JPH10510874A

JPH10510874A - シリコーン組成物

Info

Publication number: JPH10510874A
Application number: JP8519825A
Authority: JP
Inventors: アランヒューズ，イアン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-12-22
Filing date: 1995-12-05
Publication date: 1998-10-20
Also published as: AU711063B2; PL320867A1; EP0799300A1; HUT77291A; BR9510455A; MX9704734A; WO1996019562A1; GB9425943D0; NZ298623A; SK82997A3; TR199501652A2; KR100239803B1; CA2208462A1; CZ188597A3; AU4415396A; EP0799300A4; CN1170431A

Abstract

(57)【要約】無機過酸塩漂白剤、および香味剤、香料、生理冷却剤、抗菌剤又はそれらの混合物から選ばれる親油性成分、および繰り返し単位基準で、約０．１〜２％のアミノアルキルシロキサン含量を有するアミノアルキルシリコーンを含有する漂白組成物。この組成物は、改良された親油及び漂白安定性を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】シリコーン組成物技術分野本発明は、シリコーン含有化合物、および該化合物の人のケア製品、洗濯屋及び家庭用クリーナー、漂白組成物及びその類似物への使用に関するものである。特に、本発明は、親油性成分としての香味剤、香料、着色剤又は抗菌剤をベースとする、シリコーン含有親油性組成物に関するものであり、該組成物はそれで処理された表面、例えば歯、義歯、皮膚、毛髪、洗濯物、食器具、作業表面などにおいて、改良された残留性、効果及び効力を示す。また、本発明は、付加的に香料、香味剤及びその類似物のような漂白感受性成分を含有し、改良された安定性を示す、シリコーン含有漂白組成物に関するものである。発明の背景香味剤、香料、冷却剤（coolant）及び消毒剤組成物のような親油性組成物は、直接又は、化粧品、口腔及び義歯組成物、漂白剤、食器洗剤、硬質表面の洗浄及び洗濯洗剤等を含む種々の家庭用製品に幅広く使用されている。親油性組成物が遭遇する通常の問題は、親油性成分の表面持続性及び残留性を改良することである。例えば、増大した香味又は香料効果、又は増大した抗菌効力を与えるために、ほとんどではないが多くの家庭用用途において、親油性成分の表面残留性を高めることが望ましい。現代の歯衛生及び義歯用製剤は、例えば、抗プラーク及び／又は抗歯石剤、並びに抗菌剤及び香味剤を含有している。抗菌作用は口／義歯内のバクテリアの数を減らすか、又は薄膜で捕まえたバクテリアを殺すことによりさらなる成長及び変化を妨害して、プラークの形成に影響を与えることができた。香味剤は、防臭作用により悪臭の問題を軽減することができる。幾つかの抗菌剤、例えば、メントールは悪臭除去剤としても役立つ。しかしながら、抗菌剤の効力は、その口内／義歯での保持、特にプラークが形成される歯又は義歯の表面における保持に、大きく依存する。公知の歯用製剤の典型的な欠点は、歯がきれいであるか、又は口が洗浄されている比較的短い時間しか、製剤中の抗菌剤の効果が利用できないことである。この問題は、歯磨き製剤がめったに使用されないこと；ほとんど、一日に一度か恐らく二度しか使用されない、という事実により片付けられている。従って、大部分の人がブラッシングとつぎのブラッシングの間の長い時間は最適のプラーク形成条件を与えることとなる。多くの他の個人及び家庭用用途においては、高められた表面持続性を与えることが望ましい。洗濯洗剤は、例えば、洗濯後又は使用中に衣類へ増大した香料効果を与えるように、織物への香料持続性を増加させる恩恵がある。また、増大した抗菌持続性は汗又は他の汚れに関連する悪臭を減らすという観点から利益がある。また、高められた香料持続性は、上品な芳香性及び香料入り化粧品において価値がある。一方、高められた冷却剤持続性は咳止め及び／又はかぜ薬に有利である。従って、改良された表面残留性、効果及び／又は抗菌効力を有する親油性組成物を開発する必要性がある。香料、香味剤及びその類似物のような親油性化合物の漂白剤含有組成物への使用にも、数々の問題、特に、漂白剤との相互作用の結果として、香料又は香味特性又は強度の損失が生ずる。また、漂白剤の効力は逆に作用することもある。従って、漂白感受性成分を含有する漂白組成物の安定性及び有効性を改良することが望ましい。歯を被覆し、窩洞及び汚れを防止するという歯磨き剤組成物がシリコーンを含有することは公知である。例えば、GB-A-689,679は、タール、汚れ、歯石及び食物の粒の付着を防止し、又はそれらを歯から除去するために、オルガノポリシロキサンを含有するマウスウオッシュを開示している。この洗浄液は、チモールのような抗腐敗化合物及び香味剤並びに香料を含有することができる。 US-A-2,806,814は、活性化合物及びシリコーン化合物として、アミノカルボン酸化合物の高級脂肪族アシルアミドを組み合わせて含有する歯用製剤を開示している。この特許には、シリコーン化合物がタール、汚れ、歯石等の付着を防止し、それらの歯からの除去を容易にすることが提案されていることを言及している。シリコーン化合物は活性成分の抗菌及び酸抑制活性を改善する相乗効果として働くものと言われている。