JPH10512568A

JPH10512568A - 微粒子状の活性物質と陽イオン型ポリマーを含むふけ防止用シャンプー

Info

Publication number: JPH10512568A
Application number: JP8522308A
Authority: JP
Inventors: ウッドローコッフィンダッファー，ティモシー; アールコスラン，フィリップ; フランシスゴーシア，トーマス
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1995-01-20
Filing date: 1996-01-05
Publication date: 1998-12-02
Also published as: AU713104B2; MX9705408A; AU4696396A; US5624666A; CA2210089A1; EP0804141A1; WO1996022074A1; CN1169110A; KR19980701519A; BR9607157A

Abstract

(57)【要約】以下の物よりなるふけ防止用シャンプー組成物が提供される：（a）重量比で８％から４０％の陰イオン型洗浄性界面活性剤；（b）重量比で０.１％から５％の０.３５ミクロンから５ミクロンの体積平均粒子サイズを持つ微粒子状ふけ防止剤；（c）重量比で０.０１％から１％の、前記のふけ防止剤用の安定剤、その安定剤はシャンプー可溶の陽イオン型ポリマーである；（d）重量比で５０％から９１.８９％の水；ここに、該シャンプー組成物は実質上、結晶性懸濁剤および陰イオン型、両性および非イオン型重合型懸濁剤よりなる群から選択される懸濁剤を含まない。さらに、前記の微粒子ふけ防止剤と前記の陽イオン型ポリマーが陰イオン型洗浄性界面活性剤の存在下に水と混合されるふけ防止用シャンプー組成物の製造方法が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】微粒子状の活性物質と陽イオン型ポリマーを含むふけ防止用シャンプー技術分野本発明は微粒子状ふけ防止剤を含むシャンプー組成物に関するものである。特に本発明は微粒子状ふけ防止剤と陽イオン型ポリマーを含むシャンプー組成物に関するものである。発明の背景ふけ防止剤をも含む、頭髪を洗浄するためのシャンプー組成物はよく知られている。ふけ防止剤の望ましい形のものは、イオウ、セレンジスルフィドおよびピリジンチオンの重金属塩の様な微粒子状、結晶状のふけ防止剤である。これらの型のシャンプーに対して、それらが入っている包装を激しく振盪することを必要とせずに、効果的でありかつ均一なレベルの成果を与えるために、懸濁剤の助けを借りてそれらを組成物中に懸濁するのは従来の方法である。シャンプーは棚や保管場所に長期間置いておくものであるので、懸濁剤は微粒子状ふけ防止剤を比較的長い期間よく懸濁し続けることが重要である。微粒子状ふけ防止剤の懸濁のために望まれるようになってきている懸濁剤は、シャンプーが静止した状態にある時には結晶の網を形成し、しかし使用者がそれをびんから注ぎだすような剪断力が適用された場合には組成物が速やかに流れるようにするようなものである。このような懸濁剤の例としてはエチレングリコールジステアレートとＮ,Ｎ-ジ- （水素添加タロウ）アミド安息香酸である。結晶状の懸濁剤は現在のところ、市場では微粒子状ふけ防止剤の懸濁に対して好まれている方法である。知られている他の懸濁剤はセルロジックガムやアクリル酸／アクリレートポリマーのような親水性の重合型の粘稠化剤を含み、後者は一般にカルボマーとして言及されている。これらの物質は微粒子状のものを懸濁するのに効果的ではあるが、高いレベルでは望ましくないべとべとした感覚を与えやすい傾向にある。ふけ防止剤を懸濁するのと同じ位の重要さで懸濁剤はまた、使用中に頭皮上にふけ防止剤を沈着するようにしなくてはならない。もし、非常に僅かの量のふけ防止剤しか沈着されなければ、良好なふけ防止の効果をもたらすことができないであろう。重合型の懸濁剤は結晶型の懸濁剤より頭皮や頭髪上への活性成分の沈着に対して効果的ではないと考えられている。結晶型の懸濁剤のもうひとつの欠点は、高品質の安定な懸濁液を作るためには、組成物の製造中、費用のかかる加熱と冷却の工程を必要とすることである。ふけ防止用シャンプーの配合中、もうひとつの重要な要素は泡立ちである。消費者はしばしば効果的な洗浄と良好な泡立ちを関連づけ、そして典型的に感覚的な観点から少ない泡立ちのシャンプーより良い泡立ちのシャンプーを好む。悪いことに、結晶型の懸濁剤は泡立ちには逆に影響する傾向がある。細かい粉末にした２-メルカプトピリジン-Ｎ-オキシドの多価金属塩、例えばジンクピリジンチオンを用いて抗微生物組成物を調製することもまた知られている。例として、米国特許第4,832,950号（Takaya等、１９８９年５月２３日に発行）と米国特許第4,670,430号（Inamura等、１９８７年６月２日に発行）を参照されたい。これらの組成物中では大きな粒子を懸濁するために、重合型の懸濁剤あるいは他の方法を用いなくても、０.２ミクロンより小さい非常に微細な平均粒子サイズを持つものが改良された分散物の安定性を与えるといわれている。これらの先行する組成物と比較してInamura等の組成物は改良された吸収能を与えるといわれている。 Takaya等は以下の群より選択された特定の分散剤の使用を通してInamura等の小粒子より更なる懸濁の安定性を教示している：（Ａ）ポリグリコール／ポリアミンポリグリコール／ポリアミン／アルキルアミンあるいはアルキレンアミン縮合ポリマー；（Ｂ）ヒドロキシアルキルセルロースとそれらの部分的に４級化された化合物と少なくともひとつの非イオン型界面活性剤よりなる群から選択された水溶性のポリマー；そして（Ｃ）少なくともひとつの陽イオン型ポリマー化合物と少なくともひとつの無機の塩。上記の組成物が従来の懸濁剤の使用を避けているにもかかわらず、微粒子金属塩の沈着効率は、これらの粒子の極端に小さいサイズのために減じられている。それらの小さいサイズのためにそれらの一部分は頭皮、皮膚および頭髪上に沈着されるよりは、溶液中に分散されて残る傾向にある。そのために、上記の特許中で指定されているよりも大きい粒子を用い、また結晶性懸濁剤あるいは粘稠化の目的で加えられるポリマーのような従来の懸濁剤の使用を必要としない、安定な分散されたふけ防止剤を含む液体性の組成物を提供することが望ましいであろう。結晶性の懸濁剤を必要とせずに懸濁される微粒子状ふけ防止剤を含み、しかし依然として頭髪や頭皮上にふけ防止剤の効果的な沈着を保持するふけ防止用シャンプーを供給することが本発明の目的である。親水性の重合型粘稠化剤を必要とせずに懸濁される微粒子のふけ防止用シャンプーを含み、しかし依然として頭髪や頭皮上にふけ防止剤の効果的な沈着を保持する、ふけ防止用シャンプーを供給することが本発明のもうひとつの目的である。上述したように、良好でべとべとしない感覚を持つような組成物を供給することが本発明のもうひとつの目的である。更に、上述したように、液体性の組成物中に微粒子の問題として従来の懸濁剤と比較して皮膚、頭皮および／あるいは頭髪上に改良された沈着の効果を与えることが本発明のもうひとつの目的である。更に、上述したように、結晶性の懸濁剤が用いられた場合に従来使われていたような、費用のかかる加熱や冷却の必要なしに製造することができる組成物を供給することが本発明のもうひとつの目的である。更に上述の目的にあったふけ防止用シャンプーを製造する工程を提供することが本発明のもうひとつの目的である。明らかなように、あるいはさもなければ認識されるであろうが、これらのそして他の利点は以下に述べるように、本発明によって得ることができる。特に指摘されない限り、全てのパーセントは全組成物の重量比で計算され、そして全ての比率は重量を基にしている。特に指摘されない限り成分は活性なレベルに基づいており、そしてそれゆえ市販の物質に含まれているような担体や副生成物を含まない。本発明はあらゆる本質的かつ多様な、ここに述べられている任意のおよび／あるいは望ましい成分と要素を包含し、それらよりなり、あるいは本質的にそれらよりなっている。発明の要約上述の目的にあったふけ防止用シャンプーが達成されることが明らかになった。特に、粒子を懸濁させるために結晶性の懸濁剤あるいは重合型の粘稠化剤を必要とせずに、比較的小さい粒子サイズの微粒子状ふけ防止剤が陰イオン型界面活性剤と比較的低いレベルのシャンプー可溶性の陽イオン型ポリマーを含むシャンプー組成物に懸濁できるということが明らかになった。本組成物は約０.３５ミクロンから約５ミクロンの平均粒子直径を持つ粒子を使用している。理論によって本発明を必ずしも限定するものではないが、この陽イオン型ポリマーは陰イオン型界面活性剤のミセルを架橋することで網目状の懸濁物を形成すると信じられている。小さい粒子サイズの微粒子状ふけ防止剤はそしてこの網状構造の中に懸濁されるようになる。