JPH1072539A - Agricultural film - Google Patents

Agricultural film

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Publication number
JPH1072539A
JPH1072539A JP9203014A JP20301497A JPH1072539A JP H1072539 A JPH1072539 A JP H1072539A JP 9203014 A JP9203014 A JP 9203014A JP 20301497 A JP20301497 A JP 20301497A JP H1072539 A JPH1072539 A JP H1072539A
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JP
Japan
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component
ethylene
film
weight
agricultural film
Prior art date
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Pending
Application number
JP9203014A
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Japanese (ja)
Inventor
Koji Yamamoto
本 孝 二 山
Yoshiko Shichijo
條 佳 子 七
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Publication of JPH1072539A publication Critical patent/JPH1072539A/en
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/25Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an agricultural film which is formed from an ethylene resin compsn., is lightweight and excellent in heat retaining properties, has high clarity, tensile strength, impact strength, and scratch resistance, has excellent film properties, and is most suitable for agricultural houses, agricultural curtains, etc. SOLUTION: This film is formed from an ethylene resin compsn. which comprises an ethylene/4C or higher α-olefin copolymer (A) having a melt flow rate of 0.01-10g/10min, a density of 0.925g/cm<3> or lower, at least one peak in the elution curve obtd. by temp. rise elution fractionation. the main peak of the elution curve at 100 deg.C or lower, and a Q value of gel permeation chromatography of 3 or lower an inorg. compd. (B) contg. at least one atom selected from among Si, Al, Mg, and Ca.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、軽くて、保温性に優
れ、透明性、耐引張破れ性、耐衝撃破れ性が良好で、傷
付き難い等の優れたフィルム適性を備え、農業用ハウ
ス、農業用カーテン等の用途として最適な農業用フィル
ムに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an agricultural house which is lightweight, has excellent heat retention, has excellent transparency, tensile tear resistance, good impact tear resistance, and has excellent film suitability such as being hardly damaged. The present invention relates to an agricultural film most suitable for use as an agricultural curtain or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から農業用ハウス、農業用カーテン
等の温室栽培に用いられる温室用被覆材としては、ポリ
塩化ビニルフィルムやエチレン・酢酸ビニル共重合体フ
ィルム等が用いられている。該ポリ塩化ビニルフィルム
は、保温性、透明性、強靭性等に優れていることから、
近年まで、この種の分野に多用されてきた。しかしなが
ら、この様なポリ塩化ビニルフィルムは、使用中に該フ
ィルム中に含まれている可塑剤がフィルムの表面にブリ
ードしてくるため埃が付着し、経時的に光線透過性が損
なわれてきて、ハウス内の温度上昇を妨げるという欠点
がある。また、使用後に焼却処理すると有害な塩化水素
ガスが発生するため、廃棄処理が困難であった。更に、
このポリ塩化ビニル樹脂自体は比重が大きいため、その
フィルムは重く、温室の骨組み上に数10メートルにも
渡って展張するのは大変に労力のいる作業である。従っ
て、この様な作業は農業従事者の高齢化に伴って、困難
な作業であることから、近年においては軽くて扱い易い
材料が要求されるようになった。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a greenhouse covering material used for greenhouse cultivation of agricultural houses, agricultural curtains and the like, polyvinyl chloride films, ethylene / vinyl acetate copolymer films and the like have been used. The polyvinyl chloride film is excellent in heat retention, transparency, toughness, etc.,
Until recently, it has been heavily used in this type of field. However, in such a polyvinyl chloride film, during use, the plasticizer contained in the film bleeds to the surface of the film, so that dust adheres to the film and the light transmittance is deteriorated with time. However, there is a disadvantage that the temperature inside the house is prevented from rising. In addition, when incinerated after use, harmful hydrogen chloride gas is generated, so that disposal is difficult. Furthermore,
Since the polyvinyl chloride resin itself has a large specific gravity, its film is heavy, and it is a very labor-intensive operation to stretch over several tens of meters on the framework of a greenhouse. Therefore, such an operation is a difficult operation with the aging of farmers, and in recent years, light and easy-to-handle materials have been required.

【0003】一方、エチレン・酢酸ビニル共重合体は、
一般的なポリオレフィン樹脂と同様に埃が付着し難く、
焼却処理しても有害ガスの発生がない点においてはポリ
塩化ビニルより優れている。しかしながら、そのフィル
ムはポリ塩化ビニルフィルム程の透明性を有していない
ため、光線透過性が低く、また、フィルムの強度が不十
分であるため、温室の標準骨組み等の突起部による衝
撃、摩擦等によって破れが生じ易く、1年程度経過する
と張り替えが必要になり、長期間使用することが困難で
あった。従って、このような破れ等を防止するために、
通常はフィルムの肉厚を厚くする方法が採用されている
が、市場での標準的なハウス用フィルム等の厚みは10
0μm前後であることから、薄肉化の要請があるが、上
記力学的性質を満足させるためにはエチレン・酢酸ビニ
ル共重合体では困難なことであった。また、該エチレン
・酢酸ビニル共重合体フィルムは、フィルムを展張する
際や、夏場や日中にフィルムを捲り上げたりする作業等
の際にフィルム同志が擦れたり、温室の骨組み等に擦れ
るためにフィルムの表面に傷が付き易いという欠点も有
していた。更に、保温性を付与するために、種々の無機
物質をフィルム中に添加して改善することが、特公昭4
7−13853号公報(シリカ粉末)、特公平3−50
791号公報(マグネシウム化合物)、特公昭62−3
1744号公報(ハイドロタルサイト)にて知られてい
るが、これらの無機物質を添加すると、フィルムの表面
がより一層傷付き易くなり、このようなことも大きな問
題点として改善が望まれていた。
On the other hand, an ethylene / vinyl acetate copolymer is
Difficult to adhere dust like general polyolefin resin,
It is superior to polyvinyl chloride in that no harmful gas is generated even after incineration. However, since the film is not as transparent as a polyvinyl chloride film, the light transmittance is low, and the strength of the film is insufficient. For example, tearing is likely to occur due to such reasons, and after about one year, replacement is necessary, and it has been difficult to use for a long period of time. Therefore, in order to prevent such tears,
Normally, a method of increasing the thickness of the film is adopted, but the thickness of a standard house film in the market is 10
Since the thickness is about 0 μm, there is a demand for thinning, but it has been difficult with an ethylene / vinyl acetate copolymer to satisfy the above mechanical properties. In addition, the ethylene-vinyl acetate copolymer film is used when the film is stretched, when the film is rolled up in the summer or during the day, or when the film is rubbed against the frame of a greenhouse or the like. There was also a disadvantage that the surface of the film was easily damaged. In order to impart heat retention, various inorganic substances may be added to the film for improvement.
No. 7-13853 (silica powder), Japanese Patent Publication 3-50
No. 791 (magnesium compound), JP-B-62-3
No. 1744 (Hydrotalcite), the addition of these inorganic substances makes the surface of the film more easily damaged, and such a large problem has been demanded as an improvement. .

