JPH1077376A - 低ハロゲン含量のハロゲン化ブチルゴム - Google Patents
低ハロゲン含量のハロゲン化ブチルゴムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低ハロゲン含量のハロゲン化ブチルゴム。
【解決手段】 限定された低含量のハロゲン、限定され
た非ハロゲン化二重結合の含量、及び限定された凝集防
止剤／加硫調節剤の含量を有する新規なハロゲン化ブチ
ルゴムは、際立った機械的及び生理学的性質を示し、従
ってタイヤ、特にタイヤ内部裏打ち材、タイヤのサイド
ウオール又はタイヤのトレッドの製造に及び製薬学的ゴ
ム製品の製造に適当である。
た非ハロゲン化二重結合の含量、及び限定された凝集防
止剤／加硫調節剤の含量を有する新規なハロゲン化ブチ
ルゴムは、際立った機械的及び生理学的性質を示し、従
ってタイヤ、特にタイヤ内部裏打ち材、タイヤのサイド
ウオール又はタイヤのトレッドの製造に及び製薬学的ゴ
ム製品の製造に適当である。
Description
【０００１】本発明は、低ハロゲン含量を有する新規な
ハロゲン化ブチルゴム、その製造法、並びにその加硫ゴ
ム材料の製造に対する使用法に関する。
ハロゲン化ブチルゴム、その製造法、並びにその加硫ゴ
ム材料の製造に対する使用法に関する。
【０００２】ハロゲン化ブチルゴムはその接着性、曲げ
強度、及び耐用寿命に関して、並びにその空気及び水の
不透過性に関して特に有利であるから、特にタイヤの製
造に対して使用することが知られている。上述した物性
間のバランスのために、ハロゲン化ブチルゴムは、好ま
しくはタイヤの構造体に使用され、特にタイヤの内部裏
打ち材の製造に使用される。ハロゲン化ブチルゴムに基
づくタイヤ内部裏打ち材の使用のお陰で、使用されてい
るタイヤカーカス及びスチール又は織り糸コード（ｔｅ
ｘｔｉｌｅ ｃｏｒｄｓ）は、空気での膨張に際して含
まれている水分及び酸素による攻撃から保護される。こ
れは、空気入りタイヤの寿命、特に高応力のトラックタ
イヤの寿命にプラスの効果をもたらす。
強度、及び耐用寿命に関して、並びにその空気及び水の
不透過性に関して特に有利であるから、特にタイヤの製
造に対して使用することが知られている。上述した物性
間のバランスのために、ハロゲン化ブチルゴムは、好ま
しくはタイヤの構造体に使用され、特にタイヤの内部裏
打ち材の製造に使用される。ハロゲン化ブチルゴムに基
づくタイヤ内部裏打ち材の使用のお陰で、使用されてい
るタイヤカーカス及びスチール又は織り糸コード（ｔｅ
ｘｔｉｌｅ ｃｏｒｄｓ）は、空気での膨張に際して含
まれている水分及び酸素による攻撃から保護される。こ
れは、空気入りタイヤの寿命、特に高応力のトラックタ
イヤの寿命にプラスの効果をもたらす。
【０００３】例えばブチルゴム中のハロゲン含量を増加
させること（接着性の改善）により、ハロゲン化ブチル
ゴムの物性を改善することを狙った試みが行なわれてき
た。この関連において、本明細書では、ハロゲン化ブチ
ルゴムの、タイヤ構造体における使用と適用が記述され
ている米国特許明細書第２６９８０４１号、英国特許出
願第２０７２５７６号、及びヨーロッパ特許出願第３８
５７６０号が参照される。
させること（接着性の改善）により、ハロゲン化ブチル
ゴムの物性を改善することを狙った試みが行なわれてき
た。この関連において、本明細書では、ハロゲン化ブチ
ルゴムの、タイヤ構造体における使用と適用が記述され
ている米国特許明細書第２６９８０４１号、英国特許出
願第２０７２５７６号、及びヨーロッパ特許出願第３８
５７６０号が参照される。
【０００４】純粋なハロゲン化ブチルゴムを内部裏打ち
材用のゴム材料として使用することの欠点のために（参
照、ヨーロッパ特許第３８５７６０号）、ハロゲン化ブ
チルゴム及び純粋なブチルゴムを含んでなる配合物（ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ）の使用が最近提案されてきた。これ
は、熱的硬化過程による内部裏打ち材のクラックの生成
を減じ、究極的に空気入りタイヤの寿命にプラスの効果
をもたらすことが記載されている。
材用のゴム材料として使用することの欠点のために（参
照、ヨーロッパ特許第３８５７６０号）、ハロゲン化ブ
チルゴム及び純粋なブチルゴムを含んでなる配合物（ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ）の使用が最近提案されてきた。これ
は、熱的硬化過程による内部裏打ち材のクラックの生成
を減じ、究極的に空気入りタイヤの寿命にプラスの効果
をもたらすことが記載されている。
【０００５】ハロゲン化ブチルゴム又は上述した従来法
に記述された純粋なブチルゴムを含むハロゲン化ブチル
ゴムを含んでなる配合物の欠点は、例えばその不満足な
老化挙動、架橋工程中の腐食作用を示すハロゲン化水素
の生成、及び記述されているブレンドに対する低架橋速
度、即ちタイヤの製造における生産性の妨害を含む。
に記述された純粋なブチルゴムを含むハロゲン化ブチル
ゴムを含んでなる配合物の欠点は、例えばその不満足な
老化挙動、架橋工程中の腐食作用を示すハロゲン化水素
の生成、及び記述されているブレンドに対する低架橋速
度、即ちタイヤの製造における生産性の妨害を含む。
【０００６】それゆえに本発明の目的は、ハロゲン化ブ
チルゴムと非ハロゲン化ブチルゴムのブレンドの使用を
必要とすることなく、上述した性質の全体的な改善を保
証するハロゲン化ブチルゴムを提供することである。
チルゴムと非ハロゲン化ブチルゴムのブレンドの使用を
必要とすることなく、上述した性質の全体的な改善を保
証するハロゲン化ブチルゴムを提供することである。
【０００７】この目的は、限定された低含量のハロゲ
ン、限定された非ハロゲン化二重結合の含量、及び限定
された凝集防止剤／加硫調節剤（ｖｕｌｃａｎｉｓａｔ
ｉｏｎｃｏｎｔｒｏｌ ａｇｅｎｔｓ）の含量を有する
新規なハロゲン化ブチルゴムを提供することによって達
成される。