より特別に、本発明は以下のものよりなる微粒子状ふけ防止用シャンプーを供給する：（ａ）重量比で約８％から約４０％の陰イオン型洗浄性界面活性剤；（ｂ）重量比で約０.１％から約５％の、約０.３５ミクロンから約５ミクロンの平均粒子サイズを持つ微粒子状ふけ防止剤；（ｃ）重量比で約０.０１％から約１.０％の前述のふけ防止剤のための安定剤、その前述の安定剤は可溶性の陽イオン型ポリマーである；（ｄ）重量比で約５０％から約９１.８９％の水；そしてその前述のシャンプー組成物は、実質上結晶性懸濁剤と陰イオン型、非イオン型および両性の重合型懸濁剤よりなる群から選択される懸濁剤を含まない。本組成物を製造するために用いられる工程は最終生成物の安定性に決定的であるということも明らかにされている。特に、微粒子状ふけ防止剤と陽イオン型ポリマーは望ましくは陰イオン型界面活性剤の存在下、水溶性の条件でのみ互いに合体あるいは混合されるべきである。微粒子状ふけ防止剤と陽イオン型ポリマーを、水溶性の条件で陰イオン型界面活性剤なしに混合することは、望ましくない微粒子状ふけ防止剤の凝集を起こす可能性がある。より特別には、本発明は以下の混合物を調製することよりなる安定なふけ防止用シャンプー組成物を製造する工程を供給するものである：（ａ）重量比で約８％から約４０％の陰イオン型洗浄性界面活性剤；（ｂ）重量比で約０.１％から約５％の、約０.３５ミクロンから約５ミクロンの体積平均粒子サイズを持つ微粒子状ふけ防止剤；（ｃ）重量比で約０.０１％から約１.０％の前述のふけ防止剤のための安定剤、その前述の安定剤はシャンプーに可溶性の陽イオン型ポリマーである；（ｄ）重量比で約５０％から約９１.８９％の水；そしてその前記の微粒子状ふけ防止剤と前記の陽イオン型ポリマーは陰イオン型界面活性剤の存在下、水中で混合される、そして前記の組成物は実質上結晶性懸濁剤と陰イオン型、両性および非イオン型の重合型懸濁剤を含まない。本発明はすぐれたふけ防止効果、洗浄および泡立ちを示すシャンプーを供給することができる。それに加えて本発明は、本発明中での陽イオン型ポリマーよりも元来高いレベルで用いられる結晶性懸濁剤の場合では、懸濁剤の処理に別個の加熱と冷却の工程を必要とする従来の懸濁剤を必要としないという観点からも、非常に経費を節約するという結果になっている。更に加えて、この組成物は優れた泡立ちと（皮膚／頭皮を含む）および／あるいは頭髪上への活性なふけ防止剤の優れた沈着を供給できる。発明の詳細な説明洗浄性界面活性剤成分本発明の組成物は、望ましくはアルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェートあるいはそれらよりなる混合物を含む陰イオン型洗浄性界面活性剤を含む。この組成物は、また他の型の陰イオン型界面活性剤を含むことができ、そして追加的に非イオン型および両性の界面活性剤を含むことができる。陰イオン型洗浄性界面活性剤成分は、一般的には組成物中の重量比で約８％から約４０％の、望ましくは約１０％から約３０％の、より望ましくは約１２％から約２２％のレベルで存在する。サルフェート界面活性剤ここでの組成物は、望ましくはアルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェートあるいはそれらよりなる混合物を含む。これらの物質はそれぞれ（I）ＲＯＳＯ₃Ｍおよび（II）ＲＯ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_xＳＯ₃Ｍの組成を持ち、そしてそのＲは約８から約３０の炭素原子のアルキルおよびアルケニルであり、ｘは１から１０であり、そしてＭは水素あるいはアンモニウム、アルカノールアミン、トリエタノールアミンのようなのような可溶性塩形成陽イオン、ナトリウムおよびカリウムのような一価の金属と、マグネシウムおよびカルシウムのような多価金属陽イオンである。陰イオン型界面活性剤の陽イオンＭは、陰イオン型界面活性剤成分が水溶性であるように選択されなければならない。陰イオン型界面活性剤の溶解度は、一般的に特定の陰イオン型界面活性剤と選択される陽イオンに依存するであろう。陰イオン型界面活性剤の適切な混合物の選択を助けるために、陰イオン型界面活性剤はクラフト（Krafft）温度が約１５℃かそれよりも低いもの、望ましくは約１０℃かそれよりも低いもの、より望ましくは約０℃かそれよりも低いものから選択されなければならない。更にまた、陰イオン型界面活性剤はこの組成物中に可溶であることが望ましい。望ましくはＲはアルキルおよびアルキルエトキシサルフェートの両方が約１０から約１８の炭素原子を持つ。アルキルエトキシサルフェートは典型的にはエチレンオキシドと約８から約２４の炭素原子を持つ一価のアルコールの縮合化合物として作られる。アルコールは、ココナツ油、ヤシ仁油あるいはタロウあるいは合成のものでもよいが、脂肪に由来している。このようなアルコールは望ましくは約１から約１０の、より望ましくは約１から約４の、最も望ましくは約２から約３.５のモル比のエチレンオキシドと反応され、そしてその結果生成する、例えば1モルのアルコールに対して平均３モルのエチレンオキシドという平均値を持つ、分子種の混合物は硫酸化され中和される。本発明中に使用されるアルキルエーテルサルフェートの特定の例はココナツアルキルトリエチレングリコールエーテルサルフェート、タロウアルキルトリエチレングリコールエーテルサルフェートおよびタロウアルキルヘキサオキシエチレンサルフェートのナトリウムおよびアンモニウム塩である。非常に望ましいアルキルエーテルサルフェートは個々の化合物の混合物よりなるものである、そして前記の混合物は約１２から約１６の炭素原子の平均のアルキル鎖長を持ち、そして平均してエチレンオキシドの約１から約４モルのエトキシ化の度合である。サルフェートの界面活性剤は望ましくはエトキシ化されたものとエトキシ化されないサルフェートの組合せよりなる。エトキシ化されたアルキルサルフェートに対するアルキルサルフェートの重量比は望ましくは約４：１から約１：１０で、より望ましくは約２：１から約１：８で、更により望ましくは約１：１から約１：５で、最も望ましくは約１：２から約１：４である。上に述べられた重量比は、泡立ち、洗浄および微粒子状ふけ防止剤の性能の最良の組合せを供給する能力のために望ましい。アルキルサルフェートは優れた洗浄と泡立ちの性能を提供することができる。エトキシ化されたアルキルサルフェートは優れた洗浄の性能を提供することができ、皮膚に穏やかでそしてアルキルサルフェートに比較して微粒子状ふけ防止剤の沈着を高めることができる。他の陰イオン型界面活性剤望ましいタイプの陰イオン型界面活性剤は、特に陰イオン型のサルフェート界面活性剤との組合せで用いるためのものは、Ｎ-アシルアミノ酸界面活性剤である。Ｎ-アシルアミノ酸界面活性剤はここでの目的のためには、下記の化学式（III ）で示されるようなＮ-アシル炭化水素酸およびそれらの塩を含む：そしてそこでのＲ¹はＣ₈-Ｃ₂₄のアルキルあるいはアルケニル基で、望ましくはＣ₁₀-Ｃ₁₈であり；Ｒ²は-Ｈ、Ｃ₁-Ｃ₄のアルキル、フェニルあるいは-ＣＨ₂ＣＯＯＭであり、望ましくはＣ₁-Ｃ₄のアルキルであり、より望ましくはＣ₁-Ｃ₂のアルキルであり；Ｒ³は-ＣＲ⁴ ₂-あるいはＣ₁-Ｃ₂のアルコキシで、その中でそれぞれのＲ⁴は、各々-ＨあるいはＣ₁-Ｃ₆のアルキルあるいはアルキルエステルであり、そしてｎは１から４であり、望ましくは１あるいは２であり；そしてＭは -Ｈあるいは以前に特定された陽イオンであり、望ましくはナトリウムあるいはカリウムのようなアルカリ金属である。多様なＮ-アシル酸界面活性剤とそれらの合成法がWarner M．Linfield，Marce l Dekker，Inc.（New York and Basel）の編集による Anionic Surfactants，Pa rt II，Surfactant Science Series，Vol．VII，1976,の 581-617頁に述べられている。特に望ましいものは、Ｎ-アシルサルコシネートとそれらの酸として知られている、Ｒ²がメチルでありＲ³が-ＣＨ₂-であり、ｎが１であるような化学式（III ）の化合物である。特定の例は、望ましくはそれらのナトリウムおよびカリウム塩の形でラウロイルサルコシネート、ミリストイルサルコシネート、ココイルサルコシネートおよびオレオイルサルコシネートを含む。ここで述べられている界面活性剤としての目的のために、“アルキル”および “アルケニル”という用語は、ひとつかそれ以上のエーテルおよびポリエーテルのような中間的な結合あるいは基が疎水性の性質を残しているヒドロキシあるいはハロゲン基のような非官能基型の置換基を含む基の混合物を含むということを理解しておくべきである。もうひとつの型の陰イオン型洗浄性界面活性剤は一般式（IV）のような有機物と硫酸の反応生成物の水溶性塩として示されるような脂肪族スルホネートである：Ｒ₁−ＳＯ₃−Ｍ（IV）そしてそこでのＲ₁は約８から約２４の、望ましくは約１２から約１８の炭素原子を持つ、直鎖あるいは分枝した、飽和の炭化水素基よりなる群から選択され；前に述べられたようにＭは陽イオンであり、前に議論されたように多価金属イオンに関する同様の制限を受ける。