JPH10511393A

JPH10511393A - ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム及び３−（ｎ−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミドの均一ターポリマーを含む低ｖｏｃヘアスプレー樹脂組成物

Info

Publication number: JPH10511393A
Application number: JP8520517A
Authority: JP
Inventors: コウ−チャンリウ; コリーンエムロカフォート; ロウエルアールアンダーソン; ヤキルリューヴェン
Original assignee: ISP Investments LLC
Current assignee: ISP Investments LLC
Priority date: 1994-12-28
Filing date: 1995-12-13
Publication date: 1998-11-04
Also published as: CN1096849C; AU4741096A; WO1996019971A1; DE69534134D1; EP0796087A4; AU688200B2; CN1170355A; EP0796087B1; DE69534134T2; US5626836A; EP0796087A1

Abstract

(57)【要約】ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム及び３−（Ｎ−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミドの均一ターポリマーを含む低ＶＯＣヘアスプレー樹脂組成物を記載する。ヘアスプレー樹脂組成物は、透明かつ低粘度であり比較的小さい粒度のスプレーを提供するターポリマーの溶液を用いて製造される。このヘアスプレー樹脂組成物は、有効な程度に高い湿潤カール保持特性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム及び３−（Ｎ−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミドの均一ターポリマーを含む低ＶＯＣヘアスプレー樹脂組成物発明の背景１．発明の分野本発明は、低ＶＯＣヘアスプレー樹脂組成物に関し、さらに特に頭髪固定剤としてビニルピロリドン（ＶＰ）、ビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）及び３−（ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）を含むほぼ均一なターポリマーに関する。２．従来技術の記載米国特許第５，１５８，７６２号明細書には、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム及びジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）のワンポット(one-pot)重合により得られたターポリマー（例えばインターナショナルスペシャルティプロダクツ社により供給されるガフィックス(GAFFIX)（登録商標）VC-713）を含むヘアスプレー組成物が開示されている。モノマーの３−（Ｎ −ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミドは、ターポリマー中のジメチルアミノエチルメタクリレートの代わりに用いるのに好適なアンモニウム誘導体であると考えられているが、それ以上の記載はない。従って、本発明の目的は、透明であり、粘度が低く、比較的小さい粒度のスプレーを形成し、有効なカール保持特性を有する５５％ＶＯＣヘアスプレー組成物用に、有効な固定樹脂である選定した組成のＶＰ，ＶＣＬ及びＤＭＡＰＭＡモノマーのほぼ均一なターポリマーの溶液を提供することにある。本発明の他の目的は、均一重合方法により製造される選定した組成のＶＰ，ＶＣＬ及びＤＭＡＰＭＡのほぼ均一なターポリマーの透明な低粘度溶液を提供することにある。定義（１）本発明の活性固定樹脂は、１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％のビニルピロリドン（ＶＰ）、６０〜９５重量％、好ましくは８０〜９０重量％のビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）及び１〜１０重量％、好ましくは２．５〜７．５重量％の３−（Ｎ−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）のほぼ均一なターポリマーであり、均一重合方法により製造されるものである。