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る問題点を解決し、軽くて、保温性に優れ、透明性、耐
引張破れ性、耐衝撃破れ性が良好で、傷付き難く、なお
かつ薄肉化が可能な、優れたフィルム適性を備えたエチ
レン系樹脂組成物からなる農業用フィルムを提供するこ
とにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve such problems, to be light, excellent in heat retention, excellent in transparency, tensile tear resistance, impact tear resistance, and resistant to scratches. It is another object of the present invention to provide an agricultural film made of an ethylene-based resin composition having excellent film suitability and capable of reducing the thickness.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]

[発明の概要]本発明者らは、従来の農業用フィルムよ
りも優れた性能を備え、農業用フィルム素材として最適
なエチレン系樹脂組成物からなる農業用フィルムを得る
ために鋭意研究を重ねた結果、特定の性状を有するエチ
レン・α−オレフィン共重合体と、特定の性状の無機化
合物を特定な量比で配合することにより、上記本発明の
目的が達成され得ることができるとの知見を得て本発明
を完成するに至ったものである。すなわち、本発明の農
業用フィルムは、 成分(A) :メルトフローレート(MFR)が0.01〜10g/10分、密度 が0.925g/cm3 以下であって温度上昇溶離分別(TREF)によって得 られる溶出曲線のピークが1つ以上存在し、主ピークの温度が100℃以下であ って、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー(GPC)によって求められる Q値(重量平均分子量/数平均分子量)が3以下であるエチレン・炭素数4以上 のα−オレフィン共重合体 85〜99重量%と、 成分(B) :Si,Al,Mg,Caから選ばれた少なくとも1つの原子を含有 する無機化合物 15〜1重量% からなるエチレン系樹脂組成物より形成されたものであ
ることを特徴とするものである。
[Summary of the Invention] The present inventors have intensively studied to obtain an agricultural film comprising an ethylene-based resin composition which is superior in performance to conventional agricultural films and is most suitable as an agricultural film material. As a result, the finding that the object of the present invention can be achieved by blending an ethylene / α-olefin copolymer having a specific property and an inorganic compound having a specific property in a specific quantitative ratio. As a result, the present invention has been completed. That is, the agricultural film of the present invention comprises: Component (A): a melt flow rate (MFR) of 0.01 to 10 g / 10 min, a density of 0.925 g / cm 3 or less, and a temperature rise elution fractionation (TREF). Q value (weight average molecular weight / number average molecular weight) determined by gel permeation chromatography (GPC) when there is one or more peaks in the elution curve obtained by 85 to 99% by weight of an ethylene / carbon number α-olefin copolymer having a carbon number of 3 or less, and component (B): an inorganic material containing at least one atom selected from Si, Al, Mg and Ca. It is characterized by being formed from an ethylene-based resin composition comprising 15 to 1% by weight of a compound.

【0006】[発明の具体的説明] [I] エチレン系樹脂組成物 (1) 構成成分 本発明の農業用フィルムの原料素材と用いられるエチレ
ン系樹脂組成物は、下記の成分(A) 及び成分(B) から、
或いは、必要により用いられる成分(C) とから構成され
ている。 (A) エチレン・炭素数4以上のα−オレフィン共重合体
(成分(A) ) (a) 性 状 上記エチレン系樹脂組成物中の成分(A) のエチレン・炭
素数4以上のα−オレフィン共重合体は、以下の〜
の物性を示すもの、特に〜の物性を示すものである
ことが好ましい。
[Specific description of the invention] [I] Ethylene-based resin composition (1) Constituents The ethylene-based resin composition used as a raw material of the agricultural film of the present invention comprises the following components (A) and From (B),
Alternatively, it is composed of component (C) used as required. (A) α-olefin copolymer having 4 ethylene atoms or more (component (A)) (a) Properties α-olefin having 4 ethylene atoms or more of component (A) in the ethylene resin composition The copolymers are as follows:
It is preferable that the material exhibit physical properties of, in particular, the material exhibiting physical properties of.

【0007】 メルトフローレート(MFR) 本発明において用いられるエチレン・炭素数4以上のα
−オレフィン共重合体は、JIS−K7210によるM
FR(メルトフローレート:Melt Flow ra
te:溶融流量)が0.01〜10g/10分、好まし
くは0.1〜5g/10分、特に好ましくは0.5〜3
g/10分の物性を示すものである。該MFRが上記範
囲より大であると成形が不安定となる。また、該MFR
が上記範囲より小さすぎると成形時の樹脂圧力が大きく
なりすぎて、製品の生産量の低下を起こすので実用的で
ない。
Melt flow rate (MFR) Ethylene used in the present invention, α having 4 or more carbon atoms
-The olefin copolymer is M according to JIS-K7210.
FR (Melt Flow Rate: Melt Flow Ra)
te: melting flow rate) 0.01 to 10 g / 10 min, preferably 0.1 to 5 g / 10 min, particularly preferably 0.5 to 3 g / min.
It shows physical properties of g / 10 minutes. If the MFR is larger than the above range, the molding becomes unstable. In addition, the MFR
Is smaller than the above range, the resin pressure at the time of molding becomes too large, and the production of the product is reduced, which is not practical.

【0008】 密 度 本発明において用いられるエチレン・炭素数4以上のα
−オレフィン共重合体は、JIS−K7112による密
度が0.925g/cm3 以下、好ましくは0.87〜
0.915g/cm3 、特に好ましくは0.88〜0.
910g/cm3 を示すものである。該密度が上記範囲
より高すぎると透明性が悪化する。また、密度が上記範
囲より低すぎると、フイルム表面のベタつきによりブロ
ッキングが生じて実用性に供し得なくなる。
[0008] Density α of ethylene and carbon number 4 or more used in the present invention
-The olefin copolymer has a density according to JIS-K7112 of 0.925 g / cm 3 or less, preferably 0.87 to
0.915 g / cm 3 , particularly preferably 0.88 to 0.5 g / cm 3 .
It shows 910 g / cm 3 . If the density is higher than the above range, the transparency will be deteriorated. On the other hand, if the density is lower than the above range, blocking occurs due to stickiness of the film surface, and the film cannot be put to practical use.

【0009】 温度上昇溶離分別(TREF)によっ
て得られる溶出曲線のピーク 本発明にて用いられるエチレン・炭素数4以上のα−オ
レフィン共重合体は、温度上昇溶離分別(TREF:T
emperature Rising Elution
Fractionation)によって得られる溶出
曲線のピークが、1つ以上、好ましくは1つ存在し、主
ピークの温度が100℃以下、好ましくは85℃以下、
特に好ましくは75℃以下、を示すものである。温度上昇溶離分別による溶出曲線の測定 温度上昇溶離分別(Temperature Risi
ng ElutionFractionation:T
REF)による溶出曲線の測定は、「Journal
of Applied Polymer Scienc
e, Vol26, 4217−4231 (198
1)」に記載されている原理に基づき、以下のようにし
て行なわれる。先ず、測定の対象とするポリマーを溶媒
中で完全に溶解する。その後、冷却して不活性担体表面
上に薄いポリマー層を生成させる。かかるポリマー層は
結晶しやすいものが内側(不活性担体表面に近い側)
に、結晶しにくいものが外側に形成されてなるものであ
る。次に、温度を連続又は段階的に上昇させると、低温
度段階では対象のポリマー組成中の非晶部分、すなわち
ポリマーの持つ短鎖分岐の分岐度の多いものから溶出
し、温度が上昇すると共に徐々に分岐度の少ないものが
溶出して、最終的に分岐の少ない直鎖状の部分が溶出
し、測定は終了するのである。かかる各温度の溶出成分
の濃度を検出し、その溶出量と溶出温度によって描かれ
るグラフによってポリマーの組成分布を見ることができ
るものである。
The peak of the elution curve obtained by temperature-rise elution fractionation (TREF) The α-olefin copolymer having 4 or more ethylene and carbon atoms used in the present invention is obtained by temperature-rise elution fractionation (TREF: T
emperature Rising Elution
One or more, preferably one, peak of the elution curve obtained by fractionation, and the temperature of the main peak is 100 ° C. or lower, preferably 85 ° C. or lower,
Particularly preferably, it is 75 ° C. or lower. Measurement of elution curve by temperature rise elution fractionation Temperature rise elution fractionation (Temperature Risi)
ng ElutionFractionation: T
The measurement of the elution curve by REF) is described in “Journal
of Applied Polymer Science
e, Vol 26, 4217-4231 (198
1)), is performed as follows based on the principle described in “1). First, a polymer to be measured is completely dissolved in a solvent. Thereafter, cooling produces a thin polymer layer on the surface of the inert carrier. Such a polymer layer is likely to be crystallized inside (the side close to the inert carrier surface)
In addition, what is difficult to crystallize is formed on the outside. Next, when the temperature is continuously or stepwise increased, in the low temperature step, the amorphous portion in the target polymer composition, that is, the polymer having a high degree of short-chain branching having a high degree of branching is eluted, and the temperature rises. The one with a small degree of branching gradually elutes, and finally the linear part with little branching elutes, and the measurement ends. The concentration of the eluted component at each of these temperatures is detected, and the composition distribution of the polymer can be seen from a graph drawn based on the amount of the eluted and the elution temperature.