重要な例は、約８から約２４の、望ましくは約１２から約１８の炭素原子を持つイソ-、ネオ- およびｎ-パラフィンを含むメタンシリーズの炭化水素と硫酸化剤、例えばＳＯ₃、Ｈ₂ＳＯ₄、発煙硫酸等との有機硫酸化反応の生成物の塩であり、漂白および加水分解を含む既知の硫酸化法によって得られるものである。望ましいものは硫酸化されたＣ₁₂-Ｃ₁₈のパラフィン（例：１級と２級パラフィン）のアルカリ金属塩およびアンモニウムである。本発明の用語中の陰イオン型洗浄性界面活性剤の追加の例は、イセチオン酸でエステル化され、水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物である、そしてそこでの脂肪酸は例えば、ココナツ油；脂肪酸がココナツ油に由来するメチルタウリドの脂肪酸アミドのナトリウムあるいはカリウム塩である。この種の他の合成の陰イオン型洗浄性界面活性剤は米国特許第2,486,921号、2,486,922号および2,396,278号中に述べられている。更に、他の陰イオン型洗浄性界面活性剤はサクシネートとして示されるクラス中にある。このクラスはＮ-オクタデシルスルホサクシネート２ナトリウム；Ｎ- (１,２-ジカルボキシエチル)-Ｎ-オクタデシルスルホサクシネート４ナトリウム；スルホサクシネートナトリウム塩のジアミルエステル；スルホサクシネートナトリウム塩のジヘキシルエステルのような界面活性剤を含む。他の適切な陰イオン型洗浄性界面活性剤は、約１２から約２４の炭素原子を持つオレフィンスルホネートを含む。“オレフィンスルホネート”という用語はここでは、会合していない三酸化イオウによるアルファーオレフィンの硫酸化し、次いで反応中に生成した全てのスルホンが対応するヒドロキシ−アルカンスルホネートに加水分解されるような条件での、酸性反応混合物の中和によって生成する化合物を意味するために用いられる。三酸化イオウは液体状でもガス状でも良く、通常、しかし不可欠ではないが、例えば液体で用いられる場合には液体二酸化イオウ、塩素化された炭化水素等で、あるいはガス状で用いられる場合には空気、窒素、ガス状二酸化イオウ等のような不活性の希釈剤で薄められる。オレフィンスルホネートが由来するアルファオレフィンは、約１２から約２４の炭素原子、望ましくは約１４から約１６の炭素原子を持つモノオレフィンである。望ましくはそれらは直鎖のオレフィンである。本来のアルケンスルホネートとヒドロキシアルケンスルホネートの一部に加えて、オレフィンスルホネートは、反応条件、反応物の割合、原料オレフィンの性質、オレフィンストック中の不純物およびスルホン化中の副反応等に依存して、アルケンジスルホネートのような少量の他の物質を含むことができる。上記の型の特定のアルファオレフィンスルホネートの混合物は、ここに参照文献として組み込まれるが、１９６７年７月２５日に発行されたPflaumerとKessie rによる米国特許第3,332,880号中に、より完全に述べられている。もうひとつのクラスの陰イオン型洗浄性界面活性剤ベータアルキルオキシアルカンスルホネートである。これらの化合物は下記の化学式（V）をもつ：そしてそこでのＲ₁は約６から約２０の炭素原子を持つ直鎖アルキル基であり、Ｒ₂は約１（望ましくは）から約３の低級アルキル基を持ち、そしてＭはここで以前に述べられた水溶性の陽イオンである。多くの追加の合成陰イオン型界面活性剤が、ここに参照文献として組み込まれるが、M．C．Publishing Co.によって出版されたMcCutcheon's Emulsifisers an d Detergents，1989，Annual 中に述べられている。また、１９７５年１２月３０日に発行された Laughlin 等による米国特許第3,929,678号は、他の界面活性剤の型と同様に多くの他の陰イオン型のものを開示しており、そしてここに参照文献として組み込まれる。本シャンプー組成物中で用いられる望ましい陰イオン型洗浄性界面活性剤は、アンモニウムラウリルサルフェート、アンモニウムラウレスサルフェート、トリエチルアミンラウリルサルフェート、トリエチルアミンラレスルサルフェート、トリエタノールアミンラウリルサルフェート、トリエタノールアミンラウレスサルフェート、モノエタノールアミンラウリルサルフェート、モノエタノールアミンラウレスサルフェート、ジエタノールアミンラウリルサルフェート、ジエタノールアミンラウレスサルフェート、ラウリックモノグリセリドサルフェートナトリウム塩、ラウリルサルフェートナトリウム塩、ラウレスサルフェートナトリウム塩、ラウリルサルフェートカリウム塩、ラウレスサルフェートカリウム塩、ラウリルサルコシネートナトリウム塩、ラウロイルサルコシネートナトリウム塩、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイルサルフェートアンモニウム塩、ラウロイルサルフェートアンモニウム塩、ココイルサルフェートナトリウム塩、ラウロイルサルフェートナトリウム塩、ココイルサルフェートカリウム塩、ラウリルサルフェートカリウム塩、トリエタノールアミンラウリルサルフェート、モノエタノールアミンココイルサルフェート、モノエタノールアミンラウイルサルフェート、トリデシルベンゼンスルホネートナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホネートナトリウム塩を含む。両性界面活性剤両性の界面活性剤は本組成物中および工程中で任意に用いることができる。本発明中で用いることのできる両性界面活性剤の例は、脂肪族の基が直鎖あるいは分枝型で、そしてそこでの脂肪族置換基のひとつが、約８から約１８の炭素原子を含み、ひとつが例えば、カルボキシスルホネート、サルフェート、ホスフェートあるいはホスホネートのような陰イオン型の水溶性基を含む脂肪族２級および３級アミン誘導体として広く述べられているようなものを含む。この両性界面活性剤は、化学式（VI）で表されるようなイミダゾリン両性界面活性剤である：そしてそこでのＲ¹はＣ₈-Ｃ₂₂の、望ましくＣ₁₂-Ｃ₁₆のアルキルあるいはアルケニルでＲ²は水素あるいはＣＨ₂ＣＯ₂Ｍで、Ｒ³はＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨあるいはＣＨ₂ ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨＣＯＯＭで、Ｒ⁴は水素、ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨあるいはＣＨ₂ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＭで、ＺはＣＯ₂ＭあるいはＣＨ₂ＣＯＯＭで、ｎは２あるいは３、望ましくは２で、Ｍは水素あるいはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、あるいはアルコノールアンモニウムのような陽イオンである。この型の適切な物質はMIRANOLという商品名で市販されており、物質の複雑な混合物よりなるということが知られており、またＲ²に水素原子を持つことができる種に関してｐＨに依存して、水素添加型および非水素添加型の種として存在することができる。ここでのイミダゾリン両性界面活性剤はイミダゾリン中間体より由来することができる。しかしながら、当業者等によって、それは必ずしもイミダゾリン経由である必要はないと認識されるであろう。化学式（VII）の望ましい両性界面活性剤は、モノカルボキシレートとジカルボキシレートである。これらの物質の例はココアンフォカルボキシプロピオネート、ココアンフォカルボキシプロピオン酸、ココアンフォカルボキシグリシネート（あるいはココアンフォジアセテートといわれるが）およびココアンフォアセテートを含む。本組成物中のイミダゾリン誘導体部分を与える特定の市販の製品は、MIRANOL C2M CONC．N.P.，MIRANOL C2M CONC．O.P.，MIRANOL C2M SF，MIRANOL CM SPECI AL，MIRANOL ULTRA(Miranol，Inc.); ALKATERIC 2CIP(Alkaril Chemicals); AMP HOTERGE W-2(Lonza，Inc.); MONATERIC CDX-38，MONATERIC CSH-32(Mona Indust ries); REWOTERIC AM-2C(Rewo Chemical Group); およびSCHEROTERIC MS-2(Sche r Chemicals)という商品名で市販されているものを含む。両性界面活性剤はまた化学式（VII）のアミノアルカノエート：Ｒ−ＮＨ（ＣＨ₂）nＣＯＯＭ（VII）；と化学式（VIII）のイミノジアルカノエート：Ｒ−Ｎ［（ＣＨ₂）mＣＯＯＭ］₂ （VIII）；とそしてそれらからなる混合物を含む、そしてそこでのｎおよびｍは１から４の数であり、ＲはＣ₈-Ｃ₂₂のアルキルあるいはアルケニルであり、そしてＭは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニアあるいはアルカノールアンモニアである。このような両性界面活性剤の例は、ｎ-アルキルアミノプロピオネートとｎ-アルキルイミノジプロピオネートを含む。このような物質はHenkelからDERIPHATおよびMiranol Inc.からMIRATAINEという商品名で販売されている。特定の例は、Ｎ-ラウリルベータアミノプロピオン酸あるいはその塩、およびＮ-ラウリルベータイミノジプロピオン酸あるいはその塩を含む。用いることのできる他の両性界面活性剤は、化学式（IX）によって示されるようなベタイン界面活性剤を含む：そしてここで：Ｒ₁は下記の様なものよりなる群から選択されるもので：Ｒ₂はＣ₁-Ｃ₃のアルキルあるいはヒドロキシ（Ｃ₁−Ｃ₃）アルキル；Ｒ₂はＣ₁-Ｃ₃のアルキルあるいはヒドロキシ（Ｃ₁−Ｃ₃）アルキル；Ｒ₄は水素およびＣ₁-Ｃ₃のアルキルよりなる群から選択されるもので；Ｒ₅はＣ₈-Ｃ₂₀のアルキルあるいはアルケニルで；ＹはＣ₁-Ｃ₃のアルキルで；ｍは２から７の整数で；ｎは１あるいは０の整数で；Ｍは水素あるいはアルカリ金属あるいはアルカリ土類陽イオン金属、アンモニアあるいはアルカノールアミドのような陽イオンである。 “アルキル”あるいは“ヒドロキシアルキル”という用語は例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシエチル等のような直鎖あるいは分枝した側鎖の、飽和脂肪酸炭化水素基を意味する。非イオン型界面活性剤非イオン型洗浄性界面活性剤もまた本発明中で任意に用いることができる。非イオン型界面活性剤はアルキレンオキシド基（親水性の特性を持つ）と、脂肪族あるいはアルキルアロマティックの性質の有機疎水性化合物の縮合により生成される化合物として広く定義されるものを含む。望ましい非イオン型洗浄性界面活性剤のクラスの例は：１．アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、例えば、直鎖かあるいは分枝状のどちらかの形で約６から約２０の炭素原子を含むアルキル基を持つアルキルフェノールとエチレンオキシドの縮合化合物で、前記のエチレンオキシドが１モルのアルキルフェノールに対して約１０から約６０モルに等しい量で存在するもの。２．エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応の結果による化合物との縮合から由来するもの。３．直鎖かあるいは分枝状の側鎖の形のどちらかを持ち、約８から約１８の炭素原子を持つ脂肪族のアルコールとエチレンオキシドの縮合化合物、例えば１モルのココナツアルコールに対して約１０から約３０モルのエチレンオキシドを持つココナツアルコールとエチレンオキシドの縮合化合物で、ココナツアルコール部は約１０から約１４の炭素原子を持つ。４．下記のような一般式に対応する長鎖の４級アミンオキシド：Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎ→ＯそしてそこでのＲ₁は約８から約１８の炭素原子を持ち、０から約１０のエチレンオキシド残基を持ち、０から約１のグリセリル残基を持つアルキル、アルケニルあるいはモノヒドロキシアルキル基を含み、そしてＲ₂とＲ₃は約１から約３の炭素原子と０から約１の水酸基を含む、例えばメチル、エチル、プロピル、ヒドロキエチルあるいはヒドロキシプロピル基のようなもので、式中の矢印は半極性結合の習慣的な表現方法である。５．下記のような一般式に対応する長鎖の４級ホスフィンオキシド：ＲＲ'Ｒ”→ＯそしてそこでのＲは鎖の長さが約８から約１８の炭素原子で、０から約１０のエチレンオキシド残基および０から約１のグリセリル残基の範囲のアルキル、アルケニルあるいはモノヒドロキシアルキル基を含み、そしてＲ'とＲ"はそれぞれ約１から約３の炭素原子を含むアルキルあるいはモノヒドロキシアルキル基である。６．約１から約３の炭素原子のひとつと短鎖のアルキルあるいはヒドロキシアルキル基（通常はメチル）と約８から約２０の炭素原子と、０から約１０のエチレンオキシド残基と０から約１のグリセリル残基を持つアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキルあるいはケトアルキル基を含む、ひとつの疎水性長鎖を持つ長鎖のジアルキルスルホキシド。７．アルキルポリグリコシドのようなアルキルポリサッカライド（ＡＰＳ）界面活性剤。このような界面活性剤は、ここに参照文献として組み込まれるが、約６から約３０の炭素原子の疎水性基と、親水性基としてポリサッカライド（例、ポリグリコシド）を持つＡＰＳ界面活性剤を開示している１９８６年１月２１日に発行されたLlenadoによる米国特許第4,565,647号中に述べられている。任意で、疎水性および親水性基に結合してポリアルキレンオキシド基も存在することができる。アルキル基（つまり疎水性基）は飽和でも不飽和でも良く、分枝型あるいは非分枝型でも良く、そして無置換あるいは置換（例えば、水酸基あるいは環によって）されていても良い。８．化学式がＲ(Ｏ)ＯＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂(ＯＣＨ₂ＣＨ₂)ｎＯＨで、そこでのｎは約５から約２００であり、望ましくは約２０から約１００であり、Ｒは約８から約２０の炭素原子を持つ脂肪族の炭化水素であるようなポリエチレングリコール（ＰＥＧ）グリセリル脂肪酸エステル。９.下記のような化学式のポリヒドロキシ脂肪酸：そしてここでのＲ¹は水素、Ｃ₁-Ｃ₄の炭化水素、２-ヒドロキシエチル、２-ヒドロキシプロピルあるいはそれらよりなる混合物で、望ましくはＣ₁-Ｃ₄のアルキル、より望ましくはＣ₁あるいはＣ₂のアルキルで、最も望ましくはＣ₁のアルキル（つまりメチル）であり；Ｒ² はＣ₅-Ｃ₃₁の炭化水素残基で、望ましくは直鎖のＣ₇-Ｃ₁₉のアルキルあるいはアルケニルで、より望ましくは直鎖のＣ₉-Ｃ₁₇のアルキルあるいはアルケニルで、最も望ましくは直鎖のＣ₁₁-Ｃ₁₅のアルキルあるいはアルケニルあるいはそれらよりなる混合物であり、そしてＺは少なくとも鎖に直接結合した３個の水酸基あるいはそれがアルコキシ化された誘導体（望ましくはエトキシ化あるいはプロポシキ化された）が結合した直鎖の炭化水素鎖を持つポリヒドロキシ炭化水素残基である。Ｚは望ましくは還元アミノ化で生成する還元糖で、より望ましくはＺはグリシチル残基である。適切な還元糖は、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロースを含む。原料として、上述された個々の糖と同じように高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップおよび高マルトースコーンシロップを用いることができる。これらのコーンシロップはＺとして糖の成分の混合物を与えるであろう。この方法は他の適当な原料を除外しようとするものでは決してないということが理解されるべきである。Ｚは望ましくは-ＣＨ₂ -(ＣＨＯＨ)_n-ＣＨ₂ＯＨ、ＣＨ(ＣＨ₂ＯＨ)-(ＣＨＯＨ)_n-1-ＣＨ₂ＯＨ、-ＣＨ₂- (ＣＨＯＨ)₂(ＣＨＯＲ')(ＣＨＯＨ)-ＣＨ₂ＯＨよりなる群から選択され、そしてそこでのｎは３から５の整数で、Ｒ'は水素あるいは環状あるいは脂肪族の単糖とそれらのアルコキシ化された誘導体である。最も望ましいのはｎが４、特に- ＣＨ₂-(ＣＨＯＨ)₄-ＣＨ₂ＯＨのグリシチルである。上記の化学式でＲ１は例えば、Ｎ-メチル、Ｎ-エチル、Ｎ-プロピル、Ｎ-イソプロピル、Ｎ-ブチル、Ｎ-２-ヒドロキシエチルあるいはＮ-２-ヒドロキシプロピルであることができる。Ｒ₂-ＣＯ-Ｎ＜は例えばココアミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、カプリコン酸アミド、パルミチン酸アミド、タロウアミドであることができる。Ｚは１-デオキシグルシチル、２-デオキシフルクチチル、１-デオキシマルチチル、１-デオキシラクチチル、１-デオキシガラクチチル、１-デオキシマンニチル、１-デオキシマルトトリオチチル等であることができる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは例えば、それぞれここに参照文献として組み込まれるが、Thomas Hedley & Co.Ltd.により１９５９年２月１８日に出版されたG . B．Patent Specification 809,060、１９６０年１２月２０日に発行されたE.R .Wilsonによる米国特許第2,965,576号および１９５５年３月８日に発行されたAn thony M．Schwartz等による米国特許第2,703,798号および１９３４年１２月２５日に発行されたPiggotによる米国特許第1,985,424号中に開示されている。使用される時、任意の両性および非イオン型の界面活性剤は典型的には約０. ０５％から約２０％の、より典型的には約０.