（２）本発明の均一重合方法は、ＶＣＬを随意の所定の小量の好適には１５％未満のＶＰ及び／又はＤＭＡＰＭＡと共に反応器中に予め装入し、ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡを所定の供給計画に従って次第に反応器中に導入して、重合中のＶＰとＤＭＡＰＭＡの双方の消失速度がＶＣＬの消失速度とほぼ一致するようにすることを含む。（３）本発明のヘアスプレー濃厚液は、水性溶媒、水性溶媒アルコール溶媒又はアルコール溶媒に溶解した均一なターポリマー樹脂であり、ここでターポリマーの濃度は約１０〜約７０重量％、好ましくは３５〜５５重量％である。（４）本発明の５５％ＶＯＣ（揮発性有機化合物）ポンプスプレー組成物は、５５％以下のアルコール、好ましくはエタノールに溶解した１〜１０％の固体、好ましくは３〜５％の固体を含み、残りが水及びアジュバントであり、好ましくは腐食抑制剤を含む均一なターポリマーの溶液又は懸濁液である。（５）５５％ＶＯＣエーロゾルヘアスプレー組成物は、１〜１０％の固体、好ましくは２〜４％の固体を含み、２０重量％以下のアルコール、好ましくはエタノール及び３５重量％以下の液体発泡剤、好ましくはジメチルエーテル（ＤＭＥ）及び中和剤並びに好ましくは腐食抑制剤等の他のアジュバントを含む均一ターポリマーの組成物である。発明の要約本発明においては、次のものを提供する。Ａ．１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％のＶＰ、６０〜９５重量％、好ましくは８０〜９０重量％のＶＣＬ及び１〜１０重量％、好ましくは２．５〜７．５重量％のＤＭＡＰＭＡから成るほぼ均一なターポリマーである優れた頭髪固定剤。Ｂ．本発明の均一なターポリマーを製造する均一重合方法。この方法においてはターポリマーのうち最も低速で反応するモノマー（ＶＣＬ）を、随意の小量のＶＰ及びＤＭＡＰＭＡと共に、反応器中に予め装入し、比較的高速で反応するモノマー（ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡ）を所定の供給計画に従って反応器中に次第に導入して、重合中のＶＰ及びＤＭＡＰＭＡモノマーの消失速度がＶＣＬの消失速度にほぼ匹敵するようにする。Ｃ．無色明澄であり（ハッチ(Hach)値が１０ＮＴＵ未満、好ましくは１ＮＴＵ未満）、粘度が低い（３００，０００ｃｐｓ未満、好ましくは１００，０００ｃｐｓ未満）、本発明のほぼ均一なターポリマーの溶液。Ｄ．２〜１０重量％の均一なターポリマーを含み、有効なスプレーパターン、８５ミクロンの粒度及び望ましい程度に高い湿潤カール保持特性を有する、５５％ＶＯＣヘアスプレー樹脂組成物。図面の簡単な説明図１は不均一（ワンポット）重合方法におけるグラフであり、ここで未反応ビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）、ビニルピロリドン（ＶＰ）及びジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）の百分率を次の実施例１の反応混合物について時間に対してプロットした。図２は以下の実施例２における本発明の均一方法に関する図１と同様のプロットである。発明の詳細な説明ＶＣＬとの均一ターポリマーを形成するＶＰ及びＤＭＡＰＭＡの添加計画の決定Ａ．先ず第１に、ＶＣＬ，ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡモノマーのワンポット重合を、以下のようにして実施した。実施例１ビニルカプロラクタム（５９１．４３ｇ）、ビニルピロリドン（５５．５７ｇ）、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）（４２．５６ｇ）及びエタノール（８４２．８ｇ）を、２リットルの水ジャケット樹脂フラスコに装入した。この反応フラスコに、凝縮器、温度計、隔壁（触媒添加用）、錨型金属掻き混ぜ器及び窒素スパージ管を取り付けた。窒素を溶液中に吹き込み、同時に樹脂フラスコをジャケット付きフラスコ内を循環する熱水を用いて加熱した。溶液の温度が６８℃に達した後さらに３０分間放置した後、最初にルパーソル (Lupersol)１１（０．２５ミリリットル）をフラスコ中に注入した。次いで、ルパーソル１１を最初の添加の後１０、４０、７０、１００、１４０及び１８０分後に添加した。反応温度を７４℃とし、ルパーソル５５４Ｍ７５（０．２５ミリリットル）を２回２４０分及び３３０分に添加した。内容物を７４℃で放置して、さらに５時間反応させ、次に３５〜４０℃まで冷却した。１２．２５ｇの濃硫酸で中和した後、生成物を排出した。ワンポット反応の進行中に存在する残留モノマーの量の相対百分率を測定するのに、反応混合物を周期的に試料採取した後にガスクロマトグラフィー分析した。