JPH1053414A - 金属二硫化物の製造方法及びそれらを更に処理して二金属三硫化物を生成する方法 - Google Patents
金属二硫化物の製造方法及びそれらを更に処理して二金属三硫化物を生成する方法Info
- Publication number
- JPH1053414A JPH1053414A JP9127792A JP12779297A JPH1053414A JP H1053414 A JPH1053414 A JP H1053414A JP 9127792 A JP9127792 A JP 9127792A JP 12779297 A JP12779297 A JP 12779297A JP H1053414 A JPH1053414 A JP H1053414A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- metal
- halide
- powder
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G1/00—Methods of preparing compounds of metals not covered by subclasses C01B, C01C, C01D, or C01F, in general
- C01G1/12—Sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G19/00—Compounds of tin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/002—Compounds containing, besides titanium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
- C01G39/006—Compounds containing, besides molybdenum, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 工業的規模で大量、且つ安価に金属二硫化物
及び二金属三硫化物を製造する方法。 【解決手段】 一般式 （ＳｎxＭｅ1-x）Ｓ2 ［式中、Ｍｅは１種類以上の元素Ｔｉ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃ
ｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｗ及びＣｕを表し、そし
てｘは０．５と１の間の値をもつことができる］の金属
二硫化物を製造し、そしてそれらを更に処理することに
より二金属三硫化物を生成する方法。
及び二金属三硫化物を製造する方法。 【解決手段】 一般式 （ＳｎxＭｅ1-x）Ｓ2 ［式中、Ｍｅは１種類以上の元素Ｔｉ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃ
ｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｗ及びＣｕを表し、そし
てｘは０．５と１の間の値をもつことができる］の金属
二硫化物を製造し、そしてそれらを更に処理することに
より二金属三硫化物を生成する方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般式 （ＳｎxＭｅ1-x）Ｓ2、 ［式中、Ｍｅは１種類以上の元素Ｔｉ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃ
ｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｗ及びＣｕを表し、そし
てｘは０．５と１の間の値をもつことができる］の金属
二硫化物を製造しそしてそれらを更に処理して二金属三
硫化物を生成する方法に関する。
ｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｗ及びＣｕを表し、そし
てｘは０．５と１の間の値をもつことができる］の金属
二硫化物を製造しそしてそれらを更に処理して二金属三
硫化物を生成する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＳｎＳ2のような金属硫化物は、５００
℃の温度における密閉容器中での元素類の反応により、
少量得られる（G. Bauer, Handbuch der Praeparativen
Anorganischen Chemie, 3rd Edition,1978, 2nd Volum
e, pages 763 to 765を参照願いたい）。ＳｎＳ2はま
た、スズ（IV)塩の弱酸性溶液中に硫化水素を通過させ
ることにより生成される。「モザイク金」とも呼ばれる
二硫化スズは、工業的にはスズアマルガムを硫黄及びＮ
Ｈ4Ｃｌとともに赤熱加熱することにより得られる（Ull
mann, Encyklopaedie der anorganischen Chemie, 3rd
Edition, Volume 24, page 672を参照願いたい）。その