１％から約１０％の、より高いレベルやより低いレベルでも用いることができるが、望ましくは約０.５％から約５％のレベルで存在する。微粒子状ふけ防止剤シャンプー組成物はまた、ひとつかそれ以上の微粒子状ふけ防止剤を含んでいる。頭皮のふけを制御するために安全で効果的な量の活性ふけ防止剤が使用される。微粒子状ふけ防止剤は、例えばイオウ、セレニウムジスルフィドおよびピリジンチオン塩を含む。望ましいものは1-ヒドロキシ-2-ピリジンチオンの重金属塩とセレニウムジスルフィドである。微粒子状ふけ防止剤は結晶状であり、組成物中に不溶である。一般的に微粒子状ふけ防止剤は組成物中の重量比で約０.１％から約５％のレベルで、望ましくは約０.３％から約２％のレベルで存在することができる。使用される特定の量は、安全で効果的な量が、本組成物が頭髪をシャンプーするために用いられている時ふけを制御するために用いられている限りは、決定的ではない。微粒子型のふけ防止剤は、約０.３５ミクロンから約５ミクロンの、望ましくは約０.４０ミクロンから約３ミクロンの、より望ましくは約０.４５ミクロンから約２ミクロンの体積平均粒子サイズを持つ。体積平均粒子サイズは、ヘリウムイオンレーザービーム（632.8 nm）と５０ワットのタングステンランプあるいは同等のものを用いてFraunhoferとMieの光散乱理論を適用した前進型レーザー光散乱装置によって決定される。適当な機器の例はホリバＬＡ９１０散乱式粒度分布測定装置（Horiba Ltd．Kyoto，Japan）である。望ましくは少なくとも約５０％の、より望ましくは少なくとも約７５％の粒子が上記の数字の範囲内の粒子サイズを持っている。セレニウムスルフィドは商品の主成分である。セレニウムスルフィドは一般には１モルのセレンと２モルのイオウを持つ化合物として見なされている。しかしながら、それはそこでｘ＋ｙ＝８であるようなＳｅ_xＳ_yの環状構造をとっていてもよい。１９５４年１１月１６日に発行されたBaldwin等の米国特許第2,694,668号；１９８４年１０月６日に発行されたKapralの米国特許第3,152,046号；１９７８年５月１６日に発行されたBrinkmanの米国特許第4,089,945号および１９８９年１２月１２日に発行されたWetzelの米国特許第4,885,107号は、すべてがここに参照文献として組み込まれるが、セレニウムスルフィドがふけ防止用シャンプー組成物中の有効成分であると開示している。用いられる場合、セレニウムスルフィドは典型的な本発明のシャンプー組成物中に、組成物の重量比で約０.１％から約５.０％の、望ましくは約０.３％から約２.５％の、より望ましくは約０.５％から約１.５％のレベルで存在する。望ましいピリジンチオンふけ防止剤は水に不溶の１-ヒドロキシ-２-ピリジンチオンの塩である。望ましい塩は亜鉛、錫、カドミウム、マグネシウム、アルミニウムおよびジルコニウムのような重金属より形成される、この中で最も望ましい有効成分は１-ヒドロキシ-２-ピリジンチオンの亜鉛塩で、しばしばジンクピリジンチオン（ZPT）として表される。ナトリウムのような他の陽イオンも適当である。これらの型のふけ防止剤は製品中によく知られている。１-ヒドロキシ- ２-ピリジンチオンの塩はふけ防止用シャンプー中に使用するものとして、ここにすべて参照文献として組み込まれるが、１９５７年１０月１５日に発行された Bernsteinの米国特許第2,809,971号；１９６６年２月２２日に発行された米国特許第3,236,733号；１９７３年８月２１に発行されたParranによる米国特許第3,7 53,196号；１９７３年９月２５日に発行されたParranによる米国特許第3,761,41 8号；１９８２年８月１７日に発行されたBolichによる米国特許第4,345,080号；１９８２年４月６日に発行されたBolichの米国特許第4,323,683号；１９８３年４月１２日に発行されたBolichにより米国特許第4,379,753号および１９８３年９月１１日発行されたWinklerの米国特許第4,470,982号中に開示されている。ピリジンチオンの塩は、望ましくはシャンプー組成物中の重量比で約０.１％から約３％の、望ましくは約０.３％から約２％のレベルで用いられる。他の微粒子状ふけ防止有効成分はイオウを含む。イオウは典型的にはふけ防止剤として、組成物中の重量比で約１％から約５％の、より望ましくは約２％から約５％のレベルで用いられる。小さい粒子サイズのふけ防止剤は流通業者から得ることができるし、あるいは剪断製粉によって大きい粒子サイズの物質から望むサイズのものへ小さくすることによって作ることができる。陽イオン型ポリマーここでの組成物は、重量比で少なくとも約０.０１％の、望ましくは約０.０１％から約１％の、より望ましくは約０.０２％から約０.５％の、最も望ましくは約０.０２％から約０.１％の微粒子状ふけ防止剤の安定剤を含む。より低いレベルはふけ防止剤懸濁剤の安定性が得られる範囲においては考慮に入れられる。ここでの安定剤はシャンプー可溶の陽イオン型ポリマーである。非常に低いレベルのこのような陽イオン型ポリマーが従来の懸濁法に対して、充分に減じられた沈着交換によって、本シャンプー組成物中の微粒子状ふけ防止剤の懸濁安定性に有効に寄与することが明らかになっている。“シャンプー可溶”という用語の意味するものは、陽イオン型ポリマーがシャンプー中に溶けた形で存在するということである。シャンプー可溶の陽イオン型ポリマーはフリーのイオンの型かあるいは陰イオン型界面活性剤と共に形成されたコアセルベートとして存在する。陽イオン型ポリマーと陰イオン型界面活性剤と微粒子状ふけ防止剤が、最終成分中に組み入れられる順序が最終生成物に影響を与えるということが明らかになっている。特に、陽イオン型ポリマーあるいは微粒子状ふけ防止剤のいずれかが（しかし両方ではない）組成物の製造中望ましくは、水系の条件下で陽イオン型ポリマーと微粒子状ふけ防止剤が互いに混ぜ合わせられる前に、陰イオン型界面活性剤と水中で混合されるべきである。いいかえれば、微粒子状ふけ防止剤と陽イオン型ポリマーが水系の条件下で（つまり水中で）互いに存在する時には、陰イオン型界面活性剤の存在下でなければならない。このことは、負に帯電したふけ防止剤粒子あるいは負に帯電した分散剤、例えば陰イオン型ポリマーあるいは分散剤に分散されたふけ防止剤にとって特に重要である。発明の領域と前述したものの範囲内では、陽イオン型ポリマーとふけ防止剤を乾燥した条件下で混合し、次いでこの混合物を陰イオン型界面活性剤の水溶液中に加えるということをも含むいくつかの別の条件で組成物を調製することもまた考慮に入れられる。微粒子状ふけ防止剤と陰イオン型界面活性剤を含む混合物の中間的な水溶液を調製し、次いで陽イオン型ポリマーを加えるという方法が特に望ましい。ここでの望ましい実例中では、本発明の組成物は以下の工程で製造される：（ａ）以下のものよりなる混合物の水溶液を作る：（ｉ）陰イオン型界面活性剤、（ｉｉ）水および（ｉｉｉ）微粒子状ふけ防止剤あるいは陽イオン型ポリマーのどちらか、望ましくは微粒子状ふけ防止剤；そして（ｂ）（ａ）の水溶液に（ａ）の操作の後に残っている微粒子状ふけ防止剤あるいは陽イオン型ポリマーのどちらかを混合する。成分、望ましい成分、および量、望ましい量は上に述べられている。この工程で製造される組成物は、望ましくは事実上結晶性の懸濁剤、陰イオン型重合型懸濁剤、両性重合型懸濁剤および非イオン型重合型懸濁剤を含んでいない。界面活性剤の水溶液中の陰イオン型界面活性剤の濃度は、陽イオン型ポリマーとふけ防止剤の集塊を防ぐために充分でなければならない。一般的には、陰イオン型界面活性剤と陽イオン型ポリマーの重量比は、望ましくは少なくとも約２０：１、望ましくは少なくとも約５０：１、より望ましくは少なくとも約１００：１、最も望ましくは少なくとも約２００：１でなければならない。ここでの陽イオン型ポリマーは、少なくとも約５０,０００、典型的には少なくとも約１００,０００、そして約１０,０００,０００より少ない重量平均分子量を持つ。望ましくは分子量は約２００,０００から約５,０００,０００でより望ましくは約４００,０００から約１,０００,０００である。陽イオン型ポリマーは４級アンモニウムあるいは陽イオンのアミノ残基あるいはそれらの混合物のような陽イオン性の窒素を含む残基を持つ。陽イオンの電荷密度は望ましくは少なくとも０.３meq/gram、より望ましくは少なくとも０.６meq/gram、更により望ましくは少なくとも１.０meq/gram、最も望ましくは少なくとも１.２meq/gramである。陽イオンの電荷密度は一般的には約４meq/gramかそれより少なく、より一般的には約３.０meq/gramかそれより少ない。陽イオン型ポリマーの陽イオンの電荷密度はKjeldhal法によって決定することができる。当業者は、最終製品中のアミノ基を含むポリマーの電荷密度はｐＨとアミノ基の等電点に非常に依存していることを認識しているであろう。電荷密度は計画された使用時のｐＨで上記の範囲内にあるべきである。