ジメチルポリシロキサンが特に効果があると言われている。香味性油及び／又メントールを含有してもよい。 US-A-3,624,120は、カチオン性界面活性剤、抗菌剤及び抗カリエス誘発剤として使用される四級アンモニウム塩を開示している。従って、本発明は、改良された表面持続性、効果及び／又は効力を有する、香味剤、香料、冷却剤、抗菌剤又は他の親油性組成物を提供するものである。本発明は、さらに、無機過塩漂白剤、及び親油性化合物、例えば香味剤及び／又は香料を含有し、改良された安定性を有する漂白組成物を提供するものである。発明の要約本発明の第一の態様によれば、繰り返し単位基準で、約０．１〜２％のアミノアルキルシロキサン含量を有するアミノアルキルシリコーンを含有する、香味剤、香料、冷却剤、抗菌剤又は他の親油性組成物が提供される。また、本発明は、香味剤、香料、生理冷却剤、抗菌剤及びそれらの混合物から選ばれる親油性成分と共に、アミノアルキルシリコーンの使用に関するもであり、その際該アミノアルキルシリコーンは繰り返し単位基準で、約０．１〜２％のアミノアルキルシロキサン含量を有するものから選ばれる。さらに、本発明の態様によれば、無機過酸塩漂白剤、および香味剤、香料、生理冷却剤、抗菌剤及びそれらの混合物から選ばれる親油性成分、およびアミノアルキルシリコーンは繰り返し単位基準で、約０．１〜２％のアミノアルキルシロキサン含量を有するアミノアルキルシリコーン含有する漂白組成物が提供される。また、本発明は、改良された親油安定性を与えるために、無機過酸塩漂白剤、および香味剤、香料、生理冷却剤、抗菌剤及びそれらの混合物から選ばれる親油性成分と共に、アミノアルキルシリコーンの使用に関するものであり、その際該アミノアルキルシリコーンは繰り返し単位基準で、約０．１〜２％のアミノアルキルシロキサン含量を有するものから選ばれる。ここに記載の全ての百分率および割合は、特記しない限り、全組成物の重量基準である。かくして、本発明の組成物は、アミノアルキルシリコーン抗プラーク剤、および香味剤、香料、生理冷却剤、抗菌剤及びそれらの混合物から選ばれる親油性成分を含有する。本発明の他の組成物はアミノアルキルシリコーン抗プラーク剤及び親油性成分を含有する漂白剤及び／又は洗剤組成物の形態を取る。一般的概念として、アミノアルキルシリコーンは２つの基本単位を含む式を有する非環式疎水性アミノアルキルシリコーンから選ばれる；１）(Ｒ¹)_m(Ｒ)_nＳｉＯ_(4-m-n/2)：式中ｍ＋ｎは１、２又は３であり、ｎは１、２又は３であり、ｍは０、１又は２である；および２）(Ｒ¹)ａ(Ｒ²)_bＳｉＯ_(4-a-b/2)：式中ａ＋ｂは１，２又は３、ａ及びｂは整数である；Ｒ¹及びＲ²は、各々独立して、Ｈ、場合によりフッ素又はシアノ基で置換されている約１〜約１０の炭素を有するアルキル及びアルケニル基、ヒドロキシ、アルコキシ及びアセトキシから選ばれ、例えばＲ¹及びＲ²は各々独立して、メチル、エチル、フェニル、ビニル、トリフルオロプロピル及びシアノプロピルであり、Ｒは上記式中、Ｒ³は場合によりＯ原子で置換又は中断されている約１〜２０、好ましくは約３〜５の炭素原子の２価のアルキレンであり、Ｒ⁴，Ｒ⁵及びＲ⁶は同じか又は異なるもので、Ｈ、場合によりＮ及び／又はＯ原子で置換又は中断されている約１〜２０、好ましくは約１〜１０、より好ましくは約１〜４の炭素原子のアルキルから選ばれ、Ｘ^-はハロゲン化物、水酸化物及びトシレートのような１価のアニオンであり、前記アミノアルキルシリコーンは繰り返し単位基準で、単位（１）を約０．１〜２％、好ましくは約０．５〜２％含有する。好ましい態様においては、アミノアルキルシリコーンはアモジメチコーンを包含する。アモジメチコーンは、アミノアルキル基を含有するポリジメチルシロキサン重合体である。該アミノアルキル基はポリジメチルシロキサン鎖の末端の１つ又はそれ以上に、又はペンダントとして存在する。アミノアルキル部分Ｒが、（ＣＨ₂）₃ＮＨ₂，（ＣＨ₂）₃ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ ，（ＣＨ₂）₃Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）₂，（ＣＨ₂）₃ＮＨ₃ ⁺Ｘ^-及び（ＣＨ₂）₃Ｎ（ＣＨ₃）₂（Ｃ₁₈Ｈ₃₇）⁺Ｘ^-から選ばれ、特に（ＣＨ₂）₃ＮＨ₂及び（ＣＨ₂）₃ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂から選ばれるアミノアルキルシリコーンが好ましい。また、約５０００以上、好ましくは約５０００〜約１００，０００、より好ましくは約５０００〜約３０，０００の平均分子量を有するアミノアルキルシリコーンが好ましい。本発明での使用に適したアミノアルキルシリコーン化合物は周知である。アミノアルキルシリコーンの製造法は、例えばUS-A-2,930,809に記載されている。アモジメチコーンの例としてはＯＳＩ'のMagnasoft Fluidを包含する。これらの重合体は主たるポリジメチルシロキサン構造にくっついているアミノアルキル基を含有する。Magnasoft のアミノアルキル基含有ユニットの典型的な構造は、 −ＯＳｉ（Ｍｅ）Ｃ₃Ｈ₆ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂ＮＨ₂ である。アミノアルキルシリコーンは、一般に約０．０１〜約２５重量％、好ましくは約０．１〜約５重量％、より好ましくは約０．５〜約１．５重量％のレベルで存在する。本発明の組成物は親油性化合物を含有することが好ましい。