【0010】温度上昇溶離分別(TREF)による50
℃における溶出量 本発明にて用いられるエチレン・炭素数4以上のα−オ
レフィン共重合体の温度上昇溶離分別(TREF)によ
る50℃における溶出量(Y:成分A全量に対する重量
%)が以下の1)及び2)の条件を満たすものであることが
最適である。 1) 成分Aの密度(D)が0.91g/cm3 未満であ
るとき、Y(重量%)≦−4500D+4105≦10
0、好ましくはY≦−4650D+4238≦100で
ある。 2) 成分Aの密度(D)が0.91g/cm3 以上であ
るとき、Y(重量%)≦10、好ましくはY≦7であ
る。
[0010] 50 by temperature rise elution fractionation (TREF)
Elution amount at 50 ° C. The elution amount at 50 ° C. (Y: weight% based on the total amount of component A) of the α-olefin copolymer having ethylene and carbon atoms of 4 or more by temperature rise elution fractionation (TREF) used in the invention is as follows. It is optimal to satisfy the conditions of 1) and 2). 1) When the density (D) of the component A is less than 0.91 g / cm 3 , Y (% by weight) ≦ −4500D + 4105 ≦ 10
0, preferably Y ≦ −4650D + 4238 ≦ 100. 2) When the density (D) of the component A is 0.91 g / cm 3 or more, Y (% by weight) ≦ 10, preferably Y ≦ 7.

【0011】 Q 値 このようなエチレン・炭素数4以上のα−オレフィン共
重合体のゲルパーミェーションクロマトグラフィー(G
PC)によって求められるQ値(重量平均分子量/数平
均分子量)は4以下、好ましくは3以下、特に好ましく
は2.5以下であるのが好適である。Q値が上記値より
大きすぎると引張り強度が小さくなる傾向がある。
Q value Gel permeation chromatography (G) of such an α-olefin copolymer having 4 or more carbon atoms.
The Q value (weight average molecular weight / number average molecular weight) determined by (PC) is 4 or less, preferably 3 or less, particularly preferably 2.5 or less. If the Q value is too large, the tensile strength tends to decrease.

【0012】(b) エチレン・炭素数4以上のα−オレ
フィン共重合体の製造メタロセン触媒 このようなエチレン・炭素数4以上のα−オレフィン共
重合体は、特開昭58−19309号、同59−952
92号、同60−35005号、同60−35006
号、同60−35007号、同60−35008号、同
60−35009号、同61−130341号、特開平
3−163088号の各公報、ヨーロッパ特許出願公開
第4,204,436号明細書、米国特許第5,05
5,438号明細書及び国際公開公報WO91/042
57号明細書等に記載されているメタロセン触媒、特に
はメタロセン/アルモキサン触媒、又は、例えば、国際
公開公報WO92/01723号明細書等に開示されて
いるような、メタロセン化合物と以下に述べるメタロセ
ン化合物と反応して安定なアニオンとなる化合物からな
る触媒を使用して主成分のエチレンと従成分の炭素数4
以上のα−オレフィンとを共重合する方法である。
(B) Production of α-olefin copolymer having ethylene / carbon number of 4 or more Metallocene catalyst Such α-olefin copolymer having ethylene / carbon number of 4 or more is disclosed in JP-A-58-19309. 59-952
No. 92, No. 60-35005, No. 60-35006
JP-A-60-35007, JP-A-60-35008, JP-A-60-35009, JP-A-61303401, and JP-A-3-1630088, European Patent Application Publication No. 4,204,436, US Patent 5,05
5,438 and International Publication WO 91/042
No. 57, particularly a metallocene catalyst, particularly a metallocene / alumoxane catalyst, or a metallocene compound and a metallocene compound described below, for example, as disclosed in International Publication WO92 / 01723 and the like. Using a catalyst consisting of a compound that becomes a stable anion by reacting with ethylene and ethylene
This is a method of copolymerizing the above-mentioned α-olefin.

【0013】上述の、メタロセン化合物と反応して安定
なアニオンとなる化合物とは、カチオンとアニオンのイ
オン対から形成されるイオン性化合物或いは親電子性化
合物であり、メタロセン化合物と反応して安定なイオン
となって重合活性種を形成するものである。このうちイ
オン性化合物は下記一般式(I)で表されるものであ
る。 一般式(I) [Q]m+ [Y]m− (mは1以上の整数) 上記式中の、Qはイオン性化合物のカチオン成分であ
り、カルボニウムイオン、トロピリウムカチオン、アン
モニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウ
ムカチオン、ホスホニウムカチオン等が挙げられる。更
にそれ自身が還元され易い金属の陽イオンや有機金属の
陽イオン等も挙げられる。これらのカチオンは特表平1
−501950号公報等に開示されているようなプロト
ンを与えることができるカチオンだけでなくプロトンを
与えないカチオンでも良い。これらのカチオンの具体例
としては、トリフェニルカルボニウム、ジフェニルカル
ボニウム、シクロヘプタトリエニウム、インデニウム、
トリエチルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、
トリブチルアンモニウム、N,N−ジメチルアニリウム
ジプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウ
ム、トリフェニルホスホニウム、トリメチルホスホニウ
ム、トリ(ジメチルフェニル)ホスホニウム、トリ(メ
チルフェニル)ホスホニウム、トリフェニルスルホニウ
ム、トリフェニルオキソニウム、トリエチルオキソニウ
ム、ピリリウム、また銀イオン、金イオン、白金イオ
ン、銅イオン、パラジウムイオン、水銀イオン、フェロ
セニウムイオン等が挙げられる。また、Yはイオン性化
合物のアニオン成分であり、メタロセン化合物と反応し
て安定なアニオンとなる成分であって、有機硼素化合物
アニオン、有機アルミニウム化合物アニオン、有機ガリ
ウム化合物アニオン、有機燐化合物アニオン、有機砒素
化合物アニオン、有機アンチモン化合物アニオン等が挙
げられる。
The above-mentioned compound that reacts with the metallocene compound to form a stable anion is an ionic compound or an electrophilic compound formed from an ion pair of a cation and an anion. It becomes an ion to form a polymerization active species. Among them, the ionic compound is represented by the following general formula (I). General formula (I) [Q] m + [Y] m− (m is an integer of 1 or more) In the above formula, Q is a cation component of an ionic compound, and is a carbonium ion, a tropylium cation, an ammonium cation, or an oxo compound. Cations, sulfonium cations, phosphonium cations and the like. Further, cations of metals and cations of organic metals which are easily reduced by themselves are also included. These cations are listed in
Not only a cation capable of giving a proton as disclosed in JP-A-501950 and the like but also a cation which does not give a proton may be used. Specific examples of these cations include triphenylcarbonium, diphenylcarbonium, cycloheptatrienium, indenium,
Triethylammonium, tripropylammonium,
Tributylammonium, N, N-dimethylanilium dipropylammonium, dicyclohexylammonium, triphenylphosphonium, trimethylphosphonium, tri (dimethylphenyl) phosphonium, tri (methylphenyl) phosphonium, triphenylsulfonium, triphenyloxonium, triethyloxonium , Pyrylium, silver ion, gold ion, platinum ion, copper ion, palladium ion, mercury ion, ferrocenium ion and the like. Y is an anionic component of an ionic compound, which is a component that reacts with a metallocene compound to form a stable anion, and includes an organic boron compound anion, an organic aluminum compound anion, an organic gallium compound anion, an organic phosphorus compound anion, and an organic compound. Arsenic compound anions, organic antimony compound anions, and the like.