陽イオン型ポリマーに対して、水溶性の基準が合っている限りはどんな負の対イオンでも使用することができる。適切な対イオンはハライド（例えば、塩素、臭素、ヨウ素あるいはフッ素、望ましくは塩素、臭素あるいはヨウ素）、サルフェートおよびメチルサルフェートである。このリストは網羅的なものであろうとはしていないので、他のものもまた用いることができる。陽イオン型の含窒素残基は一般に陽イオン型ヘアコンディショニングポリマーのモノマー単位全体の一部分上に置換基として存在する。それであるから、陽イオン型ポリマーは４級アンモニウムあるいは正のアミン置換モノマー単位、およびここではスペーサーモノマー単位として表現される他の非陽イオン型の単位の共重合体、三量体等よりなることができる。このようなポリマーは、製品中では知られており、そしてその種類は、Estrin、CrosleyおよびHaynesによって編集されたCTFA Cosmetic Ingredient Dictionary、第３版（The Cosmetic，Toiletr y，and Fragrance Association，Inc.，Washington，D.C.，1982）中に見いだすことができる。適当な陽イオン型ポリマーは例えば、アクリルアミド、メタアクリルアミド、アルキルおよびジアルキルアクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタアクリレート、ビニルカプロラクトンおよびビニルピロリドンのような水可溶性のスペーサーモノマーを持つ正に荷電したアミンあるいは４級アンモニウム官能基を持つビニルモノマーの共重合体を含む。アルキルおよびジアルキル置換モノマーは望ましくはＣ₁-Ｃ₇のアルキル基を、より望ましくはＣ₁-Ｃ₃のアルキル基を持つ。他の適当なスペーサーモノマーは、ビニルエステル、ビニルアルコール（ポリビニルアセテートの加水分解で作られる）、マレイン酸無水物、プロピレングリコールおよびエチレングリコールを含む。陽イオン型のアミンは、その種類とシャンプーのｐＨに依存するが、１級、２級あるいは３級のアミンである。一般的に、２級と３級のアミンが、特に３級のアミンが望まれる。アミン置換のビニルモノマーは、アミンの形で重合し、そして次いで追加的に４級化反応によってアンモニウムに変換することができる。アミンはまたポリマーの形成に続いて同様に４級化できる。例えば、３級アミン基は、化学式Ｒ'Ｘの塩との反応で４級化することができる。そしてそこでのＲ'は短鎖のアルキル、望ましくはＣ₁-Ｃ₇のアルキル、より望ましくはＣ₁-Ｃ₃のアルキルであり、そしてＸは４級化されたアンモニウムと水溶性の塩を形成する陰イオンである。適当な陽イオン型のアミノおよび４級アンモニウムモノマーは、例えば、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタアクリレート、モノアルキルアミノアルキルアクリレート、モノアルキルアミノアルキルメタアクリレート、トリアルキルメタアクリルオキシアルキルアンモニウム塩、トリアルキルアクリルオキシアルキルアンモニウム塩、ジアリル４級アンモニウム塩、およびピリジン、イミダゾリンおよび４級化されたピロリドン、例えばアルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピロリジニウム、アルキルビニルピリドン塩のような環状の正荷電の含窒素環を持つビニル４級アンモニウム塩で置換されたビニル化合物を含む。これらのモノマーのアルキル部は望ましくはＣ₁-Ｃ₃ のアルキル基、より望ましくはＣ₁-Ｃ₂のアルキル基のような低級アルキル基である。ここで使用するための適当なアミン置換ビニルモノマーは、ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタアクリレート、ジアルキルアミノアルキルアクリルアミドおよびジアルキルアミノアルキルメタアクリルアミドを含み、そしてそこでのアルキル基は望ましくはＣ₁-Ｃ₇の炭化水素、より望ましくはＣ₁-Ｃ₃のアルキルである。ここでの陽イオン型ポリマーは、アミンおよび／あるいは４級アンモニウム置換のモノマーおよび／あるいは融和性のスペーサーモノマーに由来するモノマー単位の混合物よりなる。適切な陽イオン型ヘアコンディショニングポリマーは例えば、BASF Wyandotte corp.（Parsippany，NJ，USA）からLUVIQUATという商品名で（例えばLUVIQUAT F C370）入手可能なもののような１-ビニル-２-ピロリドンと１-ビニル-３-メチルイミダゾリウム塩（例えばクロライド塩）の共重合体（The Cosmetic，Toiletry ，and Fragrance Association "CTFA"によって工業界でPolyquaternium-16として言及されている）；ISP Corporation（Wayne，NJ，USA）からGAFQUATの商品名で（例えばGAFQUAT 755N）入手可能なもののような１-ビニル-２-ピロリドンとジメチルアミノエチルメタアクリレートの共重合体（CTFAによってPolyquaterni um-11として言及されている）；例えば、工業界（CTFA）でPolyquaternium-6およびPolyquaternium-7としてそれぞれ言及されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマーおよびアクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドとの共重合体を含む陽イオン型の含４級アミノジアリルポリマー；および、ここに参照文献として組み込まれる米国特許第4,009,256号中で述べられているような３から５の炭素原子を持つ不飽和カルボン酸のホモポリマーおよび共重合体のアミノ-アルキルエステルの鉱酸塩を含む。他の使用できる陽イオン型ポリマーは陽イオン型セルロース誘導体および陽イオン型でんぷん誘導体のようなポリサッカライドポリマーを含む。ここで用いるための陽イオン型ポリサッカライドポリマー物質は下記のような化学式のものを含む：そしてここでは：Ａはでんぷんあるいはセルロースの無水グルコース残基のような無水グルコース残基であり、Ｒはアルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレンあるいはヒドロキシアルキレン基あるいはそれらを組合せたものであり、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は個々にアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキルあるいはアルコキシアリール基であり、それぞれの基は約１８までの炭素原子を含み、そしてそれぞれの正荷電の残基の炭素原子の総数（つまりＲ¹、Ｒ²およびＲ³の炭素原子の合計）は望ましくは約２０あるいはそれより少なく、そしてＸは前に述べられたように負の対イオンである。陽イオン型セルロースは、工業界（CTFA）でPolyquarternium 10として言及されている、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの塩として、Polymer JR、LRおよびLK（いずれも商品名）というポリマーの系列としてAmerchol Corp.（Edison，NJ，USA）より入手可能である。他の型の陽イオン型セルロースは、工業界（CTFA）でPolyquarternium 24として言及されている、ラウリルジメチル置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの重合型４級アンモニウム塩を含む。これらの物質はPolymer LM-200という商品名でAmerchol Corp.（Edison，NJ，USA）より入手可能である。使用できる他の陽イオン型ポリマーは、塩化グアヒドロキシプロピルトリモニウム（Celanese Corp.よりJaguar（商標）シリーズとして購入可能）のような陽イオン型グアガム誘導体を含む。他の物質は４級含窒素セルロースエーテル（例えば、ここに参照文献として組み込まれるが米国特許第3,962,418号中で述べられている）とエーテル化されたセルロースとでんぷんの共重合体（例えば、ここに参照文献として組み込まれるが米国特許第3,958,581号中で述べられている）である。特に望ましい陽イオン型ポリマーはPolyquarternium 10を含む。従来の懸濁剤の実質的な不存在本発明は望ましくは、結晶性の懸濁剤および陰イオン型、両性および非イオン型重合型粘稠化剤を実質的に含まない。一般に、“実質的に含まない”という用語によって意味されるものは、このような懸濁剤のレベルが約０.５％あるいはそれより少ない、より望ましくは約０.３％かあるいはそれより少ない、更により望ましくは約０.１％かあるいはそれより少ない、最も望ましくは０％かあるいは約０.０５％より多くはないということである。