ン、限定された非ハロゲン化二重結合の含量、及び限定
された凝集防止剤／加硫調節剤（ｖｕｌｃａｎｉｓａｔ
ｉｏｎｃｏｎｔｒｏｌ ａｇｅｎｔｓ）の含量を有する
新規なハロゲン化ブチルゴムを提供することによって達
成される。
【０００８】従って、本発明は、０．５〜２．５％のハ
ロゲン含量及び０．７モル％以上の非ハロゲン化二重結
合の含量を有し、且つ凝集防止剤／加硫調節剤の含量が
ハロゲン化ブチルゴムの全量に関して１．０〜２．２重
量％である、ハロゲン化ブチルゴムに関する。
ロゲン含量及び０．７モル％以上の非ハロゲン化二重結
合の含量を有し、且つ凝集防止剤／加硫調節剤の含量が
ハロゲン化ブチルゴムの全量に関して１．０〜２．２重
量％である、ハロゲン化ブチルゴムに関する。
【０００９】本発明によれば、ハロゲン化ブチルゴム
は、塩素及び／又は臭素、好ましくは臭素によってハロ
ゲン化されたブチルゴムであると理解される。
は、塩素及び／又は臭素、好ましくは臭素によってハロ
ゲン化されたブチルゴムであると理解される。
【００１０】本発明によって好適であるハロゲン化ブチ
ルゴムは、０．７〜１．０モル％、特に０．７５〜０．
９５モル％の非臭素化二重結合含量並びに１．２５〜
２．０重量％、特に１．４５〜２．０重量％の凝集防止
剤／加硫調節剤含量を有するものである。
ルゴムは、０．７〜１．０モル％、特に０．７５〜０．
９５モル％の非臭素化二重結合含量並びに１．２５〜
２．０重量％、特に１．４５〜２．０重量％の凝集防止
剤／加硫調節剤含量を有するものである。
【００１１】本発明によるブチルゴムのハロゲン含量は
好ましくは０．８〜１．９％である。臭素化ブチルゴム
については、臭素含量は好ましくは１．４〜１．８％で
ある。
好ましくは０．８〜１．９％である。臭素化ブチルゴム
については、臭素含量は好ましくは１．４〜１．８％で
ある。
【００１２】本発明によれば、「ブチルゴム」とは、イ
ソオレフィン及びオレフィンに基づく共重合体、例えば
上述した米国特許及び引用されている他の従来の特許文
献に記述されているものを意味するものと理解される。
このブチルゴムは、特に炭素数４〜８のイソオレフィ
ン、例えばイソブチレン、３−メチルブテン−１、４、
メチルペンテン−１、２、エチルブテン−１、及び／又
は４−エチルペンテン−１、特にイソブテンを７０〜約
９９．５重量％含むことによって、及び炭素数４〜１８
のジエン例えばイソプレン、ブタジエン−１、３、２、
４、−ジメチルブタジエン−１、３、ピペリリン、３−
メチルペンタジエン−１、３、ヘキサジエン−２、４、
２−ネオペンチル−ブタジエン−１、３、２−メチルヘ
キサジエン−１、５、２−メチル−ペンタジエン−１、
４、２−メチルヘプタジエン−１、６、シクロペンタジ
エン、シクロヘキサジエン、１−ビニル−シクロヘキサ
ジエン及びこれらの混合物を約０．５〜３０重量％含む
ことによって特徴付けられる。更に他の単量体例えばス
チレン、クロロスチレン及び／又はα−メチルスチレン
も、通常の量で使用できる。
ソオレフィン及びオレフィンに基づく共重合体、例えば
上述した米国特許及び引用されている他の従来の特許文
献に記述されているものを意味するものと理解される。
このブチルゴムは、特に炭素数４〜８のイソオレフィ
ン、例えばイソブチレン、３−メチルブテン−１、４、
メチルペンテン−１、２、エチルブテン−１、及び／又
は４−エチルペンテン−１、特にイソブテンを７０〜約
９９．５重量％含むことによって、及び炭素数４〜１８
のジエン例えばイソプレン、ブタジエン−１、３、２、
４、−ジメチルブタジエン−１、３、ピペリリン、３−
メチルペンタジエン−１、３、ヘキサジエン−２、４、
２−ネオペンチル−ブタジエン−１、３、２−メチルヘ
キサジエン−１、５、２−メチル−ペンタジエン−１、
４、２−メチルヘプタジエン−１、６、シクロペンタジ
エン、シクロヘキサジエン、１−ビニル−シクロヘキサ
ジエン及びこれらの混合物を約０．５〜３０重量％含む
ことによって特徴付けられる。更に他の単量体例えばス
チレン、クロロスチレン及び／又はα−メチルスチレン
も、通常の量で使用できる。
【００１３】９５〜９９．９重量％のイソオレフィン含
量及び０．１〜５．０重量％のジエン含量のブチルゴム
は、特に好適である。この関連において、イソブテン及
びイソプレンに基づくブチルゴムの使用は、特に好適で
ある。
量及び０．１〜５．０重量％のジエン含量のブチルゴム
は、特に好適である。この関連において、イソブテン及
びイソプレンに基づくブチルゴムの使用は、特に好適で
ある。
【００１４】本発明によるハロゲン化ブチルゴムは、限
定された非ハロゲン化二重結合の含量、限定された凝集
防止剤／加硫調節剤の含量及び限定されたハロゲン含量
で特徴付けられる。それゆえに、上述した単量体に由来
するブチルゴムの製造は、必要な含量が得られるように
行うということが重要である。このブチルゴムは、普通
の方法で、溶液、気相、スラリー法での重合により製造
できる。重合は好ましくは懸濁して（スラリー法で）行
われる［参照、例えば「バイエル社ゴム工業ハンドブッ
ク」、Ａ９．１部、２０８ページ（１９９１）］。
定された非ハロゲン化二重結合の含量、限定された凝集
防止剤／加硫調節剤の含量及び限定されたハロゲン含量
で特徴付けられる。それゆえに、上述した単量体に由来
するブチルゴムの製造は、必要な含量が得られるように
行うということが重要である。このブチルゴムは、普通
の方法で、溶液、気相、スラリー法での重合により製造
できる。重合は好ましくは懸濁して（スラリー法で）行
われる［参照、例えば「バイエル社ゴム工業ハンドブッ
ク」、Ａ９．１部、２０８ページ（１９９１）］。
【００１５】次のものは、凝集防止剤／加硫調節剤とし
て特に適当である：炭素数８〜２２、好ましくは１２〜
１８の脂肪酸に基づく脂肪酸の塩、例えばカルシウム、
マグネシウム、カリウム及び／又はアンモニウムステア
レート及びパルミテート、並びにオレエート。ケイ酸
塩、例えばケイ酸カルシウムも、凝集防止剤／加硫調節