黄金色のために、ＳｎＳ2は特に物質を金メッキするた
めに、そして絵画において使用される。スズを含有する
金属二硫化物はまた潤滑工学における使用に適宜である
（例えば欧州特許第０５４ ６１６号、米国特許第５，
０９８，７５８号、米国特許第５，４３３，７７４号明
細書を参照願いたい）。
℃の温度における密閉容器中での元素類の反応により、
少量得られる（G. Bauer, Handbuch der Praeparativen
Anorganischen Chemie, 3rd Edition,1978, 2nd Volum
e, pages 763 to 765を参照願いたい）。ＳｎＳ2はま
た、スズ（IV)塩の弱酸性溶液中に硫化水素を通過させ
ることにより生成される。「モザイク金」とも呼ばれる
二硫化スズは、工業的にはスズアマルガムを硫黄及びＮ
Ｈ4Ｃｌとともに赤熱加熱することにより得られる（Ull
mann, Encyklopaedie der anorganischen Chemie, 3rd
Edition, Volume 24, page 672を参照願いたい）。その
黄金色のために、ＳｎＳ2は特に物質を金メッキするた
めに、そして絵画において使用される。スズを含有する
金属二硫化物はまた潤滑工学における使用に適宜である
（例えば欧州特許第０５４ ６１６号、米国特許第５，
０９８，７５８号、米国特許第５，４３３，７７４号明
細書を参照願いたい）。
【０００３】Springer Verlagにより1975年に発行され
たGmelin, Handbuch der Anorganischen Chemie, Band
Zinn, C2, pages 37 to 40により、ＳｎＳ2は、開放容
器中で、Ｓｎアマルガムを過剰の硫黄及び塩化アンモニ
ウムとともに開放容器中で、すべてのＨｇを追い出すま
で加熱することにより得られる（４０ページの上欄を参
照願いたい）。この抜粋はまた、極めて高圧下におけ
る、閉鎖容器中での元素（ＳｎとＳ）からのＳｎＳ2の
生成につき記載している（３９ページの下欄を参照願い
たい）。両者の方法とも工業的生産には適宜でない。従
って該生成物はまた、一方では、昇華後に０．０１から
０．１％のＨｇをまだ含有しているか、又は他方では、
ＳｎＳ及び元素の硫黄を完全に除去されていない調製物
と記されている。 しかし、この種類の硫化物は、もし
安価に製造することができるならば、潤滑工学的使用の
分野で、大規模な工業的用途のために使用することがで
きる。従って、工業的規模における大量の生成を可能に
する、安価な方法を提供することが必要である。
たGmelin, Handbuch der Anorganischen Chemie, Band
Zinn, C2, pages 37 to 40により、ＳｎＳ2は、開放容
器中で、Ｓｎアマルガムを過剰の硫黄及び塩化アンモニ
ウムとともに開放容器中で、すべてのＨｇを追い出すま
で加熱することにより得られる（４０ページの上欄を参
照願いたい）。この抜粋はまた、極めて高圧下におけ
る、閉鎖容器中での元素（ＳｎとＳ）からのＳｎＳ2の
生成につき記載している（３９ページの下欄を参照願い
たい）。両者の方法とも工業的生産には適宜でない。従
って該生成物はまた、一方では、昇華後に０．０１から
０．１％のＨｇをまだ含有しているか、又は他方では、
ＳｎＳ及び元素の硫黄を完全に除去されていない調製物
と記されている。 しかし、この種類の硫化物は、もし
安価に製造することができるならば、潤滑工学的使用の
分野で、大規模な工業的用途のために使用することがで
きる。従って、工業的規模における大量の生成を可能に
する、安価な方法を提供することが必要である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、前記のこれまでの当該技術の欠点をもたない、スズ
を含有する金属二硫化物を製造する、簡単で安価な方法
を提供することである。
は、前記のこれまでの当該技術の欠点をもたない、スズ
を含有する金属二硫化物を製造する、簡単で安価な方法
を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】混合物の適宜な調整によ
り、スズ、硫黄及び塩化アンモニウムの反応は、無圧状
態下ですら、実質的に化学量的な量のＳｎＳ2、又は、
他の金属成分が添加されている場合には金属硫化物混合
物、をもたらすことが今日発見された。
り、スズ、硫黄及び塩化アンモニウムの反応は、無圧状
態下ですら、実質的に化学量的な量のＳｎＳ2、又は、
他の金属成分が添加されている場合には金属硫化物混合
物、をもたらすことが今日発見された。
【０００６】従って、本発明は、一般式（ＳｎxＭ
ｅ1-x）Ｓ2、［式中、Ｍｅは１種類以上の元素Ｔｉ、Ｍ
ｏ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｗ及びＣｕ
を表しそしてｘは０．５と１の間の値をもつことができ
る］の金属二硫化物の製造方法に関し、その方法は、金
属Ｓｎ、Ｍｅ及び／又はＭｅ硫化物からなる混合物を、
不活性雰囲気中の発熱反応において、残渣を残さない反
応条件下で分解するハロゲン化物の存在下における超化