これにより得られた分析データを、図１のグラフにプロットした。図１に示すように、ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡモノマーは、ＶＣＬモノマーより遙かに高速で反応した。従って、１００分後に例えばＶＰ及びＤＭＡＰＭＡモノマーはすべて消費されたが、一方では残留ＶＣＬモノマーはなおホモ重合用に用いることができた。従って生成したターポリマーは、２種のモノマーの予備装入量により選択された所望のモノマー比率とは異なる組成を有する。これらの実験条件下で得られたポリマー生成物は、ポリビニルカプロラクタムであるホモポリマーと、種々のコポリマーと、不確定な組成比のＶＣＬ，ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡのターポリマーとの複合混合物である。Ｂ．均一なターポリマーを生成するためには、ＶＰとＤＭＡＰＭＡの双方の反応速度対時間の曲線がＶＣＬの反応速度曲線とほぼ一致するか又は匹敵することが必要である。このことを達成するために、ＶＣＬを予め装入し、ＶＰモノマーとＤＭＡＰＭＡモノマーのほぼ全量を、図１のデータの分析により決定された供給計画によって予備装入物の外部に供給する。重合時間ｔにおいて供給されるべきＶＰ及びＤＭＡＰＭＡモノマーの百分率は、以下の非対称二重シグモイド分布(A symmetric Double Sigmoidal Distribution)式Ａ_tから決定され、これには、４つの調整可能なパラメータ、ａ₁、ａ₂、ａ₃及びａ₄がある。式中で、ｔ＝共重合中の時間（分）であり、ａ₁は分布の中心を決定するパラメ−タであり、ａ₂は分布の幅に影響するパラメ−タであり、ａ₃は分布の上昇部分を決定するパラメ−タであり、ａ₄は分布の下降部分を決定するパラメ−タである。）時間ｔにおいて供給されるべきＶＰ又はＤＭＡＰＭＡの百分率は、で表わされ、式中のＮは重合が完了した際の時間である。図１のＶＰ及びＤＭＡＰＭＡの曲線をＶＰ曲線に匹敵させるために、これらのモノマー各々のａ₁、ａ₂、ａ₃及びａ₄値について「最初の推測」を行う。次に、これらの値をＡ_t式に代入し、時間ｔにおいて供給されるべきＶＰ及びＤＭＡＰＭＡの百分率を計算する。この重合中の未反応のＶＰ及びＤＭＡＰＭＡについて得られた百分率は、おそらく同一の時間ｔにおける未反応のＶＰの百分率には匹敵しないと考えられる。時間ｔにおける未反応のＶＰ又はＤＭＡＰＭＡの百分率が大き過ぎる場合には、Ａ_t式におけるａ₃値（上昇部分）は増加し、ａ₄値（下降部分）は減少し、ａ₁値（中心）は減少し、ａ₂値（幅）は減少する。逆に、ａ₁ 〜ａ₄について最初に推測した値から、高過ぎるＶＰ又はＤＭＡＰＭＡの反応速度が得られた場合には、ａ₁〜ａ₄の値の変化が前記した方向と反対方向に発生する。次にこれらのパラメ−タの新たな値を用いて、新たな供給計画を決定する。この供給計画を用いて他の重合を実施し、前記したパラメ−タの調整手順を繰り返す。この調整手順は、データの曲線への「反復適合」として知られている。このような反復適合を４回又は５回行った後、実験用のＶＣＬ、ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡ曲線は、図２に示すように匹敵する。図２のＶＣＬ、ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡの匹敵させた曲線は、重合期間全体にわたりＶＰ及びＤＭＡＰＭＡの適当な供給について少なくとも１組のａ₁、ａ₂、ａ₃ 及びａ₄（反復適合手順の最後の組）の値を有する。このような組の１つは以下のものである。Ｃ．このような利用可能な計画に従って、ＶＣＬ，ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡの均一なターポリマーを、以下の実施例２に記載したようにして製造できる。実施例２８５％ＶＣＬ，１０％ＶＰ及び５％ＤＭＡＰＭＡの均一ターポリマーの製造ビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）（６０２．１ｇ−１００％）、ビニルピロリドン（２８．１ｇ−５０．４％），ＤＭＡＰＭＡ（４．３８ｇ−１０．１％）及びエタノール（８５８ｇ）（４５％固体）を、ガス装入口、液体装入口、温度計及び凝縮器を備える２リットルの樹脂ポット中に装入した。溶液のｐＨをＫＯＨを用いて約７．５に調整した。次に、窒素流を導入した。これは反応中に溶液中に吹き込んだ。この溶液を次第に６５℃まで加熱した。次に、ＶＰ（６３．２ｇ）及びＤＭＡＰＭＡ（５１．４ｇ）を５時間にわたり激しく掻き混ぜながら次第にポット中に導入して、ＶＣＬ，ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡモノマーの相対濃度が反応中を通して所定のレベルに実際に一定になるようにした。ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡをポットに導入した後直ちに、ルパーソル１１（ミネラルスピリットに溶解したｔ−ブチルペルオキシピバレート）触媒を加えた。触媒の添加速度は、２ミリリットルのルパーソルが４時間で完全に配送される程度とした。この溶液をさらに３時間、６８℃に維持した。生成物はＶＣＬ、ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡの均一ターポリマーのアルコール溶液であった。次に、１８０ｇのポリマー溶液を２リットルのフラスコに移送して、５００ｇの蒸留水を加えた。次に、生成した溶液を減圧下で４０〜５０℃でロトバップ(r otovap)上でストリッピングして、２００ｇの溶媒（エタノール／水）を除去した。透明粘性ポリマー水溶液が得られた。工程中のモノマーの添加の順序及び様式を、次の表１に示し、図２にプロットした。実施例３５５％ＶＣＬ，４０％ＶＰ及び５％ＤＭＡＰＭＡの均一ターポリマーの製造ビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）（４１４．９ｇ−１００％）、ビニルピロリドン（１０６５ｇ−４４．２％），ＤＭＡＰＭＡ（０．６７ｇ−１．５％）及びエタノール（８５８ｇ）を、ガス装入口、液体装入口、温度計及び凝縮器を備える２リットルの樹脂ポット中に装入した。溶液のｐＨをＫＯＨを用いて約７．５に調整した。次に、窒素流を導入した。これは反応中に溶液中に吹き込んだ。この溶液を次第に６５℃まで加熱した。次に、ＶＰ（６３．２ｇ）及びＤＭＡＰＭＡ（５１．４ｇ）を５時間にわたり激しく掻き混ぜながら次第にポット中に導入して、ＶＣＬ、ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡモノマーの相対濃度が反応中を通して所定のレベルに実際に一定になるようにした。ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡをポットに導入した後直ちに、ルパーソル１１（ミネラルスピリットに溶解したｔ−ブチルペルオキシピバレート）触媒を加えた。触媒の添加速度は、２ミリリットルのルパーソルが４時間で完全に配送される程度とした。この溶液をさらに３時間、６８℃に維持した。生成物はＶＣＬ、ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡの均一ターポリマーのアルコール溶液であった。実施例４５５％ＶＣＬ、４０％ＶＰ及び５％ＤＭＡＰＭＡの均一ターポリマーの製造ビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）（５１１．５ｇ−１００％）、ビニルピロリドン（６４．５ｇ−４４．２％）、ＤＭＡＰＭＡ（０．６５ｇ−１．５％）及びエタノール（８５８ｇ）を、ガス装入口、液体装入口、温度計及び凝縮器を備える２リットルの樹脂ポット中に装入した。溶液のｐＨをＫＯＨを用いて約７．５に調整した。次に、窒素流を導入した。これは反応中に溶液中に吹き込んだ。この溶液を次第に６５℃まで加熱した。次に、ＶＰ（６３．２ｇ）及びＤＭＡＰＭＡ（５１．４ｇ）を５時間にわたり激しく掻き混ぜながら次第にポット中に導入して、ＶＣＬ、ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡモノマーの相対濃度が反応中を通して所定のレベルに実際に一定になるようにした。ヘアケア組成物水を基剤とするリンスオフ(rinse-off) ヘアスタイリング及びコンディショニング組成物において、本発明の均一ターポリマーは、約０．２〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは約２〜８重量％のヘアケア製品から成り、残りは水であり、随意のエタノール等の有機溶媒及び／又は他の受け入れられるアジュバント成分、例えば腐食抑制剤、シリコーン、界面活性剤、粘度調整剤、染料、キレート化剤、分配助剤、真珠箔顔料、不透明剤、香料、脂肪族アルコール、ｐＨ調整剤等を含む。特に望ましいのは腐食抑制剤である。また、本発明の均一ターポリマーは、特に多機能ヘアケア製品、例えば水を基剤とするリンスオフヘアスタイリング及びコンディショニング製品と、リーブオン(leave-on)ヘアケア製品、例えばムースに有用であり、濃厚液として又はゲルとして含ませることができ、自己作動(self-actuated) ポンプヘアスプレーとして、又は液体発泡剤を含むエーロゾル製品に用いることができる。業界で知られている種々の作動装置及び包装装置をこれと共に用いることができる。本発明のヘアスプレー組成物の製造方法Ａ．