剤として適当である。凝集防止剤／加硫調節剤は、単独
で使用してもよいし互いに混合して使用してもよい。最
も好ましい混合物比は、適当な予備試験により容易に決
定できる。ステアリン酸カルシウム及び／又はパルミチ
ン酸カルシウムは好ましく使用される。
て特に適当である：炭素数８〜２２、好ましくは１２〜
１８の脂肪酸に基づく脂肪酸の塩、例えばカルシウム、
マグネシウム、カリウム及び／又はアンモニウムステア
レート及びパルミテート、並びにオレエート。ケイ酸
塩、例えばケイ酸カルシウムも、凝集防止剤／加硫調節
剤として適当である。凝集防止剤／加硫調節剤は、単独
で使用してもよいし互いに混合して使用してもよい。最
も好ましい混合物比は、適当な予備試験により容易に決
定できる。ステアリン酸カルシウム及び／又はパルミチ
ン酸カルシウムは好ましく使用される。
【００１６】本発明によるハロゲン化ブチルゴムの出発
材料として用いられるブチルゴムの製造中、凝集防止剤
／加硫調節剤を、上述した量に相当する量で使用するこ
とに留意しなければならない。
材料として用いられるブチルゴムの製造中、凝集防止剤
／加硫調節剤を、上述した量に相当する量で使用するこ
とに留意しなければならない。
【００１７】本発明によるハロゲン化ブチルゴムは、微
粉砕したブチルゴムをハロゲン化剤、例えば塩素又は臭
素、好ましくは臭素で処理することにより、或いは混合
装置中において臭素化剤、例えばＮ−ブロモサクシンイ
ミドを基材のブチルゴムと激しく混合してブロモブチル
ゴムを製造することにより、或いは基材のブチルゴムの
有機溶媒中の溶液又は懸濁液を対応する臭素化剤で処理
することにより製造できる［参照、例えば「バイエル社
ゴム工業ハンドブック」、Ａ９．１部、２０８ページ
（１９９１）］。
粉砕したブチルゴムをハロゲン化剤、例えば塩素又は臭
素、好ましくは臭素で処理することにより、或いは混合
装置中において臭素化剤、例えばＮ−ブロモサクシンイ
ミドを基材のブチルゴムと激しく混合してブロモブチル
ゴムを製造することにより、或いは基材のブチルゴムの
有機溶媒中の溶液又は懸濁液を対応する臭素化剤で処理
することにより製造できる［参照、例えば「バイエル社
ゴム工業ハンドブック」、Ａ９．１部、２０８ページ
（１９９１）］。
【００１８】この工程中、基材のブチルゴムのハロゲン
化は、非ハロゲン化又は非臭素化二重結合の残存含量が
上述の範囲内に止まるように制御される。同時にハロゲ
ン、好ましくは臭素の含量は上述の範囲内に入る。
化は、非ハロゲン化又は非臭素化二重結合の残存含量が
上述の範囲内に止まるように制御される。同時にハロゲ
ン、好ましくは臭素の含量は上述の範囲内に入る。
【００１９】本発明によるハロゲン化ブチルゴムは、加
硫ゴム材料の製造に対して、例えばハロゲン化ブチルゴ
ムをカーボンブラック、水和シリカ又は他の公知の成分
（添加剤）及び硫黄を含む架橋剤と、例えば普通の方法
で混合することによって使用できる。
硫ゴム材料の製造に対して、例えばハロゲン化ブチルゴ
ムをカーボンブラック、水和シリカ又は他の公知の成分
（添加剤）及び硫黄を含む架橋剤と、例えば普通の方法
で混合することによって使用できる。
【００２０】ハロゲン化ブチルゴムは、主にタイヤの製
造に、特にタイヤの内部裏打ち材及びタイヤのサイドウ
オールの製造に使用され、またタイヤのトレッドに対し
ても用いられる。更に、ハロゲン化ブチルゴムは、製薬
学的用途、例えばフレキシブル・チューブ及びストッパ
ーに使用される。またハロゲン化ブチルゴムを、普通の
量で、すべての公知の合成ゴム及び天然ゴムと及び通常
の充填剤例えばカーボンブラック又は水和シリカと配合
することも可能である。
造に、特にタイヤの内部裏打ち材及びタイヤのサイドウ
オールの製造に使用され、またタイヤのトレッドに対し
ても用いられる。更に、ハロゲン化ブチルゴムは、製薬
学的用途、例えばフレキシブル・チューブ及びストッパ
ーに使用される。またハロゲン化ブチルゴムを、普通の
量で、すべての公知の合成ゴム及び天然ゴムと及び通常
の充填剤例えばカーボンブラック又は水和シリカと配合
することも可能である。
【００２１】本発明によるハロゲン化ブチルゴムは、従
来知られていたハロゲン化ブチルゴム又はそれと純粋な
ブチルゴムとの配合物と比べて次の利点を有する：タイ
ヤ内部裏打ち材のカーカスへの一定の接着、高架橋速
度、タイヤ内部裏打ち材の寿命中の低減されたクラック
の成長の減少、及び特にかなり改良された耐老化性、そ
れに組み合わせられたタイヤ内部裏打ち材の及びタイヤ
の長耐用寿命。
来知られていたハロゲン化ブチルゴム又はそれと純粋な
ブチルゴムとの配合物と比べて次の利点を有する：タイ
ヤ内部裏打ち材のカーカスへの一定の接着、高架橋速
度、タイヤ内部裏打ち材の寿命中の低減されたクラック
の成長の減少、及び特にかなり改良された耐老化性、そ
れに組み合わせられたタイヤ内部裏打ち材の及びタイヤ
の長耐用寿命。
【００２２】
【実施例】バイエル−ラバー（Ｂｅｙｅｒ−Ｒｕｂｂｅ
ｒ）Ｎ．Ｖ．（ベルギー、アントワープ）の供給する市
販のブチルゴム、商品名ポリスタ−Rブチル３０１を、
本発明によるハロゲン化ブチルゴムの製造に使用した。
このハロゲン化ブチルゴムは次の組成と物性を有した。
ｒ）Ｎ．Ｖ．（ベルギー、アントワープ）の供給する市
販のブチルゴム、商品名ポリスタ−Rブチル３０１を、
本発明によるハロゲン化ブチルゴムの製造に使用した。
このハロゲン化ブチルゴムは次の組成と物性を有した。
【００２３】イソプレン含量：１．５５〜１．９５モル
％ イソブチレン含量：９７．５〜９８．０ ムーニー粘度ＭＬ１＋８、１２５℃：５１±５ この最初のブチルゴムを次の方法で臭素化した：上述の
ブチルゴムの、ヘキサン中１５〜２０重量％溶液をまず
調製した。このブチルゴム重合体の溶液に、ブチルゴム
１０００ｋｇ当たり３６ｋｇの臭素を注意深く調節され
た条件下に添加した。重合体のヘキサン溶液を激しく撹
拌して、臭素化を５０℃で行った。反応の完結後、溶液
を５０重量％の水酸化ナトリウム溶液で中和し、この混