学量的な量の硫黄（その際混合物中の硫黄の量は、ｘを
基にして少なくとも３モルである）、及び／又はＳｎ及
び／又はハロゲン化Ｍｅとともに反応させることを特徴
とする。
ｅ1-x）Ｓ2、［式中、Ｍｅは１種類以上の元素Ｔｉ、Ｍ
ｏ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｗ及びＣｕ
を表しそしてｘは０．５と１の間の値をもつことができ
る］の金属二硫化物の製造方法に関し、その方法は、金
属Ｓｎ、Ｍｅ及び／又はＭｅ硫化物からなる混合物を、
不活性雰囲気中の発熱反応において、残渣を残さない反
応条件下で分解するハロゲン化物の存在下における超化
学量的な量の硫黄（その際混合物中の硫黄の量は、ｘを
基にして少なくとも３モルである）、及び／又はＳｎ及
び／又はハロゲン化Ｍｅとともに反応させることを特徴
とする。
【０００７】本発明による方法の重要な利点は、純粋な
金属粉末の使用に加えて、製造残渣からの合金粉末及び
金属硫化物もまた使用することができる；従って後者は
硫化物混合物中に有益に再利用することができる、点で
ある。これらの成分は好都合には、＜１５０μmの粉末
度に微粉砕される。
金属粉末の使用に加えて、製造残渣からの合金粉末及び
金属硫化物もまた使用することができる；従って後者は
硫化物混合物中に有益に再利用することができる、点で
ある。これらの成分は好都合には、＜１５０μmの粉末
度に微粉砕される。
【０００８】塩素化合物、特に塩化アンモニウム及び／
又は塩化スズは好ましくは、本発明による方法における
ハロゲン化物として使用される。本発明による方法は、
それが、混合物中のハロゲン化物の量がｘに対して少な
くとも０．４モルであるように実施される時に、特に経
済的に進行する。
又は塩化スズは好ましくは、本発明による方法における
ハロゲン化物として使用される。本発明による方法は、
それが、混合物中のハロゲン化物の量がｘに対して少な
くとも０．４モルであるように実施される時に、特に経
済的に進行する。
【０００９】更に、圧縮形態の混合物を使用することが
好都合である。
好都合である。
【００１０】本発明による方法の１つの好都合な態様
は、バッチ炉（batch kiln）中で、点火により反応が実
施されることからなる。反応は、少なくとも４５０℃に
予熱しておいたプッシャー炉（pusher kiln）中でもち
ょうど同様に好都合に実施することができる；これらの
条件下で起こる自動点火のために、後者の場合には点火
は省略することができる。ここで混合物は好ましくは、
０．５から５時間、少なくとも４５０℃の温度に維持さ
れる。
は、バッチ炉（batch kiln）中で、点火により反応が実
施されることからなる。反応は、少なくとも４５０℃に
予熱しておいたプッシャー炉（pusher kiln）中でもち
ょうど同様に好都合に実施することができる；これらの
条件下で起こる自動点火のために、後者の場合には点火
は省略することができる。ここで混合物は好ましくは、
０．５から５時間、少なくとも４５０℃の温度に維持さ
れる。
【００１１】場合によっては硫黄を添加された、金属硫
化物との混合物中において、本発明による方法により得
られた金属二硫化物はまた、６００から８００℃の範囲
内の温度で、常圧下及び保護気体下で、０．５から５時
間以内に、対応する二金属三硫化物に転化されることが
できる。
化物との混合物中において、本発明による方法により得
られた金属二硫化物はまた、６００から８００℃の範囲
内の温度で、常圧下及び保護気体下で、０．５から５時
間以内に、対応する二金属三硫化物に転化されることが
できる。
【００１２】本発明は、実施例により以下に説明されて
いるが、それらに限定されると考えるべきではない。
いるが、それらに限定されると考えるべきではない。
【００１３】
（実施例１）＜６３μmのスズ粉末１モルを硫黄粉末
３．５モル及び塩化アンモニウム０．５モルと乾燥混合
させ、そしてこの混合物を圧縮により機械的に濃厚にさ
せた。圧縮混合物４５０gを黒鉛のボート型容器中に導
入し、保護気体として窒素を供給されたプッシャー炉中
で５００℃の温度で反応させた。過剰な硫黄を揮発性化
させるために、自動点火後、それに対応してプッシャー
炉の周期時間を選択することにより、５００℃で２時間
の、ボート型容器の滞留時間がセットされた。
３．５モル及び塩化アンモニウム０．５モルと乾燥混合
させ、そしてこの混合物を圧縮により機械的に濃厚にさ
せた。圧縮混合物４５０gを黒鉛のボート型容器中に導
入し、保護気体として窒素を供給されたプッシャー炉中
で５００℃の温度で反応させた。過剰な硫黄を揮発性化
させるために、自動点火後、それに対応してプッシャー
炉の周期時間を選択することにより、５００℃で２時間
の、ボート型容器の滞留時間がセットされた。
【００１４】炉の冷却領域中で反応生成物を冷却後、橙
黄色の結晶物質を１５０μmの整粒機でふるい、混合し
てより大きいバッチを形成させた。
黄色の結晶物質を１５０μmの整粒機でふるい、混合し
てより大きいバッチを形成させた。
【００１５】生成された製品は、少量のＳｎＳ又はＳｎ
2Ｓ3を含んだ、結晶形態の、３５．３重量％（理論値：
３５．１％）の硫黄含量を有する、ほとんど純粋相のＳ