【0014】具体的には、テトラフェニル硼素、テトラ
キス(3,4,5−トリフルオロフェニル)硼素、テト
ラキス(3,5−ジ(トリフルオロメチル)フェニル)
硼素、テトラキス(3,5−ジ(t−ブチル)フェニ
ル)硼素、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)硼
素、テトラフェニルアルミニウム、テトラキス(3,
4,5−トリフルオロフェニル)アルミニウム、テトラ
キス(3,5−ジ(トリフルオロメチル)フェニル)ア
ルミニウム、テトラキス(3,5−ジ(t−ブチル)フ
ェニル)アルミニウム、テトラキス(ペンタフルオロフ
ェニル)アルミニウム、テトラフェニルガリウム、テト
ラキス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ガリウ
ム、テトラキス(3,5−ジ(トリフルオロメチル)フ
ェニル)ガリウム、テトラキス(3,5−ジ(t−ブチ
ル)フェニル)ガリウム、テトラキス(ペンタフルオロ
フェニル)ガリウム、テトラフェニル燐、テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)燐、テトラフェニル砒素、
テトラキス(ペンタフルオロフェニル)砒素、テトラフ
ェニルアンチモン、テトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)アンチモン、デカボレート、ウンデカボレート、カ
ルバドデカボレート、デカクロロデカボレート等が挙げ
られる。
Specifically, tetraphenylboron, tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) boron, tetrakis (3,5-di (trifluoromethyl) phenyl)
Boron, tetrakis (3,5-di (t-butyl) phenyl) boron, tetrakis (pentafluorophenyl) boron, tetraphenylaluminum, tetrakis (3
4,5-trifluorophenyl) aluminum, tetrakis (3,5-di (trifluoromethyl) phenyl) aluminum, tetrakis (3,5-di (t-butyl) phenyl) aluminum, tetrakis (pentafluorophenyl) aluminum, Tetraphenylgallium, tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) gallium, tetrakis (3,5-di (trifluoromethyl) phenyl) gallium, tetrakis (3,5-di (t-butyl) phenyl) gallium, Tetrakis (pentafluorophenyl) gallium, tetraphenylphosphorus, tetrakis (pentafluorophenyl) phosphorus, tetraphenylarsenic,
Tetrakis (pentafluorophenyl) arsenic, tetraphenylantimony, tetrakis (pentafluorophenyl) antimony, decaborate, undecaborate, carbadodecaborate, decachlorodecaborate and the like can be mentioned.

【0015】また親電子性化合物としては、ルイス酸化
合物として知られるもののうち、メタロセン化合物と反
応して安定なアニオンとなって重合活性種を形成するも
のであり、種々のハロゲン化金属化合物や、固体酸とし
て知られている金属酸化物等が挙げられる。具体的には
ハロゲン化マグネシウムやルイス酸性無機化合物等が例
示される。
As the electrophilic compound, compounds known as Lewis acid compounds, which react with a metallocene compound to form a stable anion to form a polymerization active species, include various metal halide compounds, Examples include metal oxides known as solid acids. Specific examples include magnesium halides and Lewis acidic inorganic compounds.

【0016】α−オレフィン 従成分のα−オレフィンとしては、炭素数4以上のα−
オレフィン、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、1−
ヘキセン、1−オクテン、1−ヘプテン、4−メチルペ
ンテン−1、4−メチルヘキセン−1、4,4−ジメチ
ルペンテン−1等が挙げられる。これらα−オレフィン
の中で好ましくは炭素数4〜12、特に好ましくは6〜
10の1種又は2種以上のα−オレフィン2〜60重量
%、好ましくは5〜50重量%と、エチレン40〜98
重量%、好ましくは50〜95重量%とを共重合させる
のが好ましい。
The α- olefin minor component as the α- olefin having 4 or more carbon α-
Olefins such as 1-butene, 1-pentene, 1-
Hexene, 1-octene, 1-heptene, 4-methylpentene-1, 4-methylhexene-1, 4,4-dimethylpentene-1 and the like. Among these α-olefins, preferably 4 to 12 carbon atoms, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms.
2 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, of one or more α-olefins of 10 and 40 to 98% of ethylene
% By weight, preferably from 50 to 95% by weight.

【0017】共重合 このエチレン・炭素数4以上のα−オレフィン共重合体
の重合方法としては、気相法、スラリー法、溶液法、高
圧イオン重合法等を挙げることができる。これらの中で
は溶液法、高圧イオン重合法が好ましく、本発明の効果
が大きく発揮することができる高圧イオン重合法が特に
好ましい。なお、この高圧イオン重合法とは、特開昭5
6−18607号、特開昭58−225106号の各公
報に記載されている、圧力が200kg/cm2 以上、
好ましくは300〜2,000kg/cm2 、温度が1
25℃以上、好ましくは130〜250℃、特に150
〜200℃の反応条件下に行なわれるエチレン系重合体
の連続的製造法である。
[0017] The polymerization method for copolymerizing the ethylene having 4 or more carbon atoms α- olefin copolymer, vapor phase method, slurry method, a solution method and a high pressure ion polymerization method. Among these, a solution method and a high-pressure ionic polymerization method are preferable, and a high-pressure ionic polymerization method that can greatly exert the effects of the present invention is particularly preferable. This high pressure ionic polymerization method is described in
6-18607, JP-A-58-225106, each having a pressure of 200 kg / cm 2 or more;
Preferably, the temperature is 300 to 2,000 kg / cm 2 and the temperature is 1
25 ° C. or higher, preferably 130 to 250 ° C., particularly 150
This is a method for continuously producing an ethylene-based polymer carried out under a reaction condition of 200 ° C.