合物にブチルゴム１０００ｋｇ当たり２１ｋｇのステア
リン酸カルシウムを、安定剤としての１０００ｋｇ当た
り１３．５ｋｇのエポキシ化大豆油と共に添加した。つ
いで溶媒を普通の方法で蒸発させた。残渣はゴム懸濁液
を含んでなり、これから普通の方法で固体ゴムを得た。
得られたブロモブチルゴムは、使用したブチルゴムの全
量に関して、１．７６％の臭素含量、０．７７モル％の
非ハロゲン化二重結合含量及び２．１０重量％の脂肪酸
塩含量を有した（ブロモブチルゴムＡ）。
％ イソブチレン含量：９７．５〜９８．０ ムーニー粘度ＭＬ１＋８、１２５℃：５１±５ この最初のブチルゴムを次の方法で臭素化した：上述の
ブチルゴムの、ヘキサン中１５〜２０重量％溶液をまず
調製した。このブチルゴム重合体の溶液に、ブチルゴム
１０００ｋｇ当たり３６ｋｇの臭素を注意深く調節され
た条件下に添加した。重合体のヘキサン溶液を激しく撹
拌して、臭素化を５０℃で行った。反応の完結後、溶液
を５０重量％の水酸化ナトリウム溶液で中和し、この混
合物にブチルゴム１０００ｋｇ当たり２１ｋｇのステア
リン酸カルシウムを、安定剤としての１０００ｋｇ当た
り１３．５ｋｇのエポキシ化大豆油と共に添加した。つ
いで溶媒を普通の方法で蒸発させた。残渣はゴム懸濁液
を含んでなり、これから普通の方法で固体ゴムを得た。
得られたブロモブチルゴムは、使用したブチルゴムの全
量に関して、１．７６％の臭素含量、０．７７モル％の
非ハロゲン化二重結合含量及び２．１０重量％の脂肪酸
塩含量を有した（ブロモブチルゴムＡ）。
【００２４】同様の方法でブロモブチルゴムＢ、Ｃ及び
Ｄを製造した（表１）。対照の試料Ｅ及びＦは、同様の
方法で製造されたブチルゴムである。ゴムＥは、標準的
なポリスターRブロモブチル２０３０の性質を有し、本
発明によるゴムよりも高いハロゲン含量及び脂肪酸塩含
量を有した。ゴムＦは、本発明によるゴムよりも低いハ
ロゲン含量及び低い脂肪酸塩含量を有した。ゴムＧは、
ポリスターRブロモブチル２０３０の７０部及びポリス
ターRブロモブチル４０２の３０部のブレンドからなっ
た。配合物Ｍ（Ａ）〜Ｍ（Ｇ）は、表１のブロモブチル
ゴムを用いて処方した（表２）。表２の配合物の成分
は、カーボンブラック［コラックス（Ｃｏｒａｘ）Ｎ６
６０、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）製］、鉱油［サンパ
ー（Ｓｕｎｐａｒ）２２８０、サン・オイル（Ｓｕｎ
Ｏｉｌ）製］、樹脂［ペンタリン（Ｐｅｎｔａｌｙｎ）
Ａ、ハーキュレス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）製］、ステアリ
ン酸［ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）製］、及びＭＢＴＳ
［ブルカシット（Ｖｕｌｋａｃｉｔ）ＤＭ／ＭＧ、バイ
エル製］であった。
Ｄを製造した（表１）。対照の試料Ｅ及びＦは、同様の
方法で製造されたブチルゴムである。ゴムＥは、標準的
なポリスターRブロモブチル２０３０の性質を有し、本
発明によるゴムよりも高いハロゲン含量及び脂肪酸塩含
量を有した。ゴムＦは、本発明によるゴムよりも低いハ
ロゲン含量及び低い脂肪酸塩含量を有した。ゴムＧは、
ポリスターRブロモブチル２０３０の７０部及びポリス
ターRブロモブチル４０２の３０部のブレンドからなっ
た。配合物Ｍ（Ａ）〜Ｍ（Ｇ）は、表１のブロモブチル
ゴムを用いて処方した（表２）。表２の配合物の成分
は、カーボンブラック［コラックス（Ｃｏｒａｘ）Ｎ６
６０、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）製］、鉱油［サンパ
ー（Ｓｕｎｐａｒ）２２８０、サン・オイル（Ｓｕｎ
Ｏｉｌ）製］、樹脂［ペンタリン（Ｐｅｎｔａｌｙｎ）
Ａ、ハーキュレス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）製］、ステアリ
ン酸［ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）製］、及びＭＢＴＳ
［ブルカシット（Ｖｕｌｋａｃｉｔ）ＤＭ／ＭＧ、バイ
エル製］であった。
【００２５】これらの配合物の成分を、ウエルナー・フ
ライデラー（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅ
ｒ）ＧＫ１．５Ｅ内部混合機で混合した。ついで酸化亜
鉛及び硫黄をロール上で添加した。このロール上での最
後の混合後、試験体を作った。加硫挙動（スコーチ（ｓ
ｃｏｒｃｈ）時間ｔ90、最大トルク）を、ＭＤＲ２００
０レオメーター［フレクシス（Ｆｌｅｘｓｙｓ）性］を
用いて測定した。他の性質の中で、機械的性質、動的耐
引き裂き性、及びカーカスへの付着性は、加硫性として
決定した。
ライデラー（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅ
ｒ）ＧＫ１．５Ｅ内部混合機で混合した。ついで酸化亜
鉛及び硫黄をロール上で添加した。このロール上での最
後の混合後、試験体を作った。加硫挙動（スコーチ（ｓ
ｃｏｒｃｈ）時間ｔ90、最大トルク）を、ＭＤＲ２００
０レオメーター［フレクシス（Ｆｌｅｘｓｙｓ）性］を
用いて測定した。他の性質の中で、機械的性質、動的耐
引き裂き性、及びカーカスへの付着性は、加硫性として
決定した。
【００２６】動的耐引き裂き性は、Ｕ．アイセレ（Ｅｉ
ｓｅｌｅ）、Ｓ．Ａ．ケルブチ（Ｋｅｌｂｃｈ）及び
Ｈ．Ｗ．エンゲルス（Ｅｎｇｅｌｓ）、カウチュ・グン
ミ・クンストスト（Ｋａｕｔｓｃｈ．Ｇｕｍｍｉ．Ｋｕ
ｎｓｔｓｔ．）、４５、１０６４（１９９２）に記述さ
れているバイエル製の引き裂き分析機を用いて測定し
た。この機械は、運転中のタイヤのゴム成分の負荷及び
環境条件を模倣できる。内部裏打ち材配合物を含めて、
この特別な実験室的試験の結果と一連の異なるタイヤ成
分に対するタイヤ試験の結果との間の良好な相関関係を