ｎＳ2であった。
2Ｓ3を含んだ、結晶形態の、３５．３重量％（理論値：
３５．１％）の硫黄含量を有する、ほとんど純粋相のＳ
ｎＳ2であった。
【００１６】（実施例２）実施例１で与えられた原料物
質の混合物を黒鉛ボート型容器中にばらばらに導入し、
２時間、５００℃で流動窒素下で完全に反応させた。ゆ
るく焼結された塊を、ピンで留めたディスクミル中で予
備微粉砕させ、そして１５０μmの整粒機を通してふる
った。
質の混合物を黒鉛ボート型容器中にばらばらに導入し、
２時間、５００℃で流動窒素下で完全に反応させた。ゆ
るく焼結された塊を、ピンで留めたディスクミル中で予
備微粉砕させ、そして１５０μmの整粒機を通してふる
った。
【００１７】これも実施例１におけるように、最初の４
００g重の量から生成された最終生成物（２６２g）は、
Ｓｎ2Ｓ3及びＳｎＳ不純物の痕跡（硫黄含量３４．８
％）を含んで、その主要相としてＳｎＳ2を含んでなっ
ていた。
００g重の量から生成された最終生成物（２６２g）は、
Ｓｎ2Ｓ3及びＳｎＳ不純物の痕跡（硫黄含量３４．８
％）を含んで、その主要相としてＳｎＳ2を含んでなっ
ていた。
【００１８】（実施例３）４０重量％のＳｎ、４０重量
％のＳ及び２０重量％のＳｎＣｌ2＊２Ｈ2Ｏを乾燥混合
させ、タブレットに圧縮させた。
％のＳ及び２０重量％のＳｎＣｌ2＊２Ｈ2Ｏを乾燥混合
させ、タブレットに圧縮させた。
【００１９】タブレット５４gをサーマックス（Therma
x）ボート型容器に入れ、５００℃に加熱されたチューブ
炉内に挿入し、そして０．５時間反応させた（保護ガス
としてＮ2を使用した）。黄色の反応生成物（３６．４
g）を実験室用の、ピンで留めたディスクミル内で微粉
砕し、１５０μmの整粒機でふるった。
x）ボート型容器に入れ、５００℃に加熱されたチューブ
炉内に挿入し、そして０．５時間反応させた（保護ガス
としてＮ2を使用した）。黄色の反応生成物（３６．４
g）を実験室用の、ピンで留めたディスクミル内で微粉
砕し、１５０μmの整粒機でふるった。
【００２０】本反応から得られた生成物は硫黄３４．７
重量％及び酸素０．４％を含有していた。同様に相分析
により、Ｓｎ2Ｓ3の僅かな痕跡に加えて、主要成分とし
てＳｎＳ2が測定された。
重量％及び酸素０．４％を含有していた。同様に相分析
により、Ｓｎ2Ｓ3の僅かな痕跡に加えて、主要成分とし
てＳｎＳ2が測定された。
【００２１】（実施例４）硫黄１０重量％を添加してあ
る、ＳｎＳ2とＳｎＳの混合物（モル比１：１）を圧縮
させた。この予備的生成物を、保護ガスとしての流動Ｎ
2下で、黒鉛のボート型容器中で、常圧で７００℃にお
いて２時間焼成させた。
る、ＳｎＳ2とＳｎＳの混合物（モル比１：１）を圧縮
させた。この予備的生成物を、保護ガスとしての流動Ｎ
2下で、黒鉛のボート型容器中で、常圧で７００℃にお
いて２時間焼成させた。
【００２２】得られた反応生成物は結晶形態のＳｎ2Ｓ3
９５％から成っていた；残りはＳｎＳ2及びＳｎＳであ
った。
９５％から成っていた；残りはＳｎＳ2及びＳｎＳであ
った。
【００２３】（実施例５）ＭｏＳ3１９２．２g、Ｓｎ１
１８．７g及びＳ３２．１gを機械的に混合させ、タブレ
ットに圧縮させた。タブレットをサーマックス（Therma
x）ボート型容器に入れ、７００℃に予熱されたプッシャ
ー炉中に挿入し、窒素でフラッシュし、そして３時間反
応させた。反応生成物（３００g）は１：１のモル比の
ＭｏＳ2＋ＳｎＳ混合物から成っていた。本物質を好都
合に固体潤滑剤として使用することができる。
１８．７g及びＳ３２．１gを機械的に混合させ、タブレ
ットに圧縮させた。タブレットをサーマックス（Therma
x）ボート型容器に入れ、７００℃に予熱されたプッシャ
ー炉中に挿入し、窒素でフラッシュし、そして３時間反
応させた。反応生成物（３００g）は１：１のモル比の
ＭｏＳ2＋ＳｎＳ混合物から成っていた。本物質を好都
合に固体潤滑剤として使用することができる。
【００２４】（実施例６）スズ粉末１００g、チタン水
素化物５０g及び硫黄１５０gを機械的に乾燥混合させ、
そして圧縮させた。予備圧縮された反応混合物を、チュ
ーブ炉内で、窒素下、７００℃で１時間の滞留時間で反
応させた。
素化物５０g及び硫黄１５０gを機械的に乾燥混合させ、
そして圧縮させた。予備圧縮された反応混合物を、チュ
ーブ炉内で、窒素下、７００℃で１時間の滞留時間で反
応させた。
【００２５】純粋なＴｉＳ2と対照的に、ＳｎＳ＋Ｔｉ
Ｓ2の均質混合物である反応生成物は、吸湿性でなく、
そして通常の標準的処理方法により処理することができ
た。
Ｓ2の均質混合物である反応生成物は、吸湿性でなく、
そして通常の標準的処理方法により処理することができ
た。
【００２６】（実施例７）＜１５０μmに微粉砕され、
そしてＳｎ１０重量％、Ｗ１４重量％、Ｃを１．４重量
％、残りはＦｅからなる、スズに富んだ溶融残渣１００
gを、硫黄２００g及びＮＨ4Ｃｌ２５gと混合させ、圧縮
させ、そして実施例１のように反応させた。 反応生成
物は、約３２重量％のＳを含有していた。Ｘ線分析によ
る物質の微細構造の研究により、ＦｅＳ2、ＳｎＳ2、Ｗ
Ｓ2及びＦｅ2ＳｎＳ4の混合物が示された。モルタル中