一般的概念として、本発明での使用に適した親油性化合物はアミノアルキルシリコーンに溶解する、また溶解しうる油状物質であり、そのレベルは２５℃で、少なくとも約１重量％、好ましくは少なくとも約５重量％である。好ましい親油性化合物は香味剤、香料、生理冷却剤及び抗菌性化合物から選ばれる。アミノアルキルシリコーンは歯及び／又は義歯に対する親油性化合物の永続性を高める働きをし、それによって香味効果及び抗菌効力が高められ及び／又は維持される。本発明での使用に適した親油性香味剤としては、冬緑油、ハナハッカ油、ベイリーフ油、ペパーミント油、スペアミント油、クローブ油、セージ油、サッサフラス油、レモン油、オレンジ油、アニス油、ベンツアルデヒド、ビターアーモンド油、樟脳、スギ葉油、マヨナラ油、シトロン油、ラベンダー油、マスタード油、松根油、松葉油、ローズマリー油、タイム油、シナモン葉油及びそれらの混合物から選ばれる１種又はそれ以上の香味成分を包含する。本発明での使用に適した親油性香料としては、精油、アブソルート、樹脂などような天然物、及び飽和及び不飽和化合物、脂肪族カルボン酸及び複素環状化合物を含む、炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、酸、エステル、アセタール、ケタール、ニトリルなどのような合成香料化合物を含む公知の香料成分の１つ又はそれ以上を含有する。本発明での使用に適した香料物質の例は、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸シトロネリル、酢酸ジヒドロミルセニル、酢酸テルピニル、酢酸トリシクロデセニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、酢酸２−フェニルエチル、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、安息香酸ベンジル、酢酸スチラリル、サリチル酸アミル、ジヒドロジャスミン酸メチル、イソブチル酸フェノキシエチル、酢酸ネリル、酢酸トリクロロメチル−フェニルカルビニル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸イソノニル、酢酸セドリル、酢酸ベチベリル、ベンジルアルコール、２−フェニルエタノール、リナルール、テトラヒドロリナルール、シトロネロール、ジメチルベンジルカルビノール、ジヒドロミルセノール、テトラヒドロミルセノール、テルピネオール、オイゲノール、ゲラニオール、ベチベオール、３−イソカンフィル−シクロヘキサノール、２−メチル−３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロパノール、２−メチル−３ −（ｐ−イソプロピル−ブチルフェニル）−プロパノール、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロパノール、ネロール、アルファ−ｎ−アミルシンナミックアルデヒド、アルファ−ヘキシル−シンナミックアルデヒド、４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、４−（４− メチル−３−フェニル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、４−アセトキシ−３−ペンチル−テトラヒドロピラン、２−ｎ−ヘプチル−シクロペンタノン、３−メチル−２−ペンチル−シクロペンタノン、ｎ−デカナール、ｎ−ドデカナール、ヒドロキシシトロネラール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ゲラノニトリル、シトロネロニトリル、セドリルメチルエーテル、イソロンギフォラノン、アウベピンニトリル、アウベピン、ヘリオトロピン、コウマリン、バニリン、ジフェニルオキシド、イオノン、メチルイオノン、イソメチルイオノン、イロン、シス−３−ヘキサノール及びそのエステル、インダンマスク、テトラリンマスク、イソクロマンマスク、マクロシクロケトン、マクロアセトンマスク、ブラシル酸エチレン、芳香族ニトロマスク及びそれらの混合物を包含する。本発明での使用に適する親油性抗菌性化合物としては、リモール、メントール、４−ヘキシルレゾルシノール、フェノール、ユーカリプトール、安息香酸、過酸化水素、ブチルパラベン、メチルパラベン、プロピルパラベン、サリシルアミド及びそれらの混合物を包含する。本発明での使用に適した生理冷却剤としては、カルボキシアミド、メンタンエステル及びメンタンエーテル及びそれらの混合物を包含する。本発明での使用に適したメンタンエーテルは下記式を有するものから選ばれる：式中、Ｒ₅は、２５までの、好ましくは５までの炭素原子を有する、場合によりヒドロキシで置換されている脂肪族基であり、Ｘは水素又はヒドロキシであり、これらは例えば、Takasagoという商品名でTakasago International Corp.から商業的に入手可能である。本発明の組成物に使用するのに特に好ましい冷却剤はTa kasago１０［３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール（ＭＤＰ）］である。ＭＤＰはｌ−メントールのモノグリセリン誘導体であり、優れた冷却活性を有する。最も有用であることがわかったカルボキシアミドは，WasonらのUS-A-4,136,16 3（1979年1月23日発行）及びRawsellらのUS-A-4,230,688(1980年10月28日発行) に記載されている。本発明の組成物における親油性化合物のレベルは一般に、約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０５〜約５重量％、より好ましくは約０．