得ることが可能であることが示されている［参照、Ａ．
Ｊ．Ｍ．サムナー（Ｓｕｍｎｅｒ）、Ｓ．Ａ．ケルブチ
（Ｋｅｌｂｃｈ）及びＵ．Ｇ．アイセレ（Ｅｉｓｅｌ
ｅ）、第１４６回ＡＣＳゴム分科会予稿集、予稿１８、
ピッツバーグ、１９９４年１０月］。試験片としては、
横方向の刻み目（深さ約１ｍｍ）を有するゴム細片（６
０ｘ１５ｘ１．５ｍｍ）を使用した。試験は、タイヤの
調節された環境条件に相当する条件下に行った。
ｓｅｌｅ）、Ｓ．Ａ．ケルブチ（Ｋｅｌｂｃｈ）及び
Ｈ．Ｗ．エンゲルス（Ｅｎｇｅｌｓ）、カウチュ・グン
ミ・クンストスト（Ｋａｕｔｓｃｈ．Ｇｕｍｍｉ．Ｋｕ
ｎｓｔｓｔ．）、４５、１０６４（１９９２）に記述さ
れているバイエル製の引き裂き分析機を用いて測定し
た。この機械は、運転中のタイヤのゴム成分の負荷及び
環境条件を模倣できる。内部裏打ち材配合物を含めて、
この特別な実験室的試験の結果と一連の異なるタイヤ成
分に対するタイヤ試験の結果との間の良好な相関関係を
得ることが可能であることが示されている［参照、Ａ．
Ｊ．Ｍ．サムナー（Ｓｕｍｎｅｒ）、Ｓ．Ａ．ケルブチ
（Ｋｅｌｂｃｈ）及びＵ．Ｇ．アイセレ（Ｅｉｓｅｌ
ｅ）、第１４６回ＡＣＳゴム分科会予稿集、予稿１８、
ピッツバーグ、１９９４年１０月］。試験片としては、
横方向の刻み目（深さ約１ｍｍ）を有するゴム細片（６
０ｘ１５ｘ１．５ｍｍ）を使用した。試験は、タイヤの
調節された環境条件に相当する条件下に行った。
【００２７】サーボ（ｓｅｒｖｏ）−水圧式駆動具は、
下方からの試料保持具を有する往復ピストンを動かし
た。試料は、サーボ−水圧具の能力の範囲内で、負荷の
所望の、時間依存性変化に供することができた。タイヤ
配合物には、パルス類似型負荷が普通である。背後から
照射された各（黒色）試料（同時に最大１０）を、負荷
セルに連結し、これを順次ステッパー・モーター制御具
に取り付けた。負荷セルを用いて、最初に材料の時間依
存性応力を測定し、次に最小力（初期応力）をステッパ
ー・モーターで調節した。最小及び最大応力並びに歪の
他に、試料の貯蔵エネルギー密度及び残留伸びも測定し
た。引き裂きの様子は、ステッパー・モーターで駆動さ
れるｘ／ｙスライドに取り付けられたＣＣＤビデオ・シ
ャッター・カメラを用いて記録した。ついでこれは、ブ
ラック区域／引き裂き線を評価することにより引き裂き
の縁及び引き裂きの基部を位置させた後、像記録地図に
写し、デジタル化し、そしてソフトを用いて決定される
ごとき引き裂き輪郭長さ（ｃｏｎｔｏｕｒ ｌｅｎｇｔ
ｈ）を得た。引き裂き伝播速度ｄｌｎｃ／ｄｎ＝ｌ／ｃ
（ｄｃ／ｄｎ）は、引き裂き輪郭長さの、負荷サイクル
数への依存性から決定し、破滅的引き裂き成長の起こる
前の測定データーの範囲を与えるために使用した。
下方からの試料保持具を有する往復ピストンを動かし
た。試料は、サーボ−水圧具の能力の範囲内で、負荷の
所望の、時間依存性変化に供することができた。タイヤ
配合物には、パルス類似型負荷が普通である。背後から
照射された各（黒色）試料（同時に最大１０）を、負荷
セルに連結し、これを順次ステッパー・モーター制御具
に取り付けた。負荷セルを用いて、最初に材料の時間依
存性応力を測定し、次に最小力（初期応力）をステッパ
ー・モーターで調節した。最小及び最大応力並びに歪の
他に、試料の貯蔵エネルギー密度及び残留伸びも測定し
た。引き裂きの様子は、ステッパー・モーターで駆動さ
れるｘ／ｙスライドに取り付けられたＣＣＤビデオ・シ
ャッター・カメラを用いて記録した。ついでこれは、ブ
ラック区域／引き裂き線を評価することにより引き裂き
の縁及び引き裂きの基部を位置させた後、像記録地図に
写し、デジタル化し、そしてソフトを用いて決定される
ごとき引き裂き輪郭長さ（ｃｏｎｔｏｕｒ ｌｅｎｇｔ
ｈ）を得た。引き裂き伝播速度ｄｌｎｃ／ｄｎ＝ｌ／ｃ
（ｄｃ／ｄｎ）は、引き裂き輪郭長さの、負荷サイクル
数への依存性から決定し、破滅的引き裂き成長の起こる
前の測定データーの範囲を与えるために使用した。
【００２８】タイヤ試験［参照、Ａ．Ｊ．Ｍ．サムナー
（Ｓｕｍｎｅｒ）、Ｓ．Ａ．ケルブチ（Ｋｅｌｂｃｈ）
及びＵ．Ｇ．アイセレ（Ｅｉｓｅｌｅ）、ラバー・ワー
ルド（Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ）、２１３（２），３
８（１９９５）］との関連で示されるように、内部裏打
ち材配合物は、タイヤが運転状態にある場合、一定の歪
負荷を受けるので、一定の歪での引き裂き伝播速度の比
較を行わねばならなかった。
（Ｓｕｍｎｅｒ）、Ｓ．Ａ．ケルブチ（Ｋｅｌｂｃｈ）
及びＵ．Ｇ．アイセレ（Ｅｉｓｅｌｅ）、ラバー・ワー
ルド（Ｒｕｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ）、２１３（２），３
８（１９９５）］との関連で示されるように、内部裏打
ち材配合物は、タイヤが運転状態にある場合、一定の歪
負荷を受けるので、一定の歪での引き裂き伝播速度の比
較を行わねばならなかった。
【００２９】検討する配合物の耐引き裂き性は、老化し
てない試料及び老化した（１２０℃で１６８時間、循環
空気室）試料について測定した。
てない試料及び老化した（１２０℃で１６８時間、循環
空気室）試料について測定した。
【００３０】カーカスへの接着は、１６６℃で３０分間
加圧下に加硫した織り糸裏打ち材を含むサンドイッチ型
試験試料（ブチル配合物／カーカス配合物）について測
定した。接着強度は、２つの配合物を剥離するために必
要とされる剥離力として定義される。
加圧下に加硫した織り糸裏打ち材を含むサンドイッチ型
試験試料（ブチル配合物／カーカス配合物）について測
定した。接着強度は、２つの配合物を剥離するために必
要とされる剥離力として定義される。
【００３１】表３の結果は、次のことを示す：臭素及び
ステアリン酸カルシウムを低含量で、また二重結合を高
割合で有する対照ゴムＦを含んでなる配合物Ｍ（Ｆ）の
カーカスへの接着は、本発明による配合物Ｍ（Ａ）〜Ｍ
（Ｄ）のそれと比べてかなり低かった。しかしながら、