で微粉砕され、１５０μmでふるった生成物は、熱重量
法で測定すると、温度増加に従い、種々の反応段階を示
した。これらは、混合物中に存在する硫化物がそれらの
安定度に応じて、温度増加に従って緩徐に分解されたこ
とを示した。これは幾多の潤滑工学的用途に好都合であ
る。
そしてＳｎ１０重量％、Ｗ１４重量％、Ｃを１．４重量
％、残りはＦｅからなる、スズに富んだ溶融残渣１００
gを、硫黄２００g及びＮＨ4Ｃｌ２５gと混合させ、圧縮
させ、そして実施例１のように反応させた。 反応生成
物は、約３２重量％のＳを含有していた。Ｘ線分析によ
る物質の微細構造の研究により、ＦｅＳ2、ＳｎＳ2、Ｗ
Ｓ2及びＦｅ2ＳｎＳ4の混合物が示された。モルタル中
で微粉砕され、１５０μmでふるった生成物は、熱重量
法で測定すると、温度増加に従い、種々の反応段階を示
した。これらは、混合物中に存在する硫化物がそれらの
安定度に応じて、温度増加に従って緩徐に分解されたこ
とを示した。これは幾多の潤滑工学的用途に好都合であ
る。
【００２７】（実施例８）＜１５０μmに微粉砕され、
そしてＷを約２０重量％、Ｓｎを５重量％、Ｃを１．５
重量％、残りはＦｅを含有する、タングステンに富んだ
溶融残渣１００gを、硫黄２００g及びＮＨ4Ｃｌを２５g
とともに混合し、タブレットに圧縮し、そして実施例１
のように反応させた。弱く焼結された反応生成物を１５
０μmまで微粉砕させると、約３０重量％の硫黄を含有
していた。それはＷＳ2、ＳｎＳ2、ＦｅＳ2及びＦｅＳ
の均質な混合物から成っていた。
そしてＷを約２０重量％、Ｓｎを５重量％、Ｃを１．５
重量％、残りはＦｅを含有する、タングステンに富んだ
溶融残渣１００gを、硫黄２００g及びＮＨ4Ｃｌを２５g
とともに混合し、タブレットに圧縮し、そして実施例１
のように反応させた。弱く焼結された反応生成物を１５
０μmまで微粉砕させると、約３０重量％の硫黄を含有
していた。それはＷＳ2、ＳｎＳ2、ＦｅＳ2及びＦｅＳ
の均質な混合物から成っていた。
【００２８】本発明の特徴と態様を以下に示す。
【００２９】１． 一般式 （ＳｎxＭｅ1-x）Ｓ2 ［式中、Ｍｅは１種類以上の元素Ｔｉ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃ
ｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｗ及びＣｕを表しそして
ｘは０．５と１の間の値をもつことができる］の金属二
硫化物の製造方法であって、不活性雰囲気における発熱
反応において、金属Ｓｎ、Ｍｅ及び／又はＭｅ硫化物か
らなる混合物を、該反応条件下で残渣を残さず分解する
ハロゲン化物の存在下において、超化学量的な量の硫黄
（混合物中の硫黄の量はｘを基にして少なくとも３モル
である）、及び／又はＳｎ及び／又はＭｅハロゲン化物
とともに反応させることを特徴とする方法。
ｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｗ及びＣｕを表しそして
ｘは０．５と１の間の値をもつことができる］の金属二
硫化物の製造方法であって、不活性雰囲気における発熱
反応において、金属Ｓｎ、Ｍｅ及び／又はＭｅ硫化物か
らなる混合物を、該反応条件下で残渣を残さず分解する
ハロゲン化物の存在下において、超化学量的な量の硫黄
（混合物中の硫黄の量はｘを基にして少なくとも３モル
である）、及び／又はＳｎ及び／又はＭｅハロゲン化物
とともに反応させることを特徴とする方法。
【００３０】２． ｘが０．７と１．０の間の値をもつ
ことを特徴とする、第１項記載の方法。
ことを特徴とする、第１項記載の方法。
【００３１】３． ハロゲン化物として塩素化合物が使
用されることを特徴とする、第１項又は第２項のいずれ
かに記載の方法。
用されることを特徴とする、第１項又は第２項のいずれ
かに記載の方法。
【００３２】４． ハロゲン化物として塩化アンモニウ
ム及び／又は塩化スズが使用されることを特徴とする、
第１項から第３項のうちの１項以上に記載の方法。
ム及び／又は塩化スズが使用されることを特徴とする、
第１項から第３項のうちの１項以上に記載の方法。
【００３３】５． 混合物中のハロゲン化物の量がｘを
基にして少なくとも０．４モルであることを特徴とす
る、第１項から第４項のうちの１項以上に記載の方法。
基にして少なくとも０．４モルであることを特徴とす
る、第１項から第４項のうちの１項以上に記載の方法。
【００３４】６． 混合物が圧縮形態で使用されること
を特徴とする、第１項から第５項のうちの１項以上に記
載の方法。
を特徴とする、第１項から第５項のうちの１項以上に記
載の方法。
【００３５】７． 反応が、バッチ炉（batch kiln）中
で、点火により実施されることを特徴とする、第１項か
ら第６項のうちの１項以上に記載の方法。
で、点火により実施されることを特徴とする、第１項か
ら第６項のうちの１項以上に記載の方法。
【００３６】８． 反応が、少なくとも４５０℃に予熱
されたプッシャー炉（pusher kiln）中で実施されるこ
とを特徴とする、第１項から第６項のうちの１項以上に
記載の方法。
されたプッシャー炉（pusher kiln）中で実施されるこ