１〜約３重量％の範囲である。本発明の組成物は、場合により１つ又はそれ以上の界面活性剤を含有し、該界面活性剤は、本発明の親油性組成物においては、親油成分の安定性の目的のため及び改良された効力を与えるために、特に好ましい。適当な界面活性剤は非セッケンアニオン、ノニオン、双性イオン及び両性の有機合成洗剤を包含する。これらの適当な試剤の多くはGieskeらのUS-A-4,051,234（1977年9月27日発行）に開示されている。本発明での使用に適する界面活性剤の例としては、Ｃ₆〜Ｃ₁₈のアルキルサルフェート及び１モル当たり約０．５〜約２０モルでエトキシ化されたアルキルサルエーテルフェート；Ｃ₅〜Ｃ₂₀の直鎖アルキルベンゼンスルフォネート、アルキルエステルスルフォネート、Ｃ₆〜Ｃ₂₂の１級又は２級アルカンスルフォネート、Ｃ₆〜Ｃ₂₄のオレフィンスルフォネート、スルフォン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルフォネート、脂肪アシルグリセロールスルフォネート及びそれらの混合物を包含する、アニオン性スルフォネート；１級又は２級Ｃ₆〜Ｃ₁₈のアルキルカルボキシレート、約０〜約１０のエトキシ化平均度合いを有するエトキシカルボキシレート及びポリエトキシカルボキシレート界面活性剤を包含する、アニオン性カルボキシレート；ナトリウムココイルサルコシネート、ナトリウムラウロイルサルコシネートのようなＣ₅〜Ｃ₁₇のサルコシネート（Hampo syl-95 ex W.R..Grace）；エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドと脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪アミド、多価アルコール（例えば、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンオレエート）、アルキルフェノール（例えば、Tergitor ）の縮合生成物及びポリプロピレンオキサイド又はポリオキシブチレン（例えば、Pluronics）；US-A-4,565,647に記載のようなアルキルポリサッカライド；ジメチルコカミンオキサイド、ジメチルラウリルアミンオキサイド及びココアルキルジメチルアミンオキサイド（Aromox）のようなアミンオキサイド；Tw een 40及びTween 80(Hercules)のようなポリソルベート；ソルビタンステアレート、ソルビタンモノオレエートなど；セチルピリジウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド、ジ−イソブチルフェノキシエトキシエチル−ジメチルベンジルアンモニウムクロライド及びココナツアルキルトリメチルアンモニウムナイトレートを包含する。親油成分溶解性の観点から、ノニオン性界面活性剤が本発明で非常に好ましい。本発明での使用に適するノニオン界面活性剤の１つの種類は、下記一般式を有するものである：式中、Ｒ₁は、アルキル又はアルケニル部分中に８〜２２、好ましくは１０〜２０の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基、またはアルキルフェニル又はアルケニルフェニル基であり、ｍ及びｎはそれぞれ０〜８０及び２〜８０の範囲の重量平均を表す。一般に、より短い鎖のアルキル基は効力の点から避けるべきであり、このような界面活性剤中の未反応の脂肪アルコールが悪臭の源となり、皮膚炎症を起こすことになるからである。このタイプの界面活性剤は通常エトキシ化／プロポキシ化の種々の度合いの混合物であり、従ってｍ及びｎがプロポキシレート基とエトキシレート基の数の各々の重量平均を表す。上記の一般タイプのノニオン界面活性剤は、ｍ及びｎが共に約２〜約８０の範囲、好ましくはｍが約２〜約２０の範囲、より好ましくは約３〜約１０の範囲であり且つｎが好ましくは約２〜約６０の範囲、より好ましくは約５〜約５０の範囲である混合アルコキシレートを包含する。このような物質の１つは、PPG-5-ceteth-20（Procetyl AWS としてCroda Inc.から入手可能）であり、このもののｍ及びｎはそれぞれ５及び２０の値を有する。他の適当なノニオン性界面活性剤としては、ポリエトキシ化界面活性剤、例えばエトキシ化アルキルフェノールエーテル、特にＥＯ８〜１６含有オクチル −及びノニルフェノールエーテル；ＥＯ８〜１６、好ましくは９〜１５を含有し且つ直鎖又は分枝鎖であってもよいエトキシ化脂肪族Ｃ₈〜Ｃ₂₀アルコール；及びエトキシ化水素化カスター油を包含する。一般に、界面活性剤と、香料、冷却剤又は他の油状物質との割合は、約５０：１〜約１：１０、好ましくは約２０：１〜約１：２、より好ましくは約１０：１〜約１：１の範囲である。本発明の漂白組成物は、場合により有機ペルオキシ先駆体、泡発生剤、キレート剤などと共に、１種又はそれ以上の漂白剤を付加的に含有する。漂白剤は無機の過酸塩の形態をしており、アルカリ金属及びアンモニウムの過硫酸塩、一及び四水和物を含む過硼酸塩、過炭酸塩（GB-A-1,466,799に記載されているように、場合により被覆されたもの）及び過燐酸塩、およびアルカリ金属及びアルカリ土類金属の過酸化物のような、家庭用漂白剤、洗剤、義歯清浄剤などに使用することが知られて入る周知の漂白剤のいずれかから選ぶことができる。