それは老化後にモジュラスの増加を示さず、良好な動的
耐引き裂き性を示した。一方臭素、ステアリン酸カルシ
ウム、及び二重結合を普通の割合で有する配合物Ｍ
（Ｅ）は、良好な接着性を示したが、老化後にモジュラ
スの増加を示し、また最も貧弱な耐引き裂き性を有し
た。
ステアリン酸カルシウムを低含量で、また二重結合を高
割合で有する対照ゴムＦを含んでなる配合物Ｍ（Ｆ）の
カーカスへの接着は、本発明による配合物Ｍ（Ａ）〜Ｍ
（Ｄ）のそれと比べてかなり低かった。しかしながら、
それは老化後にモジュラスの増加を示さず、良好な動的
耐引き裂き性を示した。一方臭素、ステアリン酸カルシ
ウム、及び二重結合を普通の割合で有する配合物Ｍ
（Ｅ）は、良好な接着性を示したが、老化後にモジュラ
スの増加を示し、また最も貧弱な耐引き裂き性を有し
た。
【００３２】同表から理解できるように、老化後のモジ
ュラスの増加は、内部裏打ち材の耐引き裂き性に関して
は、マイナスの効果を有した。
ュラスの増加は、内部裏打ち材の耐引き裂き性に関して
は、マイナスの効果を有した。
【００３３】ブチル及びブロモブチルゴムのブレンドで
ある対照ゴムＧを含んでなる配合物Ｍ（Ｇ）は、良好な
耐老化性を示したが、低減した加硫速度も示した。この
加硫速度の減少は、普通の加硫温度及び時間を用いた場
合、減少したカーカスへの接着をもたらす。
ある対照ゴムＧを含んでなる配合物Ｍ（Ｇ）は、良好な
耐老化性を示したが、低減した加硫速度も示した。この
加硫速度の減少は、普通の加硫温度及び時間を用いた場
合、減少したカーカスへの接着をもたらす。
【００３４】配合物Ｍ（Ａ）〜Ｍ（Ｄ）に対するデータ
ーから、臭素及びステアリン酸カルシウムの含量の低下
が、老化してない試料のモジュラス及び透過性を変えな
いことは明らかである。接着性の減少は、臭素及びステ
アリン酸カルシウムの最も低い含量（Ｂｒ１．２％、Ｃ
ｓステアレート１．０５％）に対してだけ観察された。
引き裂き伝播性のかなりの減少は、標準との対比で見出
だされ、これは老化後により顕著であった。
ーから、臭素及びステアリン酸カルシウムの含量の低下
が、老化してない試料のモジュラス及び透過性を変えな
いことは明らかである。接着性の減少は、臭素及びステ
アリン酸カルシウムの最も低い含量（Ｂｒ１．２％、Ｃ
ｓステアレート１．０５％）に対してだけ観察された。
引き裂き伝播性のかなりの減少は、標準との対比で見出
だされ、これは老化後により顕著であった。
【００３５】ブロモブチルゴムＡ〜Ｃは、重要な性質を
適当にバランスの取れた割合で有する長寿命のトラック
タイヤに対する内部裏打ち材として使用するために特に
推奨される。
適当にバランスの取れた割合で有する長寿命のトラック
タイヤに対する内部裏打ち材として使用するために特に
推奨される。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 8/20 Ｃ０８Ｆ 8/20
Claims (4)
- 【請求項１】 ０．５〜２．５％のハロゲン含量及び
０．７モル％以上の非ハロゲン化二重結合の残存含量を
有し、且つ凝集防止剤／加硫調節剤の含量がハロゲン化
ブチルゴムの全量に関して１．０〜２．２重量％であ
る、ハロゲン化ブチルゴム。 - 【請求項２】 用いる全ブチルゴムに関して１．０〜
２．２重量％の凝集防止剤／加硫調節剤の含量を有する
ブチルゴムを、ブチルゴムが０．５〜２．５重量％のハ
ロゲン含量及び０．７モル％以上の非ハロゲン化二重結
合含量となるまで、気相又は有機溶媒の存在下にハロゲ
ン化剤で処理する、請求項１のハロゲン化ブチルゴムの
製造法。 - 【請求項３】 加硫ゴム材料の製造に請求項１のハロゲ
ン化ブチルゴムを使用すること。 - 【請求項４】 タイヤ、特にタイヤ内部裏打ち材、タイ
ヤのサイドウオール又はタイヤのトレッドの製造に及び
製薬学的ゴム製品の製造に請求項１のハロゲン化ブチル
ゴムを使用すること。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19631731A DE19631731A1 (de) | 1996-08-06 | 1996-08-06 | Halogenierte Butylkautschuke mit einem geringen Halogengehalt |
| DE19631731.2 | 1996-08-06 | ||
| US08/841,070 US5886106A (en) | 1996-08-06 | 1997-04-29 | Halogenated butyl rubbers having a low halogen content |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1077376A true JPH1077376A (ja) | 1998-03-24 |
| JP3709264B2 JP3709264B2 (ja) | 2005-10-26 |
Family
ID=26028170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22201497A Expired - Lifetime JP3709264B2 (ja) | 1996-08-06 | 1997-08-05 | 低ハロゲン含量のハロゲン化ブチルゴム |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5886106A (ja) |
| EP (1) | EP0823454B1 (ja) |
| JP (1) | JP3709264B2 (ja) |
| CN (1) | CN1183164C (ja) |
| BR (1) | BR9704261A (ja) |
| CA (1) | CA2204051C (ja) |
| DE (2) | DE19631731A1 (ja) |
| ES (1) | ES2153147T3 (ja) |
