およびＲ⁷は、それぞれ水素
原子または炭素数が１〜４のアルキル基、Ｒ⁶は−Ｃ₂Ｈ
₄−または−Ｃ₃Ｈ₆−、ｎは０〜３の整数で−（Ｒ⁶−
Ｏ）−の繰り返し数を表す。

【００５６】Ｒ⁵またはＲ⁷で表される炭素数１〜４のア
ルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル
などがあげられる。

【００５７】上記一般式（３）で示されるアルキレング
リコール系溶剤の具体例としては、エチレングリコー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、酢酸ヒドロキシエチル、酢酸エトキシエチル、プロ
ピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジ
エチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレン
グリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、テトラエチレングリコール等を挙げることができ
る。

【００５８】さらに、乾燥性の向上などを目的として、
記録装置に損傷を与えない低沸点有機溶剤、例えばメタ
ノール、エタノール、イソプロパノールといった低級ア
ルコール等を、溶剤全量の３０重量％を超えない範囲で
併用することが可能である。

【００５９】また、インク組成物として添加可能なその
他の物質としては、以下のものを挙げることができる。
すなわち、顔料分散性を更に向上させるためのアニオン
系、ノニオン系の各種界面活性剤、ｐＨ制御のための有
機アミン、インクの電気伝導度を制御するためのトリエ
タノールアミンおよび臭化テトラアンモニウム等の４級
アンモニウム塩などである。

【００６０】本発明のインク組成物は、以上の顔料、樹
脂、アルキレングリコール系溶剤を必須成分として、常
法に従って製造できる。すなわち、顔料、樹脂、有機溶
剤及び必要に応じて顔料分散剤などの混合物を、高速ミ
キサー、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロー
ルミルなどを用いて練肉し、さらに所定の材料の残りを
添加、混合する方法が一般的である。

【００６１】この様にして得られる本発明のインクジェ
ット記録用インク組成物は、低粘度で良好な耐水性、耐
光性を有し、吐出適性に優れたインクジェット記録用イ
ンク組成物である。

【００６２】

【実施例】以下、実施例によって本発明をより具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、部および％は特に限定がない限りそれぞれ重量部
および重量％を表す。

【００６３】合成例１Ｃ₁₅Ｈ₃₁Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₉Ｈ（ニッコールＢＴ−
９、日光ケミカルズ（株）製、全炭素数３３）２０１．
０部、無水トリメリット酸７１．５部をコルベンに仕込
み、窒素雰囲気中、１７０℃で約３時間反応させ、トリ
メリット酸のモノエステルを得た。ついで、ネオペンチ
ルグリコール２０．７部、トリメチロールプロパン３
６．８部を加え、さらに２２０℃で約３時間脱水縮合を
行い、酸価２０、重量平均分子量１８，０００のポリエ
ステル樹脂Ｎｏ．１を得た。

【００６４】なお、カルボン酸成分とアルコール成分の
比率は約１：１．４（当量比）であり、一般式（１）で
特定する化合物がアルコール成分中の全水酸基の約２１
％相当量で使用された。

【００６５】合成例２Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ（ニッコールＭＹ
Ｌ−１０、日光ケミカルズ（株）製、全炭素数３２）２
０３．４部、無水トリメリット酸７０．５部をコルベン
に仕込み、窒素雰囲気中、１７０℃で約３時間反応さ
せ、トリメリット酸のモノエステルを得た。ついで、ネ
オペンチルグリコール２３．３部、トリメチロールプロ
パン３４．５部を加え、合成例１と同様にして反応を行
い、酸価２０、重量平均分子量２１，０００のポリエス
テル樹脂Ｎｏ．２を得た。

【００６６】なお、カルボン酸成分とアルコール成分の
比率は、約１：１．４（当量比）であり、ー般式（２）
で特定する化合物がアルコール成分中の全水酸基の約２
１％相当量で使用された。

【００６７】合成例３合成例１で使用したニッコールＢＴ−９を４９．５部、
ネオペンチルグリコール９９．６部、トリメチロールプ
ロパン３４．１部、アジピン酸７７．７部およびイソフ
タル酸８９．１部をコルペンに仕込み、窒素雰囲気中で
２２０℃で約３時間エステル化反応を行い、酸価２０、
重量平均分子量１２，０００のポリエステル樹脂Ｎｏ．
３を得た。

【００６８】なお、カルボン酸成分とアルコール成分の
比率は１：１．３（当量比）であり、一般式（１）で特
定する化合物がアルコール成分中の全水酸基の約３％相
当量で使用された。

【００６９】合成例４Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ（ニッコ
ールＯＰ−１０、日光ケミカルズ（株）製、全炭素数
３４）２０８．０部、無水トリメリット酸７１．５部を
コルベンに仕込み、窒素雰囲気中、１７０℃で約３特間
反応させ、トリメリット酸のモノエステルを得た。