このような従来の懸濁剤は、望ましくは存在しないかあるいはそれらがふけ防止剤粒子の懸濁安定性に寄与しない程度の、低いレベルでのみ存在すべきである。結晶性の懸濁剤は長鎖（例えば、Ｃ₈−Ｃ₂₂、望ましくはＣ₁₄−Ｃ₂₂、より望ましくはＣ₁₆−Ｃ₂₂）の脂肪族群、つまり長鎖のアシル誘導体化合物および長鎖のアミンオキシドとそれに加えてそのような物質の混合物を含む。含まれるものは、エチレングリコール長鎖エステル、長鎖脂肪酸のアルカノールアミド、長鎖脂肪酸の長鎖エステル、グリセリル長鎖エステル、長鎖アルカノールアミドのエステルおよび長鎖アルキルジメチルアミンオキシドとそれらよりなる混合物である。一般的な懸濁剤は例えば、望ましくは約１４から約２２の炭素原子、より望ましくは１６−２２の炭素原子を持つ脂肪酸のエチレングリコールエステルである。他の懸濁剤は、脂肪酸のＣ₁₆-Ｃ₂₂のアルカノールアミドとステアリックモノエタノールアミド、ステアリックジエタノールアミド、ステアリックモノイソプロパノールアミドおよびステアリックモノエタノールアミドステアレートのようなアルカノールアミドを含む。他の長鎖アシル誘導体は、長鎖脂肪酸の長鎖エステル（例えば、ステアリルステアレート、セチルパルミテート）；グリセリルエステル（例えば、グリセリルステアレート）および長鎖アルカノールアミドの長鎖エステル（例えば、ステアルアミドジエタノールアミドジステアレート、ステアルアミドモノエタノールアミドステアレート）を含む。結晶性の懸濁剤はまた、例えばステアリルジメチルアミンオキシドのようなアルキル（Ｃ₁₆-Ｃ₂₂）ジメチルアミンオキシドのような長鎖のアミンオキシドを含む。他の結晶性の懸濁剤はＮ,Ｎ-ジヒドロカルビル（Ｃ₁₂-Ｃ₂₂）アミド安息香酸とその可溶性塩（例えばナトリウムおよびカリウム塩）のような長鎖のアシル誘導体を含む。重合型の懸濁剤は、本界面活性剤組成物の水溶液中で粘稠化剤として機能するすべての陰イオン型、非イオン型あるいは両性の重合型物質を含む。これらのものは例えば、ここに参照文献として組み込まれるが、１９５７年７月２日に発行された Brownの米国特許第2,798,053号中に述べられているように、ポリアリルスクロースと架橋結合したアクリル酸の共重合体のようなカルボキシビニルポリマーを含む。カルボキシビニルポリマーはモノマーで二重結合のある不飽和カルボン酸と、一般的に総モノマーの重量比で約０.０１％から約１０％の多価アルコールのポリエーテルよりなるモノマーの混合物の共重合体であり、そしてその多価アルコールはそこに少なくとも４個の炭素原子を含みポリエーテルは１分子について１個より多いアルケニル基を含む。他の重合型の懸濁剤は、水溶性あるいはセルロースエーテル（例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース）、グアガム、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルグアガム、でんぷんあるいはでんぷん誘導体のようなコロイド上に水に溶けるポリマーのような、組成物にゲル状の粘性を与えることができるようなものを含む。他の重合型の、これより以下で除外される粘稠化剤は、アクリル酸および／あるいはアクリレートポリマー、特にカルボマーポリマーのようなアクリル酸／Ｃ₁₀-Ｃ₃ ₀ アクリレートの架橋結合したポリマーを含む。重合型の懸濁剤はまた疎水性に修飾された水溶性ポリマー、特にヒドロキシエチルセルロースのようなＣ₁₂-Ｃ₂ ₂ のアルキルで置換されたセルロースポリマーを含む。このようなポリマーは粘稠化剤とその結果起きる懸濁効果を成し遂げるために界面活性剤あるいは水溶性ポリマーと合体させることができる。このようなポリマーは、ここにすべて参照文献として組み込まれるが、１９９２年４月２１日に発行されたBolich等の米国特許第5,106,609号、１９９２年３月３１日に発行されたBolich等の米国特許第5 ,100,658号、１９９２年４月１４日に発行されたBolich等の米国特許第5,104,64 6号および１９９２年３月３１日に発行されたAnsher-Jackson等の米国特許第5,1 00,657号中に開示されている。水本発明の組成物は重量比で約５０％から約９１.８９％の、望ましくは約５５％から８９.６８％の、より望ましくは約６０％から約８７.６８％の水を含む。ここでの組成物のｐＨは一般的には厳密ではない、そして約２から約１０、望ましくは約３から約９の範囲内にある。コンディショニング剤皮膚および頭髪のコンディショニング剤は、ここでの組成物に任意に加えられる。ここで使用するためのコンディショニング剤はシャンプー可溶性コンディショニング剤および結晶性コンディショニング剤を含む。可溶性コンディショニング剤は、ポリアルコキシシリコーン（例えばポリエチレンオキシドおよびポリ（エチレン／プロピレン）オキシド、ジメチコンコポリオールのような修飾されたポリアルキルシロキサン（望ましくはポリメチルシロキサン））のような可溶性液体シリコーン、Ｃ₈-Ｃ₁₈の脂肪酸、Ｃ₈-Ｃ₁₈の脂肪酸のＣ₁-Ｃ₄エステル、Ｃ₃-Ｃ₆の２価アルコール、グリセリンおよび他の多価アルコール、およびポリエチレングリコールのようなポリエチレン／ポリプロピレングリコールポリマー等を含む。これらのコンディショニング剤の様々のものが、選択された特定の成分や、組成物中の追加の成分の選択やレベル、特に他の界面活性剤と塩類の型および水の量等に依存して、組成物中にあるレベルまで溶解することができるであろう。このような成分の量は望ましくは加えられた全量が組成物中に溶けるように選択されるべきである。使用されうるポリエーテルシロキサン共重合体は、例えば、ポリエチレンオキシドで修飾されたポリジメチルシロキサン（例えばDow Corning DC-1248）を含むが、プロピレンオキシドあるいはエチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物もまた使用されることができる。エチレンオキシドとポリプロピレンオキシドのレベルは、ここでの組成物中に溶解性を持たせるに足るほど充分に高くなければならない。陽イオン型界面活性剤も任意成分として用いることができる。本発明の組成物中で、特にコンディショナー組成物中で、有用な陽イオン型界面活性剤はアミノ基あるいは、本発明中の組成物の水溶液中に溶解された時正に荷電する４級アンモニウム親水性残基を含む。陽イオン型界面活性剤は、すべてここに参照文献として組み込まれるが、M.C．Publishing Co.のMcCutcheon's Detergents & Emuls ifiers，(North American edition 1979); Schwartz 等によるSurface Active A gents，Their Chemistry and Technology，New York，Interscience Publishers 1949；１９６４年１１月３日に発行されたHilferによる米国特許第3,155,591号；１９７５年１２月３０日に発行されたLaughlin等による米国特許第3,929,678 号；１９７６年５月２５日に発行されたBailey等の米国特許第3,959,461号および１９８３年６月７日に発行されたBolich，Jによる米国特許第4,387,090号中に開示されている。４級アンモニウムを含む陽イオン型界面活性剤中でここで有用なものは下記のような一般式を持つものである：そしてこでのＲ₁−Ｒ₄はそれぞれ独立に約１から約２２の炭素原子の脂肪族基、アリールあるいはアルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキルあるいは、約１から約２２の炭素原子を持つアルキルアリール基；そしてＸはハロゲン、アセテート、ホスフェート、ナイトレートそしてアルキルサルフェート基より選択される陰イオンである。脂肪族基は炭素と水素原子に加えて、エーテル結合やアミノ基のような他の基を持つ。例えば、約１２個の炭素あるいはそれ以上のもののような長鎖の脂肪族基は飽和あるいは不飽和のものであることができる。４級アンモニウム塩は、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドを含む、そしてそこでのアルキル基は約１２から約２２の炭素原子を持ち、水素添加タロウ脂肪酸（タロウ脂肪酸はＲ₁とＲ₂の大部分が１６から１８の炭素原子を持つ４級化合物を生成する。）のような長鎖の脂肪酸から由来する。他の陽イオン型界面活性剤は、少なくともＲ₁-Ｒ₄基のうちのひとつが、ひとつかそれ以上のアルコキシ（望ましくはＣ₁−Ｃ₃のアルコキシ）、ポリオキシアルキレン（望ましくはＣ₁−Ｃ₃のポリオキシアルキレン）、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アルキルエステルおよびそれらを組合せたものより選択される親水性残基を持つものを含む。望ましくは陽イオン型コンディショニング界面活性剤は約２から約１０の、上に述べられた範囲に位置した非イオン型親水性残基を含む。