| RU (1) | RU2212417C2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003510380A (ja) * | 1999-09-20 | 2003-03-18 | バイエル・インコーポレーテツド | イソブチレン、ジオレフィンモノマーおよびスチレン系モノマーのハロゲン化ターポリマー |
| JP2009114465A (ja) * | 2000-12-12 | 2009-05-28 | Lanxess Deutschland Gmbh | 二重結合高含有ハロゲン化高分子量ゲルフリーイソブテンコポリマーおよびその製造方法 |
| JP2014515410A (ja) * | 2011-05-26 | 2014-06-30 | ランクセス・インターナショナル・エス・アー | 排出物が低減された、ハロゲン化ブチルゴムの製造方法及び製造装置 |
| JP2017500427A (ja) * | 2013-12-23 | 2017-01-05 | アランセオ・シンガポール・プライヴェート・リミテッド | 高純度ハロゲン化ゴム |
| JP2018516285A (ja) * | 2015-03-25 | 2018-06-21 | アランセオ・シンガポール・プライヴェート・リミテッド | ハロゲン化オリゴマーを低減させたハロゲン化ポリイソオレフィン |
| JP2018177832A (ja) * | 2017-04-03 | 2018-11-15 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ |
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|---|---|---|---|---|
| US6710116B1 (en) | 2000-10-18 | 2004-03-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Abrasion resistant transparent and colorable elastomeric compositions |
| CA2315830A1 (en) * | 2000-07-27 | 2002-01-27 | Bayer Inc. | Butylpolymer composition having improved cold flow properties |
| US7425591B2 (en) | 2001-10-16 | 2008-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc | Elastomeric composition |
| US6705327B2 (en) | 2000-12-06 | 2004-03-16 | Jan Beaver Tilson | Method and system to polish and protect natural nails |
| US6672350B2 (en) | 2001-09-06 | 2004-01-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with shock absorbing configured rubber tread |
| US6939921B2 (en) | 2001-10-16 | 2005-09-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Colorable elastomeric composition |
| EP1463763B1 (en) * | 2001-12-10 | 2009-04-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions |
| EP1465929A4 (en) * | 2001-12-10 | 2004-12-29 | Exxonmobil Chem Patents Inc | TERPOLYMERS BASED ON HALOGENATED ISOLEFINS |
| CA2467920A1 (en) | 2001-12-10 | 2003-06-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions |
| JP4439251B2 (ja) * | 2003-12-12 | 2010-03-24 | 株式会社ブリヂストン | 空気入りタイヤ |
| US7767743B2 (en) * | 2006-03-10 | 2010-08-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processable branched isoolefin-alkylstyrene elastomers |
| CN100443506C (zh) * | 2006-12-20 | 2008-12-17 | 福州大学 | 低酸值溶剂法氯化天然橡胶制备方法 |
| JP4291399B2 (ja) * | 2007-11-02 | 2009-07-08 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
| JP2017500424A (ja) | 2013-12-23 | 2017-01-05 | アランセオ・シンガポール・プライヴェート・リミテッド | ゴム工業のための新規な抗凝集剤 |
| SG11201605111YA (en) * | 2013-12-23 | 2016-07-28 | Arlanxeo Singapore Pte Ltd | Rubbers with tunable levels of metal containing anti-agglomerants |