とを特徴とする、第１項から第６項のうちの１項以上に
記載の方法。
【００３７】９． 混合物が、０．５から５時間、少な
くとも４５０℃の温度で維持されることを特徴とする、
第１項から第８項のうちの１項以上に記載の方法。
くとも４５０℃の温度で維持されることを特徴とする、
第１項から第８項のうちの１項以上に記載の方法。
【００３８】１０． 第１項から第９項のうちの１項以
上に記載の方法により得られた金属二硫化物を更に処理
して、二金属三硫化物を形成する方法であって、金属二
硫化物を、６００℃から８００℃の温度で、０．５から
５時間、場合によっては硫黄を添加して、金属硫化物と
の混合物の形態で反応させることを特徴とする方法。
上に記載の方法により得られた金属二硫化物を更に処理
して、二金属三硫化物を形成する方法であって、金属二
硫化物を、６００℃から８００℃の温度で、０．５から
５時間、場合によっては硫黄を添加して、金属硫化物と
の混合物の形態で反応させることを特徴とする方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０１Ｇ 39/06 Ｃ０１Ｇ 39/06 45/00 45/00 49/12 49/12 29/00 19/00 Ｚ 41/00 Ｚ (72)発明者 デイートマー・フイスター ドイツ79730ムルク・ツエヘンビールシユ トラーセ１
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式 （ＳｎxＭｅ1-x）Ｓ2 ［式中、Ｍｅは１種類以上の元素Ｔｉ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｃ
ｒ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｗ及びＣｕを表しそして
ｘは０．５と１の間の値をもつことができる］の金属二
硫化物の製造方法であって、不活性雰囲気における発熱
反応において、金属Ｓｎ、Ｍｅ及び／又はＭｅ硫化物か
らなる混合物を、該反応条件下で残渣を残さず分解する
ハロゲン化物の存在下において、超化学量的な量の硫黄
（混合物中の硫黄の量はｘを基にして少なくとも３モル
である）、及び／又はＳｎ及び／又はＭｅハロゲン化物
とともに反応させることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19618170.4 | 1996-05-07 | ||
| DE19618170A DE19618170A1 (de) | 1996-05-07 | 1996-05-07 | Verfahren zur Herstellung von Metalldisulfiden und deren Weiterverarbeitung zu Dimetalltrisulfiden |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1053414A true JPH1053414A (ja) | 1998-02-24 |
Family
ID=7793498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9127792A Pending JPH1053414A (ja) | 1996-05-07 | 1997-05-02 | 金属二硫化物の製造方法及びそれらを更に処理して二金属三硫化物を生成する方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5894016A (ja) |
| EP (1) | EP0806396B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1053414A (ja) |
| AT (1) | ATE181900T1 (ja) |
| DE (2) | DE19618170A1 (ja) |
| ES (1) | ES2135963T3 (ja) |
| MY (1) | MY114582A (ja) |
| ZA (1) | ZA973869B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007084401A (ja) * | 2005-09-26 | 2007-04-05 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 二硫化スズの製造方法 |
| US10899629B2 (en) * | 2017-09-07 | 2021-01-26 | Kunming Diboo Technology Co., Ltd. | Method for producing stannous sulfide |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19821312C2 (de) | 1998-05-13 | 2001-09-20 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur thermischen Herstellung von Zinn(IV) sulfiden |