【００７０】ついでネオペンチルグリコール２０．７
部、トリメチロールプロパン３６．８部を加え、合成例
１と同様にして反応を行い、酸価２０、重量平均分子量
１６，０００のポリエステル樹脂Ｎｏ．４を得た。

【００７１】なお、カルボン酸成分とアルコール成分の
比率は約１：１．４（当量比）であり、一般式（１）で
特定する化合物がアルコール成分中の全水酸基の約２１
％相当量で使用された。

【００７２】合成例５Ｃ₁₆Ｈ₃₃Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_5.5Ｈ（ニッコールＢＣ
−５．５、日光ケミカルズ（株）製、全炭素数２７）１
５５．８部、無水トリメリット酸７１．５部をコルベン
に仕込み、窒素雰囲気中、１７０℃で約３時間反応さ
せ、トリメリット酸のモノエステルを得た。

【００７３】ついでネオペンチルグリコール２０．７
部、トリメチロールプロパン３６．８部を加え、合成例
１と同様にして反応を行い、酸価２０、重量平均分子量
１５，０００のポリエステル樹脂Ｎｏ．５を得た。

【００７４】なお、カルボン酸成分とアルコール成分の
比率は約１：１．４（当量比）であり、一般式（１）で
特定する化合物がアルコール成分中の全水酸基の約２１
％相当量で使用された。

【００７５】合成例６Ｃ₁₂Ｈ₂₅Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂₅Ｈ（ニッコールＢＬ−
２５、日光ケミカルズ（株）製、全炭素数６２）４１
４．１部、無水トリメリット酸７１．５部をコルベンに
仕込み、窒素雰囲気中、１７０℃で約３時間反応させ、
トリメリット酸のモノエステルを得た。

【００７６】ついでネオペンチルグリコール２０．７
部、トリメチロールプロパン３６．８部を加え、合成例
１と同様にして反応を行い、酸価２０、重量平均分子量
２９，０００のポリエステル樹脂Ｎｏ．６を得た。

【００７７】なお、カルボン酸成分とアルコール成分の
比率は約１：１．４（当量比）であり、一般式（１）で
特定する化合物がアルコール成分中の全水酸基の約２１
％相当量で使用された。

【００７８】合成例７Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₄₀Ｈ（ニッコールＭ
ＹＳ−４０、日光ケミカルズ（株）製、全炭素数９８）
６５８．２部、無水トリメリット酸７１．５部をコルベ
ンに仕込み、窒素雰囲気中、１７０℃で約３時間反応さ
せ、トリメリット酸のモノエステルを得た。

【００７９】ついでネオペンチルグリコール２０．７
部、トリメチロールプロパン３６．８部を加え、合成例
１と同様にして反応を行い、酸価２０、重量平均分子量
４３，０００のポリエステル樹脂Ｎｏ．７を得た。

【００８０】なお、カルボン酸成分とアルコール成分の
比率は約１：１．４（当量比）であり、一般式（２）で
特定する化合物がアルコール成分中の全水酸基の約２１
％相当量で使用された。

【００８１】比較合成例１ネオペンチルグリコール１１９．７部、トリメチロール
プロパン３２．０部、アジピン酸９２．３部、イソフタ
ル酸１０６．０部およびキシレン３０部をコルベンに仕
込み、窒素雰囲気中、２２０℃で約６時間エステル化反
応を行い、酸価が１０になった時点でキシレンを留去し
て、重量平均分子量１３，０００のポリエステル樹脂Ｎ
ｏ．８を得た。

【００８２】なお、カルボン酸成分とアルコール成分の
比率は約１：１．２（当量比）であり、アルコール成分
中には一般式（１）および一般式（２）で特定する化合
物は含有されていなかった。

【００８３】比較合成例２Ｃ₁₈Ｈ₃₇Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₄Ｈ（ニッコールＢＳ−
４、日光ケミカルズ（株）製、全炭素数２６）１４３．
６部、無水トリメリット酸７１．５部をコルベンに仕込
み、窒素雰囲気中、１７０℃で約３時間反応させ、トリ
メリット酸のモノエステルを得た。

【００８４】ついでネオペンチルグリコール２０．７
部、トリメチロールプロパン３６．８部を加え、合成例
１と同様にして反応を行い、酸価２０、重量平均分子量
１４，０００の比較ポリエステル樹脂Ｎｏ．９を得た。

【００８５】なお、カルボン酸成分とアルコール成分の
比率は約１：１．４（当量比）であり、一般式（１）で
特定する化合物がアルコール成分中の全水酸基の約２１
％相当量で使用された。

【００８６】比較合成例３＜スチレンマレイン酸系樹脂合成例＞撹拌機、冷却管、
窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、酢酸エチル
３５０部を仕込み、７５〜７８℃に加熱した後、窒素ガ
スを導入しながら、スチレンモノマー１３９部、マレイ
ン酸モノブチル１１１部、および反応開始剤としてジタ
ーシャリーブチルパーオキサイド２．５部を混合して、
２時間かけて滴下した。さらに同温度に保ちながら２時
間ランダム共重合させた後、溶剤を減圧下蒸発させて、
酸価１４４、重量平均分子量１６０００のスチレンマレ
イン酸系樹脂を得た。