適当な漂白剤の例は、過硫酸カルシウム、アンモニウム、ナトリウム及びリチウム、過硼酸一水和物及び四水和物、ナトリウムピロ燐酸ペルオキシ水和物、および過酸化マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及び亜鉛を包含する。しかしながら、これらのもののうち、アルカリ金属過硫酸塩、過硼酸塩、過炭酸塩及びそれらの混合物が本発明での使用に好ましく、アルカリ金属過硼酸塩及び過炭酸塩が非常に好ましい。本発明の漂白組成物中の漂白剤の量は、一般に約５％〜約７０％、好ましくは約１０％〜約５０％である。また、漂白組成物は泡発生剤、即ち水の存在下で泡起により二酸化炭素又は酸素を解放する物質を合体することもできる。泡発生剤は、酸性、中性又はアルカリ性ｐＨ条件下で有効な発生剤から選ぶことができるが、酸性又は中性ｐＨ条件下で有効な又は最も有効な発生剤とアルカリ性ｐＨ条件下で有効な又は最も有効な発生剤との組み合わせからなるものが好ましい。酸性又は中性ｐＨ条件下で有効な泡発生剤としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム又はそれらの混合物のような少なくとも一種のアルカリ金属炭酸塩又は炭酸水素塩と、少なくとも一種の、非毒性で生理学的に許容しうる有機酸、例えば酒石酸、フマル酸、くえん酸、リンゴ酸、マレイン酸、グルコン酸、琥珀酸、サリチル酸、アジピン酸、スルファミン酸、フマル酸ナトリウム、燐酸水素ナトリウム又はカリウム、ベタインハイドロクロライドまたはそれらの混合物との組み合わせを包含する。これらのもののうち、リンゴ酸が好ましい。アルカリｐＨ条件下で有効な泡発生剤としては、過酸塩、例えば、アルカリ及びアルカリ土類金属のペルオキシ硼酸塩及び過硼酸塩、過硫酸塩、過炭酸塩、過燐酸塩、及び上記したようなそれらの混合物、例えばアルカリ金属過硼酸塩（無水物、一又は四水和物）とモノ過硫酸塩（デュポン社により販売されているCaroat）との混合物で、これはモノ過硫酸塩：硫酸カリウム：硫酸水素カリウムの２：１：１の混合物であり、約４.５％の活性酸素含量を有するもの、を包含する。義歯清浄剤としての使用に適する好ましい漂白剤においては、固体の基材物質は、場合により過硼酸塩／過硫酸塩酸素泡発生剤と組み合わせて、炭酸（水素）塩／酸発生剤の組み合わせが合体している。泡発生剤の組み合わせは、最適の溶解性及び最適の洗浄及び抗菌活性を達成させるための最適のｐＨ条件を達成させるために、価値がある。炭酸（水素）塩成分を、一般に、全組成物の約５％〜約６５％、好ましくは約２５％〜約５５％含有し、酸成分を、一般に、全組成物の約５％〜約５０％、好ましくは約１０％〜約３０％含有する。本発明の漂白組成物は他の公知の配合成分を補充することができる。特に好ましい付加成分はペルオキシ酸先駆体であり、これは一般に、下記の過酸形成試験で０.１Ｎチオ硫酸ナトリウムの少なくとも１.５ml滴定値を有する化合物であると定義することができる。試験液は1000mlの蒸留水に下記の物質を溶解して調製する：ピロ燐酸ナトリウム（Ｎａ₄Ｐ₂Ｏ₇・１０Ｈ₂Ｏ）２．５ｇ過硼酸ナトリウム（ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏ）（有効酸素１０．４％含有）０．６１５ｇドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５ｇ有効酸素の各原子に対して活性剤の１モル当量が導入されるように、活性剤をこの溶液に６０℃で加える。活性剤の添加により得られた混合物を激しく撹拌し、６０℃に維持する。添加から５分後に前記溶液の１００ｍｌを取り出し、直ちに２５０ｇの破砕氷と１５ｍｌの氷酢酸の混合物中へ滴下する。ついで、ヨウ化カリウム（０.４ｇ）を加え、直ぐに、遊離したヨウ素を澱粉を指示薬として、青色が最初に消えるまで、０.１Ｎチオ硫酸ナトリウムで滴定する。使用したチオ硫酸ナトリウム溶液の量（ｍｌ）が漂白活性剤の滴定値である。有機過酸先駆体は、典型的には、過加水分解を受けやすい１又はそれ以上のアシル基を含有する化合物である。好ましい活性剤はアシル基Ｒ−ＣＯ（Ｒは約１〜約２０の炭素原子を有する炭化水素又は置換炭化水素である）を有するＮ−アシル又はＯ−アシル化合物のものである。適当な過酸先駆体は下記のものを包含する：（１）式：ＲＣＯＮＲ₁Ｒ₂のアシル有機アミド US-A-3,007,148に記載されているような、ＲＣＯはカルボン酸アシル基、Ｒ₁ はアシル基、Ｒ₂は有機残基を示す。このグループに属するものとしては次ぎのものが包含される。（ａ）Ｎ,Ｎ−アセチルアラニン及びＮ−アセチルフタルイミド（ｂ）Ｎ−アシルヒダントイン、例えばＮ,Ｎ'−ジアセチル−５，５−ジメチルヒダントイン（ｃ）Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラアセチルエチレンジアミン(ＴＡＥＤ)及び対応するヘキサメチレンジアミン誘導体（ＴＡＨＤ）、（GB-A-907,356，GB-A-907,3 57及びGB-A-907,358に記載されている）（ｄ）アシル化グリコルリル、例えばGB-A-1,246,338，GB-A-1,246,339及びGB -A-1,247,429に記載されているようなテトラアセチルグリコルリル（２）アシル化スルホンアミド、例えばGB-A-3,183,226に記載されているようなＮ−メチル−Ｎ−ベンゾイル−メタンスルホンアミド及びＮ−フェニル−Ｎ−アセチルメタンスルホンアミド（３）GB-A-836,988，GB-A-963,135及びGB-A-1,147,871に記載されているようなカルボン酸エステルこのタイプの化合物の例は、酢酸フェニル、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリクロロエチル酢酸、ソルビトール六酢酸、フラクトース五酢酸、ｐ−ニトロベンツアルデヒド二酢酸、イソプロペニル酢酸、アセチルアセトヒドロキサム酸及びアセチルサルチル酸を包含する。