| DE102004016733B4 (de) * | 2004-04-05 | 2006-06-08 | Siemens Ag | Motorregelungsvorrichtung und entsprechendes Regelungsverfahren |
| ES2249180B1 (es) * | 2004-09-14 | 2006-12-01 | Catalise Industria E Comercio De Metais Ltda. | Lubricante solido para forros de friccion y su proceso de fabricacion. |
| GB2431163A (en) * | 2005-07-11 | 2007-04-18 | Itri Ltd | Friction material and process for the production thereof |
| US8753591B2 (en) | 2012-03-23 | 2014-06-17 | Kennecott Utah Copper Llc | Process for the conversion of molybdenite to molydenum oxide |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3937794A (en) * | 1972-05-19 | 1976-02-10 | Kabushiki Kaisha Kito | Method of manufacturing fine powders of metal sulfide |
| US4208394A (en) * | 1975-12-03 | 1980-06-17 | Exxon Research & Engineering Co. | Commercial production of transition metal sulfides from their halides |
| US4259310A (en) * | 1980-01-28 | 1981-03-31 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Process for the manufacture of titanium disulfide |
| JPS61127623A (ja) * | 1984-11-20 | 1986-06-14 | Osaka Cement Kk | 遷移金属カルコゲン化合物の合成方法 |
| US4676970A (en) * | 1985-05-14 | 1987-06-30 | Elkem Metals Company | Method for producing metal sulfide and the product produced therefrom |
-
1996
- 1996-05-07 DE DE19618170A patent/DE19618170A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-04-18 US US08/844,358 patent/US5894016A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-24 AT AT97106778T patent/ATE181900T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-04-24 EP EP97106778A patent/EP0806396B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-24 ES ES97106778T patent/ES2135963T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-24 DE DE59700249T patent/DE59700249D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-02 JP JP9127792A patent/JPH1053414A/ja active Pending
- 1997-05-06 ZA ZA9703869A patent/ZA973869B/xx unknown
- 1997-05-06 MY MYPI97001982A patent/MY114582A/en unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007084401A (ja) * | 2005-09-26 | 2007-04-05 | Nippon Chem Ind Co Ltd | 二硫化スズの製造方法 |
| US10899629B2 (en) * | 2017-09-07 | 2021-01-26 | Kunming Diboo Technology Co., Ltd. | Method for producing stannous sulfide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA973869B (en) | 1997-12-02 |