【0018】(B) 無機化合物(成分(B) ) 本発明の農業用フィルムの原料素材と用いられるエチレ
ン系樹脂組成物を構成する成分(B) の無機化合物は、S
i,Al,Mg,Caから選ばれた少なくとも1つの原
子を含有する無機酸化物、無機水酸化物又は無機複合化
合物等である。具体的には、SiO2 、Al2 3 、M
gO、CaO、Al(OH)3 、Mg(OH)2 、Ca
(OH)2 、また以下の一般式(II)で表わされる化
合物やその焼成物でハイドロタルサイト類と称される物
質等が挙げられる。 一般式(II) M2+ 1-x Alx (OH)2 (An-x/n ・mH2 O (式中、M2+はMg、Ca及びZnよりなる群から選ば
れた二価金属イオンを示し、そして、x及びmは下記条
件を満足するものである。 0<x<0.5、 0≦m≦2) これらの中でも好ましくはハイドロタルサイト類、特に
好ましくは一般式(II)で表わされる化合物の焼成物
(通常200〜300℃焼成)である。これらの無機化
合物は1つ又は2つ以上を併用することができる。これ
ら無機化合物は、平均粒径が10μm以下、好ましくは
5μm以下、特に好ましくは3μm以下であるのが望ま
しい。平均粒径が大きすぎるとフィルムの透明性が損な
われるので好ましくない。
(B) Inorganic Compound (Component (B)) The inorganic compound of component (B) constituting the ethylene resin composition used as the raw material for the agricultural film of the present invention is S
An inorganic oxide, an inorganic hydroxide or an inorganic composite compound containing at least one atom selected from i, Al, Mg, and Ca. Specifically, SiO 2 , Al 2 O 3 , M
gO, CaO, Al (OH) 3 , Mg (OH) 2 , Ca
(OH) 2 , and a compound represented by the following general formula (II) or a substance called a hydrotalcite in a fired product thereof. Formula (II) M 2 + 1 -x Al x (OH) 2 (A n− ) x / n · mH 2 O (wherein M 2+ is selected from the group consisting of Mg, Ca and Zn) It represents a valent metal ion, and x and m satisfy the following conditions: 0 <x <0.5, 0 ≦ m ≦ 2) Among these, hydrotalcites are preferred, and particularly preferred are general formulas It is a fired product of the compound represented by (II) (normally fired at 200 to 300 ° C). One or two or more of these inorganic compounds can be used in combination. These inorganic compounds preferably have an average particle size of 10 μm or less, preferably 5 μm or less, particularly preferably 3 μm or less. If the average particle size is too large, the transparency of the film is impaired, which is not preferable.

【0019】(C) その他の成分(成分(C) ) 本発明の農業用フィルムの原料素材と用いられるエチレ
ン系樹脂組成物は、フィルムを成形する際の成形性を良
好なものとするために、エチレン重合体、例えば高圧法
低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、
エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ア
クリル酸エステル共重合体等、中でも好ましくは高圧法
低密度ポリエチレンを1〜35重量%、好ましくは3〜
25重量%、特に好ましくは7〜20重量%添加するの
が好ましい。ここで、上記高圧法低密度ポリエチレン
は、MFRが0.1〜20g/10分、好ましくは0.
5〜10g/10分、特に好ましくは1〜5g/10分
であり、密度(D)は0.915〜0.930g/cm
3 、好ましくは0.918〜0.927g/cm3 、特
に好ましくは0.919〜0.923g/10分であ
り、ME(定速押出量:3g/分)が1.3以上、好ま
しくは1.6以上、特に好ましくは1.8以上であり、
溶融張力(Melt Tension:MT)が1.5
g以上、好ましくは2.5g以上、特に好ましくは5g
以上のものである。この高圧法低密度ポリエチレンは市
販品の中から上記性状を有するものを適宜選択して使用
することができるが、特に好ましくは反応温度220℃
以上、反応圧力1,700kg/cm2 以下でオートク
レーブ法で製造した高圧法低密度ポリエチレンを使用す
ることが望ましい。更に、本発明の農業用フィルムの原
料素材と用いられるエチレン系樹脂組成物中には、一般
に樹脂組成物に通常使用される補助添加成分、例えば、
酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、分散剤、滑剤、アン
チブロッキング剤、顔料、着色剤、防曇剤、帯電防止
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、核剤、中和剤、スリップ
剤等の添加剤を配合することができる。
(C) Other Ingredients (Component (C)) The ethylene resin composition used as a raw material of the agricultural film of the present invention is used in order to improve the moldability in forming the film. , Ethylene polymers, such as high-pressure low-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer,
Ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / acrylate copolymer, etc., preferably 1 to 35% by weight, preferably 3 to 35% by weight of high pressure low density polyethylene
It is preferable to add 25% by weight, particularly preferably 7 to 20% by weight. Here, the high-pressure method low-density polyethylene has an MFR of 0.1 to 20 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 20 g / 10 minutes.
5 to 10 g / 10 min, particularly preferably 1 to 5 g / 10 min, and the density (D) is 0.915 to 0.930 g / cm.
3 , preferably 0.918 to 0.927 g / cm 3 , particularly preferably 0.919 to 0.923 g / 10 min, and ME (constant rate extrusion rate: 3 g / min) of 1.3 or more, preferably 1.6 or more, particularly preferably 1.8 or more,
Melt tension (MT) is 1.5
g or more, preferably 2.5 g or more, particularly preferably 5 g
That's all. As the high-pressure low-density polyethylene, those having the above properties can be appropriately selected and used from commercially available products, and a reaction temperature of 220 ° C. is particularly preferred.
As described above, it is desirable to use a high-pressure low-density polyethylene produced by an autoclave method at a reaction pressure of 1,700 kg / cm 2 or less. Furthermore, in the ethylene-based resin composition used as a raw material of the agricultural film of the present invention, an auxiliary additive component generally used in the resin composition, for example,
Antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, dispersants, lubricants, anti-blocking agents, pigments, colorants, anti-fog agents, antistatic agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, nucleating agents, neutralizing agents, slips An additive such as an agent can be blended.

【0020】(2) 配合割合 本発明の農業用フィルムの原料素材と用いられるエチレ
ン系樹脂組成物を構成する上記成分(A) 及び成分(B) の
配合割合は、該組成物中に、成分(A) :成分(B) =85
重量%:15重量%〜99重量%:1重量%、好ましく
は成分(A) :成分(B) =90重量%:10重量%〜98
重量%:2重量%、特に好ましくは成分(A) :成分(B)
=92重量%:8重量%〜97重量%:3重量%であ
る。上記エチレン系樹脂組成物中の成分(B) の配合割合
が多すぎるとフィルムの透明性が低下する。また、成分
(B) の配合割合が少なすぎると農業用フィルムとしての
保温性のレベルが不足する。
(2) Mixing ratio The mixing ratio of the above components (A) and (B) constituting the ethylene resin composition used as the raw material of the agricultural film of the present invention is as follows. (A): Component (B) = 85
% By weight: 15% by weight to 99% by weight: 1% by weight, preferably component (A): component (B) = 90% by weight: 10% by weight to 98%
% By weight: 2% by weight, particularly preferably component (A): component (B)
= 92% by weight: 8% by weight to 97% by weight: 3% by weight. If the proportion of the component (B) in the ethylene-based resin composition is too large, the transparency of the film decreases. Also the ingredients
If the proportion of (B) is too small, the level of heat retention as an agricultural film is insufficient.

【0021】(3) ブレンド 本発明の農業用フィルムの原料素材と用いられるエチレ
ン系樹脂組成物は、通常の樹脂組成物の製造方法と同様
の方法で、成分Aのエチレン・炭素数4以上のα−オレ
フィン共重合体と、成分Bの無機化合物とをブレンドす
ることによって製造することができる。具体的には、成
分(B) と少量の成分(A) と、必要であれば更にその他の
添加剤とを添加して、二軸混練押出機、バンバリーミキ
サー、ニーダー等を用いて溶融、混練させた後、ペレッ
ト化して成分(B) のマスターバッチを製造し、このペレ
ット化した成分(B) のマスターバッチを多量の成分(A)
とヘンシェルミキサー等のブレンダーで良く混合して樹
脂組成物を製造するのが普通である。
(3) Blend The ethylene-based resin composition used as the raw material for the agricultural film of the present invention can be prepared by the same method as that used for producing a conventional resin composition. It can be produced by blending the α-olefin copolymer and the inorganic compound of the component B. Specifically, component (B), a small amount of component (A), and if necessary, other additives are added, and the mixture is melted and kneaded using a twin-screw kneading extruder, a Banbury mixer, a kneader, or the like. After pelletizing, a masterbatch of the component (B) is manufactured by pelletizing, and the masterbatch of the pelletized component (B) is mixed with a large amount of the component (A).
And a blender such as a Henschel mixer to produce a resin composition.