他の例は、フェノール又は置換フェノールとα−クロロ化低級脂肪族カルボン酸のエステル、例えばクロロアセチルフェノールとクロロアセチルサリチル酢酸（US-A-3,130,165に記載）（４）一般式ＡｃＬ（Ａｃは、アシル基又は場合により置換されている直鎖又は分岐鎖のＣ₆−Ｃ₂₀のアルキル、又はアルケニル基、又はＣ₆−Ｃ₂₀のアルキル置換アリール基を含有する有機カルボン酸であり、Ｌは分離される基である）を有し、その共役酸のｐＫａは４〜１３の範囲であり、例えばオキシベンゼンスルホン酸又はオキシ安息香酸である、カルボン酸エステル。このタイプの好ましい化合物は下記のものである：（ａ）ＡｃがＲ₃−ＣＯであり、Ｒ₃が６〜２０、好ましくは６〜１２、より好ましくは７〜９の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、その際カルボニル炭素から延びており且つ該炭素を含む最長の直鎖アルキルは５〜１８、好ましくは５〜１０の炭素を含有し、Ｒ₃は場合によりＣｌ，Ｂｒ，ＯＣＨ₃又はＯＣ₂Ｈ₅により（好ましくはカルボニル基のα位置で）置換されている。この分類の例は、３，５，５−トリメチルヘキサノイルロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルロキシ安息香酸ナトリウム、２ −エチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム及びオクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを包含し、これらに存在するアシルオキシ基はｐ−置換されていることが好ましい。（ｂ）Ａｃが式Ｒ₃（ＡＯ）_mＸＡであり、Ｒ₃がアルキル部分中に６〜２０、好ましくは６〜１５の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルカリールであり、Ｒ₃は場合によりＣｌ，Ｂｒ，ＯＣＨ₃又はＯＣ₂Ｈ₅により置換されており、ＡＯはオキシエチレン又はオキシプロピレンであり、ｍは０〜１０であり、ＸはＯ，ＮＲ₄又はＣＯ−ＮＲ₄であり、ＡはＣＯ，ＣＯ−ＣＯ，Ｒ₆−ＣＯ，ＣＯ−Ｒ₆−ＣＯ又はＣＯ−ＮＲ₄−Ｒ₆−ＣＯ（Ｒ₄はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル及びＲ₆はアルキレン又はアルケニレン部分中に１〜８の炭素原子を有するアルキレン、アルケニレン、アリーレン又はアルカリーレンである）。このタイプの漂白活性剤としては、式：Ｒ₃（ＡＯ）ｍＯＣＯＬのカルボン酸誘導体、式：Ｒ₃ＯＣＯ（ＣＨ₂）₂ＣＯＬの琥珀酸誘導体、式：Ｒ₃ＯＣＨ₂ＣＯＬのグリコール酸誘導体、式：Ｒ₃ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＬのヒドロキシプロピオン酸誘導体、式：Ｒ₃ＯＣＯＣＯＬの蓚酸誘導体、式：Ｒ₃ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＬのマレイン酸及びフマール酸誘導体、式：Ｒ₃ＣＯＮＲ₁(ＣＨ₂)₆ＣＯＬのアシルアミノカプロン酸誘導体、式：Ｒ₃ＣＯＮＲ₁ＣＨ₂ＣＯＬのアシルグリシン誘導体及び式：Ｒ₃Ｎ(Ｒ₁ )ＣＯ（ＣＨ₂）₄ＣＯＬのアミノ−６−オキソカプロン酸誘導体を包含する。上記において、ｍは０〜１０が好ましく、Ｒ₃はｍが０のときはＣ₆〜Ｃ₁₂、より好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀であり、ｍが０でないときはＣ₉〜Ｃ₁₅が好ましい。分離される基Ｌは上記定義のとおりである．（５）アシル−シアヌレート、例えばUS-A-3,332,882に記載されているようなトリアセチル−又はトリベンゾイルシアヌレート（６）場合により置換されている安息香酸又はフタル酸の無水物、例えば安息香酸無水物、ｍ−モノクロロ安息香酸無水物又はフタル酸無水物（７）GB-A-855735に一般的に記載されているようなラクタム類のＮ−アシル化先駆体化合物、特にカプロラクタム及びバレロラクタム、例えばベンゾイルバレロラクタム、ベンゾイルカプロラクタム及びそれらの置換同族体、例えばクロロ、アミノ、アルキル、アリール及びアルコキシ誘導体。上記のうち、１（ｃ）、４（ａ）及び７のタイプの有機過酸先駆体が好ましい。ペルオキシ酸漂白先駆体を存在させるときは、全組成物重量当たり好ましくは約０．１％〜約１０％、より好ましくは約０．５％〜約５％であり、一般に漂白先駆体の凝集物の形態で添加される。本発明での使用に好ましい漂白先駆体凝集物は、一般にその重量で約５％〜約４０％、特に約１０％〜約３０％のレベルで粘結剤又は凝集剤を含有する。適当な凝集剤としては、ポリビニルピロリドン、分子量20,000〜500,000のポリ（オキシエチレン）、分子量約1000〜50,000のポリエチレングリコール、分子量4000 〜20,000のCarbowax、ノニオン性界面活性剤、脂肪酸、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ゼラチン、脂肪アルコール、燐酸塩及びポリ燐酸塩、粘土、アルミノシリケート及び高分子ポリカルボキシレートを包含する。上記のうち、ポリエチレングリコールが非常に好ましく、特に分子量約1000〜約30,000、好ましくは約2000〜約10,000の高分子量のものが好ましい。