ポンプスプレー本発明のポンプヘアスプレー組成物を製造するのに、先ず均一ターポリマー樹脂をエタノールに溶解し、所要量の水を加えた。次にこの組成物を適当なポンプ作動装置、例えば深さが０．０１８×０．０１０インチの作動装置(シークイストユーロミスト(SEAQUIST EUROMIST)II)を備えたポンプ噴霧器（１６０ミリリットル）を備える高密度ポリエチレン瓶中に封入した。Ｂ．エーロゾルスプレー本発明のエーロゾルヘアスプレー樹脂組成物を、６５重量％のヘアスプレー濃厚液、蒸気相抑制剤、液相抑制剤、所要に応じてアジュバント、及び３５重量％の液体発泡剤、例えばジメチルエーテルを用いて製造した。実施例５〜８以下の本発明のヘアスプレー組成物をステンレススチール混合容器中で製造し、タービン掻き混ぜ器を用いて周囲温度で２０分間混合した。比較例９以下の比較例のヘアスプレー組成物を、前記と同様にして製造した。ヘアスプレー製品実施例対比較例本発明を特に若干の例を参照して記載したが、当業者には変更及び修整が可能であることを理解されたい。従って本発明は、以下の請求の範囲のみにより決定される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ロカフォートコリーンエムアメリカ合衆国ニュージャージー州 07034 レイクハイアウォサレイクショアードライヴ６ (72)発明者アンダーソンロウエルアールアメリカ合衆国ニュージャージー州 07960 モーリスタウンサンダーランドドライヴ 27 (72)発明者リューヴェンヤキルアメリカ合衆国ニュージャージー州 07052 ウェストオレンジクウォリーテラス 14

Claims

【特許請求の範囲】１．ビニルピロリドン（ＶＰ）、ビニルカプロラクタム（ＶＣＬ）及び３−（Ｎ −ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡ）モノマーの、６０〜９５重量％ＶＣＬ、１〜２０重量％ＶＰ及び１〜１０重量％ＤＭＡＰＭＡの範囲内の選定した組成から成るほぼ均一なターポリマーをアルコール又は水又はこれらの混合物に溶解した溶液であり、固形分が１０〜７０％であり、透明度が１０ＮＴＵ未満であり、ラジカル開始剤の存在下で重合温度でブルックフィールド粘度が３００，０００ｃｐｓ未満である頭髪固定樹脂の透明な低粘度溶液を、均一重合方法で製造するにあたり、（ａ）ターポリマーの選択された均一組成により決定された量のＶＣＬを、随意の選定量のＶＰ及び／又はＤＭＡＰＭＡと共に反応器中に装入し、（ｂ）ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡを反応器中に選定量で、重合中にＶＣＬ、ＶＰ及びＤＭＡＰＭＡの消失速度がほぼ匹敵するように選択された供給計画で次第に導入することを特徴とする頭髪固定樹脂の製造方法。２．均一ターポリマーが８０〜９０重量％のＶＣＬ、５〜１５重量％のＶＰ及び２．５〜７．５重量％のＤＭＡＰＭＡを含む請求の範囲１記載の方法。３．前記固形分が３５〜５５％である請求の範囲１記載の方法。４．前記透明度が１ＮＴＵ未満である請求の範囲１記載の方法。５．前記ターポリマー中の約５０％以下の全ＶＰと約１０％以下の全ＤＭＡＰＭＡを予め装入する請求の範囲１記載の方法。６．溶媒がエタノールである請求の範囲１記載の方法。７．請求の範囲１記載の方法により製造された頭髪固定剤濃厚液。８．請求の範囲２記載の方法により製造された頭髪固定剤濃厚液。９．請求の範囲３記載の方法により製造された頭髪固定剤濃厚液。１０．請求の範囲４記載の方法により製造された頭髪固定剤濃厚液。１１．約２〜１０重量％の請求の範囲５記載の均一ターポリマーと、５５重量％以下のアルコールとを含み、残りが水及びアジュバントである５５％ＶＯＣポンプヘアスプレー組成物。１２．約３〜５重量％の請求の範囲７記載の均一ターポリマーを含む請求の範囲１１記載の５５％ＶＯＣポンプヘアスプレー組成物。１３．粒度が約８５ミクロンである請求の範囲１１記載の５５％ＶＯＣポンプヘアスプレー組成物。１４．前記アジュバントが腐食抑制剤、界面活性剤、中和剤、保存剤、ヘアコンディショナー、ヘアカール剤、頭髪着色剤及びこれらの混合物から成る群から選択されたものである請求の範囲１１記載の５５％ＶＯＣポンプヘアスプレー組成物。１５．約１〜１０重量％の請求の範囲７記載の均一ターポリマー、２０重量％以下のアルコール及び３５重量％以下の液体発泡剤を含み、残りが水とアジュバントである５５％ＶＯＣエーロゾルヘアスプレー組成物。１６．約２〜４重量％の均一ターポリマーを含む請求の範囲１５記載の５５％ＶＯＣエーロゾルヘアスプレー組成物。１７．前記アジュバントが腐食抑制剤、界面活性剤、中和剤、保存剤、ヘアコンディショナー、ヘアカール剤、頭髪着色剤及びこれらの混合物から成る群から選択されたものである請求の範囲１４記載の５５％ＶＯＣエーロゾルヘアスプレーコンセントレート。