【0022】[II] 成形・加工 本発明の農業用フィルムの原料素材と用いられるエチレ
ン系樹脂組成物は、T−ダイ成形、インフレーション成
形等によりフィルム状に成形することにより農業用フィ
ルムとすることができる。また、このエチレン系樹脂組
成物からなるフィルムは単層で使用することが可能であ
り、また他のポリオレフィン樹脂と積層した多層フィル
ムとすることもできる。
[II] Forming / Processing The ethylene resin composition used as a raw material of the agricultural film of the present invention is formed into an agricultural film by forming it into a film by T-die molding, inflation molding or the like. Can be. The film made of the ethylene-based resin composition can be used as a single layer, or can be a multilayer film laminated with another polyolefin resin.

【0023】[III] 用 途 このような本発明の農業用フィルムの原料素材と用いら
れるエチレン系樹脂組成物は、フィルム状に成形するこ
とにより、従来のフィルムよりも強度に優れたものとな
り、フィルムの薄肉化が可能なため、軽く、なおかつ、
保温性に優れ、耐引張り破れ性、耐衝撃破れ性、透明性
が良好で、更に傷付き難いので、農業用ハウス、農業用
カーテン等の屋外用に用いられる農業用フィルムとして
極めて有用なものである。
[III] Applications The ethylene-based resin composition used as a raw material for the agricultural film of the present invention is formed into a film so that it has higher strength than a conventional film. Because the film can be thinned, it is light and
It is excellent in heat retention, excellent in tearing resistance, impact tearing resistance, transparency, and hard to be damaged, so it is extremely useful as an agricultural film used outdoors for agricultural houses, agricultural curtains, etc. is there.

【0024】[0024]

【実施例】以下に実施例及び比較例を記載し、本発明を
更に具体的に説明する。 [I] 物性の測定方法と評価方法 実施例及び比較例における物性の測定と評価は、以下に
示す方法によって実施した。 (1) 物性の測定方法 (a) MFR : JIS−K7210に準拠 (b) 密度 : JIS−K7112に準拠
The present invention will be described more specifically with reference to the following Examples and Comparative Examples. [I] Measurement and evaluation methods of physical properties Measurement and evaluation of physical properties in Examples and Comparative Examples were carried out by the following methods. (1) Measurement method of physical properties (a) MFR: JIS-K7210 (b) Density: JIS-K7112

【0025】(c) 溶出曲線: 以下に示す測定条件下で
温度上昇溶離分別(Temperature Risi
ng Elution Fractionation:
TREF)を測定した。溶出曲線の作成は、先ず、各溶
出温度(℃)における溶出物の重量分率を積算し積分溶
出量を求める。横軸に溶出温度、縦軸に積分溶出量をプ
ロットし、積分溶出曲線を描く。この積分溶出曲線を温
度で微分し、微分溶出量を求める。次に横軸に溶出温
度、縦軸に微分溶出量をプロットし、微分溶出曲線を描
く。この微分溶出曲線の作図は、横軸を溶出温度100
℃当たり89.3mm、縦軸を微分量0.1当たり7
6.5mmで行なった。 機 種: 三菱油化(株)製 CFC T150A 溶 媒: o−ジクロロベンゼン 流 速: 1ml/分 測定濃度: 4mg/ml 注入量 : 0.4ml カラム : 昭和電工 AD80M/S 3本 冷却速度: 1℃/分
(C) Elution curve: Temperature rise elution fractionation (Temperature Risi) under the following measurement conditions
ng Elution Fractionation:
TREF) was measured. In preparing the elution curve, first, the weight fraction of the eluted material at each elution temperature (° C.) is integrated to obtain an integrated elution amount. Plot the elution temperature on the horizontal axis and the integrated elution amount on the vertical axis, and draw an integrated elution curve. This integral elution curve is differentiated with respect to temperature to obtain a differential elution amount. Next, the elution temperature is plotted on the horizontal axis and the differential elution amount is plotted on the vertical axis, and a differential elution curve is drawn. The plot of this differential elution curve is shown with the horizontal axis representing the elution temperature of 100.
89.3 mm per ° C, vertical axis is 7 per 0.1 differential
The measurement was performed at 6.5 mm. Model: CFC T150A manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd. Solvent: o-dichlorobenzene Flow rate: 1 ml / min Measurement concentration: 4 mg / ml Injection amount: 0.4 ml Column: Showa Denko AD80 M / S 3 Cooling rate: 1 ° C / min

【0026】(d) Q値:以下の測定条件下でGPCによ
り重量平均分子量と数平均分子量を測定しQ値を求め
た。 機 種: Waters Model 150C G
PC 溶 媒: o−ジクロロベンゼン 流 速: 1ml/分 温 度: 140℃ 測定濃度: 2mg/ml 注入量 : 20μl カラム : 昭和電工 AD80M/S 3本
(D) Q value: The weight average molecular weight and the number average molecular weight were measured by GPC under the following measurement conditions to determine the Q value. Model: Waters Model 150C G
PC solvent: o-dichlorobenzene Flow rate: 1 ml / min Temperature: 140 ° C. Measurement concentration: 2 mg / ml Injection volume: 20 μl Column: Showa Denko AD80M / S 3

【0027】(e) 溶融張力(メルトテンション、Mel
t Tension:MT):東洋精機製キャピログラ
フ 1−Bにて、試験温度190℃、押出速度1cm/
分で、押し出された樹脂を引き取る際の引取速度を徐々
に速くして行き、樹脂フィラメントが剪断した時の応力
とする。
(E) Melt tension (melt tension, Mel
t Tension: MT): Test temperature 190 ° C., extrusion speed 1 cm / using Toyo Seiki Capillograph 1-B.
In minutes, the take-up speed at the time of taking out the extruded resin is gradually increased to be the stress when the resin filament is sheared.