最適の溶解性及びｐＨ特性の観点から、ペルオキシ酸漂白先駆体凝集物をその重量で約１０％〜約７５％、好ましくは約２０％〜約６０％；炭酸（水素）／酸泡発生剤の組み合わせを約５％〜約５０％、好ましくは約１０％〜約４０：および凝集剤を約５％〜約４０％、好ましくは約１０％〜約３０％含有する漂白凝集物凝集物が好ましい。最終の漂白先駆体粒状物は約５００〜約１５００μｍ、好ましくは約５００〜約１０００μｍの平均粒度を有することが好ましく、これは最適の溶解性能及び美観の観点から価値がある。さらに、漂白先駆体凝集物のレベルは組成物の重量で約１％〜約２０％、より好ましくは約５％〜約１５％である。本発明の漂白組成物はペースト、錠剤、顆粒又は粉末の形態であることができる。錠剤形態の組成物は単層又は複層錠剤であることができる。本発明の漂白組成物は、このような配合において通常の他の成分、特に界面活性剤、キレート剤、酵素、染料、甘味剤、錠剤粘結剤及び充填剤、ジメチルポリシロキサンのような消泡剤、脂肪酸糖エステルのような泡安定化剤、防腐剤、タルクのような潤滑剤、ステアリン酸マグネシウム、微細な非晶性熱分解法シリカなどを補充することができる。本発明での使用に適した錠剤粘結剤及び充填剤は、ポリビニルピロリドン分子量20,000〜500,000のポリ（オキシエチレン）、分子量約1000〜約50,000のポリエチレングリコール、分子量4000〜20,000のCarbowax、ノニオン性界面活性剤、脂肪酸、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ゼラチン、脂肪アルコール、粘土、高分子ポリカルボキシレート、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム炭酸塩、硫酸ナトリウム、蛋白質、セルロースエーテル、セルロースエステル、ポリビニルアルコール、アルギン酸エステル、凝コロイド性の植物脂肪物質を包含する。上記のうち、ポリエチレングリコールが非常に好ましく、特に分子量約1000〜約30,000、好ましくは約12,000〜約30,000のものが好ましい。キレート剤は、溶液中でカルシウムイオン、マグネシウムイオン、及び重金属カチオンのような金属イオンを保持することにより、清浄及び漂白安定性を有利に助ける。適当なキレート剤の例としては、トリポリ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸水素ナトリウム、ピロ燐酸テトラナトリウム、ニトロトリ酢酸及びエチレンジアミンテトラ酢酸及びその塩のようなアミノポリカルボン酸塩、エチレンジアミン −Ｎ，Ｎ’−ジスクシン酸（ＥＤＤＳ）及びその塩、およびヒドロキシエタンジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸及びその塩のようなアミノポリホスホ酸塩及びポリホスホン酸塩を包含する。選択されるキレート剤は、それが乾燥状態又は水溶液であるとき義歯清浄剤の他の成分と相溶性でなげればならないことを除き、制限はない。有利には、キレート剤は組成物の重量当たり０．１〜６０％、好ましくは０．５〜３０％をである。しかしながら、ホスホン酸キレート剤は組成物の重量当たり約０．１％〜約１％、好ましくは約０．１％〜約０．５％である。本発明での使用に適する酵素としては、プロテアーゼ、アルカラーゼ、アミラーゼ、かび及び微生物リパーゼ、デキストラナーゼ、ムタネーゼ、グルカナーゼ、エスタラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ及びペルオキシダーゼ等が例示される。適当な酵素は、US-A-3,519,570及びUS-A-3,533,139に記載されている。下記の実施例は、本発明の範囲内の好ましい態様をさらに説明し、実証するものである。実施例Ｉ〜Ｖ下記のものは本発明による代表的な義歯清浄錠剤である。百分率は全錠剤の重量当たりである。該錠剤は、粒状成分の混合物をパンチアンドダイ錠剤機で、約１０⁵ｋＰａの圧力で圧縮することにより製造される。上記実施例Ｉ〜Ｖにおいて、錠剤の全体重量は３ｇであり、直径は２５ｍｍである。実施例Ｉ〜Ｖの義歯清浄錠剤は、優れた凝集性及び他の物理的性質及び使用中の性能特性と共に、改良されたプラーク、清浄及び抗菌活性を示す。実施例VI〜IX 下記の実施例は、本発明による代表的な香料、香味剤、冷却剤及び抗菌剤組成物である。百分率は全組成物の重量当たりである。実施例VI〜IXの香料、香味剤、冷却剤及び／又は抗菌剤組成物は、改良された表面持続性、効果及び／又は効力を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．無機過酸塩漂白剤、および香味剤、香料、生理冷却剤、抗菌剤又はそれらの混合物から選ばれる親油性成分、および繰り返し単位基準で、約０．１〜２％のアミノアルキルシロキサン含量を有するアミノアルキルシリコーンを含有する漂白組成物。２．前記アミノアルキルシリコーンが、２つの基本単位を含む式を有する非環式疎水性アミノアルキルシリコーンである請求項１記載の組成物：１）(Ｒ¹)_m(Ｒ)_nＳｉＯ_(4-m-n)/2 式中ｍ＋ｎは１、２又は３であり、ｎは１、２又は３であり、ｍは０、１又は２である；および２）(Ｒ¹)ａ(Ｒ²)_bＳｉＯ_(4-a-b)/2 式中ａ＋ｂは１，２又は３、ａ及びｂは整数である；Ｒ¹及びＲ²は、各々独立して、Ｈ、場合によりフッ素又はシアノ基で置換されている約１〜約１０の炭素を有するアルキル及びアルケニル基、ヒドロキシ、アルコキシ及びアセトキシから選ばれ、Ｒは式中、Ｒ³は場合によりＯ原子で置換又は中断されている約１〜２０の炭素原子の２価のアルキレンであり、Ｒ⁴，Ｒ⁵及びＲ⁶は同じか又は異なるもので、Ｈ、場合によりＮ及び／又はＯ原子で置換又は中断されている約１〜２０の炭素原子のアルキルから選ばれ、Ｘ^-は１価のアニオンであり、前記アミノアルキルシリコーンは繰り返し単位基準で単位（１）を約０．