ここでの目的のためには、親水性アミド、アルコキシ、ヒドロキシアルキル、アルキルエステル、アルキルアミドあるいは他の単位のそれぞれは、際立った非イオン型親水性残基であると考えられている。Ｘは望ましくはハロゲン（特に塩素）、アセテート、ホスフェート、ナイトレート、スルホネートおよびアルキルスルホネート基より選択される可溶性の塩形成陰イオンである。他の、ここで有用な４級アンモニウム塩はタロウプロパンジアンモニウムジクロリドのようなジクォータナリーアンモニウム塩である。１級、２級および３級の脂肪族アミンの塩も適当な陽イオン型界面活性剤物質である。このようなアミンのアルキル基は望ましくは約１２から約２２の炭素原子を持ち、そして置換されていても非置換型でも良い。ここで有用なそのようなアミンは、ステアルアミドプロピルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアルアミド、ジメチルステアルアミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、ミリスチルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、Ｎ-タロウプロパンジアミン、エトキシ化（５モルＥ.Ｏ.）ステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミンおよびアラキジルベヘニルアミンを含む。適当なアミンの塩は、ハロゲン、アセテート、ホスフェート、ナイトレート、シトレート、ラクテートおよびアルキルサルフェートの塩である。このような塩は、ステアリルアミン塩酸塩、ソイアミンクロリド、ステアリルアミンホルメート、Ｎ-タロウプロパンジアミンジクロリドおよびステアルアミドプロピルジメチルアミンシトレートを含む。本発明中で有用なものの中に含まれる陽イオン型アミン界面活性剤は、ここに参照文献として組み込まれるが、１９８１年６月２３日に発行されたNa chtigal等による米国特許第4,275,055号中に開示されている。任意成分多様な任意の成分が以下に述べられる。下記の記述はその性質上例示的なものである。このような任意成分は、例えば、ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベンおよびイミダゾリジニル尿素のような保存剤；陽イオン型界面活性剤；BASF Wyandotteより供給されるPluronic F88 のようなエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックポリマー；塩化ナトリウム、硫酸ナトリウムのような塩；アンモニウムキシレンスルホネートのような粘度調節剤；プロピレングリコール；ポリビニルアルコール；エチルアルコール；クエン酸、コハク酸、リン酸およびそれらの塩、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のｐＨ調節剤；Ｃ８-Ｃ１８のモノおよびジエタノールアミド、特にココモノ-およびジエタノールアミンのような泡立ち増加剤；香料；および染料を含む。これらの任意成分は典型的には組成物の約０.０１％から約１０％までのレベルで用いられる。この成分のリストは網羅的なものとは意図されてはおらず、他の任意成分も用いることができる。使用方法本組成物は、頭髪を洗浄し頭皮上のふけを制御するための従来の方法で用いられる。ここでの組成物はまた皮膚に関連する悪臭（例えば、脇の下や股の部分等を含む一般的に身体の）を洗浄し、制御するのに効果がある。頭髪、頭皮あるいは他の身体の部分を洗浄するために効果的な量の組成物が、典型的には約１ｇから約２０ｇであるが、望ましくは一般に水で湿った頭髪、頭皮あるいは他の部分に適用され、そして次いで洗い流される。頭皮への適用は、典型的にあるいはすべての頭髪と頭皮が組成物と接するように、頭髪と頭皮全体に組成物を作用させることを含む。実施例以下の実施例は、本発明の範囲内での望ましい実例を更に記述し、表示する。実施例は単に例証の目的のために与えられており、その真意や範囲から逸脱することなく様々の変法が可能であるため、本発明の限界として解釈されるものではない。実施例Ｉ-ＸＸ以下の実施例は、本発明のシャンプー組成物の例を挙げるものである。組成物は以下のようにして調製される。もし、脂肪族アルコールおよび／あるいはCMEAが用いられる場合は、すべてのアルキルサルフェート界面活性剤（アンモニウムラウレス-３-サルフェート（２６wt％溶液として加えられる）および／あるいはアンモニウムラウリルサルフェート（２５wt％溶液として加えられる））に対する約３分の１が外被付混合タンクへ加えられ、約６５℃まで加熱される。脂肪族アルコールおよび／あるいはCM EAはゆっくりと撹拌しながら加えられ界面活性剤溶液を形成する。保存剤をタンクに加え分散させる。約３５℃まで冷却する。アンモニウムラウレスサルフェート、ラウリルサルフェートの残りおよび他の成分が次いで撹拌しながら均一な混合物となるように加えられる。Polyquarternium 10は最終生成物中に加える前に、１％水溶液になるように水中に分散される。いったん全ての成分が加えられたら、アンモニウムキシレンスルホネートあるいは追加の硫酸ナトリウムが、望む製品の粘度を達成するためにそれぞれ希釈あるいは濃化のために混合物中に加えられても良い。望ましい粘度の範囲は２５℃で約２,５００から約６,０００ cS である。（１５／sの剪断速度でWells-Brookie円錐-平板粘度計で測定される。）実施例の組成物は、使用中すぐれた頭髪洗浄、発泡、ふけ防止剤活性物の供給およびふけの制御をすることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ゴーシア，トーマスフランシスアメリカ合衆国オハイオ州、ミルフォード、エミリー、ドライブ 1215

Claims

【特許請求の範囲】１．以下の物よりなるふけ防止用シャンプー組成物：（a）重量比で８％から４０％の陰イオン型洗浄性界面活性剤；（b）重量比で０.１％から５％の０.３５ミクロンから５ミクロンの体積平均粒子サイズを持つ微粒子状ふけ防止剤；（c）重量比で０.０１％から１％の、前記のふけ防止剤用の安定剤、その安定剤はシャンプー可溶の陽イオン型ポリマーである；（d）重量比で５０％から９１.８９％の水；ここに、該シャンプー組成物は実質上、結晶性懸濁剤および陰イオン型、両性および非イオン型重合型懸濁剤よりなる群から選択される懸濁剤を含まない。２．前記の陽イオン型ポリマーが少なくとも５０，０００、望ましくは少なくとも１００，０００、そして最も望ましくは２００，０００から５，０００，０００の重量平均分子量を持つ請求の範囲第１項によるふけ防止用シャンプー組成物。３．前記の陽イオン型ポリマーが少なくとも０.３meq/gram、望ましくは０.６ meq/gramから４meq/gramの電荷密度を持つ請求の範囲第１項または第２項によるふけ防止用シャンプー組成物。４．前記のふけ防止剤が０.４ミクロンから３ミクロンの体積平均粒子サイズを持つ請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかによるふけ防止用シャンプー組成物。５．前記のふけ防止剤がイオウ、セレニウムスルフィド、ピリジンチオン塩およびそれらの混合物よりなる群から選択され、望ましくはその前記のふけ防止剤がピリジンチオン亜鉛塩である請求の範囲第１項ないし第４項のいずれかによるふけ防止用シャンプー組成物。６．前記の組成物が重量比で０.３％あるいはそれより少ない前記の懸濁剤を含む請求の範囲第１項ないし第５項のいずれかによるふけ防止用シャンプー組成物。７．前記の組成物が重量比で０.１％あるいはそれより少ない、望ましくは重量比で０.０５％あるいはそれより少ない前記の懸濁剤を含む請求の範囲第１項ないし第６項のいずれかによるふけ防止用シャンプー組成物。８．前記の組成物が：（a）１０％から３０％の前記の陰イオン型洗浄性界面活性剤；（b）０.３％から２％のふけ防止剤；および（c）０.０２％から０.５％の前記の安定剤；より成り、そしてその前記の陽イオン型ポリマーが少なくとも０.３meq/gram の電荷密度を持つ請求の範囲第１項ないし第７項のいずれかによるふけ防止用シャンプー組成物。９．以下の物を調製することよりなるふけ防止用シャンプーを製造する方法：（a）重量比で８％から４０％の陰イオン型洗浄性界面活性剤；（b）重量比で０.１％から５％の０.３５ミクロンから５ミクロンの体積平均粒子サイズを持つ微粒子状ふけ防止剤；（c）重量比で０.０１％から１％の、前記のふけ防止剤用の安定剤、そしてその前記の安定剤はシャンプー可溶の陽イオン型ポリマーである；（d）重量比で５０％から９１.８９％の水；ここに、前記の微粒子ふけ防止剤と前記の陽イオン型ポリマーは陰イオン型洗浄性界面活性剤の存在下水と混合され、そしてその前記の組成物は実質上、結晶性懸濁剤および陰イオン型、両性および非イオン型重合型懸濁剤を含まない。