【0028】(2) 評価方法 (a) ヘイズ(HAZE): JIS−K7105に準拠 (b) エレメンドルフ引裂強度: JIS−Z1702に
準拠 (c) 引張強伸度: JIS−K6781に準拠 (d) 打抜衝撃強度: JIS−P8134に準じた装置
を用いて測定を行なう。フィルムの測定部分の厚みを測
定し、そのフィルムを試料台に固定し、振り子を振ら
せ、試料に衝撃を加える。この貫通破壊に要したエネル
ギー(kg・cm)を目盛り板から読み取り、その値を
試料厚み(cm)で除して求められる。 (e) 保温性: 成膜したフィルムを、高さ60cm、長
さ1.5mのミニハウスに張り付け、午前4時のハウス
内の温度及びハウス外部の温度を測定し、その温度差を
観察した。これを10日間行ない、その平均値を算出し
た。 (f) スクラッチ性: 成膜したフィルムを2枚重ね、表
面を擦り合わせた後、擦り合わせた表面の傷の多少を目
視にて観察する。傷が少なければ○、多ければ×で表わ
す。
(2) Evaluation method (a) Haze: conforms to JIS-K7105 (b) Elmendorf tear strength: conforms to JIS-Z1702 (c) Tensile strength: conforms to JIS-K6781 (d) Punch impact strength: Measurement is performed using an apparatus according to JIS-P8134. The thickness of the measurement part of the film is measured, the film is fixed to a sample table, a pendulum is shaken, and an impact is applied to the sample. The energy (kg · cm) required for the penetrating fracture is read from the scale plate, and the value is obtained by dividing the value by the sample thickness (cm). (e) Heat retention: The formed film was attached to a mini-house having a height of 60 cm and a length of 1.5 m, the temperature inside the house at 4:00 am and the temperature outside the house were measured, and the temperature difference was observed. . This was performed for 10 days, and the average value was calculated. (f) Scratch property: Two layers of the formed films are superimposed, and the surfaces are rubbed together. Then, some scratches on the rubbed surface are visually observed. When the number of scratches is small, it is represented by ○, and when it is large, it is represented by ×.

【0029】[II] 実験例 実施例1 (1) エチレン・炭素数4以上のα−オレフィン共重合
体(成分(A) )の製造 (a) 触媒の調製 触媒の調製は特開昭61−130314号公報に記載さ
れた方法で実施した。すなわち、錯体エチレンビス
(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニ
ウムジクロライド2.0ミリモルに、東洋ストウファー
製メチルアルモキサンを上記錯体に対し1,000モル
倍加え、トルエンで10リットルに希釈して触媒溶液を
調製した。 (b) 重 合 内容積1.5リットルの攪拌式オートクレーブ型連続反
応器に、エチレンとヘキセン−1との混合物をヘキセン
−1の組成が75重量%となるように供給し、反応器内
の圧力を1,000kg/cm3 に保ちながら、145
℃の温度で反応を行なった。反応終了後、MFRが2g
/10分、密度が0.909kg/cm3 、Q値が1.
9、TREF溶出曲線のピークが1つ、ピーク温度が6
8℃、50℃における溶出量が4.8重量%であるエチ
レン・ヘキセン−1共重合体(成分(A) )を得た。
[II] Experimental Examples Example 1 (1) Production of α-olefin copolymer (component (A)) having 4 ethylene atoms or more (component (A)) (a) Preparation of catalyst It carried out by the method described in 130314 gazette. That is, to 2.0 mmol of the complex ethylenebis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride, methylalumoxane (manufactured by Toyo Stouffer) was added 1,000 times as much as the above complex, and diluted to 10 liters with toluene. Thus, a catalyst solution was prepared. (b) Polymerization A mixture of ethylene and hexene-1 was supplied to a stirred autoclave-type continuous reactor having an internal volume of 1.5 liters so that the composition of hexene-1 became 75% by weight. While maintaining the pressure at 1,000 kg / cm 3 , 145
The reaction was carried out at a temperature of ° C. After the reaction, MFR is 2g
/ 10 min, density 0.909 kg / cm 3 , Q value 1.
9. One peak of TREF elution curve, peak temperature of 6
An ethylene / hexene-1 copolymer (component (A)) having an elution amount of 4.8% by weight at 8 ° C. and 50 ° C. was obtained.

【0030】(2) エチレン系樹脂組成物の製造 先ず、成分(B) の無機物質として、協和化学(株)製ハ
イドロタルサイト焼成処理品(商品名:DHT−4A−
2、平均粒径0.4μm)を、上記エチレン・炭素数4
以上のα−オレフィン共重合体(成分(A) )に対して3
0重量%の割合となるように二軸押出機で200℃の成
形温度にて造粒して、マスターバッチとした。このマス
ターバッチと上記エチレン・炭素数4以上のα−オレフ
ィン共重合体(成分(A) )を80:20の割合で配合
し、40mmφの単軸押出機にて造粒し、ペレットとし
た。
(2) Production of Ethylene Resin Composition First, hydrotalcite calcined product (trade name: DHT-4A-) manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd. was used as the inorganic substance of component (B).
2, the average particle diameter of 0.4 μm)
3 to the above α-olefin copolymer (component (A))
The mixture was granulated with a twin-screw extruder at a molding temperature of 200 ° C. so as to have a ratio of 0% by weight to obtain a master batch. This masterbatch and the above-mentioned α-olefin copolymer having 4 carbon atoms or more (component (A)) were blended at a ratio of 80:20, and granulated with a 40 mm φ single screw extruder to form pellets. .

【0031】(3) フィルム成形 このペレットを用いて、トミー機械工業(株)製40m
φインフレーション成形機で、成形温度が180℃、
スクリュー回転数が70rpmにてインフレーション成
形を行ないフィルムを得た。このフィルムについて評価
を行なった。評価結果を表1に示す。このフィルムは、
従来のフィルムよりも強度に優れており、フィルムの薄
肉化が可能で、軽く、保温性に優れ、耐引張り破れ性、
耐衝撃破れ性、透明性が良好で、傷付き難いので、農業
用フィルムとして使用可能なものであった。
(3) Film molding Using the pellets, a 40 m product made by Tommy Machine Industry Co., Ltd.
In m phi inflation molding machine, the molding temperature is 180 ° C.,
Inflation molding was performed at a screw rotation speed of 70 rpm to obtain a film. This film was evaluated. Table 1 shows the evaluation results. This film is
It is superior in strength to conventional films, and can be made thinner, lighter, has better heat retention, tear resistance,
Since it had good impact tear resistance and transparency and was hardly damaged, it could be used as an agricultural film.

【0032】実施例2 樹脂組成物は実施例と同様の方法で行ない、成形時のフ
ィルムの厚みを変えた以外は実施例1と同様にフィルム
成形し、評価した。その結果を表1に示す。
Example 2 A resin composition was prepared in the same manner as in Example, and a film was formed and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the film thickness at the time of forming was changed. Table 1 shows the results.

【0033】実施例3 成分(A) と成分(B) の他に、成分(C) としてMFRが4
g/10分、密度が0.92kg/cm3 、ME(定速
押出量:3g/分で測定)が2.4、溶融張力(Mel
t Tension)が9.4gである高圧法低密度ポ
リエチレンを表1のように配合した以外は実施例1と同
様にフィルム成形し、評価を行なった。その結果を表1
に示す。
Example 3 In addition to the component (A) and the component (B), the component (C) having an MFR of 4
g / 10 min, density 0.92 kg / cm 3 , ME (constant speed extrusion rate: measured at 3 g / min) 2.4, melt tension (Mel
A film was molded and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a high-pressure method low-density polyethylene having a (t Tension) of 9.4 g was blended as shown in Table 1. Table 1 shows the results.
Shown in

【0034】比較例1 成分Aの代りに、三菱油化(株)製三菱ポリエチ EV
A X303を使用し、三菱重工(株)製40mmφ
ンフレーション成形機で成形温度がC1/C2/ダイ=
120℃/160℃/145℃にてフィルムを成形し、
評価した。評価結果を表4に示す。
Comparative Example 1 In place of Component A, Mitsubishi Polyethylene EV manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.
The molding temperature was C1 / C2 / die = 40 mm φ inflation molding machine manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. using A X303.
Form a film at 120 ° C / 160 ° C / 145 ° C,
evaluated. Table 4 shows the evaluation results.