１〜２％を含有する。３．前記アミノアルキルシリコーンが、少なくとも約５，０００、好ましくは約５，０００〜約１００，０００の分子量を有する請求項２記載の組成物。４．約０．０１〜約２５重量％、好ましくは約０．１〜約５重量％のアミノアルキルシリコーンを含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。５．前記無機過酸塩漂白剤が、アルカリ金属過硫酸塩、アルカリ金属過硼酸塩及びそれらの混合物から選ばれる漂白剤を１種又はそれ以上含有する請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。６．前記香味剤が、冬緑油、ハナハッカ油、ベイリーフ油、ペパーミント油、スペアミント油、クローブ油、セージ油、サッサフラス油、レモン油、オレンジ油、アニス油、ベンツアルデヒド、ビターアーモンド油、樟脳、スギ葉油、マヨナラ油、シトロン油、ラベンダー油、マスタード油、松根油、松葉油、ローズマリー油、タイム油、シナモン葉油及びそれらの混合物から選ばれる１種又はそれ以上を含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。７．前記香料が、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸シトロレリル、酢酸ジヒドロミルセニル、酢酸テルピニル、酢酸トリシクロデセニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、酢酸２−フェニルエチル、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、安息香酸ベンジル、酢酸スチラリル、サリチル酸アミル、ジヒドロジャスミン酸メチル、イソブチル酸フェノキシエチル、酢酸ネリル、酢酸トリクロロメチル −フェニルカルビニル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸イソノニル、酢酸セドリル、酢酸ベチベリル、ベンジルアルコール、２−フェニルエタノール、リナルール、テトラヒドロリナルール、シトロネロール、ジメチルベンジルカルビノール、ジヒドロミルセノール、テトラヒドロミルセノール、テルピネオール、オイゲノール、ゲラニオール、ベチベオール、３−イソカンフィル−シクロヘキサノール、２−メチル−３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロパノール、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピル−ブチルフェニル）−プロパノール、３− （ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロパノール、ネロール、アルファ−ｎ−アミルシンナミックアルデヒド、アルファ−ヘキシル−シンナミックアルデヒド、４− （４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、４−（４−メチル−３−フェニル）−３−シクロヘキセンカルボアルデヒド、４−アセトキシ−３−ペンチル−テトラヒドロピラン、２−ｎ−ヘプチル−シクロペンタノン、３−メチル−２−ペンチル−シクロペンタノン、ｎ−デカナール、ｎ−ドデカナール、ヒドロキシシトロネラール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、ゲラノニトリル、シトロネロニトリル、セドリルメチルエーテル、イソロンギフォラノン、アウベピンニトリル、アウベピン、ヘリオトロピン、コウマリン、バニリン、ジフェニルオキシド、イオノン、メチルイオノン、イソメチルイオノン、イロン、シス−３−ヘキサノール及びそのエステル、インダンマスク、テトラリンマスク、イソクロマンマスク、マクロシクロケトン、マクロアセトンマスク、ブラシル酸エチレン、芳香族ニトロマスク及びそれらの混合物を含有する請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。８．付加的に、泡発生剤を含有する請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。９．付加的に、有機ペルオキシ酸漂白先駆体を含有する請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。１０．前記有機ペルオキシ酸漂白先駆体が、アシル化ポリアルキルジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン、および一般式ＡｃＬ（Ａｃは、アシル基又は場合により置換されている直鎖又は分岐鎖のＣ₆−Ｃ₂₀のアルキル、又はアルケニル基、又はＣ₆−Ｃ₂₀のアルキル置換アリール基を含有する有機カルボン酸であり、Ｌは分離される基である）を有し、その共役酸のｐＫａは４〜１３の範囲であるカルボン酸エステルから選ばれる請求項９記載の組成物。１１．前記無機過酸塩漂白剤、および香味剤、香料、生理冷却剤、抗菌剤又はそれらの混合物から選ばれる親油性成分と共に、繰り返し単位基準で、約０.１〜２％のアミノアルキルシロキサン含量を有するアミノアルキルシリコーンの使用。