| CA2934728C (en) | 2013-12-23 | 2023-09-12 | Arlanxeo Singapore Pte. Ltd. | Anti-agglomerants for elastomeric ethylene/.alpha.-olefin copolymers |
| RU2554343C1 (ru) * | 2014-04-01 | 2015-06-27 | Публичное Акционерное общество "Нижнекамскнефтехим"(ПАО "Нижнекамскнефтехим") | Способ получения бромбутилкаучука |
| EP3181598A1 (en) | 2015-12-17 | 2017-06-21 | Lanxess Inc. | Butyl rubber containing allylic alcohol |
| EP3181596A1 (en) | 2015-12-17 | 2017-06-21 | Lanxess Inc. | Process for epoxidation of unsaturated polymer |
| EP3181595A1 (en) | 2015-12-17 | 2017-06-21 | Lanxess Inc. | Treatment of epoxidized unsaturated isoolefin copolymers |
| CA3122592A1 (en) | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Arlanxeo Singapore Pte. Ltd. | Halogen recovery in a wet process for halogenating unsaturated isoolefin copolymer |
| SG11202105842XA (en) | 2018-12-27 | 2021-07-29 | Arlanxeo Singapore Pte Ltd | Process for producing chlorinated butyl rubber |
| US11965053B2 (en) | 2020-12-11 | 2024-04-23 | Arlanxeo Singapore Pte. Ltd. | Halogen recovery with K+-containing oxidant in a process for halogenating unsaturated isoolefin copolymer |
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|---|---|---|---|---|
| NL207586A (ja) * | 1955-05-31 | |||
| GB1564506A (en) * | 1975-12-30 | 1980-04-10 | Exxon Research Engineering Co | Stabilised halbotyl rubber |
| US4254240A (en) * | 1979-09-10 | 1981-03-03 | Exxon Research & Engineering Co. | Continuous process for the preparation of bromochlorinated butyl rubber |
| GB2072576A (en) * | 1980-04-02 | 1981-10-07 | Exxon Research Engineering Co | Ahring a halobutyl rubber to an unsaturated rubber |
| JP2849110B2 (ja) * | 1989-03-02 | 1999-01-20 | 住友ゴム工業 株式会社 | 空気入りタイヤ |
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1996
- 1996-08-06 DE DE19631731A patent/DE19631731A1/de not_active Withdrawn
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1997
- 1997-04-29 US US08/841,070 patent/US5886106A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-30 CA CA002204051A patent/CA2204051C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-24 ES ES97112657T patent/ES2153147T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-24 DE DE59702887T patent/DE59702887D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-24 EP EP97112657A patent/EP0823454B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-04 RU RU97113516/04A patent/RU2212417C2/ru active
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- 1997-08-05 JP JP22201497A patent/JP3709264B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-06 CN CNB971173702A patent/CN1183164C/zh not_active Expired - Lifetime
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