【００８７】＜スチレンマレイン酸系樹脂ワニスの調製
＞上記の方法により得られたスチレンマレイン酸系樹脂
の４００部を破砕した後、ジエチレングリコールジブチ
ルエーテルに撹拌混合し、８０℃で加熱溶解させて固形
分４０％、粘度２０ｐｏｉｓｅ（２０℃）のスチレンマ
レイン酸系樹脂ワニスを得た。

【００８８】実施例１〜８および比較例１〜５表１に示される成分のうちジエチレングリコールジブチ
ルエーテルを除いた成分を、ビーズミルを使用して常法
に従い混練後、ジエチレングリコールジブチルエーテル
を添加し、撹拌混合してインクジェット記録用インク組
成物を得た。ここで、顔料としてカーボンブラック（三
菱化学（株）製）を使用した。

【００８９】＜評価方法および結果＞前記実施例１〜８
および比較例１〜５のインクを用いて、下記の評価方法
により、粘度、貯蔵安定性および塗出オリフィスの目詰
まりの程度を評価した。

【００９０】（粘度）東京計器（株）製ＥＬＤ型粘度計
を用いて、２５℃で１００ｒｐｍの回転速度における粘
度値を測定し、その実測値を示した。

【００９１】（貯蔵安定性）試験インクをガラス容器に
密封し５０℃の雰囲気温度下で１カ月間保存し、状態の
変化から貯蔵安定性を評価した。

【００９２】Ａ：状態に変化が認められない。

【００９３】Ｂ：分離はあるが沈降は認められず、軽く
振ればすぐに分離がなくなる。

【００９４】Ｃ：分離、沈降はあるが、軽く振ればすぐ
にどちらもなくなる。

【００９５】Ｄ：分離、沈降があり、軽く振っても沈降
はなくならない。

【００９６】（吐出オリフィスの目詰まり）ピエゾ方式
で液滴を発生させ記録を行うオンデマンドタイプのマル
チヘッドを有する記録装置のヘッドに試験インキを充填
し、キャップをせずに２０℃の雰囲気温度下で３日間放
置し、印字が可能となる条件から吐出オリフィスの目詰
まりを評価した。

【００９７】Ａ：吐出オリフィスのクリーニング回数が
０回で印字可能。

【００９８】Ｂ：吐出オリフィスのクリーニング回数が
１または２回で印字可能。

【００９９】Ｃ：吐出オリフィスのクリーニング回数が
３〜５回で印字可能。

【０１００】Ｄ：吐出オリフィスのクリーニング回数が
６回以上で印字可能。

【０１０１】Ｅ：吐出オリフィスのクリーニング回数を
何回しても印字不可能。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】

【発明の効果】以上、実施例で示したとおり、本発明で
得られたインクジェット記録用インク組成物は、着色剤
として良好な耐水性、耐光性を有する顔料を用いても低
粘度であって、貯蔵安定性、吐出適性に優れたインクジ
ェット記録用インク組成物である。

フロントページの続き (72)発明者大塚茂大阪市西区江戸堀一丁目23番37号サカタインクス株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】顔料、樹脂、アルキレングリコール系溶
剤を必須成分とするインクジェット記録用インク組成物
において、当該樹脂として、下記の条件を満たすポリエ
ステル樹脂を、顔料に対して１０〜２００重量％含有す
ることを特徴とするインクジェット記録用インク組成
物。条件：多価アルコールおよび１価アルコールからなり、
下記一般式（１）で示される化合物および／または一般
式（２）で示される化合物を全水酸基の３〜６０％相当
量含有するアルコール成分と、多価カルボン酸および必
要に応じて１価カルボン酸を含むカルボン酸成分とを、
アルコール成分：カルボン酸成分＝（１．１〜２．
５）：１の当量比率で反応させて得られる。【化１】ここで、Ｒ¹は、側鎖を有していてもよい、総炭素数８
〜２６のアルキル基もしくはアルケニル基、または、ア
ルキル基を有していてもよい、総炭素数８〜２６のアリ
ール基、Ｒ³は、側鎖を有していてもよい、総炭素数８
〜２６のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ²およびＲ⁴
は炭素数が２〜８のアルキレン基を表す。ｋおよびｍは
１〜７０の整数で、一般式（１）および（２）の化合物
共に分子内の全炭素数が２７以上である。
【請求項２】アルキレングリコール系溶剤として、以
下の一般式（３）で表される化合物を用いる請求項１記
載のインクジェット記録用インク組成物。【化２】ここで、ＸおよびＹはそれぞれエーテル結合またはエス
テル結合、Ｒ⁵およびＲ^７は、それぞれ水素原子または
炭素数が１〜４のアルキル基、Ｒ^６は−Ｃ₂Ｈ₄−または
−Ｃ₃Ｈ₆−、ｎは０〜３の整数で−（Ｒ⁶−Ｏ）−の繰
り返し数を表す。