【0035】実施例4,5及び比較例2,3 表2及び3に示す物性の成分(A) 及び成分(B) を使用し
た以外は実施例1と同様にフィルム成形し、評価した。
その結果を表2及び表4に示す。
Examples 4 and 5 and Comparative Examples 2 and 3 Films were formed and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the components (A) and (B) having the physical properties shown in Tables 2 and 3 were used.
The results are shown in Tables 2 and 4.

【0036】実施例6及び比較例4 成分(B) の配合割合を変えた以外は実施例1と同様にフ
ィルム成形し、評価した。その結果を表2及び表4に示
す。
Example 6 and Comparative Example 4 A film was formed and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the component (B) was changed. The results are shown in Tables 2 and 4.

【0037】実施例7 実施例1の成分(B) の代りに、無機物質として協和化学
(株)製ハイドロタルサイト未焼成処理品(商品名:D
HT−4A、平均粒径0.4μm)を使用した以外は実
施例1と同様にフィルム成形し、評価した。その結果を
表2に示す。
Example 7 Instead of the component (B) in Example 1, an uncalcined product of hydrotalcite manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd. (trade name: D) was used as an inorganic substance.
A film was formed and evaluated in the same manner as in Example 1 except that HT-4A (average particle size: 0.4 μm) was used. Table 2 shows the results.

【0038】実施例8 実施例1の成分(B) の代りに、無機物質として特公昭6
3−8991号公報に記載の燐珪酸ガラス(平均粒径:
3μm、組成:SiO2 50モル%,P2 5 21
モル%,Al2 3 7モル%,ZnO 5モル%,B
2 3 5モル%,CaO 7モル%,Na2 O 5モ
ル%)を使用した以外は実施例1と同様にフィルム成形
し、評価した。その結果を表3に示す。
Example 8 Instead of the component (B) in Example 1, an inorganic substance was used as an inorganic substance.
Phosphosilicate glass described in JP-A-3-8991 (average particle size:
3 μm, composition: 50 mol% of SiO 2 , P 2 O 5 21
Mol%, Al 2 O 3 7 mol%, ZnO 5 mol%, B
A film was formed and evaluated in the same manner as in Example 1, except that 5 mol% of 2 O 3 , 7 mol% of CaO, and 5 mol% of Na 2 O) were used. Table 3 shows the results.

【0039】[0039]

【表1】 [Table 1]

【0040】[0040]

【表2】 [Table 2]

【0041】[0041]

【表3】 [Table 3]

【0042】[0042]

【表4】 [Table 4]

【0043】[0043]

【発明の効果】このような本発明の農業用フィルムは、
従来のフィルムよりも強度に優れているので、フィルム
の薄肉化が可能なため、軽く、なおかつ、保温性に優
れ、耐引張り破れ性、耐衝撃破れ性、透明性が良好で、
更に傷付き難いので、農業用ハウス、農業用カーテン等
の屋外用として極めて有用なものである。
As described above, the agricultural film of the present invention comprises:
Because it is superior in strength to conventional films, it is possible to make the film thinner, so it is light, and it has excellent heat retention, tensile tear resistance, impact tear resistance, good transparency,
Since it is hard to be damaged, it is extremely useful for outdoor use such as agricultural houses and agricultural curtains.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 成分(A) :メルトフローレート(MFR)が0.01〜10g/10分、密度 が0.925g/cm3 以下であって、温度上昇溶離分別(TREF)によって 得られる溶出曲線のピークが1つ以上存在し、主ピークの温度が100℃以下で あって、ゲルパーミェーションクロマトグラフィー(GPC)によって求められ るQ値(重量平均分子量/数平均分子量)が3以下であるエチレン・炭素数4以 上のα−オレフィン共重合体 85〜99重量%と、 成分(B) :Si,Al,Mg,Caから選ばれた少なくとも1つの原子を含有 する無機化合物 15〜1重量% からなるエチレン系樹脂組成物より形成されたものであ
ることを特徴とする、農業用フィルム。
1. Component (A): a melt flow rate (MFR) of 0.01 to 10 g / 10 min, a density of 0.925 g / cm 3 or less, and elution obtained by temperature-rise elution fractionation (TREF) There is one or more peaks in the curve, the temperature of the main peak is 100 ° C or less, and the Q value (weight average molecular weight / number average molecular weight) determined by gel permeation chromatography (GPC) is 3 or less. 85 to 99% by weight of an α-olefin copolymer having ethylene / carbon number of 4 or more and component (B): an inorganic compound containing at least one atom selected from Si, Al, Mg and Ca 15 to An agricultural film characterized by being formed from an ethylene resin composition comprising 1% by weight.
【請求項2】成分(A) の温度上昇溶離分別(TREF)
による50℃における溶出量が、以下の1)及び2)の条件
を満たすものである、請求項1に記載の農業用フィル
ム。 1) 成分Aの密度(D)が0.91g/cm3 未満であ
るとき、 Y(重量%)≦−4500D+4105≦100、好ま
しくはY≦−4650D+4238≦100であるこ
と。 2) 成分Aの密度(D)が0.91g/cm3 以上であ
るとき、 Y(重量%)≦10、好ましくはY≦7であること。
2. Fractionation (TREF) of component (A) at elevated temperature elution
The agricultural film according to claim 1, wherein the amount of elution at 50 ° C satisfying the following conditions 1) and 2). 1) When the density (D) of the component A is less than 0.91 g / cm 3 , Y (% by weight) ≦ −4500D + 4105 ≦ 100, preferably Y ≦ −4650D + 4238 ≦ 100. 2) When the density (D) of the component A is 0.91 g / cm 3 or more, Y (% by weight) ≦ 10, preferably Y ≦ 7.
【請求項3】成分(B) が、SiO2 、Al2 3 、Mg
O、CaO、Al(OH)3 、Mg(OH)2 、Ca
(OH)2 、及び、ハイドロタルサイト類から選ばれた
少なくとも1種の化合物を含有する無機化合物である、
請求項1に記載の農業用フィルム。
3. Component (B) is SiO 2 , Al 2 O 3 , Mg
O, CaO, Al (OH) 3 , Mg (OH) 2 , Ca
(OH) 2 and an inorganic compound containing at least one compound selected from hydrotalcites.
The agricultural film according to claim 1.
【請求項4】成分(B) が、ハイドロタルサイト類であ
る、請求項1に記載の農業用フィルム。
4. The agricultural film according to claim 1, wherein the component (B) is a hydrotalcite.
【請求項5】成分(B) の平均粒径が10μm以下であ
る、請求項1〜4のいずれかに記載の農業用フィルム。
5. The agricultural film according to claim 1, wherein the component (B) has an average particle size of 10 μm or less.
【請求項6】エチレン系樹脂組成物が、該エチレン系樹
脂組成物に対して、エチレン重合体を1〜35重量%添
加したものである、請求項1に記載の農業用フィルム。
6. The agricultural film according to claim 1, wherein the ethylene-based resin composition is obtained by adding an ethylene polymer to the ethylene-based resin composition in an amount of 1 to 35% by weight.
【請求項7】エチレン重合体が、高圧法低密度ポリエチ
レンである、請求項6に記載の農業用フィルム。
7. The agricultural film according to claim 6, wherein the ethylene polymer is a high-pressure low-density polyethylene.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000324957A (en) * 1999-05-21 2000-11-28 Mitsubishi Chem Mkv Co Laminated film for agricultural purpose
JP2006096940A (en) * 2004-09-30 2006-04-13 Sumitomo Chemical Co Ltd Polyethylene-based resin composition and film

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000324957A (en) * 1999-05-21 2000-11-28 Mitsubishi Chem Mkv Co Laminated film for agricultural purpose
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