| ES2135963T3 (es) | 1999-11-01 |
| EP0806396A1 (de) | 1997-11-12 |
| DE59700249D1 (de) | 1999-08-12 |
| EP0806396B1 (de) | 1999-07-07 |
| MY114582A (en) | 2002-11-30 |
| DE19618170A1 (de) | 1997-11-13 |
| US5894016A (en) | 1999-04-13 |
| ATE181900T1 (de) | 1999-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2406593C2 (ru) | Удаление магния из порошков металлов, восстановленных магнием | |
| JPH1053414A (ja) | 金属二硫化物の製造方法及びそれらを更に処理して二金属三硫化物を生成する方法 | |
| US4035476A (en) | Process for the preparation of agglomerated vanadium oxides | |
| Dyachenko et al. | Novel ammonium fluoride process for beryllium raw materials to produce hydroxide | |
| US4137297A (en) | Process for the production of titanium disulphide | |
| US4127643A (en) | Preparation of pigmentary chromic oxide | |
| JPH0379412B2 (ja) | ||
| US2413778A (en) | Production of titanium nitride | |
| JPH0244018A (ja) | 窒化アルミニウム粉末およびその製造方法 | |
| US2983599A (en) | Production of alkali metals | |
| Suba et al. | Solid state reactions in the potassium iodate and molybdenum (VI) oxide system | |
| JPS60239321A (ja) | 金属ホウ化物の製造方法 | |
| EP0470522B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Metallcarbiden | |
| US2672401A (en) | Titanium nitride and improved process for preparation of same | |
| Horner et al. | Reactions of metal chlorides and chlorometallate salts with red phosphorus | |
| US2267099A (en) | Production of molybdenum carbonyl | |
| US2933370A (en) | Process for separating nickel and zinc from acidic aqueous solution containing nickel, zinc, and cobalt | |
| Ribeiro et al. | Thermal behaviour of tin (II) complex with 8-hydroxyquinolinate in the solid state | |
| French et al. | WC-Co by Direct Reduction Carburisation Reactions | |
| US20080105082A1 (en) | Magnesium Removal From Magnesium Reduced Metal Powders | |
| Kurzawa et al. | Synthesis and some properties of Ag8S4O4 | |
| US4353744A (en) | Process for producing a vanadium silicon alloy | |
| CN116891252A (zh) | 三硫化锑的制造方法 | |
| CN115744962A (zh) | 一种CuF2及其制备方法 | |
| JPH03109212A (ja) | シェブレル相硫化物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040115 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070417 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070925 |